JP5326878B2 - Lens sheet base film - Google Patents
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、レンズシート用ベースフィルムに関する。詳しくは、製膜工程で発生する微小キズが少ない、光学欠点が少なく、透明性と耐ブロッキング性に優れ、レンズシート用ベースフィルムとして使用したときに最適な二軸配向積層ポリエステルフィルムに関するものである。 The present invention relates to a lens sheet base film. Specifically, the present invention relates to a biaxially oriented laminated polyester film that has few micro scratches generated in the film forming process, has few optical defects, is excellent in transparency and blocking resistance, and is optimal when used as a base film for lens sheets. .
近年におけるノート型パソコンのカラー化や小型軽量化に代表されるように、携帯用電気機器の小型軽量化、カラー化の普及は著しいものがある。また、例えばカラー液晶ディスプレイを用いた商品としては、カラーノート型パソコンに限らず、携帯用カラー液晶テレビ、ビデオ一体型カラー液晶テレビ、ハンディ型ラベルプリンター、携帯用通信機器モバイルギアーなどの如く、多種多様の商品が実用化されている。 As represented by the colorization and the reduction in size and weight of notebook personal computers in recent years, there has been a remarkable spread of reduction in size and weight and colorization of portable electric devices. In addition, for example, products using color liquid crystal displays are not limited to color notebook personal computers, but various types such as portable color liquid crystal televisions, video integrated color liquid crystal televisions, handy label printers, portable communication devices and mobile gears. Various products have been put into practical use.
このような機器においては、携帯用とするためバッテリーが用いられるが、その稼働時間には限りがある。特に液晶ディスプレイ、中でもカラー液晶ディスプレイの消費電力は、バッテリーによる稼働時間を大きく左右するもので、この消費電力を可及的に低減することは、上述したような携帯用電気機器の実用的な商品価値を高めるばかりでなく、省エネルギー化にとっても有意義なことである。 In such a device, a battery is used to be portable, but its operating time is limited. In particular, the power consumption of liquid crystal displays, especially color liquid crystal displays, greatly affects the operating time of the battery. Reducing this power consumption as much as possible is a practical product for portable electric devices as described above. In addition to increasing value, it is also meaningful for energy saving.
消費電力を低減する方法としては、液晶ディスプレイに用いられるバックライトの消費電力を抑制することが最も簡単な方法である。しかし、電力量を低減するとバックライトの輝度が低下するので、液晶ディスプレイの輝度も低下し、表示機能は著しく低下する。 As a method for reducing power consumption, it is the simplest method to suppress power consumption of a backlight used in a liquid crystal display. However, when the amount of power is reduced, the luminance of the backlight is lowered, so that the luminance of the liquid crystal display is also lowered, and the display function is significantly lowered.
こうした問題を解決するため、バックライトユニットの光学的効率を改善する方法が提案されている。例えば、片面にプリズム列のレンズ単位を多数形成したレンズシート、あるいはレンチキュラー列のレンズ単位を多数形成したシートなどのレンズシートをバックライトの導光体の出射光面側に設けたバックライトなどが提案されている。 In order to solve these problems, methods for improving the optical efficiency of the backlight unit have been proposed. For example, a backlight in which a lens sheet such as a lens sheet in which a large number of lens units in a prism array are formed on one side or a sheet in which a large number of lens units in a lenticular array are formed is provided on the outgoing light surface side of the light guide of the backlight. Proposed.
これらのレンズシートは、バックライトからの出射光を屈折作用によりディスプレイ正面方向へ向けて、正面輝度を向上させるものである。通常、レンズシートはその成形性の良さからポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂などの透明な熱可塑性樹脂を基材（ベースフィルム）とする。中でもポリエステル系樹脂は、優れた透明性、寸法安定性、耐薬品性の観点から、広く採用されている。 These lens sheets improve the front luminance by directing the light emitted from the backlight toward the front of the display by refraction. Usually, a lens sheet uses a transparent thermoplastic resin such as a polycarbonate resin, an acrylic resin, or a polyester resin as a base material (base film) because of its good moldability. Among these, polyester resins are widely used from the viewpoints of excellent transparency, dimensional stability, and chemical resistance.
さらに、ポリエステルフィルムは、特に延伸されたポリエステルフィルムは、密着性が乏しいという欠点があるため、レンズ層を付与する場合は、ポリエステルフィルム表面に種々の方法で易接着性を付与する方法が提案されてきた。例えば、基材のポリエステルフィルムの表面に、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン、アクリルグラフトポリエステルなどの各種樹脂を主たる構成成分とする塗布層を設けることにより、基材フィルムに易接着性を付与する。 Furthermore, polyester films, in particular stretched polyester films, have the disadvantage of poor adhesion, so when applying a lens layer, various methods for imparting easy adhesion to the polyester film surface have been proposed. I came. For example, easy adhesion is imparted to the base film by providing a coating layer containing various resins such as polyester, acrylic, polyurethane, and acrylic graft polyester as main constituent components on the surface of the base polyester film.
このような、二軸配向ポリエステルフィルムは一般に、ポリエステル樹脂を溶融押し出してシート化した後、搬送ロールを経て、フィルムの巻取り方向（ＭＤ方向）と幅方向（ＴＤ方向）に二軸延伸される。延伸方式としては逐次二軸延伸法や同時二軸延伸法が一般的に採用されるが、逐次二軸延伸法が最も広く採用されている。逐次二軸延伸法は搬送ロール間の速度差を利用してＭＤ方向に延伸した後、テンタークリップによりＴＤ方向に延伸する。 Such a biaxially oriented polyester film is generally biaxially stretched in the film winding direction (MD direction) and the width direction (TD direction) after melt-extruding a polyester resin to form a sheet and then passing through a transport roll. . As the stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method is generally employed, but the sequential biaxial stretching method is most widely employed. In the sequential biaxial stretching method, the film is stretched in the MD direction using the speed difference between the transport rolls, and then stretched in the TD direction by a tenter clip.
製膜工程中の搬送ロールをフィルムが通過する際、搬送ロール上にある異物によりフィルムに微小なキズが発生することがある。これらの異物は、製膜工程中で発生するオリゴマー等が主な原因であり、高品位のフィルムを得るために、定期的なロール掃除や、特許文献１のように低オリゴマー原料の使用等の対策が提案されている。 When the film passes through the transport roll during the film-forming process, fine scratches may be generated on the film due to foreign matters on the transport roll. These foreign substances are mainly caused by oligomers and the like generated during the film forming process. In order to obtain a high-quality film, periodic roll cleaning, use of a low oligomer raw material as in Patent Document 1, etc. Countermeasures have been proposed.
また、フィルム表面へ突起を付与することで、微小キズを低減させることが検討されている。キズに対する効果は、一般的に表面粗さの指標であるＳＲａ（中心面平均粗さ）と対応していて、ＳＲａが高いほどキズに対する効果が高いことが知られている。フィルム表面へ突起を付与する方策としては、フィルムを３層構造にし、不活性粒子をフィルム表層部に付与する方法がある。しかし不活性粒子をフィルム中に付与すると、不活性粒子と樹脂との屈折率に差があることから、フィルムの透明性の指標となるヘイズが高くなり透明性を損なう。 In addition, it has been studied to reduce minute scratches by providing protrusions on the film surface. The effect on scratches generally corresponds to SRa (center plane average roughness), which is an index of surface roughness, and it is known that the higher the SRa, the higher the effect on scratches. As a measure for imparting protrusions to the film surface, there is a method in which the film has a three-layer structure and inert particles are imparted to the film surface layer. However, when the inert particles are provided in the film, there is a difference in the refractive index between the inert particles and the resin, so that the haze that is an index of transparency of the film is increased and the transparency is impaired.
これらの問題に対して特許文献２、特許文献３では、粒径が異なる不活性粒子を使用して、透明性と耐スクラッチ性を両立させることが提案されている。また、特許文献４では、３層構造の表層部を非常に薄くすることにより、突起に寄与しない粒子の数を少なくし、透明性を向上させることが提案されている。 In order to solve these problems, Patent Document 2 and Patent Document 3 propose to use both inert particles having different particle sizes to achieve both transparency and scratch resistance. Patent Document 4 proposes that the surface layer portion having a three-layer structure is made very thin so that the number of particles that do not contribute to the protrusions is reduced and the transparency is improved.
光学欠点となるキズ、異物の低減については、特許文献１などの開示の提案により、従来、問題なく利用されていた。ところが、ディスプレイの高精細化は飛躍的に進展しており、従来問題とされない程度の微小なキズ、異物が光学欠点として認識されるようになると考えられた。 Regarding the reduction of scratches and foreign matters that become optical defects, it has been conventionally used without any problems by the proposal of disclosure of Patent Document 1 and the like. However, it has been considered that the display definition has been greatly improved, and minute scratches and foreign matters that are not regarded as problems in the past are recognized as optical defects.
加えて、生産性の向上から、加工工程や製膜工程におけるライン速度が飛躍的に向上しており、高速加工条件下においても光学欠点の低減が必要となった。そのため、特許文献２〜４のようにフィルム表面に突起をもたせることで、微小キズによる光学欠点の低減を図ることが検討された。しかしながら、特許文献２、３のように平均粒径１μｍ以下の微小粒子を用いると、微小粒子の凝集により、樹脂中に均一に分散することができず、凝集粒子によりフィッシュアイ状の欠点が発生し、上記課題を解決するレベルにまで光学欠点の抑制することができなかった。 In addition, due to the improvement in productivity, the line speed in processing and film forming processes has been dramatically improved, and it has become necessary to reduce optical defects even under high-speed processing conditions. Therefore, it has been studied to reduce optical defects due to minute scratches by providing protrusions on the film surface as in Patent Documents 2 to 4. However, if fine particles having an average particle size of 1 μm or less are used as in Patent Documents 2 and 3, the fine particles cannot be uniformly dispersed in the resin due to aggregation of the fine particles, and the fisheye-like defects occur due to the aggregated particles. However, the optical defects could not be suppressed to a level that can solve the above problems.
さらに、ライン速度の高速化とロール径の大型化により、ロール巻芯部では高い圧力で圧着される。このため、易接着性を付与するために設けられた塗布層により、ブロッキングが生じやすくなっていた。 Furthermore, the roll core is crimped at a high pressure by increasing the line speed and increasing the roll diameter. For this reason, blocking was easily caused by the coating layer provided for imparting easy adhesion.
すなわち、将来きたるべき高精細化および生産性の向上に対応し得るような、光学欠点が少なく、ブロッキングし難い、高品位なレンズシート用フィルムを安定的に得るための方策は確立されていなかった。 That is, there has not been established a method for stably obtaining a high-quality lens sheet film that has few optical defects, is difficult to block, and can cope with future high definition and productivity improvement. .
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、不活性粒子含有層の厚みと不活性粒子の粒子径を特定の範囲とし、さらに特定の突起の直径と突起の高さの比を有する表面突起を制御し、加えて、オキサゾリン基を有する樹脂を有する塗布層を設けることで、粉落ちなどによる光学欠点も少なく、耐ブロッキング性が向上することを見出した。 As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors set the thickness of the inert particle-containing layer and the particle diameter of the inert particles in a specific range, and further, the ratio between the diameter of the specific protrusion and the height of the protrusion. It has been found that by controlling the surface protrusions having the above and additionally providing a coating layer having a resin having an oxazoline group, there are few optical defects due to powder falling and the blocking resistance is improved.
具体的には、塗布層が、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂から選ばれた少なくとも１種のバインダー樹脂と、オキサゾリン基を有する樹脂とを主成分とする塗布層を有し、最外層と少なくとも１層の中心層からなる３層以上の積層構成を有する二軸配向ポリエステルフィルムを基材フィルムとし、前記基材フィルムの最外層は平均粒径２．１〜２．５μｍの不活性粒子を含有し、前記基材フィルムの最外層の厚みは不活性粒子の平均粒径の５倍以上１１倍未満であり、前記基材フィルムの最外層表面における、原子間力顕微鏡ＡＦＭによって観察される高さ２ｎｍ以上の表面突起のうち、表面突起の直径Ｌと表面突起の高さｈの比Ｌ/ｈが５０以下である表面突起の数の割合が３０％以下であることを特徴とすることにより、透明性に優れ光学欠点が少なく、ブロッキングし難い、レンズシート用フィルムとして最適なフィルムを得ることが可能となった。 Specifically, the coating layer has a coating layer mainly composed of at least one binder resin selected from a urethane resin, a polyester resin, and an acrylic resin, and a resin having an oxazoline group, and the outermost layer and at least A biaxially oriented polyester film having a laminated structure of three or more layers composed of one central layer is used as a base film, and the outermost layer of the base film contains inert particles having an average particle diameter of 2.1 to 2.5 μm. The thickness of the outermost layer of the base film is not less than 5 times and less than 11 times the average particle diameter of the inert particles, and is the height observed by the atomic force microscope AFM on the outermost layer surface of the base film. Of the surface protrusions of 2 nm or more, the ratio of the number of surface protrusions where the ratio L / h of the surface protrusion diameter L to the surface protrusion height h is 50 or less is 30% or less, Transparency Less excellent optical drawbacks sex, blocking difficult, it becomes possible to obtain an optimum film for the lens sheet film.
