JP5381861B2

JP5381861B2 - Chemical heat storage device

Info

Publication number: JP5381861B2
Application number: JP2010076076A
Authority: JP
Inventors: 忠紘中川; 卓哉布施; 哲井上
Original assignee: Denso Corp
Current assignee: Denso Corp
Priority date: 2010-03-29
Filing date: 2010-03-29
Publication date: 2014-01-08
Anticipated expiration: 2030-03-29
Also published as: JP2011208865A

Description

本発明は、例えば自動車などの急速加熱用の熱源として用いて好適な化学蓄熱装置に関するものである。 The present invention relates to a chemical heat storage device suitable for use as a heat source for rapid heating of, for example, an automobile.

従来の化学蓄熱装置として、例えば特許文献１に記載されたものが知られている。この化学蓄熱装置は、アルカリ土類金属酸化物を充填した反応器と、水を貯蔵する水タンクと、水タンクの水を反応器に供給する水供給管と、反応器から水を水タンクに戻す還流管とからなる密閉サイクルを備えている。アルカリ土類金属酸化物は、円筒状の多孔質管内に充填されており、この多孔質管が反応器内に収容されている。 As a conventional chemical heat storage device, for example, one described in Patent Document 1 is known. This chemical heat storage device includes a reactor filled with an alkaline earth metal oxide, a water tank for storing water, a water supply pipe for supplying water from the water tank to the reactor, and water from the reactor to the water tank. It has a closed cycle consisting of a return reflux tube. The alkaline earth metal oxide is filled in a cylindrical porous tube, and this porous tube is accommodated in the reactor.

更に、反応器への水の給排水を制御する水送給手段（第１、第２電磁弁、ポンプ、逆止弁）と、反応器内のアルカリ土類金属水酸化物を加熱分解しアルカリ土類金属酸化物に再生する加熱手段（排出ガスの熱、あるいは内燃機関の排熱等）と、水送給手段を制御しアルカリ土類金属酸化物と水との可逆反応を制御するコントローラとを備えている。 Furthermore, water supply means (first and second solenoid valves, pumps, check valves) for controlling the supply and drainage of water to the reactor, and alkaline earth metal hydroxide in the reactor are decomposed by heating to alkaline earth. A heating means for regenerating the metal oxide (heat of exhaust gas or exhaust heat of the internal combustion engine, etc.) and a controller for controlling the water supply means and controlling the reversible reaction between the alkaline earth metal oxide and water. I have.

そして、特許文献１では、水送給手段によって水タンクから反応器に水を供給することで、アルカリ土類金属酸化物の水和反応に伴って発生する熱を、例えば車両の排出ガス浄化用の触媒の急速加熱に利用するようにしている。尚、水和反応によって生成されたアルカリ土類金属水酸化物は、排出ガスの熱によってアルカリ土類金属酸化物に分解されるようになっており、繰り返しの使用が可能となっている。 And in patent document 1, the heat | fever which generate | occur | produces with the hydration reaction of alkaline-earth metal oxide by supplying water from a water tank to a reactor by a water supply means is used for exhaust gas purification of a vehicle, for example. It is used for rapid heating of the catalyst. In addition, the alkaline earth metal hydroxide produced | generated by the hydration reaction is decomposed | disassembled into alkaline earth metal oxide by the heat | fever of exhaust gas, and can be used repeatedly.

特開平７−１８０５３９号公報JP-A-7-180539

しかしながら、特許文献１では、密閉サイクル内へのＣＯ_２ガスの浸入を防止して、アルカリ土類金属の反応速度を最適な状態にすると共に、金属材料の腐食速度を抑制するために、密閉サイクル内には、不活性ガス、希ガス、窒素ガスの少なくともいずれかが１種以上充填されるようになっている。そして、密閉サイクル内は、絶対圧力で０．５〜２気圧に維持されている。 However, in Patent Document 1, in order to prevent the intrusion of CO ₂ gas into the closed cycle, to optimize the reaction rate of the alkaline earth metal, and to suppress the corrosion rate of the metal material, the closed cycle The inside is filled with at least one of an inert gas, a rare gas, and a nitrogen gas. The inside of the closed cycle is maintained at 0.5 to 2 atm in absolute pressure.

よって、密閉サイクル内と外部とでは、大気圧による圧力差が生じ、反応器等においては、耐圧構造が不可欠となり、装置の体格、重量が増加し、更には装置全体で見たときの蓄熱密度が低下するという問題があった。 Therefore, a pressure difference due to atmospheric pressure occurs between the inside and outside of the closed cycle, and a pressure-resistant structure is indispensable in the reactor, etc., and the physique and weight of the device increase, and further, the heat storage density as seen in the whole device There was a problem that decreased.

本発明の目的は、上記問題に鑑み、耐圧構造を不用として小型軽量化を図り、装置全体で見たときの高蓄熱密度を実現可能とする化学蓄熱装置を提供することにある。 In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a chemical heat storage device that can achieve a high heat storage density when viewed from the whole device by reducing the size and weight without using a pressure-resistant structure.

本発明は上記目的を達成するために、以下の技術的手段を採用する。 In order to achieve the above object, the present invention employs the following technical means.

請求項１に記載の発明では、化学蓄熱装置において、気体の反応媒体（１４０）と可逆的に発熱および吸熱反応する固体の化学蓄熱材で構成される蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）と、
蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）を内部に収容すると共に、反応媒体（１４０）が出入りする開口部（１１３）を有する反応容器（１１０）と、
反応媒体（１４０）を液体の状態にて貯蔵する貯蔵容器（１３０）と、
開口部（１１３）および貯蔵容器（１３０）とを連通させて、反応容器（１１０）および貯蔵容器（１３０）間の気体の反応媒体（１４０）の流通を可能とする連通路（１５０）とを備え、
反応容器（１１０）、貯蔵容器（１３０）、および連通路（１５０）は、それぞれの外圧が内圧より大きくなるよう構成されており、
反応容器（１１０）の内面は、蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）に密着するように蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）を包んでおり、
蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）は、板状に形成されており、
反応容器（１１０）は、フィルム状の部材にて形成されており、
板状の蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）の側面と、反応容器（１１０）を形成するフィルム状部材の内面とがそれぞれ密着していることを特徴としている。 In the invention according to claim 1, in the chemical heat storage device, the heat storage member (120A, 120B) composed of a solid chemical heat storage material that reversibly generates heat and absorbs heat with the gaseous reaction medium (140);
A reaction vessel (110) having an opening (113) through which the heat storage member (120A, 120B) is housed and the reaction medium (140) enters and exits;
A storage container (130) for storing the reaction medium (140) in a liquid state;
A communication path (150) that allows the gaseous reaction medium (140) to flow between the reaction container (110) and the storage container (130) by communicating the opening (113) and the storage container (130). Prepared,
The reaction vessel (110), the storage vessel (130), and the communication path (150) are configured such that each external pressure is greater than the internal pressure.
The inner surface of the reaction vessel (110) wraps the heat storage member (120A, 120B) so as to be in close contact with the heat storage member (120A, 120B) ,
The heat storage member (120A, 120B) is formed in a plate shape,
The reaction vessel (110) is formed of a film-like member,
The side surface of the plate-shaped heat storage member (120A, 120B) and the inner surface of the film-shaped member forming the reaction vessel (110) are in close contact with each other.

この発明によれば、反応容器（１１０）、貯蔵容器（１３０）、および連通路（１５０）のそれぞれの外圧が内圧よりも大きくなるように構成されているので、貯蔵容器（１３０）内の液体の反応媒体（１４０）を、外圧で蒸発する温度よりも低い温度で蒸発させることができる。そして、発生した蒸気を連通路（１５０）によって反応容器（１１０）内の蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）に供給することができる。そして、気体の反応媒体（１４０）によって蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）を発熱させることができ、発生した熱を必要部位の加熱に利用することができる。尚、発熱反応を終えた蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）に吸熱させることで、反応媒体（１４０）を蒸気として離脱させて、この蒸気を、連通路（１５０）を介して貯蔵容器（１３０）に戻すことができる。 According to the present invention, since the external pressure of each of the reaction vessel (110), the storage vessel (130), and the communication passage (150) is configured to be larger than the internal pressure, the liquid in the storage vessel (130) The reaction medium (140) can be evaporated at a temperature lower than the temperature at which it evaporates at external pressure. And the generated vapor | steam can be supplied to the thermal storage member (120A, 120B) in reaction container (110) by a communicating path (150). Then, the heat storage member (120A, 120B) can be heated by the gaseous reaction medium (140), and the generated heat can be used for heating the necessary part. The heat storage member (120A, 120B) that has finished the exothermic reaction absorbs heat so that the reaction medium (140) is released as vapor, and the vapor is transferred to the storage container (130) via the communication path (150). Can be returned.

ここで、反応容器（１１０）の外圧が内圧より大きくなっており、内外の圧力差によって、反応容器（１１０）の外側から内側に向けて反応容器（１１０）を変形させるような力が作用することになるが、反応容器（１１０）は蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）に密着するように蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）を包んでいるので、上記の作用力を蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）自身が受け返すことができ、反応容器（１１０）の変形応力を緩和することができる。よって、反応容器（１１０）自身に耐圧構造を設ける必要がなく、小型軽量化が可能となり、化学蓄熱装置における高蓄熱密度を実現することが可能となる。
また、蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）は、板状に形成されており、反応容器（１１０）は、フィルム状の部材にて形成されており、板状の蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）の側面と、反応容器（１１０）を形成するフィルム状部材の内面とがそれぞれ密着するようにしている。これにより、反応容器（１１０）をコンパクトにすることができ、熱出力の向上が可能となる。また、例えば、反応容器（１１０）を複数個用いる場合等では、積層構造を容易に形成することができる。 Here, the external pressure of the reaction vessel (110) is larger than the internal pressure, and a force that deforms the reaction vessel (110) from the outside to the inside of the reaction vessel (110) acts due to the pressure difference between the inside and outside. However, since the reaction vessel (110) wraps the heat storage member (120A, 120B) so as to be in close contact with the heat storage member (120A, 120B), the heat storage member (120A, 120B) itself can The deformation stress of the reaction vessel (110) can be relieved. Therefore, it is not necessary to provide a pressure-resistant structure in the reaction vessel (110) itself, and it is possible to reduce the size and weight, and to realize a high heat storage density in the chemical heat storage device.
Moreover, the heat storage member (120A, 120B) is formed in a plate shape, the reaction vessel (110) is formed of a film-like member, and the side surface of the plate-like heat storage member (120A, 120B) The inner surface of the film-like member forming the reaction vessel (110) is in close contact with each other. Thereby, the reaction vessel (110) can be made compact, and the heat output can be improved. In addition, for example, when a plurality of reaction vessels (110) are used, a laminated structure can be easily formed.

