JP5336160B2

JP5336160B2 - 抗菌剤組成物

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Publication number: JP5336160B2
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Inventors: 昌和古川; 信之小倉
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Description

本発明は、抗菌剤組成物に関する。

我々の身の回りにある繊維製品や硬質表面を有する製品は洗浄を行っても、例えば、繊維製品であれば少し時間が経つとニオイが発生し、又、硬質表面を有するシンク、風呂、洗面台やこれらの周辺などではあまり時間が経たないうちにヌメリやいやなニオイが発生するようになる。これらのヌメリやニオイは菌由来のものが多く、普段の洗濯や洗浄行為を行っても漂白剤や除菌成分を含む洗剤を使用しても十分に落としきれず、時間とともにまたヌメリやニオイが発生する。特許文献１には、医療用器具の洗浄に適した、漂白剤と非イオン性界面活性剤を含有する抗菌性の洗浄剤組成物が開示されている。
特開２００１−７２９９６号公報

繊維製品や硬質表面における経時で発生するヌメリやニオイは、繊維表面や内部、硬質表面に菌類が残存し、増殖し、その過程で代謝によって産出する化学物質に起因しているものと考えられる。従来、多様な汚れに対して、種々の界面活性剤が用いられる。特許文献１は、汚れ除去に対しては界面活性剤が、また、洗浄水に浮遊してきた菌の殺菌に対しては漂白剤が、それぞれ効果的であると考えられるが、繊維製品の繊維中や比較的入り組んだ形状からなる硬質表面を有する製品等に付着した菌類に対しては効果が及びにくいものと考えられる。

本発明の課題は、繊維製品や硬質表面製品の洗浄過程において、繊維製品の繊維中や、硬質表面を有する製品の比較的入り組んだ箇所等に付着した菌類に対しても優れた抗菌作用を呈する抗菌剤組成物を提供することにある。

本発明は、下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）〔以下、（Ａ）成分という〕、界面活性剤（Ｂ）〔以下、（Ｂ）成分という〕、並びに、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩及び水中で次亜塩素酸を放出する化合物から選ばれる１種以上の化合物（Ｃ）〔以下、（Ｃ）成分という〕を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比率が、（Ａ）成分の重量／（Ｂ）成分の重量で２以下である、抗菌剤組成物に関する。
Ｒ−ＯＨ（Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数８〜１４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）

本発明によれば、ヌメリやニオイの原因となる菌を減少させることができ、繊維製品や硬質表面に対して優れた抗菌効果を示す抗菌剤組成物が提供される。

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、上記一般式（Ｉ）で表される化合物であり、Ｒの炭素数は８〜１４が好ましい。また、Ｒは、直鎖、分岐鎖のうち直鎖が好ましい。本発明では、（Ｃ）成分の存在下、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を特定比率で用いることで、優れた抗菌効果が得られることを見出したものである。

＜（Ｂ）成分＞
本発明で用いる（Ｂ）成分の界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。これらの界面活性剤は２種以上を組み合わせて使用することができる。

陰イオン性界面活性剤としては特に限定されないが、下記のものを挙げることができる。

（１）直鎖又は分岐鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩類であって、アルキル基の平均炭素数が８〜１８のもの。

（２）ポリオキシアルキレン基を有する陰イオン性界面活性剤であって、ポリオキシアルキレンエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルアリールエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンモノ−又はジアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノ−又はジアルケニルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンモノ−又はジフェニルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル酢酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩等。

これらの陰イオン性界面活性剤におけるアルキル基又はアルケニル基としては、炭素数４〜２６のものが好ましく、炭素数８〜２４のものが特に好ましい。また、これらのアルキル基又はアルケニル基は直鎖でも分岐鎖でもよい。また、上記陰イオン性界面活性剤におけるポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリオキシブチレン基を挙げることができるが、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基が好ましい。また、ポリオキシアルキレン基の付加モル数は、好ましくは１〜２０であり、特に好ましくは１〜１０である。さらに、上記陰イオン性界面活性剤における塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、モノ−、ジ−又はトリエタノールアミン等のアルカノールアミン等を挙げることができる。

（３）アルキル又はアルケニル硫酸塩であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が８〜２０のもの。

