[go: up one dir, main page]

JP5354668B2 - Method for producing antiglare film, method for producing antiglare film and mold - Google Patents

Method for producing antiglare film, method for producing antiglare film and mold Download PDF

Info

Publication number
JP5354668B2
JP5354668B2 JP2009138104A JP2009138104A JP5354668B2 JP 5354668 B2 JP5354668 B2 JP 5354668B2 JP 2009138104 A JP2009138104 A JP 2009138104A JP 2009138104 A JP2009138104 A JP 2009138104A JP 5354668 B2 JP5354668 B2 JP 5354668B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
microphase separation
plating
mold
segment
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2009138104A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2010286528A (en
Inventor
勉 古谷
貴志 藤井
浩史 宮本
亨 神野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP2009138104A priority Critical patent/JP5354668B2/en
Publication of JP2010286528A publication Critical patent/JP2010286528A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5354668B2 publication Critical patent/JP5354668B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of manufacturing an anti-glare film for preventing visual confirmation performance from being reduced due to its whitening while showing superior anti-glare performance and achieving high contrast without causing glare even when applying this film to an image display displaying highly precise images, and to provide a method of manufacturing a metallic mold being favorably used in the method of manufacturing the anti-glare film. <P>SOLUTION: The method of manufacturing the anti-glare film includes a step of computing a micro phase separation structure of block copolymer composed of two or more segments by calculating machine simulation by using this block copolymer as a model, a step of creating a micro phase separation pattern showing a maximal value so far as energy spectrum is in a scope of space frequency of 0.025 to 0.125 &mu;m<SP>-1</SP>based on themicro phase separation structure, and a step of forming a surface having irregularities on a transparent basic material by using the micro phase separation pattern. The method of manufacturing the metallic mold being favorably used in this method of manufacturing the anti-glare film is also provided. <P>COPYRIGHT: (C)2011,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、防眩(アンチグレア)フィルムの製造方法および当該防眩フィルムの製造方法に好適に用いられる金型の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing an antiglare (antiglare) film and a method for producing a mold suitably used for the method for producing the antiglare film.

液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイパネル、ブラウン管(陰極線管:CRT)ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイなどの画像表示装置は、その表示面に外光が映り込むと視認性が著しく損なわれてしまう。従来、このような外光の映り込みを防止するために、画質を重視するテレビやパーソナルコンピュータ、外光の強い屋外で使用されるビデオカメラやデジタルカメラ、および反射光を利用して表示を行なう携帯電話などにおいては、画像表示装置の表面に外光の映り込みを防止するためのフィルム層が設けられている。このフィルム層は、光学多層膜による干渉を利用した無反射処理が施されたフィルムからなるものと、表面に微細な凹凸を形成することにより入射光を散乱させて映り込み像をぼかす防眩処理が施されたフィルムからなるものとに大別される。前者の無反射フィルムは、均一な光学膜厚の多層膜を形成する必要があるため、コスト高になる。これに対して、後者の防眩フィルムは、比較的安価に製造することができるため、大型のパーソナルコンピュータやモニタなどの用途に広く用いられている。   In an image display device such as a liquid crystal display, a plasma display panel, a cathode ray tube (CRT) display, an organic electroluminescence (EL) display, and the like, when external light is reflected on the display surface, visibility is significantly impaired. Conventionally, in order to prevent such reflection of external light, display is performed using a television or personal computer that emphasizes image quality, a video camera or digital camera that is used outdoors with strong external light, and reflected light. In a cellular phone or the like, a film layer for preventing reflection of external light is provided on the surface of an image display device. This film layer consists of a film that has been subjected to anti-reflection treatment using interference by the optical multilayer film, and anti-glare treatment that scatters incident light by blurring the incident light by forming fine irregularities on the surface. It is divided roughly into the thing which consists of the film which was given. The former non-reflective film is costly because it is necessary to form a multilayer film having a uniform optical film thickness. On the other hand, since the latter anti-glare film can be manufactured at a relatively low cost, it is widely used in applications such as large personal computers and monitors.

このような防眩フィルムは従来、たとえば、微粒子を分散させた樹脂溶液を基材シート上に膜厚を調整して塗布し、該微粒子を塗布膜表面に露出させることでランダムな表面凹凸を基材シート上に形成する方法などにより製造されている。しかしながら、このような微粒子を分散させた樹脂溶液を用いて製造された防眩フィルムは、樹脂溶液中の微粒子の分散状態や塗布状態などによって表面凹凸の配置や形状が左右されてしまうため、意図したとおりの表面凹凸を得ることが困難であり、防眩フィルムのヘイズを低く設定する場合、十分な防眩効果が得られないという問題があった。さらに、このような従来の防眩フィルムを画像表示装置の表面に配置した場合、散乱光によって表示面全体が白っぽくなり、表示が濁った色になる、いわゆる「白ちゃけ」が発生しやすいという問題があった。また、最近の画像表示装置の高精細化に伴って、画像表示装置の画素と防眩フィルムの表面凹凸形状とが干渉し、その結果、輝度分布が発生して表示面が見えにくくなる、いわゆる「ギラツキ」現象が発生しやすいという問題もあった。ギラツキを解消するために、バインダー樹脂とこれに分散される微粒子との間に屈折率差を設けて光を散乱させる試みもあるが、そのような防眩フィルムを画像表示装置の表面に配置した際には、微粒子とバインダー樹脂との界面における光の散乱によって、コントラストが低下しやすいという問題もあった。   Conventionally, such an antiglare film is based on random surface irregularities by, for example, applying a resin solution in which fine particles are dispersed on a substrate sheet while adjusting the film thickness and exposing the fine particles to the coating film surface. It is manufactured by a method of forming on a material sheet. However, the antiglare film manufactured using a resin solution in which such fine particles are dispersed has an influence on the arrangement and shape of surface irregularities depending on the dispersion state and application state of the fine particles in the resin solution. It is difficult to obtain surface irregularities as described above, and when the haze of the antiglare film is set low, there is a problem that a sufficient antiglare effect cannot be obtained. Furthermore, when such a conventional anti-glare film is disposed on the surface of the image display device, the entire display surface becomes whitish due to scattered light, and the display becomes cloudy, so-called “whiteness” is likely to occur. There was a problem. Also, with the recent high definition of image display devices, the pixels of the image display device and the surface uneven shape of the antiglare film interfere with each other, and as a result, a luminance distribution occurs and the display surface becomes difficult to see. There was also a problem that the “glare” phenomenon was likely to occur. In order to eliminate glare, there is an attempt to scatter light by providing a refractive index difference between the binder resin and the fine particles dispersed therein, but such an antiglare film is disposed on the surface of the image display device. In some cases, there is a problem that the contrast tends to be lowered due to light scattering at the interface between the fine particles and the binder resin.

一方、微粒子を含有させずに、透明樹脂層の表面に形成された微細な凹凸だけで防眩性を発現させる試みもある。たとえば、特開2002−189106号公報(特許文献1)には、透明樹脂フィルム上に、三次元10点平均粗さ、および、三次元粗さ基準面上における隣接する凸部同士の平均距離が、それぞれ所定値を満足する微細な表面凹凸を有する電離放射線硬化性樹脂層の硬化物層が積層された防眩フィルムが開示されている。この防眩フィルムは、エンボス鋳型と透明樹脂フィルムとの間に電離放射線硬化性樹脂を挟んだ状態で、当該電離放射線硬化性樹脂を硬化させることにより製造される。しかしながら、特許文献1に開示される防眩フィルムによっても、十分な防眩効果、白ちゃけの抑制、高コントラスト、およびギラツキの抑制を達成することは難しかった。   On the other hand, there is also an attempt to develop anti-glare properties only by fine irregularities formed on the surface of the transparent resin layer without containing fine particles. For example, in Japanese Patent Laid-Open No. 2002-189106 (Patent Document 1), a three-dimensional 10-point average roughness on a transparent resin film and an average distance between adjacent convex portions on a three-dimensional roughness reference surface are described. Further, an antiglare film is disclosed in which a cured product layer of an ionizing radiation curable resin layer having fine surface irregularities each satisfying a predetermined value is laminated. This antiglare film is manufactured by curing the ionizing radiation curable resin in a state where the ionizing radiation curable resin is sandwiched between the embossing mold and the transparent resin film. However, even with the antiglare film disclosed in Patent Document 1, it has been difficult to achieve a sufficient antiglare effect, suppression of whitening, high contrast, and suppression of glare.

また、表面に微細な凹凸が形成されたフィルムを作製する方法として、凹凸表面を有するロールの凹凸形状をフィルムに転写する方法が知られている。このような凹凸表面を有するロールの作製方法として、たとえば、特開平6−34961号公報(特許文献2)には、金属などを用いて円筒体を作り、その表面に電子彫刻、エッチング、サンドブラストなどの手法により凹凸を形成する方法が開示されている。また、特開2004−29240号公報(特許文献3)には、ビーズショット法によってエンボスロールを作製する方法が開示されており、特開2004−90187号公報(特許文献4)には、ロールの表面に金属めっき層を形成する工程、金属めっき層の表面を鏡面研磨する工程、さらに必要に応じてピーニング処理をする工程を経て、エンボスロールを作製する方法が開示されている。   As a method for producing a film having fine irregularities formed on the surface, a method of transferring the irregular shape of a roll having an irregular surface to the film is known. As a method for producing a roll having such a concavo-convex surface, for example, in JP-A-6-34961 (Patent Document 2), a cylindrical body is made using a metal or the like, and electronic engraving, etching, sandblasting, etc. are performed on the surface. A method of forming irregularities by the above method is disclosed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-29240 (Patent Document 3) discloses a method for producing an embossing roll by the bead shot method, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-90187 (Patent Document 4). There has been disclosed a method for producing an embossing roll through a step of forming a metal plating layer on the surface, a step of mirror polishing the surface of the metal plating layer, and a step of peening if necessary.

しかしながら、このようにエンボスロールの表面にブラスト処理を施したままの状態では、ブラスト粒子の粒径分布に起因する凹凸径の分布が生じるとともに、ブラストにより得られるくぼみの深さを制御することが困難であり、防眩機能に優れた凹凸の形状を再現性よく得ることに課題があった。   However, in such a state that the surface of the embossing roll is subjected to blasting treatment, the uneven diameter distribution caused by the particle size distribution of the blast particles is generated, and the depth of the dent obtained by blasting can be controlled. It was difficult to obtain an uneven shape excellent in antiglare function with good reproducibility.

また、上述した特許文献1には、好ましくは鉄の表面にクロムめっきしたローラを用い、サンドブラスト法やビーズショット法により凹凸型面を形成することが記載されている。さらに、このように凹凸が形成された型面には、使用時の耐久性を向上させる目的で、クロムめっきなどを施してから使用することが好ましく、それにより硬膜化および腐食防止を図ることができる旨の記載もある。一方、特開2004−45471号公報(特許文献5)、特開2004−45472号公報(特許文献6)のそれぞれの実施例には、鉄芯表面にクロムめっきし、#250の液体サンドブラスト処理をした後に、再度クロムめっき処理して、表面に微細な凹凸形状を形成することが記載されている。   Further, Patent Document 1 described above describes that a concavo-convex surface is formed by a sandblasting method or a bead shot method, preferably using a roller having a chromium plating on the surface of iron. Furthermore, it is preferable to use the mold surface with such irregularities after applying chrome plating for the purpose of improving durability during use, thereby making it harder and preventing corrosion. There is also a statement that it is possible. On the other hand, in each Example of Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-45471 (patent document 5) and Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-45472 (patent document 6), the iron core surface is chromium-plated and liquid sandblasting of # 250 is performed. After that, it is described that chrome plating is performed again to form a fine uneven shape on the surface.

しかしながら、このようなエンボスロールの作製法では、硬度の高いクロムめっきの上にブラストやショットを行なうため、凹凸が形成されにくく、しかも形成された凹凸の形状を精密に制御することが困難であった。   However, in such an embossing roll manufacturing method, since blasting and shots are performed on chromium plating with high hardness, it is difficult to form unevenness, and it is difficult to precisely control the shape of the formed unevenness. It was.

特開2000−284106号公報(特許文献7)には、基材にサンドブラスト加工を施した後、エッチング工程および/または薄膜の積層工程を施すことが記載されている。また、特開2006−53371号公報(特許文献8)には、基材を研磨し、サンドブラスト加工を施した後、無電解ニッケルめっきを施すことが記載されている。また、特開2007−187952号公報(特許文献9)には、基材に銅めっきまたはニッケルめっきを施した後、研磨し、サンドブラスト加工を施した後、クロムめっきを施してエンボス版を作製することが記載されている。さらに、特開2007−237541号公報(特許文献10)には、銅めっきまたはニッケルめっきを施した後、研磨し、サンドブラスト加工を施した後、エッチング工程または銅めっき工程を施した後にクロムめっきを施してエンボス版を作製することが記載されている。これらのサンドブラスト加工を用いる製法では、表面凹凸形状を精密に制御された状態で形成することが難しいため、表面凹凸形状に50μm以上の周期を持つ比較的大きい凹凸形状も作製されてしまう。その結果、それらの大きい凹凸形状と画像表示装置の画素とが干渉し、輝度分布が発生して表示面が見にくくなる、いわゆるギラツキが発生しやすいという問題があった。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-284106 (Patent Document 7) describes performing an etching process and / or a thin film laminating process after subjecting a base material to sandblasting. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-53371 (Patent Document 8) describes that an electroless nickel plating is performed after a substrate is polished and sandblasted. Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-188792 (Patent Document 9) discloses that an embossed plate is produced by performing copper plating or nickel plating on a substrate, polishing, sandblasting, and then performing chromium plating. It is described. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-237541 (Patent Document 10) discloses that after copper plating or nickel plating, polishing, sand blasting, etching or copper plating, and chromium plating are performed. To produce an embossed plate. In these production methods using sandblasting, it is difficult to form the surface uneven shape in a precisely controlled state, so that a relatively large uneven shape having a period of 50 μm or more is also produced in the surface uneven shape. As a result, there is a problem that the so-called glare that the large uneven shape and the pixels of the image display device interfere with each other and a luminance distribution is generated and the display surface is difficult to see is likely to occur.

特開2002−189106号公報JP 2002-189106 A 特開平6−34961号公報JP-A-6-34961 特開2004−29240号公報JP 2004-29240 A 特開2004−90187号公報JP 2004-90187 A 特開2004−45471号公報JP 2004-45471 A 特開2004−45472号公報JP 2004-45472 A 特開2000−284106号公報JP 2000-284106 A 特開2006−53371号公報JP 2006-53371 A 特開2007−187952号公報JP 2007-188792 A 特開2007−237541号公報JP 2007-237541 A

本発明の目的は、低ヘイズでありながら、画像表示装置に適用したときに、優れた防眩性能を示し、かつ、白ちゃけによる視認性の低下を防止することができるとともに、高精細の画像表示装置に適用した場合においても、ギラツキを発生せずに高いコントラストを発現することができる防眩フィルムを製造するための方法を提供することである。また、本発明の他の目的は、当該防眩フィルムの製造方法に好適に用いられる金型の製造方法を提供することである。   It is an object of the present invention to exhibit excellent anti-glare performance when applied to an image display device while having low haze, and to prevent deterioration in visibility due to whitishness, and to achieve high definition. Even when applied to an image display device, it is to provide a method for producing an antiglare film capable of expressing high contrast without causing glare. Moreover, the other objective of this invention is to provide the manufacturing method of the metal mold | die used suitably for the manufacturing method of the said glare-proof film.

本発明は、複数の同種単量体単位の集合であるセグメントを構成単位とし、異種の単量体単位から構成された2種以上のセグメントからなるブロック共重合体をモデルとして、計算機シミュレーションにより当該ブロック共重合体のミクロ相分離構造を計算する工程と、得られたミクロ相分離構造に基づいて、エネルギースペクトルが空間周波数0.025〜0.125μm-1の範囲内において極大値を示すミクロ相分離パターンを作成する工程と、作成されたミクロ相分離パターンを用いて、透明基材上に凹凸表面を形成する工程とを含む防眩フィルムの製造方法を提供する。 The present invention uses a segment which is an assembly of a plurality of homogenous monomer units as a constituent unit, and a block copolymer consisting of two or more types of segments composed of different monomer units as a model, by computer simulation. A step of calculating the microphase separation structure of the block copolymer, and a microphase in which the energy spectrum exhibits a maximum value in the spatial frequency range of 0.025 to 0.125 μm −1 based on the obtained microphase separation structure. Provided is a method for producing an antiglare film comprising a step of creating a separation pattern and a step of forming an uneven surface on a transparent substrate using the created microphase separation pattern.

本発明の防眩フィルムの製造方法においては、計算機シミュレーションの長さの単位を調整することにより、ミクロ相分離パターンのエネルギースペクトルが有する極大値の位置が、空間周波数0.025〜0.125μm-1の範囲内に制御される。また、該凹凸表面を形成する工程において、凹凸表面は、これを構成する凹部または凸部が、ミクロ相分離構造における少なくとも1種のセグメントに対応するように形成されることが好ましい。 In the method for producing an antiglare film of the present invention, the position of the maximum value of the energy spectrum of the microphase separation pattern is adjusted to a spatial frequency of 0.025 to 0.125 μm by adjusting the unit of length of computer simulation. Controlled within the range of 1 . In the step of forming the concavo-convex surface, the concavo-convex surface is preferably formed such that a concave portion or a convex portion constituting the concavo-convex surface corresponds to at least one kind of segment in the microphase separation structure.

ミクロ相分離パターンは、ミクロ相分離構造における少なくとも1種のセグメントに着目して、階調を有する画像データとして作成することができる。この場合、上記凹凸表面を形成する工程において、凹凸表面は、これを構成する凹部または凸部が、ミクロ相分離パターンの階調に対応するように形成される。ミクロ相分離パターンは、0と1に二値化された画像データであってもよく、この場合、上記凹凸表面を形成する工程において、凹凸表面は、これを構成する凹部または凸部が、ミクロ相分離パターンの0である領域に対応するように形成される。   The microphase separation pattern can be created as image data having gradation by paying attention to at least one kind of segment in the microphase separation structure. In this case, in the step of forming the concavo-convex surface, the concavo-convex surface is formed so that the concave portion or the convex portion constituting the concavo-convex surface corresponds to the gradation of the microphase separation pattern. The microphase separation pattern may be image data binarized into 0 and 1, and in this case, in the step of forming the concavo-convex surface, the concavo-convex surface has a concave portion or a convex portion constituting the microscopic surface. It is formed so as to correspond to a region which is 0 of the phase separation pattern.

本発明の防眩フィルムの製造方法において、上記計算機シミュレーションは、2次元系の計算機シミュレーションであることが好ましい。   In the method for producing an antiglare film of the present invention, the computer simulation is preferably a two-dimensional computer simulation.

モデルとされるブロック共重合体は、第1のセグメントおよび該第1のセグメントを構成する単量体単位とは異種の単量体単位から構成された第2のセグメントを構成単位とする2元ブロック共重合体であることが好ましい。また、当該2元ブロック共重合体を構成する第1のセグメントの数と第2のセグメントの数とは同じであることが好ましい。   The block copolymer to be modeled is a binary having a first segment and a second segment composed of a monomer unit different from the monomer unit constituting the first segment as a structural unit. A block copolymer is preferred. Moreover, it is preferable that the number of the 1st segment which comprises the said binary block copolymer, and the number of the 2nd segment are the same.

本発明の防眩フィルムの製造方法において、上記計算機シミュレーションは、結合揺動法を用いて行なわれることが好ましい。   In the method for producing an antiglare film of the present invention, the computer simulation is preferably performed using a combined swing method.

上記凹凸表面を形成する工程は、上記ミクロ相分離パターンを用いて、凹凸面を有する金型を作製し、該金型の凹凸面を透明基材上に転写する工程を含むことが好ましい。   The step of forming the uneven surface preferably includes a step of producing a mold having an uneven surface using the microphase separation pattern and transferring the uneven surface of the mold onto a transparent substrate.