請求項２に記載の発明では、反応容器（１１０）、貯蔵容器（１３０）、および連通路（１５０）は、それぞれの内圧が大気圧よりも小さくなるよう構成されていることを特徴としている。 The invention according to claim 2 is characterized in that each of the reaction vessel (110), the storage vessel (130), and the communication passage (150) is configured such that the internal pressure thereof is smaller than the atmospheric pressure.

この発明によれば、大気圧において、反応容器（１１０）、貯蔵容器（１３０）、および連通路（１５０）内を大気圧よりも小さくなるように減圧することで、本化学蓄熱装置を形成することができる。そして、反応媒体（１４０）を大気圧下で蒸発する温度よりも低い温度で蒸発させることができるので、気体の反応媒体（１４０）による蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）の発熱反応を促進させることができる。 According to this invention, the present chemical heat storage device is formed by reducing the pressure in the reaction vessel (110), the storage vessel (130), and the communication path (150) to be smaller than the atmospheric pressure at atmospheric pressure. be able to. Since the reaction medium (140) can be evaporated at a temperature lower than the temperature at which it evaporates under atmospheric pressure, the exothermic reaction of the heat storage member (120A, 120B) by the gaseous reaction medium (140) can be promoted. it can.

請求項３に記載の発明では、蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）には、最上流端が開口部（１１３）に通じると共に、気体の反応媒体（１４０）の流通を許容する通路（１２２、１２４）が形成されたことを特徴としている。 In the third aspect of the present invention, the heat storage member (120A, 120B) has a most upstream end leading to the opening (113) and a passage (122, 124) that allows the gaseous reaction medium (140) to flow therethrough. It is characterized by the formation.

この発明によれば、気体の反応媒体（１４０）を蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）に供給する際に、開口部（１１３）から通路（１２２、１２４）に反応媒体（１４０）を流すことができ、反応媒体（１４０）を蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）の広い範囲に渡って均一に供給することができるので、反応速度の分布を緩和して発熱時の反応率を向上させることができ、更なる熱出力の向上が可能となる。 According to the present invention, when supplying the gaseous reaction medium (140) to the heat storage member (120A, 120B), the reaction medium (140) can flow from the opening (113) to the passages (122, 124). Since the reaction medium (140) can be supplied uniformly over a wide range of the heat storage members (120A, 120B), the reaction rate distribution can be relaxed and the reaction rate during heat generation can be improved. It becomes possible to improve the heat output.

請求項４に記載の発明では、化学蓄熱材は、粉末粒子の集合体として形成されており、
通路（１２２、１２４）は、蓄熱部材（１２０Ａ）内に配設された筒状部材（１２２）の内部空間によって形成され、
筒状部材（１２２）には、この筒状部材（１２２）の内部と外部とを連通して気体の反応媒体（１４０）の出入りを許容する連通口（１２３）が形成されたことを特徴としている。 In the invention according to claim 4 , the chemical heat storage material is formed as an aggregate of powder particles,
The passages (122, 124) are formed by the internal space of the cylindrical member (122) disposed in the heat storage member (120A),
The tubular member (122) is formed with a communication port (123) that allows the inside and outside of the tubular member (122) to communicate with each other to allow the gaseous reaction medium (140) to enter and exit. Yes.

この発明によれば、蓄熱部材（１２０Ａ）が粉末状の場合に、筒状部材（１２２）によって容易に通路（１２２）を形成することができる。また、連通口（１２３）を介して気体の反応媒体（１４０）を蓄熱部材（１２０Ａ）の広い範囲に渡って均一に供給することができる。 According to this invention, when the heat storage member (120A) is in a powder form, the passage (122) can be easily formed by the tubular member (122). Further, the gaseous reaction medium (140) can be supplied uniformly over a wide range of the heat storage member (120A) through the communication port (123).

請求項５に記載の発明では、連通口（１２３）の開口面積は、１つの粉末粒子の投影面積よりも小さくなるように形成されたことを特徴としている。 The invention according to claim 5 is characterized in that the opening area of the communication port (123) is formed to be smaller than the projected area of one powder particle.

この発明によれば、連通口（１２３）の開口面積を、蓄熱部材（１２０Ａ）の１つの粉末粒子の投影面積より小さくなるようにしているので、蓄熱部材（１２０Ａ）が筒状部材（１２２）内に吸い込まれてしまうのを抑制することができる。 According to this invention, since the opening area of the communication port (123) is made smaller than the projected area of one powder particle of the heat storage member (120A), the heat storage member (120A) is the cylindrical member (122). Inhalation into the inside can be suppressed.

請求項６に記載の発明では、蓄熱部材（１２０Ｂ）は、粉末状の化学蓄熱材が結着性を有する物質によって固定されるように形成されており、
通路（１２２、１２４）は、固定された蓄熱部材（１２０Ｂ）に彫られた空間（１２４）として形成されたことを特徴としている。 In the invention according to claim 6 , the heat storage member (120B) is formed such that the powdery chemical heat storage material is fixed by a substance having binding properties,
The passages (122, 124) are formed as spaces (124) carved in the fixed heat storage member (120B).

上記請求項４に記載の発明では、粉末状の蓄熱部材（１２０Ａ）の場合では筒状部材（１２２）よって通路（１２２）を形成していた。しかしながら、請求項６に記載の発明では、結着性を有する物質によって蓄熱部材（１２０Ｂ）を固定して１つの成形体としているので、この成形体に彫りこみを入れることで、上記筒状部材（１２２）を不用として容易に通路（１２４）を形成することができる。また、筒状部材（１２２）を不用とすることで、蓄熱部材（１２０Ｂ）としての熱容量を低減して、発熱、吸熱時の反応率を向上させることができる。 In the invention described in claim 4 , in the case of the powder heat storage member (120A), the passage (122) is formed by the tubular member (122). However, in the invention described in claim 6 , since the heat storage member (120B) is fixed with a substance having binding properties to form a single molded body, the cylindrical member ( The passage (124) can be easily formed without using 122). Moreover, the heat capacity as a heat storage member (120B) can be reduced by making a cylindrical member (122) unnecessary, and the reaction rate at the time of heat_generation | fever and heat absorption can be improved.

請求項７に記載の発明のように、結着性を有する物質としては、粘土状鉱物を用いて好適である。 As in the seventh aspect of the present invention, a clay-like mineral is preferably used as the substance having binding properties.

更に、請求項８に記載の発明のように、粘土状鉱物としては、セピオライトを用いて好適である。 Furthermore, as the invention according to claim 8 , it is preferable to use sepiolite as the clay-like mineral.

請求項９に記載の発明では、蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）は、金属酸化物が用いられ、
反応媒体（１４０）は、水、二酸化炭素、及びアンモニアのうち何れかが用いられたことを特徴としている。 In invention of Claim 9 , a metal oxide is used for a thermal storage member (120A, 120B),
The reaction medium (140) is characterized in that any one of water, carbon dioxide, and ammonia is used.

この発明によれば、これら材料選定により蓄熱密度の高い化学蓄熱装置（１００）とすることができる。 According to this invention, it can be set as a chemical thermal storage apparatus (100) with a high thermal storage density by these material selection.

請求項９に記載の発明に対して、具体的には、請求項１０に記載の発明のように、金属酸化物としては、酸化カルシウムまたは酸化マグネシウムを用い、
反応媒体（１４０）としては、水を用いて好適である。 In contrast to the invention according to claim 9 , specifically, as in the invention according to claim 10 , calcium oxide or magnesium oxide is used as the metal oxide,
The reaction medium (140) is preferably water.

また、請求項１０に記載の発明に対して、請求項１１に記載の発明のように、蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）には、金属塩が添加されるよう構成されたものとするのが良い。 Further, in contrast to the invention described in claim 10 , as in the invention described in claim 11 , the heat storage member (120A, 120B) may be configured to be added with a metal salt. .

蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）に金属塩を添加すると、蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）の吸熱反応時における温度を下げることができるので、吸熱反応を促進させることができる。 When a metal salt is added to the heat storage member (120A, 120B), the temperature during the endothermic reaction of the heat storage member (120A, 120B) can be lowered, so that the endothermic reaction can be promoted.

請求項１２に記載の発明のように、金属塩としては、塩化リチウムを用いて好適である。 As in the invention described in claim 12 , lithium chloride is suitable as the metal salt.

請求項１３に記載の発明では、貯蔵容器（１３０）には、反応媒体（１４０）を加熱する加熱部（１７１、１７２、１７３）が設けられたことを特徴としている。 The invention according to claim 13 is characterized in that the storage container (130) is provided with heating sections (171, 172, 173) for heating the reaction medium (140).

この発明によれば、加熱部（１７１、１７２、１７３）によって気体の反応媒体（１４０）の圧力を上昇させることができるので、反応容器（１１０）への気体の反応媒体（１４０）の供給量を増大させることができ、蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）の発熱反応を促進させることができる。 According to the present invention, since the pressure of the gaseous reaction medium (140) can be increased by the heating units (171, 172, 173), the supply amount of the gaseous reaction medium (140) to the reaction vessel (110) is increased. And the exothermic reaction of the heat storage member (120A, 120B) can be promoted.

請求項１４に記載の発明では、加熱部（１７１）は、外部からのエネルギが投入されることで加熱機能を果たすことを特徴としている。 The invention according to claim 14 is characterized in that the heating section (171) fulfills a heating function by inputting energy from the outside.

この発明によれば、加熱応答の速い加熱部（１７１）の設定が容易となる。 According to this invention, the setting of the heating part (171) with a quick heating response becomes easy.

請求項１５に記載の発明では、エネルギ変換システム（１０）に適用される化学蓄熱装置であって、
貯蔵容器（１３０）は、エネルギ変換システム（１０）における排熱源に配設され、
加熱部（１７２）は、排熱源の排熱によって直接的に反応媒体（１４０）を加熱することを特徴としている。 In invention of Claim 15 , It is a chemical heat storage apparatus applied to an energy conversion system (10),
The storage container (130) is disposed in a waste heat source in the energy conversion system (10),
The heating unit (172) is characterized in that the reaction medium (140) is directly heated by the exhaust heat of the exhaust heat source.

この発明によれば、排熱源の排熱を有効活用して気体の反応媒体（１４０）の圧力を上昇させることができ、蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）の発熱反応を促進させることができる。 According to this invention, the exhaust heat of the exhaust heat source can be effectively used to increase the pressure of the gaseous reaction medium (140), and the exothermic reaction of the heat storage members (120A, 120B) can be promoted.

請求項１６に記載の発明では、エネルギ変換システム（１０）に適用される化学蓄熱装置であって、
貯蔵容器（１３０）は、エネルギ変換システム（１０）における排熱源以外の場所に配設され、
排熱源から貯蔵容器（１３０）に熱を輸送する熱輸送手段（１７３ａ）を備え、
加熱部（１７３）は、排熱源の排熱を、熱輸送手段（１７３ａ）を介して間接的に用いることで反応媒体（１４０）を加熱することを特徴としている。 In invention of Claim 16 , it is a chemical heat storage apparatus applied to an energy conversion system (10),
The storage container (130) is disposed at a place other than the exhaust heat source in the energy conversion system (10),
A heat transport means (173a) for transporting heat from the exhaust heat source to the storage container (130);
The heating unit (173) is characterized in that the reaction medium (140) is heated by indirectly using the exhaust heat of the exhaust heat source via the heat transport means (173a).

