JP5283971B2 - Aqueous cleaning composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩を含有する水性洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to an aqueous detergent composition containing polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or a salt thereof.
肌や毛髪に対する刺激が少なく、弱酸性系においても安定に配合できるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、身体洗浄剤やシャンプー、食器用洗剤などの界面活性剤として使用することが提案されている（特許文献１，２）。 Polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acids or their salts that are less irritating to the skin and hair and that can be blended stably even in weakly acidic systems have been proposed for use as surfactants for body cleaners, shampoos, dishwashing detergents, etc. (Patent Documents 1 and 2).
しかし、洗浄剤に一般的に用いられているポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩には、特有の基剤臭があり、目的の香りの製品ができないことが多いとされている（特許文献３）。 However, it is said that polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acids or their salts generally used for cleaning agents have a specific base odor and often cannot produce products with the desired fragrance (Patent Documents). 3).
本発明の目的は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩に特有の基剤臭を効果的にマスキングし、適度な強さの香りを有する水性洗浄剤組成物を提供することにある。 An object of the present invention is to provide an aqueous cleaning composition that effectively masks a base odor peculiar to polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or a salt thereof and has a moderately strong scent.
本発明者らは、一般に用いられているポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩には、その製造法及び原料に起因して、脂肪族アルデヒドが生成し残存しており、これが特有の基剤臭の原因となっていること、この基剤臭は、テルペン系香料化合物を使用することで効果的にマスキングすることができることを見出した。 In the polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or salt thereof generally used, the present inventors have produced and remained an aliphatic aldehyde due to its production method and raw materials, and this is a unique base. It has been found that the cause of odor and the base odor can be effectively masked by using a terpene fragrance compound.
本発明は、成分(Ａ)、(Ｂ)及び(Ｃ)を含有する水性洗浄剤組成物を提供するものである。
(Ａ)ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩
(Ｂ)炭素数８〜12の脂肪族アルデヒド
(Ｃ)テルペン系香料化合物
The present invention provides an aqueous detergent composition containing components (A), (B) and (C).
(A) Polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or salt thereof
(B) C8-12 aliphatic aldehyde
(C) Terpene flavoring compounds
本発明の水性洗浄剤組成物は、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩に特有の基剤臭が効果的にマスキングされ、適度な強さの香りを有する。 In the aqueous cleaning composition of the present invention, the base odor peculiar to polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or a salt thereof is effectively masked, and has a moderately strong scent.
成分(Ａ)としては、例えば一般式(1)で示されるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩が挙げられる。 Examples of the component (A) include polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid represented by the general formula (1) or a salt thereof.
〔式中、Ｒは炭素数12〜14のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは平均で0.5〜10の数を示し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。〕 [In the formula, R represents an alkyl group or alkenyl group having 12 to 14 carbon atoms, n represents an average number of 0.5 to 10, and X represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or organic ammonium. Indicates. ]
一般式(1)中、Ｒとしては、炭素数12のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、更には直鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、特に直鎖アルキル基が好ましい。エチレンオキシドの平均付加モル数ｎとしては、１〜６、特に３〜５が好ましい。 In general formula (1), R is preferably an alkyl group or alkenyl group having 12 carbon atoms, more preferably a linear alkyl group or alkenyl group, and particularly preferably a linear alkyl group. The average added mole number n of ethylene oxide is preferably 1 to 6, particularly 3 to 5.
また、Ｘとしては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。 X represents alkali metals such as sodium and potassium; alkaline earth metals such as calcium and magnesium; ammonium; ammonium derived from alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; basic such as arginine and lysine Examples thereof include cations derived from amino acids.
成分(Ａ)のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩は、例えば、対応するポリオキシエチレンアルキルエーテルをカルボキシアルキル化し、次いで適宜中和することにより得られる。この工程で成分(Ｂ)の脂肪族アルデヒドが生成し残存することになる。 The polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or salt thereof as component (A) can be obtained, for example, by carboxyalkylating the corresponding polyoxyethylene alkyl ether and then neutralizing it appropriately. In this step, the aliphatic aldehyde component (B) is produced and remains.
なお、本発明の水性洗浄剤組成物は、後述のとおり弱酸性とすることができるが、成分(Ａ)としてポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸を用いる場合には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基性物質を用いて本発明の水性洗浄剤組成物のpHを調整することが好ましい。一方、成分(Ａ)としてポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸のナトリウム塩やカリウム塩を用いる場合には、無機酸、有機酸等の酸性物質を用いて本発明の水性洗浄剤組成物のpHの調整を行うことが好ましい。これらの場合には、成分(Ａ)としてポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸とその塩が共存することになる。 The aqueous detergent composition of the present invention can be weakly acidic as described later, but when polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid is used as the component (A), sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. It is preferable to adjust the pH of the aqueous detergent composition of the present invention using the basic substance. On the other hand, when a sodium salt or potassium salt of polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid is used as component (A), the pH of the aqueous cleaning composition of the present invention is adjusted using an acidic substance such as inorganic acid or organic acid. It is preferable to carry out. In these cases, polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid and its salt coexist as component (A).