（４）オレフィンスルホン酸塩類であって、平均１０〜２０の炭素原子を有するもの。

（５）アルカンスルホン酸塩類であって、平均１０〜２０の炭素原子を有するもの。

（６）飽和又は不飽和脂肪酸塩類であって、平均１０〜２４の炭素原子を有するもの。

（７）下記の一般式（II）で表されるα−スルホ脂肪酸塩類又はα−スルホ脂肪酸エステル類。

〔式中、Ｙは炭素数１〜３のアルキル基又は対イオンを示し、Ｚは対イオンを示し、Ｒ¹は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示す。〕
ここで陰イオン性界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン等を挙げることができる。

（８）一般式（III）で表されるジフェニルエーテルジスルホン酸型陰イオン性界面活性剤。

〔式中、Ｒ²、Ｒ³は、炭素数６〜２２の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基又は水素原子を示し（ただし、Ｒ²、Ｒ³は両方が水素原子となることはない）、Ｍ及びＭ’は、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基又はアルカノール置換アンモニウム基を示す〕

陰イオン性界面活性剤としては上記したものの中でも、洗浄力及び洗浄後の仕上がり性の面から、（１）、（２）、（３）、（６）及び（８）が好ましい。また、（２）の中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル酢酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩が特に好ましい。ここで、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸塩及びポリオキシアルキレンアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩としては、下記の一般式(IV)で表されるアミドエーテルカルボン酸塩を挙げることができる。

〔式中、Ｒ⁴は、炭素数５〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｘ及びｙは、それぞれ独立に平均付加モル数０〜２０であり、且つ、１≦ｘ＋ｙ≦２０であり、Ａは（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_k（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_jＣＨ₂ＣＯＯＭ、（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_k（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_jＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、ｋ及びｊは、それぞれ独立に平均付加モル数０〜２０であり、且つ、０≦ｋ＋ｊ≦２０であり、Ｍ及びＭ’は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基又はアルカノール置換アンモニウム基を示す。〕

また、上記のアミドエーテルカルボン酸塩には、製造中間体である、一般式(IV)に−ＣＨ₂ＣＯＯＭが付加していない化合物が若干量混入している場合があるが、このような混合物を使用してもよい。

さらに好ましい陰イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付加モル数１〜１０）アルキル（炭素数８〜２４）エーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付加モル数１〜１０）アルキル（炭素数８〜２４）エーテル酢酸塩、ポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付加モル数１〜１０）アルキル（炭素数８〜２４）アミドエーテルカルボン酸塩、アルキル（炭素数８〜２０）硫酸塩を挙げることができる。

非イオン性界面活性剤としては特に限定されないが、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル、アルキレンオキシド付加アルキル基又はアルケニル基含有非イオン性界面活性剤混合物、蔗糖脂肪酸エステル、脂肪族アルカノールアミド、脂肪酸グリセリンモノエステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、酸化エチレン縮合型界面活性剤及びアルキルグリコシドの中から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。かかる非イオン性界面活性剤をさらに具体的に示すと以下の（１）〜(11)を挙げることができる。

（１）ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、エチレンオキサイド付加モル数が平均で１〜３０モルであるもの。

（２）ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類であって、アルキル基の平均炭素数が６〜１２であり、エチレンオキサイド付加モル数が平均で１〜２５モルであるもの。

（３）ポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、プロピレンオキサイド付加モル数が平均で１〜２０モルであるもの。

（４）ポリオキシブチレンアルキル又はアルケニルエーテル類であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、ブチレンオキサイド付加モル数が平均で１〜２０モルであるもの。

（５）アルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイド（モル比：０．１／９．９〜９．９／０．１）及び又はエチレンオキサイドとブチレンオキサイド（モル比：０．１／９．９〜９．９／０．１）が付加されてなる非イオン性界面活性剤混合物であって、アルキル基又はアルケニル基の平均炭素数が１０〜２０であり、１分子当たりのアルキレンオキサイドの総付加モル数が平均で１〜３０モルであるもの。

（６）下記の一般式（Ｖ）で表される高級脂肪酸アルカノールアミド類又はそのアルキレンオキサイド付加物。

〔式中、Ｒ⁵は炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁶、Ｒ⁷は同一又は異なる水素原子又はＣＨ₃を示し、ｐは１〜３の数、ｑは０〜３の数を示す。〕

