JP5293281B2 - Rolling bearing - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、合成樹脂製保持器を備える転がり軸受に関する。 The present invention relates to a rolling bearing provided with a synthetic resin cage.
工作機械やコンプレッサ等の回転軸を支持するための転がり軸受として、合成樹脂製保持器を備えるものが使用されている。合成樹脂製保持器は、ナイロン66やナイロン46等のポリアミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂等に強化繊維材としてガラス繊維を配合したものが一般的である。中でも、ポリフェニレンサルファイド樹脂を使用した保持器は、耐熱性と耐薬品性が求められる用途に使用される転がり軸受に多く使用されている。 As a rolling bearing for supporting a rotating shaft of a machine tool, a compressor or the like, a bearing provided with a synthetic resin cage is used. Synthetic resin cages are generally made by blending glass fiber as a reinforcing fiber material with polyamide resin such as nylon 66 or nylon 46, polyphenylene sulfide resin or the like. Among these, cages using polyphenylene sulfide resin are often used in rolling bearings used for applications requiring heat resistance and chemical resistance.
しかしながら、ポリフェニレンサルファイド樹脂を使用した保持器は、ポリアミド樹脂を使用した保持器に比べて衝撃強度等の靭性に劣り、取り扱い中や軸受使用時に大きな衝撃を受けると亀裂等の破損が発生するおそれがある。そのため、例えば、一般的な転がり軸受である深溝玉軸受に使用する場合は、軸受への圧入時にポケット部に割れが発生する可能性が高いことから、ポケット部の間隔を若干大きめにする等の対策が採られている。 However, cages using polyphenylene sulfide resin are inferior in toughness such as impact strength compared to cages using polyamide resin, and there is a risk of breakage such as cracks when subjected to large impacts during handling or use of bearings. is there. Therefore, for example, when used for a deep groove ball bearing which is a general rolling bearing, there is a high possibility that cracks will occur in the pocket when press-fitting into the bearing. Measures are taken.
ポリフェニレンサルファイドを使用した保持器の靭性を向上させるために、本出願人は先に、グリシジルメタクリレートを分子構造中に3〜30%含有するエチレン系共重合体からなるタフ化剤を全量に対し5〜20質量%の割合で含有させたポリフェニレンサルファイド樹脂組成物で保持器を形成することを提案している(特許文献1参照)。 In order to improve the toughness of the cage using polyphenylene sulfide, the present applicant has previously added 5 toughening agents composed of an ethylene-based copolymer containing 3 to 30% of glycidyl methacrylate in the molecular structure. It has been proposed to form a cage with a polyphenylene sulfide resin composition contained at a ratio of ˜20 mass% (see Patent Document 1).
しかしながら、特許文献1に記載のタフ化剤はエチレン系共重合体が主成分であるため、ポリフェニレンサルファイド樹脂が持つ耐熱性を損ね、保持器全体としての耐熱性が低下して初期段階での性能は優れるものの、高温で使用されると徐々に靭性が低下してくる。しかも、エチレン系共重合体はゴム材料に比べて弾性に劣るため、耐衝撃性を改善するには多めに配合する必要があり、ポリフェニレンサルファイド樹脂量がその分少なくなり、このような耐熱性の問題がより顕著になることが予測される。 However, since the toughening agent described in Patent Document 1 is mainly composed of an ethylene-based copolymer, the heat resistance of the polyphenylene sulfide resin is impaired, and the heat resistance of the cage as a whole is lowered, resulting in performance at an initial stage. However, the toughness gradually decreases when used at high temperatures. In addition, since the ethylene-based copolymer is inferior in elasticity compared to the rubber material, it is necessary to add more to improve the impact resistance, and the amount of the polyphenylene sulfide resin is reduced accordingly, and such heat resistance is reduced. The problem is expected to become more pronounced.
そこで本発明は、ポリフェニレンサルファイド樹脂が有する耐熱性や耐薬品性を損なうことなく、靭性の向上を図った保持器を備え、信頼性に優れる転がり軸受を提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a rolling bearing having a cage with improved toughness without impairing the heat resistance and chemical resistance of the polyphenylene sulfide resin and having excellent reliability.