また本発明は、上記本発明の防眩フィルムの製造方法に好適に用いられる金型の製造方法を提供する。本発明の金型の製造方法は、金型用基材の表面に銅めっきまたはニッケルめっきを施す第1めっき工程と、第1めっき工程によってめっきが施された表面を研磨する研磨工程と、研磨された面に感光性樹脂膜を形成する感光性樹脂膜形成工程と、感光性樹脂膜上に上記ミクロ相分離パターンを露光する露光工程と、ミクロ相分離パターンが露光された感光性樹脂膜を現像する現像工程と、現像された感光性樹脂膜をマスクとして用いてエッチング処理を行ない、研磨されためっき面に凹凸を形成する第1エッチング工程と、感光性樹脂膜を剥離する感光性樹脂膜剥離工程と、形成された凹凸面にクロムめっきを施す第2めっき工程とを含む。   Moreover, this invention provides the manufacturing method of the metal mold | die suitably used for the manufacturing method of the anti-glare film of the said invention. The method for producing a mold of the present invention includes a first plating process for performing copper plating or nickel plating on a surface of a mold base, a polishing process for polishing a surface plated by the first plating process, A photosensitive resin film forming step for forming a photosensitive resin film on the coated surface, an exposure step for exposing the microphase separation pattern on the photosensitive resin film, and a photosensitive resin film on which the microphase separation pattern is exposed. A developing process for developing, a first etching process for performing an etching process using the developed photosensitive resin film as a mask, and forming irregularities on the polished plated surface, and a photosensitive resin film for peeling the photosensitive resin film A peeling step and a second plating step of performing chromium plating on the formed uneven surface.

本発明の金型の製造方法は、感光性樹脂膜剥離工程と第2めっき工程との間に、第1エッチング工程によって形成された凹凸面の凹凸形状をエッチング処理によって鈍らせる第2エッチング工程を含むことが好ましい。   The mold manufacturing method of the present invention includes a second etching step in which the uneven shape of the uneven surface formed by the first etching step is blunted by an etching process between the photosensitive resin film peeling step and the second plating step. It is preferable to include.

第2めっき工程におけるクロムめっきにより形成されるクロムめっき層は、1〜10μmの厚みを有することが好ましい。また、第2めっき工程において形成されるクロムめっきが施された凹凸面が、透明基材上に転写される金型の凹凸面であることが好ましい。すなわち、第2めっき工程後に表面を研磨する工程を設けることなく、クロムめっきが施された凹凸面を、そのまま透明基材上に転写される金型の凹凸面として用いることが好ましい。   The chromium plating layer formed by chromium plating in the second plating step preferably has a thickness of 1 to 10 μm. Moreover, it is preferable that the uneven surface to which the chromium plating formed in the 2nd plating process was performed is an uneven surface of the metal mold | die transferred on a transparent base material. That is, it is preferable to use the concavo-convex surface subjected to chromium plating as the concavo-convex surface of the mold transferred onto the transparent substrate without providing a step of polishing the surface after the second plating step.

本発明によれば、低ヘイズでありながら、画像表示装置に適用したときに、優れた防眩性能を示し、かつ、白ちゃけによる視認性の低下を防止することができるとともに、高精細の画像表示装置に適用した場合においても、ギラツキを発生せずに高いコントラストを発現する防眩フィルムを再現性よく製造することができる。   According to the present invention, when applied to an image display device while having a low haze, it exhibits excellent anti-glare performance, and can prevent deterioration in visibility due to whitishness, and also has high definition. Even when applied to an image display device, an antiglare film that exhibits high contrast without causing glare can be produced with good reproducibility.

2種以上のセグメントから構成されるブロック共重合体を模式的に例示する図である。It is a figure which illustrates typically the block copolymer comprised from 2 or more types of segments. 2次元平面の計算機シミュレーションによって計算されたセグメントAおよびBからなる2元ブロック共重合体のミクロ相分離構造の例を示す図である。It is a figure which shows the example of the micro phase-separation structure of the binary block copolymer which consists of segment A and B calculated by the computer simulation of a two-dimensional plane. 結合揺動法におけるブロック共重合体のモデルを説明するための図である。It is a figure for demonstrating the model of the block copolymer in a coupling | bonding rocking | fluctuation method. 結合揺動法における制約条件を満たすように多数の2元ブロック共重合体が配置された状態の一例を示す図である。It is a figure which shows an example of the state by which many binary block copolymers are arrange | positioned so that the constraint conditions in a coupling | bonding fluctuation method may be satisfy | filled. 結合揺動法においてブロック共重合体のセグメントを変位させる際の制約条件[I]および[II]の充足性を説明するための図である。It is a figure for demonstrating sufficiency of constraint conditions [I] and [II] at the time of displacing the segment of a block copolymer in a coupling | bonding rocking | fluctuation method. 結合揺動法においてブロック共重合体のセグメントを変位させたときに生じ得る系のポテンシャルエネルギー変化を説明するための図である。It is a figure for demonstrating the potential energy change of the system which can arise when the segment of a block copolymer is displaced in a bond fluctuation method. 総セグメント数2の2元ブロック共重合体の2次元の計算機シミュレーションによって得られたミクロ相分離パターンを示す図である。It is a figure which shows the micro phase-separation pattern obtained by the two-dimensional computer simulation of the binary block copolymer of the total number of segments 2. 総セグメント数4の2元ブロック共重合体の2次元の計算機シミュレーションによって得られたミクロ相分離パターンを示す図である。It is a figure which shows the micro phase-separation pattern obtained by the two-dimensional computer simulation of the binary block copolymer of the total number of segments 4. 総セグメント数8の2元ブロック共重合体の2次元の計算機シミュレーションによって得られたミクロ相分離パターンを示す図である。It is a figure which shows the micro phase-separation pattern obtained by the two-dimensional computer simulation of the binary block copolymer of the total number of segments of 8. 総セグメント数16の2元ブロック共重合体の2次元の計算機シミュレーションによって得られたミクロ相分離パターンを示す図である。It is a figure which shows the micro phase-separation pattern obtained by the two-dimensional computer simulation of the binary block copolymer of the total number of segments 16. 図7に示されるミクロ相分離パターンから計算されたエネルギースペクトルG2(fx,fy)のfx=0における断面を示す図である。It is a view showing a cross section taken along f x = 0 of the energy spectrum G 2 computed from microphase separation pattern shown in FIG. 7 (f x, f y) . 図8に示されるミクロ相分離パターンから計算されたエネルギースペクトルG2(fx,fy)のfx=0における断面を示す図である。It is a view showing a cross section taken along f x = 0 of the energy spectrum G 2 computed from microphase separation pattern shown in FIG. 8 (f x, f y) . 図9に示されるミクロ相分離パターンから計算されたエネルギースペクトルG2(fx,fy)のfx=0における断面を示す図である。It is a view showing a cross section taken along f x = 0 of the energy spectrum G 2 computed from microphase separation pattern (f x, f y) shown in FIG. 図10に示されるミクロ相分離パターンから計算されたエネルギースペクトルG2(fx,fy)のfx=0における断面を示す図である。It is a view showing a cross section taken along f x = 0 of the energy spectrum G 2 computed from microphase separation pattern shown in FIG. 10 (f x, f y) . 本発明の金型の製造方法の前半部分の好ましい一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically a preferable example of the first half part of the manufacturing method of the metal mold | die of this invention. 本発明の金型の製造方法の後半部分の好ましい一例を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically a preferable example of the second half part of the manufacturing method of the metal mold | die of this invention. 第1エッチング工程においてサイドエッチングが進行する状態を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the state which side etching advances in a 1st etching process. 第1エッチング工程によって形成された凹凸面が第2エッチング工程によって鈍る状態を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the state where the uneven surface formed by the 1st etching process dulls by the 2nd etching process. 比較例1に用いたパターンを示す図である。It is a figure which shows the pattern used for the comparative example 1. FIG. 実施例1、実施例2および比較例1に用いたパターンから計算されたエネルギースペクトルG2(fx,fy)のfx=0における断面を示す図である。Example 1 is a diagram showing a cross section taken along f x = 0 in Example 2 and Comparative Example 1 are calculated from the pattern used for the energy spectrum G 2 (f x, f y ).

<防眩フィルムの製造方法>
本発明の防眩フィルムの製造方法は、計算機シミュレーションを行なうことにより得られたブロック共重合体のミクロ相分離構造に基づいて、当該ミクロ相分離構造が反映されたパターン(ミクロ相分離パターン)を作成し、このパターンを用いて透明基材上に微細な凹凸表面(微細凹凸表面)を形成することを特徴とする。ここで、「パターン」とは、典型的には、防眩フィルムの微細凹凸表面を形成するために用いられる、計算機によって作成された2階調または3階調以上のグラデーションからなる画像データを意味するが、これに限定されるものではなく、当該画像データへ一義的に変換可能なデータ(行列データなど)も含み得る。画像データへ一義的に変換可能なデータとしては、各画素の座標および階調のみが保存されたデータなどが挙げられる。
<Method for producing antiglare film>
The method for producing an antiglare film of the present invention is based on the microphase separation structure of the block copolymer obtained by computer simulation, and a pattern (microphase separation pattern) reflecting the microphase separation structure is obtained. It produces and forms a fine uneven surface (fine uneven surface) on a transparent base material using this pattern, It is characterized by the above-mentioned. Here, “pattern” typically means image data composed of a gradation of two gradations or three gradations or more created by a computer, which is used to form a fine uneven surface of an antiglare film. However, the present invention is not limited to this, and data (such as matrix data) that can be uniquely converted into the image data can be included. Examples of data that can be uniquely converted to image data include data in which only the coordinates and gradations of each pixel are stored.

まず、計算機シミュレーションにより得られるブロック共重合体のミクロ相分離構造に基づいて作成されるミクロ相分離パターンを用いることの意義について説明する。一般的に、異種の高分子(異種のホモポリマー)は互いに非相溶であるため、異種の高分子を混合した濃厚溶液もしくは溶融体は巨視的な相分離を示す一方、2種以上の単量体から形成され、同種の単量体がある程度連続し、ブロック的な配列をとるブロック共重合体においては、異種の高分子鎖が化学的に結合しているため、巨視的な相分離は発生せず、同種の高分子鎖同士が各々独立して凝集するミクロ相分離構造を示す。ブロック共重合体のミクロ相分離構造は、ブロック共重合体を構成する、同種の単量体から形成される各高分子鎖の組成、各高分子鎖の長さ、および系の温度等に依存して、たとえば海島構造、ラメラ構造、共連続構造等の構造を示すことが知られている。   First, the significance of using a microphase separation pattern created based on the microphase separation structure of the block copolymer obtained by computer simulation will be described. In general, since different types of polymers (heterogeneous homopolymers) are incompatible with each other, concentrated solutions or melts in which different types of polymers are mixed exhibit macroscopic phase separation, while two or more types of single polymers are mixed. In a block copolymer that is formed from a monomer, the same type of monomers are continuous to some extent, and has a block-like arrangement, since different polymer chains are chemically bonded, macroscopic phase separation is A microphase-separated structure in which the same kind of polymer chains are aggregated independently without being generated. The microphase-separated structure of the block copolymer depends on the composition of each polymer chain formed from the same type of monomer, the length of each polymer chain, and the system temperature. For example, it is known to show a structure such as a sea-island structure, a lamellar structure, and a co-continuous structure.

このように、ブロック共重合体のミクロ相分離構造は、異種の高分子鎖が化学的に結合しているため、巨視的には均一でありながら、各高分子鎖の長さ程度の距離では異種の高分子鎖が分離しているという特徴を有している。ミクロ相分離構造における相関長、すなわち同種の高分子鎖同士が凝集している領域の大きさおよび同種の高分子鎖同士が凝集している領域間の距離は、各高分子鎖の組成、各高分子鎖の長さ、系の温度等に依存して決まるため、それらの条件を適切に選定すれば、所定の相関長を有するミクロ相分離構造を得ることが可能である。   In this way, the microphase separation structure of the block copolymer is macroscopically uniform because dissimilar polymer chains are chemically bonded, but at a distance about the length of each polymer chain. It has a feature that different types of polymer chains are separated. The correlation length in the microphase-separated structure, that is, the size of the region where the same kind of polymer chains are aggregated and the distance between the regions where the same kind of polymer chains are aggregated are the composition of each polymer chain, Since it depends on the length of the polymer chain, the temperature of the system, etc., a microphase separation structure having a predetermined correlation length can be obtained by appropriately selecting these conditions.

ここで、防眩フィルムの微細凹凸表面は、防眩フィルムの微細凹凸表面によって発生するギラツキを抑制するという観点から、50μmを超える長周期成分を含まないことが好ましい。一方、10μm未満の短周期成分のみを含む微細凹凸表面では、映り込み防止効果などの防眩効果を十分に発現できない。したがって、防眩フィルムの微細凹凸表面は、十分な防眩効果を発現しつつ、ギラツキを十分に抑制するために、10〜50μmの周期を有する表面形状を主成分として含むことが好ましい。   Here, it is preferable that the fine uneven surface of the antiglare film does not contain a long-period component exceeding 50 μm from the viewpoint of suppressing glare generated by the fine uneven surface of the antiglare film. On the other hand, an antiglare effect such as a reflection preventing effect cannot be sufficiently exhibited on a fine uneven surface containing only a short period component of less than 10 μm. Therefore, it is preferable that the fine uneven surface of the antiglare film includes a surface shape having a period of 10 to 50 μm as a main component in order to sufficiently suppress glare while exhibiting a sufficient antiglare effect.

上述したように、ブロック共重合体のミクロ相分離構造は、巨視的には均一でありながら、所定の相関長を有するという特性を示す。したがって、ブロック共重合体のミクロ相分離構造から得られるパターンを用いて微細凹凸表面を形成すれば、ミクロ相分離構造の上記特性が反映される結果、特定範囲に限定された周期を有する表面形状を主成分として含む微細凹凸表面を形成することが可能となる。しかしながら、現実のブロック共重合体を用いた系では、ブロック共重合体の長さが大きくても1μm程度であり、かつ、そのような巨大なブロック共重合体を用いた場合、均一なミクロ相分離構造を形成するためには長時間を要するため、目標とする10〜50μmの周期を有する微細凹凸表面を形成するためのパターンを作成することは容易ではない。   As described above, the microphase-separated structure of the block copolymer exhibits a characteristic of having a predetermined correlation length while being macroscopically uniform. Therefore, if the fine irregular surface is formed using the pattern obtained from the microphase separation structure of the block copolymer, the above-mentioned characteristics of the microphase separation structure are reflected, resulting in a surface shape having a period limited to a specific range. It is possible to form a fine uneven surface containing as a main component. However, in a system using an actual block copolymer, the length of the block copolymer is at most about 1 μm, and when such a huge block copolymer is used, a uniform microphase is obtained. Since it takes a long time to form the separation structure, it is not easy to create a pattern for forming a fine uneven surface having a target period of 10 to 50 μm.

現実のブロック共重合体を用いる場合の上記課題は、本発明に従う計算機シミュレーションによってミクロ相分離構造を計算する方法によって解決できる。すなわち、本発明に従い、計算機シミュレーションによりブロック共重合体のミクロ相分離構造を計算し、得られたミクロ相分離構造に基づいてミクロ相分離パターンを作成し、作成されたミクロ相分離パターンを用いて透明基材上に微細凹凸表面を形成すれば、巨視的には均一でありながら、所定の相関長を示すというブロック共重合体のミクロ相分離構造の特性が反映された微細凹凸表面を作成することができ、しかも、計算機シミュレーションにおいては長さの単位はパラメータとして設定することが可能であるため、計算機シミュレーションよりミクロ相分離構造を作成した後、計算機シミュレーションの長さの単位を適切に設定してミクロ相分離パターンを作成すれば、微細凹凸表面を構成する主な表面形状の周期を目標とする10〜50μmの範囲内に精度良く制御することができる。このようにして得られた防眩フィルムの微細凹凸表面は、巨視的には均一でありながら、所定の相関長を有するというブロック共重合体のミクロ相分離構造の特性を有しているため、特定の空間周波数分布を示すようになり、低ヘイズでありながら、画像表示装置に適用したときに、優れた防眩性能を示し、かつ、白ちゃけによる視認性の低下を防止することができるとともに、高精細の画像表示装置に適用した場合においても、ギラツキを発生せずに高いコントラストを発現することができるという優れた光学特性を示すこととなる。   The above-mentioned problem in the case of using an actual block copolymer can be solved by a method of calculating a microphase separation structure by computer simulation according to the present invention. That is, according to the present invention, the microphase separation structure of the block copolymer is calculated by computer simulation, a microphase separation pattern is created based on the obtained microphase separation structure, and the created microphase separation pattern is used. If a fine uneven surface is formed on a transparent substrate, a fine uneven surface reflecting the characteristics of the microphase separation structure of the block copolymer that is macroscopically uniform but exhibits a predetermined correlation length is created. In addition, in computer simulation, the unit of length can be set as a parameter, so after creating a microphase separation structure from computer simulation, set the unit of length of computer simulation appropriately. Once the microphase separation pattern is created, the target is the period of the main surface shape that constitutes the fine irregular surface 1 It can be accurately controlled within the range of ~50Myuemu. Since the fine uneven surface of the antiglare film obtained in this way is macroscopically uniform, it has the characteristics of the microphase separation structure of the block copolymer having a predetermined correlation length. When it is applied to an image display device while exhibiting a specific spatial frequency distribution and low haze, it exhibits excellent anti-glare performance and can prevent deterioration of visibility due to whitishness. In addition, even when applied to a high-definition image display device, it exhibits excellent optical characteristics that a high contrast can be exhibited without causing glare.

以下、本発明の防眩フィルムの製造方法に係る好適な実施形態について、各工程ごとに詳細に説明する。   Hereinafter, preferred embodiments of the method for producing an antiglare film of the present invention will be described in detail for each step.

〔1〕計算機シミュレーションによるミクロ相分離構造の計算
本工程では、ブロック共重合体の濃厚溶液または溶融体の計算機シミュレーションによってミクロ相分離構造を計算する。濃厚溶液または溶融体を想定して計算機シミュレーションを行なうのは、実質的に溶媒の影響を排除してシミュレーションを行なうことが可能となるため、計算負荷を低減できるとともに、所望の特性を示すミクロ相分離構造が構築されやすいためである。
[1] Calculation of microphase separation structure by computer simulation In this step, the microphase separation structure is calculated by computer simulation of a concentrated solution or melt of a block copolymer. Performing a computer simulation assuming a concentrated solution or melt can substantially eliminate the influence of the solvent, so that the calculation load can be reduced and a microphase exhibiting desired characteristics can be obtained. This is because the separation structure is easily constructed.

計算機シミュレーションに供されるブロック共重合体としては、複数の同種単量体単位の集合であるセグメントを構成単位とし、異種の単量体単位から構成された2種以上のセグメントからなるブロック共重合体モデルが用いられる。このように、複数の同種単量体単位を1つのセグメントとみなしてシミュレーションを行なうことにより、計算負荷を低減することができる。上記ブロック共重合体モデルとしては、たとえば、図1を参照して、セグメントAおよびBの2種のセグメントからなる(セグメントAから構成される高分子鎖とセグメントBから構成される高分子鎖とをブロック的に配列した)2元ブロック共重合体;さらにセグメントCを含む(さらにセグメントCから構成される高分子鎖を連結した)3元ブロック共重合体;さらにセグメントDを含む(さらにセグメントDから構成される高分子鎖を連結した)4元ブロック共重合体などを挙げることができる。なお、図1において、A、B、C、Dはそれぞれ、異種の単量体単位から構成された異種のセグメントである。   A block copolymer used for computer simulation is a block copolymer consisting of two or more types of segments composed of different types of monomer units. A coalescence model is used. In this way, the calculation load can be reduced by performing a simulation by regarding a plurality of homogenous monomer units as one segment. As the block copolymer model, for example, referring to FIG. 1, it is composed of two types of segments, segments A and B (a polymer chain composed of segment A and a polymer chain composed of segment B). A block copolymer); further comprising a segment C (further connecting polymer chains composed of segments C); further comprising a segment D (further segment D A quaternary block copolymer in which polymer chains composed of In FIG. 1, A, B, C, and D are heterogeneous segments each composed of different monomer units.