（７）蔗糖脂肪酸エステル類であって、脂肪酸部分の平均炭素数が１０〜２０であるもの。

（８）ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリンモノエステル類であって、脂肪酸部分の平均炭素数が１０〜２０であり、グリセリン単位は、１〜２０であるもの。

（９）酸化エチレン及び酸化プロピレンを縮合して得られる「プルロニック」（旭電化（株））の商品名の非イオン性界面活性剤。

（１０）アルキル多糖類。例えば、下記の一般式（VI）で表されるアルキル多糖類。
Ｒ⁸（ＯＲ⁹）_x1Ｇ_y1 （VI）
〔式中、Ｒ⁸は、直鎖又は分岐鎖の総炭素数８〜１８のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し、Ｒ⁹は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６を有する還元糖に由来する残基を示し、ｘ１（平均値）は０〜５を示し、ｙ１（平均値）は１〜５を示す。〕

式（VI）中のｘ１はその平均値が０〜５であるが、この値を変えることにより、洗浄剤組成物の水溶性及び結晶性を調整できる。つまり、ｘ１の値が大きいもの程、水溶性が高くなり、かつ結晶性が低くなる傾向にある。好ましいｘ１の値は０〜２であり、特に好ましくは０である。

式（VI）中のｙ１は、その平均値が１より大きい場合、つまり２糖類以上の糖鎖を親水性基とする場合、糖鎖の結合様式が１−２、１−３、１−４、１−６結合のもの、さらにα−、β−ピラノシド結合又はフラノシド結合及びこれらの混合された結合様式を有する任意の混合物を含むことが可能である。また、一般式（VI）中のｙ１の平均値は１〜５、好ましくは１〜１．５、より好ましくは１．１〜１．４である。なお、ｙ１の測定値はプロトンＮＭＲ法によるものである。

式（VI）中のＲ⁸は、溶解性及び洗浄性の点から炭素数１０〜１４のアルキル基が好ましい。Ｒ⁹は、水溶性の点から炭素数２〜３のアルキレン基が好ましい。

式（VI）中のＧは単糖類若しくは２糖類以上の原料によってその構造が決定されるが、このＧの原料としては、単糖類ではグルコース、フルクトース、ガラクトース、キシロース、マンノース、リキソース、アラビノース、ソルビタン、ソルビトール及びこれらの混合物等を挙げることができ、２糖類以上ではマルトース、キシロビオース、イソマルトース、セロビオース、ゲンチビオース、ラクトース、スクロース、ニゲロース、ツラノース、ラフィノース、ゲンチアノース、メレジトース及びこれらの混合物等を挙げることができる。これらのうち、好ましい原料は、それらの入手容易性及びコストの点から、単糖類ではグルコース及びフルクトースであり、２糖類以上ではマルトース及びスクロースである。これらの中でも特に入手容易性の点からグルコースが好ましい。

さらに、次の一般式（VII）

〔式中、Ｒ¹⁰は炭素数６〜２４のアルキル基である。〕
で表されるアルキルメチルグルカミド、ペンタエリスリトール・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、ソルビトール・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、マンニトール・２−オクチルドデシルグリシジルエーテルの１モル付加体、メチルグルコシド・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、ジグリセリン・イソステアリルグリシジルエーテルの１モル付加体、フィタントリオール等の１分子中に少なくとも１個の長鎖分岐アルキル基又はアルケニル基及び少なくとも３個の水酸基を有する非イオン性界面活性剤を挙げることができる。

これらの非イオン性界面活性剤の中でも（１）、（８）、及び（１０）の非イオン性界面活性剤が好ましく、（１）及び（１０）の非イオン性界面活性剤が特に好ましい。

両性界面活性剤としては特に限定されないが、アミンオキサイド類、ベタイン類から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。

（１）アミンオキサイド類。例えば炭素数１〜２４の直鎖又は分岐鎖アルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニルアミンオキサイドを挙げることができる。より好ましいアミンオキサイドとしては、下記の一般式（VIII）で表されるアルキルアミンオキサイドを挙げることができる。