この発明によれば、排熱源に対して貯蔵容器（１３０）の設定位置が制約されることなく、貯蔵容器（１３０）に加熱部（１７３）を設けることができると共に、排熱源の排熱を有効活用して気体の反応媒体（１４０）の圧力を上昇させることができ、蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）の発熱反応を促進させることができる。 According to the present invention, the heating container (173) can be provided in the storage container (130) without restricting the setting position of the storage container (130) with respect to the exhaust heat source, and the exhaust heat of the exhaust heat source can be reduced. Effectively, the pressure of the gaseous reaction medium (140) can be increased, and the exothermic reaction of the heat storage member (120A, 120B) can be promoted.

請求項１７に記載の発明では、連通路（１５０）には、この連通路（１５０）の流路断面積を調整する流路断面積調整機構（１６０）が設けられたことを特徴としている。 The invention according to claim 17 is characterized in that the communication passage (150) is provided with a flow passage cross-sectional area adjustment mechanism (160) for adjusting a flow passage cross-sectional area of the communication passage (150).

この発明によれば、連通路（１５０）に設けられた流路断面積調整機構（１６０）によって、貯蔵容器（１３０）から反応容器（１１０）に向かう気体の反応媒体（１４０）の流量、および反応容器（１１０）から貯蔵容器（１３０）に向かう気体の反応媒体（１４０）の流量を調整できるので、必要なタイミングで蓄熱部材（１２０Ａ、１２０Ｂ）に発熱反応、あるいは吸熱反応を起させることができる。 According to the present invention, the flow rate of the gaseous reaction medium (140) from the storage container (130) toward the reaction container (110) by the flow path cross-sectional area adjustment mechanism (160) provided in the communication path (150), and Since the flow rate of the gaseous reaction medium (140) from the reaction vessel (110) to the storage vessel (130) can be adjusted, an exothermic reaction or an endothermic reaction can be caused in the heat storage member (120A, 120B) at a necessary timing. it can.

尚、上記各手段の括弧内の符号は、後述する実施形態記載の具体的手段との対応関係を示すものである。 In addition, the code | symbol in the bracket | parenthesis of each said means shows a corresponding relationship with the specific means of embodiment description mentioned later.

第１実施形態における化学蓄熱装置の全体を示す概略図である。It is the schematic which shows the whole chemical heat storage apparatus in 1st Embodiment. 図１における反応器を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the reactor in FIG. 第１実施形態における反応容器の内部を示す分解斜視図である。It is a disassembled perspective view which shows the inside of the reaction container in 1st Embodiment. 図３における分岐パイプを示す斜視図である。It is a perspective view which shows the branch pipe in FIG. 第２実施形態における反応容器の内部を示す分解斜視図である。It is a disassembled perspective view which shows the inside of the reaction container in 2nd Embodiment. 図５における蓄熱部材を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the thermal storage member in FIG. 第５実施形態における化学蓄熱装置の全体を示す概略図である。It is the schematic which shows the whole chemical heat storage apparatus in 5th Embodiment. 第６実施形態における化学蓄熱装置の全体を示す概略図である。It is the schematic which shows the whole chemical heat storage apparatus in 6th Embodiment. その他の実施形態におけるヘッダパイプ、および分岐パイプを示す外観図である。It is an external view which shows the header pipe and branch pipe in other embodiment.

以下に、図面を参照しながら本発明を実施するための複数の形態を説明する。各形態において先行する形態で説明した事項に対応する部分には同一の参照符号を付して重複する説明を省略する場合がある。各形態において構成の一部のみを説明している場合は、構成の他の部分については先行して説明した他の形態を適用することができる。各実施形態で具体的に組み合わせが可能であることを明示している部分同士の組み合わせばかりではなく、特に組み合わせに支障が生じなければ、明示していなくても実施形態同士を部分的に組み合せることも可能である。 A plurality of modes for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings. In each embodiment, parts corresponding to the matters described in the preceding embodiment may be denoted by the same reference numerals, and redundant description may be omitted. When only a part of the configuration is described in each mode, the other modes described above can be applied to the other parts of the configuration. Not only combinations of parts that clearly indicate that the combination is possible in each embodiment, but also a combination of the embodiments even if they are not clearly specified unless there is a problem with the combination. It is also possible.

（第１実施形態）
以下、本発明の第１実施形態について図１〜図４を用いて説明する。第１実施形態における化学蓄熱装置１００Ａは、車両用のエンジン１０の排熱（ここでは排気の熱）を効果的に蓄熱すると共に、その熱を毎回のエンジン１０始動時に加熱対象としての触媒１２に回収するようにしたものである。図１は第１実施形態における化学蓄熱装置１００Ａの全体を示す概略図、図２は図１における反応器１０１を示す斜視図、図３は反応容器１１０の内部を示す分解斜視図、図４は分岐パイプ１２２を示す斜視図である。尚、図３の分解斜視図においては、蓄熱部材１２０Ａは便宜的にそれぞれの容器１１１、１１２に分割されたように表示している。 (First embodiment)
Hereinafter, a first embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. The chemical heat storage device 100A according to the first embodiment effectively stores the exhaust heat (here, exhaust heat) of the vehicle engine 10 and stores the heat in the catalyst 12 as a heating target at each engine 10 start. It is intended to be collected. 1 is a schematic view showing the entire chemical heat storage device 100A in the first embodiment, FIG. 2 is a perspective view showing a reactor 101 in FIG. 1, FIG. 3 is an exploded perspective view showing the inside of a reaction vessel 110, and FIG. It is a perspective view which shows the branch pipe 122. FIG. In the exploded perspective view of FIG. 3, the heat storage member 120 A is displayed as being divided into the respective containers 111 and 112 for convenience.

図１に示すように、エンジン１０は水冷式の内燃機関であり、大きく捉えればエンジン１０は、燃料を燃焼させた時の熱エネルギを走行用の運動エネルギに変換するエネルギ変換システムである。エンジン１０は、燃料が燃焼した後の排気が排出される排気管１１を有している。そして、排気管１１の途中部位には、触媒１２が設けられている。触媒１２は、排気を浄化するものであり、例えばセラミック材から成る角柱状の部材（モノリス）に触媒物質が付加されて形成されている。 As shown in FIG. 1, the engine 10 is a water-cooled internal combustion engine, and roughly speaking, the engine 10 is an energy conversion system that converts thermal energy when fuel is burned into kinetic energy for traveling. The engine 10 has an exhaust pipe 11 through which exhaust gas after combustion of fuel is discharged. A catalyst 12 is provided in the middle of the exhaust pipe 11. The catalyst 12 purifies exhaust gas, and is formed by adding a catalyst substance to a prismatic member (monolith) made of, for example, a ceramic material.

図１〜図４に示すように、化学蓄熱装置１００Ａは、反応器１０１、貯蔵容器１３０、反応媒体１４０、連通路１５０、バルブ１６０、ヒータ１７１、および制御部１８０を備えている。 As illustrated in FIGS. 1 to 4, the chemical heat storage device 100 A includes a reactor 101, a storage container 130, a reaction medium 140, a communication path 150, a valve 160, a heater 171, and a control unit 180.

反応器１０１は、ヘッダパイプ１２１、分岐パイプ１２２、および蓄熱部材１２０Ａが内部に配設された反応容器１１０とフィン１１４とを備えている。反応容器１１０は、フィルム状の薄肉板部材から形成された第１容器１１１と第２容器１１２とが互いに向かい合うように接合されて形成されている。第１、第２容器１１１、１１２は、例えばステンレス製の板厚０．１ｍｍ程度の板部材から形成されており、両者同一の形状を成している。 The reactor 101 includes a reaction vessel 110 and a fin 114 in which a header pipe 121, a branch pipe 122, and a heat storage member 120A are disposed. The reaction vessel 110 is formed by joining a first vessel 111 and a second vessel 112 formed of a film-like thin plate member so as to face each other. The first and second containers 111 and 112 are made of, for example, a plate member made of stainless steel having a plate thickness of about 0.1 mm, and both have the same shape.

第１、第２容器１１１、１１２は、外観形状が縦長の長方形状を成しており、外周にフランジ部１１１ａ、１１２ａが形成され、また、このフランジ部１１１ａ、１１２ａの内側領域は、板厚方向に所定量だけ膨出された膨出部として形成されており、この膨出部における膨出側の平面部が、膨出平面部１１１ｂ、１１２ｂとなっている。第１、第２容器１１１、１１２は、膨出部における開口側が互いに向き合うようにして最中合わせされて、フランジ部１１１ａ、１１１ｂにおいて互いに溶接されている。反応容器１１０は、板状の扁平容器となっている。また、第１、第２容器１１１、１１２の長方形状の短辺の一方（ここでは上側）には、切欠き部１１１ｃ、１１２ｃが形成されており、この切欠き部１１１ｃ、１１２ｃによって反応容器１１０の内部と外部とを連通する開口部１１３が形成されている。 The first and second containers 111 and 112 have a rectangular shape whose appearance is vertically long, and flange portions 111a and 112a are formed on the outer periphery, and the inner region of the flange portions 111a and 112a has a plate thickness. It is formed as a bulging portion that bulges by a predetermined amount in the direction, and the flat portions on the bulging side of the bulging portions are bulging flat portions 111b and 112b. The first and second containers 111 and 112 are aligned in the middle such that the opening sides of the bulging portions face each other, and are welded to each other at the flange portions 111a and 111b. The reaction vessel 110 is a plate-like flat vessel. Further, notches 111c and 112c are formed on one of the rectangular short sides (here, the upper side) of the first and second containers 111 and 112, and the reaction vessel 110 is formed by the notches 111c and 112c. An opening 113 is formed to communicate between the inside and the outside.

ヘッダパイプ１２１、および分岐パイプ１２２は、その内部空間によって後述する蓄熱部材１２０Ａにおける通路を形成する筒状部材である。ヘッダパイプ１２１は、長手方向の両端部が閉塞されたパイプであり、長手方向が反応容器１１０の一方の短辺に沿うようにして開口部１１３に近接した位置に配置されている。ヘッダパイプ１２１の中央位置には、後述する分岐通路１５２が接続される接続開口部１２１ａが形成されている。また、ヘッダパイプ１２１の周方向における接続開口部１２１ａとは反対側には、複数の分岐パイプ１２２が接続されている。 The header pipe 121 and the branch pipe 122 are cylindrical members that form passages in the heat storage member 120A described later by their internal spaces. The header pipe 121 is a pipe whose both ends in the longitudinal direction are closed, and is disposed at a position close to the opening 113 so that the longitudinal direction is along one short side of the reaction vessel 110. A connection opening 121a to which a later-described branch passage 152 is connected is formed at the center position of the header pipe 121. A plurality of branch pipes 122 are connected to the side of the header pipe 121 opposite to the connection opening 121a in the circumferential direction.