ブロック共重合体モデルに含まれる2種以上のセグメントの各セグメント数は特に制限されず、それぞれ1以上あればよい。各セグメントのセグメント数の上限は特に制限されないが、計算負荷を考慮すると、50以下とすることが好ましく、20以下とすることがより好ましい。図1に示される2元ブロック共重合体において、セグメントAおよびBのセグメント数はともに6である。   The number of each of the two or more types of segments included in the block copolymer model is not particularly limited, and may be 1 or more for each. The upper limit of the number of segments in each segment is not particularly limited, but considering the calculation load, it is preferably 50 or less, and more preferably 20 or less. In the binary block copolymer shown in FIG. 1, the number of segments of segments A and B are both 6.

上述のように、計算機シミュレーションに供されるブロック共重合体は、2元あるいは3元以上のブロック共重合体であってよいが、3元以上のブロック共重合体を用いて計算する場合、系の自由度が増加するために、ミクロ相分離構造を制御する方法が複雑となる。したがって、計算機シミュレーションには、2元ブロック共重合体(第1のセグメントおよび第1のセグメントを構成する単量体単位とは異種の単量体単位から構成された第2のセグメントを構成単位とするブロック共重合体)を用いることが好ましい。   As described above, the block copolymer to be subjected to computer simulation may be a binary or ternary block copolymer, but in the case of calculating using a ternary or higher block copolymer, As the degree of freedom increases, the method for controlling the microphase separation structure becomes complicated. Therefore, in the computer simulation, the binary block copolymer (the first segment and the second segment composed of a monomer unit different from the monomer unit constituting the first segment as a constituent unit) It is preferable to use a block copolymer).

また、第1のセグメントおよび第2のセグメントから構成される2元ブロック共重合体を用いる場合において、第1のセグメントのセグメント数と第2のセグメントのセグメント数は、同じであるか、または略同じであることが好ましい。このことは、第1のセグメントから構成される高分子鎖の長さと第2のセグメントから構成される高分子鎖の長さとが同じまたは略同じであることを意味する。これらの高分子鎖を同じかまたは略同じにすることにより、シミュレーションにより得られるミクロ相分離構造がラメラ相に近い構造を示すため、より安定した相関長を得ることができ、その結果、防眩フィルムの微細凹凸表面の周期を制御することが容易となる。   In the case of using a binary block copolymer composed of the first segment and the second segment, the number of segments of the first segment and the number of segments of the second segment are the same or approximately Preferably they are the same. This means that the length of the polymer chain composed of the first segment and the length of the polymer chain composed of the second segment are the same or substantially the same. By making these polymer chains the same or substantially the same, the microphase separation structure obtained by simulation shows a structure close to a lamellar phase, so that a more stable correlation length can be obtained. It becomes easy to control the period of the fine uneven surface of the film.

図2は、2次元平面の計算機シミュレーションによって計算されたセグメントAおよびBからなる2元ブロック共重合体のミクロ相分離構造の例を示す図である。図2のミクロ相分離構造は、後述する結合揺動法を用いた計算機シミュレーションによって計算されたものである。図2に示した系の大きさは256a×256a(aは、計算機シミュレーションの長さの単位である)であり、セグメントAのセグメント数とセグメントBのセグメント数の合計は8であり、異種セグメント間の相互作用パラメータεは2とした。図2においては、計算されたミクロ相分離構造を明確に把握するために、セグメントAが存在する領域を白色で表示し、セグメントBが存在する領域を黒色で表示している。図2(a)〜(g)は、セグメントAのセグメント数と、セグメントBのセグメント数を変化させた場合のミクロ相分離構造を示しており、セグメントAのセグメント数とセグメントBのセグメント数との比は、それぞれ1/7、2/6、3/5、4/4、5/3、6/2、7/1である。図2(a)、(b)、(f)および(g)に示されるミクロ相分離構造では、セグメントBもしくはセグメントAの領域にセグメントAもしくはセグメントBが小さい凝集体を形成した海島構造を形成している。図2(c)、(d)および(e)に示されるミクロ相分離構造においては、セグメントAおよびセグメントBがそれぞれ連続したラメラ構造に近い連続構造を形成している。このように、安定した相関長を得るためには、セグメントAから構成される高分子鎖の長さとセグメントBから構成される高分子鎖の長さとを同じかまたは略同じにすることが好ましいことがわかる。   FIG. 2 is a diagram showing an example of a microphase separation structure of a binary block copolymer composed of segments A and B calculated by a two-dimensional plane computer simulation. The microphase separation structure in FIG. 2 is calculated by computer simulation using the bond fluctuation method described later. The size of the system shown in FIG. 2 is 256a × 256a (a is a unit of length of computer simulation), the total number of segments of segment A and segment B is 8, The interaction parameter ε between them was set to 2. In FIG. 2, in order to clearly understand the calculated microphase separation structure, the region where the segment A exists is displayed in white, and the region where the segment B exists is displayed in black. 2A to 2G show the microphase separation structure when the number of segments in segment A and the number of segments in segment B are changed. The number of segments in segment A and the number of segments in segment B are shown in FIG. The ratios are 1/7, 2/6, 3/5, 4/4, 5/3, 6/2, and 7/1, respectively. In the microphase-separated structure shown in FIGS. 2 (a), (b), (f) and (g), a sea-island structure is formed in which an aggregate of small segments A or B is formed in the segment B or segment A region. doing. In the microphase separation structure shown in FIGS. 2C, 2D, and 2E, the segment A and the segment B form a continuous structure close to a continuous lamellar structure. Thus, in order to obtain a stable correlation length, it is preferable that the length of the polymer chain composed of segment A and the length of the polymer chain composed of segment B are the same or substantially the same. I understand.

上記のような、セグメントを構成単位とするブロック共重合体モデルを用いた、ブロック共重合体の濃厚溶液もしくは溶融体の計算機シミュレーションの具体的手法としては、格子モデルを用いる方法(R.G.Larson, J.Chem.Phys.91,2479 (1989)、I.Carmesin and K.Kremer,Macromolecules 21,2819 (1988)、および、A.Hoffmann,J.U.Sommer,and A.Blumen,J.Chem.Phys.106,6709 (1997)参照);バネ・ビーズモデルを用いる方法(F.Tanaka,T.Koga,Bull.Chem.Soc,Jpn.74,201 (2001)参照);ギンズブルグ・ランダウ理論を用いる方法(R.Holyst and W.T.Gozdz,J.Chem.Phys.106,4773 (1997)参照)等の従来公知の方法を用いることができる。この中でも格子モデルを用いることが好ましく、格子モデルの中でも特に結合揺動法(Bond Fluctuation Model(BFM)とも呼ばれる)を用いて計算機シミュレーションを行なうことがより好ましい。これは、後述するように、微細凹凸表面を作製する際に使用するミクロ相分離パターンは、たとえばラスタ形式の画像データのように、離散的な座標に対応する階調を有する形式で作成することができ、この場合、離散的な座標に対するセグメントの存在の有無を計算する格子モデルによって計算機シミュレーションを行なえば、得られたミクロ相分離構造から直接的にミクロ相分離パターンを得ることができるためである。また、その中でも、結合揺動法は計算負荷が小さく自由度が高いため好ましい。   As a specific method for computer simulation of a concentrated solution or melt of a block copolymer using a block copolymer model having segments as constituent units as described above, a method using a lattice model (R.G. Larson, J. Chem. Phys. 91, 2479 (1989), I. Carmesin and K. Kremer, Macromolecules 21, 2819 (1988), and A. Hoffmann, J. U. Somer, and A. Blumen, J. Chem. Chem. Phys. 106, 6709 (1997)); a method using a spring bead model (see F. Tanaka, T. Koga, Bull. Chem. Soc, Jpn. 74, 201 (2001)); Ginzburg Landau theory For That method (R.Holyst and W.T.Gozdz, J.Chem.Phys.106,4773 (1997) refer) may be a conventionally known method such as. Among these, it is preferable to use a lattice model, and it is more preferable to perform a computer simulation using a coupled fluctuation method (also called a Bond Fluctuation Model (BFM)) among lattice models. As will be described later, the micro phase separation pattern used when producing the fine uneven surface is created in a format having gradations corresponding to discrete coordinates, such as raster format image data. In this case, if a computer simulation is performed using a lattice model that calculates the existence of segments with respect to discrete coordinates, a microphase separation pattern can be obtained directly from the obtained microphase separation structure. is there. Among them, the coupled oscillation method is preferable because it has a small calculation load and a high degree of freedom.

また、ブロック共重合体の濃厚溶液もしくは溶融体の計算機シミュレーションによってミクロ相分離構造を計算する際には、2次元平面上(2次元系)の計算機シミュレーションによって計算を行なうことが好ましい。これは、実際に微細凹凸表面を作製する際に使用するミクロ相分離パターンは2次元平面のパターンであるためである。3次元空間での計算機シミュレーションによって3次元のミクロ相分離構造を計算し、得られた3次元のミクロ相分離構造の任意の断面から、2次元平面のミクロ相分離パターンを作成することも可能であるが、2次元平面上での計算機シミュレーションによって、2次元平面のミクロ相分離構造を計算し、2次元平面のミクロ相分離パターンを作成する方が、計算負荷が少ないため好ましい。   Further, when the microphase separation structure is calculated by computer simulation of a concentrated solution or melt of a block copolymer, it is preferable to perform calculation by computer simulation on a two-dimensional plane (two-dimensional system). This is because the microphase separation pattern used in actually producing the fine uneven surface is a two-dimensional plane pattern. It is also possible to calculate a three-dimensional microphase separation structure by computer simulation in a three-dimensional space and create a two-dimensional planar microphase separation pattern from an arbitrary cross section of the obtained three-dimensional microphase separation structure. However, it is preferable to calculate the microphase separation structure on the two-dimensional plane by computer simulation on the two-dimensional plane and create the microphase separation pattern on the two-dimensional plane because the calculation load is small.

以下では、本発明において好ましく用いられる結合揺動法による計算機シミュレーションを例に挙げ、その具体的な計算のアルゴリズムについて説明する。まず、図3を参照して、結合揺動法におけるブロック共重合体のモデルについて説明する。図3は、説明をわかりやすくするために、結合揺動法において用いられる系に、2元ブロック共重合体を1分子配置した場合を示している。ただし、実際のシミュレーションにおいては、1つの系に複数のブロック共重合体を配置してシミュレーションを行なう。図3に示されるように、結合揺動法においては、正方形、長方形等の外形形状を有し、縦横に等間隔に引かれた破線によって正方形の複数のマスに区分された系(破線の間隔aは、計算機シミュレーションの長さの単位に相当する)に、2種以上のセグメントからなるブロック共重合体が配置される。この際、系に配置されるブロック共重合体は、これを構成する1つのセグメントを、たとえば破線で形成されるマスを4つ占有する正方形で表し、ブロック共重合体分子内で隣り合うセグメント間(4つのマスを占有する正方形の中心間)を直線で結合したものとして表現する。図3に示されるブロック共重合体は、セグメント1(セグメント数5)と、これとは異種のセグメントであるセグメント2(セグメント数5)とから構成された2元ブロック共重合体であり、セグメント1およびセグメント2はともに、破線で形成されるマスを4つ占有する正方形として表現されている。また、隣り合うセグメント同士は、セグメントとしての正方形の中心間を結ぶ直線である結合3によって結合されている。図3において、セグメント2には、セグメント1との区別が明確となるよう、ドット状のハッチングを付している。   In the following, a specific calculation algorithm will be described by taking as an example a computer simulation by the coupled fluctuation method preferably used in the present invention. First, a block copolymer model in the bond swing method will be described with reference to FIG. FIG. 3 shows a case where one molecule of a biblock copolymer is arranged in a system used in the bond fluctuation method for easy understanding. However, in the actual simulation, the simulation is performed with a plurality of block copolymers arranged in one system. As shown in FIG. 3, in the coupled oscillation method, a system having an external shape such as a square or a rectangle and divided into a plurality of square squares by broken lines drawn at equal intervals in the vertical and horizontal directions (intervals between broken lines). a corresponds to a unit of length in computer simulation), and a block copolymer composed of two or more types of segments is arranged. At this time, the block copolymer arranged in the system represents one segment constituting the same, for example, a square occupying four masses formed by broken lines, and between adjacent segments in the block copolymer molecule. It is expressed as a combination of straight lines (between the centers of squares occupying four squares). The block copolymer shown in FIG. 3 is a binary block copolymer composed of segment 1 (number of segments 5) and segment 2 (segment number 5), which is a segment different from this segment. Both 1 and segment 2 are represented as squares occupying four squares formed by broken lines. Adjacent segments are connected by a connection 3 that is a straight line connecting the centers of squares as segments. In FIG. 3, segment 2 is given dot-like hatching so that the distinction from segment 1 is clear.

次に、結合揺動法を用いた具体的な計算のアルゴリズムについて説明する。まず、複数のブロック共重合体を図3に示されるような系に配置する。配置されるブロック共重合体の数は、系の大きさ等に依存し特に限定されないが、一般的には、系の中でセグメントの占める割合(セグメントの占有率φ)が60〜90%となるように配置することが好ましく、70〜80%となるように配置することがより好ましい。セグメントの占有率φは、下記式:
φ(%)={(4a2nN)/(a22)}×100={(4nN)/l2}×100
に基づき計算することができる。上記式において、aは、計算機シミュレーションの長さの単位(破線の間隔)であり、lは系の一辺の格子数(マスの数)、Nはブロック共重合体1分子を構成するセグメントの総数、nは系の中に配置されるブロック共重合体の数である。たとえば図2の場合のように、l=256、N=8の場合には、nを1230〜1840とすることによって、φを60〜90%の範囲内とすることができる。なお、後述する図7〜10に示されるミクロ相分離パターンは、φ=78%となるようにブロック共重合体を配置して作成したものである。ここで、結合揺動法においては、ブロック共重合体の初期配置について、次の制約条件[I]および[II]が課される。
Next, a specific calculation algorithm using the coupled oscillation method will be described. First, a plurality of block copolymers are arranged in a system as shown in FIG. The number of block copolymers to be arranged is not particularly limited depending on the size of the system and the like, but generally, the proportion of the segment in the system (segment occupation ratio φ) is 60 to 90%. It is preferable to arrange so that it is 70% to 80%. The segment occupancy φ is given by the following formula:
φ (%) = {(4a 2 nN) / (a 2 l 2 )} × 100 = {(4 nN) / l 2 } × 100
Can be calculated based on In the above formula, a is a unit of length of computer simulation (interval of broken lines), l is the number of lattices (number of cells) on one side of the system, and N is the total number of segments constituting one molecule of the block copolymer. , N is the number of block copolymers arranged in the system. For example, as in the case of FIG. 2, when l = 256 and N = 8, by setting n to 1230 to 1840, φ can be in the range of 60 to 90%. Note that the microphase separation patterns shown in FIGS. 7 to 10 described later are prepared by arranging block copolymers so that φ = 78%. Here, in the bond fluctuation method, the following constraints [I] and [II] are imposed on the initial arrangement of the block copolymer.

[I]セグメントの中心間を結ぶ結合(図3における結合3)の長さLがそれぞれ下記式(1)を満たす。下記式(1)におけるaは、破線の間隔であり、計算機シミュレーションの長さの単位に相当する。
2a≦L≦131/2a (1)
[II]セグメントを重ねて配置することはできない(正方形として表現されたセグメントが、他のセグメントと、破線で形成された同じマスを占有できない)。
[I] The length L of the bond connecting the centers of the segments (bond 3 in FIG. 3) satisfies the following formula (1). In the following formula (1), a is an interval between broken lines, and corresponds to a unit of length of computer simulation.
2a ≦ L ≦ 13 1/2 a (1)
[II] Segments cannot be placed one on top of the other (segments represented as squares cannot occupy the same mass formed by broken lines with other segments).

図4に、上記制約条件[I]および[II]を満たすように複数(26分子)の2元ブロック共重合体を配置した状態の一例を示す。   FIG. 4 shows an example of a state in which a plurality of (26 molecules) binary block copolymers are arranged so as to satisfy the constraints [I] and [II].

次に、系の中からランダムに1つのセグメント(着目したセグメントP)を選択し、そのセグメントPを1マス分ランダムに変位させる。すなわち、破線の交点上にあるセグメントPの中心を、隣り合ういずれかの破線の交点上にランダムに変位させる。ここで、当該変位においては、同様に、上記制約条件[I]および[II]が課される。上記式(1)における2a≦Lを満たすことは、結合されたセグメント同士が重ねて配置されないという条件を満たすことを意味し、L≦131/2aを満たすことは、セグメント間の結合の交差が生じないという条件を満たすことを意味する。すなわち、上記セグメントPの変位においては、セグメントの重なりが発生せず、セグメント間の結合に交差が生じないという排除体積が考慮される。 Next, one segment (a focused segment P) is randomly selected from the system, and the segment P is randomly displaced by one square. That is, the center of the segment P on the intersection of broken lines is randomly displaced on the intersection of any adjacent broken lines. Here, in the displacement, the constraints [I] and [II] are similarly imposed. Satisfying 2a ≦ L in the above formula (1) means satisfying the condition that the joined segments are not placed one on top of the other, and satisfying L ≦ 13 1/2 a means the coupling between the segments. It means satisfying the condition that no intersection occurs. That is, in the displacement of the segment P, an excluded volume is considered in which no overlapping of segments occurs and no intersection occurs between the segments.

図5は、ブロック共重合体のセグメントを変位させる際の制約条件[I]および[II]の充足性を説明するための図である。図5(a)は、変位前の状態を示す図であり、図5(b)〜図5(d)は、ランダムに選択されたセグメントPを1マス分ランダムに変位させた後の状態を示す図である。図5(b)に至る変位は、上記制約条件[I]および[II]を満たす。一方、図5(c)に至る変位は、長さが131/2aを超える結合を生じさせるため、制約条件[I]を満たさない。また、図5(d)に至る変位は、セグメントが重ねて配置されることとなるため、制約条件[II]を満たさない。 FIG. 5 is a diagram for explaining the sufficiency of the constraints [I] and [II] when displacing the segment of the block copolymer. FIG. 5A is a diagram showing a state before displacement, and FIGS. 5B to 5D are diagrams after the randomly selected segment P is randomly displaced by one cell. FIG. The displacement that reaches FIG. 5B satisfies the above-mentioned constraints [I] and [II]. On the other hand, the displacement to reach FIG. 5C causes a bond having a length exceeding 13 1/2 a, and thus does not satisfy the constraint condition [I]. Further, the displacement reaching FIG. 5D does not satisfy the constraint condition [II] because the segments are arranged in an overlapping manner.

また、セグメントPのランダム変位においては、上記制約条件[I]および[II]を満たした上で、さらに次の制約条件[III]または[IV]のいずれかが課される。すなわち、上記制約条件[I]および[II]を満たすランダム変位のうち、下記制約条件[III]を満たすか、または[IV]を満たす変位のみが採用される。   In addition, in the random displacement of the segment P, after satisfying the constraints [I] and [II], either of the following constraints [III] or [IV] is imposed. That is, only the displacement satisfying the following constraint condition [III] or satisfying [IV] among the random displacements satisfying the constraint conditions [I] and [II] is employed.

[III]変位前後におけるポテンシャルエネルギーの差を計算したとき、ポテンシャルエネルギーの差が負もしくはゼロである。   [III] When the difference in potential energy before and after displacement is calculated, the difference in potential energy is negative or zero.

[IV]上記ポテンシャルエネルギーの差が正である場合において、確率的に変位の採用可否を決定する手法を適用し、当該手法によって変位が採用可と判断される。   [IV] In the case where the potential energy difference is positive, a method of determining whether or not the displacement can be adopted is applied probabilistically, and it is determined that the displacement can be adopted by the method.