上記目的を達成するために本発明は、下記の転がり軸受を提供する。
(1)少なくとも内輪、外輪、合成樹脂製保持器及び転動体を備える転がり軸受において、
前記合成樹脂製保持器が、エポキシ基を有するビニル系重合体をシェル相とし、シリコーン/アクリル複合系ゴムをコア相とするコアシェル型ゴム重合体からなり、平均粒径が0.08〜0.6μmであるタフ化剤を樹脂組成物全量の3〜15質量%、サイジング剤で処理されたパラ系アラミド繊維を樹脂組成物全量の10〜40質量%含有するポリフェニレンサルファイド樹脂組成物からなることを特徴とする転がり軸受。
(2)前記シリコーン/アクリル複合系ゴムにおいて、シリコーンゴム:アクリルゴム=20:80〜80:20(重量比)であることを特徴とする上記(1)記載の転がり軸受。
(3)前記サイジング剤が、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂及びビスマレイミド樹脂から得らばれる少なくとも1種であることを特徴とする上記(1)または(2)記載の転がり軸受。
In order to achieve the above object, the present invention provides the following rolling bearing.
(1) In a rolling bearing comprising at least an inner ring, an outer ring, a synthetic resin cage and rolling elements,
The synthetic resin cage is a vinyl polymer having an epoxy group and a shell phase, Ri Do silicone / acrylic composite rubber core-shell type rubber polymer having a core phase and an average particle diameter of 0.08 to 0 comprising the .6μm der Rutafu agent 3-15% by weight of the resin composition the total amount, the para-aramid fibers treated with a sizing agent from the polyphenylene sulfide resin composition containing 10-40 wt% of the resin composition the total amount A rolling bearing characterized by that.
(2) The rolling bearing according to (1) above, wherein in the silicone / acrylic composite rubber, silicone rubber: acrylic rubber = 20: 80 to 80:20 (weight ratio) .
(3) the sizing agent, urethane resins, epoxy resins, the rolling bearing of the above (1) or (2), wherein the at least one kind Bareru Tokura an acrylic resin and a bismaleimide resin.
本発明で用いるコアシェル型ゴム重合体からなるタフ化剤は、エチレン系共重合体からなるタフ化に比べて耐熱性とともに弾性にも優れるため、少量の配合でもポリフェニレンサルファイド樹脂の靭性を向上させることができ、耐熱性の低下も抑えることができる。そのため、コアシェル型ゴム重合体からなるタフ化剤を含有するポリフェニレンサルファイド樹脂組成物からなる保持器は、耐熱性や耐薬品性に優れるとともに、耐衝撃性も高まり、これを備える転がり軸受は高信頼性で、長寿命になる。 The toughening agent comprising a core-shell type rubber polymer used in the present invention is superior in heat resistance and elasticity as compared with toughening comprising an ethylene copolymer, so that the toughness of the polyphenylene sulfide resin can be improved even with a small amount of compounding. And a decrease in heat resistance can be suppressed. Therefore, a cage made of a polyphenylene sulfide resin composition containing a toughening agent made of a core-shell type rubber polymer is excellent in heat resistance and chemical resistance, and also has improved impact resistance. Long life.
以下、本発明に関して図面を参照して詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
本発明の転がり軸受は、合成樹脂製保持器を備える限り、軸受の種類及び保持器の形状には制限がなく、例えば図1に示すような円筒ころ軸受、図2に示すようなアンギュラ玉軸受、図3に示すような深溝玉軸受、図4に示すような円錐ころ軸受等を例示することができる。何れの軸受も、内輪1と外輪2との間に複数の転動体(円筒ころや玉)3を、後述される合成樹脂製保持器4で保持して概略構成されている。また、図5に図1に示す円筒ころ軸受用の合成樹脂製保持器、図6に図2に示すアンギュラ玉軸受用の合成樹脂製保持器、図7に図3に示す深溝玉軸受用の合成樹脂製保持器、図8に図4に示す円錐ころ軸受用の合成樹脂製保持器を示す。 As long as the rolling bearing of the present invention includes a synthetic resin cage, the type of bearing and the shape of the cage are not limited. For example, a cylindrical roller bearing as shown in FIG. 1 and an angular ball bearing as shown in FIG. A deep groove ball bearing as shown in FIG. 3 and a tapered roller bearing as shown in FIG. 4 can be exemplified. Each of the bearings is schematically configured by holding a plurality of rolling elements (cylindrical rollers or balls) 3 between an inner ring 1 and an outer ring 2 by a synthetic resin cage 4 described later. 5 is a synthetic resin cage for the cylindrical roller bearing shown in FIG. 1, FIG. 6 is a synthetic resin cage for the angular ball bearing shown in FIG. 2, and FIG. 7 is a deep groove ball bearing shown in FIG. FIG. 8 shows a synthetic resin cage for the tapered roller bearing shown in FIG.
各合成樹脂製保持器4は、耐熱性や耐薬品性に優れるポリフェニレンサルファイド樹脂を母材とし、エポキシ基を有するビニル系重合体をシェル相とし、シリコーン/アクリル複合系ゴムをコア相とするコアシェル型ゴム重合体からなるタフ化剤と、強化繊維材とを配合してなるポリフェニレンサルファイド樹脂組成物を所定形状に成形したものである。成形方法は、通常の樹脂成形方法に従うことができるが、生産性の観点からは射出成形が好ましい。 Each synthetic resin cage 4 is a core shell having a polyphenylene sulfide resin having excellent heat resistance and chemical resistance as a base material, a vinyl polymer having an epoxy group as a shell phase, and a silicone / acrylic composite rubber as a core phase. A polyphenylene sulfide resin composition formed by blending a toughening agent made of a mold rubber polymer and a reinforcing fiber material is formed into a predetermined shape. The molding method can follow a normal resin molding method, but injection molding is preferred from the viewpoint of productivity.
タフ化剤のコア相はゴム系材料であることから弾性が高く、ポリフェニレンサルファイド樹脂の靭性改善効果が大きい。しかも、シリコーンゴムとアクリルゴムは共に耐熱性にも優れるという利点もある。シリコーン/アクリル複合ゴムにおけるシリコーンゴムとアクリルゴムとの割合は、耐衝撃性、耐熱性、保持器の表面外観性等から、シリコーンゴム:アクリルゴム=20:80〜80:20(重量比)であることが好ましい。 Since the core phase of the toughening agent is a rubber-based material, it has high elasticity, and the toughness improving effect of the polyphenylene sulfide resin is great. Moreover, both silicone rubber and acrylic rubber have the advantage of excellent heat resistance. The ratio of silicone rubber to acrylic rubber in the silicone / acrylic composite rubber is silicone rubber: acrylic rubber = 20: 80 to 80:20 (weight ratio) in terms of impact resistance, heat resistance, surface appearance of the cage, etc. Preferably there is.
尚、アクリルゴムを形成する単量体としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート、ヘキシルメタアクリレート、2−エチルヘキシルメタアクリレート、n−ラウリルメタアクリレート等のアルキルメタクリレート、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能(メタ)アクリレートを例示することができるが、これらに限定されない。また、これらはそれぞれ単独でもよく、2種以上を混合してもよい。 The monomers forming the acrylic rubber include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate, alkyl acrylates such as 2-ethylhexyl acrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n- Illustrative of polyfunctional (meth) acrylates such as alkyl methacrylates such as lauryl methacrylate, allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate Can be, but is not limited to. These may be used alone or in combination of two or more.
一方、シェル相は、ポリフェニレンサルファイド樹脂に対する接着性が高くエポキシ基を有するため、コア相とポリフェニレンサルファイド樹脂母材との結合力が高まり、保持器が高強度になる。 On the other hand, since the shell phase has high adhesiveness to the polyphenylene sulfide resin and has an epoxy group, the bonding strength between the core phase and the polyphenylene sulfide resin base material is increased, and the cage becomes high in strength.
尚、エポキシ基を有するビニル系重合体を形成する単量体としては、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等を例示することができるが、これらに限定されない。また、これらはそれぞれ単独でもよく、2種以上を混合してもよい。 Examples of the monomer that forms a vinyl polymer having an epoxy group include glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, vinyl glycidyl ether, and allyl glycidyl ether, but are not limited thereto. These may be used alone or in combination of two or more.
タフ化剤を得るには、シリコーン/アクリル複合系ゴムの単量体を重合させてラテックス微粒子を調製した後、反応系(容器)に、エポキシ基含有ビニル系単量体を添加してグラフト重合させることにより、シリコーン/アクリル複合系ゴムからなるコア相とエポキシ基含有ビニル系共重合体からなるシェル相とのコアシェル構造体が得られる。尚、シリコーン/アクリル複合系ゴムのラテック微粒子は、分散性の観点から平均粒径を0.08〜0.6μmとする。また、シェル相は極く薄い膜となるため、タフ化剤としての大きさも、ラテックス微粒子の平均粒径と実質的に同じになる。ポリフェニレンサルファイド樹脂母材中にタフ化剤が均一に分散することにより、保持器全体での耐衝撃性が高まり、更には表面外観も良好になる。タフ化剤の平均粒径が0.08μmよりも微細になると、分散性は良好になるものの、微細すぎて耐衝撃性の改善効果が少なくなる。一方、タフ化剤の平均粒径が0.6μmよりも大径になると、保持器の表面外観が悪くなる。 To obtain a toughening agent, latex monomers are prepared by polymerizing a silicone / acrylic composite rubber monomer, and then an epoxy group-containing vinyl monomer is added to the reaction system (container) for graft polymerization. By doing so, a core-shell structure of a core phase composed of a silicone / acrylic composite rubber and a shell phase composed of an epoxy group-containing vinyl copolymer is obtained. Incidentally, latex particles of the silicone / acrylic composite rubber is a 0.08~0.6μm an average particle diameter from the viewpoint of dispersibility. In addition, since the shell phase is a very thin film, the size as a toughening agent is substantially the same as the average particle size of the latex fine particles. By uniformly dispersing the toughening agent in the polyphenylene sulfide resin base material, the impact resistance of the entire cage is increased, and the surface appearance is also improved. If the average particle size of the toughening agent is finer than 0.08 μm, the dispersibility will be good, but it will be too fine to reduce the impact resistance improvement effect. On the other hand, when the average particle diameter of the toughening agent is larger than 0.6 μm, the surface appearance of the cage deteriorates.
また、タフ化剤の含有量は、ポリフェレンサルファイド樹脂組成物全量の3〜15質量%であり、3質量%未満ではポリフェニレンサルファイド樹脂の靭性を向上させる効果が十分ではなく、15質量%超では引張強度等の機械的強度、耐熱性、耐薬品性等が低下して実用性が下がり、好ましくない。より好ましいタフ化剤の含有量は、5〜10質量%である。 The toughening agent content is 3 to 15% by mass of the total amount of the polyferene sulfide resin composition, and if it is less than 3% by mass, the effect of improving the toughness of the polyphenylene sulfide resin is not sufficient, and if it exceeds 15% by mass Mechanical strength such as tensile strength, heat resistance, chemical resistance, and the like are lowered and practicality is lowered, which is not preferable. The content of the toughening agent is more preferably 5 to 10% by mass.
また、強化繊維材には、引張強度及び引張弾性率に優れることから、パラ系アラミド繊維を用いる。パラ系アラミド繊維としては、具体的にはポリパラフェニレンテレフタラミドと第3成分としてジアミンとを共重合させて伸延性等を改善したコポリパラフェニレン−3,4´−オキシジフェニレンテレフタラミドからなる繊維を挙げることができる。パラ系アラミド繊維の引張強度及び引張弾性率を表1に示す。 Moreover, para-aramid fiber is used for the reinforcing fiber material because it is excellent in tensile strength and tensile elastic modulus. As the para-aramid fiber, specifically, copolyparaphenylene-3,4'-oxydiphenylene terephthalamide obtained by copolymerizing polyparaphenylene terephthalamide and diamine as the third component to improve ductility and the like. Ru can be mentioned fibers made of. Table 1 shows the tensile strength and tensile modulus of the para-aramid fiber.
パラ系アラミド繊維は、引張強度が2GPa以上で、引張弾性率が50GPa以上であるが、同様の特性を持つ繊維として超高分子量ポリエチレン繊維がある。しかし、超高分子ポリエチレン繊維は融点が140℃程度であり、使用時に軟化することが想定されるため、好ましくない。 Para-aramid textiles is a tensile strength more than 2 GPa, tensile although modulus is not less than 50 GPa, it is ultra high molecular weight polyethylene fibers as the fibers with similar characteristics. However, the ultrahigh molecular weight polyethylene fiber is not preferable because it has a melting point of about 140 ° C. and is expected to soften during use.
また、平均繊維径は6〜21μmであることが好ましく、8〜15μmであることがより好ましい。繊維径が6μm未満では、一本当りの強度が低すぎて安定して製造することが難しく、大幅なコスト増となる。繊維径が21μmを超えると、同一含有量でも本数が少なくなり、保持器全体にわたり均質な補強効果が得られない。一方、繊維長は、長いほど補強効果が高まる。そこで、成形に用いるポリフェニレンサルファイド樹脂組成物からなるペレットは、1〜3mm程度の短繊維(チョップドストランド)がランダムに分散した短繊維ペレット(ペレット長3mm程度)の他、繊維がペレットに対して平行配向している長繊維ペレット(ペレット長7〜11mm程度)を用いることが好ましい。これにより、得られる保持器中で繊維が長い状態で存在して高強度となる。 Moreover, it is preferable that an average fiber diameter is 6-21 micrometers, and it is more preferable that it is 8-15 micrometers. If the fiber diameter is less than 6 μm, the strength per fiber is too low to be stably produced, resulting in a significant cost increase. When the fiber diameter exceeds 21 μm, the number of fibers decreases even with the same content, and a uniform reinforcing effect cannot be obtained over the entire cage. On the other hand, the reinforcing effect increases as the fiber length increases. Therefore, pellets made of the polyphenylene sulfide resin composition used for molding are short fiber pellets (about 3 mm pellet length) in which short fibers (chopped strands) of about 1 to 3 mm are randomly dispersed, and the fibers are parallel to the pellets. It is preferable to use oriented long fiber pellets (pellet length of about 7 to 11 mm). Thereby, the fiber exists in a long state in the obtained cage, and becomes high strength.
また、パラ系アラミド繊維はポリフェニレンサルファイド樹脂との接着性を向上させるために、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ビスマレイミド樹脂から得らればれるサイジング剤で処理されることが好ましい。 Further, para-aramid fiber in order to improve the adhesion between the polyphenylene sulfide resin, urethane resin, epoxy resin, acrylic resin, have preferably be treated with a sizing agent Bareru obtained from bismaleimide resins.
パラ系アラミド繊維の含有量は、ポリフェニレンサルファイド樹脂組成物全量の10〜40質量%であり、好ましくは15〜30質量%である。強化繊維材の含有量が10質量%未満では機械的強度の改善が少なく、40質量%を超えると相対的にポリフェニレンサルファイド樹脂量が少なくなり、成形性が悪くなり、好ましくない。 Content of para-aramid fiber is 10-40 mass% of polyphenylene sulfide resin composition whole quantity, Preferably it is 15-30 mass%. When the content of the reinforcing fiber material is less than 10% by mass, the mechanical strength is hardly improved.
ガラス繊維と炭素繊維は、保持器が摩耗すると、表面に露出して内輪1や外輪2、転動体3を傷付けるおそれがあり、機械的強度の点からパラ系アラミド繊維を用いる。 Glass fibers and carbon fibers, the retainer is worn, the inner ring 1 and outer ring 2 exposed on the surface, carry the risk of damaging the rolling elements 3, using the para-aramid fiber in terms of mechanical strength.
上記のポリフェニレンサルファイド樹脂組成物には、必要に応じて種々の添加剤を添加することもできる。中でもグリースや潤滑油による高温劣化を防止するために、酸化防止剤が好ましく、例えばアミン系酸化防止剤やフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エステル系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等を適量添加することが好ましい。 Various additives may be added to the polyphenylene sulfide resin composition as necessary. Of these, antioxidants are preferred to prevent high temperature degradation due to grease and lubricating oils. For example, appropriate amounts of amine-based antioxidants, phenol-based antioxidants, phosphite-based antioxidants, sulfur-based antioxidants, etc. It is preferable to add.
アミン系酸化防止剤としては、4,4´−(α、α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン、4,4´−ジオクチルジフェニルアミン等のジフェニルアミン系化合物、N,N′−ジフェニル−p−フェニレンジアミン、N−イソプロピル−N´−フェニル−p−フェニレンジアミン、N,N´−ジ−2−ナフチル−p−フェニレンジアミン、N,N´−ビス(1−メチルヘプチル)−p−フェニレンジアミン、N,N´−ビス(1,4−ジメチルペンチル)−p−フェニレンジアミン、N−(1,3−ジメチルブチル)−N´−フェニル−p−フェニレンジアミン等のp−フェニレンジアミン系化合物を挙げることができる。 Examples of amine antioxidants include diphenylamine compounds such as 4,4 ′-(α, α-dimethylbenzyl) diphenylamine and 4,4′-dioctyldiphenylamine, N, N′-diphenyl-p-phenylenediamine, N— Isopropyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine, N, N′-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, N, N′-bis (1-methylheptyl) -p-phenylenediamine, N, N ′ Examples thereof include p-phenylenediamine compounds such as -bis (1,4-dimethylpentyl) -p-phenylenediamine and N- (1,3-dimethylbutyl) -N'-phenyl-p-phenylenediamine.
フェノール系酸化防止剤としては、2,4−ビス〔(オクチルチオ)メチル〕−o−クレゾール、トリエチレングルコール−ビス〔3−(3−t−ブチル−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、テトラキス−〔メチレン−3−(3´,5´−ジ−t−ブチル−4´−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、N,N´−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒドロシンナミド等のヒンダートフェノール系化合物、4,4´−チオビス−(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)等のチオビスフェノール系化合物を挙げることができる。 Examples of phenolic antioxidants include 2,4-bis [(octylthio) methyl] -o-cresol, triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate. ] Tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] methane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3 Hindered phenol compounds such as 5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene and N, N′-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide); Mention may be made of thiobisphenol compounds such as' -thiobis- (6-tert-butyl-3-methylphenol).
硫黄系酸化防止剤としては、ビス〔2−メチル−4−{3−n−アルキル(C12またはC14)チオプロピオニルオキシ}−5−t−ブチルフェニル〕スルフィド、ジラウリル・チオジプロピオネート等の硫黄系化合物を挙げることができる。 Sulfur-based antioxidants include sulfur such as bis [2-methyl-4- {3-n-alkyl (C12 or C14) thiopropionyloxy} -5-t-butylphenyl] sulfide, dilauryl thiodipropionate, etc. Examples of such compounds are listed.
亜リン酸エステル系酸化防止剤としては、トリス(ノニル・フェニル)ホスファイト、ジフェニル・イソデシルホスファイト、環状ネオペンタンテトライルビス(2,6−ジ−t−ブチルフェニルホスファイト)等の亜リン酸エステル化合物を挙げることができる。 Phosphite antioxidants include tris (nonyl phenyl) phosphite, diphenyl isodecyl phosphite, cyclic neopentanetetrayl bis (2,6-di-t-butylphenyl phosphite), etc. Mention may be made of phosphate ester compounds.
また、上記の酸化防止剤以外にも、2,5−ジ−t−ブチルヒドロキノン等のヒドロキノン誘導体、6−エトキシ−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロキノン等のキノリン系酸化防止剤を使用できる。 In addition to the above antioxidants, hydroquinone derivatives such as 2,5-di-t-butylhydroquinone and quinoline antioxidants such as 6-ethoxy-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinone Agents can be used.
上記の酸化防止剤の中では、芳香族のアミン系酸化防止剤が、ギアオイル中でのポリフェニレンサルファイド樹脂及び本発明で使用するコアシェル型ゴム重合体の劣化防止に最も有効に働き、最も好適である。 Of the above antioxidants, aromatic amine-based antioxidants are the most suitable and most effective in preventing deterioration of the polyphenylene sulfide resin in the gear oil and the core-shell type rubber polymer used in the present invention. .
以下に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれにより何ら制限されるものではない。 The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
(実施例1、比較例1〜4)
表2に示す如く、ポリフェニレンサルファイド樹脂(L−PPS樹脂)、タフ化剤及び強化繊維材を用いて樹脂組成物を調製した。
(Example 1 , Comparative Examples 1-4 )
As shown in Table 2, a resin composition was prepared using polyphenylene sulfide resin (L-PPS resin), a toughening agent and a reinforcing fiber material.
尚、ポリフェニレンサルファイド樹脂は直鎖状で、ポリプラスチック(株)製「フォートロン0220A9」である。また、タフ化剤Aはエポキシ基を含有するビニル系共重合体をシェル相とし、シリコーン/アクリル複合系ゴムをコア相とするコアシェル型ゴム重合体であり、三菱レーヨン(株)製「メタブレンS−220」である。また、タフ化剤Bはエチレンとグリシジルメタクリレートとの二元共重合体であり、住友化学(株)製「ボンドファーストE」である。 The polyphenylene sulfide resin is linear and is “Fortron 0220A9” manufactured by Polyplastics Co., Ltd. The toughening agent A is a core-shell type rubber polymer having a vinyl copolymer containing an epoxy group as a shell phase and a silicone / acrylic composite rubber as a core phase. “Metablene S” manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. -220 ". The toughening agent B is a binary copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate, and is “Bond First E” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
また、強化繊維材として比較例3では長円断面ガラス繊維(日東紡績(株)製「CSG3PA‐820」;異形比4、短径7μm、ウレタン系サイジング剤処理)を用い、比較例1、2、4では円形断面ガラス繊維(旭ファイバーグラス(株)製「CS03DEFT2A」;平均直径13μm、ウレタン系サイジング剤処理)を用い、実施例1ではパラ系アラミド繊維(サイジング処理されたコポリパラフェニレン−3,4−オキシジフェニレンテレフタラミド、平均直径12μm、平均長3mm)を用いた。 In Comparative Example 3, the oval cross-section glass fiber as the reinforcing fiber material (Nitto Boseki Co., Ltd. "CSG3PA-820"; variant ratios 4, minor 7 [mu] m, a urethane-based sizing agent treatment) with the ratio Comparative Examples 1, 2 and 4 use a circular cross-section glass fiber (“CS03DEFT2A” manufactured by Asahi Fiber Glass Co., Ltd .; average diameter 13 μm, treated with urethane sizing agent). In Example 1 , para-aramid fiber (sizing treated copolyparaphenylene 3,4-oxydiphenylene terephthalamide, average diameter 12 μm, average length 3 mm).
そして、各樹脂組成物から引張試験用及びアイゾット衝撃試験用の各試験片を作製し、引張強度及びアイゾット衝撃強度を測定した。また、円筒ころ軸受(日本精工(株)製「NU308ET(内径40mm、外形90mm、幅23mm)」用の保持器を射出成形した。得られた保持器を1個ずつ箱に入れ、3箱同時に80cmの高さから落下させた。それぞれの結果を表1に示すが、落下試験結果については3個とも亀裂等が発生しない場合を「○」、1個でも保持器に亀裂等が発生した場合を「×」とした。 And each test piece for tensile tests and an Izod impact test was produced from each resin composition, and the tensile strength and the Izod impact strength were measured. Also, cages for cylindrical roller bearings (“NU308ET (inner diameter 40 mm, outer diameter 90 mm, width 23 mm)” manufactured by NSK Ltd.) were injection molded. The results are shown in Table 1. The results of the drop test are “○” when there are no cracks, etc., and when one of them is cracked, etc. Was marked “x”.
また、引張試験片を、180℃のトヨタ自動車製ハイポイドギアオイルSX 85W−90中に200時間浸漬した後、同様の引張試験を行った。そして、浸漬しないで行った上記の引張試験前の結果との相対値を求めた。それぞれの結果を表2に併記する。 The tensile test piece was immersed in a hypoid gear oil SX 85W-90 manufactured by Toyota Motor Corporation at 180 ° C. for 200 hours, and then the same tensile test was performed. And the relative value with the result before said tension test performed without being immersed was calculated | required. The results are shown in Table 2.
表2に示すように、本発明に従うタフ化剤Aを配合することにより、耐衝撃強度が向上することがわかる。 As shown in Table 2, by blending tough agent A according to the present invention, that see that the impact strength is improved.
(摩耗試験)
実施例1、比較例1〜4の樹脂組成物を用い、日本精工(株)製アンギュラ玉軸受「65BNR10DBB(内径65mm、外径100mm、幅18mm、接触角18°、4列組合せ)」用の保持器を成形した。また、比較例5、6として、炭素繊維を30質量%含有するポリフェニレンサルファイド樹脂(ポリプラスチック(株)製「フォートロン2130A1」)を用いて同様の保持器を成形した。
(Abrasion test)
Example 1 For the angular ball bearing “65BNR10DBB (inner diameter 65 mm, outer diameter 100 mm, width 18 mm, contact angle 18 °, four-row combination)” manufactured by NSK Ltd., using the resin compositions of Comparative Examples 1 to 4 . A cage was molded. Further, as Comparative Examples 5 and 6 , a similar cage was molded using a polyphenylene sulfide resin (“Fortron 2130A1” manufactured by Polyplastics Co., Ltd.) containing 30% by mass of carbon fiber.
成形した保持器を用いて日本精工(株)製アンギュラ玉軸受「65BNR10DBB」を組み立て、MTEグリース(Baコンプレックス−エステル油グリース)を充填して試験軸受とした。尚、内外輪は、比較例6では浸炭窒化鋼SHX製、他はSUJ2製とし、転動体は全て窒化ケイ素製とした。 An angular ball bearing “65BNR10DBB” manufactured by Nippon Seiko Co., Ltd. was assembled using the molded cage and filled with MTE grease (Ba complex-ester oil grease) to obtain a test bearing. In Comparative Example 6 , the inner and outer rings were made of carbonitrided steel SHX, the others were made of SUJ2, and the rolling elements were all made of silicon nitride.
そして、試験軸受を試験機に組み込み(組み込み時予圧荷重:300N)、15000min−1で1000時間回転させた後、軸受を分解して外輪案内面の摩耗状態を観察した。結果を表3に示す。 Then, the test bearing was assembled in a testing machine (preload load at the time of incorporation: 300 N) and rotated at 15000 min −1 for 1000 hours, and then the bearing was disassembled and the wear state of the outer ring guide surface was observed. The results are shown in Table 3.
表3に示すように、強化繊維材としてアラミド繊維を用いることにより、外輪案内面の損傷が少なくなり、安価なSUJ2を用いても高価な浸炭窒化鋼と同等の耐摩耗性を実現できる。 As shown in Table 3, by using an aramid fiber as the reinforcing fiber material, damage to the outer ring guide surface is reduced, and wear resistance equivalent to that of an expensive carbonitrided steel can be realized even if inexpensive SUJ2 is used.
上記の試験結果から、本発明に従い、エポキシ基を有するビニル系重合体をシェル相とし、シリコーン/アクリル複合系ゴムをコア相とするコアシェル型ゴム重合体からなるタフ化剤と強化繊維材とを配合することにより、ポリフェニレンサルファイド樹脂の靭性を改善して耐衝撃性を向上でき、更にパラ系アラミド繊維を用いることで摩耗を防止できる。 From the above test results, according to the present invention, a toughening agent and a reinforcing fiber material comprising a core-shell type rubber polymer having a vinyl polymer having an epoxy group as a shell phase and a silicone / acrylic composite rubber as a core phase are obtained. By mix | blending, the toughness of polyphenylene sulfide resin can be improved and impact resistance can be improved, and also wear can be prevented by using a para-aramid fiber .
1 内輪
2 外輪
3 転動体
4 合成樹脂製保持器
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Inner ring 2 Outer ring 3 Rolling element 4 Synthetic resin cage
Claims (3)
前記合成樹脂製保持器が、エポキシ基を有するビニル系重合体をシェル相とし、シリコーン/アクリル複合系ゴムをコア相とするコアシェル型ゴム重合体からなり、平均粒径が0.08〜0.6μmであるタフ化剤を樹脂組成物全量の3〜15質量%、サイジング剤で処理されたパラ系アラミド繊維を樹脂組成物全量の10〜40質量%含有するポリフェニレンサルファイド樹脂組成物からなることを特徴とする転がり軸受。 In a rolling bearing having at least an inner ring, an outer ring, a synthetic resin cage and rolling elements,
The synthetic resin cage is a vinyl polymer having an epoxy group and a shell phase, Ri Do silicone / acrylic composite rubber core-shell type rubber polymer having a core phase and an average particle diameter of 0.08 to 0 comprising the .6μm der Rutafu agent 3-15% by weight of the resin composition the total amount, the para-aramid fibers treated with a sizing agent from the polyphenylene sulfide resin composition containing 10-40 wt% of the resin composition the total amount A rolling bearing characterized by that.
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