分岐パイプ１２２は、反応容器１１０の長辺に沿うように延設されており、ヘッダパイプ１２１の長手方向に沿って並ぶように複数設けられている。分岐パイプ１２２の延設された先端部は閉塞されている。 The branch pipes 122 extend along the long side of the reaction vessel 110, and a plurality of branch pipes 122 are provided so as to be aligned along the longitudinal direction of the header pipe 121. The extended tip of the branch pipe 122 is closed.

そして、ヘッダパイプ１２１、および分岐パイプ１２２には、各パイプ１２１、１２２の内部と外部とを連通させる複数の連通口１２３が穿設されている。連通口１２３は各パイプ１２１、１２２の全体に渡って偏りなく均等に分布するように設けられている。連通口１２３の開口面積は、後述する粉末状の蓄熱部材１２０Ａの１つの粉末粒子を外部から投影した時の投影面積よりも小さくなるように設定されている。例えば、蓄熱部材１２０Ａを形成する粉末粒子の平均粒径は、１０μｍ程度であり、連通口１２３の内径はそれよりも小さい孔となるように、レーザ加工等によって形成されている。 The header pipe 121 and the branch pipe 122 are provided with a plurality of communication ports 123 that allow the inside and the outside of the pipes 121 and 122 to communicate with each other. The communication ports 123 are provided so as to be evenly distributed throughout the pipes 121 and 122 without deviation. The opening area of the communication port 123 is set to be smaller than a projected area when one powder particle of a powdery heat storage member 120A described later is projected from the outside. For example, the average particle diameter of the powder particles forming the heat storage member 120A is about 10 μm, and the inner diameter of the communication port 123 is formed by laser processing or the like so as to be a smaller hole.

蓄熱部材１２０Ａは、気体の反応媒体１４０と可逆的に発熱反応および吸熱反応する固体の化学蓄熱材から形成されている。第１実施形態では、蓄熱部材１２０Ａとして金属酸化物を用いており、更に具体的には例えばアルカリ土類金属の酸化物として、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）等を用いている。また、第１実施形態では蓄熱部材１２０Ａは、粉末粒子の集合体から成る固体の化学蓄熱材を用いている。粉末状の蓄熱部材１２０Ａは、上記のように反応容器１１０の内部に配設された各パイプ１２１、１２２の外側を覆うように反応容器１１０の内部に充填されている。よって、反応容器１１０の内面は、蓄熱部材１２０Ａの外面に密着するように蓄熱部材１２０を包んでいる。 The heat storage member 120 A is formed of a solid chemical heat storage material that reversibly and exothermically reacts with the gaseous reaction medium 140. In the first embodiment, a metal oxide is used as the heat storage member 120A, more specifically, calcium oxide (CaO), magnesium oxide (MgO), or the like is used as an oxide of an alkaline earth metal. In the first embodiment, the heat storage member 120A uses a solid chemical heat storage material made of an aggregate of powder particles. The powdery heat storage member 120A is filled in the reaction vessel 110 so as to cover the outside of the pipes 121 and 122 arranged in the reaction vessel 110 as described above. Therefore, the inner surface of the reaction vessel 110 wraps the heat storage member 120 so as to be in close contact with the outer surface of the heat storage member 120A.

上記のように内部に各パイプ１２１、１２２、および蓄熱部材１２０Ａを備える反応容器１１０は、１つのユニットを形成し、この反応容器１１０が第１、第２容器１１１、１１２の接合される方向に複数積層されて、更に積層された反応容器１１０の間に、薄肉板材がクランク状に折り曲げられて形成された波形のフィン１１４が介在されて、反応器１０１が形成されている。反応器１０１は、エンジン１０の排気管１１における触媒１２よりも排気流れの上流側で、排気管１１内に配設されている。反応器１０１の各反応容器１１０が積層される方向に対して、排気流れ方向が直交するように反応器１０１は排気管１１内に配置されている。よって、排気は各反応容器１１０の間（フィン１１４の部位）を流通するようになっている。 As described above, the reaction vessel 110 including the pipes 121 and 122 and the heat storage member 120A therein forms one unit, and the reaction vessel 110 is connected in the direction in which the first and second vessels 111 and 112 are joined. The reactor 101 is formed by interposing a corrugated fin 114 formed by bending a thin plate material into a crank shape between a plurality of stacked reaction vessels 110. The reactor 101 is disposed in the exhaust pipe 11 on the upstream side of the exhaust flow from the catalyst 12 in the exhaust pipe 11 of the engine 10. The reactor 101 is disposed in the exhaust pipe 11 so that the exhaust flow direction is orthogonal to the direction in which the reaction vessels 110 of the reactor 101 are stacked. Therefore, the exhaust gas flows between the reaction vessels 110 (the portions of the fins 114).

貯蔵容器１３０は、反応媒体１４０を液体の状態で貯蔵する容器体であり、例えばステンレス材あるいは鉄材から形成されている。反応媒体１４０は、水、二酸化炭素、およびアンモニア等が好適な媒体として設定が可能であり、ここでは水を使用している。反応媒体１４０は、後述する放熱モード実行時に必要とされる予め定められた所定量が貯蔵容器１３０内に貯蔵されている。 The storage container 130 is a container body that stores the reaction medium 140 in a liquid state, and is made of, for example, stainless steel or iron. The reaction medium 140 can be set as a suitable medium such as water, carbon dioxide, and ammonia, and water is used here. The reaction medium 140 is stored in the storage container 130 in a predetermined amount that is required when the heat dissipation mode described later is executed.

連通路１５０は、各反応容器１１０の内部（ヘッダパイプ１２１、および分岐パイプ１２２の内部）と、貯蔵容器１３０の内部とを連通させて、各反応容器１１０と貯蔵容器１３０との間で、反応媒体１４０の流通を可能とする通路である。連通路１５０は、例えば管部材から形成された主通路１５１と分岐通路１５２とを備えている。 The communication path 150 communicates the inside of each reaction vessel 110 (the inside of the header pipe 121 and the branch pipe 122) with the inside of the storage vessel 130, so that the reaction between each reaction vessel 110 and the storage vessel 130 is performed. This is a passage that allows the medium 140 to flow. The communication path 150 includes a main path 151 and a branch path 152 formed from, for example, a pipe member.

主通路１５１は、各反応容器１１０と貯蔵容器１３０との間で主たる通路を形成するものであり、また、分岐通路１５２は、各反応容器１１０に向けて主通路１５１から複数分岐する通路を形成するものである。分岐通路１５２は、主通路１５１の一端側において、主通路１５１に対して直交する方向に延設されて、主通路１５１の長手方向に複数並ぶように接続されている。そして、複数の各分岐通路１５２の先端部は、上記の反応容器１１０における各開口部１１３を通りヘッダパイプ１２１の接続開口部１２１ａに接続されている。また、主通路１５１の他端側は、貯蔵容器１３０の上面に接続されている。 The main passage 151 forms a main passage between each reaction vessel 110 and the storage vessel 130, and the branch passage 152 forms a passage branched from the main passage 151 toward each reaction vessel 110. To do. The branch passage 152 extends in a direction orthogonal to the main passage 151 on one end side of the main passage 151, and is connected in a plurality in the longitudinal direction of the main passage 151. And the front-end | tip part of each some branch passage 152 is connected to the connection opening part 121a of the header pipe 121 through each opening part 113 in said reaction container 110. As shown in FIG. The other end of the main passage 151 is connected to the upper surface of the storage container 130.

よって、反応容器１１０の内部と貯蔵容器１３０の内部とは、主通路１５１、分岐通路１５２、ヘッダパイプ１２１、分岐パイプ１２２、および連通口１２３を介して互いに連通している。 Therefore, the inside of the reaction vessel 110 and the inside of the storage vessel 130 communicate with each other via the main passage 151, the branch passage 152, the header pipe 121, the branch pipe 122, and the communication port 123.

そして、上記の反応容器１１０、貯蔵容器１３０、および連通路１５０は、それぞれの外圧が内圧よりも大きくなるように設定されている。具体的には、反応容器１１０、貯蔵容器１３０、および連通路１５０は、それぞれの内圧が大気圧よりも小さくなるように、内部は外部の大気圧（略１００ｋＰａ）に対して減圧されている。更に詳述すると、両者１１０、１３０の内部は、略真空状態に維持され、主に貯蔵容器１３０内の反応媒体１４０が蒸気となった蒸気圧（例えば３ｋＰａ程度）のみが存在するようになっている。水（反応媒体１４０）の沸点は、通常、一気圧で１００℃であるが、上記のように真空状態とされていることから、沸点は３０〜４０℃となる。 And the said reaction container 110, the storage container 130, and the communicating path 150 are set so that each external pressure may become larger than an internal pressure. Specifically, the interior of the reaction vessel 110, the storage vessel 130, and the communication path 150 is depressurized with respect to the external atmospheric pressure (approximately 100 kPa) so that the internal pressure thereof becomes smaller than the atmospheric pressure. More specifically, the insides of both 110 and 130 are maintained in a substantially vacuum state, and only the vapor pressure (for example, about 3 kPa) at which the reaction medium 140 in the storage container 130 becomes vapor exists. Yes. The boiling point of water (reaction medium 140) is usually 100 ° C. at one atmospheric pressure, but since it is in a vacuum state as described above, the boiling point is 30 to 40 ° C.

バルブ１６０は、連通路１５０（主通路１５１）の流路断面積を調整する流路断面積調整機構であり、連通路１５０の途中部位に設けられている。バルブ１６０は、例えば電力供給することで変化する磁力によって弁体が開閉される電磁弁が用いられており、この弁体によって連通路１５０が開閉されるようになっている。バルブ１６０は、後述する制御部１８０によって開閉状態が制御されるようになっている。 The valve 160 is a flow path cross-sectional area adjustment mechanism that adjusts the flow path cross-sectional area of the communication path 150 (main path 151), and is provided at an intermediate position of the communication path 150. As the valve 160, for example, an electromagnetic valve whose valve body is opened and closed by a magnetic force that is changed by supplying electric power is used, and the communication path 150 is opened and closed by the valve body. The open / close state of the valve 160 is controlled by a control unit 180 described later.

ヒータ１７１は、貯蔵容器１３０内の反応媒体１４０を加熱する加熱手段であり、ここでは、電力供給によって発熱する電気式のヒータとしている。ヒータ１７１は、後述する制御部１８０によって、加熱の作動、停止が制御されるようになっている。 The heater 171 is a heating unit that heats the reaction medium 140 in the storage container 130. Here, the heater 171 is an electric heater that generates heat by supplying power. The heater 171 is controlled to be heated and stopped by a control unit 180 described later.