〔式中、Ｒ¹¹は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹²及びＲ¹³は同一又は異なる炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｄは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−基又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基を示し、Ｅは炭素数１〜５のアルキレン基を示し、ａ及びｂはａ＝０かつｂ＝０又はａ＝１かつｂ＝１を示す。〕

上記一般式（VII）において、Ｒ¹¹は炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基であるが、特に炭素数１２〜１８のアルキル基が好ましい。Ｒ¹²、Ｒ¹³は炭素数１〜３のアルキル基であるが、特に炭素数１のメチル基が好ましい。

（２）ベタイン類。本発明においては下記の一般式（IX）、（X）、（XI）及び（XII）で表されるベタイン類から選ばれる１種又は２種以上を挙げることができる。

〔式中、Ｒ¹⁴は炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は同一又は異なって水酸基が置換していてもよい炭素数１〜５のアルキル基を示し、Ｒ¹⁷は炭素数７〜２１の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｙは水素原子又は水酸基を示し、ｒ、ｓ、ｔは１〜３の数を示し、ｕは１〜５の数を示し、ｖは１以上の数を示し、ｗ、ｘは、０≦ｗ＋ｘ≦４である数を示す。〕

一般式（IX）中、Ｒ¹⁴は洗浄力の点で炭素数８〜１８の飽和アルキル基が好ましく、特に炭素数１０〜１６の飽和アルキル基が好ましい。同様の理由で、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶はそれぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、ｒは１が好ましい。

一般式（X）中、Ｒ¹⁴は洗浄力の点で炭素数８〜１８の飽和アルキル基が好ましく、特に炭素数１０〜１６の飽和アルキル基が好ましい。同様の理由で、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶はそれぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、ｓは１が好ましく、ｔは１が好ましい。

一般式、（XI）及び（XII）中、Ｒ¹⁷は洗浄力の点で炭素数９〜１５の飽和アルキル基が好ましい。同様の理由で、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶はそれぞれメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基が好ましく、ｕは２又は３が好ましく、ｖは１が好ましく、ｗは１が好ましく、ｘは１が好ましい。これらの具体例として、アルキルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、アルキルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルスルホベタイン、アルキルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−プロピルスルホベタイン等を挙げることができる。これらの中でも、洗浄力、起泡力の点で、ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ミリスチン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、コカミドアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル酢酸ベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウリン酸アミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルベタイン等が好ましい。

これらの両性界面活性剤の中でも（１）の両性界面活性剤が好ましい。

（Ｂ）成分としては、上記したものの中でも洗浄性の点から非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤が好ましく、特に非イオン性界面活性剤が好ましい。

＜（Ｃ）成分＞
本発明の（Ｃ）成分は、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩及び水中で次亜塩素酸を放出する化合物から選ばれる１種以上の化合物である。次亜塩素酸塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が挙げられ、なかでもナトリウム塩が好ましい。水中で次亜塩素酸を放出する化合物としては、ジクロロイソシアヌル酸が挙げられる。（Ｃ）成分としては、次亜塩素酸塩、更に次亜塩素酸ナトリウムが好ましい。

＜抗菌剤組成物＞
本発明の抗菌剤組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比率が、（Ａ）成分の重量／（Ｂ）成分の重量で２以下である。好ましくは０．０１〜２、より好ましくは０．０５〜２、より更に好ましくは０．０５〜１、特に好ましくは０．０５〜０．５である。この範囲で優れた抗菌効果が得られる。

なお、上記の通り、（Ａ）成分は（Ｂ）成分の非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル中に存在し得るが、（Ｂ）成分として（Ａ）成分を含むような非イオン界面活性剤を用いる場合、当該非イオン界面活性剤中の（Ａ）成分に該当する化合物は（Ａ）成分として取り扱う。従って、このようなポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル中（Ａ）成分に該当する化合物の重量比と、それ以外の化合物の重量比が上記の（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比率を満たすものは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合物としてそのまま使用することができる。

上記の重量比率を満たした上で、本発明の抗菌剤組成物は、（Ａ）成分を０．０１〜１０重量％、更に０．１〜１０重量％、より更に０．５〜５重量％含有することが好ましい。また、（Ｂ）成分を０．０１〜３０重量％、更に０．０１〜２０重量％、より更に１〜２０重量％含有することが好ましい。また、（Ｃ）成分を次亜塩素酸として０．１〜１０重量％、更に０．０１〜５重量％、より更に０．５〜５重量％含有することが好ましい。