本発明により得られるフィルムは透明性に優れ、加工工程や製膜工程での微小キズの発生が少なく、耐ブロッキング性に優れる。本発明のフィルムをレンズシート用の基材フィルムとして使用することで、光学的な欠点が少なく高性能なレンズシートを、安定的に得ることが可能となる。 The film obtained according to the present invention is excellent in transparency, has few micro scratches in the processing step and film forming step, and is excellent in blocking resistance. By using the film of the present invention as a base film for a lens sheet, it is possible to stably obtain a high-performance lens sheet with few optical defects.
本発明においてポリエステルフィルムに使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであっても良い。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを縮重合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、１．４−ブタンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。かかるポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート等が例示される。中でも、物理的強度、耐熱性、耐薬品性の点からポリエチレンテレフタレートが好適に利用できる。 In the present invention, the polyester used for the polyester film may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by condensation polymerization of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid, 2.6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, 1.4-butanediol, and 1.4-cyclohexanedimethanol. . Examples of such polyester include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, and the like. Among these, polyethylene terephthalate can be suitably used from the viewpoint of physical strength, heat resistance, and chemical resistance.
一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２．６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシルカルボン酸等の一種または二種以上が挙げられ、グリコール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピオングリコール、１．４−ブタンジオール、１．４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の一種または二種以上が挙げられる。何れにしても本発明でいうポリエステルとは、通常６０モル％以上、好ましくは８０％以上がエチレンテレフタレート単位であるポリエチレンテレフタレート等であるポリエステルを指す。 On the other hand, examples of the dicarboxylic acid component of the copolyester include one or more of isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2.6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxylcarboxylic acid, and the like. Examples of the component include one or more of ethylene glycol, diethylene glycol, propion glycol, 1.4-butanediol, 1.4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like. In any case, the polyester referred to in the present invention refers to a polyester that is polyethylene terephthalate or the like in which 60% by mole or more, preferably 80% or more is an ethylene terephthalate unit.
ポリエステルはジカルボン酸とグリコールをエステル化反応させ、次いで重縮合反応を行う重縮合法、あるいはジカルボン酸塩とグリコールをエステル交換反応させ、次いで重縮合反応を行うエステル交換法など、従来公知の方法によって製造される。 Polyester is produced by a conventionally known method such as a polycondensation method in which a dicarboxylic acid and a glycol are esterified and then a polycondensation reaction, or a transesterification method in which a dicarboxylic acid salt and a glycol are transesterified and then a polycondensation reaction is performed. Manufactured.
ポリエステルの代表的な重縮合触媒としては、三酸化アンチモン、アンチモングリコラート等のＳｂ系触媒、Ｇｅ系触媒、Ｔｉ系触媒等があり、これらの内、透明性、熱安定性、価格の観点から、フィルム用ポリエステル樹脂の重合触媒としては、一般に三酸化アンチモン（Ｓｂ２Ｏ３）が使用されている。 Typical polycondensation catalysts for polyester include Sb-based catalysts such as antimony trioxide and antimony glycolate, Ge-based catalysts, Ti-based catalysts, etc. Of these, from the viewpoint of transparency, thermal stability, and price In general, antimony trioxide (Sb 2 O 3 ) is used as a polymerization catalyst for the polyester resin for film.
また、上記ポリエステルフィルムには各種の添加剤が含有されていてもよく、該添加剤としては、例えば帯電防止剤、紫外線吸収剤、安定化剤等が挙げられる。 The polyester film may contain various additives. Examples of the additive include an antistatic agent, an ultraviolet absorber, and a stabilizer.
本願発明のフィルムは、最外層と少なくとも１層の中心層からなる３層以上の積層構成を有する二軸配向ポリエステルフィルムである。３層以上の積層構成のフィルムは共押出法による好適に作製される。また、本発明の基材フィルムの両最外層には不活性粒子が含有される。例えば、最外層をＢ層、他の層をＡ層、Ｃ層とすると、フィルム厚み方向の層構成は、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃ／Ｂ、あるいはＢ／Ａ／Ｃ／Ａ／Ｂ等の構成が考えられる。Ａ〜Ｃ層の各層は、それぞれ、ポリエステル樹脂の構成は同じであっても良いし、異なっていても良いが、バイメタル構成によるカールの発生を抑制すためには、各層のポリエステル樹脂を同構成にする、および／もしくは、Ｂ／Ａ／Ｂ構成（２種３層構成）とすることが好ましい。 The film of the present invention is a biaxially oriented polyester film having a laminated structure of three or more layers comprising an outermost layer and at least one central layer. A film having a laminated structure of three or more layers is preferably produced by a coextrusion method. Moreover, inactive particles are contained in both outermost layers of the base film of the present invention. For example, if the outermost layer is the B layer, the other layers are the A layer, and the C layer, the layer structure in the film thickness direction is B / A / B, B / A / C / B, or B / A / C / A. A configuration such as / B is conceivable. Each of the layers A to C may have the same or different polyester resin configuration, but in order to suppress the occurrence of curling due to the bimetal configuration, the polyester resin of each layer has the same configuration. And / or a B / A / B configuration (two-kind three-layer configuration).
本発明では、最外層以外の中心層（例えば、Ｂ／Ａ／Ｂ構成ではＡ層）を構成するポリエステル樹脂は、粒子を含有してもよいが、高い透明性を得るためには、中心層を構成するポリエステル樹脂は実質的に粒子を含有しないことが好ましい。最外層にのみ不活性粒子を含有させることで、より好適に高い透明性を得ることができる。最外層以外の中心層に粒子を添加する場合、５０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下であることが好ましい。 In the present invention, the polyester resin constituting the central layer other than the outermost layer (for example, the A layer in the B / A / B configuration) may contain particles, but in order to obtain high transparency, the central layer It is preferable that the polyester resin that constitutes substantially contains no particles. By containing inert particles only in the outermost layer, high transparency can be obtained more suitably. When particles are added to the central layer other than the outermost layer, it is preferably 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less.
最外層に含まれる不活性粒子としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、不定形シリカ、球状シリカ、結晶性のガラスフィラー、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、シリカ−アルミナ複合酸化物粒子、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン、マイカなどの無機粒子や、架橋ポリスチレン粒子、架橋アクリル系樹脂粒子、架橋メタクリル酸メチル系粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド縮合物粒子、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物粒子、ポリテトラフルオロエチレン粒子などの耐熱性高分子微粒子が挙げられる。なかでも、シリカはポリエステルと屈折率が比較的近いため、より透明性に優れたフィルムを確保し得る点で最も好適である。 The inert particles contained in the outermost layer include calcium carbonate, calcium phosphate, amorphous silica, spherical silica, crystalline glass filler, kaolin, talc, titanium dioxide, alumina, silica-alumina composite oxide particles, barium sulfate, fluoride. Inorganic particles such as calcium fluoride, lithium fluoride, zeolite, molybdenum sulfide, mica, crosslinked polystyrene particles, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked methyl methacrylate particles, benzoguanamine / formaldehyde condensate particles, melamine / formaldehyde condensate particles, Examples thereof include heat-resistant polymer fine particles such as polytetrafluoroethylene particles. Of these, silica is most suitable in that it can ensure a film with higher transparency because its refractive index is relatively close to that of polyester.
本発明のフィルムの最外層に含まれる不活性粒子の平均粒径は２．１〜２．５μｍであり、更に好ましくは２．２〜２．４μｍである。不活性粒子の平均粒径が２．１μｍ以下だと粒子の凝集力が非常に大きく、粒子の凝集による粗大な異常粒子が発生しやすくなり好ましくない。さらに、後述するような表面形状を構成するためには、不活性粒子の平均粒径は２．１μｍ以上であることが望ましい。また、平均粒径が２．５μｍ以上だと、粒子単体としての粗大粒子の含有量が多くなり好ましくない。本発明では、光学欠点の要因となる粗大粒子を極限まで低減させるため、このように特定の非常に狭い範囲の粒子を用いる。 The average particle diameter of the inert particles contained in the outermost layer of the film of the present invention is 2.1 to 2.5 μm, more preferably 2.2 to 2.4 μm. If the average particle diameter of the inert particles is 2.1 μm or less, the agglomeration force of the particles is very large, and coarse abnormal particles are easily generated due to the aggregation of the particles. Furthermore, in order to construct a surface shape as described later, it is desirable that the average particle diameter of the inert particles is 2.1 μm or more. Moreover, when the average particle diameter is 2.5 μm or more, the content of coarse particles as a single particle increases, which is not preferable. In the present invention, in order to reduce the coarse particles that cause optical defects to the utmost limit, a specific very narrow range of particles is used.
ここでいう不活性粒子の平均粒径の範囲は、後述する測定方法により測定したものである。なお、例えば後述するような、一次粒子が凝集した二次粒子の場合は、当該二次粒子の平均粒径をいう。つまり、ここでの不活性粒子の平均粒径とは、フィルム内において実際に不活性粒子として存在しうる態様での平均粒径である。 The range of the average particle diameter of an inert particle here is measured with the measuring method mentioned later. For example, in the case of secondary particles in which primary particles are aggregated as described later, it means the average particle size of the secondary particles. That is, the average particle diameter of the inert particles here is an average particle diameter in an aspect that can actually exist as inert particles in the film.
最外層中の不活性粒子の含有量は、０．０１５〜０．０３質量％であることが望ましく、更に好ましくは０．０２〜０．０２５質量％である。不活性粒子の含有量が０．０１５質量％以上の場合は、微小キズを低減する程度の有効な滑り性を奏する上で好ましい。不活性粒子の含有量が０．０３質量％以下の場合は、高透明性を保持する上で好ましい。 The content of the inert particles in the outermost layer is desirably 0.015 to 0.03% by mass, and more preferably 0.02 to 0.025% by mass. When the content of the inert particles is 0.015% by mass or more, it is preferable from the viewpoint of exhibiting an effective slipping property to the extent that fine scratches are reduced. When content of an inert particle is 0.03 mass% or less, it is preferable when maintaining high transparency.
本願発明者は、表面凹凸の付与による光学欠点の減少と、高速加工により生じる粉落ちとの如何に両立すべきかを検討した結果、特定の表面構造を有する場合に、これら両特性が顕著に両立することを見出した。すなわち、本願発明は、最外層表面における、原子間力顕微鏡ＡＦＭによって観察される高さ２ｎｍ以上の表面突起のうち、表面突起の直径Ｌと表面突起の高さｈの比Ｌ/ｈが５０以下である突起の数の割合が３０％以下であることを特徴とする。 The inventor of the present application has studied how to reduce optical defects due to surface irregularities and powder fall off caused by high-speed processing, and as a result, when both have a specific surface structure, both of these characteristics are remarkably compatible. I found out. That is, in the present invention, the ratio L / h of the diameter L of the surface protrusion to the height h of the surface protrusion is 50 or less among the surface protrusions having a height of 2 nm or more observed by the atomic force microscope AFM on the outermost layer surface. The ratio of the number of protrusions is 30% or less.
光学欠点を抑制する程度の、滑り性を奏するには、不活性粒子による２ｎｍ以上の突起高さを有する表面突起を有することが重要である。表面突起の高さが２ｎｍ未満では、マクロの表面形状がほぼ平坦となり、滑り性に有効に寄与することが困難である。しかしながら、表面突起が高くなると、超高速度の加工において、ロールやフィルム同士の擦れにより、突起を形成する粒子が脱落する。このような工程中の僅かな粉落ちが長期の操業により工程を汚し、微小キズが生じる要因となる。また、係るフィルムに後述の塗布層を設ける場合もまた同様である。そこで、本願発明者は、粉落ちの要因となる表面形状を検討した結果、表面突起の高さによって粒子の脱落のし易さが決まるのではなく、表面突起の山の形状が不活性粒子の脱落のし易さに影響するという新たな知見を見出し、本発明に至った。すなわち、高さ２ｎｍ以上の表面突起のうち、表面突起の直径Ｌと表面突起の高さｈの比Ｌ/ｈが５０を越える、なだらか裾野を有する表面突起は、粒子の脱落が生じにくい。一方、表面突起の直径Ｌと表面突起の高さｈの比Ｌ/ｈが５０以下である、比較的裾野の小さい表面突起が粒子の脱落が顕著に生じやすい。 In order to exhibit slipperiness that suppresses optical defects, it is important to have surface protrusions having a protrusion height of 2 nm or more due to inert particles. If the height of the surface protrusion is less than 2 nm, the surface shape of the macro becomes almost flat, and it is difficult to effectively contribute to slipperiness. However, when the surface protrusions become high, particles forming the protrusions fall off due to rubbing between rolls and films in ultra-high speed processing. A slight powder fall during such a process causes the process to become dirty due to long-term operation, and causes a minute scratch. The same applies to the case where a coating layer described later is provided on the film. Therefore, as a result of examining the surface shape that causes powder falling off, the inventor of the present application does not determine the ease of particle removal depending on the height of the surface protrusion, but the shape of the surface protrusion peak is that of the inert particle. The present inventors have found a new finding that it affects the ease of dropping off, and have reached the present invention. That is, among the surface protrusions having a height of 2 nm or more, the surface protrusion having a gentle skirt in which the ratio L / h of the diameter L of the surface protrusion to the height h of the surface protrusion exceeds 50 is less likely to drop off particles. On the other hand, surface protrusions with a relatively small skirt having a ratio L / h of the diameter L of the surface protrusions to the height h of the surface protrusions of 50 or less are likely to cause the particles to fall off.