制御部１８０は、例えば蓄熱部材１２０Ａの温度を検出する温度センサ（図示せず）からの温度信号、エンジン１０の始動信号等が入力されて、これら信号に基づいてバルブ１６０の開閉状態、およびヒータ１７１の作動状態を制御する制御手段である。 The controller 180 receives, for example, a temperature signal from a temperature sensor (not shown) that detects the temperature of the heat storage member 120A, a start signal of the engine 10, and the like, and based on these signals, the open / close state of the valve 160, and the heater 171 is a control means for controlling the operating state of 171.

次に、上記構成に基づく化学蓄熱装置１００Ａの作動について説明する。制御部１８０は、エンジン１０の始動から停止の間（走行時）に放熱モード、および蓄熱モードを実行するようになっている。以下、各モードについて詳細に説明する。 Next, the operation of the chemical heat storage device 100A based on the above configuration will be described. The control unit 180 is configured to execute the heat dissipation mode and the heat storage mode during the starting and stopping of the engine 10 (during traveling). Hereinafter, each mode will be described in detail.

１．放熱モード
制御部１８０は、エンジン１０が始動されると、バルブ１６０を開状態とすると共に、ヒータ１７１を作動させる。エンジン１０の始動時においては、まだ、排気の温度は充分に上昇していない状態にある。 1. When the engine 10 is started, the heat release mode control unit 180 opens the valve 160 and activates the heater 171. When the engine 10 is started, the exhaust temperature has not yet risen sufficiently.

貯蔵容器１３０内の反応媒体１４０は、その条件下における温度に応じた圧力の蒸気を発生する（蒸発する）。蒸発が進むと蒸発時の蒸発潜熱によって反応媒体１４０の温度が低下していき蒸発が抑えられることになるが、ヒータ１７１の作動によって反応媒体１４０が加熱され、蒸発が継続される。蒸気となった反応媒体１４０は、その蒸気圧力によって連通路１５０の主通路１５１、および分岐通路１５２を通り、更にヘッダパイプ１２１、分岐パイプ１２２、連通口１２３を通り反応容器１１０内の蓄熱部材１２０Ａに流入する。すると、蓄熱部材１２０Ａの収着作用によって蓄熱部材１２０Ａから熱が発生する。この反応は、以下の化学反応式１、あるいは化学反応式２における左辺から右辺への反応として示すことができる。化学反応式１は蓄熱部材１２０Ａが酸化カルシウム（ＣａＯ）の場合、化学反応式２は蓄熱部材１２０Ａが酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の場合を示すものである。 The reaction medium 140 in the storage container 130 generates (evaporates) steam having a pressure corresponding to the temperature under the conditions. As the evaporation proceeds, the temperature of the reaction medium 140 decreases due to the latent heat of evaporation during evaporation, and the evaporation is suppressed. However, the reaction medium 140 is heated by the operation of the heater 171 and the evaporation is continued. The vaporized reaction medium 140 passes through the main passage 151 and the branch passage 152 of the communication passage 150 by the vapor pressure, and further passes through the header pipe 121, the branch pipe 122, and the communication port 123, and the heat storage member 120A in the reaction vessel 110. Flow into. Then, heat is generated from the heat storage member 120A by the sorption action of the heat storage member 120A. This reaction can be shown as a reaction from the left side to the right side in the following chemical reaction formula 1 or chemical reaction formula 2. Chemical reaction formula 1 shows a case where the heat storage member 120A is calcium oxide (CaO), and chemical reaction formula 2 shows a case where the heat storage member 120A is magnesium oxide (MgO).

蓄熱部材１２０Ａの化学反応によって発生した熱によって、複数の反応容器１１０の間を通過する排気が加熱され、更にこの加熱された排気によって触媒１２が積極的に加熱されることになる（始動時の触媒暖機）。

The heat generated by the chemical reaction of the heat storage member 120A heats the exhaust gas passing between the plurality of reaction vessels 110, and the heated exhaust gas further positively heats the catalyst 12 (at the time of starting). Catalyst warm-up).

尚、制御部１８０は、本放熱モード開始からの経過時間、蓄熱部材１２０Ａの温度信号等を基にして、蓄熱部材１２０Ａに反応媒体１４０が収着する反応が充分に進んだ（例えば１００％レベル）と判断するとバルブ１６０を閉状態とすると共に、ヒータ１７１を停止させる。バルブ１６０を閉状態とし、ヒータ１７１を停止することで、蓄熱部材１２０Ａに対する反応媒体１４０の供給が停止される。 Note that the controller 180 has sufficiently advanced the reaction of the reaction medium 140 to be absorbed by the heat storage member 120A based on the elapsed time from the start of the heat release mode, the temperature signal of the heat storage member 120A, and the like (for example, at a level of 100%). ), The valve 160 is closed and the heater 171 is stopped. The supply of the reaction medium 140 to the heat storage member 120 A is stopped by closing the valve 160 and stopping the heater 171.

２．蓄熱モード
上記放熱モードを実行した後に、経過時間と共に排気の温度が充分に上昇し、温度センサの温度信号より、蓄熱部材１２０Ａの温度が所定の温度まで上昇すると、制御部１８０は、バルブ１６０を開状態にすると共に、ヒータ１７１を停止状態にする。 2. Thermal Storage Mode After executing the heat dissipation mode, when the temperature of the exhaust gas rises sufficiently with the elapsed time and the temperature of the thermal storage member 120A rises to a predetermined temperature from the temperature signal of the temperature sensor, the control unit 180 causes the valve 160 to While opening, the heater 171 is stopped.

蓄熱部材１２０Ａにおいては排気の熱によって蓄熱部材１２０Ａに収着された反応媒体１４０が離脱されることになる。この反応は、上記で説明した化学反応式１、あるいは化学反応式２における右辺から左辺への反応として示すことができる。バルブ１６０を開状態とすることで、離脱された反応媒体１４０は、連通口１２３、分岐パイプ１２２、ヘッダパイプ１２１、更に連通路１５０の分岐通路１５２、および主通路１５１を通り、貯蔵容器１３０に流入する。この時、ヒータ１７１は停止されているので、反応媒体１４０の熱は貯蔵容器１３０の外部に放出されることになり、反応媒体１４０は凝縮して水となって貯蔵容器１３０に溜められていく。この時、蓄熱部材１２０Ａによる触媒１２の加熱は停止されることになる。 In the heat storage member 120A, the reaction medium 140 sorbed on the heat storage member 120A is removed by the heat of the exhaust. This reaction can be shown as a reaction from the right side to the left side in the chemical reaction formula 1 or the chemical reaction formula 2 described above. By opening the valve 160, the detached reaction medium 140 passes through the communication port 123, the branch pipe 122, the header pipe 121, the branch passage 152 of the communication passage 150, and the main passage 151, and enters the storage container 130. Inflow. At this time, since the heater 171 is stopped, the heat of the reaction medium 140 is released to the outside of the storage container 130, and the reaction medium 140 is condensed and stored as water in the storage container 130. . At this time, the heating of the catalyst 12 by the heat storage member 120A is stopped.

制御部１８０は、本蓄熱モード開始からの経過時間、温度センサの温度信号等を基にして、蓄熱部材１２０Ａに反応媒体１４０が離脱する反応が充分に進んだ（例えば０％レベル）と判断すると、バルブ１６０を閉状態とする。バルブ１６０を閉状態とすることで、貯蔵容器１３０から蓄熱部材１２０Ａへの反応媒体１４０の流入が阻止されて、蓄熱部材１２０Ａの蓄熱状態（反応媒体１４０が離脱された状態）が維持される。 When the control unit 180 determines that the reaction for the reaction medium 140 to be detached from the heat storage member 120A has sufficiently progressed (eg, 0% level) based on the elapsed time from the start of the heat storage mode, the temperature signal of the temperature sensor, and the like. Then, the valve 160 is closed. By closing the valve 160, the inflow of the reaction medium 140 from the storage container 130 to the heat storage member 120A is prevented, and the heat storage state of the heat storage member 120A (the state in which the reaction medium 140 is detached) is maintained.

以上のように、本実施形態では、まず放熱モードを実行することによって、エンジン１０の始動時で、排気の温度が充分に上昇していない時に、蓄熱部材１２０Ａに反応媒体１４０を供給して発熱させ、その熱で排気、更には触媒１２を積極的に加熱することができる（始動時暖機）。 As described above, in the present embodiment, by first executing the heat dissipation mode, the reaction medium 140 is supplied to the heat storage member 120A when the engine 10 is started and the temperature of the exhaust gas is not sufficiently increased, thereby generating heat. The exhaust gas can be positively heated by the heat, and the catalyst 12 can be positively heated (warming up at start-up).

また、触媒１２が充分に加熱された後に、蓄熱モードを実行することによって、触媒１２の加熱を停止させることができる。そして、排気の熱によって、反応媒体１４０を蓄熱部材１２０Ａから離脱させると共に、バルブ１６０を閉じることで、蓄熱部材１２０Ａへの反応媒体１４０の供給を阻止して、蓄熱部材１２０Ａに対して反応媒体１４０の離脱した状態（蓄熱状態）を維持することができる。 Moreover, the heating of the catalyst 12 can be stopped by executing the heat storage mode after the catalyst 12 is sufficiently heated. Then, the reaction medium 140 is separated from the heat storage member 120A by the heat of the exhaust, and the supply of the reaction medium 140 to the heat storage member 120A is blocked by closing the valve 160, so that the reaction medium 140 is supplied to the heat storage member 120A. It is possible to maintain the separated state (heat storage state).

そして、本実施形態では、反応容器１１０、貯蔵容器１３０、および連通路１５０の内圧が大気圧よりも小さくなるように設定されるものにおいて、反応容器１１０の内面は、固体の蓄熱部材１２０Ａの外面に密着するように形成されている。 In the present embodiment, the inner pressure of the reaction vessel 110, the storage vessel 130, and the communication passage 150 is set to be smaller than the atmospheric pressure, and the inner surface of the reaction vessel 110 is the outer surface of the solid heat storage member 120A. It is formed so that it may adhere to.

よって、反応容器１１０の内部は、外部の大気圧との圧力差によって、反応容器１１０の外側から内側に向けて反応容器１１０を変形させるような力が作用することになるが、反応容器１１０の内面は蓄熱部材１２０Ａの外面と密着するように形成されているので、この作用力を蓄熱部材１２０Ａ自身が受け返すことができ、反応容器１１０の変形応力を緩和することができる。したがって、反応容器１１０自身に耐圧構造を設ける必要がなく、小型軽量化が可能となり、化学蓄熱装置１００Ａにおける高蓄熱密度を実現することが可能となる。 Accordingly, a force that deforms the reaction vessel 110 from the outside to the inside of the reaction vessel 110 acts on the inside of the reaction vessel 110 due to a pressure difference with the external atmospheric pressure. Since the inner surface is formed so as to be in close contact with the outer surface of the heat storage member 120A, the heat storage member 120A itself can receive this action force and the deformation stress of the reaction vessel 110 can be reduced. Therefore, it is not necessary to provide a pressure-resistant structure in the reaction vessel 110 itself, and it is possible to reduce the size and weight, and to realize a high heat storage density in the chemical heat storage device 100A.