成分(Ａ)は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、本発明の水性洗浄剤組成物中に、遊離酸換算量として１〜20質量％、特に1.5〜10質量％含有するのが、泡量・泡質及びすすぎ時のストップフィーリング性に優れるので好ましい。ここでストップフィーリングとは、石鹸（脂肪酸塩）で皮膚を洗浄し、水道水で数回すすいだ際に急激に滑らなくなる（抵抗感が増す）ことをいう。これは、石鹸が水道水中のカルシウムイオンと反応して生成する不溶性塩が皮膚に沈着して起こる現象と考えられている。 Component (A) can be used alone or in combination of two or more, and is contained in the aqueous detergent composition of the present invention in an amount of 1 to 20% by mass, particularly 1.5 to 10% by mass in terms of free acid. This is preferable because it is excellent in the amount and quality of foam and the stop feeling at the time of rinsing. Here, the stop feeling means that when the skin is washed with soap (fatty acid salt) and rinsed several times with tap water, it does not slide suddenly (resistance increases). This is considered to be a phenomenon that occurs when the insoluble salt produced by the reaction of soap with calcium ions in tap water deposits on the skin.
成分(Ｂ)の炭素数８〜12の脂肪族アルデヒドは、成分(Ａ)のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩の製造工程に由来する、基剤臭の原因となる成分である。成分(Ｂ)の脂肪族アルデヒドとしては、オクタナール、2-エチルオクタナール、ノナナール、デカナール、ウンデカナール、ドデカナール等が挙げられる。成分(Ｂ)は、成分(Ａ)の中に通常0.005〜0.5質量％含まれる。 The C8-12 aliphatic aldehyde of the component (B) is a component that causes a base odor derived from the production process of the polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or the salt thereof of the component (A). Examples of the aliphatic aldehyde of component (B) include octanal, 2-ethyloctanal, nonanal, decanal, undecanal, dodecanal and the like. The component (B) is usually contained in the component (A) in an amount of 0.005 to 0.5% by mass.
成分(Ｃ)はテルペン系香料化合物である。テルペン系香料化合物としては、テルペン系炭化水素、テルペン系アルコール、テルペン系エステル及びその他のテルペン系の誘導体があり、具体的には以下の素材が例示される。 Component (C) is a terpene fragrance compound. Examples of the terpene fragrance compound include terpene hydrocarbons, terpene alcohols, terpene esters and other terpene derivatives, and specific examples thereof include the following materials.
テルペン系炭化水素としては、α-ピネン、β-ピネン、リモネン、ターピノレン、オシメン、γ-ターピネン、ｐ-サイメン等が挙げられる。テルペン系アルコールとしてはリナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、エチルリナロール、ジヒドロミルセノール、ターピネオール、l-メントール等が挙げられる。テルペン系エステルとしては、酢酸リナリル、酢酸ターピニル、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、酢酸シトロネリル、酢酸イソボロニル等が挙げられる。その他テルペン系の誘導体として、シトラール、シトロネラール、1,8-シネオール、シトロネリルニトリル等が挙げられる。 Examples of terpene hydrocarbons include α-pinene, β-pinene, limonene, terpinolene, ocimene, γ-terpinene, and p-cymene. Examples of terpene alcohols include linalool, geraniol, nerol, citronellol, tetrahydrogeraniol, tetrahydrolinalol, ethyl linalool, dihydromyrcenol, terpineol, and l-menthol. Examples of the terpene ester include linalyl acetate, terpinyl acetate, geranyl acetate, neryl acetate, citronellyl acetate, and isobornyl acetate. Other terpene derivatives include citral, citronellal, 1,8-cineole, citronellylnitrile and the like.
これらのうち、リモネン、リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、ジヒドロミルセノール、ターピネオール、l-メントール、酢酸リナリル、酢酸ゲラニル、酢酸シトロネリル、酢酸イソボロニル、シトラール、1,8-シネオールが好ましい。 Of these, limonene, linalool, geraniol, citronellol, tetrahydrogeraniol, tetrahydrolinalool, dihydromyrcenol, terpineol, l-menthol, linalyl acetate, geranyl acetate, citronellyl acetate, isoboronyl acetate, citral, 1,8-cineole are preferred. .