本発明のフィルムは、原子間力顕微鏡ＡＦＭによって観察される高さ２ｎｍ以上の表面突起のうち、表面突起の直径Ｌと表面突起の高さｈの比Ｌ/ｈが５０以下である突起の数の割合が３０％以下であり、好ましくは２５％以下であり、より好ましくは２０％以下であり、さらに好ましくは１５％以下である。直径Ｌと高さｈの比Ｌ/ｈが５０以下である表面突起の割合が、３０％を超えると、粉落ちによる光学欠点が生じやすくなる。当該形状を有する表面突起の割合は、少ない方が好ましいが、生産性の点から１％程度が下限であると考える。 The film of the present invention is the number of projections having a ratio L / h of the diameter L of the surface projection to the height h of the surface projection of 50 or less among the surface projections having a height of 2 nm or more observed by the atomic force microscope AFM. Is 30% or less, preferably 25% or less, more preferably 20% or less, and even more preferably 15% or less. When the ratio of the surface protrusions having a ratio L / h of the diameter L to the height h of 50 or less exceeds 30%, an optical defect due to powder falling tends to occur. The ratio of the surface protrusions having the shape is preferably small, but it is considered that the lower limit is about 1% from the viewpoint of productivity.
上記特定の表面構成を形成するには、なだらかな山裾を有する表面突起を多くすることが望ましい。そのため、最外層の厚みは不活性粒子の平均粒径の５倍以上にすることが必要である。表面突起は、最外層中に存在する不活性粒子により形成される。なだらかな表面突起を形成するためには、不活性粒子が表面直下にあるのではなく、ある程度以上の大きさを有する粒子が、適当な深さをもって存在することが望ましい。最外層の厚みが不活性粒子の平均粒径の５倍未満であると、不活性粒子による表面突起の形状が比較的鋭利になるため、粉落ちが生じやすくなる。最外層の厚みの上限は、粉落ち発生の観点からは特に設けないが、厚みが厚くなりすぎるとフィルム内部にある不活性粒子の量が多くなりすぎ、フィルム内部で発生する光の散乱が多くなり透明性が低下するため好ましくない。最外層の厚みの上限はヘイズ上昇を許容できる範囲から、１１倍未満とした。尚、ここで最外層の厚みとはフィルム両面に積層されている最外層の、片側の厚みのことである。 In order to form the specific surface configuration, it is desirable to increase the number of surface protrusions having a gentle crest. Therefore, the thickness of the outermost layer needs to be at least 5 times the average particle diameter of the inert particles. The surface protrusions are formed by inert particles present in the outermost layer. In order to form gentle surface protrusions, it is desirable that the particles having a certain size or more exist with an appropriate depth, rather than the inert particles being directly below the surface. When the thickness of the outermost layer is less than 5 times the average particle diameter of the inert particles, the shape of the surface protrusions due to the inert particles becomes relatively sharp, so that powder falling easily occurs. The upper limit of the thickness of the outermost layer is not particularly provided from the viewpoint of occurrence of powder falling, but if the thickness becomes too thick, the amount of inactive particles inside the film becomes too large, and scattering of light generated inside the film is large. This is not preferable because the transparency is lowered. The upper limit of the thickness of the outermost layer was set to less than 11 times from the range in which the haze increase can be allowed. Here, the thickness of the outermost layer is the thickness of one side of the outermost layer laminated on both sides of the film.
上述のように不活性粒子と不活性粒子含有層の厚みを制御することにより、好適にフィルム表面の突起形状をコントロールし、個々の突起の傾斜角度を極力小さくすることが出来、透明性の低下を極力抑えながら光学欠点低減効果を高めることが可能となる。 By controlling the thickness of the inert particles and the inert particle-containing layer as described above, it is possible to suitably control the protrusion shape on the film surface, and to reduce the inclination angle of each protrusion as much as possible, resulting in a decrease in transparency. It is possible to enhance the effect of reducing optical defects while suppressing as much as possible.
さらに、より好適に上記の特定の表面形状を形成するためには、例えば（１）ポリエステル樹脂の固有粘度を高めることで表面形状をなだらかにする方法、（２）熱固定温度を高温で処理することで表面形状をなだらかにする方法、などを組み合わせることによっても可能である。また、後述するように、（３）フィルムの延伸で追従的な変形が生じやすい不活性粒子を用いることも好適である。 Furthermore, in order to form the specific surface shape more preferably, for example, (1) a method of smoothing the surface shape by increasing the intrinsic viscosity of the polyester resin, and (2) processing at a high heat setting temperature. It is also possible to combine the method of smoothing the surface shape. In addition, as will be described later, it is also preferable to use (3) inert particles that are likely to undergo follow-up deformation when the film is stretched.
フィルムの延伸で追従的な変形が生じやすい不活性粒子としては、数ｎｍから数百ｎｍの一次粒子が凝集した二次粒子であって、その細孔容積を１．５ｍｌ／ｇ以上であるものが好ましい。特に透明性や取り扱い性、価格の観点から、不定形塊状シリカが好適である。不活性粒子の細孔容積を１．５ｍｌ／ｇ以上とすることで、延伸による粒子の変形が発生しやすくなり、本発明の範囲に突起形状をコントロールしやすくなる。なお、不活性粒子の細孔容量はＢＪＨ法など公知の窒素脱吸着により算出することができる。不活性粒子がフィルム中にある場合は、例えばフェノール/テトラクロロエタン混合溶液などにより溶解し、残渣である不活性粒子を回収し、十分乾燥した後、ＢＪＨ法など公知の窒素脱吸着により算出することができる。
る。
Inactive particles that are likely to undergo follow-up deformation when the film is stretched are secondary particles in which primary particles of several to several hundred nm are aggregated and have a pore volume of 1.5 ml / g or more. Is preferred. In particular, amorphous bulk silica is preferable from the viewpoints of transparency, handleability, and cost. By setting the pore volume of the inert particles to 1.5 ml / g or more, deformation of the particles due to stretching tends to occur, and the protrusion shape can be easily controlled within the scope of the present invention. The pore volume of the inert particles can be calculated by known nitrogen desorption such as BJH method. If the inert particles are present in the film, for example, dissolve them with a phenol / tetrachloroethane mixed solution, collect the inert particles that are the residue, dry well, and calculate by known nitrogen desorption such as the BJH method. Can do.
The
ポリエステルに上記不活性粒子を配合する方法としては、公知の方法を採用し得る。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応開始前の段階でエチレングリコール等に分散させたスラリーとして添加し、重縮合反応を進めてもよい。またベント付き混練押出機を用いエチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行うことができる。 As a method of blending the inert particles with polyester, a known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester, but it is preferably added as a slurry dispersed in ethylene glycol or the like at the stage of esterification or after the end of the ester exchange reaction and before the start of the polycondensation reaction. The polycondensation reaction may proceed. Also, a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a method of blending dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder It can be carried out.
中でも、本発明ではポリエステル原料の一部となるモノマー液中に凝集体無機粒子を均質分散させた後、濾過したものを、エステル化反応前、エステル化反応中、又はエステル化反応後のポリエステル原料の残部に添加する方法が好ましい。この方法によると、モノマー液が低粘度のため、粒子の均質分散やスラリーの高精度な濾過が容易に行えると共に、原料の残部に添加する際に、粒子の分散性が良好で、新たな凝集体も発生しにくい。 Among them, in the present invention, after the aggregated inorganic particles are homogeneously dispersed in the monomer liquid that is part of the polyester raw material, the filtered material is the polyester raw material before the esterification reaction, during the esterification reaction, or after the esterification reaction. The method of adding to the remainder of is preferable. According to this method, since the monomer liquid has a low viscosity, homogeneous dispersion of particles and high-accuracy filtration of the slurry can be easily performed, and when added to the remainder of the raw material, the dispersibility of the particles is good and new aggregation is achieved. Aggregation is unlikely to occur.
特に、前記不定形塊状シリカを用いる場合は、スラリーの添加、混合により、粒子が凝集し、凝集粗大粒子が生じる場合がある。シリカの凝集は高温で生じやすいため、光学欠点の要因となる凝集粗大粒子を低減するために、前記不定形塊状シリカを含有するエチレングリコール溶液を添加する場合は、エステル化反応もしくはエステル交換反応を行ってオリゴマーを生成する前の工程において、好ましくは１０〜５０℃、より好ましくは１０〜３０℃の範囲に保持しながら、ポリエステル原料とブレンドすることが好ましい。このタイミングでスラリーを添加することで、スラリー温度を低温に保ったまま添加することが可能となり、新たな凝集体の生成を抑制することができる。 In particular, in the case of using the above-mentioned amorphous bulk silica, the particles may be aggregated and aggregated coarse particles may be generated by adding and mixing the slurry. Since silica agglomeration is likely to occur at high temperatures, an esterification reaction or a transesterification reaction is required when adding an ethylene glycol solution containing the above-mentioned irregularly-shaped bulk silica in order to reduce aggregated coarse particles that cause optical defects. In the step before the production of the oligomer, it is preferably blended with the polyester raw material while maintaining the temperature within the range of 10 to 50 ° C, more preferably 10 to 30 ° C. By adding the slurry at this timing, it becomes possible to add the slurry while keeping the slurry temperature at a low temperature, and generation of new aggregates can be suppressed.
一般的に不活性粒子の粒径はある程度の幅を有する分布を示すが、本発明で用いる不活性粒子は、好ましくは１０μｍ以上の粒径を有する不活性粒子が全体の１％以下であることが好ましい。１０μｍ以上の粒径を有する不活性粒子が１％を超える場合は、光学欠点の要因となる粗大粒子の数が多くなるため好ましくない。不活性粒子の分布を上記範囲にする方法としては、（１）不活性粒子を分散させたエチレングリコールもしくはポリエステルを精密濾過する方法、（２）不活性粒子を分散させたエチレングリコールもしくはポリエステルをバッチ式または間欠式の遠心分離機で処理する方法、（３）所定の粒度分布を有する不活性粒子を選定する方法、などを用いることができる。 In general, the particle size of the inert particles shows a distribution having a certain width, but the inert particles used in the present invention preferably have 1% or less of the total number of inert particles having a particle size of 10 μm or more. Is preferred. If the number of inert particles having a particle diameter of 10 μm or more exceeds 1%, the number of coarse particles that cause optical defects increases, which is not preferable. As a method for bringing the distribution of the inert particles into the above range, (1) a method of microfiltration of ethylene glycol or polyester in which inert particles are dispersed, and (2) a batch of ethylene glycol or polyester in which inert particles are dispersed. For example, a method of processing with a centrifugal separator of a type or an intermittent type, (3) a method of selecting inert particles having a predetermined particle size distribution, and the like can be used.
本発明におけるレンズシート用ベースフィルムのヘイズは、３．０％以下であることが好ましく、２．５％以下であることがより好ましく、２．０％以下であることがさらに好ましい。 The haze of the lens sheet base film in the present invention is preferably 3.0% or less, more preferably 2.5% or less, and even more preferably 2.0% or less.
本発明のフィルムの三次元中心面平均粗さ（ＳＲａ）は０．００８〜０．０１５μｍであることが好ましい。また、十点平均粗さ（ＳＲｚ）が０．５〜１．５μｍであることが好ましく、０．６〜１．０μｍであることがより好ましい。三次元中心面平均粗さ（ＳＲａ）もしくは十点平均粗さ（ＳＲｚ）が上記範囲内であると、微小キズを有効に抑制しながら、光透明性を維持できるため好ましい。 The three-dimensional center plane average roughness (SRa) of the film of the present invention is preferably 0.008 to 0.015 μm. Further, the ten-point average roughness (SRz) is preferably 0.5 to 1.5 μm, and more preferably 0.6 to 1.0 μm. It is preferable that the three-dimensional center plane average roughness (SRa) or the ten-point average roughness (SRz) is within the above range because light transparency can be maintained while effectively suppressing minute scratches.