図3を参照して、セグメントPの変位前後におけるポテンシャルエネルギーの差を計算する方法について説明する。着目したセグメントPとは異種のセグメントが下記式(2):
2a≦r≦51/2a (2)
の条件を満たす範囲に配置されている場合、すなわち、図3を参照して、当該異種のセグメントの中心が図3の黒丸を付した破線の交点(格子点4)上に配置されている場合には、系のポテンシャルエネルギーが、このような条件を満たす当該異種のセグメント1個あたり、ΔE=εkBTだけ増加する。ここで、εはフローリー・ハギンズの格子理論のχパラメータに相当するものであり、異種高分子間の相互作用を示す無次元量パラメータである。εが大きいほど、異種高分子が相溶しにくい傾向を示す。したがって、εが大きいほど、セグメントPが異種のセグメントの近傍に変位した際のポテンシャルエネルギーが増加しやすくなるため、上記式(2)を満たす配置が採用されにくくなる。また、kBはボルツマン定数、Tは系の温度である。上記式(2)中のrは、着目したセグメントPの中心とこれとは異種のセグメントの中心との距離である。
A method for calculating the difference in potential energy before and after the displacement of the segment P will be described with reference to FIG. A segment different from the focused segment P is represented by the following formula (2):
2a ≦ r ≦ 5 1/2 a (2)
Is arranged in a range that satisfies the condition of FIG. 3, that is, with reference to FIG. 3, the center of the heterogeneous segment is arranged on an intersection (lattice point 4) of a broken line with a black circle in FIG. , The potential energy of the system increases by ΔE = εk B T for each heterogeneous segment that satisfies such a condition. Here, ε corresponds to the χ parameter of the Flory-Huggins lattice theory, and is a dimensionless quantity parameter indicating the interaction between different types of polymers. As ε is larger, different polymers are less likely to be compatible. Therefore, as ε is larger, the potential energy when the segment P is displaced in the vicinity of a different segment is more likely to increase, so that it is difficult to employ an arrangement that satisfies the above formula (2). K B is the Boltzmann constant and T is the temperature of the system. In the above formula (2), r is the distance between the center of the segment P of interest and the center of a different segment.

したがって、セグメントPの変位前後におけるポテンシャルエネルギーの差は、変位前における上記式(2)を満たすセグメントPとは異種のセグメントの数をmとし、変位後における上記式(2)を満たすセグメントPとは異種のセグメントの数をnとするとき、ΔE×(m−n)となる。たとえば、図5(a)から図5(b)への変位における変位前後のポテンシャルエネルギーの差は、m=1、n=1であるためゼロである。図6にはその他の変位の例について示している。図6(a)から図6(b)への変位における変位前後のポテンシャルエネルギーの差は、m=1、n=2であるためΔEである。また、図6(c)から図6(d)への変位における変位前後のポテンシャルエネルギーの差は、m=0、n=1であるためΔEである。   Therefore, the difference in potential energy before and after the displacement of the segment P is such that the number of segments different from the segment P satisfying the above equation (2) before the displacement is m, and the segment P satisfying the above equation (2) after the displacement. Is ΔE × (mn), where n is the number of different segments. For example, the difference in potential energy before and after the displacement in the displacement from FIG. 5A to FIG. 5B is zero because m = 1 and n = 1. FIG. 6 shows other displacement examples. The difference in potential energy before and after displacement in the displacement from FIG. 6A to FIG. 6B is ΔE because m = 1 and n = 2. Further, the difference in potential energy before and after the displacement in the displacement from FIG. 6C to FIG. 6D is ΔE because m = 0 and n = 1.

上記制約条件[IV]における確率的に変位の採用可否を決定する方法としては、たとえばメトロポリスの方法が挙げられる。メトロポリスの方法では、0以上1未満の乱数xを計算によって発生させ、exp(−ΔE/kBT)が乱数xより大きければ変位を採用し、乱数xより小さければ変位を採用しない。 As a method of determining whether or not the displacement can be adopted stochastically in the constraint condition [IV], for example, a Metropolis method can be cited. In the Metropolis method, a random number x of 0 or more and less than 1 is generated by calculation. If exp (−ΔE / k B T) is larger than the random number x, the displacement is adopted, and if it is smaller than the random number x, the displacement is not adopted.

以上のようにして、系の中からランダムに1つのセグメントを選択し、変位の採用の可否を決定するという計算機シミュレーションをモンテカルロ法によって定常状態に達するまで行なうことにより、ブロック共重合体の与えられたパラメータにおけるミクロ相分離構造を計算することができる。定常状態に達するまでの計算回数は、系の大きさ、ブロック共重合体の長さ等に依存するため、一概には言えないが、少なくとも10万回以上の計算を行なうことが好ましく、1000万回以上の計算を行なうことがより好ましい。   As described above, the block copolymer is given by performing a computer simulation of selecting one segment at random from the system and determining whether or not to adopt the displacement until the steady state is reached by the Monte Carlo method. It is possible to calculate the microphase-separated structure at different parameters. The number of calculations until the steady state is reached depends on the size of the system, the length of the block copolymer, etc., and cannot be generally stated, but it is preferable to perform at least 100,000 calculations, preferably 10 million. It is more preferable to perform calculation more than once.

なお、計算機シミュレーションを行なうにあたっては、系の境界条件には周期境界条件を用いることが好ましい。周期境界条件を用いれば、得られたミクロ相分離構造から作成されたミクロ相分離パターンの複数を繰り返し並べて作成した複合パターンを用いて、防眩フィルムを製造する場合であっても、各ミクロ相分離パターンに対応する微細凹凸表面間の連続性が確保され、防眩フィルムの光学特性に悪影響を与えることがない。   In performing a computer simulation, it is preferable to use a periodic boundary condition as a system boundary condition. Even if the antiglare film is manufactured using a composite pattern created by repeatedly arranging a plurality of microphase separation patterns created from the obtained microphase separation structure, the periodic boundary conditions are used. Continuity between the fine uneven surfaces corresponding to the separation pattern is ensured, and the optical characteristics of the antiglare film are not adversely affected.

〔2〕ミクロ相分離パターンの作成
ミクロ相分離パターンは、上述した計算機シミュレーションによって得られたミクロ相分離構造を画像データに変換することにより作成することができる。この際、たとえば、少なくとも1種類のセグメントの密度分布に着目し、密度の最小値を0とし、密度の最大値を255として256階調のグレースケールの画像データを作成すれば、256階調のミクロ相分離パターンが得られる。また、ミクロ相分離構造からミクロ相分離パターンを作成する際に、少なくとも1種類のセグメントの存在の有無に着目し、存在しない箇所を0とし、存在する箇所を1として二値化された画像データを作成すれば、二値化されたミクロ相分離パターンが得られる。さらに、少なくとも1種類のセグメントの密度分布に着目し、密度に適切な閾値を設定して、設定された閾値以下の箇所を0とし、設定された閾値より大きい箇所を1として、二値化された画像データを作成することによっても、二値化されたミクロ相分離パターンが得られる。ミクロ相分離パターンを二値化された画像データとして作成する方が、計算負荷を減少させることが可能であるため好ましい。
[2] Creation of Microphase Separation Pattern A microphase separation pattern can be created by converting the microphase separation structure obtained by the above-described computer simulation into image data. At this time, for example, if attention is paid to the density distribution of at least one type of segment, and 256 gray scale image data is created by setting the minimum density value to 0 and the maximum density value to 255, 256 gray scale image data is created. A microphase separation pattern is obtained. Also, when creating a microphase separation pattern from a microphase separation structure, paying attention to the presence or absence of at least one type of segment, image data binarized with 0 being a nonexistent location and 1 being an existing location Is created, a binarized microphase separation pattern can be obtained. Furthermore, paying attention to the density distribution of at least one kind of segment, an appropriate threshold value is set for the density, and a portion below the set threshold is set to 0, and a portion greater than the set threshold is set to 1, and binarized. A binarized microphase separation pattern can also be obtained by creating the image data. It is preferable to create the microphase separation pattern as binarized image data because the calculation load can be reduced.

上述したブロック共重合体の計算機シミュレーションにおいて、ギンズブルグ・ランダウ理論を用いる方法では、ミクロ相分離構造がそれぞれのセグメントの密度分布として得られるため、セグメントの密度分布に基づいてミクロ相分離パターンを作成する方法を用いることが好ましい。対して、結合揺動法を含む格子モデルを用いる方法やバネ・ビーズモデルを用いる方法においては、ミクロ相分離構造がそれぞれのセグメントの位置座標として得られるため、セグメントの存在の有無に着目して、ミクロ相分離パターンを作成する方法を用いることが好ましい。   In the computer simulation of the block copolymer described above, since the microphase separation structure is obtained as the density distribution of each segment in the method using the Ginzburg Landau theory, a microphase separation pattern is created based on the density distribution of the segment. The method is preferably used. On the other hand, in the method using the lattice model including the coupled fluctuation method and the method using the spring-bead model, the microphase separation structure is obtained as the position coordinates of each segment. It is preferable to use a method of creating a microphase separation pattern.

ミクロ相分離パターンである画像データは、ラスタ形式の画像データとして作成してもよいし、ベクトル形式の画像データとして作成してもよい。   Image data that is a microphase separation pattern may be created as raster-format image data or vector-format image data.

得られたミクロ相分離パターンである画像データに基づいて、後述する方法によって微細凹凸表面を有する防眩フィルムを作製すれば、当該微細凹凸表面は、これを構成する凹部または凸部が、ミクロ相分離構造の少なくとも1種のセグメントに対応するように形成されるため、得られた防眩フィルムの微細凹凸表面は、巨視的には均一でありながら、所定の相関長を有するというブロック共重合体のミクロ相分離構造の特性を有し、特定の空間周波数分布を示すようになる。その結果、低ヘイズでありながら、画像表示装置に適用したときに、優れた防眩性能を示し、かつ、白ちゃけによる視認性の低下を防止することができるとともに、高精細の画像表示装置に適用した場合においても、ギラツキを発生せずに高いコントラストを発現することができるという優れた光学特性を示すこととなる。   If an antiglare film having a fine uneven surface is produced by a method described later based on the image data which is the obtained microphase separation pattern, the fine uneven surface has a concave portion or a convex portion constituting the micro phase. A block copolymer that is formed so as to correspond to at least one segment of the separation structure, so that the fine uneven surface of the obtained antiglare film is macroscopically uniform but has a predetermined correlation length It has the characteristics of a microphase separation structure and exhibits a specific spatial frequency distribution. As a result, it has excellent anti-glare performance when applied to an image display device while having low haze, and can prevent deterioration in visibility due to whitishness, and a high-definition image display device Even when it is applied to the above, it exhibits excellent optical characteristics that a high contrast can be expressed without causing glare.

微細凹凸表面の凹部または凸部が、ミクロ相分離構造の少なくとも1種のセグメントに対応するように形成される場合とは、たとえば、次のような場合を挙げることができる。
1)ギンズブルグ・ランダウ理論を用いた計算機シミュレーションにより計算されたミクロ相分離構造に基づき、2種以上のセグメントのうち1つのセグメントの密度分布に着目して、当該密度分布に対応する256階調のミクロ相分離パターンを作成する。ついで、この256階調のパターンを用いて、256階調のマスクを作製し、得られたマスクを介して、光硬化性樹脂が塗布された透明基材上に全面露光を行なう。この場合、マスクの階調に応じて光硬化性樹脂の露光量が異なるため、現像した際に、その露光量に応じて、透明基材上に残存する光硬化性樹脂の量が変化した微細凹凸形状が形成される。
2)金型基材上にレジストを塗布した後に、上記256階調のパターンをレーザーで直描する。この状態で現像を行なうと、256階調のマスクが存在する金型基材が得られ、このマスクを介してエッチングを行なうことにより、マスクの階調に対応した凹凸を有する金型が得られる。この金型の凹凸面を透明基材上に転写することにより、マスクの階調に対応した凹部と凸部とからなる微細凹凸表面を有する防眩フィルムが得られる。
3)結合揺動法を用いた計算機シミュレーションにより計算されたミクロ相分離構造に基づき、2種以上のセグメントのうち1つのセグメントに着目して、当該着目したセグメントが存在しない箇所を0とし、存在する箇所を1として二値化されたミクロ相分離パターンを作成する。微細凹凸表面の凹部または凸部がミクロ相分離パターンの0の領域に対応するように微細凹凸表面を形成することにより、ミクロ相分離パターンの階調に対応した凹部と凸部とからなる微細凹凸表面を有する防眩フィルムが得られる。
Examples of the case where the concave or convex portion on the surface of the fine irregularities is formed so as to correspond to at least one segment of the microphase separation structure include the following cases.
1) Based on the microphase separation structure calculated by computer simulation using the Ginzburg-Landau theory, paying attention to the density distribution of one of two or more types of segments, the 256 gradations corresponding to the density distribution Create a microphase separation pattern. Next, a 256-gradation mask is produced using the 256-gradation pattern, and the entire surface is exposed on the transparent substrate coated with the photocurable resin through the obtained mask. In this case, since the exposure amount of the photocurable resin varies depending on the gradation of the mask, the amount of the photocurable resin remaining on the transparent base material changes depending on the exposure amount when developed. An uneven shape is formed.
2) After applying a resist on the mold substrate, the 256 gradation pattern is directly drawn with a laser. When development is performed in this state, a mold base having a mask of 256 gradations is obtained, and by performing etching through this mask, a mold having irregularities corresponding to the gradation of the mask is obtained. . By transferring the concavo-convex surface of the mold onto the transparent substrate, an antiglare film having a fine concavo-convex surface composed of concave portions and convex portions corresponding to the gradation of the mask can be obtained.
3) Based on the microphase-separated structure calculated by computer simulation using the bond fluctuation method, pay attention to one of the two or more types of segments and set the location where the focused segment does not exist as 0 The binarized microphase separation pattern is created with 1 as the location to be processed. By forming the micro uneven surface so that the concave or convex portion on the surface of the micro uneven surface corresponds to the zero region of the micro phase separation pattern, the micro uneven surface composed of the concave and convex portions corresponding to the gradation of the micro phase separation pattern. An antiglare film having a surface is obtained.

図7〜10に、2元ブロック共重合体のセグメント数N(2元ブロック共重合体を構成するセグメントの総数)とパラメータεを変化させたときのミクロ相分離パターンを示す。図7〜10に示されるミクロ相分離パターンは、第1のセグメントおよびこれとは異種の第2のセグメントからなる2元ブロック共重合体を用いて計算機シミュレーションによりミクロ相分離構造を計算し、第1のセグメントが存在する領域を0とし、その他の領域を1とした2値化された画像データである。第1のセグメントのセグメント数と第2のセグメントのセグメント数は同じである。系の大きさは256a×256aであり、12800000000万回の計算を行なって定常状態を得た。図7より、セグメント数Nが2の場合には、特にεが2以上で相関長が略一定のミクロ相分離パターンが得られることが分かる。図8より、セグメント数Nが4の場合には、特にεが1.5以上で相関長が略一定のミクロ相分離パターンが得られることが分かる。図9より、セグメント数Nが8の場合には、特にεが1.5以上で相関長が略一定のミクロ相分離パターンが得られることが分かる。また、図10より、セグメント数Nが16の場合には、特にεが1以上で相関長が略一定のミクロ相分離パターンが得られることが分かる。   7 to 10 show microphase separation patterns when the number of segments N of the binary block copolymer (the total number of segments constituting the binary block copolymer) and the parameter ε are changed. The microphase separation patterns shown in FIGS. 7 to 10 are obtained by calculating a microphase separation structure by computer simulation using a binary block copolymer composed of a first segment and a second segment different from the first segment. This is binarized image data in which the area where one segment exists is 0 and the other areas are 1. The number of segments in the first segment is the same as the number of segments in the second segment. The size of the system was 256a × 256a, and a steady state was obtained by performing 1280 million million calculations. FIG. 7 shows that when the number of segments N is 2, a microphase separation pattern in which ε is 2 or more and the correlation length is substantially constant can be obtained. FIG. 8 shows that when the number of segments N is 4, a microphase separation pattern in which ε is 1.5 or more and the correlation length is substantially constant can be obtained. From FIG. 9, it can be seen that when the number of segments N is 8, a microphase separation pattern in which ε is 1.5 or more and the correlation length is substantially constant can be obtained. Further, FIG. 10 shows that when the number of segments N is 16, a microphase separation pattern in which ε is 1 or more and the correlation length is substantially constant can be obtained.

ここで、本発明において用いられるミクロ相分離パターンは、エネルギースペクトルが空間周波数0.025〜0.125μm-1の範囲内において極大値を示すものである。このような空間周波数特性を示すミクロ相分離パターンに基づいて微細凹凸表面を形成することにより、防眩性能に優れるとともに、ギラツキおよび白ちゃけが抑制された視認性に優れる防眩フィルムを得ることが可能となる。 Here, the microphase separation pattern used in the present invention has a maximum value in the energy spectrum within a spatial frequency range of 0.025 to 0.125 μm −1 . By forming a fine concavo-convex surface based on such a microphase separation pattern exhibiting spatial frequency characteristics, it is possible to obtain an antiglare film having excellent antiglare performance and excellent visibility with reduced glare and whitishness. It becomes possible.

ミクロ相分離パターンのエネルギースペクトルは、画像データとして得られたミクロ相分離パターンの階調に着目して、画像データの階調を二次元関数g(x,y)で表し、得られた二次元関数g(x,y)をフーリエ変換して二次元関数G(fx,fy)を計算し、得られた二次元関数G(fx,fy)を二乗することによって求められる。ここで、xおよびyは、画像データ面内の直交座標を表し(たとえば、x方向が画像データの横方向、y方向が画像データの縦方向である)、fxおよびfyはそれぞれ、x方向の空間周波数、y方向の空間周波数を表している。実際には、画像データの階調を示す二次元関数g(x,y)は、各画素毎の階調が離散的なデータ点の集合として得られるため離散関数である。よって、下記式(3)で定義される離散フーリエ変換によって離散関数G(fx,fy)を計算し、離散関数G(fx,fy)を二乗することによってエネルギースペクトルが求められる。ここで、式(3)中のπは円周率、iは虚数単位である。また、Mはx方向の画素数であり、Nはy方向の画素数であり、lは−M/2以上M/2以下の整数であり、mは−N/2以上N/2以下の整数である。さらに、ΔfxおよびΔfyはそれぞれx方向およびy方向の空間周波数間隔であり、式(4)および式(5)で定義される。式(4)および式(5)中のΔxおよびΔyはそれぞれ、x軸方向、y軸方向における水平分解能である。なお、画像データとして得られたミクロ相分離パターンにおいては、ΔxおよびΔyは、それぞれ1画素のx軸方向の長さおよびy軸方向の長さと等しい。すなわち、6400dpiの画像データとしてミクロ相分離パターンを作成した場合には、Δx=Δy=4μmであり、12800dpiの画像データとしてミクロ相分離パターンを作成した場合には、Δx=Δy=2μmである。 The energy spectrum of the microphase separation pattern focuses on the gradation of the microphase separation pattern obtained as image data, and represents the gradation of the image data with a two-dimensional function g (x, y). function g (x, y) to Fourier transform two-dimensional function G (f x, f y) to calculate the two-resulting-dimensional function G (f x, f y) is determined by squaring. Here, x and y represent orthogonal coordinates of the image data plane (e.g., the horizontal direction in the x direction image data, y direction is the vertical direction of the image data), f x and f y are each, x The spatial frequency in the direction and the spatial frequency in the y direction are represented. Actually, the two-dimensional function g (x, y) indicating the gradation of the image data is a discrete function because the gradation for each pixel is obtained as a set of discrete data points. Thus, a discrete function G (f x, f y) by a discrete Fourier transform defined by the following formula (3) to calculate the discrete function G (f x, f y) is the energy spectrum by squaring the determined. Here, π in the formula (3) is a pi, and i is an imaginary unit. M is the number of pixels in the x direction, N is the number of pixels in the y direction, l is an integer from −M / 2 to M / 2, and m is from −N / 2 to N / 2. It is an integer. Furthermore, Delta] f x and Delta] f y is the spatial frequency intervals of the x and y directions, is defined by equation (4) and (5). Δx and Δy in the equations (4) and (5) are horizontal resolutions in the x-axis direction and the y-axis direction, respectively. In the microphase separation pattern obtained as image data, Δx and Δy are equal to the length of one pixel in the x-axis direction and the length in the y-axis direction, respectively. That is, Δx = Δy = 4 μm when a microphase separation pattern is created as image data of 6400 dpi, and Δx = Δy = 2 μm when a microphase separation pattern is created as image data of 12800 dpi.