また、連通路１５０にバルブ１６０を設けるようにしているので、このバルブ１６０によって貯蔵容器１３０から反応容器１１０に向かう気体の反応媒体１４０の流量、および反応容器１１０から貯蔵容器１３０に向かう気体の反応媒体１４０の流量を調整でき、必要なタイミングで蓄熱部材１２０Ａに発熱反応、あるいは吸熱反応を起させることができる。 Further, since the valve 160 is provided in the communication path 150, the flow rate of the gaseous reaction medium 140 from the storage container 130 toward the reaction container 110 and the reaction of the gas from the reaction container 110 toward the storage container 130 are performed by this valve 160. The flow rate of the medium 140 can be adjusted, and an exothermic reaction or an endothermic reaction can be caused in the heat storage member 120A at a necessary timing.

また、反応容器１１０を板状の扁平容器として形成して、その内部に粉末状の蓄熱部材１２０Ａを充填しているので、反応容器１１０をコンパクトにすることができ、熱出力の向上が可能となる。また、本実施形態のように反応容器１１０を複数個用いる場合では、積層構造を容易に形成することができる。 In addition, since the reaction vessel 110 is formed as a flat plate-like vessel and filled with the powdery heat storage member 120A, the reaction vessel 110 can be made compact and the heat output can be improved. Become. In addition, when a plurality of reaction vessels 110 are used as in the present embodiment, a laminated structure can be easily formed.

また、蓄熱部材１２０Ａには、ヘッダパイプ１２１、および分岐パイプ１２２の内部空間によって形成される通路を設け、各パイプ１２１、１２２には連通口１２３を設けるようにしている。そして、各パイプ１２１、１２２のうち、分岐パイプ１２２は、最上流端が開口部１１３に通じると共に、板状の最長軸方向（長辺方向）に向けて延設されているので、気体の反応媒体１４０を蓄熱部材１２０Ａに供給する際に、開口部１１３からヘッダパイプ１２１、および分岐パイプ１２２に反応媒体１４０を流すことができ、反応媒体１４０を蓄熱部材１２０Ａの広い範囲に渡って均一に供給することができ、反応速度の分布を緩和して発熱時の反応率を向上させることができ、熱出力の向上が可能となる。 The heat storage member 120A is provided with a passage formed by the internal space of the header pipe 121 and the branch pipe 122, and the communication port 123 is provided in each of the pipes 121 and 122. Of the pipes 121 and 122, the branch pipe 122 has the most upstream end leading to the opening 113 and extends in the plate-like longest axial direction (long side direction). When supplying the medium 140 to the heat storage member 120A, the reaction medium 140 can flow from the opening 113 to the header pipe 121 and the branch pipe 122, and the reaction medium 140 is uniformly supplied over a wide range of the heat storage member 120A. It is possible to relax the reaction rate distribution and improve the reaction rate at the time of exotherm, and the heat output can be improved.

また、本実施形態では粉末状の蓄熱部材１２０Ａを用いており、蓄熱部材１２０Ａの内部空間の形成にあたってヘッダパイプ１２１、および分岐パイプ１２２を用いることで、蓄熱部材１２０Ａに容易に通路を形成することができる。 Further, in the present embodiment, a powdery heat storage member 120A is used, and a passage is easily formed in the heat storage member 120A by using the header pipe 121 and the branch pipe 122 in forming the internal space of the heat storage member 120A. Can do.

また、ヘッダパイプ１２１、および分岐パイプ１２２に設けた連通口１２３の開口面積を、粉末状の蓄熱部材１２０Ａの１つの粉末粒子の投影面積より小さくなるようにしているので、蓄熱部材１２０Ａが各パイプ１２１、１２２内に吸い込まれてしまうのを抑制することができる。 Moreover, since the opening area of the communication port 123 provided in the header pipe 121 and the branch pipe 122 is made smaller than the projected area of one powder particle of the powdery heat storage member 120A, the heat storage member 120A is provided for each pipe. Inhalation into 121 and 122 can be suppressed.

また、貯蔵容器１３０には、反応媒体１４０を加熱する加熱部としてのヒータ１７１を設けるようにしているので、ヒータ１７１によって気体の反応媒体１４０の圧力を上昇させることができ、反応容器１１０への気体の反応媒体１４０の供給量を増大させることができ、蓄熱部材１２０Ａの発熱反応を促進させることができる。 In addition, since the storage container 130 is provided with a heater 171 as a heating unit for heating the reaction medium 140, the pressure of the gaseous reaction medium 140 can be increased by the heater 171, The supply amount of the gaseous reaction medium 140 can be increased, and the exothermic reaction of the heat storage member 120A can be promoted.

また、加熱手段としてヒータ１７１を用いているので、加熱応答の速い加熱部の設定が容易となる。 In addition, since the heater 171 is used as the heating means, it is easy to set the heating unit with a quick heating response.

（第２実施形態）
第２実施形態を図５、図６に示す。第２実施形態は、上記第１実施形態に対して、粉末状の蓄熱部材１２０Ａに対して、粉末状の化学蓄熱材を結着して固定させた蓄熱部材１２０Ｂとしている。 (Second Embodiment)
A second embodiment is shown in FIGS. The second embodiment is a heat storage member 120B in which a powdery chemical heat storage material is bound and fixed to the powder heat storage member 120A in the first embodiment.

蓄熱部材１２０Ｂは、粉末状の化学蓄熱材が、結着性を有する物質（以下、結着物質と呼ぶ）によって固定されて成形体として形成されている。蓄熱部材１２０Ｂの形成にあたっては、結着物質として粘土状鉱物、更に詳しくは例えばセピオライトを用いている。即ち、粉末状のセピオライトに水、バインダを混合し、更にこの水、バインダの混合されたセピオライトと、粉末状の化学蓄熱材とを混合し、練り合わせて（以下、混練物）、所定の形状となるように成形した後に、高温下で焼付けすることで成形体としての蓄熱部材１２０Ｂが形成されている。 The heat storage member 120B is formed as a molded body in which a powdery chemical heat storage material is fixed by a substance having binding properties (hereinafter referred to as a binding substance). In forming the heat storage member 120B, a clay-like mineral, more specifically, for example, sepiolite is used as a binding material. That is, water and a binder are mixed with powdered sepiolite, and the water and binder-mixed sepiolite and a powdered chemical heat storage material are mixed and kneaded (hereinafter referred to as a kneaded product) to obtain a predetermined shape. After being molded, the heat storage member 120B as a molded body is formed by baking at a high temperature.

本実施形態では、蓄熱部材１２０Ｂは、反応容器１１０の内部空間形状に対応するように縦長の長方形の板状に形成された２つの蓄熱部材１２０Ｂが板厚方向に重ね合わされて形成されている。各蓄熱部材１２０Ｂの板状に拡がる外側の面、つまり側面が外側板面１２０ａ、１２０ｂとなっている。そして、板状の蓄熱部材１２０Ｂのそれぞれには、一方（ここでは上側）の短辺に沿う方向に一つの、更に長辺に沿う方向に複数の溝１２４が形成されている。短辺に沿う溝と長辺に沿う溝は互いに繋がっている。溝１２４は、上記混練物を所定の型内に入れて、所定の加圧力でプレスすることで成形可能である。また、溝１２４は、上記混連物を板状に形成して、その後に、彫りこみすることでも成形可能である。そして、この溝１２４が互いに対向するように２つの蓄熱部材１２０Ｂを板厚方向に重ね合わせることで、蓄熱部材１２０Ｂの内部には溝１２４によって通路（彫られた空間）が形成されている。 In the present embodiment, the heat storage member 120B is formed by overlapping two heat storage members 120B formed in a vertically long rectangular plate shape so as to correspond to the internal space shape of the reaction vessel 110 in the plate thickness direction. The outer surfaces, that is, the side surfaces of the heat storage members 120B that expand in a plate shape are the outer plate surfaces 120a and 120b. Each of the plate-shaped heat storage members 120B is formed with a plurality of grooves 124 in one direction along the short side of one (here, the upper side) and further along the long side. The groove along the short side and the groove along the long side are connected to each other. The groove 124 can be formed by placing the kneaded material in a predetermined mold and pressing it with a predetermined pressure. The groove 124 can also be formed by forming the mixture in a plate shape and then engraving it. Then, a passage (carved space) is formed by the groove 124 inside the heat storage member 120B by overlapping the two heat storage members 120B in the thickness direction so that the grooves 124 face each other.

本実施形態では、上記第１実施形態と同様に、この通路にヘッダパイプ１２１、および分岐パイプ１２２を挿入している。ただし、分岐パイプ１２２の先端までの長さを長辺方向の溝１２４の長さよりも所定長さだけ短くして、通路（溝１２４）と分岐パイプ１２２との間に隙間１２４ａが形成されるようにしている。 In the present embodiment, a header pipe 121 and a branch pipe 122 are inserted into this passage, as in the first embodiment. However, the length to the tip of the branch pipe 122 is made shorter than the length of the groove 124 in the long side direction by a predetermined length so that a gap 124 a is formed between the passage (groove 124) and the branch pipe 122. I have to.

そして、内部にヘッダパイプ１２１、および分岐パイプ１２２の挿入された蓄熱部材１２０Ｂは、反応容器１１０内に収容されている。このとき、蓄熱部材１２０Ｂの外側板面１２０ａ、１２０ｂが、反応容器１１０の膨出平面部１１１ｂ、１１２ｂの内面と密着するようにしている。 The heat storage member 120 B in which the header pipe 121 and the branch pipe 122 are inserted is accommodated in the reaction vessel 110. At this time, the outer plate surfaces 120a and 120b of the heat storage member 120B are in close contact with the inner surfaces of the bulging flat portions 111b and 112b of the reaction vessel 110.

第２実施形態の作動および作用効果は、基本的に上記第１実施形態と同一である。加えて、蓄熱部材１２０Ｂを、結着物質による成形体としいるので、取り扱いが容易となり装置の組立て等の工数を低減できる。本実施形態で使用した結着物質としての粘土状鉱物は、金属酸化物との親和性が良く、蓄熱部材１２０Ｂの良好な固定状態を形成することができる。また、蓄熱部材１２０Ｂの通路において、隙間１２４ａを形成するようにしているので、通路における反応媒体１４０の拡散効果を高めて、発熱時の反応率を向上させることができ、熱出力の向上が可能となる。 The operation and effect of the second embodiment are basically the same as those of the first embodiment. In addition, since the heat storage member 120B is a molded body made of a binding substance, it can be handled easily and the number of steps for assembling the apparatus can be reduced. The clay-like mineral as the binding material used in the present embodiment has good affinity with the metal oxide, and can form a good fixed state of the heat storage member 120B. Further, since the gap 124a is formed in the passage of the heat storage member 120B, the diffusion effect of the reaction medium 140 in the passage can be enhanced, the reaction rate during heat generation can be improved, and the heat output can be improved. It becomes.