本発明は、上記特定の表面構造を有し、また好ましくは上記特定の表面粗さを有するため、加工工程、製膜工程で生じる微小キズを抑制しうる程度の、良好な滑り性を奏することができる。そのため、後述の測定方法により測定する本発明のフィルムの動摩擦係数（μｄ）は１．５以下であることが好ましく、１以下であることがより好ましい。動摩擦係数が上記範囲内であれば、耐スクラッチ性が保持され、工程中でのキズが生じにくい。 The present invention has the above-mentioned specific surface structure, and preferably has the above-mentioned specific surface roughness, so that it exhibits good slipperiness that can suppress micro-scratches generated in the processing step and the film-forming step. Can do. Therefore, the dynamic friction coefficient (μd) of the film of the present invention measured by the measurement method described later is preferably 1.5 or less, and more preferably 1 or less. When the dynamic friction coefficient is within the above range, scratch resistance is maintained, and scratches are less likely to occur during the process.
本発明のフィルムの厚みは特に限定されないが、好ましくは７５〜３５０μｍ、より好ましくは１００〜３００μｍである。フィルムの厚みが７５μｍ以上であると、ベースフィルムとしての強度が保持しやすい。また、フィルム厚みが３５０μｍ以下であると、レンズシートの軽量化の点で好ましい。 Although the thickness of the film of this invention is not specifically limited, Preferably it is 75-350 micrometers, More preferably, it is 100-300 micrometers. When the thickness of the film is 75 μm or more, the strength as the base film is easily maintained. Moreover, it is preferable at the point of weight reduction of a lens sheet that film thickness is 350 micrometers or less.
本発明のフィルムは上記特定の表面構造を有するため、光透明でありながら製膜中に生じる光学欠点を抑制することができる。本発明のフィルムは、後述する方法により測定した場合、高低差が０．３μｍの微小キズが１ｍ２当り好ましくは２個以下、より好ましくは１個以下、さらに好ましくは０個にすることができる。高低差が０．３μｍの非常に浅い深さを有する微小キズは、製膜工程中または加工工程中にフィルム同士やガイドロールと擦れることにより生じるものである。このような顕微レベルの微小なキズは、従来あまり問題となされていなかったが、今後進展するであろう高精細化に対応するためには課題とされるべき光学欠点となりうるものである。このため、本発明のフィルムは特に高精細が要求されるようなレンズシートに好適である。 Since the film of the present invention has the specific surface structure described above, it is possible to suppress optical defects that occur during film formation while being light transparent. When the film of the present invention is measured by the method described later, the fine scratches having a height difference of 0.3 μm are preferably 2 or less per 1 m 2 , more preferably 1 or less, and even more preferably 0. . Micro scratches having a very shallow depth with a height difference of 0.3 μm are caused by rubbing with films or guide rolls during the film forming process or the processing process. Such microscopic scratches have not been a major problem in the past, but can be an optical defect to be a problem in order to cope with the higher definition that will be developed in the future. For this reason, the film of the present invention is particularly suitable for a lens sheet that requires high definition.
また、本発明のフィルムは上記特定の粒子構成を有するため、フィルムに粒子を含有しながら、光学欠点の要因となる凝集異物を極限まで抑制することが可能となる。本発明のフィルムは、後述する方法により測定した場合、長径２０μｍ以上の異物が１ｍ２当り好ましくは２個以下、より好ましくは１個以下、さらに好ましくは０個にすることができる。長径２０μｍ以上の異物は、微小粒子の凝集により形成される粗大粒子に起因するものである。このため、本発明のフィルムは特に高精細が要求されるようなレンズシートに好適である Moreover, since the film of this invention has the said specific particle structure, it becomes possible to suppress the aggregation foreign material which becomes a factor of an optical defect to the limit, containing a particle in a film. When the film of the present invention is measured by the method described later, the number of foreign matters having a major axis of 20 μm or more is preferably 2 or less per 1 m 2 , more preferably 1 or less, and even more preferably 0. Foreign matter having a major axis of 20 μm or more is caused by coarse particles formed by aggregation of fine particles. For this reason, the film of the present invention is particularly suitable for a lens sheet that requires high definition.
更に、本発明においては基材フィルムの少なくとも片面に、塗布層を有する。本発明の塗布層は、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂から選ばれた少なくとも１種のバインダー樹脂と、オキサゾリン基を有する樹脂とを主成分とする。ここで、「主成分」とは塗布層を構成する固形成分のうち５０質量％以上である成分をいう。塗布層に含まれるオキサゾリン基の架橋反応により塗布層の強度が適度に高まり、ブロッキングの抑制を好適に行なうことができる。特に、塗布層形成時には未反応のオキサゾリン基が残存する場合はその効果が顕著である。高温高湿の環境下の保管により、基材を構成するポリエステル樹脂が加水分解を起し、エステル結合が分断され、カルボン酸基末端が発生する。ここで、塗布層中に残存した未反応のオキサゾリン基が、発生したカルボン酸末端と反応し、架橋を形成する。いわば、加水分解による密着性の低下を自己修復により防止し、架橋することで塗布層を硬くすることができると考えている。塗布層が硬くなることにより、生産時でロール状に巻き取る場合に発生するブロッキングを防ぐことができる。 Furthermore, in this invention, it has an application layer in the at least single side | surface of a base film. The coating layer of the present invention contains at least one binder resin selected from a urethane resin, a polyester resin, and an acrylic resin, and a resin having an oxazoline group as main components. Here, the “main component” means a component that is 50% by mass or more of solid components constituting the coating layer. By the crosslinking reaction of the oxazoline group contained in the coating layer, the strength of the coating layer is appropriately increased, and blocking can be suitably suppressed. In particular, when an unreacted oxazoline group remains at the time of forming the coating layer, the effect is remarkable. Storage in a high-temperature and high-humidity environment causes the polyester resin constituting the base material to hydrolyze, thereby breaking the ester bond and generating a carboxylic acid group terminal. Here, the unreacted oxazoline group remaining in the coating layer reacts with the generated carboxylic acid terminal to form a crosslink. In other words, it is believed that the adhesion layer due to hydrolysis can be prevented by self-healing and the coating layer can be hardened by crosslinking. When the coating layer becomes hard, it is possible to prevent blocking that occurs when winding in a roll during production.
オキサゾリン基を有する樹脂としては、オキサゾリン基を有する重合体、例えばオキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体を、必要に応じその他の重合性不飽和単量体と従来公知の方法（例えば溶液重合、乳化重合等）によって共重合させることにより得られる重合体を挙げることができる。 Examples of the resin having an oxazoline group include a polymer having an oxazoline group, for example, a polymerizable unsaturated monomer having an oxazoline group, and other polymerizable unsaturated monomers as required, and a conventionally known method (for example, solution polymerization). And a polymer obtained by copolymerization by emulsion polymerization or the like.
オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体としては、例えば、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリンなどを挙げることができる。 Examples of the polymerizable unsaturated monomer having an oxazoline group include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2- Examples thereof include isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, and 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline.
上記のその他の重合性不飽和単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の炭素数１〜２４個のアルキルまたはシクロアルキルエステル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸の炭素数２〜８個のヒドロキシアルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートとアミン類との付加物；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；Ｎ−ビニルピロリドン、エチレン、ブタジエン、クロロプレン、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上適宜選択される。 Examples of the other polymerizable unsaturated monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meta ) Acrylate, lauryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and other (meth) acrylic acid alkyl or cycloalkyl esters having 1 to 24 carbon atoms; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate (Meth) acrylic acid hydroxyalkyl esters such as (meth) acrylic acid, etc .; vinyl aromatic compounds such as styrene and vinyltoluene; (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl Addition product of meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate and amines; polyethylene glycol (meth) acrylate; N-vinylpyrrolidone, ethylene, butadiene, chloroprene, vinyl propionate, vinyl acetate, (meth) acrylonitrile, etc. . These may be selected singly or in appropriate combination of two or more.
上記オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体及びその他の重合性不飽和単量体の共重合体の組成モル比は、オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体が３０〜７０モル％であることが好ましく、４０〜６５モル％であることがより好ましい。 The composition molar ratio of the copolymer of the polymerizable unsaturated monomer having an oxazoline group and another polymerizable unsaturated monomer is such that the polymerizable unsaturated monomer having an oxazoline group is 30 to 70 mol%. It is preferable that it is 40 to 65 mol%.
本発明で用いられるオキサゾリン基を有する樹脂は、水分散性、水溶性が挙げられる。他の水溶性樹脂との相溶性がよく、塗布層の透明性や架橋反応効率を向上させることから、水溶性が好ましい。 Examples of the resin having an oxazoline group used in the present invention include water dispersibility and water solubility. Water solubility is preferred because it is highly compatible with other water-soluble resins and improves the transparency of the coating layer and the crosslinking reaction efficiency.
オキサゾリン基を有する樹脂を水溶性にするために、他の重合性不飽和単量体として親水性単量体を含有させるのが好ましい。親水性単量体としては、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸とポリエチレングリコールのモノエステル化合物等のポリエチレングリコール鎖を有する単量体、（メタ）アクリル酸２−アミノエチルおよびその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、スチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。なかでも、水への溶解性の高い（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸とポリエチレングリコールのモノエステル化合物等のポリエチレングリコール鎖を有する単量体を含有していることが好ましい。導入するポリエチレングリコール鎖の分子量としては、２００〜９００が好ましく、３００〜７００がより好ましい。 In order to make the resin having an oxazoline group water-soluble, it is preferable to contain a hydrophilic monomer as another polymerizable unsaturated monomer. As the hydrophilic monomer, a monomer having a polyethylene glycol chain such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, a monoester compound of (meth) acrylic acid and polyethylene glycol, (Meth) acrylic acid 2-aminoethyl and its salts, (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N- (2-hydroxyethyl) (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, sodium styrenesulfonate, etc. Can be mentioned. Especially, it is preferable to contain the monomer which has polyethyleneglycol chains, such as (meth) acrylic-acid methoxypolyethylene glycol with high solubility to water, and the monoester compound of (meth) acrylic acid and polyethyleneglycol. The molecular weight of the polyethylene glycol chain to be introduced is preferably 200 to 900, more preferably 300 to 700.
前記オキサゾリン基を有する樹脂は塗布層中に５質量％以上９０質量％以下含有することが好ましい。レンズ層のように高い密着性が求められる場合、より好ましくは１０％質量％以上７０質量％以下である。オキサゾリン基を有する樹脂の含有量が多い場合には、レンズ層との密着性が低下し、逆に、含有量が少ない場合には、耐ブロッキング性が低下する場合がある。 The resin having an oxazoline group is preferably contained in the coating layer in an amount of 5% by mass to 90% by mass. When high adhesiveness is required like a lens layer, it is more preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less. When the content of the resin having an oxazoline group is large, the adhesion to the lens layer is lowered, and conversely, when the content is small, the blocking resistance may be lowered.
本発明において、塗膜強度を向上させるために、塗布層中にオキサゾリン基を有する樹脂とは別の架橋剤、または、架橋基を有する樹脂を含有させても良い。架橋剤としては、尿素系、エポキシ系、メラミン系、イソシアネート系、シラノール系等が挙げられる。また、架橋反応を促進させるため、触媒等を必要に応じて適宜使用される。 In the present invention, in order to improve the coating film strength, the coating layer may contain a crosslinking agent different from the resin having an oxazoline group or a resin having a crosslinking group. Examples of the crosslinking agent include urea, epoxy, melamine, isocyanate, and silanol. Moreover, in order to promote a crosslinking reaction, a catalyst etc. are used suitably as needed.
また、本発明の塗布層は、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂から選ばれた少なくとも１種のバインダー樹脂を用いる。バインダー樹脂は塗布層中に１０質量％以上９０質量％以下含有することが好ましい。レンズ層のように高い密着性が求められる場合、より好ましくは２０％質量％以上８０質量％以下である。バインダー樹脂の含有量が多い場合には、耐ブロッキング性が低下し、逆に、含有量が少ない場合には密着性が低下する。 The coating layer of the present invention uses at least one binder resin selected from urethane resins, polyester resins, and acrylic resins. It is preferable to contain 10 mass% or more and 90 mass% or less of binder resin in an application layer. When high adhesiveness is required like a lens layer, it is more preferably 20% by mass or more and 80% by mass or less. When the content of the binder resin is large, the blocking resistance is lowered, and conversely, when the content is small, the adhesiveness is lowered.
バインダー樹脂として使用するアクリル樹脂は、例えば下記のモノマー・オリゴマーを重合して得られるものである。モノマーとしては、アルキルアクリレ−ト、アルキルメタクリレ−ト（アルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基など）が挙げられる。そして上記モノマーを基本骨格とし、更に上記官能基を付与するため、以下の官能基を有するモノマーと共重合される。すなわちカルボキシル基、メチロ−ル基、酸無水物基、スルホン酸基、アミド基、アミノ基、水酸基、エポキシ基などの官能基を有するモノマーを例示することができる。 The acrylic resin used as the binder resin is obtained, for example, by polymerizing the following monomers / oligomers. Monomers include alkyl acrylate, alkyl methacrylate (alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, t-butyl, 2-ethylhexyl. Group, lauryl group, stearyl group, etc.). And in order to give the said functional group further using the said monomer as a basic skeleton, it is copolymerized with the monomer which has the following functional groups. That is, examples include monomers having a functional group such as a carboxyl group, a methylol group, an acid anhydride group, a sulfonic acid group, an amide group, an amino group, a hydroxyl group, and an epoxy group.