また上記の化合物自体に代えて、上記の化合物を主成分として含む天然精油を用いても良い。具体的にはレモン油、オレンジ油、ライム油、マンダリン油、コリアンダー油、ローズウッド油、ペパーミント油、ハッカ白油等が挙げられる。なお、このような精油を用いる場合でも、本発明の水性洗浄剤組成物中における成分(Ｃ)の含有量は、精油中に含まれるテルペン系香料化合物自体の量として計算する。 Moreover, it may replace with said compound itself and may use the natural essential oil which contains said compound as a main component. Specific examples include lemon oil, orange oil, lime oil, mandarin oil, coriander oil, rosewood oil, peppermint oil, and mint white oil. Even when such an essential oil is used, the content of the component (C) in the aqueous cleaning composition of the present invention is calculated as the amount of the terpene fragrance compound itself contained in the essential oil.
成分(Ｃ)は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、本発明の水性洗浄剤組成物中に0.001〜５質量％、特に0.01〜２質量％含有することが好ましい。また、成分(Ｂ)と成分(Ｃ)の質量比(Ｂ)：(Ｃ)は、500：１〜１：1000、特に50：１〜１：200の範囲が好ましい。 A component (C) can be used individually or in combination of 2 or more types, and it is preferable to contain 0.001-5 mass% in the aqueous cleaning composition of this invention, especially 0.01-2 mass%. The mass ratio (B) :( C) of the component (B) to the component (C) is preferably in the range of 500: 1 to 1: 1000, particularly 50: 1 to 1: 200.
更に、成分(Ｃ)のテルペン系香料化合物に、成分(Ｄ)としてローズ調香料化合物を組み合せることにより、マスキング効果をより高めることができる。 Furthermore, the masking effect can be further enhanced by combining a terpene fragrance compound of component (C) with a rose-like fragrance compound as component (D).
成分(Ｄ)ローズ調香料化合物としては、α-ダマスコン、β-ダマスコン、δ-ダマスコン、イソダマスコン、ダマセノン、ローズオキサイド、ジフェニルオキサイド、エチル2-t-ブチルシクロヘキシルカーボネート（花王商品名フロラマット）が例示される。なかでも、α-ダマスコン、β-ダマスコン、δ-ダマスコン、ダマセノン、フロラマットが好ましい。 Examples of the component (D) rose fragrance compound include α-damascon, β-damascon, δ-damascon, isodamascon, damacenone, rose oxide, diphenyl oxide, and ethyl 2-t-butylcyclohexyl carbonate (Kao product name Flora mat). The Of these, α-damascon, β-damascon, δ-damascon, damacenone, and flora mat are preferable.
成分(Ｄ)は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、成分(Ｃ)との質量比(Ｄ)：(Ｃ)は、１：100000〜１：10、特に１：50000〜１：５が好ましい。 Component (D) can be used alone or in combination of two or more, and the mass ratio (D) :( C) with component (C) is from 1: 100000 to 1:10, particularly from 1: 50000. ~ 1: 5 is preferred.
本発明の水性洗浄剤組成物には、更に、成分(Ｃ)、成分(Ｄ)のほかに、通常水性洗浄剤組成物に使用される香料を使用することができる。具体的には『香料と調香の基礎知識』（中島基貴編著，産業図書株式会社，1995年６月21日初版）記載の、合成香料、天然香料、調合ベースなどを、着香剤として配合することができる。 In addition to the component (C) and the component (D), a perfume that is usually used in an aqueous detergent composition can be used in the aqueous detergent composition of the present invention. Specifically, synthetic fragrances, natural fragrances, blended bases, etc. described in “Basic knowledge of fragrances and fragrances” (edited by Motoki Nakajima, Sangyo Tosho Co., Ltd., June 21, 1995) are blended as flavoring agents. can do.