（第３実施形態）
第３実施形態は、上記第２実施形態に対して、ヘッダパイプ１２１、および分岐パイプ１２２を廃止したものである。 (Third embodiment)
In the third embodiment, the header pipe 121 and the branch pipe 122 are eliminated from the second embodiment.

結着物質によって化学蓄熱材を良好且つ強固に結着させることで、結着後の蓄熱部材１２０Ｂの崩壊の心配がない場合であれば、ヘッダパイプ１２１、および分岐パイプ１２２を廃止して、蓄熱部材１２０Ｂの溝１２４によって形成される通路をそのまま気体の反応媒体１４０が流通する通路とすることができる。よって、筒状部材としてのヘッダパイプ１２１、および分岐パイプ１２２を不用とすることで、蓄熱部材１２０Ｂとしての熱容量を低減して、発熱、吸熱時の反応率を向上させることができる。 If there is no fear of collapse of the heat storage member 120B after binding by binding the chemical heat storage material well and firmly with the binding material, the header pipe 121 and the branch pipe 122 are abolished to store the heat. The passage formed by the groove 124 of the member 120B can be used as the passage through which the gaseous reaction medium 140 flows. Therefore, by eliminating the header pipe 121 and the branch pipe 122 as cylindrical members, the heat capacity as the heat storage member 120B can be reduced, and the reaction rate during heat generation and heat absorption can be improved.

（第４実施形態）
第４実施形態は、上記第２実施形態に対して、蓄熱部材１２０Ｂの形成における結着物質を変更したものである。結着物質は、金属塩とすることができる。つまり、蓄熱部材１２０Ｂには、金属塩が添加されたものとなる。具体的な金属塩としては、例えば塩化リチウムを用いて好適である。 (Fourth embodiment)
4th Embodiment changes the binding substance in formation of the thermal storage member 120B with respect to the said 2nd Embodiment. The binding material can be a metal salt. That is, the metal salt is added to the heat storage member 120B. As a specific metal salt, for example, lithium chloride is suitable.

結着物質として金属塩を用いると、蓄熱部材１２０Ｂの良好な固定化を可能とすると共に、蓄熱部材１２０Ｂの吸熱反応時における温度を下げることができるので、吸熱反応を促進させることができる。 When a metal salt is used as the binder, the heat storage member 120B can be fixed favorably, and the temperature during the endothermic reaction of the heat storage member 120B can be lowered, so that the endothermic reaction can be promoted.

（第５実施形態）
第５実施形態における化学蓄熱装置１００Ｂを図７に示す。本実施形態は、上記第１実施形態に対して、加熱部（ヒータ１７１）を変更したものである。本実施形態の加熱部１７２は、エネルギ変換システムであるエンジン１０の排熱源の排熱を直接的に活用したものとしている。排熱源の排熱は、ここでは排気の熱に対応する。 (Fifth embodiment)
A chemical heat storage device 100B according to the fifth embodiment is shown in FIG. In the present embodiment, the heating unit (heater 171) is changed from the first embodiment. The heating unit 172 of the present embodiment directly uses the exhaust heat of the exhaust heat source of the engine 10 that is an energy conversion system. Here, the exhaust heat of the exhaust heat source corresponds to the heat of the exhaust.

本実施形態の貯蔵容器１３０は、排気管１１の近傍に配置されている。排気管１１には、排気の一部を流通可能とするバイパス通路１７２ａが形成されて、このバイパス通路１７２ａの途中部位が貯蔵容器１３０内に配設されている。また、バイパス通路１７２ａの排気管１１と貯蔵容器１３０との間となる途中部位には、このバイパス通路１７２ａを開閉するバルブ１７２ｂが設けられている。バルブ１７２ｂは、制御部１８０によってその開閉が制御されるようになっている。本実施形態では、バイパス通路１７２ａ、およびバルブ１７２ｂによって加熱部１７２が形成されている。 The storage container 130 of the present embodiment is disposed in the vicinity of the exhaust pipe 11. The exhaust pipe 11 is provided with a bypass passage 172a through which a part of the exhaust gas can be circulated, and an intermediate portion of the bypass passage 172a is disposed in the storage container 130. Further, a valve 172b for opening and closing the bypass passage 172a is provided at a midway portion between the exhaust pipe 11 and the storage container 130 of the bypass passage 172a. The opening and closing of the valve 172b is controlled by the control unit 180. In the present embodiment, a heating portion 172 is formed by the bypass passage 172a and the valve 172b.

本実施形態では、放熱モード時において、制御部１８０は、バルブ１７２ｂを開状態とする。すると、排気管１１を流れる排気の一部は、バイパス通路１７２ａを通り、排気の熱を貯蔵容器１３０内の反応媒体１４０に放出して、反応媒体１４０を加熱する。よって、排気の熱を直接的に活用して貯蔵容器１３０内の反応媒体１４０の蒸発を促進させて、圧力を上昇させて、蓄熱部材１２０Ａの発熱反応を促進させることができる。 In the present embodiment, in the heat dissipation mode, the control unit 180 opens the valve 172b. Then, part of the exhaust gas flowing through the exhaust pipe 11 passes through the bypass passage 172a, releases the heat of the exhaust gas to the reaction medium 140 in the storage container 130, and heats the reaction medium 140. Therefore, the heat of the exhaust gas can be directly utilized to promote the evaporation of the reaction medium 140 in the storage container 130 and the pressure can be increased to promote the exothermic reaction of the heat storage member 120A.

（第６実施形態）
第６実施形態における化学蓄熱装置１００Ｃを図８に示す。本実施形態は、上記第１実施形態に対して、加熱部（ヒータ１７１）を変更したものである。本実施形態の加熱部１７３は、エネルギ変換システムであるエンジン１０の排熱源の排熱を間接的に活用したものとしている。排熱源の排熱は、ここでは排気の熱に対応する。 (Sixth embodiment)
A chemical heat storage device 100C in the sixth embodiment is shown in FIG. In the present embodiment, the heating unit (heater 171) is changed from the first embodiment. The heating unit 173 of the present embodiment indirectly uses the exhaust heat of the exhaust heat source of the engine 10 that is an energy conversion system. Here, the exhaust heat of the exhaust heat source corresponds to the heat of the exhaust.

本実施形態の貯蔵容器１３０は、排気管１１から離れた位置に配置されている。また、加熱部１７３は、熱輸送手段としての熱媒体通路１７３ａとバルブ１７３ｂとを備えている。 The storage container 130 of this embodiment is disposed at a position away from the exhaust pipe 11. The heating unit 173 includes a heat medium passage 173a and a valve 173b as heat transporting means.

熱媒体通路１７３ａは、環状に形成された通路であり、その一部が排気管１１の内部に配設され、また他の一部が貯蔵容器１３０の内部に配設されている。熱媒体通路１７３ａの内部には所定量の熱媒体が封入されている。熱媒体の封入された熱媒体通路１７３ａは環状のヒートパイプを形成している。また、バルブ１７３ｂは、熱媒体通路１７３ａを開閉する開閉手段であり、熱媒体通路１７３ａの途中部位に設けられている。バルブ１７３ｂは、制御部１８０によってその開閉が制御されるようになっている。 The heat medium passage 173 a is a passage formed in an annular shape, and a part of the heat medium passage 173 a is disposed inside the exhaust pipe 11 and the other part is disposed inside the storage container 130. A predetermined amount of heat medium is sealed in the heat medium passage 173a. The heat medium passage 173a in which the heat medium is sealed forms an annular heat pipe. The valve 173b is an opening / closing means that opens and closes the heat medium passage 173a, and is provided at an intermediate position of the heat medium passage 173a. The opening and closing of the valve 173b is controlled by the control unit 180.

本実施形態では、放熱モード時において、制御部１８０は、バルブ１７３ｂを開状態とする。すると、排気管１１を流れる排気の熱によって、熱媒体通路１７３ａ内の熱媒体が沸騰して蒸気となり、その蒸気は、貯蔵容器１３０側に流れ、蒸気の熱を反応媒体１４０に放出して、反応媒体１４０を加熱する。蒸気の熱を放出した熱媒体は、凝縮して排気管１１側に還流し、この作動が繰り返されることで、反応媒体１４０が加熱されることになる。よって、排気の熱を間接的に活用して貯蔵容器１３０内の反応媒体１４０の蒸発を促進させて、圧力を上昇させて、蓄熱部材１２０Ａの発熱反応を促進させることができる。本実施形態では、排気管１１に対して貯蔵容器１３０の設定位置が制約されることなく、貯蔵容器１３０に加熱部１７３を設けることができる。 In the present embodiment, in the heat dissipation mode, the control unit 180 opens the valve 173b. Then, due to the heat of the exhaust gas flowing through the exhaust pipe 11, the heat medium in the heat medium passage 173a boils and becomes steam, and the steam flows to the storage container 130 side, and releases the heat of the steam to the reaction medium 140, The reaction medium 140 is heated. The heat medium that has released the heat of the vapor is condensed and recirculated to the exhaust pipe 11 side, and this operation is repeated, whereby the reaction medium 140 is heated. Therefore, the heat of the exhaust gas can be indirectly utilized to promote the evaporation of the reaction medium 140 in the storage container 130, thereby increasing the pressure and promoting the exothermic reaction of the heat storage member 120A. In the present embodiment, the heating unit 173 can be provided in the storage container 130 without restricting the setting position of the storage container 130 with respect to the exhaust pipe 11.

（その他の実施形態）
上記各実施形態では、反応容器１１０および蓄熱部材１２０Ａ、１２０Ｂを長方形の扁平板状に形成されるものとしたが、これに限らず、円筒状、角筒状等に形成されるものとしても良い。この場合、反応容器１１０の長手方向に沿う面の内側と対向する蓄熱部材１２０Ａ、１２０Ｂの面とを密着させると良い。 (Other embodiments)
In each of the above embodiments, the reaction vessel 110 and the heat storage members 120A and 120B are formed in a rectangular flat plate shape, but are not limited thereto, and may be formed in a cylindrical shape, a rectangular tube shape, or the like. . In this case, the heat storage members 120 A and 120 B facing the inside of the surface along the longitudinal direction of the reaction vessel 110 may be brought into close contact with each other.

また、蓄熱部材１２０Ａ、１２０Ｂの通路を形成するためのヘッダパイプ１２１、分岐パイプ１２２の組み合わせ配置は、上記各実施形態のものに対して、図９に示すように、ヘッダパイプ１２１を蓄熱部材１２０Ａ、１２０Ｂの長辺に沿う方向に延設させて、蓄熱部材１２０Ａ、１２０Ｂの中心に配置し、また、分岐パイプ１２２をヘッダパイプ１２１の径方向の両側で、互いに反対側へ延設させて、ヘッダパイプ１２１の長手方向に複数並ぶようにしたものとしても良い。 Moreover, the combination arrangement of the header pipe 121 and the branch pipe 122 for forming the passages of the heat storage members 120A and 120B is different from that of the above embodiments in that the header pipe 121 is connected to the heat storage member 120A as shown in FIG. , 120B extending in the direction along the long side, and arranged in the center of the heat storage members 120A, 120B, and branch pipes 122 are extended to opposite sides on both sides in the radial direction of the header pipe 121, A plurality of header pipes 121 may be arranged in the longitudinal direction.