バインダー樹脂として使用するポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分と、分岐したグリコール成分を含有するグリコール成分とを構成成分とする樹脂である。分岐したグリコール成分としては、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、などが挙げられる。分岐したグリコール成分は、全グリコール成分の中に１０モル％以上の割合で含有されることが好ましく、更に２０モル％以上の割合で含有されることが好ましい。上記の分岐したグリコール成分以外のグリコール成分としては、エチレングリコールが最も好ましい。また、ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸が最も好ましい。また、少量であれば他のグリコール成分、ジカルボン酸成分を加えてもよい。 The polyester resin used as the binder resin is a resin having a dicarboxylic acid component and a glycol component containing a branched glycol component as constituent components. The branched glycol component includes 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-butyl-1,3-propanediol, Etc. The branched glycol component is preferably contained in the total glycol component in a proportion of 10 mol% or more, and more preferably in a proportion of 20 mol% or more. As the glycol component other than the branched glycol component, ethylene glycol is most preferable. The dicarboxylic acid component is most preferably terephthalic acid or isophthalic acid. Moreover, you may add another glycol component and dicarboxylic acid component if it is a small amount.
バインダー樹脂として使用するウレタン樹脂としては、構成成分として、少なくともポリオール成分、ポリイソシアネート成分を含み、さらに必要に応じて鎖延長剤を含む。本発明では、レンズ層との密着性の点からバインダー樹脂としてウレタン樹脂を用いることが好ましい。 The urethane resin used as the binder resin includes at least a polyol component and a polyisocyanate component as constituent components, and further includes a chain extender as necessary. In the present invention, a urethane resin is preferably used as the binder resin from the viewpoint of adhesion to the lens layer.
ポリオール成分としては、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ポリエーテルポリオール、あるいはこれらのポリエーテルポリオールにビニル化合物を付加重合したポリマーポリオールなどが挙げられる。なかでも、接着性と耐ブロッキング性の点から、本発明のウレタン樹脂の構成成分としてレンズ層との密着性の点からポリカーボネートポリオールを有することが好ましい。なお、これらウレタン樹脂の構成成分は、核磁気共鳴分析などにより特定することが可能である。 Examples of the polyol component include propylene glycol, diethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, polyether polyol, and polymer polyol obtained by addition-polymerizing a vinyl compound to these polyether polyols. Especially, it is preferable to have a polycarbonate polyol from the point of adhesiveness with a lens layer as a structural component of the urethane resin of this invention from the point of adhesiveness and blocking resistance. The components of these urethane resins can be specified by nuclear magnetic resonance analysis or the like.
本発明のウレタン樹脂の構成成分となるポリカーボネートポリオールとしては、ポリカーボネートジオール、ポリカーボネートトリオールなどが挙げられるが、好適にはポリカーボネートジオールを用いることができる。本発明のウレタン樹脂の構成成分であるポリカーボネートジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチルー１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，８−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノール−Ａなどのジオール類の１種または２種以上と、例えば、ジメチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート、ホスゲンなどのカーボネート類とを反応させることにより得られるポリカーボネートジオールなどが挙げられる。ポリカーボネートジオールの数平均分子量としては、好ましくは３００〜５０００であり、より好ましくは５００〜３０００である。 Examples of the polycarbonate polyol that is a constituent component of the urethane resin of the present invention include polycarbonate diol and polycarbonate triol. Polycarbonate diol can be preferably used. Examples of the polycarbonate diol that is a constituent component of the urethane resin of the present invention include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, and 3-methyl-1,5. -Pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,8-nonanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, A polycarbonate diol obtained by reacting one or more diols such as bisphenol-A with carbonates such as dimethyl carbonate, diphenyl carbonate, ethylene carbonate, and phosgene. And the like. The number average molecular weight of the polycarbonate diol is preferably 300 to 5000, and more preferably 500 to 3000.
本発明において、ウレタン樹脂の構成成分であるポリオールの組成モル比は、ウレタン樹脂の全ポリイソシアネート成分を１００モル％とした場合、３〜１００モル％であることが好ましく、５〜５０モル％であることがより好ましく、６〜２０モル％であることがさらに好ましい。ポリオール成分がポリカーボネートポリオールの場合、前記組成モル比が低い場合は、耐久性の効果が得られない場合がある。また、前記組成モル比が高い場合は、密着性が低下する場合がある。 In the present invention, the composition molar ratio of the polyol, which is a constituent component of the urethane resin, is preferably 3 to 100 mol% when the total polyisocyanate component of the urethane resin is 100 mol%, and 5 to 50 mol%. More preferably, it is more preferably 6 to 20 mol%. When the polyol component is polycarbonate polyol, if the composition molar ratio is low, the durability effect may not be obtained. Moreover, when the said composition molar ratio is high, adhesiveness may fall.
本発明のウレタン樹脂の構成成分であるポリイソシアネートとしては、例えば、トルイレンジイソシアネートの異性体類、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネート等の芳香族脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネート及び４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等の脂環式ジイソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、および２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、あるいはこれらの化合物を単一あるいは複数でトリメチロールプロパン等とあらかじめ付加させたポリイソシアネート類が挙げられる。 Examples of the polyisocyanate that is a constituent component of the urethane resin of the present invention include isomers of toluylene diisocyanate, aromatic diisocyanates such as 4,4-diphenylmethane diisocyanate, aromatic aliphatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate, Aliphatic diisocyanates such as isophorone diisocyanate and 4,4-dicyclohexylmethane diisocyanate, 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, and 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate Or polyisocyanates obtained by adding these compounds in advance with trimethylolpropane or the like alone or in plural.
鎖延長剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，６−ヘキサンジオール等のグリコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、およびペンタエリスリトール等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、およびピペラジン等のジアミン類、モノエタノールアミンおよびジエタノールアミン等のアミノアルコール類、チオジエチレングルコール等のチオジグリコール類、あるいは水が挙げられる。 Chain extenders include glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol and 1,6-hexanediol, polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol, ethylenediamine Diamines such as hexamethylenediamine and piperazine, aminoalcohols such as monoethanolamine and diethanolamine, thiodiglycols such as thiodiethylene glycol, and water.
ウレタン樹脂に水溶性を付与させるためには、ウレタン分子骨格中にスルホン酸（塩）基又はカルボン酸（塩）基を導入（共重合）することができる。しかしながら、カルボン酸を導入したウレタン樹脂を用いる場合、塗布液中でオキサゾリン基と反応し、塗布層形成時の未反応のオキサゾリン基が低下する場合がある。そのため、塗布層中にカルボン酸（塩）基が実質的に有さないことが望ましい。そこで、ウレタン樹脂に水溶性を付与するため、カルボン酸塩基の代わりに、ポリオキシアルキレン基を導入することは、本発明の好ましい実施態様である。 In order to impart water solubility to the urethane resin, a sulfonic acid (salt) group or a carboxylic acid (salt) group can be introduced (copolymerized) into the urethane molecular skeleton. However, when a urethane resin into which a carboxylic acid is introduced is used, it may react with the oxazoline group in the coating solution, and the unreacted oxazoline group may be reduced when the coating layer is formed. Therefore, it is desirable that the coating layer has substantially no carboxylic acid (salt) group. Therefore, in order to impart water solubility to the urethane resin, it is a preferred embodiment of the present invention to introduce a polyoxyalkylene group instead of the carboxylate group.
ウレタン樹脂に導入するポリオキシアルキレン基としては、ポリオキシエチレン基、ポリオキシプロピレン基、ポリテトラメチレングリコール鎖などが挙げられ、これらは単独で使用できるし、２種以上併用することもできる。中でも、ポリオキシエチレン基が好適に用いることができる。 Examples of the polyoxyalkylene group introduced into the urethane resin include a polyoxyethylene group, a polyoxypropylene group, and a polytetramethylene glycol chain. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, a polyoxyethylene group can be preferably used.
塗布層は、前記組成を有する塗布液を縦方向の１軸延伸フィルムの片面または両面に塗布した後、１００〜１５０℃で乾燥し、さらに横方向に延伸して得ることができる。接着性改質樹脂の厚みは特に限定されないが、通常は０．０１〜５μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．０２〜２μｍ、最も好ましくは０．０５〜０．５μｍである。厚みが薄すぎると接着性不良となる可能性がある。また、本発明の範囲において、接着性改質樹脂を複数層積層することや、複数の接着性改質樹脂を混合して使用すること、両面に異なる接着性改質樹脂を塗工することも可能である。 The coating layer can be obtained by coating a coating solution having the above composition on one or both sides of a uniaxially stretched film in the longitudinal direction, drying at 100 to 150 ° C., and stretching in the lateral direction. The thickness of the adhesive modified resin is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 0.01 to 5 μm, more preferably 0.02 to 2 μm, and most preferably 0.05 to 0.5 μm. If the thickness is too thin, there is a possibility of poor adhesion. In addition, within the scope of the present invention, it is also possible to laminate a plurality of adhesion modifying resins, to use a mixture of a plurality of adhesion modifying resins, and to apply different adhesion modifying resins on both sides. Is possible.
塗布層には易滑性を付与するために粒子を添加することが好ましい。微粒子の平均粒径は２μｍ以下の粒子を用いることが好ましい。粒子の平均粒径が２μｍを超えると、粒子が被覆層から脱落しやすくなる。塗布層に含有させる粒子としては、前述した微粒子と同様のものが例示される。 It is preferable to add particles to the coating layer in order to impart slipperiness. It is preferable to use particles having an average particle size of 2 μm or less. When the average particle diameter of the particles exceeds 2 μm, the particles easily fall off from the coating layer. Examples of the particles to be contained in the coating layer include the same particles as those described above.
また、塗布液を塗布する方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、リバースロール・コート法、グラビア・コート法、キス・コート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアナイフコート法、ワイヤーバーコート法、パイプドクター法、などが挙げられ、これらの方法を単独であるいは組み合わせて行うことができる。なお、フィルム表面形状の特性を評価する場合は、例えばメチルエチルケトンなどのような溶剤のより塗布層を除去したものを用いて評価することができる。 Moreover, a well-known method can be used as a method of apply | coating a coating liquid. For example, reverse roll coating method, gravure coating method, kiss coating method, roll brush method, spray coating method, air knife coating method, wire bar coating method, pipe doctor method, etc. can be mentioned. Or it can carry out in combination. In addition, when evaluating the characteristic of a film surface shape, it can evaluate using what removed the application layer from solvents, such as methyl ethyl ketone, for example.
なお、本発明の塗布層は、基材フィルムの少なくとも片面に設けるが、基材フィルムの両面に設けても構わない。また、基材フィルムの一方の面をウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂から選ばれた少なくとも１種のバインダー樹脂と、オキサゾリン基を有する樹脂とを主成分とする塗布層を設けるとともに、他方の面を他の異なる組成を有する塗布層（例えば、オキサゾリン基を有さない樹脂を含まない塗布層）を設けても構わない。 The coating layer of the present invention is provided on at least one side of the base film, but may be provided on both sides of the base film. Moreover, while providing the coating layer which has as a main component the at least 1 sort (s) of binder resin chosen from the urethane resin, the polyester resin, and the acrylic resin, and the resin which has an oxazoline group on one surface of a base film, the other surface A coating layer having a different composition (for example, a coating layer not containing a resin having no oxazoline group) may be provided.
本発明においてレンズシートは、集光機能が付与された樹脂シートであって、液晶表示装置、スクリーン投影装置、その他のディスプレイ装置の光学部材として用いられるものである。レンズシートとして本発明のフィルムに付与する集光機能層は、集光機能を有するものであればよく、その形状は特定されないが、例えば、プリズムレンズ、マイクロレンズ、フレネルレンズなどが例示される。このような集光機能層を形成するための樹脂としては、例えば、紫外線硬化型または電子線硬化型アクリル系樹脂が挙げられる。 In the present invention, the lens sheet is a resin sheet provided with a light condensing function, and is used as an optical member of a liquid crystal display device, a screen projection device, and other display devices. The condensing functional layer applied to the film of the present invention as a lens sheet is not particularly limited as long as it has a condensing function, and examples thereof include a prism lens, a microlens, and a Fresnel lens. Examples of the resin for forming such a condensing functional layer include an ultraviolet curable type or an electron beam curable type acrylic resin.