合成香料としては、フェニルエチルアルコール、3-メチル-5-フェニルペンタノール、2-メチル-4-(2,2,3-トリメチル-3-シクロペンテン-1-イル)-2-ブテン-1-オール（花王商品名サンダルマイソールコア）、1-(2-t-ブチルシクロヘキシロキシ)-2-ブタノール（花王商品名アンバーコア）等のアルコール；エトキシメチルシクロドデシルエーテル（花王商品名ボアザンブレンフォルテ）、3α,6,6,9α-テトラメチルドデカヒドロナフト[2,1-b]フラン（花王商品名アンブロキサン）等のエーテル；α-ヘキシルシンナミックアルデヒド、p-t-ブチル-α-メチルヒドロキシシンナミックアルデヒド（IFF商品名リリアール）、3-(3,4-メチレンジオキシフェニル)-2-メチルプロパナール（IFF商品名ヘリオナール）、4(3)-(4-メチル-3-ペンテニル)-3-シクロヘキセン-1-カルボキシアルデヒド（IFF社商品名マイラックアルデヒド）等のアルデヒド；メチルイオノン、β-イオノン、7-アセチル-1,2,3,4,5,6,7,8-オクタヒドロ-1,1,6,7-テトラメチルナフタレン（IFF商品名イソＥスーパー）等のケトン；ジヒドロジャスモン酸メチル、酢酸p-t-ブチルヘキシル、酢酸o-t-ブチルヘキシル、酢酸シス3-ヘキセニル、3,5,5-トリメチルカプロン酸エチル（花王商品名メルサット）、2,2-ジメチルプロピオン酸3-メチル-3-ブテニル（花王商品名ロミラット）等のエステル；5-メチル-5-プロピル-2-(1-メチルブチル)-1,3-ジオキサン（花王商品名トロエナン）、4,4a,5,9b‐テトラヒドロインデノ[1,2‐d]‐1,3‐ジオキシン（シムライズ社商品名インドフロール）等のアセタール；6-アセチルヘキサテトラリン（PFW商品名トナライド）、ヘキサメチルヘキサヒドロシクロペンタベンゾピラン（IFF商品名ガラクソリド）等が例示される。 Synthetic fragrances include phenylethyl alcohol, 3-methyl-5-phenylpentanol, 2-methyl-4- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol (Kao brand name sandal mysole core), 1- (2-t-butylcyclohexyloxy) -2-butanol (Kao brand name amber core) and other alcohols; ethoxymethylcyclododecyl ether (Kao brand name Boazin Brenforte), 3α , 6,6,9α-Tetramethyldodecahydronaphtho [2,1-b] furan (Kao brand name Ambroxan) and other ethers; α-hexylcinnamic aldehyde, pt-butyl-α-methylhydroxycinnamic aldehyde ( IFF trade name Liliar), 3- (3,4-methylenedioxyphenyl) -2-methylpropanal (IFF trade name helional), 4 (3)-(4-methyl-3-pentenyl) -3-cyclohexene- 1-carboxyaldehyde Aldehydes such as DO (trade name Mylac aldehyde); methyl ionone, β-ionone, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7- Ketones such as tetramethylnaphthalene (IFF trade name IsoE Super); methyl dihydrojasmonate, pt-butylhexyl acetate, ot-butylhexyl acetate, cis 3-hexenyl acetate, ethyl 3,5,5-trimethylcaproate (Kao) (Product name: Mersat), 2,2-dimethylpropionate 3-methyl-3-butenyl (Kao product name: Romilat), etc .; 5-methyl-5-propyl-2- (1-methylbutyl) -1,3-dioxane (Kao trade name Troenan), 4,4a, 5,9b-tetrahydroindeno [1,2-d] -1,3-dioxin (Simrise Inc. trade name Indoflor) and other acetals; 6-acetylhexatetralin (PFW) Trade name Tonalide), hexamethylhexahydrocyclopen Benzopyran (IFF trade name Garakusorido), and the like.
また、天然香料としては、アニス、シナモン、パチョリ等の精油や、オリバナム、エレミ、ベンゾイン、ペルーバルサム、トルーバルサム等のレジノイド等が例示される。 Examples of natural fragrances include essential oils such as anise, cinnamon, patchouli, and resinoids such as olibanum, elemi, benzoin, perubalsum, and trubalsum.
本発明の水性洗浄剤組成物には、泡立ちや洗浄性能を向上させるために、更に成分(Ｅ)として、成分(Ａ)を除くアニオン界面活性剤を含有させることが望ましい。具体例として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α-スルホ脂肪酸エステル塩、アシル化アミノ酸塩、モノアルキルリン酸エステル塩、アシル-L-グルタミン酸塩等が例示される。このうち、泡立ち、洗浄性能等から、一般式(2)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。 In order to improve foaming and cleaning performance, the aqueous cleaning composition of the present invention preferably further contains an anionic surfactant excluding component (A) as component (E). Specific examples include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, alkyl benzene sulfonate, α-olefin sulfonate, alkane sulfonate, α-sulfo fatty acid ester salt, acylated amino acid salt, monoalkyl phosphate ester salt, acyl- Examples thereof include L-glutamate. Among these, the polyoxyethylene alkyl ether sulfate represented by the general formula (2) is preferable in terms of foaming, cleaning performance, and the like.
〔式中、Ｒ1は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍは平均で0.5〜５の数を示し、Ｘ1は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。〕 [Wherein R 1 represents an alkyl group or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, m represents an average number of 0.5 to 5, and X 1 represents an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium or organic ammonium. Show. ]
一般式(2)中、Ｒ1としては、炭素数12〜14のアルキル基がより好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ｍは、１〜４が好ましい。 In general formula (2), R 1 is more preferably an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms. Moreover, as for the average added mole number m of ethylene oxide, 1-4 are preferable.
また、Ｘ1としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。 X 1 is an alkali metal such as sodium or potassium; an alkaline earth metal such as calcium or magnesium; ammonium; an ammonium derived from an alkanolamine such as monoethanolamine, diethanolamine or triethanolamine; a base such as arginine or lysine. And cations derived from functional amino acids.