また、ヘッダパイプ１２１、分岐パイプ１２２には、複数の連通口１２３を設けるようにしたが、連通口１２３を廃止して、各パイプ１２１、１２２の長手方向に延びるスリットを備えるものとしても良い。粉末状の蓄熱部材１２０Ａを使用する場合は、スリットの幅寸法を蓄熱部材１２０Ａの１つの粉末粒子の径よりも小さく設定する。更に、各パイプ１２１、１２２は、微細な網目を有するメッシュパイプによって形成するようにしても良い。この場合は、後加工による連通口１２３の形成が不要となる。 The header pipe 121 and the branch pipe 122 are provided with a plurality of communication ports 123. However, the communication ports 123 may be omitted and provided with slits extending in the longitudinal direction of the pipes 121 and 122. When using the powdery heat storage member 120A, the width dimension of the slit is set smaller than the diameter of one powder particle of the heat storage member 120A. Further, each of the pipes 121 and 122 may be formed by a mesh pipe having a fine mesh. In this case, the formation of the communication port 123 by post-processing becomes unnecessary.

また、蓄熱部材１２０Ａ、１２０Ｂにおける反応媒体１４０との反応が良好に得られるならば、通路（各パイプ１２１、１２２、溝１２４）を廃止して、蓄熱部材が単に反応容器１１０内に収容されたものとしても良い。 Further, if the reaction with the reaction medium 140 in the heat storage members 120A and 120B can be obtained satisfactorily, the passage (each pipe 121, 122, groove 124) is eliminated and the heat storage member is simply accommodated in the reaction vessel 110. It is good as a thing.

また、蓄熱部材１２０として金属酸化物、更に詳しくはアルカリ土類金属の酸化物として酸化カルシウム、酸化マグネシウムを使用したが、これに限らず、他のアルカリ土類金属（バリウムＢａ、ストロンチウムＳｒ）、あるいは遷移金属（銅Ｃｕ、鉄Ｆｅ、マンガンＭｎ）、あるいは両性金属（アルミニウムＡｌ、亜鉛Ｚｎ、錫Ｓｎ、鉛Ｐｂ）の酸化物を用いても良い。 Moreover, although the metal oxide was used as the heat storage member 120, more specifically, calcium oxide or magnesium oxide was used as the oxide of the alkaline earth metal. Alternatively, transition metal (copper Cu, iron Fe, manganese Mn), or an amphoteric metal (aluminum Al, zinc Zn, tin Sn, lead Pb) oxide may be used.

また、反応媒体１４０として水を使用したが、これに限らず、アンモニアＮＨ_３、二酸化炭素ＣＯ_２、メタノールＣＨ_３ＯＨ、エタノールＣ_２Ｈ_５ＯＨ等としても良い。 Further, although water is used as the reaction medium 140, the present invention is not limited thereto, and ammonia NH ₃ , carbon dioxide CO ₂ , methanol CH ₃ OH, ethanol C ₂ H ₅ OH, or the like may be used.

また、結着物質としての粘土状鉱物としてセピオライトを使用したが、これに限らず、モンモリロナイト、ベントナイト、カオリン等としても良い。 Moreover, although sepiolite was used as a clay-like mineral as a binding substance, it is not limited to this, and montmorillonite, bentonite, kaolin, or the like may be used.

また、結着物質としての金属塩として塩化リチウムを使用したが、これに限らず、アルカリ金属（Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ）イオンの群から選択される１つのカチオンと、ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ）イオンの群から選択される１つのアニオンとの組み合わせからなる金属塩等としても良い。 Moreover, although lithium chloride was used as a metal salt as a binder, the present invention is not limited thereto, and one cation selected from the group of alkali metal (Li, K, Na) ions and halogen (F, Cl) ions It is good also as a metal salt etc. which consist of a combination with one anion selected from these groups.

また、連通路１５０の流路断面積を調整する流路断面積調整機構としてのバルブ１６０に、電磁弁を用いたが、この他にも、モータの駆動力によって弁体が駆動される電気式の駆動弁等を用いても良い。 Moreover, although the electromagnetic valve was used for the valve 160 as a flow path cross-sectional area adjustment mechanism for adjusting the flow path cross-sectional area of the communication path 150, in addition to this, an electric type in which the valve body is driven by the driving force of the motor. Alternatively, a drive valve or the like may be used.

また、各実施形態の化学蓄熱装置１００Ａ〜１００Ｃは、車両の排気を浄化する触媒１２の暖機用に使用されるものとしたが、これに限らず、エンジン１０の冷却水、エンジンオイル、自動変速機のＡＴＦ等の暖機に使用されるものとしても良い。 In addition, the chemical heat storage devices 100A to 100C of the embodiments are used for warming up the catalyst 12 that purifies the exhaust of the vehicle, but are not limited thereto, and are not limited to this. It is good also as what is used for warming up of ATF etc. of a transmission.

また、反応器１０１は、複数の反応容器１１０を組み合わせて形成するようにしたが、少なくとも１つの反応容器１１０としたものでも良い。１つの反応容器１１０とする場合は、フィン１１４を膨出平面部１１１ｂ、１１２ｂの両側に設けたものとすると良い。 In addition, the reactor 101 is formed by combining a plurality of reaction vessels 110, but it may be formed as at least one reaction vessel 110. In the case of a single reaction vessel 110, the fins 114 are preferably provided on both sides of the bulging flat portions 111b and 112b.

１０エンジン（エネルギ変換システム）
１００Ａ〜１００Ｃ化学蓄熱装置
１１０反応容器
１１３開口部
１２０Ａ、１２０Ｂ蓄熱部材
１２２分岐パイプ（通路、筒状部材）
１２３連通口
１２４溝（通路、彫られた空間）
１３０貯蔵容器
１４０反応媒体
１５０連通路
１６０バルブ（流路断面積調整機構）
１７１ヒータ（加熱部）
１７２加熱部
１７３加熱部
１７３ａ加熱媒体通路（熱輸送手段） 10 engine (energy conversion system)
100A to 100C Chemical heat storage device 110 Reaction vessel 113 Opening 120A, 120B Heat storage member 122 Branch pipe (passage, cylindrical member)
123 Communication port 124 Groove (passage, carved space)
130 storage container 140 reaction medium 150 communication path 160 valve (flow-path cross-sectional area adjustment mechanism)
171 Heater (heating part)
172 Heating unit 173 Heating unit 173a Heating medium passage (heat transporting means)

Claims

A heat storage member (120A, 120B) composed of a solid chemical heat storage material that reversibly generates heat and absorbs heat with a gaseous reaction medium (140);
A reaction vessel (110) having an opening (113) through which the reaction medium (140) enters and exits while accommodating the heat storage member (120A, 120B) therein;
A storage container (130) for storing the reaction medium (140) in a liquid state;
The communication path that allows the gaseous reaction medium (140) to flow between the reaction container (110) and the storage container (130) by communicating the opening (113) and the storage container (130). (150)
The reaction vessel (110), the storage vessel (130), and the communication passage (150) are configured such that the external pressure thereof is greater than the internal pressure,
The inner surface of the reaction vessel (110) wraps the heat storage member (120A, 120B) so as to be in close contact with the heat storage member (120A, 120B) ,
The heat storage member (120A, 120B) is formed in a plate shape,
The reaction vessel (110) is formed of a film-like member,
A chemical heat storage device , wherein a side surface of the plate-shaped heat storage member (120A, 120B) and an inner surface of the film-shaped member forming the reaction vessel (110) are in close contact with each other .

2. The chemistry according to claim 1, wherein the reaction vessel (110), the storage vessel (130), and the communication passage (150) are configured such that an internal pressure thereof is smaller than an atmospheric pressure. Thermal storage device.

The heat storage member (120A, 120B) is formed with passages (122, 124) that allow the most upstream end to communicate with the opening (113) and allow the gaseous reaction medium (140) to flow. The chemical heat storage device according to claim 1 , wherein the chemical heat storage device is characterized.

The chemical heat storage material is formed as an aggregate of powder particles,
The passages (122, 124) are formed by an internal space of a cylindrical member (122) disposed in the heat storage member (120A),
The tubular member (122) is formed with a communication port (123) that allows the inside and outside of the tubular member (122) to communicate with each other to allow the gaseous reaction medium (140) to enter and exit. The chemical heat storage device according to claim 3 , wherein

The chemical heat storage device according to claim 4 , wherein an opening area of the communication port (123) is formed to be smaller than a projected area of one of the powder particles.

The heat storage member (120B) is formed such that the powdered chemical heat storage material is fixed by a substance having binding properties,
The said channel | path (122,124) was formed as the space (124) carved by the said fixed thermal storage member (120B), The any one of Claims 3-5 characterized by the above-mentioned. Chemical heat storage device.

The chemical heat storage device according to claim 6 , wherein a clay-like mineral is used as the material having the binding property.

The chemical heat storage device according to claim 7 , wherein sepiolite is used as the clay mineral.

The heat storage member (120A, 120B) uses a metal oxide,
The chemical heat storage device according to any one of claims 1 to 8 , wherein any one of water, carbon dioxide, and ammonia is used as the reaction medium (140).

As the metal oxide, calcium oxide or magnesium oxide is used,
The chemical heat storage device according to claim 9 , wherein water is used as the reaction medium (140).

The said thermal storage member (120A, 120B) was comprised so that a metal salt might be added, The chemical thermal storage apparatus of Claim 10 characterized by the above-mentioned.

The chemical heat storage device according to claim 11 , wherein lithium chloride is used as the metal salt.

The heating container (171, 172, 173) for heating the reaction medium (140) is provided in the storage container (130), according to any one of claims 1 to 12. Chemical heat storage device.

[ Claim 14] The chemical heat storage device according to claim 13 , wherein the heating unit (171) performs a heating function when energy from outside is input.

A chemical heat storage device applied to an energy conversion system (10),
The storage container (130) is disposed in an exhaust heat source in the energy conversion system (10),
The chemical heat storage device according to claim 13 or 14 , wherein the heating unit (172) directly heats the reaction medium (140) by exhaust heat of the exhaust heat source.

A chemical heat storage device applied to an energy conversion system (10),
The storage container (130) is disposed at a place other than the exhaust heat source in the energy conversion system (10),
Heat transport means (173a) for transporting heat from the waste heat source to the storage container (130);
Said heating unit (173), the exhaust heat of the exhaust heat source, characterized by heating the reaction medium (140) by indirect use it through the heat transfer means (173a) according to claim 13 or The chemical heat storage device according to claim 14 .

Wherein the communication passage (150), one of the claims 1 to 16, characterized in that the flow passage cross-sectional area adjusting mechanism for adjusting the flow path cross-sectional area of the communication passage (150) (160) is provided The chemical heat storage device according to claim 1.