また、（Ａ）成分と（Ｃ）成分（ただし次亜塩素酸として）の重量比率は、（Ａ）成分の重量／（Ｃ）成分の重量で０．０１〜１が好ましく、更に０．０２〜１、より更に０．０３〜１が好ましい。

本発明の抗菌剤組成物は、（Ａ）成分〜（Ｃ）成分を混合した粉末状態、成形されたペレット状態、ペースト状態で使用できるが、残部として更に水を含有する液体組成物、好ましくは水溶液とする事ができる。保存安定性の上で、微量に存在する金属イオンなどを除去したイオン交換水や蒸留水が好ましい。液体組成物の場合、水の含有量は抗菌剤組成物中５０〜９９重量％、更に７０〜９９重量％が好ましい。

本発明の抗菌剤組成物は、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分以外に以下の成分を含有する事ができる。

本発明の抗菌剤組成物には他の殺菌剤や抗菌剤を併用することも可能である。繊維製品や硬質表面においては、菌類が産生する分泌物等によって殺菌剤が効きにくい状態が起こる事がある。本発明の抗菌剤組成物はこのような分泌物の洗浄或いは産生抑制等により、（Ａ）成分の効果が十分に発揮され、また、他の殺菌剤や抗菌剤を併用した場合にも、優れた殺菌、抗菌効果を得ることができる。

上記の殺菌剤や抗菌剤としては、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩酸クロルヘキシジン等の四級塩、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸ポリヘキサメチレンビグアニジン、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、トリクロロカルバニリド、エタノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。

本発明の抗菌剤組成物には、その粘度を上昇させて対象物への付着性を向上させるために、増粘剤を用いることも可能である。

更に、本発明の抗菌剤組成物にはキレート剤を加えてもよい。該キレート剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、コハク酸、サリチル酸、シュウ酸、リンゴ酸、乳酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、トリポリリン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、ポリアクリル酸、アクリル酸／マレイン酸共重合物及びそれらの塩が挙げられる。

本発明の抗菌剤組成物は水溶液、すなわち水性組成物として用いることが好ましい。水性組成物では、（Ａ）成分の重量濃度が０．１〜１０重量％である水溶液とするのが好ましい。

本発明の水性抗菌剤組成物の２０℃におけるｐＨは、６〜１４、更に８〜１３．５が好ましい。本発明の水性抗菌剤組成物のｐＨは、２０℃の該組成物を（株）堀場製作所製ｐＨメーターＦ５２、ｐＨ電極６３６７−Ｓ００４を用いて測定する事ができる。又、該組成物のｐＨは、ｐＨ調整剤を用いて調整することができる。ｐＨ調整剤としては塩酸、硫酸、燐酸や有機酸などを酸剤として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどをアルカリ剤として用いることが出来る。

本発明の水性抗菌剤組成物の２０℃における粘度は、３〜１００ｍＰａ・ｓ、更に３〜５０ｍＰａ・ｓが好ましい。本発明の水性抗菌剤組成物の粘度は、２０℃の該組成物を（株）東京計器製Ｂ型粘度計（形式ＢＭ）、ローターＮｏ．１を用いて測定することができる。又、該組成物の粘度は、（Ａ）成分の重量濃度を０．１〜１０重量％の範囲で適宜設定する事によって調整することができる。

本発明の抗菌剤組成物は、硬質表面用、繊維製品用として好適である。硬質表面は、プラスチック、ゴム、金属、タイル、レンガ、コンクリート、セメント、ガラス、木等からなる床、階段、壁等の固定物のほか、それらからなる各種器械、器具、道具、家具、食器等の人が接触するもの全般における硬質表面を挙げることができる。例えば、トイレ、風呂、洗面台、台所などの硬質表面に適用することができる。本発明の抗菌剤組成物は、台所まわり用抗菌剤、浴室用抗菌剤、床用抗菌剤、食器用抗菌剤、全自動洗濯機洗濯槽の抗菌剤、排水パイプの抗菌剤、台所や洗面所の小物の抗菌剤等として使用することができる。また、繊維製品の場合も、衣料、寝具、布地を含む靴、布地を含む布製鞄など、各種繊維製品（部分的に繊維を含む製品も含む）に適用することができる。