Figure 0005354668
Figure 0005354668

上述のようにして作成されたミクロ相分離パターンにおいては、通常、エネルギースペクトルG2(fx,fy)は、横、縦、高さをそれぞれfx、fy、エネルギースペクトルG2(fx,fy)とする3次元グラフで表したとき、fx=0およびfy=0の原点を中心とする点対称となる。したがって、本発明において「エネルギースペクトルの極大値を示す空間周波数」は、エネルギースペクトルG2(fx,fy)のfx=0における断面を示す図(横軸が、空間周波数fyであり、縦軸がエネルギースペクトルである二次元グラフ)から求められる空間周波数とする。この二次元グラフにおいて、横軸の空間周波数fyは、エネルギースペクトルがfy=0に関しても対称であることから、空間周波数fyの絶対値とすることができる。 In microphase separation pattern created as described above, typically, the energy spectrum G 2 (f x, f y ) , the horizontal, vertical, height respectively f x, f y, the energy spectrum G 2 (f When represented by a three-dimensional graph with x , f y ), it is point-symmetric with respect to the origins of f x = 0 and f y = 0. Thus, "spatial frequency showing the maximum value of the energy spectrum" in the present invention, the energy spectrum G 2 (f x, f y ) in FIG. (Horizontal axis showing a section of f x = 0 of, be a spatial frequency f y And a spatial frequency obtained from a two-dimensional graph in which the vertical axis is an energy spectrum. In this two-dimensional graph, the spatial frequency f y of the horizontal axis, since the energy spectrum is symmetrical with regard f y = 0, can be the absolute value of the spatial frequency f y.

なお、本発明において、「エネルギースペクトルが空間周波数0.025〜0.125μm-1の範囲内において極大値を示す」とは、エネルギースペクトルG2(fx,fy)のfx=0における断面を示す図において、エネルギースペクトルが複数の極大値を有し、これらの極大値の1以上が空間周波数0.025〜0.125μm-1の範囲内に位置する場合を含む。 In the present invention, the term "energy spectrum exhibits a maximum in the range of spatial frequencies 0.025~0.125Myuemu -1", the energy spectrum G 2 (f x, f y ) in f x = 0 of In the diagram showing the cross section, the energy spectrum includes a plurality of maximum values, and one or more of these maximum values are included in the spatial frequency range of 0.025 to 0.125 μm −1 .

図11〜14は、それぞれ図7〜図10で得られたミクロ相分離パターンから計算されたエネルギースペクトルG2(fx,fy)のfx=0における断面を示す図である。横軸は、空間周波数を計算機シミュレーションの長さの単位で除したものである。図11より、セグメント数Nが2の場合には、特にεが2以上で、エネルギースペクトルが0.057/a付近に明確な極大値を示す。これより、計算機シミュレーションの長さの単位aを0.46〜2.28μmに設定すれば、エネルギースペクトルが空間周波数0.025〜0.125μm-1の範囲内において極大値を有するミクロ相分離パターンが得られる。図12より、セグメント数Nが4の場合には、特にεが1.5以上で、エネルギースペクトルが0.041/a付近に明確な極大値を示す。これより、計算機シミュレーションの長さの単位aを0.33〜1.64μmに設定すれば、エネルギースペクトルが空間周波数0.025〜0.125μm-1の範囲内において極大値を有するミクロ相分離パターンが得られる。図13より、セグメント数Nが8の場合には、特にεが1.5以上で、エネルギースペクトルが0.023/a付近に明確な極大値を示す。これより、計算機シミュレーションの長さの単位aを0.18〜0.92μmに設定すれば、エネルギースペクトルが空間周波数0.025〜0.125μm-1の範囲内において極大値を有するミクロ相分離パターンが得られる。また、図14より、セグメント数Nが16の場合には、特にεが1以上で、エネルギースペクトルが0.016/a付近に明確な極大値を示す。これより、計算機シミュレーションの長さの単位aを0.13〜0.64μmに設定すれば、エネルギースペクトルが空間周波数0.025〜0.125μm-1の範囲内において極大値を有するミクロ相分離パターンが得られる。 11 to 14 is a view showing a cross section taken along f x = 0, respectively, in FIG. 7 to FIG. 10 are calculated from the resulting microphase-separated pattern by the energy spectrum G 2 (f x, f y ). The horizontal axis is the spatial frequency divided by the computer simulation length unit. From FIG. 11, when the number of segments N is 2, particularly ε is 2 or more, and the energy spectrum shows a clear maximum value near 0.057 / a. From this, if the unit a of the computer simulation length is set to 0.46 to 2.28 μm, the microphase separation pattern in which the energy spectrum has a maximum value within the spatial frequency range of 0.025 to 0.125 μm −1. Is obtained. From FIG. 12, when the number of segments N is 4, especially ε is 1.5 or more, and the energy spectrum shows a clear maximum value in the vicinity of 0.041 / a. From this, if the unit a of the computer simulation length is set to 0.33 to 1.64 μm, the microphase separation pattern in which the energy spectrum has a maximum value in the spatial frequency range of 0.025 to 0.125 μm −1. Is obtained. From FIG. 13, when the number of segments N is 8, ε is 1.5 or more and the energy spectrum shows a clear maximum value in the vicinity of 0.023 / a. From this, if the unit a of the computer simulation length is set to 0.18 to 0.92 μm, the microphase separation pattern in which the energy spectrum has a maximum value in the spatial frequency range of 0.025 to 0.125 μm −1. Is obtained. Further, from FIG. 14, when the number of segments N is 16, particularly ε is 1 or more, and the energy spectrum shows a clear maximum value in the vicinity of 0.016 / a. From this, if the unit a of the computer simulation length is set to 0.13 to 0.64 μm, the microphase separation pattern in which the energy spectrum has a maximum value in the spatial frequency range of 0.025 to 0.125 μm −1. Is obtained.

このように、計算機シミュレーションの長さの単位aを適切に設定して、エネルギースペクトルが空間周波数0.025〜0.125μm-1の範囲内において極大値を有するミクロ相分離パターンを作成し、作成されたミクロ相分離パターンを用いて、防眩フィルムの微細凹凸表面の凹部または凸部が、ミクロ相分離構造における少なくとも1種のセグメントに対応するように微細凹凸表面を形成すれば、得られた防眩フィルムの微細凹凸表面は、巨視的には均一でありながら、所定の相関長を有するというブロック共重合体のミクロ相分離構造の特性を有し、かつ、相関長が適切に設定されているため、十分な防眩効果を発現しつつ、ギラツキおよび白ちゃけが十分に防止されるという優れた光学特性を示すこととなる。計算機シミュレーションの長さの単位aを、エネルギースペクトルが0.025μm-1より低い空間周波数位置に極大値を示すように設定する場合は、得られる防眩フィルムに周期が50μmを超える微細凹凸表面形状が形成されやすくなり、その結果、高精細の画像表示装置の表面に、得られた防眩フィルムを配置したときにギラツキが発生することとなる。また、計算機シミュレーションの長さの単位aを、エネルギースペクトルが0.125μm-1より高い空間周波数位置に極大値を示すように設定する場合は、得られる防眩フィルムの微細凹凸表面は10μm以下の短周期成分を多く含むようになり、優れた防眩性能が発現しない。 In this way, a micro-phase separation pattern having a maximum value in the range of the spatial frequency of 0.025 to 0.125 μm −1 is created and created by appropriately setting the computer simulation length unit a. Using the microphase separation pattern thus obtained, the concave or convex portion on the fine uneven surface of the antiglare film was obtained by forming the fine uneven surface so as to correspond to at least one kind of segment in the microphase separation structure. The micro uneven surface of the antiglare film is macroscopically uniform, but has a characteristic of the microphase separation structure of the block copolymer having a predetermined correlation length, and the correlation length is appropriately set. Therefore, it exhibits excellent optical characteristics that glare and whitish are sufficiently prevented while exhibiting a sufficient antiglare effect. When the unit a of the computer simulation length is set so that the energy spectrum shows a maximum value at a spatial frequency position lower than 0.025 μm −1, the surface shape of fine irregularities with a period exceeding 50 μm in the obtained antiglare film As a result, glare occurs when the obtained antiglare film is arranged on the surface of a high-definition image display device. When the unit a of the computer simulation length is set so that the energy spectrum shows a maximum value at a spatial frequency position higher than 0.125 μm −1 , the fine uneven surface of the obtained antiglare film is 10 μm or less. It contains a lot of short-period components and does not exhibit excellent antiglare performance.

ミクロ相分離パターンをラスタ形式の画像データとして作成する際には、計算機シミュレーションの長さの単位aが適切な値となるように、解像度を設定することにより、エネルギースペクトルが空間周波数0.025〜0.125μm-1の範囲内において極大値を示すミクロ相分離パターンを得ることができる。たとえば、結合揺動法においてa=2μmの場合には解像度は12800dpiであり、a=1μmの場合には解像度は25600dpiである。ベクトル形式の画像データとしてミクロ相分離パターンを作成する場合には、計算機シミュレーションの長さの単位aが適切な値となるように、縮尺を設定することにより、エネルギースペクトルが空間周波数0.025〜0.125μm-1の範囲内において極大値を示すミクロ相分離パターンを得ることができる。 When creating a microphase separation pattern as image data in raster format, the energy spectrum is set to a spatial frequency of 0.025 by setting the resolution so that the computer simulation length unit a has an appropriate value. A microphase separation pattern showing a maximum value within a range of 0.125 μm −1 can be obtained. For example, in the coupled oscillation method, when a = 2 μm, the resolution is 12800 dpi, and when a = 1 μm, the resolution is 25600 dpi. When creating a microphase separation pattern as image data in vector format, the energy spectrum has a spatial frequency of 0.025 by setting the scale so that the unit a of the computer simulation length is an appropriate value. A microphase separation pattern showing a maximum value within a range of 0.125 μm −1 can be obtained.

なお、計算機シミュレーションによってブロック共重合体のミクロ相分離構造を計算するのではなく、現実のブロック共重合体を用いてミクロ相分離構造を形成し、これを写真に撮り、得られた画像データに対して拡大等の編集を施すことにより、ミクロ相分離パターンを得ることも可能であるが、現実のブロック共重合体を用いる場合には、安定したミクロ相分離構造を形成するブロック共重合体の組成や温度条件などを探索するために多大な試行錯誤を要すること、および現実のブロック共重合体より得られたミクロ相分離構造からミクロ相分離パターンを得るためには、100nm以下の解像度を有する顕微鏡や散乱実験によって繰り返し観察を行ない、画像データを取得し、得られた画像データを多数並べて継ぎ目の無いミクロ相分離パターンを作成する必要がある。これらの労力に鑑みると、本発明に従う方法によりミクロ相分離パターンを作成することが望ましい。   Instead of calculating the microphase separation structure of the block copolymer by computer simulation, a microphase separation structure is formed using an actual block copolymer, and this is taken as a photograph, and the obtained image data is converted into the obtained image data. On the other hand, it is possible to obtain a microphase separation pattern by editing such as enlargement. However, when an actual block copolymer is used, the block copolymer that forms a stable microphase separation structure is used. In order to obtain a microphase separation pattern from a microphase separation structure obtained from an actual block copolymer, a resolution of 100 nm or less is required. Repeated observations using a microscope or scattering experiment to obtain image data, and a large number of obtained image data are arranged to form a seamless micro-phase component. There is a need to create a pattern. In view of these efforts, it is desirable to create a microphase separation pattern by the method according to the present invention.

〔3〕ミクロ相分離パターンを用いた微細凹凸表面の形成
本工程において、上記したミクロ相分離パターンを用いて、透明基材上に微細凹凸表面を形成する。微細凹凸表面を構成する凹部または凸部は、ミクロ相分離構造の少なくとも1種のセグメントに対応する。たとえば、ミクロ相分離パターンが0と1に二値化された画像データである場合には、微細凹凸表面の凹部または凸部がミクロ相分離パターンの0の領域(または1の領域)に対応するように微細凹凸表面が形成される。微細凹凸表面の形成に用いるパターンは、2以上のミクロ相分離パターンを繰り返し並べて作成したパターンであってもよい。
[3] Formation of fine uneven surface using microphase separation pattern In this step, the fine uneven surface is formed on the transparent substrate using the microphase separation pattern described above. The concave portion or the convex portion constituting the fine uneven surface corresponds to at least one segment of the micro phase separation structure. For example, when the microphase separation pattern is image data binarized into 0 and 1, the concave or convex portions on the surface of the fine irregularities correspond to the 0 region (or 1 region) of the microphase separation pattern. Thus, a fine uneven surface is formed. The pattern used to form the fine uneven surface may be a pattern created by repeatedly arranging two or more microphase separation patterns.

上記ミクロ相分離パターンを用いて、透明基材上に微細凹凸表面を形成する具体的方法としては、たとえば、印刷法、パターン露光法、エンボス法などを挙げることができる。印刷法では、たとえば、光硬化性樹脂もしくは熱硬化性樹脂を用いたフレキソ印刷、スクリーン印刷、インクジェット印刷などによって、上述したミクロ相分離パターンを透明基材上に印刷して作製した後、乾燥、または、活性光線もしくは加熱により硬化させることによって、本発明の防眩フィルムを製造することができる。また、パターン露光法では、光硬化性樹脂を透明基材上に塗布した後、上述したミクロ相分離パターンを用いたレーザーによる直描露光や、上述したミクロ相分離パターンを有するマスクを介しての全面露光により、パターン露光を行ない、必要に応じて現像した後、活性光線もしくは加熱により硬化させることによって、本発明の防眩フィルムを製造することができる。さらにエンボス法では、上述したミクロ相分離パターンを用いて微細凹凸表面を有する金型を製造し、製造された金型の凹凸面を透明基材上に転写し、次いで凹凸面が転写された透明基材を金型から剥がすことによって、本発明の防眩フィルムを製造することができる。ここで、本発明の防眩フィルムは、微細凹凸表面を精度よく、かつ、再現性よく製造する観点から、エンボス法によって製造されることが好ましい。   Specific examples of the method for forming a fine uneven surface on a transparent substrate using the microphase separation pattern include a printing method, a pattern exposure method, and an embossing method. In the printing method, for example, the above-described microphase separation pattern is printed on a transparent substrate by flexographic printing, screen printing, ink jet printing using a photocurable resin or a thermosetting resin, and then dried. Alternatively, the antiglare film of the present invention can be produced by curing with actinic rays or heating. Moreover, in the pattern exposure method, after applying a photocurable resin on a transparent substrate, direct drawing exposure by a laser using the above-described microphase separation pattern, or through a mask having the above-described microphase separation pattern. The antiglare film of the present invention can be produced by pattern exposure by whole surface exposure, development as necessary, and curing by active light or heating. Furthermore, in the embossing method, a mold having a fine uneven surface is manufactured using the micro phase separation pattern described above, the uneven surface of the manufactured mold is transferred onto a transparent substrate, and then the transparent surface on which the uneven surface is transferred. The antiglare film of the present invention can be produced by peeling the substrate from the mold. Here, the antiglare film of the present invention is preferably produced by an embossing method from the viewpoint of producing a fine uneven surface with good accuracy and reproducibility.

エンボス法としては、光硬化性樹脂を用いるUVエンボス法、熱可塑性樹脂を用いるホットエンボス法が例示され、中でも、生産性の観点から、UVエンボス法が好ましい。   Examples of the embossing method include a UV embossing method using a photocurable resin and a hot embossing method using a thermoplastic resin. Among these, the UV embossing method is preferable from the viewpoint of productivity.

UVエンボス法は、透明基材の表面に光硬化性樹脂層を形成し、その光硬化性樹脂層を金型の凹凸面に押し付けながら硬化させることで、金型の凹凸面が光硬化性樹脂層に転写される方法である。具体的には、透明基材上に紫外線硬化型樹脂を塗工し、塗工した紫外線硬化型樹脂を金型の凹凸面に密着させた状態で透明基材側から紫外線を照射して紫外線硬化型樹脂を硬化させ、その後金型から、硬化後の紫外線硬化型樹脂層が形成された透明基材を剥離することにより、金型の形状を紫外線硬化型樹脂に転写する。   The UV embossing method forms a photocurable resin layer on the surface of a transparent substrate, and cures the photocurable resin layer while pressing the photocurable resin layer against the uneven surface of the mold so that the uneven surface of the mold is a photocurable resin. It is a method of transferring to a layer. Specifically, an ultraviolet curable resin is applied onto a transparent substrate, and the ultraviolet curable resin is irradiated with ultraviolet rays from the transparent substrate side while the coated ultraviolet curable resin is in close contact with the uneven surface of the mold. The mold resin is cured, and then the shape of the mold is transferred to the ultraviolet curable resin by peeling the transparent substrate on which the cured ultraviolet curable resin layer is formed from the mold.

UVエンボス法を用いる場合、透明基材としては、実質的に光学的に透明なフィルムであればよく、たとえばトリアセチルセルロースフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ノルボルネン系化合物をモノマーとする非晶性環状ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂の溶剤キャストフィルムや押出フィルムなどの樹脂フィルムが挙げられる。   When the UV embossing method is used, the transparent substrate may be a substantially optically transparent film. For example, a triacetyl cellulose film, a polyethylene terephthalate film, a polymethyl methacrylate film, a polycarbonate film, or a norbornene compound is used as a monomer. And a resin film such as a solvent cast film of thermoplastic resin such as amorphous cyclic polyolefin and an extruded film.

UVエンボス法を用いる場合における紫外線硬化型樹脂の種類は特に限定されず、市販の適宜のものを用いることができる。また、紫外線硬化型樹脂に適宜選択された光開始剤を組み合わせて、紫外線より波長の長い可視光でも硬化が可能な樹脂を用いることも可能である。具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどの多官能アクリレートをそれぞれ単独で、あるいはそれら2種以上を混合して用い、それと、イルガキュアー907(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製)、イルガキュアー184(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製)、ルシリンTPO(BASF社製)などの光重合開始剤とを混合したものを好適に用いることができる。   The type of the ultraviolet curable resin in the case of using the UV embossing method is not particularly limited, and a commercially available appropriate one can be used. It is also possible to use a resin that can be cured by visible light having a wavelength longer than that of ultraviolet rays by combining an ultraviolet curable resin with an appropriately selected photoinitiator. Specifically, polyfunctional acrylates such as trimethylolpropane triacrylate and pentaerythritol tetraacrylate are used alone or in admixture of two or more thereof, and Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) ), Irgacure 184 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), and a photopolymerization initiator such as Lucillin TPO (manufactured by BASF) can be suitably used.

一方、ホットエンボス法は、熱可塑性樹脂からなる透明基材を加熱状態で金型に押し付け、金型の表面凹凸形状を透明基材に転写する方法である。ホットエンボス法に用いる透明基材としては、実質的に透明なものであればいかなるものであってもよく、たとえば、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、トリアセチルセルロース、ノルボルネン系化合物をモノマーとする非晶性環状ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂の溶剤キャストフィルムや押出フィルムなどを用いることができる。これらの透明樹脂フィルムはまた、上で説明したUVエンボス法における紫外線硬化型樹脂を塗工するための透明基材としても好適に用いることができる。   On the other hand, the hot embossing method is a method in which a transparent base material made of a thermoplastic resin is pressed against a mold in a heated state, and the surface uneven shape of the mold is transferred to the transparent base material. The transparent base material used in the hot embossing method may be any material as long as it is substantially transparent. For example, polymethyl methacrylate, polycarbonate, polyethylene terephthalate, triacetyl cellulose, norbornene compounds are used as monomers. A solvent cast film or an extruded film of a thermoplastic resin such as amorphous cyclic polyolefin can be used. These transparent resin films can also be suitably used as a transparent substrate for applying the ultraviolet curable resin in the UV embossing method described above.