成分(Ｅ)は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、本発明の水性洗浄剤組成物中に１〜20質量％、特に３〜13質量％含有するのが、泡立ちの速さ・泡量及びすすぎ時のストップフィーリング性に優れるので好ましい。 Component (E) can be used alone or in combination of two or more thereof, and it is 1 to 20% by mass, particularly 3 to 13% by mass in the aqueous detergent composition of the present invention. This is preferable because it is excellent in the speed, the amount of foam and the stop feeling at the time of rinsing.
本発明においては、成分(Ａ)及び成分(Ｅ)の質量比(Ａ)：(Ｅ)が、85：15〜25：75、特に75：25〜35：65であるのが、泡立ち・泡量・泡質及びすすぎ時のストップフィーリング性に優れるので好ましい。また、全組成中における、成分(Ａ)及び(Ｅ)の合計含有量は、５〜25質量％、特に7.5〜20質量％であるのが、泡立ち・泡量・泡質に優れるので好ましい。 In the present invention, the mass ratio (A) :( E) of the component (A) and the component (E) is 85:15 to 25:75, particularly 75:25 to 35:65. It is preferable because it is excellent in quantity, foam quality and stop feeling at the time of rinsing. In addition, the total content of components (A) and (E) in the total composition is preferably 5 to 25% by mass, particularly 7.5 to 20% by mass, because it is excellent in foaming, foaming amount, and foam quality.
更に、本発明の水性洗浄剤組成物には、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさの点から、成分(Ｆ)としてカチオン性ポリマーを含有することができる。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース、カチオン化グアーガムが好ましい。 Furthermore, the aqueous detergent composition of the present invention may contain a cationic polymer as the component (F) from the viewpoints of foam texture, foam slipperiness, reduction of creaking during washing, and smoothness during drying. it can. Examples of the cationic polymer include cationized cellulose, cationic starch, cationized guar gum, homopolymer of diallyl quaternary ammonium salt, diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer, quaternized polyvinylpyrrolidone, polyglycol polyamine condensate. , Vinyl imidazolium trichloride / vinyl pyrrolidone copolymer, hydroxyethyl cellulose / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, vinyl pyrrolidone / quaternized dimethylaminoethyl methacrylate copolymer, polyvinyl pyrrolidone / alkylamino acrylate copolymer, polyvinyl pyrrolidone / Alkylaminoacrylate / vinylcaprolactam copolymer, vinylpyrrolidone / methacrylamidopropyl trimethylammonium chloride copolymer , Alkylacrylamide / acrylate / alkylaminoalkylacrylamide / polyethylene glycol methacrylate copolymer, adipic acid / dimethylaminohydroxypropylethylenetriamine copolymer (Cartaretin manufactured by Sandos, USA), JP-A-53-139734, JP-A Examples thereof include cationic polymers described in JP-A-60-36407, and cationized cellulose and cationized guar gum are particularly preferable.
(Ｆ)カチオン性ポリマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、洗浄時の泡質向上と、乾燥後の髪のまとまり、感触の向上の点から、本発明の水性洗浄剤組成物中に0.02〜５重量％、更には0.05〜１重量％、特に0.1〜0.3重量％含有することが好ましい。 (F) The cationic polymer can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of improving the foam quality at the time of washing, and coagulating and feeling the hair after drying, the aqueous washing of the present invention It is preferable to contain 0.02 to 5% by weight, further 0.05 to 1% by weight, and particularly 0.1 to 0.3% by weight in the agent composition.
本発明の水性洗浄剤組成物には、乾燥後の仕上がり向上のため、更に成分(Ｇ)としてシリコーン類を更に配合することができる。シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。 In order to improve the finish after drying, the aqueous cleaning composition of the present invention may further contain silicones as component (G). Examples of silicones include the following.
(1) ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
(Me)3SiO-[(Me)2SiO]d-Si(Me)3
〔式中、Meはメチル基を示し、ｄは３〜20000の数を示す。〕
(1) Dimethylpolysiloxane Examples include those represented by the following general formula.
(Me) 3 SiO-[(Me) 2 SiO] d -Si (Me) 3
[In formula, Me shows a methyl group and d shows the number of 3-20000. ]
(2) アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C（東レ・ダウコーニング社）、DC 929（ダウコーニング社）等が挙げられる。
(2) Amino-modified silicone Various amino-modified silicones can be used, but those described in the CTFA dictionary (US, Cosmetic Ingredient Dictionary) under the name of Amodimethicone with an average molecular weight of about 3000 to 100,000. preferable. This amino-modified silicone is preferably used as an aqueous emulsion, and examples of commercially available products include SM 8704C (Toray Dow Corning) and DC 929 (Dow Corning).
(3) その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
(3) Other silicones Other than the above, polyether-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, alkoxy-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, cyclic silicone, alkyl-modified silicone, etc. It is done.