本発明の抗菌剤組成物は、噴霧、塗布、浸漬などにより、対象物に接触させて用いられる。本発明の抗菌剤組成物の使用方法としては、（１）トリガー等の噴霧器（スプレーヤー）を用いて組成物又は組成物を水で希釈した希釈組成物を対象物に噴霧する方法、（２）吸水性の可撓性材料に組成物又は組成物を水で希釈した希釈組成物を染み込ませ対象物を擦る方法、及び（３）組成物又は組成物を水で希釈した希釈組成物に対象物を浸漬させる方法、が好適であり、特に（１）の方法が簡便性の点から良好である。これにより、本発明の抗菌剤組成物をスプレー容器に充填してなる、容器入り抗菌剤が得られる。噴霧量は、例えば、対象物１ｍ²に対して、０．５〜５ｇの割合が好ましい。

本発明の抗菌剤組成物は水で希釈した希釈組成物（水希釈液）として用いるのが効果的である。該組成物の水希釈液を一定量溜めて対象物を浸漬して使用する。対象物が広範に亘る場合には、スプレー機器を用いてミストを吹き付けたり、発泡機を用いて泡状にしたものを吹き付けたりしてもよい。又、該組成物の水希釈液を流したり、はけ等により塗布してもよい。その他、タオルなどに該水希釈液を含浸させて、対象物を拭き取っても良い。微生物と接触させる条件が満足されるならば、微生物が存在しうる表面に該組成物の水希釈液を付着させたり、塗り付けたりすることも可能である。該組成物の水希釈液は、その使用時の（Ａ）成分の重量濃度が１〜１０，０００ｐｐｍであることが好ましく、５〜１０，０００ｐｐｍがより好ましい。よって、本発明により、上記本発明の抗菌剤組成物の水希釈液を、硬質表面又は繊維製品（通常これらの表面には微生物が存在する）と接触させる抗菌方法が提供される。

＜用いた成分＞
〔１〕（Ａ）成分
（ａ−１）：炭素数８のアルコール〔カルコール０８９８、花王（株）製、一般式（Ｉ）中、Ｒが炭素数８のアルキル基の化合物〕
（ａ−２）：炭素数１０のアルコール〔カルコール１０９８、花王（株）製、一般式（Ｉ）中、Ｒが炭素数１０のアルキル基の化合物〕
（ａ−３）：炭素数１２のアルコール〔カルコール２０９８、花王（株）製、一般式（Ｉ）中、Ｒが炭素数１２のアルキル基の化合物〕
（ａ−４）：炭素数１４のアルコール〔カルコール４０９８、花王（株）製、一般式（Ｉ）中、Ｒが炭素数１４のアルキル基の化合物〕
（ａ−５）：炭素数１２の不飽和アルコール〔ｔｒａｎｓ−２−ドデセン−１−オール、和光純薬工業（株）製、一般式（Ｉ）中、Ｒが炭素数１２のアルケニル基の化合物〕
（ａ−６）：炭素数１２のアルコール（２級）〔２−ドデカノール、和光純薬工業（株）、一般式（Ｉ）中、Ｒが炭素数１２のアルキル基（２級）の化合物〕
（ａ−７）：炭素数１２の分岐鎖アルコール〔２−ブチル−１−オクタノール、シグマアルドリッチInc．製、一般式（Ｉ）中、Ｒが炭素数１２の分岐鎖アルキル基の化合物〕
（ａ’−８）：炭素数４のアルコール〔１−ブタノール、和光純薬工業（株）製、一般式（Ｉ）中、Ｒが炭素数４のアルキル基の化合物〕
（ａ’−９）：炭素数１６のアルコール〔カルコール６０９８、花王（株）製、一般式（Ｉ）中、Ｒが炭素数１６のアルキル基の化合物〕