<防眩フィルム作製用の金型の製造方法>
以下では、本発明の防眩フィルムの製造方法に好適に用いることができる金型の製造方法について説明する。本発明の防眩フィルムの製造に用いる金型の製造方法については、上述したミクロ相分離パターンを用いた所定の表面形状が得られる方法であれば、特に制限されないが、微細凹凸表面を精度よく、かつ、再現性よく製造するために、〔1〕第1めっき工程と、〔2〕研磨工程と、〔3〕感光性樹脂膜形成工程と、〔4〕露光工程と、〔5〕現像工程と、〔6〕第1エッチング工程と、〔7〕感光性樹脂膜剥離工程と、〔8〕第2めっき工程を基本的に含むことが好ましい。図15は、本発明の金型の製造方法の前半部分の好ましい一例を模式的に示す図である。図15には、各工程での金型の断面を模式的に示している。以下、図15を参照しながら、本発明の金型の製造方法の各工程について詳細に説明する。
<Method for producing mold for producing antiglare film>
Below, the manufacturing method of the metal mold | die which can be used suitably for the manufacturing method of the anti-glare film of this invention is demonstrated. The method for producing the mold used for producing the antiglare film of the present invention is not particularly limited as long as it is a method capable of obtaining a predetermined surface shape using the above-described microphase separation pattern. In order to manufacture with good reproducibility, [1] first plating step, [2] polishing step, [3] photosensitive resin film forming step, [4] exposure step, and [5] development step And [6] a first etching step, [7] a photosensitive resin film peeling step, and [8] a second plating step. FIG. 15 is a diagram schematically showing a preferred example of the first half of the mold manufacturing method of the present invention. In FIG. 15, the cross section of the metal mold | die in each process is shown typically. Hereafter, each process of the manufacturing method of the metal mold | die of this invention is demonstrated in detail, referring FIG.

〔1〕第1めっき工程
本発明の金型の製造方法ではまず、金型に用いる基材の表面に、銅めっきまたはニッケルめっきを施す。このように、金型用基材の表面に銅めっきまたはニッケルめっきを施すことにより、後の第2めっき工程におけるクロムめっきの密着性や光沢性を向上させることができる。すなわち、鉄などの表面にクロムめっきを施した場合、あるいはクロムめっき表面にサンドブラスト法やビーズショット法などで凹凸を形成してから再度クロムめっきを施した場合には、表面が荒れやすく、細かいクラックが生じて、金型の表面の凹凸形状が制御しにくくなる。これに対して、まず、基材表面に銅めっきまたはニッケルめっきを施しておくことにより、このような不都合をなくすことができる。これは、銅めっきまたはニッケルめっきは、被覆性が高く、また平滑化作用が強いことから、金型用基材の微小な凹凸や巣などを埋めて平坦で光沢のある表面を形成するためである。これらの銅めっきまたはニッケルめっきの特性によって、後述する第2めっき工程においてクロムめっきを施したとしても、基材に存在していた微小な凹凸や巣に起因すると思われるクロムめっき表面の荒れが解消され、また、銅めっきまたはニッケルめっきの被覆性の高さから、細かいクラックの発生が低減される。
[1] First Plating Step In the mold manufacturing method of the present invention, first, copper plating or nickel plating is applied to the surface of the substrate used for the mold. Thus, by performing copper plating or nickel plating on the surface of the mold base, it is possible to improve the adhesion and gloss of chromium plating in the subsequent second plating step. In other words, when chrome plating is applied to the surface of iron or the like, or when chrome plating is applied again after forming irregularities on the chrome plating surface by the sandblasting method or the bead shot method, the surface tends to be rough and fine cracks occur. This makes it difficult to control the uneven shape on the surface of the mold. On the other hand, such inconvenience can be eliminated by first performing copper plating or nickel plating on the substrate surface. This is because copper plating or nickel plating has a high covering property and a strong smoothing action, so that a flat and glossy surface is formed by filling minute irregularities and nests of the mold base. is there. Due to the characteristics of these copper plating or nickel plating, even if chromium plating is applied in the second plating step described later, the roughness of the chromium plating surface that seems to be caused by minute irregularities and nests existing on the base material is eliminated. In addition, the occurrence of fine cracks is reduced due to the high coverage of copper plating or nickel plating.

第1めっき工程において用いられる銅またはニッケルとしては、それぞれの純金属であることができるほか、銅を主体とする合金、またはニッケルを主体とする合金であってもよく、したがって、本明細書でいう「銅」は、銅および銅合金を含む意味であり、また「ニッケル」は、ニッケルおよびニッケル合金を含む意味である。銅めっきおよびニッケルめっきは、それぞれ電解めっきで行なっても無電解めっきで行なってもよいが、通常は電解めっきが採用される。   The copper or nickel used in the first plating step may be a pure metal, or may be an alloy mainly composed of copper or an alloy mainly composed of nickel. “Copper” means to include copper and copper alloy, and “nickel” means to include nickel and nickel alloy. Copper plating and nickel plating may be performed by electrolytic plating or electroless plating, respectively, but electrolytic plating is usually employed.

銅めっきまたはニッケルめっきを施す際には、めっき層が余り薄いと、下地表面の影響が排除しきれないことから、その厚みは50μm以上であるのが好ましい。めっき層厚みの上限は臨界的でないが、コストなどに鑑み、めっき層厚みの上限は500μm程度までとすることが好ましい。   When copper plating or nickel plating is performed, if the plating layer is too thin, the influence of the underlying surface cannot be completely eliminated. Therefore, the thickness is preferably 50 μm or more. Although the upper limit of the plating layer thickness is not critical, the upper limit of the plating layer thickness is preferably about 500 μm in view of cost and the like.

本発明の金型の製造方法において、金型用基材の形成に好適に用いられる金属材料としては、コストの観点からアルミニウム、鉄などが挙げられる。取扱いの利便性から、軽量なアルミニウムを用いることがより好ましい。ここでいうアルミニウムや鉄も、それぞれ純金属であることができるほか、アルミニウムまたは鉄を主体とする合金であってもよい。   In the metal mold manufacturing method of the present invention, examples of the metal material suitably used for forming the metal mold substrate include aluminum and iron from the viewpoint of cost. From the viewpoint of handling convenience, it is more preferable to use lightweight aluminum. The aluminum and iron here may be pure metals, respectively, or may be an alloy mainly composed of aluminum or iron.

また、金型用基材の形状は、当該分野において従来採用されている適宜の形状であってよく、たとえば、平板状のほか、円柱状または円筒状のロールであってもよい。ロール状の基材を用いて金型を作製すれば、防眩フィルムを連続的なロール状で製造することができるという利点がある。   Moreover, the shape of the mold base material may be an appropriate shape conventionally employed in the field, and may be, for example, a plate-like shape, a columnar shape, or a cylindrical roll. If a mold is produced using a roll-shaped substrate, there is an advantage that the antiglare film can be produced in a continuous roll shape.

〔2〕研磨工程
続く研磨工程では、上述した第1めっき工程にて銅めっきまたはニッケルめっきが施された基材表面を研磨する。当該工程を経て、基材表面は、鏡面に近い状態に研磨されることが好ましい。これは、基材となる金属板や金属ロールは、所望の精度にするために、切削や研削などの機械加工が施されていることが多く、それにより基材表面に加工目が残っており、銅めっきまたはニッケルめっきが施された状態でも、それらの加工目が残ることがあるし、また、めっきした状態で、表面が完全に平滑になるとは限らないためである。すなわち、このような深い加工目などが残った表面に後述する工程を施したとしても、各工程を施した後に形成される凹凸よりも加工目などの凹凸の方が深いことがあり、加工目などの影響が残る可能性があり、そのような金型を用いて防眩フィルムを製造した場合には、光学特性に予期できない影響を及ぼすことがある。図15(a)には、平板状の金型用基材7が、第1めっき工程において銅めっきまたはニッケルめっきをその表面に施され(当該工程で形成した銅めっきまたはニッケルめっきの層については図示せず)、さらに研磨工程によって鏡面研磨された表面8を有するようにされた状態を模式的に示している。
[2] Polishing Step In the subsequent polishing step, the surface of the substrate that has been subjected to copper plating or nickel plating in the first plating step described above is polished. It is preferable that the base material surface is grind | polished in the state close | similar to a mirror surface through the said process. This is because metal plates and metal rolls that serve as base materials are often subjected to machining such as cutting and grinding in order to achieve the desired accuracy, and as a result, machine marks remain on the base material surface. This is because even if copper plating or nickel plating is applied, those processed marks may remain, and the surface may not be completely smooth in the plated state. That is, even if a process described later is performed on the surface where such deep processed marks remain, unevenness such as processed marks may be deeper than the unevenness formed after each process is performed. Such effects may remain, and when an antiglare film is produced using such a mold, the optical characteristics may be unexpectedly affected. In FIG. 15 (a), a plate-shaped mold substrate 7 is subjected to copper plating or nickel plating on the surface in the first plating step (for the copper plating or nickel plating layer formed in this step). Further, a state in which the surface 8 is mirror-polished by a polishing process is schematically shown.

銅めっきまたはニッケルめっきが施された基材表面を研磨する方法については特に制限されるものではなく、機械研磨法、電解研磨法、化学研磨法のいずれも使用できる。機械研磨法としては、超仕上げ法、ラッピング、流体研磨法、バフ研磨法などが例示される。研磨後の表面粗度は、JIS B 0601の規定に準拠した中心線平均粗さRaが0.1μm以下であることが好ましく、0.05μm以下であることがより好ましい。研磨後の中心線平均粗さRaが0.1μmより大きいと、最終的な金型表面の凹凸形状に研磨後の表面粗度の影響が残る可能性がある。また、中心線平均粗さRaの下限については特に制限されず、加工時間や加工コストの観点から、おのずと限界があるので、特に指定する必要性はない。   There is no particular limitation on the method for polishing the surface of the substrate on which copper plating or nickel plating has been applied, and any of mechanical polishing, electrolytic polishing, and chemical polishing can be used. Examples of the mechanical polishing method include super finishing, lapping, fluid polishing, and buff polishing. As for the surface roughness after polishing, the center line average roughness Ra in accordance with the provisions of JIS B 0601 is preferably 0.1 μm or less, and more preferably 0.05 μm or less. If the centerline average roughness Ra after polishing is greater than 0.1 μm, the final unevenness of the mold surface may remain affected by the surface roughness after polishing. In addition, the lower limit of the center line average roughness Ra is not particularly limited, and there is no limit in particular because there is a natural limit from the viewpoint of processing time and processing cost.

〔3〕感光性樹脂膜形成工程
続く感光性樹脂膜形成工程では、上述した研磨工程によって鏡面研磨を施した金型用基材7の研磨された表面8に、感光性樹脂を溶媒に溶解した溶液として塗布し、加熱・乾燥することにより、感光性樹脂膜を形成する。図15(b)には、金型用基材7の研磨された表面8に感光性樹脂膜9が形成された状態を模式的に示している。
[3] Photosensitive resin film forming step In the subsequent photosensitive resin film forming step, the photosensitive resin was dissolved in the solvent on the polished surface 8 of the mold substrate 7 that was mirror-polished by the polishing step described above. A photosensitive resin film is formed by applying as a solution, heating and drying. FIG. 15B schematically shows a state where the photosensitive resin film 9 is formed on the polished surface 8 of the mold base 7.

感光性樹脂としては従来公知の感光性樹脂を用いることができる。感光部分が硬化する性質をもったネガ型の感光性樹脂としては、たとえば、分子中にアクリル基またはメタアクリル基を有するアクリル酸エステルの単量体やプレポリマー、ビスアジドとジエンゴムとの混合物、ポリビニルシンナマート系化合物等を用いることができる。また、現像により感光部分が溶出し、未感光部分だけが残る性質をもったポジ型の感光性樹脂としては、たとえば、フェノール樹脂系やノボラック樹脂系等を用いることができる。また、感光性樹脂には、必要に応じて、増感剤、現像促進剤、密着性改質剤、塗布性改良剤等の各種添加剤を配合してもよい。   A conventionally known photosensitive resin can be used as the photosensitive resin. Examples of the negative photosensitive resin having a property of curing the photosensitive part include, for example, a monomer or prepolymer of an acrylate ester having an acrylic group or a methacrylic group in the molecule, a mixture of bisazide and a diene rubber, polyvinyl Cinnamate compounds and the like can be used. Further, as a positive photosensitive resin having such a property that a photosensitive part is eluted by development and only an unexposed part remains, for example, a phenol resin type or a novolac resin type can be used. Moreover, you may mix | blend various additives, such as a sensitizer, a development accelerator, an adhesiveness modifier, and a coating property improving agent, with a photosensitive resin as needed.

これらの感光性樹脂を金型用基材7の研磨された表面8に塗布する際には、良好な塗膜を形成するために、適当な溶媒に希釈して塗布することが好ましい。溶媒としては、セロソルブ系溶媒、プロピレングリコール系溶媒、エステル系溶媒、アルコール系溶媒、ケトン系溶媒、高極性溶媒等を使用することができる。   When these photosensitive resins are applied to the polished surface 8 of the mold base 7, it is preferable to dilute and apply in an appropriate solvent in order to form a good coating film. As the solvent, cellosolve solvents, propylene glycol solvents, ester solvents, alcohol solvents, ketone solvents, highly polar solvents, and the like can be used.

感光性樹脂溶液を塗布する方法としては、メニスカスコート、ファウンティンコート、ディップコート、回転塗布、ロール塗布、ワイヤーバー塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、およびカーテン塗布等の公知の方法を用いることができる。塗布膜の厚さは乾燥後で1〜6μmの範囲とすることが好ましい。   As a method for applying the photosensitive resin solution, known methods such as meniscus coating, fountain coating, dip coating, spin coating, roll coating, wire bar coating, air knife coating, blade coating, and curtain coating may be used. it can. The thickness of the coating film is preferably in the range of 1 to 6 μm after drying.

〔4〕露光工程
続く露光工程では、上述した階調パターンを上述した感光性樹脂膜形成工程で形成された感光性樹脂膜9上に露光する。露光工程に用いる光源は、塗布された感光性樹脂の感光波長や感度等に合わせて適宜選択すればよく、たとえば、高圧水銀灯のg線(波長:436nm)、高圧水銀灯のh線(波長:405nm)、高圧水銀灯のi線(波長:365nm)、半導体レーザー(波長:830nm、532nm、488nm、405nm等)、YAGレーザー(波長:1064nm)、KrFエキシマーレーザー(波長:248nm)、ArFエキシマーレーザー(波長:193nm)、F2エキシマーレーザー(波長:157nm)等を用いることができる。
[4] Exposure Step In the subsequent exposure step, the gradation pattern described above is exposed on the photosensitive resin film 9 formed in the photosensitive resin film formation step described above. The light source used in the exposure process may be appropriately selected according to the photosensitive wavelength and sensitivity of the coated photosensitive resin. For example, the g-line (wavelength: 436 nm) of the high-pressure mercury lamp, the h-line (wavelength: 405 nm) of the high-pressure mercury lamp. ), I line (wavelength: 365 nm) of high pressure mercury lamp, semiconductor laser (wavelength: 830 nm, 532 nm, 488 nm, 405 nm, etc.), YAG laser (wavelength: 1064 nm), KrF excimer laser (wavelength: 248 nm), ArF excimer laser (wavelength) 193 nm), F2 excimer laser (wavelength: 157 nm), or the like.

本発明の金型の製造方法において、表面凹凸形状を精度良く形成するためには、露光工程において、上記ミクロ相分離パターンを感光性樹脂膜上に精密に制御された状態で露光することが好ましい。本発明の金型の製造方法においては、上記ミクロ相分離パターンを感光性樹脂膜上に精度良く露光するために、計算機によって作成された画像データであるミクロ相分離パターンに基づいて、コンピュータ制御されたレーザヘッドから発するレーザー光によって、感光性樹脂膜上にパターンを描画することが好ましい。このようなレーザー描画を行なうに際しては印刷版作成用のレーザー描画装置を使用することができる。このようなレーザー描画装置としては、たとえばLaser Stream FX((株)シンク・ラボラトリー製)等が挙げられる。   In the mold manufacturing method of the present invention, in order to form the surface unevenness with high accuracy, in the exposure step, it is preferable to expose the microphase separation pattern on the photosensitive resin film in a precisely controlled state. . In the mold manufacturing method of the present invention, in order to accurately expose the microphase separation pattern on the photosensitive resin film, it is computer-controlled based on the microphase separation pattern which is image data created by a computer. It is preferable to draw a pattern on the photosensitive resin film with a laser beam emitted from the laser head. When performing such laser drawing, a laser drawing apparatus for making a printing plate can be used. Examples of such a laser drawing apparatus include Laser Stream FX (manufactured by Sink Laboratory Co., Ltd.) and the like.

図15(c)には、感光性樹脂膜9にパターンが露光された状態を模式的に示している。感光性樹脂膜をネガ型の感光性樹脂で形成した場合には、露光された領域10は露光によって樹脂の架橋反応が進行し、後述する現像液に対する溶解性が低下する。よって、現像工程において露光されていない領域11が現像液によって溶解され、露光された領域10のみ基材表面上に残りマスクとなる。一方、感光性樹脂膜をポジ型の感光性樹脂で形成した場合には、露光された領域10は露光によって樹脂の結合が切断され、後述する現像液に対する溶解性が増加する。よって、現像工程において露光された領域10が現像液によって溶解され、露光されていない領域11のみ基材表面上に残りマスクとなる。   FIG. 15C schematically shows a state in which the pattern is exposed to the photosensitive resin film 9. When the photosensitive resin film is formed of a negative photosensitive resin, the exposed region 10 undergoes a crosslinking reaction of the resin by exposure, and the solubility in a developing solution described later decreases. Therefore, the unexposed area 11 in the developing process is dissolved by the developer, and only the exposed area 10 remains on the substrate surface as a mask. On the other hand, in the case where the photosensitive resin film is formed of a positive photosensitive resin, the exposed region 10 is cut by bonding of the resin by exposure, and the solubility in a developer described later increases. Therefore, the area 10 exposed in the development process is dissolved by the developer, and only the unexposed area 11 remains on the substrate surface as a mask.

〔5〕現像工程
続く現像工程においては、感光性樹脂膜9にネガ型の感光性樹脂を用いた場合には、露光されていない領域11は現像液によって溶解され、露光された領域10のみ金型用基材上に残存し、続く第1エッチング工程においてマスクとして作用する。一方、感光性樹脂膜9にポジ型の感光性樹脂を用いた場合には、露光された領域10のみ現像液によって溶解され、露光されていない領域11が金型用基材上に残存して、続く第1エッチング工程におけるマスクとして作用する。
[5] Development Step In the subsequent development step, when a negative photosensitive resin is used for the photosensitive resin film 9, the unexposed region 11 is dissolved by the developer, and only the exposed region 10 is gold. It remains on the mold substrate and acts as a mask in the subsequent first etching step. On the other hand, when a positive photosensitive resin is used for the photosensitive resin film 9, only the exposed region 10 is dissolved by the developer, and the unexposed region 11 remains on the mold substrate. It acts as a mask in the subsequent first etching step.

現像工程に用いる現像液については従来公知のものを使用することができる。たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水等の無機アルカリ類、エチルアミン、n−プロピルアミン等の第一アミン類、ジエチルアミン、ジ−n−ブチルアミン等の第二アミン類、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等の第三アミン類、ジメチルエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルコールアミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルヒドロキシエチルアンモニウムヒドロキシド等の第四級アンモニウム塩、ピロール、ピペリジン等の環状アミン類などのアルカリ性水溶液;および、キシレン、トルエン等の有機溶剤等を挙げることができる。   A conventionally well-known thing can be used about the developing solution used for a image development process. For example, inorganic alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, sodium silicate, sodium metasilicate, aqueous ammonia, primary amines such as ethylamine and n-propylamine, diethylamine, di-n-butylamine and the like Secondary amines, tertiary amines such as triethylamine, methyldiethylamine, alcohol amines such as dimethylethanolamine, triethanolamine, tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, trimethylhydroxyethylammonium hydroxide, etc. Examples include alkaline aqueous solutions such as quaternary ammonium salts, cyclic amines such as pyrrole and piperidine; and organic solvents such as xylene and toluene.

現像工程における現像方法については特に制限されず、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等の方法を用いることができる。   The development method in the development step is not particularly limited, and methods such as immersion development, spray development, brush development, and ultrasonic development can be used.