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、本発明の趣旨に適合する範囲で変更を加えて実施することも可能であり、それらはいずれも本発明の技術範囲に包含される。また、得られたフィルムの特性や物性については以下の方法を用いて評価した。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited by the following examples, and may be implemented with modifications within a scope that fits the gist of the present invention. All of these are possible within the scope of the present invention. Moreover, about the characteristic and physical property of the obtained film, it evaluated using the following method.
（１）ポリエステル樹脂の固有粘度
ポリエステル０．１ｇをフェノール／テトラクロロエタン（容積比３／２）の混合溶液２５ｇ中に溶解させ、３０℃にてオストワルド粘度計を用いて測定した。
(1) Intrinsic Viscosity of Polyester Resin 0.1 g of polyester was dissolved in 25 g of a mixed solution of phenol / tetrachloroethane (volume ratio 3/2) and measured at 30 ° C. using an Ostwald viscometer.
（２）最外層（不活性粒子含有層）の厚み
レンズシート用ベースフィルムをフィルムの流れ方向に対して垂直に切り出し、光硬化樹脂で包埋した。包埋した試料をミクロトームにて７０〜１００ｎｍ程度の厚みの極薄切片とし、四酸化ルテニウム蒸気中で３０分間染色した。この染色された極薄切片を、透過型電子顕微鏡（日本電子株式会社製、ＴＥＭ２０１０）を用いて断面観察し、不活性粒子の位置から最外層（不活性粒子含有層）の厚みを求めた。尚、観察倍率は１５００倍から１００００倍の範囲で適宜設定した。
(2) Thickness of outermost layer (inactive particle-containing layer) A base film for a lens sheet was cut out perpendicular to the film flow direction and embedded with a photo-curing resin. The embedded sample was made into an ultrathin section having a thickness of about 70 to 100 nm with a microtome and stained in ruthenium tetroxide vapor for 30 minutes. This dyed ultrathin section was cross-sectionally observed using a transmission electron microscope (TEM 2010, manufactured by JEOL Ltd.), and the thickness of the outermost layer (inactive particle-containing layer) was determined from the position of the inert particles. The observation magnification was appropriately set in the range of 1500 to 10,000 times.
（３）最外層表面の突起形状の評価
各実施例、比較例において塗布層を設けずに作成したレンズシート用ベースフィルムを用意し、レンズシート用ベースフィルムを任意の場所で切り出した後、原子間力顕微鏡（ＳＩＩ社製、ＳＰＩ３８００）を用いて、観察モード＝ＤＦＭモード、スキャナー＝ＦＳ−２０Ａ、カンチレバー＝ＤＦ−３、観察視野＝５×５μｍ２、分解能１０２４×５１２ｐｉｘｅｌｓにて表面形態観察を行い観察像を得た。次いで同一測定視野の断面プロファイル表示モードを表示させた。断面移動画面で、カーソルの両端をつまんで高さ２ｎｍ以上の表面突起の長尺方向に沿うように、かつ、カーソルが表面突起の最高高さ位置を通るように移動させた。断面プロファイル曲線と測定範囲内の平均高さ線である高さ０ｎｍの線とが交わった２箇所の交点間の距離を読み取り、表面突起の直径を測定した。さらに、測定範囲内の平均高さ線である高さ０ｎｍとして表面突起の高さを測定下。こうして得られた観察像から、少なくとも１００個以上の高さ２ｎｍ以上の突起について、突起の直径Ｌと突起の高さｈを計測して直径と高さの比Ｌ／ｈを算出し、Ｌ／ｈが５０以下である突起の比率を算出した。
(3) Evaluation of protrusion shape on outermost layer surface After preparing a lens sheet base film prepared without providing a coating layer in each example and comparative example, the lens sheet base film was cut out at an arbitrary location, and then atoms Using an atomic force microscope (SPI3800, manufactured by SII), observation of surface morphology with observation mode = DFM mode, scanner = FS-20A, cantilever = DF-3, observation field = 5 × 5 μm 2 , resolution 1024 × 512 pixels An observation image was obtained. Subsequently, the cross-sectional profile display mode of the same measurement visual field was displayed. On the cross-sectional movement screen, the cursor was moved at both ends so as to be along the longitudinal direction of the surface protrusion having a height of 2 nm or more and so as to pass through the maximum height position of the surface protrusion. The distance between two intersections where the cross-sectional profile curve and the 0 nm-high line that is the average height line within the measurement range intersect was read, and the diameter of the surface protrusion was measured. Furthermore, the height of the surface protrusion is measured with a height of 0 nm which is an average height line within the measurement range. From the observation image thus obtained, for at least 100 protrusions having a height of 2 nm or more, the diameter L of the protrusions and the height h of the protrusions are measured to calculate the ratio L / h of the diameter and the height. The ratio of protrusions where h is 50 or less was calculated.
（４）ヘイズ、全光線透過率
各実施例、比較例において塗布層を設けずに作成したレンズシート用ベースフィルム、および塗布層付きレンズシート用ベースフィルムを用意し、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準じ、濁度計（ＮＨＤ２０００、日本電色工業製）を使用して、基材フィルムのヘイズ、全光線透過率を測定した。
(4) Haze and total light transmittance A base film for a lens sheet prepared without providing a coating layer in each example and comparative example, and a base film for a lens sheet with a coating layer were prepared, and were turbid according to JIS-K7105. Using a photometer (NHD2000, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.), the haze and total light transmittance of the base film were measured.
（５）最外層表面の三次元表面粗さ（ＳＲａ、ＳＲｚ）
各実施例、比較例において塗布層を設けずに作成したレンズシート用ベースフィルムを用意し、レンズシート用ベースフィルムの最外層表面を、触針式三次元粗さ計（ＳＥ−３ＡＫ、株式会社小阪研究所社製）を用いて、針の半径２μｍ、荷重３０ｍｇの条件下に、フィルムの長手方向にカットオフ値０．２５ｍｍで、測定長１ｍｍにわたり、針の送り速度０．１ｍｍ／秒で測定し、２μｍピッチで５００点に分割し、各点の高さを三次元粗さ解析装置（ＳＰＡ−１１）に取り込ませた。これと同様の操作をフィルムの幅方向について２μｍ間隔で連続的に１５０回、すなわちフィルムの幅方向０．３ｍｍにわたって行い、解析装置にデータを取り込ませた。次に解析装置を用いて中心面平均粗さ（ＳＲａ）、十点平均粗さ（ＳＲｚ）を求めた。
(5) Three-dimensional surface roughness (SRa, SRz) of the outermost layer surface
In each example and comparative example, a lens sheet base film prepared without providing a coating layer was prepared, and the outermost surface of the lens sheet base film was measured with a stylus type three-dimensional roughness meter (SE-3AK, Inc.). Kosaka Laboratory Co., Ltd.), with a needle radius of 2 μm and a load of 30 mg, with a cut-off value of 0.25 mm in the longitudinal direction of the film, a measurement length of 1 mm, and a needle feed rate of 0.1 mm / sec. Measurement was made and divided into 500 points at a pitch of 2 μm, and the height of each point was taken into a three-dimensional roughness analyzer (SPA-11). The same operation was performed 150 times continuously at intervals of 2 μm in the width direction of the film, that is, over 0.3 mm in the width direction of the film, and the data was taken into the analyzer. Next, the center plane average roughness (SRa) and the ten-point average roughness (SRz) were determined using an analyzer.
（６）不活性粒子の平均粒子径、１０μｍ以上の粒子数
不活性粒子を走査型電子顕微鏡（日立製作所製、Ｓ−５１Ｏ型）で観察し、粒子の大きさに応じて適宜倍率を変え、写真撮影したものを拡大コピーした。次いで、ランダムに選んだ少なくとも２００個以上の粒子について各粒子の外周をトレースし、画像解析装置にてこれらのトレース像から粒子の円相当径を測定し、これらの平均を平均粒子径とした。またこうして得られた２００個以上の粒子の粒子径から、１０μｍ以上の粒子の比率を算出した。
(6) Average particle diameter of inert particles, number of particles of 10 μm or more Inert particles are observed with a scanning electron microscope (manufactured by Hitachi, Ltd., S-51O type), and the magnification is appropriately changed according to the size of the particles. An enlarged copy of the photo was taken. Next, the outer circumference of each particle was traced for at least 200 particles selected at random, the equivalent circle diameter of the particles was measured from these trace images with an image analyzer, and the average of these was taken as the average particle diameter. Further, the ratio of particles of 10 μm or more was calculated from the particle diameter of 200 or more particles thus obtained.
（７）キズ、異物の検出方法
各実施例、比較例において塗布層を設けずに作成したレンズシート用ベースフィルムを用意し、以下に説明する光学欠点検出装置により、１００ｍｍ×１００ｍｍのフィルム片２０枚について検査を行い、１ｍ２あたりの欠点数に換算した。
(7) Scratch and foreign object detection method A lens film base film prepared without providing a coating layer in each of the examples and comparative examples was prepared, and a 100 mm × 100 mm film piece 20 was obtained using an optical defect detection apparatus described below. The sheet was inspected and converted into the number of defects per 1 m 2 .
（光学欠点の検出方法）
作製したフィルム片を２枚の偏光板の間に挟みこみ、クロスニコル状態とし、消失位が保たれる状態にセットする。この状態でニコン万能投影機Ｖ‐１２（投影レンズ５０ｘ、透過照明光束切り替えノブ５０ｘ、透過光検査）を用い検査を行う。フィルム片にキズ、異物が存在する場合、その部分から光が透過し、光り輝くように見える長径が２０μｍ以上あるものを検出する。
(Optical defect detection method)
The produced film piece is sandwiched between two polarizing plates to form a crossed Nicol state and set to a state where the vanishing position is maintained. In this state, the Nikon universal projector V-12 (projection lens 50x, transmitted illumination light beam switching knob 50x, transmitted light inspection) is used for inspection. When there are scratches and foreign matter on the film piece, light having a major axis of 20 μm or more that is transmitted through the part and appears to shine is detected.
（キズの深さ測定）
前述の光学欠点の検出方法により検出した欠点部分から、キズによる欠点を選出した。さらに適当な大きさに切り取って、三次元非接触形状計測システム Ｍｉｃｒｏｍａｐ ＭＭ５００Ｎ−Ｍ１００（菱化システム製、測定条件：ｗａｖｅモード、対物レンズ１０倍）を用いてフィルム面に対して垂直方向から観察を行い、キズの断面形状を計測した。この断面形状よりキズの高低差（最も高い所と最も低い所の差）を算出した。このように測定した高低差０．３μｍ以上のキズの数を測定した。
(Scratch depth measurement)
From the defect portions detected by the above-described optical defect detection method, defects due to scratches were selected. Further cut out to an appropriate size, and observed from a direction perpendicular to the film surface using a three-dimensional non-contact shape measurement system Micromap MM500N-M100 (manufactured by Ryoka System, measurement conditions: wave mode, objective lens 10 times). The cross-sectional shape of the scratch was measured. The height difference of the scratch (difference between the highest place and the lowest place) was calculated from this cross-sectional shape. The number of scratches having an elevation difference of 0.3 μm or more was measured.
（異物の大きさ測定）
前述の光学欠点検出方法により検出した欠点部分から、異物による欠点を選出した。さらに適当な大きさに切り取って、光学顕微鏡を用いて透過光により観察し、光学的に異常な範囲として観察される部分の最大径を異物の大きさ（長径）とした。光学的に異常な範囲とは、クロスニコル状態（暗視野）にした際に光が漏れて透過する範囲を言う。異物周辺に存在する空洞（ボイド）が光学的に異常な範囲として観察される場合は、この空洞も含めて異物の大きさとする。このように測定した大きさ２０μｍ以上の異物の数を測定した。
(Measurement of foreign substance size)
Defects due to foreign matters were selected from the defect portions detected by the optical defect detection method described above. Furthermore, it cut out to a suitable magnitude | size, and observed with the transmitted light using the optical microscope, and made the maximum diameter of the part observed as an optically abnormal range the magnitude | size (major axis) of a foreign material. The optically abnormal range refers to a range in which light leaks and transmits when in a crossed Nicol state (dark field). When a cavity (void) existing around the foreign object is observed as an optically abnormal range, the size of the foreign object including the cavity is set. The number of foreign matters having a size of 20 μm or more thus measured was measured.
（８）接着性
清浄に保った厚さ１ｍｍのＳＵＳ板上（ＳＵＳ３０４）に、下記光硬化型アクリル系塗布液を約５ｇのせ、フィルム試料の塗布層面と光硬化型アクリル系塗布液が接するように重ね合わせ、フィルム試料の上から幅１０ｃｍ、直径４ｃｍの手動式荷重ゴムローラーで光硬化型アクリル系塗布液を引き延ばすように圧着した。次いで、フィルム面側から、高圧水銀灯を用いて８００ｍJ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化型アクリル樹脂を硬化させた。厚み２０μｍの光硬化型アクリル層を有するフィルム試料をＳＵＳ板から剥離し、アクリル積層フィルムを得た。
光硬化型アクリル系塗布液
光硬化型アクリル樹脂 ５４．００質量％
（荒川化学工業製ビームセット５０５Ａ−６）
光硬化型アクリル樹脂 ３６．００質量％
（荒川化学工業製ビームセット５５０）
光重合開始剤 １０．００質量％
（チバスペシャリティーケミカルズ社製イルガキュア１８４）
(8) Adhesiveness About 5 g of the following photocurable acrylic coating solution is placed on a 1 mm thick SUS plate (SUS304) kept clean so that the coating layer surface of the film sample and the photocurable acrylic coating solution are in contact with each other. The photocurable acrylic coating liquid was stretched by a manually loaded rubber roller having a width of 10 cm and a diameter of 4 cm from above the film sample. Subsequently, 800 mJ / cm < 2 > of ultraviolet rays were irradiated from the film surface side using the high pressure mercury lamp, and the photocurable acrylic resin was hardened. A film sample having a photocurable acrylic layer having a thickness of 20 μm was peeled from the SUS plate to obtain an acrylic laminated film.
Photo-curing acrylic coating liquid 54.00% by mass
(Arakawa Chemical Industries Beam Set 505A-6)
Photo-curing acrylic resin 36.00% by mass
(Arakawa Chemical Beam Set 550)
Photopolymerization initiator 10.00% by mass
(Irgacure 184 manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
得られたアクリル積層フィルムの光硬化型アクリル層面に、隙間間隔２ｍｍのカッターガイドを用いて、光硬化型アクリル層を貫通して基材フィルムに達する１００個のマス目状の切り傷をつける。次いで、セロハン粘着テープ（ニチバン社製、４０５番；２４ｍｍ幅）をマス目状の切り傷面に貼り付け、消しゴムでこすって完全に密着させた。その後、垂直にセロハン粘着テープをアクリル積層フィルムの光硬化型アクリル層面から引き剥がす作業を５回行った後、アクリル積層フィルムの光硬化型アクリル層面から剥がれたマス目の数を目視で数え、下記の式から光硬化型アクリル層とレンズ用ベースフィルムとの密着性を求めた。なお、マス目の中で部分的に剥離しているものも剥がれたマス目として数え、下記の基準でランク分けをした。
密着性（％）＝（１−剥がれたマス目の数／１００）×１００
◎：１００％、または、光硬化型アクリル層の材破
○：９９〜９０％
△：８９〜７０％
×：６９〜０％
Using the cutter guide with a gap interval of 2 mm, 100 square cuts reaching the base film through the photocurable acrylic layer are made on the surface of the photocurable acrylic layer of the resulting acrylic laminated film. Next, a cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., No. 405; 24 mm width) was attached to the cut surface of the grid and rubbed with an eraser for complete adhesion. Then, after performing the work of peeling the cellophane adhesive tape vertically from the photocurable acrylic layer surface of the acrylic laminated film 5 times, the number of cells peeled off from the photocurable acrylic layer surface of the acrylic laminated film was visually counted, From the formula, the adhesion between the photocurable acrylic layer and the lens base film was determined. In addition, what peeled partially among squares was also counted as the square which peeled, and was ranked according to the following references | standards.
Adhesiveness (%) = (1−number of peeled squares / 100) × 100
A: 100%, or material breakage of photocurable acrylic layer B: 99-90%
Δ: 89-70%
X: 69 to 0%
（９）耐ブロッキング
２枚のレンズシート用ベースフィルム試料を塗布層面同士が対向するように重ね合わせ、１ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重を掛け、これを５０℃の雰囲気下で２４時間密着させ、放置した。その後、フィルムを剥離し、その剥離状態を下記の基準で判定した。
○：塗布層の転移がなく軽く剥離できる。
△：剥離音は発生し、部分的に塗布層が相手面に転移している。
×：２枚のフィルムが固着し剥離できないもの、あるいは剥離できても基材フィルムが劈開している。
(9) Anti-blocking Two base film samples for lens sheets were overlapped so that the coating layer surfaces face each other, and a load of 1 kgf / cm 2 was applied, and this was brought into close contact under an atmosphere of 50 ° C. for 24 hours and allowed to stand. . Thereafter, the film was peeled off, and the peeled state was judged according to the following criteria.
◯: There is no transition of the coating layer and it can be peeled lightly.
(Triangle | delta): Peeling sound generate | occur | produced and the coating layer has partially transferred to the other surface.
X: The two films are fixed and cannot be peeled, or the base film is cleaved even if they can be peeled.
（塗布液の作製）
（ポリカーボネートポリオールを構成成分とするウレタン樹脂の重合）
撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン７２．９６質量部、ジメチロールプロピオン酸１２．６０質量部、ネオペンチルグリコール１１．７４質量部、数平均分子量２０００のポリカーボネートジオール１１２．７０質量部、及び溶剤としてアセトニトリル８５．００質量部、Ｎ−メチルピロリドン５．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン９．０３質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマーＤ溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ-1で攪拌混合しながら、イソシアネート基末端プレポリマーを添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトニトリルおよび水の一部を除去することにより、固形分３５％の水溶性ポリウレタン樹脂（Ａ−１）を調製した。
(Preparation of coating solution)
(Polymerization of urethane resin containing polycarbonate polyol)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a Dimroth cooler, a nitrogen inlet tube, a silica gel drying tube, and a thermometer, 72.96 parts by mass of 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 12.60 dimethylolpropionic acid. Mass part, 11.74 parts by mass of neopentyl glycol, 112.70 parts by mass of polycarbonate diol having a number average molecular weight of 2000, and 85.00 parts by mass of acetonitrile and 5.00 parts by mass of N-methylpyrrolidone as a solvent were added, and a nitrogen atmosphere Under stirring at 75 ° C. for 3 hours, it was confirmed that the reaction solution reached a predetermined amine equivalent. Next, after lowering the temperature of the reaction solution to 40 ° C., 9.03 parts by mass of triethylamine was added to obtain a polyurethane prepolymer D solution. Next, 450 g of water was added to a reaction vessel equipped with a homodisper capable of high-speed stirring, adjusted to 25 ° C., and mixed with stirring at 2000 min −1 while adding an isocyanate group-terminated prepolymer to disperse in water. did. Then, water-soluble polyurethane resin (A-1) with a solid content of 35% was prepared by removing a portion of acetonitrile and water under reduced pressure.
（ポリエステルポリオールを構成成分とするウレタン樹脂の重合）
撹拌機、ジムロート冷却器、窒素導入管、シリカゲル乾燥管、及び温度計を備えた４つ口フラスコに、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン７２．９６質量部、ジメチロールプロピオン酸１２．６０質量部、ネオペンチルグリコール１１．７４質量部、数平均分子量２０００のポリエステルジオール１１２．７０質量部、及び溶剤としてアセトニトリル８５．００質量部、Ｎ−メチルピロリドン５．００質量部を投入し、窒素雰囲気下、７５℃において３時間撹拌し、反応液が所定のアミン当量に達したことを確認した。次に、この反応液を４０℃にまで降温した後、トリエチルアミン９．０３質量部を添加し、ポリウレタンプレポリマー溶液を得た。次に、高速攪拌可能なホモディスパーを備えた反応容器に、水４５０ｇを添加して、２５℃に調整して、２０００ｍｉｎ-1で攪拌混合しながら、イソシアネート基末端プレポリマーを添加して水分散した。その後、減圧下で、アセトニトリルおよび水の一部を除去することにより、固形分３５％の水溶性ポリウレタン樹脂（Ａ−２）を調製した。
(Polymerization of urethane resin with polyester polyol as a constituent)
In a four-necked flask equipped with a stirrer, a Dimroth cooler, a nitrogen inlet tube, a silica gel drying tube, and a thermometer, 72.96 parts by mass of 1,3-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, 12.60 dimethylolpropionic acid. Mass part, neopentyl glycol 11.74 parts by mass, number average molecular weight 2000 polyester diol 112.70 parts by mass, acetonitrile 85.00 parts by mass, N-methylpyrrolidone 5.00 parts by mass as a solvent, nitrogen atmosphere Under stirring at 75 ° C. for 3 hours, it was confirmed that the reaction solution reached a predetermined amine equivalent. Next, after lowering the temperature of the reaction solution to 40 ° C., 9.03 parts by mass of triethylamine was added to obtain a polyurethane prepolymer solution. Next, 450 g of water was added to a reaction vessel equipped with a homodisper capable of high-speed stirring, adjusted to 25 ° C., and mixed with stirring at 2000 min −1 while adding an isocyanate group-terminated prepolymer to disperse in water. did. Then, water-soluble polyurethane resin (A-2) with a solid content of 35% was prepared by removing a portion of acetonitrile and water under reduced pressure.
（オキサゾリン基を有する樹脂の重合）
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器、滴下ロート、および攪拌機を備えたフラスコに水性媒体としてのイオン交換水５８質量部とイソプロパノール５８質量部との混合物、および、重合開始剤（２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）・二塩酸塩）４質量部を投入した。一方、滴下ロートに、オキサゾリン基を有する重合性不飽和単量体としての２−イソプロペニル−２−オキサゾリン１６質量部、メトキシポリエチレングリコールアクリレート（エチレングリコールの平均付加モル数・９モル；新中村化学株式会社製）３２質量部、およびメタクリル酸メチル３２質量部の混合物を投入し、窒素雰囲気下、７０℃において１時間にわたり滴下した。滴下終了後、反応溶液を９時間攪拌し、冷却することで固形分４０質量％のオキサゾリン基を有する水溶性樹脂（Ｂ）を得た。
(Polymerization of resin having oxazoline group)
A mixture of 58 parts by mass of ion-exchanged water and 58 parts by mass of isopropanol as an aqueous medium in a flask equipped with a thermometer, a nitrogen gas introduction tube, a reflux condenser, a dropping funnel, and a stirrer, and a polymerization initiator (2, 2 4 parts by mass of '-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride) was added. On the other hand, in the dropping funnel, 16 parts by mass of 2-isopropenyl-2-oxazoline as a polymerizable unsaturated monomer having an oxazoline group, methoxypolyethylene glycol acrylate (average added mole number of ethylene glycol, 9 mol; Shin-Nakamura Chemical) A mixture of 32 parts by mass and 32 parts by mass of methyl methacrylate was added, and the mixture was added dropwise at 70 ° C. for 1 hour in a nitrogen atmosphere. After completion of dropping, the reaction solution was stirred for 9 hours and cooled to obtain a water-soluble resin (B) having an oxazoline group having a solid content of 40% by mass.
（実施例１）
（１）塗布液の調整
下記の塗剤を混合し、塗布液（Ｃ）を作成した。
水 ５１．００質量％
イソプロパノール ３０．００質量％
ポリウレタン樹脂（Ａ−１） １２．５８質量％
オキサゾリン基を有する樹脂（Ｂ） ４．７２質量％
粒子 １．５７質量％
（平均粒径４０ｎｍのシリカゾル、固形分濃度４０質量％）
粒子 ０．０８質量％
（平均粒径４５０ｎｍのシリカゾル、固形分濃度４０質量％）
界面活性剤 ０．０５質量％
（シリコン系、固形分濃度１００質量％）
Example 1
(1) Adjustment of coating liquid The following coating agent was mixed and the coating liquid (C) was created.
51.00% by mass of water
Isopropanol 30.00% by mass
Polyurethane resin (A-1) 12.58 mass%
Resin (B) having oxazoline group 4.72% by mass
Particles 1.57% by mass
(Silica sol with an average particle size of 40 nm, solid content concentration of 40% by mass)
0.08% by mass of particles
(Silica sol with an average particle size of 450 nm, solid content concentration of 40% by mass)
Surfactant 0.05% by mass
(Silicon, solid content concentration of 100% by mass)
（ＰＥＴペレットＢの作製）
平均粒径２．３μｍ、細孔容積１．６ｍｌ／ｇの不定形塊状シリカ粒子をエチレングリコールに分散させ、不定形塊状シリカ粒子を濃度１５質量％含有するエチレングリコールスラリーを作製した。
(Preparation of PET pellet B)
Amorphous bulk silica particles having an average particle size of 2.3 μm and a pore volume of 1.6 ml / g were dispersed in ethylene glycol to prepare an ethylene glycol slurry containing 15 mass% of the amorphous bulk silica particles.
テレフタル酸を８６．４質量部及びエチレングリコールを６４．４質量部、および三酸化アンチモン、酢酸マグネシウム（４水和物）を、生成ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に対してＳｂ原子として２５０ｐｐｍ、Ｍｇ原子として６５ｐｐｍを添加した後、攪拌した。その後、３０℃以下に保持した状態で上記グリコールスラリーを、生成ＰＥＴに対して２０００ｐｐｍとなるよう添加してから、窒素で加圧し昇温を開始した。エステル化反応は、３．５Ｋｇ／ｃｍ２Ｇ（ゲージ圧：０．３４ＭＰａ）の加圧下で、２４０℃で２時間行った。得られたエステル化反応生成物を重縮合反応缶に移送し、減圧下２６０℃から２８０℃へ徐々に昇温し、２８５℃で重縮合反応を行った。 86.4 parts by mass of terephthalic acid and 64.4 parts by mass of ethylene glycol, and antimony trioxide and magnesium acetate (tetrahydrate) are 250 ppm as Mg atoms and 250 ppm as Mg atoms with respect to the resulting polyethylene terephthalate (PET). After adding 65 ppm, the mixture was stirred. Thereafter, the glycol slurry was added to 2000 ppm with respect to the generated PET while being kept at 30 ° C. or lower, and then the temperature was increased by pressurizing with nitrogen. The esterification reaction was performed at 240 ° C. for 2 hours under a pressure of 3.5 Kg / cm 2 G (gauge pressure: 0.34 MPa). The obtained esterification reaction product was transferred to a polycondensation reaction can, gradually heated from 260 ° C. to 280 ° C. under reduced pressure, and subjected to a polycondensation reaction at 285 ° C.
重縮合反応終了後、ノズルからストランド状に押出し、予め濾過処理（孔径：１μｍ以下）を行った冷却水を用いて冷却、固化させ、ペレット状にカットし、不活性粒子を含有する固有粘度０．６２ｄｌ／ｇの樹脂ペレットＢを作製した。 After completion of the polycondensation reaction, it is extruded into a strand form from a nozzle, cooled and solidified using cooling water that has been previously filtered (pore size: 1 μm or less), cut into pellets, and has an intrinsic viscosity of 0 containing inert particles. A resin pellet B of .62 dl / g was produced.
（レンズシート用ベースフィルムの作製）
Ａ層用原料として、不活性粒子を含有していない、固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂ペレットＡを、１３５℃で６時間減圧乾燥（１Ｔｏｒｒ）した。次いで、乾燥後のＰＥＴペレットをＡ層用押出機（１）に供給した。Ｂ層用原料として、上述の樹脂ペレットＡと、平均粒径２．３μｍ、細孔容積１．６ｍｌ／ｇの不定形塊状シリカ粒子を２０００ｐｐｍ含有した、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇの樹脂ペレットＢを、９０：１０の比率で混合した後、１３５℃で６時間減圧乾燥（１Ｔｏｒｒ）した。次いで、乾燥後のＰＥＴペレットをＢ層用押出機（２）に供給した。押出機に供給したポリマーを、２８５℃に溶融した後、それぞれ濾過粒子サイズ（初期濾過効率９５％）が１５μｍの濾過材でろ過し、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層となるように積層し、積層比率が８／８４／８となるように押出機の吐出量を調整した後、２８５℃でＴダイスから層状に押出し、２５℃の回転式冷却ロールに密着固化させて未延伸ＰＥＴフィルムを得た。
(Preparation of lens sheet base film)
A polyethylene terephthalate (PET) resin pellet A containing no inert particles and having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g was dried under reduced pressure (1 Torr) at 135 ° C. for 6 hours. Subsequently, the dried PET pellets were supplied to the A layer extruder (1). As a raw material for layer B, resin pellet B having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g, containing 2000 ppm of the above-described resin pellet A and irregular-shaped massive silica particles having an average particle size of 2.3 μm and a pore volume of 1.6 ml / g Were mixed at a ratio of 90:10, and then dried under reduced pressure (1 Torr) at 135 ° C. for 6 hours. Next, the dried PET pellets were supplied to the B layer extruder (2). After the polymer supplied to the extruder is melted at 285 ° C., each is filtered with a filter medium having a filtration particle size (initial filtration efficiency of 95%) of 15 μm, and laminated so as to be B layer / A layer / B layer, After adjusting the discharge rate of the extruder so that the lamination ratio becomes 8/84/8, it is extruded in a layer form from a T die at 285 ° C., and solidified tightly on a rotary cooling roll at 25 ° C. to obtain an unstretched PET film It was.
得られた未延伸ＰＥＴフィルムを、加熱されたロール群及び赤外線ヒーターで９５℃に加熱し、その後周速差のあるロール群で長手方向に３．５倍延伸して一軸配向ＰＥＴフィルムを得た。次いで、前記の塗布液Ｃを濾過粒子サイズ（初期濾過効率：９５％）１０μｍの濾材で精密濾過し、乾燥後の塗布量が７ｍｇ／ｍ２になるようにロールコート法で一軸配向ＰＥＴフィルムの両面に塗布した。 The obtained unstretched PET film was heated to 95 ° C. with a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.5 times in the longitudinal direction with a roll group having a peripheral speed difference to obtain a uniaxially oriented PET film. . Next, the coating liquid C is microfiltered with a filter medium having a filtration particle size (initial filtration efficiency: 95%) of 10 μm, and the uniaxially oriented PET film is formed by a roll coating method so that the coating amount after drying is 7 mg / m 2 . It was applied on both sides.
引き続き、この一軸延伸ＰＥＴフィルムをクリップ方式の横延伸機に導き、１３０℃で横方向に４．０倍延伸し、次いで２３０℃で熱固定処理した後、２００℃で横方向に３％緩和処理し、厚み１８８μｍのレンズシート用ベースフィルムを得た。 Subsequently, this uniaxially stretched PET film was guided to a clip-type transverse stretching machine, stretched 4.0 times in the transverse direction at 130 ° C, then heat-set at 230 ° C, and then 3% relaxed in the transverse direction at 200 ° C. Thus, a base film for a lens sheet having a thickness of 188 μm was obtained.
（実施例２）
実施例１において、フィルム厚みを２５０μｍとした以外は実施例１と同様の方法でレンズシート用ベースフィルムを得た。
(Example 2)
In Example 1, a lens sheet base film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film thickness was 250 μm.
（実施例３）
実施例１において、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の比率を１２／７６／１２とした以外は実施例１と同様の方法でレンズシート用ベースフィルムを得た。
(Example 3)
In Example 1, a base film for a lens sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio of B layer / A layer / B layer was set to 12/76/12.
（実施例４）
実施例１において、塗布液（Ｃ）のポリウレタン樹脂（Ａ−１）をポリウレタン樹脂（Ａ−２）に変更した以外は実施例１と同様の方法でレンズシート用ベースフィルムを得た。
Example 4
In Example 1, the base film for lens sheets was obtained by the method similar to Example 1 except having changed the polyurethane resin (A-1) of the coating liquid (C) into the polyurethane resin (A-2).
（比較例１）
実施例１において、樹脂ペレットＢの代わりに、平均粒径２．３μｍの塊状シリカを篩いに掛けて粗粒を除去して得た、平均粒径１．３μｍの不定形塊状シリカを２０００ｐｐｍ含有した、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇの樹脂ペレットＤを使用した以外は実施例１と同様の方法でレンズシート用ベースフィルムを得た。得られたフィルムは透明性には優れるが、製膜工程で発生するキズを低減することが出来なかった。また、シリカによる凝集異物が確認された。
(Comparative Example 1)
In Example 1, instead of the resin pellet B, 2000 ppm of amorphous bulk silica having an average particle diameter of 1.3 μm obtained by removing coarse particles by sieving the bulk silica having an average particle diameter of 2.3 μm through a sieve. A base film for a lens sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin pellet D having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g was used. Although the obtained film was excellent in transparency, scratches generated in the film forming process could not be reduced. Moreover, the aggregation foreign material by a silica was confirmed.
（比較例２）
実施例１において、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の比率を３／９４／３とした以外は実施例１と同様の方法でレンズシート用ベースフィルムを得た。得られたフィルムは透明性に優れるが、粒子の脱落による工程汚染が発生しやすく、製膜工程で発生するキズが増加する傾向にあった。
(Comparative Example 2)
A base film for a lens sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the ratio of B layer / A layer / B layer was changed to 3/94/3. Although the obtained film was excellent in transparency, process contamination due to particle dropping was likely to occur, and there was a tendency that scratches generated in the film forming process increased.
（比較例３）
実施例１において、樹脂ペレットＢの代わりに、平均粒径２．０μｍ、細孔容積１．２ｍｌ／ｇの不定形塊状シリカを２０００ｐｐｍ含有した、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇの樹脂ペレットＥを使用した以外は実施例１と同様の方法でレンズシート用ベースフィルムを得た。得られたフィルムは透明性に劣り、粒子の脱落による工程汚染が発生しやすく、製膜工程で発生するキズが増加する傾向にあった。
(Comparative Example 3)
In Example 1, instead of resin pellet B, resin pellet E having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and containing 2000 ppm of irregular-shaped massive silica having an average particle size of 2.0 μm and a pore volume of 1.2 ml / g is used. A lens sheet base film was obtained in the same manner as in Example 1 except that. The obtained film was inferior in transparency, easily caused by process contamination due to dropping of particles, and had a tendency to increase scratches generated in the film forming process.
（比較例４）
実施例１において、樹脂ペレットＢの代わりに、平均粒径３．５μｍ、細孔容積１．６ｍｌ／ｇの不定形塊状シリカを２０００ｐｐｍ含有した、固有粘度０．６２ｄｌ／ｇの樹脂ペレットＥを使用した以外は実施例１と同様の方法でレンズシート用ベースフィルムを得た。得られたフィルムは透明性に劣り、フィッシュアイ状の異物が多い傾向にあった。
(Comparative Example 4)
In Example 1, instead of resin pellet B, resin pellet E having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g and containing 2000 ppm of irregular-shaped massive silica having an average particle diameter of 3.5 μm and a pore volume of 1.6 ml / g is used. A lens sheet base film was obtained in the same manner as in Example 1 except that. The obtained film was inferior in transparency and tended to have many fish-eye foreign substances.
（比較例５）
実施例１において、樹脂ペレットＡと樹脂ペレットＢの比率を７５：２５とした以外は実施例１と同様の方法でレンズシート用ベースフィルムを得た。得られたフィルムは透明性に劣る結果となった。
(Comparative Example 5)
In Example 1, a lens sheet base film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio of resin pellet A to resin pellet B was 75:25. The obtained film was inferior in transparency.
（比較例６）
実施例１において、塗布液（Ｃ）からオキサゾリン基を有する樹脂（Ｂ）を除いた以外は実施例１と同様の方法でレンズシート用ベースフィルムを得た。得られたフィルムは耐ブロッキング性に劣る結果となった。
(Comparative Example 6)
In Example 1, a lens sheet base film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin (B) having an oxazoline group was removed from the coating solution (C). The obtained film was inferior in blocking resistance.
本発明によるレンズシート用フィルムを使用することで、光学欠陥が少なく輝度向上性能に優れ、耐ブロッキング性の有するレンズシートを容易に得ることが可能となる。 By using the lens sheet film according to the present invention, it is possible to easily obtain a lens sheet having few optical defects and excellent brightness enhancement performance and blocking resistance.
Claims (5)
前記塗布層が、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂から選ばれた少なくとも１種のバインダー樹脂と、オキサゾリン基を有する樹脂とを主成分とし、
前記基材フィルムは、最外層と少なくとも１層の中心層からなる３層以上の積層構成を有する二軸配向ポリエステルフィルムであり、
前記基材フィルムの最外層は平均粒径２．１〜２．５μｍの不活性粒子を含有し、
前記基材フィルムの最外層の厚みは不活性粒子の平均粒径の５倍以上１１倍未満であり、
前記基材フィルムの最外層表面における、原子間力顕微鏡ＡＦＭによって観察される高さ２ｎｍ以上の表面突起のうち、表面突起の直径Ｌと表面突起の高さｈの比Ｌ/ｈが５０以下である表面突起の数の割合が３０％以下であることを特徴とする、
レンズシート用ベースフィルム。 A base film for a lens sheet having a coating layer on at least one side of a base film,
The coating layer is mainly composed of at least one binder resin selected from a urethane resin, a polyester resin, and an acrylic resin, and a resin having an oxazoline group,
The base film is a biaxially oriented polyester film having a laminated structure of three or more layers comprising an outermost layer and at least one central layer,
The outermost layer of the base film contains inert particles having an average particle diameter of 2.1 to 2.5 μm,
The thickness of the outermost layer of the base film is 5 times or more and less than 11 times the average particle size of the inert particles,
Of the surface protrusions having a height of 2 nm or more observed by the atomic force microscope AFM on the outermost surface of the base film, the ratio L / h of the surface protrusion diameter L to the surface protrusion height h is 50 or less. The ratio of the number of certain surface protrusions is 30% or less,
Base film for lens sheets.
十点平均粗さ（ＳＲｚ）が０．５〜１．５μｍである、請求項１または２に記載のレンズシート用ベースフィルム。 The center surface average roughness (SRa) of the outermost layer surface is 0.008 to 0.015 μm,
The base film for a lens sheet according to claim 1 or 2, wherein the ten-point average roughness (SRz) is 0.5 to 1.5 µm.
ズ層を積層してなるレンズシート。 The lens sheet formed by laminating | stacking a lens layer on the said application layer of the base film for lens sheets in any one of Claims 1-4 .
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