〔２〕（Ｂ）成分
＜陰イオン性界面活性剤＞
（ｂ−１）：ラウリル硫酸ナトリウム〔エマール０、花王（株）製〕
（ｂ−２）：ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム〔エマール２０Ｃ、花王（株）製；有効分２５重量％〕
（ｂ−３）：ポリオキシエチレン（４．５）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム〔カオーアキポＲＬＭ４５−ＮＶ、花王（株）製；有効分２４重量％〕
＜非イオン性界面活性剤＞
（ｂ−４）：ポリオキシエチレン（６）ラウリルエーテル〔エマルゲン１０６、花王（株）製〕
（ｂ−５）：ポリオキシエチレン（１２）ラウリルエーテル〔エマルゲン１２０、花王（株）製〕
（ｂ−６）：ラウリルグルコシド〔マイドール１２、花王（株）製〕
（ｂ−７）：デシルグリセリンモノカプリレート〔ＳＹグリスターＭＣＡ７５０、阪本薬品工業（株）製〕
（ｂ−８）：ソルビタンモノラウレート〔レオドールＳＰ−Ｌ１０、花王（株）製〕
（ｂ−９）：ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノラウレート〔レオドールＴＷ−Ｌ１０６、花王（株）製〕
（ｂ−１０）：ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート〔レオドールＴＷ−Ｌ１２０、花王（株）製〕
なお、（）内の数字はエチレンオキシド平均付加モル数を示す。また、表には有効分量を示した。

〔３〕（Ｃ）成分
次亜塩素酸ナトリウム；南海化学工業（株）製

＜評価＞
〔１〕抗菌剤溶液（評価サンプル）の準備
表１、２の抗菌剤組成物を調製し、（Ａ）成分が１００ｐｐｍになるよう（（Ａ）成分が未配合の比較例については実施例１と同希釈倍率で希釈した）に水で希釈したものを抗菌剤溶液として用意した。なお、各抗菌剤組成物（原液）は、２０℃でのｐＨが１２〜１３、２０℃での粘度が３〜２０ｍＰａ・ｓであった。また、表中では、（ａ’−８）、（ａ’−９）を（Ａ）成分として（Ａ）／（Ｂ）重量比率を示した。

〔２〕菌液の準備
緑膿菌（Pseudomonas aeruginosa NBRC13275）を大豆−カゼイン・ダイジェスト・アガー（Soybean-Casein Digest Agar）〔SCD寒天培地：日本製薬（株）製〕を用いて、３７℃、２４時間前培養してコロニー形成したものから極少量の菌塊を、滅菌済みのディスポループ（アズワン（株）製、１０型）を用いて滅菌生理食塩水にいれ、およそ１０⁵ｃｆｕ／５０μｌになるように調整したものを用意した。

〔３〕繊維製品での除菌試験
５０ｍｌの滅菌遠心管容器中で、滅菌済みメリヤス布（３ｃｍ×３ｃｍ）に液培地を２００μｌ滴下、その後菌液を５０μｌ滴下して３７℃、２４時間培養する。その後、用意した抗菌剤溶液をスプレーバイアル（マルエム（株）製、Ｎｏ．６）にて吐出量０．０２ｇスプレーして１０分静置する。その後、遠心管に２０ｍｌＬＰ希釈液を入れて、１分間攪拌機で攪拌して布より菌の抽出を行う。抽出液は適宜希釈して上記と同じ寒天培地に接種して３７℃、２４時間培養して、菌数をカウントし、未処理サンプルにおける菌数と比較を行った。処理布は再度ＬＰ液で抽出して菌が残っていないことを確認した。除菌性能は下記の基準で評価した。下記の評価基準では２で除菌効果があると判断され、１が最も除菌効果が高い。

除菌性能の評価基準
１：未処理サンプルに比べて菌数が１０³以上減少
２：未処理サンプルに比べて菌数が１０²以上１０³未満の減少
３：未処理サンプルに比べて菌数が１０²未満の減少

〔４〕硬質表面での除菌試験
５０ｍｌの滅菌遠心管容器表面（硬質表面）において、液培地を２００μｌ滴下、その後菌液を５０μｌ滴下して３７℃、２４時間培養する。その後、用意した抗菌剤溶液をスプレーバイアル（マルエム（株）製、Ｎｏ．６）にて吐出量０．１ｇでスプレーして１０分静置する。その後、遠心管に２０ｍｌＬＰ希釈液を入れて、１分間攪拌機で攪拌後、適宜希釈して上記と同じ寒天培地に接種して３７℃、２４時間培養して、菌数をカウントし、未処理サンプルとの比較を行った。除菌性能は下記の基準で評価した。下記の評価基準では２で除菌効果があると判断され、１が最も除菌効果が高い。