図15(d)には、感光性樹脂膜9にネガ型の感光性樹脂を用いて、現像処理を行なった状態を模式的に示している。図15(c)において露光されていない領域11が現像液によって溶解され、露光された領域10のみ基材表面上に残りマスク12となる。図15(e)には、感光性樹脂膜9にポジ型の感光性樹脂を用いて、現像処理を行なった状態を模式的に示している。図15(c)において露光された領域10が現像液によって溶解され、露光されていない領域11のみ基材表面上に残りマスク12となる。   FIG. 15D schematically shows a state in which a development process is performed using a negative photosensitive resin for the photosensitive resin film 9. In FIG. 15C, the unexposed region 11 is dissolved by the developer, and only the exposed region 10 becomes the remaining mask 12 on the substrate surface. FIG. 15E schematically shows a state in which a development process is performed using a positive photosensitive resin for the photosensitive resin film 9. In FIG. 15C, the exposed area 10 is dissolved by the developer, and only the unexposed area 11 becomes the remaining mask 12 on the substrate surface.

〔6〕第1エッチング工程
続く第1エッチング工程では、上述した現像工程後に金型用基材表面上に残存した感光性樹脂膜をマスクとして用いて、主にマスクの無い箇所の金型用基材をエッチングし、研磨されためっき面に凹凸を形成する。図16は、本発明の金型の製造方法の後半部分の好ましい一例を模式的に示す図である。図16(a)には第1エッチング工程によって、主にマスクの無い箇所13の金型用基材7がエッチングされる状態を模式的に示している。マスク12の下部の金型用基材7は金型用基材表面からはエッチングされないが、エッチングの進行とともにマスクの無い箇所13からのエッチングが進行する。よって、マスク12とマスクの無い箇所13との境界付近では、マスク12の下部の金型用基材7もエッチングされる。このようなマスク12とマスクの無い箇所13との境界付近において、マスク12の下部の金型用基材7もエッチングされることを、以下ではサイドエッチングと呼ぶ。図17に、サイドエッチングの進行を模式的に示した。図17の点線14は、エッチングの進行とともに変化する金型用基材の表面を段階に示している。
[6] First Etching Step In the subsequent first etching step, the mold base is mainly used in a portion where there is no mask, using the photosensitive resin film remaining on the mold base surface after the development step as a mask. The material is etched to form irregularities on the polished plated surface. FIG. 16 is a diagram schematically showing a preferred example of the latter half of the mold manufacturing method of the present invention. FIG. 16A schematically shows a state in which the mold base 7 in the portion 13 without a mask is etched mainly by the first etching step. The mold base 7 below the mask 12 is not etched from the mold base surface, but etching from the portion 13 without the mask proceeds with the progress of etching. Therefore, in the vicinity of the boundary between the mask 12 and the portion 13 without the mask, the mold base 7 under the mask 12 is also etched. In the vicinity of the boundary between the mask 12 and the portion 13 without the mask, the die base material 7 below the mask 12 is also etched, which is hereinafter referred to as side etching. FIG. 17 schematically shows the progress of side etching. A dotted line 14 in FIG. 17 shows the surface of the mold base material that changes with the progress of etching in stages.

第1エッチング工程におけるエッチング処理は、通常、塩化第二鉄(FeCl3)液、塩化第二銅(CuCl2)液、アルカリエッチング液(Cu(NH34Cl2)等を用いて、金属表面を腐食させることによって行なわれるが、塩酸や硫酸などの強酸を用いることもできるし、電解めっき時と逆の電位をかけることによる逆電解エッチングを用いることもできる。エッチング処理を施した際の金型用基材に形成される凹形状は、下地金属の種類、感光性樹脂膜の種類およびエッチング手法等によって異なるため、一概にはいえないが、エッチング量が10μm以下である場合には、エッチング液に触れている金属表面から略等方的にエッチングされる。ここでいうエッチング量とは、エッチングにより削られる基材の厚みである。 The etching process in the first etching step is usually performed using a ferric chloride (FeCl 3 ) solution, a cupric chloride (CuCl 2 ) solution, an alkali etching solution (Cu (NH 3 ) 4 Cl 2 ), etc. Although it is performed by corroding the surface, a strong acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid can be used, or reverse electrolytic etching by applying a potential opposite to that during electrolytic plating can also be used. The concave shape formed on the mold base material when the etching process is performed differs depending on the type of the base metal, the type of the photosensitive resin film, the etching technique, and the like. In the following cases, the etching is performed isotropically from the metal surface in contact with the etching solution. The etching amount here is the thickness of the base material to be cut by etching.

第1エッチング工程におけるエッチング量は好ましくは1〜50μmである。エッチング量が1μm未満である場合には、金属表面に凹凸形状がほとんど形成されずに、ほぼ平坦な金型となってしまうので、防眩性を示さなくなってしまう。また、エッチング量が50μmを超える場合には、金属表面に形成される凹凸形状の高低差が大きくなり、得られた金型を使用して作製した防眩フィルムを適用した画像表示装置において白ちゃけが生じる虞がある。第1エッチング工程におけるエッチング処理は1回のエッチング処理によって行なってもよいし、エッチング処理を2回以上に分けて行なってもよい。エッチング処理を2回以上に分けて行なう場合には、2回以上のエッチング処理におけるエッチング量の合計が1〜50μmであることが好ましい。   The etching amount in the first etching step is preferably 1 to 50 μm. When the etching amount is less than 1 μm, the unevenness shape is hardly formed on the metal surface, and the die is almost flat, so that the antiglare property is not exhibited. In addition, when the etching amount exceeds 50 μm, the height difference of the concavo-convex shape formed on the metal surface becomes large, and in the image display device to which the antiglare film produced using the obtained mold is applied, it is white. There is a risk of injury. The etching process in the first etching step may be performed by one etching process, or the etching process may be performed twice or more. In the case where the etching process is performed twice or more, the total etching amount in the two or more etching processes is preferably 1 to 50 μm.

〔7〕感光性樹脂膜剥離工程
続く感光性樹脂膜剥離工程では、第1エッチング工程でマスクとして使用した残存する感光性樹脂膜を完全に溶解し除去する。感光性樹脂膜剥離工程では剥離液を用いて感光性樹脂膜を溶解する。剥離液としては、上述した現像液と同様のものを用いることができて、pH、温度、濃度および浸漬時間等を変化させることによって、ネガ型の感光性樹脂膜を用いた場合には露光部の、ポジ型の感光性樹脂膜を用いた場合には非露光部の感光性樹脂膜を完全に溶解して除去する。感光性樹脂膜剥離工程における剥離方法についても特に制限されず、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等の方法を用いることができる。
[7] Photosensitive resin film peeling step In the subsequent photosensitive resin film peeling step, the remaining photosensitive resin film used as a mask in the first etching step is completely dissolved and removed. In the photosensitive resin film peeling step, the photosensitive resin film is dissolved using a peeling solution. As the stripper, the same developer as that described above can be used. When a negative photosensitive resin film is used by changing pH, temperature, concentration, immersion time, etc., the exposed portion is exposed. When the positive photosensitive resin film is used, the photosensitive resin film in the non-exposed portion is completely dissolved and removed. There is no particular limitation on the peeling method in the photosensitive resin film peeling step, and methods such as immersion development, spray development, brush development, and ultrasonic development can be used.

図16(b)は、感光性樹脂膜剥離工程によって、第1エッチング工程でマスク12として使用した感光性樹脂膜を完全に溶解し除去した状態を模式的に示している。感光性樹脂膜からなるマスク12を利用したエッチングによって、第1の表面凹凸形状15が金型用基材表面に形成されている。   FIG. 16B schematically shows a state where the photosensitive resin film used as the mask 12 in the first etching process is completely dissolved and removed by the photosensitive resin film peeling process. The first surface irregularities 15 are formed on the surface of the mold substrate by etching using the mask 12 made of a photosensitive resin film.

〔8〕第2めっき工程
続いて、形成された凹凸面(第1の表面凹凸形状15)にクロムめっきを施すことによって、表面の凹凸形状を鈍らせる。図16(c)には、第1エッチング工程のエッチング処理によって形成された第1の表面凹凸形状15にクロムめっき層16を形成することにより、第1の表面凹凸形状15よりも凹凸が鈍った表面(クロムめっきの表面17)が形成されている状態が示されている。
[8] Second plating step Subsequently, the surface unevenness shape is blunted by performing chromium plating on the formed uneven surface (first surface unevenness shape 15). In FIG. 16 (c), by forming the chromium plating layer 16 on the first surface uneven shape 15 formed by the etching process of the first etching step, the unevenness is duller than the first surface uneven shape 15. The state where the surface (the surface 17 of chrome plating) is formed is shown.

本発明では、平板やロールなどの表面に、光沢があって、硬度が高く、摩擦係数が小さく、良好な離型性を与え得るクロムめっきを採用する。クロムめっきの種類は特に制限されないが、いわゆる光沢クロムめっきや装飾用クロムめっきなどと呼ばれる、良好な光沢を発現するクロムめっきを用いることが好ましい。クロムめっきは通常、電解によって行なわれ、そのめっき浴としては、無水クロム酸(CrO3)と少量の硫酸を含む水溶液が用いられる。電流密度と電解時間を調節することにより、クロムめっきの厚みを制御することができる。 In the present invention, chrome plating is employed which has a glossy surface, a high hardness, a low coefficient of friction, and good release properties on the surface of a flat plate or a roll. The type of chrome plating is not particularly limited, but it is preferable to use a chrome plating that expresses a good gloss, so-called gloss chrome plating or decorative chrome plating. Chromium plating is usually performed by electrolysis, and an aqueous solution containing chromic anhydride (CrO 3 ) and a small amount of sulfuric acid is used as the plating bath. By adjusting the current density and electrolysis time, the thickness of the chromium plating can be controlled.

なお、第2めっき工程において、クロムめっき以外のめっきを施すことは好ましくない。何故なら、クロム以外のめっきでは、硬度や耐摩耗性が低くなるため、金型としての耐久性が低下し、使用中に凹凸が磨り減ったり、金型が損傷したりする。そのような金型から得られた防眩フィルムでは、十分な防眩機能が得られにくい可能性が高く、また、フィルム上に欠陥が発生する可能性も高くなる。   In the second plating step, it is not preferable to perform plating other than chromium plating. This is because plating other than chromium has low hardness and wear resistance, so that the durability as a mold is lowered, and unevenness is worn away during use or the mold is damaged. In an antiglare film obtained from such a mold, there is a high possibility that a sufficient antiglare function cannot be obtained, and there is a high possibility that defects will occur on the film.

また、上述した特開2004−90187号公報などに開示されているようなめっき後の表面研磨も、やはり本発明では好ましくない。すなわち、第2のめっき工程後に表面を研磨する工程を設けることなく、クロムめっきが施された凹凸面を、そのまま透明基材上に転写される金型の凹凸面として用いることが好ましい。研磨することにより、最表面に平坦な部分が生じるため、光学特性の悪化を招く可能性があること、また、形状の制御因子が増えるため、再現性のよい形状制御が困難になることなどの理由による。   Further, the surface polishing after plating as disclosed in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-90187 is also not preferable in the present invention. That is, it is preferable to use the concavo-convex surface subjected to chrome plating as the concavo-convex surface of the mold transferred onto the transparent substrate without providing a step of polishing the surface after the second plating step. By polishing, a flat part is generated on the outermost surface, which may lead to deterioration of optical characteristics, and since shape control factors increase, shape control with good reproducibility becomes difficult. Depending on the reason.

このように本発明の金型の製造方法では、微細表面凹凸形状が形成された表面にクロムめっきを施すことにより、凹凸形状が鈍らせられるとともに、その表面硬度が高められた金型が得られる。この際の凹凸の鈍り具合は、下地金属の種類、第1エッチング工程より得られた凹凸のサイズと深さ、まためっきの種類や厚みなどによって異なるため、一概にはいえないが、鈍り具合を制御する上で最も大きな因子は、やはりめっき厚みである。クロムめっきの厚みが薄いと、クロムめっき加工前に得られた凹凸の表面形状を鈍らせる効果が不十分であり、その凹凸形状を透明基材上に転写して得られる防眩フィルムの光学特性があまり良くならない。一方で、めっき厚みが厚すぎると、生産性が悪くなるうえに、ノジュールと呼ばれる突起状のめっき欠陥が発生してしまうため好ましくない。そこで、クロムめっきの厚みは1〜10μmの範囲内であるのが好ましく、3〜6μmの範囲内であるのがより好ましい。   In this way, in the mold manufacturing method of the present invention, a chrome plating is applied to the surface on which the fine surface irregularities are formed, whereby a mold having an irregular surface and a higher surface hardness can be obtained. . The bluntness of the irregularities at this time varies depending on the type of the base metal, the size and depth of the irregularities obtained from the first etching process, and the type and thickness of the plating. The greatest factor in controlling is the plating thickness. If the thickness of the chrome plating is thin, the effect of dulling the surface shape of the unevenness obtained before the chrome plating process is insufficient, and the optical characteristics of the antiglare film obtained by transferring the uneven shape onto a transparent substrate Is not so good. On the other hand, when the plating thickness is too thick, productivity is deteriorated and a projection-like plating defect called a nodule is generated, which is not preferable. Therefore, the thickness of the chrome plating is preferably in the range of 1 to 10 μm, and more preferably in the range of 3 to 6 μm.

当該第2めっき工程で形成されるクロムめっき層は、ビッカース硬度が800以上となるように形成されていることが好ましく、1000以上となるように形成されていることがより好ましい。クロムめっき層のビッカース硬度が800未満である場合には、金型使用時の耐久性が低下するうえに、クロムめっきで硬度が低下することはめっき処理時にめっき浴組成、電解条件などに異常が発生している可能性が高く、欠陥の発生状況についても好ましくない影響を与える可能性が高いためである。   The chromium plating layer formed in the second plating step is preferably formed to have a Vickers hardness of 800 or more, and more preferably 1000 or more. When the Vickers hardness of the chrome plating layer is less than 800, the durability when using the mold is reduced, and the decrease in hardness due to chrome plating is due to abnormalities in the plating bath composition, electrolysis conditions, etc. during the plating process. This is because the possibility of occurrence is high, and the possibility of undesirably affecting the occurrence of defects is also high.

また、本発明の金型の製造方法においては、上述した〔7〕感光性樹脂膜剥離工程と〔8〕第2めっき工程との間に、第1エッチング工程によって形成された凹凸面をエッチング処理によって鈍らせる第2エッチング工程を含むことが好ましい。第2エッチング工程では、感光性樹脂膜をマスクとして用いた第1エッチング工程によって形成された第1の表面凹凸形状15を、エッチング処理によって鈍らせる。この第2エッチング処理によって、第1エッチング処理によって形成された第1の表面凹凸形状15における表面傾斜が急峻な部分がなくなり、得られた金型を用いて製造された防眩フィルムの光学特性が好ましい方向へと変化する。図18には、第2エッチング処理によって、金型用基材7の第1の表面凹凸形状15が鈍化し、表面傾斜が急峻な部分が鈍らされ、緩やかな表面傾斜を有する第2の表面凹凸形状18が形成された状態が示されている。   Moreover, in the manufacturing method of the metal mold | die of this invention, the uneven | corrugated surface formed by the 1st etching process is etched between the above-mentioned [7] photosensitive resin film peeling process and [8] 2nd plating process. It is preferable to include the 2nd etching process blunted by. In the second etching process, the first surface irregularities 15 formed by the first etching process using the photosensitive resin film as a mask are blunted by an etching process. By this second etching process, there is no portion with a steep surface inclination in the first surface irregularity shape 15 formed by the first etching process, and the optical characteristics of the antiglare film manufactured using the obtained mold are reduced. It changes in the preferred direction. In FIG. 18, by the second etching process, the first surface unevenness shape 15 of the mold base 7 is blunted, the portion having a steep surface inclination is blunted, and the second surface unevenness having a gentle surface inclination is obtained. The state where the shape 18 is formed is shown.

第2エッチング工程のエッチング処理も、第1エッチング工程と同様に、通常、塩化第二鉄(FeCl3)液、塩化第二銅(CuCl2)液、アルカリエッチング液(Cu(NH34Cl2)などを用い、表面を腐食させることによって行なわれるが、塩酸や硫酸などの強酸を用いることもできるし、電解めっき時と逆の電位をかけることによる逆電解エッチングを用いることもできる。エッチング処理を施した後の凹凸の鈍り具合は、下地金属の種類、エッチング手法、および第1エッチング工程により得られた凹凸のサイズと深さなどによって異なるため、一概にはいえないが、鈍り具合を制御する上で最も大きな因子は、エッチング量である。ここでいうエッチング量も、第1エッチング工程と同様に、エッチングにより削られる基材の厚みである。エッチング量が小さいと、第1エッチング工程により得られた凹凸の表面形状を鈍らせる効果が不十分であり、その凹凸形状を透明基材上に転写して得られる防眩フィルムの光学特性があまり良くならない。一方で、エッチング量が大きすぎると、凹凸形状がほとんどなくなってしまい、ほぼ平坦な金型となってしまうので、防眩性を示さなくなってしまう。そこで、エッチング量は1〜50μmの範囲内であることが好ましく、4〜20μmの範囲内であることがより好ましい。第2エッチング工程におけるエッチング処理についても、第1エッチング工程と同様に、1回のエッチング処理によって行なってもよいし、エッチング処理を2回以上に分けて行なってもよい。エッチング処理を2回以上に分けて行なう場合には、2回以上のエッチング処理におけるエッチング量の合計が1〜50μmであることが好ましい。 Similarly to the first etching step, the etching process in the second etching step is usually ferric chloride (FeCl 3 ) solution, cupric chloride (CuCl 2 ) solution, alkaline etching solution (Cu (NH 3 ) 4 Cl 2 ) or the like, and by corroding the surface, strong acid such as hydrochloric acid or sulfuric acid can be used, or reverse electrolytic etching by applying a potential opposite to that during electrolytic plating can also be used. The bluntness of the unevenness after the etching process varies depending on the type of the underlying metal, the etching technique, and the size and depth of the unevenness obtained by the first etching process. The largest factor in controlling the amount is the etching amount. The etching amount here is also the thickness of the base material to be cut by etching, as in the first etching step. When the etching amount is small, the effect of dulling the surface shape of the unevenness obtained by the first etching process is insufficient, and the optical characteristics of the antiglare film obtained by transferring the uneven shape onto the transparent substrate are not so much. It doesn't get better. On the other hand, when the etching amount is too large, the uneven shape is almost lost and the die is almost flat, so that the antiglare property is not exhibited. Therefore, the etching amount is preferably in the range of 1 to 50 μm, and more preferably in the range of 4 to 20 μm. Similarly to the first etching process, the etching process in the second etching process may be performed by one etching process, or the etching process may be performed twice or more. In the case where the etching process is performed twice or more, the total etching amount in the two or more etching processes is preferably 1 to 50 μm.

本発明の金型の製造方法により得られる金型を用いることにより、微細凹凸表面形状が精度よく制御されて形成されるため、十分な防眩性を発現し、かつ、白ちゃけが発生せず、高精細な画像表示装置の表面に配置した際にもギラツキが発生せず、高いコントラストを示す防眩フィルムを得ることが可能となる。   By using the mold obtained by the mold manufacturing method of the present invention, the fine uneven surface shape is accurately controlled and formed, so that sufficient anti-glare property is exhibited and whitish does not occur. Even when it is arranged on the surface of a high-definition image display device, glare does not occur and an antiglare film exhibiting high contrast can be obtained.

以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

<実施例1>
直径200mmのアルミロール(JISによるA5056)の表面に銅バラードめっきが施されたものを用意する。銅バラードめっきは、銅めっき層/薄い銀めっき層/表面銅めっき層からなるものであり、めっき層全体の厚みは、約200μmとなるように設定する。その銅めっき表面を鏡面研磨し、研磨された銅めっき表面に感光性樹脂を塗布、乾燥して感光性樹脂膜を形成する。ついで、図7(d)に示されるミクロ相分離パターンの複数を連続して繰り返し並べてなるパターンを感光性樹脂膜上にレーザー光によって露光し、現像する。レーザー光による露光、および現像はLaser Stream FX((株)シンク・ラボラトリー製)を用いて行なう。感光性樹脂膜にはポジ型の感光性樹脂を使用する。また、図7(d)において計算機シミュレーションの長さの単位aは2μmに設定する。
<Example 1>
A surface of a 200 mm diameter aluminum roll (JIS A5056) with copper ballad plating is prepared. Copper ballad plating consists of a copper plating layer / thin silver plating layer / surface copper plating layer, and the thickness of the entire plating layer is set to be about 200 μm. The copper plating surface is mirror-polished, and a photosensitive resin is applied to the polished copper plating surface and dried to form a photosensitive resin film. Next, a pattern in which a plurality of microphase separation patterns shown in FIG. 7D are continuously arranged repeatedly is exposed on a photosensitive resin film with a laser beam and developed. The laser beam exposure and development are performed using Laser Stream FX (manufactured by Sink Laboratories). A positive photosensitive resin is used for the photosensitive resin film. In FIG. 7D, the computer simulation length unit a is set to 2 μm.