(Ｇ)シリコーン類は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができ、乾燥後のなめらか感や、ツヤ向上の点から、本発明の水性洗浄剤組成物中に0.01〜10重量％、更には0.05〜６重量％、更には0.5〜３重量％、特に２〜３重量％含有することが好ましい。 (G) Silicones can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of smoothness after drying and improvement of gloss, 0.01 to 10% by weight in the aqueous cleaning composition of the present invention. Further, 0.05 to 6% by weight, further 0.5 to 3% by weight, particularly 2 to 3% by weight is preferable.
本発明の水性洗浄剤組成物は、更に高級脂肪酸及び／又は高級アルコールを含有することができる。高級脂肪酸及び高級アルコールは、それぞれ直鎖のものが好ましく、また炭素数が10〜18、特に炭素数12〜15のものが好ましい。 The aqueous detergent composition of the present invention can further contain a higher fatty acid and / or a higher alcohol. The higher fatty acid and the higher alcohol are preferably linear, and those having 10 to 18 carbon atoms, particularly those having 12 to 15 carbon atoms are preferred.
級脂肪酸及び／又は高級アルコールを含有することにより、通常、身体洗浄を行う洗浄剤の希釈倍率よりも高い希釈倍率においては、泡の量を抑制できるため、使用したボディタオルに残った泡の消えやすさ（泡切れ）、また、身体から洗い流した後の排水口に残る泡の消えやすさ（泡切れ）が良好なものとなる。 By containing higher-grade fatty acids and / or higher alcohols, the amount of foam can be suppressed at a dilution factor higher than that of a cleaning agent that normally performs body washing. Ease of foam (out of foam) and ease of disappearance of foam remaining in the drain after washing off from the body (out of foam) are good.
本発明の水性洗浄剤組成物は、更にパール光沢付与剤を含有することができる。パール光沢付与剤としては、炭素数16〜22の脂肪酸とエチレングリコールとのエステル（モノ、ジ）、炭素数16〜22の脂肪酸とポリオキシエチレン（１〜７）単位を有するポリエチレングリコールとのエステル等が挙げられる。特に、炭素数16〜18の脂肪酸のエチレングリコールエステル（モノ、ジ）が好ましい。 The aqueous cleaning composition of the present invention can further contain a pearly luster imparting agent. As the pearly luster imparting agent, an ester (mono, di) of a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms and ethylene glycol, an ester of a fatty acid having 16 to 22 carbon atoms and polyethylene glycol having a polyoxyethylene (1-7) unit. Etc. In particular, ethylene glycol esters (mono, di) of fatty acids having 16 to 18 carbon atoms are preferred.
本発明の水性洗浄剤組成物には、前記の成分以外に、通常の水性洗浄剤組成物に用いられる他の界面活性剤を含有させることができる。具体的には、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、アルキルグルコシド、脂肪酸モノ又はジアルカノールアミド、ポリオキシアルキレン型ブロックポリマー、グリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル等の非イオン界面活性剤；第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤；カルボベタイン系、スルホベタイン系、イミダゾリニウムベタイン系、ヒドロキシベタイン系、脂肪酸アミドベタイン系等の両性界面活性剤などが挙げられる。 In addition to the above components, the aqueous cleaning composition of the present invention can contain other surfactants used in ordinary aqueous cleaning compositions. Specifically, for example, nonionic surfactants such as polyoxyalkylene alkyl ethers, alkyl glucosides, fatty acid mono- or dialkanolamides, polyoxyalkylene-type block polymers, glycerin fatty acid esters, alkyl glyceryl ethers; quaternary ammonium salts And cationic surfactants such as carbobetaines, sulfobetaines, imidazolinium betaines, hydroxybetaines, fatty acid amide betaines, and the like.
本発明の水性洗浄剤組成物には、更に必要に応じて、通常の水性洗浄剤組成物に用いられる各種成分を含有することができる。具体的には、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール等の保湿剤；水、エタノール等の溶剤；メチルセルロース等の粘度調整剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；メチルパラベン、ブチルパラベン、フェノキシエタノール、安息香酸塩等の防腐剤；その他、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を適宜含有することができる。 The aqueous cleaning composition of the present invention may further contain various components used in a normal aqueous cleaning composition as necessary. Specifically, for example, humectants such as propylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and sorbitol; solvents such as water and ethanol; viscosity modifiers such as methylcellulose; bactericides such as triclosan and trichlorocarban; potassium glycyrrhizinate and acetic acid Anti-inflammatory agents such as tocopherol; antiseptics such as methylparaben, butylparaben, phenoxyethanol and benzoate; other pigments, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like can be appropriately contained.
本発明の水性洗浄剤組成物は、通常の方法により、配合成分を秤量し、水又は水を主体としアルコール等の他の水溶性溶剤を含む水性媒体に、任意の順序で混合することにより製造することができる。ボディシャンプー、洗顔料、メイク落とし、ヘアシャンプー等の香粧品や、肌に直接触れる食器用洗浄剤等として適用することができる。 The aqueous cleaning composition of the present invention is produced by weighing compounding ingredients and mixing them in an arbitrary order with water or an aqueous medium mainly containing water and containing other water-soluble solvents such as alcohol. can do. It can be applied as cosmetics such as body shampoos, facial cleansers, makeup removers, hair shampoos, and tableware detergents that directly touch the skin.
本発明の水性洗浄剤組成物は、弱酸性に調整されるのが、皮膚への刺激が少なく、優れた洗浄力が損なわれることなく洗浄時の泡立ちが良好となり、すすぎ時のストップフィーリング性、使用感に優れるので好ましい。本発明において弱酸性とは、pHが4.5〜７、好ましくは4.5〜6.5の範囲であることをいい、本発明におけるpHは、イオン交換水で20質量倍に希釈したときの25℃における値を示す。 The aqueous cleaning composition of the present invention is adjusted to be weakly acidic, has little irritation to the skin, has good foaming during cleaning without impairing excellent cleaning power, and has a stop feeling during rinsing It is preferable because it is excellent in use feeling. In the present invention, weak acid means that the pH is in the range of 4.5 to 7, preferably 4.5 to 6.5. The pH in the present invention is the value at 25 ° C. when diluted 20 times by mass with ion-exchanged water. Show.
以下の実施例及び比較例において、pHは、組成物をイオン交換水で20倍希釈して５質量％水溶液を得た後、pHメーター（堀場製作所製、型番F-22）を用いて測定した。
なお、以下において実施例として記載されたもののうち、実施例19及び23以外は参考例であって、特許請求の範囲に包含されるものではない。
In the following examples and comparative examples, the pH was measured using a pH meter (manufactured by Horiba, model number F-22) after diluting the composition 20 times with ion-exchanged water to obtain a 5% by mass aqueous solution. .
Of the examples described below as examples, those other than Examples 19 and 23 are reference examples and are not included in the scope of the claims.
実施例１〜23、比較例１
表１及び２に示す組成の水性洗浄剤組成物を製造し、各香料素材及び調合香料を表中に示す量添加し、使用前のボトル口、使用中の両場面で香りを官能評価した。各評価結果も表中に併せて示す。
Examples 1 to 23, Comparative Example 1
The aqueous cleaning composition of the composition shown to Table 1 and 2 was manufactured, the quantity which shows each fragrance | flavor raw material and a mixing | blending fragrance | flavor in the table | surface, and the fragrance was sensory-evaluated in both the bottle mouth before use and the scene in use. Each evaluation result is also shown in the table.
（製造方法）
表１及び２に示す成分を秤量してイオン交換水中に添加し、50℃で十分に攪拌して、水性洗浄剤組成物を得た。水酸化ナトリウムを適量添加して、20倍希釈液のpHが弱酸性になるように調整した。
(Production method)
The components shown in Tables 1 and 2 were weighed and added into ion-exchanged water, and stirred sufficiently at 50 ° C. to obtain an aqueous cleaning composition. An appropriate amount of sodium hydroxide was added to adjust the pH of the 20-fold diluted solution to be slightly acidic.
（評価方法）
水性洗浄剤組成物の香り（ボトル口での香り、洗浄中の香り）について、評価を行った。評価は５名の専門パネルにより以下の評価基準で行い、その平均値を、表１及び２に示した。
(Evaluation method)
The scent of the aqueous cleaning composition (scent at bottle mouth, scent during cleaning) was evaluated. Evaluation was carried out by five professional panels according to the following evaluation criteria, and the average values are shown in Tables 1 and 2.
「評価基準」
４：脂肪族アルデヒド臭がまったく臭わない。
３：脂肪族アルデヒド臭が若干臭う。
２：脂肪族アルデヒド臭が臭う。
１：脂肪族アルデヒド臭がかなり臭う。
"Evaluation criteria"
4: No aliphatic aldehyde odor.
3: Aliphatic aldehyde odor is slightly smelled.
2: Smell of aliphatic aldehyde.
1: Aliphatic aldehyde odor is quite odorous.
（１）ボトル口での香り：
各水性洗浄剤組成物20ｇを、広口規格瓶（PS-No.6）に入れ、ボトル口から香りを評価した。
(1) Scent at the bottle mouth:
20 g of each aqueous detergent composition was put into a wide-mouth standard bottle (PS-No. 6), and the fragrance was evaluated from the bottle mouth.
（２）洗浄中の香り：
各水性洗浄剤組成物約３ｇを片方の手に取り、水道水を用いて希釈して泡立てた後、両腕（肘から先）を洗浄し、洗浄中の香りを評価した。
(2) Scent during washing:
About 3 g of each aqueous detergent composition was taken in one hand, diluted with tap water and foamed, then both arms (from the elbow) were washed, and the aroma during washing was evaluated.
実施例24〜26
表３に示す成分を秤量してイオン交換水中に添加し、50℃で十分に攪拌して、水性洗浄剤組成物を得た。水酸化ナトリウムを適量添加して、20倍希釈液のpHが弱酸性になるように調整した。なお、成分(C)及びその他の香料成分としては、表４〜６に示す香料組成物を使用した。
Examples 24-26
The components shown in Table 3 were weighed and added to ion-exchanged water, and stirred sufficiently at 50 ° C. to obtain an aqueous cleaning composition. An appropriate amount of sodium hydroxide was added to adjust the pH of the 20-fold diluted solution to be slightly acidic. In addition, the fragrance | flavor composition shown to Tables 4-6 was used as a component (C) and another fragrance | flavor component.
実施例27（食器用洗浄剤）
常法に従って、表７に示す食器用洗浄剤を調製する。
Example 27 (tablet cleaning agent)
According to a conventional method, the dishwashing detergent shown in Table 7 is prepared.
Claims (5)
(Ａ)ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩
(Ｂ)ノナナール、デカナール、ウンデカナール及びドデカナールの混合物
(Ｃ)α-ピネン、β-ピネン、リモネン、ターピノレン、オシメン、γ-ターピネン、ｐ-サイメン、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、エチルリナロール、ジヒドロミルセノール、ターピネオール、l-メントール、酢酸リナリル、酢酸ターピニル、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、酢酸シトロネリル、酢酸イソボロニル、シトラール、シトロネラール、1,8-シネオール、及びシトロネリルニトリルから選ばれるテルペン系香料化合物
(Ｄ)イソダマスコン及びエチル2-ｔ-ブチルシクロヘキシルカーボネートから選ばれるローズ調香料化合物 Contains components (A), (B), (C) and (D), the content of component (A) is 1 to 20% by mass in terms of free acid, the mass of component (B) and component (C) An aqueous detergent composition having a ratio of (B) :( C) = 1: (0.80 / 0.00168) to 1: 1000 .
(A) Polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or salt thereof
(B) Bruno Nanaru, decanal, mixtures of undecanal and dodecanal
(C) α-pinene, β-pinene, limonene, terpinolene, osimene, γ-terpinene, p-cymene, linalool, geraniol, nerol, citronellol, tetrahydrogeraniol, tetrahydrolinalool, ethyl linalool, dihydromyrsenol, terpineol, l -Terpene flavoring compounds selected from menthol, linalyl acetate, terpinyl acetate, geranyl acetate, neryl acetate, citronellyl acetate, isobornyl acetate, citral, citronellal, 1,8-cineole, and citronellyl nitrile
(D) Isodamasuko down及 beauty ethyl rose tone fragrance compound selected from 2-t-butylcyclohexyl carbonate
(Ａ)ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩 遊離酸換算量として１〜20質量％
(Ｂ)ノナナール、デカナール、ウンデカナール及びドデカナールの混合物
(Ｃ)α-ピネン、β-ピネン、リモネン、ターピノレン、オシメン、γ-ターピネン、ｐ-サイメン、リナロール、ゲラニオール、ネロール、シトロネロール、テトラヒドロゲラニオール、テトラヒドロリナロール、エチルリナロール、ジヒドロミルセノール、ターピネオール、l-メントール、酢酸リナリル、酢酸ターピニル、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、酢酸シトロネリル、酢酸イソボロニル、シトラール、シトロネラール、1,8-シネオール、及びシトロネリルニトリルから選ばれるテルペン系香料化合物 成分(Ｂ)に対して（0.80／0.00168）〜1000質量倍
(Ｄ)イソダマスコン及びエチル2-ｔ-ブチルシクロヘキシルカーボネートから選ばれるローズ調香料化合物 In the aqueous cleaning composition containing the component (A), the component (B) that is a cause component of the base odor derived from the production process of the component (A) is masked by the component (C) and the component (D). Method.
(A) 1-20% by mass as polyoxyethylene alkyl ether carboxylic acid or its salt free acid equivalent
(B) Bruno Nanaru, decanal, mixtures of undecanal and dodecanal
(C) α-pinene, β-pinene, limonene, terpinolene, osimene, γ-terpinene, p-cymene, linalool, geraniol, nerol, citronellol, tetrahydrogeraniol, tetrahydrolinalool, ethyl linalool, dihydromyrsenol, terpineol, l -Against a terpene-based fragrance compound component (B) selected from menthol, linalyl acetate, terpinyl acetate, geranyl acetate, neryl acetate, citronellyl acetate, isobornyl acetate, citral, citronellal, 1,8-cineole, and citronellyl nitrile ( 0.80 / 0.00168) to 1000 times mass
(D) Isodamasuko down及 beauty ethyl rose tone fragrance compound selected from 2-t-butylcyclohexyl carbonate
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