〔５〕繊維製品の変褪色性試験
二槽式洗濯機（東芝銀河３．６ＶＨ−３６０Ｓ１）を準備し、洗濯槽に４０リットルの２０℃水道水を入れ、これに１．４ｋｇの綿製の未着用肌着及び０．６ｋｇの綿／ポリエステル混紡の未着用ワイシャツを入れる。３０ｃｍ×３０ｃｍの綿布に、評価用の試験布〔ブラックＴシャツ（株式会社ユニクロ製）を１０ｃｍ×１０ｃｍ裁断したもの〕を、前記綿布の中央と四隅に５枚縫い付けたものを１枚用意し、試験布に抗菌剤溶液１ｇ／枚になるようにスプレーして１０分静置したのち洗濯槽に入れ、アタック（粉末タイプ）Ｌｏｔ．Ｗ１５３１３７を標準使用濃度入れて、１０分間普通洗浄する。その後１分脱水し、４分間ためすすぎを２回繰り返す。その後５分間脱水し、室内で自然乾燥させる。この工程を１工程とし、５回累積洗浄を行った。測色は、色差計（日本電色工業株式会社：ND(F)-300A）を用いてＬ値、ａ値及びｂ値を測色し、次式によりΔＥ値を求め、以下の基準で評価した。ΔＥ値が小さいほど、累積洗浄での変褪色が少ないことを意味する。ΔＥ値が２より大きくなると目視で褪色が確認できる。
ΔＥ＝｛（ΔＬ）²＋（Δａ）²＋（Δｂ）²｝^1/2
ΔＬ；（洗浄後の布のＬ値）−（洗浄前の布のＬ値）
Δａ；（洗浄後の布のａ値）−（洗浄前の布のａ値）
Δｂ；（洗浄後の布のｂ値）−（洗浄前の布のｂ値）
評価基準
１：ΔＥ値が２以下
２：ΔＥ値が２より大きい

〔６〕硬質表面の変色試験
変褪色試験用の試験片はＪＩＳＧ４３０５（ＳＵＳ３１６）日本テストパネル株式会社製を用いた。ＳＵＳ３１６に抗菌剤溶液を前記のスプレーバイアルにて１ｇ／回スプレーして１０分間静置した。その後水道水ですすぎ、乾いた布で拭き取った。この工程を３０回累積して行い、変褪色を目視で観察し、以下の基準で判定した。下記の評価基準では、２では品質上の問題が生じる水準であると判断され、１ではそのような問題が生じないと判断される。
評価基準
１：変褪色なし
２：くすみや変色が見られる

Claims

下記一般式（Ｉ）で表される化合物（Ａ）〔以下、（Ａ）成分という〕、界面活性剤（Ｂ）〔以下、（Ｂ）成分という〕、並びに、次亜塩素酸、次亜塩素酸塩及び水中で次亜塩素酸を放出する化合物から選ばれる１種以上の化合物（Ｃ）〔以下、（Ｃ）成分という〕を含有し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量比率が、（Ａ）成分の重量／（Ｂ）成分の重量で２以下である、抗菌剤組成物。
Ｒ−ＯＨ（Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数８〜１４の直鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
（Ａ）成分が、一般式（Ｉ）中のＲが炭素数１０〜１２の直鎖のアルキル基又はアルケニル基の化合物である、請求項１記載の抗菌剤組成物。
（Ｂ）成分が、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ばれる１種以上である、請求項１又は２記載の抗菌剤組成物。
（Ａ）成分を０．１〜１０重量％、（Ｃ）成分を次亜塩素酸として０．１〜１０重量％含有する、請求項１〜３の何れか１項記載の抗菌剤組成物。
（Ａ）成分と（Ｃ）成分（ただし次亜塩素酸として）の重量比率が、（Ａ）成分の重量／（Ｃ）成分の重量で０．０１〜１である、請求項１〜４の何れか１項記載の抗菌剤組成物。