その後、塩化第二銅液で第1のエッチング処理を行なう。その際のエッチング量は7μmとなるように設定する。第1のエッチング処理後のロールから感光性樹脂膜を除去し、再度、塩化第二銅液で第2のエッチング処理を行なう。その際のエッチング量は18μmとなるように設定する。その後、クロムめっき加工を行ない、金型Aを作製する。このとき、クロムめっき厚みが4μmとなるように設定する。   Thereafter, a first etching process is performed with cupric chloride solution. In this case, the etching amount is set to 7 μm. The photosensitive resin film is removed from the roll after the first etching process, and the second etching process is performed again with cupric chloride solution. In this case, the etching amount is set to 18 μm. Thereafter, chrome plating is performed, and the mold A is manufactured. At this time, the chrome plating thickness is set to 4 μm.

光硬化性樹脂組成物GRANDIC 806T(大日本インキ化学工業(株)製)を酢酸エチルにて溶解して、50重量%濃度の溶液とし、さらに、光重合開始剤であるルシリンTPO(BASF社製、化学名:2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)を、硬化性樹脂成分100重量部あたり5重量部添加して塗布液を調製する。厚み80μmのトリアセチルセルロース(TAC)フィルム上に、この塗布液を乾燥後の塗布厚みが10μmとなるように塗布し、60℃に設定した乾燥機中で3分間乾燥させる。乾燥後のフィルムを、先に得られた金型Aの凹凸面に、光硬化性樹脂組成物層が金型側となるようにゴムロールで押し付けて密着させる。この状態でTACフィルム側より、強度20mW/cm2の高圧水銀灯からの光をh線換算光量で200mJ/cm2となるように照射して、光硬化性樹脂組成物層を硬化させる。この後、TACフィルムを硬化樹脂ごと金型から剥離して、表面に凹凸を有する硬化樹脂とTACフィルムとの積層体からなる、透明な防眩フィルムAを作製する。 A photocurable resin composition GRANDIC 806T (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is dissolved in ethyl acetate to obtain a 50% strength by weight solution. Further, a photopolymerization initiator, Lucillin TPO (manufactured by BASF). Chemical name: 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide) is added at 5 parts by weight per 100 parts by weight of the curable resin component to prepare a coating solution. This coating solution is coated on a 80 μm thick triacetylcellulose (TAC) film so that the coating thickness after drying is 10 μm, and dried for 3 minutes in a dryer set at 60 ° C. The dried film is brought into close contact with the uneven surface of the previously obtained mold A with a rubber roll so that the photocurable resin composition layer is on the mold side. In this state, light from a high-pressure mercury lamp with an intensity of 20 mW / cm 2 is irradiated from the TAC film side so that the amount of light converted to h-ray is 200 mJ / cm 2 to cure the photocurable resin composition layer. Thereafter, the TAC film is peeled from the mold together with the cured resin, and a transparent anti-glare film A composed of a laminate of the cured resin having irregularities on the surface and the TAC film is produced.

<実施例2>
レーザー光によって露光するパターンとして、図8(d)に示されるミクロ相分離パターンを用いること以外は実施例1と同様にして金型Bを得る。得られる金型Bを用いること以外は、実施例1と同様にして防眩フィルムBを作製する。図8(d)において計算機シミュレーションの長さの単位aは1μmに設定する。
<Example 2>
A mold B is obtained in the same manner as in Example 1 except that the microphase separation pattern shown in FIG. 8D is used as the pattern exposed by the laser beam. An antiglare film B is produced in the same manner as in Example 1 except that the obtained mold B is used. In FIG. 8D, the computer simulation length unit a is set to 1 μm.

<比較例1>
レーザー光によって露光するパターンとして、図19に示したような直径が14μmであるドットをランダムに配置した二値化された画像パターンを用いること以外は実施例1と同様にして金型Cを得る。得られる金型Cを用いること以外は、実施例1と同様にして防眩フィルムCを作製する。
<Comparative Example 1>
A mold C is obtained in the same manner as in Example 1 except that a binarized image pattern in which dots having a diameter of 14 μm are randomly arranged as shown in FIG. 19 is used as a pattern exposed by laser light. . An antiglare film C is produced in the same manner as in Example 1 except that the obtained mold C is used.

図20は、実施例1、実施例2および比較例1に用いたパターンから計算されたエネルギースペクトルG2(fx,fy)のfx=0における断面を示す。実施例1で用いたミクロ相分離パターンは、空間周波数0.057μm-1に極大値を有しており、実施例2で用いたミクロ相分離パターンは、空間周波数0.078μm-1に極大値を有しており、比較例1で用いたパターンは、空間周波数0.047μm-1に極大値を有している。また、図20より、実施例1および実施例2で用いたミクロ相分離パターンは、0.025μm-1より低い空間周波数成分が、比較例1で用いたパターンよりも少なく、巨視的に均一であることが分かる。これより、本発明の方法によって作製される防眩フィルムAおよびBにおいては、微細凹凸表面の形成に用いたパターンが、巨視的には均一でありながら、所定の相関長を有するというブロック共重合体のミクロ相分離構造の特性を有し、かつ、相関長が適切に設定されているため、得られる微細凹凸表面も巨視的には均一でありながら、所定の相関長を有することとなり、ギラツキが発生せず、十分な防眩性を示し、白ちゃけも発生しないものとなる。また、ヘイズも低いため、画像表示装置に配置した際にもコントラストの低下を引き起こすことが無い。対して、ミクロ相分離パターンを用いないパターンを用いて作製される防眩フィルムCは、パターンの低空間周波数成分がミクロ相分離パターンよりも大きいため、ランダムな長周期の微細凹凸表面を有することなり、ギラツキが発生するものとなる。 FIG. 20 shows a cross section at f x = 0 of the energy spectrum G 2 (f x , f y ) calculated from the patterns used in Example 1, Example 2, and Comparative Example 1. The microphase separation pattern used in Example 1 has a maximum value at a spatial frequency of 0.057 μm −1 , and the microphase separation pattern used in Example 2 has a maximum value at a spatial frequency of 0.078 μm −1. The pattern used in Comparative Example 1 has a maximum value at a spatial frequency of 0.047 μm −1 . In addition, from FIG. 20, the microphase separation patterns used in Example 1 and Example 2 have less spatial frequency components than 0.025 μm −1 than the pattern used in Comparative Example 1, and are macroscopically uniform. I understand that there is. As a result, in the antiglare films A and B produced by the method of the present invention, the pattern used for forming the fine uneven surface has a predetermined correlation length while being macroscopically uniform. Since it has the characteristics of a combined microphase separation structure and the correlation length is appropriately set, the obtained fine uneven surface has a predetermined correlation length while being macroscopically uniform. Does not occur, exhibits sufficient antiglare properties, and does not generate whiteness. In addition, since the haze is low, the contrast does not decrease even when it is arranged in an image display device. On the other hand, the antiglare film C produced using a pattern that does not use a microphase separation pattern has a random irregular surface with a long long period because the low spatial frequency component of the pattern is larger than the microphase separation pattern. As a result, glare occurs.

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

A,B,C,D,1,2 セグメント、3 セグメントの中心間を結ぶ結合、P 着目したセグメント、4 セグメントPとは異種のセグメントが配置された際にポテンシャルの発生する格子点、7 金型用基材、8 研磨工程によって研磨された基材の表面、9 感光性樹脂膜、10 露光工程において露光された感光性樹脂膜、11 露光工程において露光されない感光性樹脂膜、12 マスク、13 マスクの無い箇所、14 エッチングによって段階的に形成される表面、15 第1エッチング工程後の基材表面(第1の表面凹凸形状)、16 クロムめっき層、17 クロムめっきの表面、18 第2エッチング工程後の基材表面(第2の表面凹凸形状)。   A, B, C, D, 1, 2 segments, 3 Bonds connecting the centers of the segments, P Focused segments, 4 Grid points where potential is generated when segments different from P are placed, 7 gold Mold substrate, 8 Surface of substrate polished by polishing process, 9 Photosensitive resin film, 10 Photosensitive resin film exposed in exposure process, 11 Photosensitive resin film not exposed in exposure process, 12 Mask, 13 Location without mask, 14 Surface formed stepwise by etching, 15 Substrate surface after first etching step (first surface irregular shape), 16 Chromium plating layer, 17 Chromium plating surface, 18 Second etching Substrate surface after the process (second surface irregular shape).

Claims (13)

複数の同種単量体単位の集合であるセグメントを構成単位とし、異種の単量体単位から構成された2種以上のセグメントからなるブロック共重合体をモデルとして、計算機シミュレーションにより前記ブロック共重合体のミクロ相分離構造を計算する工程と、
前記ミクロ相分離構造に基づいて、エネルギースペクトルが空間周波数0.025〜0.125μm-1の範囲内において極大値を示すミクロ相分離パターンを作成する工程と、
前記ミクロ相分離パターンを用いて、透明基材上に凹凸表面を形成する工程と、
を含む、防眩フィルムの製造方法。
The block copolymer is obtained by computer simulation using a segment which is an assembly of a plurality of the same monomer units as a structural unit and a block copolymer composed of two or more types of segments composed of different monomer units as a model. Calculating the microphase separation structure of
Based on the microphase separation structure, creating a microphase separation pattern in which the energy spectrum shows a maximum value in the spatial frequency range of 0.025 to 0.125 μm −1 ;
Using the microphase separation pattern, forming a concavo-convex surface on a transparent substrate;
A method for producing an antiglare film, comprising:
前記計算機シミュレーションの長さの単位を調整することにより、前記ミクロ相分離パターンのエネルギースペクトルが有する極大値の位置が、空間周波数0.025〜0.125μm-1の範囲内に制御される請求項1に記載の防眩フィルムの製造方法。 The position of the maximum value of the energy spectrum of the microphase separation pattern is controlled within a range of a spatial frequency of 0.025 to 0.125 μm −1 by adjusting a unit of length of the computer simulation. A method for producing an antiglare film according to 1. 前記凹凸表面を形成する工程において、前記凹凸表面は、これを構成する凹部または凸部が、前記ミクロ相分離構造における少なくとも1種のセグメントに対応するように形成される請求項1または2に記載の防眩フィルムの製造方法。   3. The step of forming the concavo-convex surface, wherein the concavo-convex surface is formed such that a concave portion or a convex portion constituting the concavo-convex surface corresponds to at least one kind of segment in the microphase separation structure. Manufacturing method of anti-glare film. 前記ミクロ相分離構造における少なくとも1種のセグメントに着目して、階調を有する画像データとしてミクロ相分離パターンを作成し、
前記凹凸表面を形成する工程において、前記凹凸表面は、これを構成する凹部または凸部が、前記ミクロ相分離パターンの階調に対応するように形成される請求項1〜3のいずれかに記載の防眩フィルムの製造方法。
Focusing on at least one segment in the microphase separation structure, creating a microphase separation pattern as image data having gradation,
In the step of forming the concavo-convex surface, the concavo-convex surface is formed such that a concave portion or a convex portion constituting the concavo-convex surface corresponds to a gradation of the microphase separation pattern. Manufacturing method of anti-glare film.
前記ミクロ相分離パターンは、0と1に二値化された画像データであり、
前記凹凸表面を形成する工程において、前記凹凸表面は、これを構成する凹部または凸部が、前記ミクロ相分離パターンの0である領域に対応するように形成される請求項4に記載の防眩フィルムの製造方法。
The microphase separation pattern is image data binarized into 0 and 1,
5. The antiglare layer according to claim 4, wherein in the step of forming the concavo-convex surface, the concavo-convex surface is formed such that a concave portion or a convex portion constituting the concavo-convex surface corresponds to a region where the microphase separation pattern is zero. A method for producing a film.
2次元系の計算機シミュレーションにより前記ブロック共重合体のミクロ相分離構造が計算される請求項1〜5のいずれかに記載の防眩フィルムの製造方法。   The method for producing an antiglare film according to any one of claims 1 to 5, wherein a microphase separation structure of the block copolymer is calculated by a two-dimensional computer simulation. 前記ブロック共重合体は、第1のセグメントおよび前記第1のセグメントを構成する単量体単位とは異種の単量体単位から構成された第2のセグメントを構成単位とする2元ブロック共重合体である請求項1〜6のいずれかに記載の防眩フィルムの製造方法。   The block copolymer is a binary block copolymer having a first segment and a second segment composed of a monomer unit different from the monomer unit constituting the first segment. The method for producing an antiglare film according to any one of claims 1 to 6, which is a coalescence. 前記2元ブロック共重合体を構成する第1のセグメントの数と第2のセグメントの数とは同じである請求項7に記載の防眩フィルムの製造方法。   The method for producing an antiglare film according to claim 7, wherein the number of the first segments and the number of the second segments constituting the binary block copolymer are the same. 前記計算機シミュレーションは、結合揺動法を用いて行なわれる請求項1〜8のいずれかに記載の防眩フィルムの製造方法。   The said computer simulation is a manufacturing method of the anti-glare film in any one of Claims 1-8 performed using a coupling | bonding rocking | fluctuation method. 前記凹凸表面を形成する工程は、前記ミクロ相分離パターンを用いて、凹凸面を有する金型を作製し、前記金型の凹凸面を前記透明基材上に転写する工程を含む請求項1〜9のいずれかに記載の防眩フィルムの製造方法。   The step of forming the uneven surface includes a step of producing a mold having an uneven surface using the microphase separation pattern and transferring the uneven surface of the mold onto the transparent substrate. 10. A method for producing an antiglare film according to any one of 9 above. 請求項10に記載の金型を製造する方法であって、
金型用基材の表面に銅めっきまたはニッケルめっきを施す第1めっき工程と、
第1めっき工程によってめっきが施された表面を研磨する研磨工程と、
研磨された面に感光性樹脂膜を形成する感光性樹脂膜形成工程と、
感光性樹脂膜上に前記ミクロ相分離パターンを露光する露光工程と、
前記ミクロ相分離パターンが露光された感光性樹脂膜を現像する現像工程と、
現像された感光性樹脂膜をマスクとして用いてエッチング処理を行ない、研磨されためっき面に凹凸を形成する第1エッチング工程と、
感光性樹脂膜を剥離する感光性樹脂膜剥離工程と、
形成された凹凸面にクロムめっきを施す第2めっき工程と、
を含む、金型の製造方法。
A method for manufacturing the mold according to claim 10, comprising:
A first plating step of performing copper plating or nickel plating on the surface of the mold base;
A polishing step of polishing the surface plated by the first plating step;
A photosensitive resin film forming step of forming a photosensitive resin film on the polished surface;
An exposure step of exposing the microphase separation pattern on the photosensitive resin film;
A development step of developing the photosensitive resin film exposed to the microphase separation pattern;
A first etching step of performing an etching process using the developed photosensitive resin film as a mask and forming irregularities on the polished plated surface;
A photosensitive resin film peeling step for peeling the photosensitive resin film;
A second plating step of applying chromium plating to the formed uneven surface;
A method for manufacturing a mold, including:
前記感光性樹脂膜剥離工程と前記第2めっき工程との間に、形成された凹凸面の凹凸形状をエッチング処理によって鈍らせる第2エッチング工程を含む、請求項11に記載の金型の製造方法。   The manufacturing method of the metal mold | die of Claim 11 including the 2nd etching process of blunting the uneven | corrugated shape of the formed uneven surface by an etching process between the said photosensitive resin film peeling process and a said 2nd plating process. . 前記第2めっき工程におけるクロムめっきにより形成されるクロムめっき層の厚みは、1〜10μmであり、
前記第2めっき工程において形成されるクロムめっきが施された凹凸面が、前記透明基材上に転写される金型の凹凸面である、請求項11または12に記載の金型の製造方法。
The thickness of the chromium plating layer formed by chromium plating in the second plating step is 1 to 10 μm,
The method for producing a mold according to claim 11 or 12, wherein the concavo-convex surface formed with chromium plating in the second plating step is an concavo-convex surface of the mold transferred onto the transparent substrate.
JP2009138104A 2009-06-09 2009-06-09 Method for producing antiglare film, method for producing antiglare film and mold Expired - Fee Related JP5354668B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009138104A JP5354668B2 (en) 2009-06-09 2009-06-09 Method for producing antiglare film, method for producing antiglare film and mold

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009138104A JP5354668B2 (en) 2009-06-09 2009-06-09 Method for producing antiglare film, method for producing antiglare film and mold

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2010286528A JP2010286528A (en) 2010-12-24
JP5354668B2 true JP5354668B2 (en) 2013-11-27

Family

ID=43542297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2009138104A Expired - Fee Related JP5354668B2 (en) 2009-06-09 2009-06-09 Method for producing antiglare film, method for producing antiglare film and mold

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5354668B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013208797A (en) * 2012-03-30 2013-10-10 Sumitomo Chemical Co Ltd Method and apparatus for manufacturing mold
JP6121167B2 (en) * 2013-01-11 2017-04-26 旭化成株式会社 Electron beam exposure roll and manufacturing method thereof
JP6700215B2 (en) * 2017-05-02 2020-05-27 株式会社ダイセル Antiglare film and manufacturing method thereof

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002370302A (en) * 2001-06-14 2002-12-24 Fuji Photo Film Co Ltd Glare-free hard coat film and image display device
JP4826069B2 (en) * 2004-05-31 2011-11-30 凸版印刷株式会社 Light diffusing sheet, lenticular sheet and transmissive screen provided with the light diffusing sheet
JP5135871B2 (en) * 2007-05-08 2013-02-06 住友化学株式会社 Anti-glare film, anti-glare polarizing plate and image display device
JP5158443B2 (en) * 2009-03-25 2013-03-06 住友化学株式会社 Antiglare film and method for producing the same, and method for producing a mold
JP5158444B2 (en) * 2009-03-25 2013-03-06 住友化学株式会社 Method for producing antiglare film and method for producing mold for production of antiglare film

Also Published As

Publication number Publication date
JP2010286528A (en) 2010-12-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5158443B2 (en) Antiglare film and method for producing the same, and method for producing a mold
CN101950038B (en) Anti-glare film and producing method thereof
CN101846754B (en) Anti-glare film
CN101846758B (en) Anti-dazzle processing method and methods of manufacturing anti-dazzle film and die
JP5674292B2 (en) Antiglare film and method for producing the same, and method for producing a mold
JP6181383B2 (en) Anti-glare film
CN102193113B (en) Anti-dazzle film and anti-dazzle polarizing plate
JP5150945B2 (en) Method for producing mold and method for producing antiglare film using mold obtained by the method
JP5158444B2 (en) Method for producing antiglare film and method for producing mold for production of antiglare film
JP5196352B2 (en) Method for producing antiglare film, method for producing antiglare film and mold
JP5403422B2 (en) Method for producing mold for antiglare film and method for producing antiglare film
JP2014126598A (en) Anti-glare film and anti-glare polarizing plate
JP5354668B2 (en) Method for producing antiglare film, method for producing antiglare film and mold
JP2016150451A (en) Mold
KR101588460B1 (en) METHOD FOR MANUFACTURING DIE AND METHOD FOR MANUFACTURING ANGLE
JP2013176954A (en) Method for manufacturing die for forming antiglare film and method for forming the antiglare film
JP5294310B2 (en) Method for producing mold and method for producing antiglare film using mold obtained by the method
JP2012063579A (en) Anti-glare film
JP2014117853A (en) Method for manufacturing mold for producing antiglare film and method for producing antiglare film
JP6039397B2 (en) Method for producing mold for producing antiglare film and method for producing antiglare film

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20120308

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20130318

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130730

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130822

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees