JP5274788B2 - 新規なアルミニウム複合水酸化物塩及びその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、新規なアルミニウム複合水酸化物塩及びその製法に関するもので、より詳細には、農業用フィルムなどに保温剤として配合される樹脂配合剤として好適な新規アルミニウム複合水酸化物塩及びその製法に関する。

従来、下記式：
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２・Ａ・ｍＨ_２Ｏ
式中、Ａは、２価アニオンである、
で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物塩は公知であり、例えば、２価アニオンＡが、炭酸アニオン（ＣＯ_３ ^２−）やケイ酸アニオン（Ｓｉ_３Ｏ_７ ^２−）であるものは、保温剤として農業用フィルムなどに配合されている（特許文献１，２参照）。
特開平７−２８６０５２号公報 特許第２８５２５６３号

しかしながら、従来公知のリチウムアルミニウム複合水酸化物塩は、樹脂フィルムに配合した場合、保温性は農業用フィルムとして満足し得るレベルにあるものの、透明性が低いという点で未だ改善の余地がある。例えば、後述する比較例で示されているように、このようなリチウムアルミニウム複合水酸化物塩が１０重量％配合されたエチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム（厚み１００μｍ）の曇り度（Haze）は、炭酸アニオン型のもので１７％程度（比較例１）、ケイ酸アニオン型のもので１３％程度（比較例４）である。

従って、本発明の目的は、樹脂用配合剤として好適に使用され、特に農業用フィルムなどに保温剤として配合されたときに、優れた保温性とともに、優れた透明性を示す新規なアルミニウム複合水酸化物塩及びその製造方法を提供することにある。

本発明によれば、Ａｌ水酸化物八面体層を有し、且つ該八面体層の層間に２価アニオンを有しているアルミニウム複合水酸化物塩において、
前記２価アニオンとして、少なくとも下記一般式（１）：
[Ｎａ_ｐＡｌ_ｑＳｉ_ｒＯ_ｚ]^２− …（１）
式中、ｐ、ｑ、ｒ及びｚは、
５≦ｚ≦２０
ｚ＝（ｐ／２）＋（３ｑ／２）＋２ｒ＋１、
０＜ｐ／ｑ＜１、
０．０１≦ｑ／ｒ≦１
を満足する正数である、
で表されるアルミノシリケート型アニオンを含んでいることを特徴とするアルミニウム複合水酸化物塩が提供される。

本発明のアルミニウム複合水酸化物塩において、前記アルミノシリケート型アニオン中のＡｌ原子は、^２７Ａｌ−固体ＮＭＲ測定で、化学シフト＋８０ｐｐｍ乃至＋５０ｐｐｍの範囲に４配位のＡｌのピークとして示され、Ａｌ水酸化物八面体層中のＡｌ原子は、化学シフト＋２０ｐｐｍ乃至−２０ｐｐｍの範囲に６配位のＡｌのピークとして示される。

また、前記アルミノシリケート型アニオンは、層間中の２価アニオン当り２５モル％以上の割合で存在することが好適である。

さらに層間中の前記２価アニオンとして、ＳＯ_４ ^２−及び／又はＣＯ_３ ^２−が共存していてもよい。

本発明のアルミニウム複合水酸化物塩には、Ａｌ水酸化物八面体層の形態によって、ギブサイト構造型のものとハイドロタルサイト型のものとがある。

ギブサイト構造型のものは、前記Ａｌ水酸化物八面体層がギブサイト型水酸化アルミニウムの空位にＬｉ原子及び／又はＭｇ原子から選ばれる少なくとも１種が導入された構造を有するものであり、下記一般式（２）：
［Ａｌ_２Ｌｉ_{（１−ｘ）}Ｍｇ_ｘ（ＯＨ）_６］_２ ^{２（１＋ｘ）＋}・Ａ^２− _１＋ｘ・ｍＨ_２Ｏ …（２）
式中、Ａ^２−は、前記層間の２価アニオンであり、
ｘは、０≦ｘ＜１を満足する数である、
ｍは、ゼロ又は正の整数である、
で表される。
このようなギブサイト構造型のアルミニウム複合水酸化物塩において、ギブサイト型水酸化アルミニウムの空位にＬｉ原子が導入され、Ｍｇ原子は導入されていないタイプのＡｌ水酸化物八面体層を有するものは、下記一般式（２ａ）：
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・Ａ^２−・ｍＨ_２Ｏ …（２ａ）
式中、Ａ^２−は、前記層間の２価アニオンであり、
ｍは、ゼロ又は正の整数である、
で表される。

また、ハイドロタルサイト型構造のものは、前記Ａｌ水酸化物八面体層がブルーサイト構造のＭｇの一部をＡｌに同形置換したハイドロタルサイト構造を有するものであり、このような構造のアルミニウム複合水酸化物塩は、下記一般式（３）：
［Ａｌ_ｘＭｇ_３−ｘ（ＯＨ）_６］^ｘ・Ａ^２− _ｘ／２・ｍＨ_２Ｏ …（３）
式中、Ａ^２−は、前記層間の２価アニオンであり、
ｘは、０．６≦ｘ≦１．５を満足する数であり、
ｍは、ゼロ又は正の整数である、
で表される。

本発明において、前記ギブサイト構造を有するアルミニウム複合水酸化物塩の内、ギブサイト型水酸化アルミニウムの空位にＬｉ原子のみが導入された構造のもの、即ち、前記一般式（２ａ）で表されるものは、
水酸化アルミニウムと炭酸リチウムとを水性媒体の存在下で反応させて、下記式（４ａ）：
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（ＣＯ_３）^２−・ｍＨ_２Ｏ …（４ａ）
式中、ｍは、ゼロ又は正の整数である、
で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩を生成させ、
前記リチウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩を鉱酸で酸処理して、炭酸根を鉱酸アニオンに置換し、
得られた前記置換体にケイ酸ソーダとアルミン酸ソーダとを反応させ、前記鉱酸アニオンを、さらに前記式（１）で表されるアルミノシリケート型アニオンに置換すること、
によって製造される。

また、前記ギブサイト構造を有するアルミニウム複合水酸化物塩の内、ギブサイト型水酸化アルミニウムの空位にＬｉ原子とＭｇ原子とが導入された構造のもの、即ち、前記一般式（２）中のｘ≠０のものは、
水酸化アルミニウム、炭酸リチウム及び塩基性炭酸マグネシウムを水性媒体の存在下で反応させて、下記式（４ｂ）：
［Ａｌ_２Ｌｉ_{（１−ｘ）}Ｍｇ_ｘ（ＯＨ）_６］_２ ^{２（１＋ｘ）＋}・（ＣＯ_３）^２− _１＋ｘ・ｍＨ_２Ｏ
…（４ｂ）
式中、ｘは、０＜ｘ＜１を満足する数である、
ｍは、ゼロ又は正の整数である、
で表されるリチウムマグネシウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩を生成させ、
前記リチウムマグネシウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩を鉱酸で酸処理して、炭酸根を鉱酸アニオンに置換し、
得られた前記置換体にケイ酸ソーダとアルミン酸ソーダとを反応させ、前記鉱酸アニオンを、さらに下記式（１）で表されるアルミノシリケート型アニオンに置換すること、
によって製造される。

上記のようにしてギブサイト構造を有するアルミニウム複合水酸化物塩を製造する場合において、前記鉱酸としては硫酸を使用することが好適である。

さらに、本発明において、前記Ａｌ水酸化物八面体層がハイドロタルサイト構造を有しているもの、即ち、前記式（３）で表されるアルミニウム複合水酸化物塩は、
下記式（５）：
［Ａｌ_ｘＭｇ_３−ｘ（ＯＨ）_６］^ｘ・（ＳＯ_４）^２− _ｘ／２・ｍＨ_２Ｏ …（５）
式中、ｘは、０．６≦ｘ≦１．５を満足する数であり、
ｍは、ゼロ又は正の整数である、
で表されるマグネシウムアルミニウム複合水酸化物硫酸塩を用意し、
前記マグネシウムアルミニウム複合水酸化物硫酸塩にケイ酸ソーダとアルミン酸ソーダとを反応させ、前記式（５）中の硫酸アニオンを、前記式（１）で表されるアルミノシリケート型アニオンに置換すること、
によって製造される。

本発明のアルミニウム複合水酸化物塩は、Ａｌ水酸化物八面体層の電荷を補うために、八面体層の層間に２価のアニオンが組み込まれた構造を有するものであり、このような２価のアニオンとして、少なくとも下記一般式（１）：
[Ｎａ_ｐＡｌ_ｑＳｉ_ｒＯ_ｚ]^２− …（１）
式中、ｐ、ｑ、ｒ及びｚは、
５≦ｚ≦２０
ｚ＝（ｐ／２）＋（３ｑ／２）＋２ｒ＋１、
０＜ｐ／ｑ＜１、
０．０１≦ｑ／ｒ≦１
を満足する正数である、
で表されるアルミノシリケート型アニオンを含んでいることが重要な特徴である。即ち、従来公知の炭酸型のアルミニウム複合水酸化物塩は、上記の層間に炭酸アニオン（ＣＯ_３ ^２−）が入り込み、従来公知のケイ酸アニオン型のアルミニウム複合水酸化物塩では、ケイ酸アニオン（Ｓｉ_３Ｏ_７ ^２−）が入り込んでいるのに対し、本発明のアルミニウム複合水酸化物塩では、上記のアルミノシリケート型アニオンが入り込んでいるのである。このようなアルミノシリケート型アニオンの存在により、本発明のアルミニウム複合水酸化物塩は、樹脂に配合したときに優れた保温性を示すとともに、優れた透明性を確保することができる。例えば、後述する実施例から明らかなように、本発明のアルミニウム複合水酸化物塩が配合されたエチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムの曇り度（Haze）は、６％以下であり、炭酸型のアルミニウム複合水酸化物塩やケイ酸アニオン型のアルミニウム複合水酸化物塩に比して、極めて高い透明性を示す。

従って、本発明のアルミニウム複合水酸化物塩は、特に樹脂用配合剤、特に農業用フィルムなどに配合される保温剤として極めて有用である。

既に述べたように、本発明のアルミニウム複合水酸化物塩は、Ａｌ水酸化物八面体層の層間に２価アニオンを有しているものであり、該Ａｌ水酸化物八面体層がギブサイト型水酸化アルミニウムの空位にＬｉ原子及び／又はＭｇ原子から選ばれる少なくとも１種が導入された構造を有するギブサイト型のものと、該Ａｌ水酸化物八面体層がブルーサイト構造のＭｇの一部をＡｌに同形置換したハイドロタルサイト構造を有するハイドロタルサイト型のものがある。

本発明において、ギブサイト型のアルミニウム複合水酸化物塩（以下、Ｇ−ＬＡＨＳと呼ぶ）は、一般式（２）：
［Ａｌ_２Ｌｉ_{（１−ｘ）}Ｍｇ_ｘ（ＯＨ）_６］_２ ^{２（１＋ｘ）＋}・Ａ^２− _１＋ｘ・ｍＨ_２Ｏ …（２）
式中、Ａ^２−は、層間の２価アニオンであり、
ｘは、０≦ｘ＜１を満足する数である、
ｍは、ゼロ又は正の整数である、
で表され、特に、一般式（２）中、ｘ＝０のものは、下記式（２ａ）：
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・Ａ^２−・ｍＨ_２Ｏ …（２ａ）
で表される。

一方、本発明において、ハイドロタルサイト型のアルミニウム複合水酸化物塩（以下、ＨＴ−ＡＨＳと呼ぶ）は、一般式（３）：
［Ａｌ_ｘＭｇ_３−ｘ（ＯＨ）_６］^ｘ・Ａ^２− _ｘ／２・ｍＨ_２Ｏ …（３）
式中、Ａ^２−は、前記層間の２価アニオンであり、
ｘは、０．６≦ｘ≦１．５を満足する数であり、
ｍは、ゼロ又は正の整数である、
で表される。

即ち、本発明においては、一般式（２）及び（３）の何れのタイプのアルミニウム複合水酸化物塩においても、層間の２価アニオンとして、下記一般式（１）：
[Ｎａ_ｐＡｌ_ｑＳｉ_ｒＯ_ｚ]^２− …（１）
式中、ｐ、ｑ、ｒ及びｚは、
５≦ｚ≦２０
ｚ＝（ｐ／２）＋（３ｑ／２）＋２ｒ＋１、
０＜ｐ／ｑ＜１、
０．０１≦ｑ／ｒ≦１
を満足する正数である、
で表されるアルミノシリケート型アニオンを含んでおり、このようなアルミノシリケート型アニオンの存在により、樹脂に配合したときに優れた透明性を示す。また、このような本発明のアルミニウム複合水酸化物塩は、後述するＩＲ分析からも明らかな通り、多くの吸収ピークを示すため、保温性にも優れ、特に農業用フィルム用の保温剤として極めて好適に使用されることとなる。

上記のようにして得られる本発明のアルミニウム複合水酸化物塩において、前記一般式（１）のアルミノシリケート型アニオンが層間に存在していることは、以下の点から確認することが出来る。

まず、^２７Ａｌ固体ＭＡＳ−ＮＭＲ測定及び^２９Ｓｉ固体ＭＡＳ−ＮＭＲ測定により、６配位のＡｌ、４配位のＡｌ及び４配位のＳｉの存在を確認することができる。即ち、６配位のＡｌの存在は、ギブサイト構造或いはブルーサイト構造のアルミニウム水酸化物八面体基本層の存在を示しており、４配位のＳｉの存在は、シリカの４面体層の存在を示している。また、４配位のＡｌの存在から、Ａｌが４面体層中のＳｉに同形置換していることが判る。例えば、後述する実施例から明らかなアルミノシリケート型アニオン中のＡｌ原子は、^２７Ａｌ−固体ＮＭＲ測定で、化学シフト＋８０ｐｐｍ乃至＋５０ｐｐｍの範囲に４配位のＡｌのピークとして示され、Ａｌ水酸化物八面体層中のＡｌ原子は、化学シフト＋２０ｐｐｍ乃至−２０ｐｐｍの範囲に６配位のＡｌのピークとして示されている（図６参照）。また、Ｘ線回折ピークから、［００１］面の広がりにより、層間が拡大していることから、Ｓｉの一部がＡｌで同形置換された４面体層は、八面体基本層の層間に導入されていることが判る（図１参照）。

ところで、元素分析によると、ギブサイト構造のアルミニウム複合水酸化物塩（Ｇ−ＬＡＨＳ）では、Ａｌ，Ｓｉ，Ｏと共に、Ｌｉ及びＮａが存在していることが判る。このうち、Ｌｉは、水酸化アルミニウム八面体基本層の空位に存在しているが、Ｎａは原子サイズが大きく、この空位には入らない。このことから、このＮａは、４面体層中のＳｉの一部がＡｌで同形置換された際の電荷のバランスを補う形で導入されているものと考えられる。

従って、このアルミノシリケート型アニオンは、前記式（１）で表され、このようなアニオンが層間に存在していることが判る。

尚、アルミノシリケート型アニオンを示す式（１）において、Ａｌ／Ｓｉ比を示すｑ／ｒの値は、該アニオンを導入する際に使用するアルミン酸ソーダとケイ酸ソーダとの量比によって決定され、この値が０．０１よりも小さいと、得られるアルミニウム複合水酸化物塩は、ケイ酸アニオン型のＬＡＨＳに近い特性を示すようになり、例えば、樹脂に配合したときに、優れた透明性を確保することができなくなってしまう。また、ｑ／ｒの値が１よりも大きいものは、アルミン酸ソーダを多量に使用しなければならないことになり、アルミン酸ソーダを単独で用いた場合と同様、アニオン交換ができなくなってしまい、結局、このようなものは合成できない。（即ち、本発明においては、ｑ／ｒの値が０．０１乃至１の範囲となるよう量比でアルミン酸ソーダとケイ酸ソーダとを使用することが必要となる。）

本発明において、式（１）のアルミノシリケート型アニオンは、硫酸アニオンを置換することにより導入される。また、硫酸アニオンは、炭酸アニオンを置換することにより導入されることがあり、さらには、層間の２価アニオンとしては、炭酸アニオンが最も安定であり、空気中の炭酸ガスを吸収して、炭酸アニオンが導入されることもある。即ち、前記式（２）又は（３）中の２価アニオン（Ａ^２−）として、アルミノシリケート型アニオンと共に硫酸アニオンや炭酸アニオンが共存する場合があるため、式（２）及び（３）中の２価アニオン（Ａ^２−）は、下記式：
[Ｑ]_ａ・[ＳＯ_４ ^２−]_ｂ・[ＣＯ_３ ^２−]_ｃ
式中、Ｑは、前記式（１）で表されるアルミノシリケート型アニオンである、
で表すことができる。

本発明において、上記のアルミノシリケート型アニオンは、アニオン（Ａ^２−）中に２５モル％以上、特に５０モル％以上、最も好適には、６０モル％以上の量（即ち、ａ／Ａ、（Ａ＝ａ＋ｂ＋ｃ）が、０．２５以上、好ましくは０．５以上、最も好適には０．６以上）であるのがよい。アルミノシリケートアニオンの置換量が少ないと、樹脂に配合したときの透明性が損なわれ、また、吸湿性などが高くなり、樹脂用配合剤として不適当となるおそれがあるからである。従って、このような置換量が達成されるように、アミノシリケート型アニオンの置換処理が行われる。

尚、式（２）及び（３）中の水分量を示すｍの値は、通常、５以下の値であるが、これは、後述する方法により得られたアルミニウム複合水酸化物塩を２００℃程度に加熱処理することによりゼロにすることができる。

上述した本発明のアルミニウム複合水酸化物塩は、基本的には、Ａｌ水酸化物八面体層の層間にアニオン（通常、硫酸アニオン）を有する前駆体塩を調製し、この前駆体塩中のアニオンを前述したアルミノシリケート型アニオンで置換することにより製造される。
以下、ギブサイト型のアルミニウム複合水酸化物塩（Ｇ−ＬＡＨＳ）とハイドロタルサイト型のアルミニウム複合水酸化物塩（ＨＴ−ＡＨＳ）とに分けて、製造方法を説明する。

＜Ｇ−ＬＡＨＳの製造＞
本発明において、ギブサイト型のアルミニウム複合水酸化物塩（Ｇ−ＬＡＨＳ）を製造するには、先ず、水酸化アルミニウムと炭酸リチウムとを反応させて、アルミニウム複合水酸化物炭酸塩を製造し、次いで、この炭酸塩中の炭酸アニオンを鉱酸アニオンに置換し、さらに、鉱酸アニオンをアルミノシリケート型アニオンに置換することにより製造される。

（１）アルミニウム複合水酸化物炭酸塩の製造：
この炭酸塩の製造にあたって、水酸化アルミニウムと炭酸リチウムとの反応は水性媒体中で行われ、具体的には、水酸化アルミニウムの水性スラリー中に炭酸リチウムを添加することにより行われ、これにより、下記式（４ａ）：
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（ＣＯ_３）^２−・ｍＨ_２Ｏ …（４ａ）
式中、ｍは、ゼロ又は正の整数である、
で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩（炭酸アニオン型ＬＡＨＳ）が得られる。

上記の反応において、用いる水酸化アルミニウムは、微粒に粒度調整されていることが好ましく、例えば、水酸化アルミニウムと水とを混合し、ボールミル等により湿式粉砕し、その体積平均粒径Ｄ_５０（レーザ回折散乱法による）を０．３乃至１μｍとし、特に２０μｍ以上の粗粒分含量を２重量％以下とするのがよい。即ち、このような微粒の水酸化アルミニウム粒子の使用により、特に樹脂に分散させたときの透明性が良好な本発明のＧ−ＬＡＨＳを得ることができる。

上記のように粒度調整された水酸化アルミニウム粒子に水を加え、この水性スラリーに炭酸リチウムを加えて反応が行われる。この反応は、化学量論的であり、水酸化アルミニウム及び炭酸リチウムは、Ａｌ／Ｌｉの原子比が２となるような割合で使用される。

反応は、通常、８０乃至１３０℃の温度で１乃至１０時間程度、攪拌下で行われ、これにより、ギブサイト構造の水酸化アルミニウム八面体層の空位にリチウムが入り込み、この電荷を補うように、八面体層の層間に炭酸イオンが組み込まれた構造を有する前記式（４ａ）の炭酸塩が得られる。即ち、リチウムイオンは、カチオンの中でイオン半径が最も小さく、しかも、１価イオンとしては例外的に６配位イオンであるため、上記空位に入り、上記のような構造が形成されるのである。

このような炭酸アニオン型ＬＡＨＳのＸ線回折像（比較例１）は、図１に示す通りであり、［００１］面のピーク（２θ＝１１乃至１２度）から、Ｌｉが入り込んだ水酸化アルミニウム八面体基本層がＣ軸方向に積み重ねられた積層構造を有していることが判る。

ここで、興味深いことは、前述したように、用いる水酸化アルミニウムが微粒に粒度調整されているときには、この中間体である炭酸アニオン型ＬＡＨＳから得られる本発明のＧ−ＬＡＨＳ（即ち、アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ）は、樹脂に分散したときに優れた透明性を示すものとなるが、中間体である炭酸アニオン型ＬＡＨＳの粒度は、透明性にはほとんど寄与しないことである。即ち、粗粒の水酸化アルミニウムについて粒度調整を行わずに上記反応を行い、得られた炭酸アニオン型ＬＡＨＳについて粒度調整を行い、微粒の炭酸アニオン型ＬＡＨＳを用いて後述する反応を行ってアルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳを製造した場合、樹脂に配合したときの透明性の程度は、炭酸アニオン型ＬＡＨＳよりやや高い程度に過ぎない。この理由は不明であるが、おそらく、粒度調整された微粒の水酸化アルミニウムを用いた場合には、水酸化アルミニウム八面体層の空位へのリチウムの侵入が有効に行われ、反応が化学両論的に進行し、Ｌｉ／Ａｌ比が２のＬＡＨＳが形成されるためではないかと考えられる。

また、上記の反応に際して、炭酸リチウムと共に、塩基性炭酸マグネシウムを反応させることもでき、この場合には、下記式（４ｂ）：
［Ａｌ_２Ｌｉ_{（１−ｘ）}Ｍｇ_ｘ（ＯＨ）_６］_２ ^{２（１＋ｘ）＋}・（ＣＯ_３）^２− _１＋ｘ・ｍＨ_２Ｏ
…（４ｂ）
式中、ｘは、０＜ｘ＜１を満足する数である、
ｍは、ゼロ又は正の整数である、
で表されるリチウムマグネシウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩が得られる。即ち、前述した式（４ａ）の炭酸塩は、前記一般式（２）中のｘ＝０のＧ−ＬＡＨＳ（前記式（２ａ）の塩）を製造する場合の中間原料として使用するものであり、上記式（４ｂ）の炭酸塩は、前記一般式（２）中のｘ≠０のＧ−ＬＡＨＳを製造する場合の中間原料として使用するものである。

式（４ｂ）の炭酸塩の製造に際して、用いる水酸化アルミニウムは、前記と同様、微粒に粒度調整されていることが好ましく、また、水酸化アルミニウム、炭酸リチウム及び塩基性炭酸マグネシウムの反応は、水性媒体の存在下、オートクレーブ中で、１００乃至１８０℃の温度で１乃至１０時間程度行われる。炭酸リチウム及び塩基性炭酸マグネシウムは、化学量論量で使用され、これにより、前記と同様、ギブサイト構造の水酸化アルミニウム八面体層の空位にリチウム及びマグネシウムが入り込み、この電荷を補うように、八面体層の層間に炭酸イオンが組み込まれた構造を有する式（４ｂ）の炭酸塩が得られる。

（２）鉱酸アニオンへの置換：
本発明においては、上記で得られた式（４ａ）或いは（４ｂ）の炭酸塩（炭酸アニオン型ＬＡＨＳ）を鉱酸で処理し、炭酸アニオンを鉱酸アニオンで置換する。即ち、炭酸アニオン型ＬＡＨＳは、極めて安定であり、この炭酸アニオンを直接アルミノシリケート型アニオンで置換することができず、このため、一旦、炭酸アニオンを鉱酸アニオンで置換するのである。

鉱酸としては、硫酸、硝酸、塩酸などを使用できるが、好適には、反応性等の点で硫酸が使用される。鉱酸の量は、炭酸アニオンの全量を鉱酸アニオンに置換し得る程度のものであり、例えば、炭酸アニオン型ＬＡＨＳの製造に用いた炭酸リチウムと同じ当量、或いはそれよりもやや過剰の量で鉱酸を使用すればよい。

鉱酸の処理は、酸濃度が２乃至９８重量％程度の鉱酸水溶液を、上記で得られた炭酸アニオン型ＬＡＨＳの水性スラリーに加え、０．５乃至１０時間程度、攪拌することにより行われ、反応後、０．５乃至１０時間程度、熟成し、これにより、炭酸アニオンが鉱酸アニオンで置換された鉱酸アニオン型のＬＡＨＳが得られる。

このようにして得られた鉱酸アニオン型ＬＡＨＳは、吸湿性が著しく高く、このため、樹脂用配合剤としては不適当である。本発明では、この鉱酸アニオン型ＬＡＨＳ中の鉱酸アニオンをアルミノシリケートアニオンで置換することにより、目的とする本発明のＧ−ＬＡＨＳ（アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ）を得る。

（３）アルミノシリケートアニオンへの置換
本発明において、かかるアニオン置換は、上記の鉱酸アニオン型ＬＡＨＳスラリーに、ケイ酸ソーダとアルミン酸ソーダとを攪拌下に同時注加して混合し、５乃至９５℃の温度で０．５乃至１０時間程度反応させることにより行われ、次いで、０．５乃至１０時間程度熟成し、ろ過、水洗、及び乾燥することにより、鉱酸アニオン型ＬＡＨＳの鉱酸アニオンの一部が、下記一般式（１）：
[Ｎａ_ｐＡｌ_ｑＳｉ_ｒＯ_ｚ]^２− …（１）
式中、ｐ、ｑ、ｒ及びｚは、
５≦ｚ≦２０
ｚ＝（ｐ／２）＋（３ｑ／２）＋２ｒ＋１、
０＜ｐ／ｑ＜１、
０．０１≦ｑ／ｒ≦１
を満足する正数である、
で表されるアルミノシリケート型アニオンで置換され、前記一般式（２）で表される本発明のＧ−ＬＡＨＳを得ることができる。

上記のアニオン置換において、ケイ酸ソーダを単独で使用した場合には、ケイ酸アニオン型ＬＡＨＳが得られ、このタイプのＬＡＨＳは、既に述べたように、樹脂に配合したときの透明性が低い。また、アルミン酸ソーダは、ｐＨが高いことも関連して、それ単独での使用によっては、アルミン酸イオンを層間の鉱酸アニオンと置換することができない。本発明では、このケイ酸ソーダとアルミン酸ソーダとを同時に鉱酸アニオン型ＬＡＨＳのスラリーに混合することにより、ケイ酸アニオンではなく、ケイ酸アルミノシリケートアニオンの形で、鉱酸アニオンを置換することができるのである。

本発明においては、既に述べたように、アルミン酸ソーダとケイ酸ソーダとは、式（１）中のｑ／ｒの値が０．０１乃至１の範囲となるよう量比で使用され、また、２価のアニオン（Ａ^２−）の２５モル％以上、特に５０モル％以上、最も好適には、６０モル％以上がアルミノシリケート型アニオンで置換されるような量で使用される。

＜ＨＴ−ＡＨＳの製造＞
本発明において、ハイドロタルサイト型のアルミニウム複合水酸化物塩（ＨＴ−ＡＨＳ）を製造するには、下記式（５）：
［Ａｌ_ｘＭｇ_３−ｘ（ＯＨ）_６］^ｘ・（ＳＯ_４）^２− _ｘ／２・ｍＨ_２Ｏ …（５）
式中、ｘは、０．６≦ｘ≦１．５を満足する数であり、
ｍは、ゼロ又は正の整数である、
で表されるマグネシウムアルミニウム複合水酸化物硫酸塩（ＭｇＡｌ硫酸塩と略す）を出発原料として使用し、このＭｇＡｌ硫酸塩にケイ酸ソーダとアルミン酸ソーダとを反応させ、前記式（５）中の硫酸アニオンを、前記式（１）で表されるアルミノシリケート型アニオンに置換することにより製造される。

出発原料として使用するＭｇＡｌ硫酸塩は公知化合物であり、例えば特開２００１−２４０８号等に、その製造方法等は詳細に説明されている。例えば、塩化マグネシウムと硫酸アルミニウムを攪拌しながらＮａＯＨを加え、水性媒体の存在下オートクレーブ中で反応させ、直接、式（５）のＭｇＡｌ硫酸塩を得ることができる。
また、アルミニウム源として硫酸アルミニウムの代わりに塩化アルミニウムを、ＮａＯＨの代わりに炭酸ナトリウムを加え、水性媒体の存在下オートクレーブ中で反応させ、下記式：
［Ａｌ_ｘＭｇ_３−ｘ（ＯＨ）_６］^ｘ・（ＣＯ_３）^２− _ｘ／２・ｍＨ_２Ｏ
式中、ｘ及びｍは、式（５）と同じ、
で表される炭酸塩を合成し、この炭酸塩を硫酸で処理して炭酸アニオンを硫酸アニオンで置換することにより、上記式（５）のＭｇＡｌ塩が得られる。（尚、上記のような炭酸塩を原料とせず、硫酸塩を原料とするのは、先にも述べたように、炭酸アニオンが極めて安定であり、これを、直接アルミノシリケート型アニオンに置換することができないからである。）

本発明においては、上記のＭｇＡｌ硫酸塩にケイ酸ソーダとアルミン酸ソーダとを反応させることにより、前記式（５）中の硫酸アニオンが、前記式（１）で表されるアルミノシリケート型アニオンに置換することにより、一般式（３）：
［Ａｌ_ｘＭｇ_３−ｘ（ＯＨ）_６］^ｘ・Ａ^２− _ｘ／２・ｍＨ_２Ｏ …（３）
式中、Ａ^２−は、層間の２価アニオンであり、
ｘは、０．６≦ｘ≦１．５を満足する数であり、
ｍは、ゼロ又は正の整数である、
で表されるハイドロタルサイト型のアルミニウム複合水酸化物塩（ＨＴ−ＡＨＳ）が得られる。このような反応は、ＭｇＡｌ硫酸塩のスラリーにケイ酸ソーダとアルミン酸ソーダとを攪拌下に同時注加して混合し、５乃至９５℃の温度で０．５乃至１０時間程度反応させることにより行われ、次いで、０．５乃至１０時間程度熟成することにより行われ、反応後、ろ過、水洗、及び乾燥することにより目的とするＨＴ−ＡＨＳが得られる。また、ケイ酸ソーダとアルミン酸ソーダの使用量は、前述したＧ−ＬＡＨＳを製造する場合と同様、式（１）中のｑ／ｒの値が０．０１乃至１の範囲となるよう量比で使用され、また、２価のアニオン（Ａ^２−）の２５モル％以上、特に５０モル％以上、最も好適には、６０モル％以上がアルミノシリケート型アニオンで置換されるような量で使用される。

＜用途＞
上記のようにして得られた本発明のアルミニウム複合水酸化物塩は、例えば、微粉砕し、平均粒径Ｄ_５０が０．３乃至１μｍ程度に粒度調整し、樹脂用配合剤として使用することができる。また、このアルミニウム複合水酸化物塩は、通常、嵩密度が０．０５乃至０．３ｇ／ｃｍ^３、ＢＥＴ比表面積が２０乃至５０ｍ^２／ｇ、屈折率が１．４９乃至１．５１の範囲にある。

かかるアルミニウム複合水酸化物塩は、例えば前述した式（２）或いは式（３）で表されるが、既に述べたように、樹脂に配合したときに優れた透明性を示し、また後述するＩＲ分析からも明らかな通り、多くの吸収ピークを示すため、保温性にも優れ、特に農業用フィルム用の保温剤として極めて好適である。

このアルミニウム複合水酸化物塩は、樹脂の配合に際して、高級脂肪酸或いは界面活性剤を添加して表面処理し、これにより樹脂に対する分散性を高めることができる。

高級脂肪酸としては、炭素数１０乃至２２、特に１４乃至１８の飽和乃至不飽和脂肪酸、例えばカプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラキン酸等の飽和脂肪酸、リンデル酸、ツズ酸、ペトロセリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸等が使用される。ステアリン酸が好適なものである。脂肪酸は勿論牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等の混合脂肪酸であってもよい。

アニオン界面活性剤としては、たとえば第１級高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、第１級高級アルキルスルホン酸塩、第２級高級アルキルスルホン酸塩、高級アルキルジスルホン酸塩、スルホン化高級脂肪酸塩、高級脂肪酸硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩、高級アルコールエーテルのスルホン酸塩、高級脂肪酸アミドのアルキロール化硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフエノールスルホン酸塩、アルキルナフタリンスルホン酸塩、アルキルベンゾイミダゾールスルホン酸塩等アニオン界面活性剤であれば如何なるものでもよい。これらの界面活性剤のより具体的な化合物名は、たとえば、堀口博著「合成界面活性剤」（昭 41 三共出版）に開示してある。

ノニオン界面活性剤としては、ＨＬＢの低いノニオン界面活性剤、特にＨＬＢが１２以下、最も好適には８以下のものが使用され、一般に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミドエーテル、多価アルコール脂肪酸エステル。ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸ショ糖エステル、アルキロールアミド、ポリオキシアルキレンブロックコポリマー等の内からＨＬＢが上記範囲内にあるものを使用する。例えば、これらのノニオン界面活性剤では一般に、ポリオキシエチレン単位の含有量が減少するとＨＬＢが減少するので、エチレンオキサイドの付加モル数を調節することにより、所望のＨＬＢのノニオン界面活性剤を入手することができる。

脂肪酸或いは界面活性剤の添加量は、アルミニウム複合水酸化物塩当たり０．５乃至１5重量％、特に１乃至１０重量％であるのがよい。

処理条件は、特に制限されないが、一般に６０乃至１００℃の温度で０．５乃至５時間程度攪拌下に処理を行うのがよい。脂肪酸の場合、用いた脂肪酸は反応系中に存在するナトリウムイオンと反応してナトリウム石鹸の形で水相中に移行し、生成したアルミニウム複合水酸化物の表面処理が進行する。アニオン界面活性剤においても、塩でない有機の酸を使用すれば同様の反応が生じる。処理後の反応生成物を母液から濾過、遠心分離等のそれ自体公知の固−液分離操作に付し、十分に水洗し、乾燥した後、必要により粉砕し製品とする。得られた表面処理アルミニウム複合水酸化物はそのままで樹脂用配合剤として使用し得るが、必要に応じて、それ自体公知の有機及び無機の助剤により後処理することも可能である。

このような本発明のアルミニウム複合水酸化物塩は、樹脂１００重量部に対して、一般に０．０１乃至２５重量部の量で配合するのがよい。特に保温剤としては、２乃至１０重量部の量で配合することで、優れた保温性及び透明性を確保することができる。

配合する樹脂としては、特に制限されず、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩素化ビニル−塩化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニル等の重合体、及びこれらの塩素含有重合体とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、などのポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重合体とのブレンド品などを挙げることができる。特に、本発明のアルミニウム複合水酸化物塩は、赤外線に優れた吸収スペクトルを有し、保温性に優れているとともに、透明性に優れていることから、農ビ、農酢ビ、農ポリ等のハウス用フィルムなど、農業用フィルムとして極めて好適である。

本発明のアルミニウム複合水酸化物塩を配合した樹脂組成物には、それ自体公知の各種添加剤、例えば安定剤、安定助剤、滑剤、可塑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、造核剤、防曇剤、流滴剤、防霧剤、着色剤、他の保温剤、充填剤等を配合併用することができる。添加量は、それぞれの目的を果たすことが出来るこれら樹脂配合物と本発明のアルミニウム複合水酸化物とを混合粒子として成形（ペレット状、グラニュール状、球状等）することにより微粉末ダストの発生防止や定量フィード性の向上を行うことができる。

紫外線吸収剤としては、ヒドロキシベンゾフェノン系化合物、ヒドロキシベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾエート系化合物等が挙げられる。

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤等の何れも使用される。フェノール系酸化防止剤としては、ビスフェノール型酸化防止剤、立体障害性フェノール系酸化防止剤が挙げられる。

光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）等が挙げられ、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合物等が挙げられる。

フィルムの成形は、この樹脂組成物をヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、バンバリミキサー、リボンブレンダー、単軸又は二軸押出機、ロールなどの配合機や混練機を用いて溶融混練した後、ダイを通して押し出し、インフレーション製膜法、Ｔ−ダイ法等により行うことができる。このフィルムは単層のフィルムであってもよいし、多層の積層フィルムであってもよく、後者の積層フィルムは、共押出により得られる。

積層フィルムに、本発明のアルミニウム複合水酸化物塩を保温剤として配合する場合、主に中間層に配合するが、透明性等に支障のない範囲で、被覆層である内層或いは外層に配合しても良い。

また、フィルムの防曇、流滴、防霧に関する処理方法としては、各処理剤を樹脂に配合する以外に、内層の内面に流滴性被膜を形成する方法も挙げることができる。

本発明を次の例で説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。尚、実施例における測定方法は以下の通りである。

（１）体積平均粒径（Ｄ_５０）
コールター社製ＬＳ２３０を使用して、レーザ回折散乱法で測定した。

（２）化学組成
Ｉｇ−Ｌｏｓｓは、試料を１０５０℃で一時間焼成後放冷し、減量から定量した。試料をアルカリ溶融で分解し、ＳｉＯ_２は重量法で、ＭｇＯはキレート滴定法で、Ａｌ_２Ｏ_３はＥＤＴＡ−亜鉛逆滴定法で、ＳＯ_４はＰｂ(ＮＯ_３)_２-ＥＤＴＡ滴定キレート滴定で定量した。また試料をフッ酸分解した後濾過し、得られた濾洗液を原子吸光でＬｉ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏを測定し、各金属成分を定量した。また試料を硫酸分解し、発生したＣＯ_２を逆中和滴定で定量しＣＯ_３を求めた。
なお、試料は１１０℃で２時間乾燥した物を基準とする。

（３）Ｘ線回折
ＰＨＩＬＩＰＳ社製のＰＷ１８３０を用いて、Ｃｕ−Ｋαにて測定した。
ターゲット：Ｃｕ
フィルター：湾曲結晶グラファイトモノクロメーター
検出器：ＳＣ
電圧：４０ｋＶ
電流：３０ｍＡ
ステップサイズ：０．０３°
計数時間：０．０３ｓｅｃ
スリット：ＤＳ１° ＲＳ０．２ｍｍ ＳＳ１°

（４）嵩密度
ＪＩＳ Ｋ ６７２１に準拠して測定した。

（５）ＢＥＴ比表面積
Micromeritics社製TriStar３０００を使用し、窒素吸着等温線を測定した。比圧０．２以下の吸着枝側窒素吸着等温線からＢＥＴ法で求めた。

（６）屈折率
予めアッベ屈折計を用いて、屈折率既知の溶媒（α−ブロムナフタレン、ケロシン）を調整する。次いでＬａｒｓｅｎの油浸法に従って、試料粉末数ｍｇをスライドガラスの上に採り、屈折率既知の溶媒を１滴加えて、カバーガラスをかけ、溶媒を十分浸漬させた後、光学顕微鏡でベッケ線の移動を観察し求める。

（７）フィルムの雲り度（Ｈａｚｅ）と保温性（赤外線吸収性）
下記配合の農業用フィルムを作成し、フィルムの雲り度（Ｈａｚｅ）と保温性（赤外線吸収性）について評価した。
配合 ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量１５％） ８８．８重量％
保温剤（表１参照） １０．０重量％
紫外線吸収剤（住友化学製スミソーブ１３０） ０．１重量％
酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン） ０．３重量％
光安定剤（チバガイギー製チヌビン６２２−ＬＤ） ０．５重量％
滑剤（エルカ酸アミド） ０．３重量％
１２０℃でロール練りを行い、上記の樹脂組成物を得た。これをプレスして１００μｍのＥＶＡ単層フィルムを作成した。得られたフィルムの赤外線吸収を２５００ｃｍ^−１〜４００ｃｍ^−１（４μｍ〜２５μｍ）の範囲まで測定し、各測定波数における吸収と黒体放射密度の値から以下の式により保温率を求めた。
保温率（％）＝
１００×Σ｛（１−透過率％Ｔ／１００）×黒体放射密度｝／Σ黒体放射密度
尚、用いた黒体放射エネルギーは、以下のプランクの式より導いたものである。
Ｗ_λ，Ｔ＝ｃ_１λ^−５／｛ｅｘｐ（ｃ_２／λＴ）−１｝
Ｗ_λ，T：波長λ，温度Ｔにおける分光放射密度（Ｗ／ｃｍ^２）
ｃ_１：３．７４０２×１０^−１２（Ｗ・ｃｍ^２，Ｐｌａｎｃｋの放射第１定数）
ｃ_２：１．４３８８（ｃｍ・ｄｅｇ，Ｐｌａｎｃｋの放射第２定数）
保温効果は、保温率の値が大きいほど高い。
また、得られた上記組成物を２枚のサランラップの間に挟んでプレスし、１００μｍの擬似三層積層フィルムを作成した。ＡＳＴＭ Ｄ １００３−９５に準拠してＨａｚｅを測定した。Ｈａｚｅの値が小さいほど透明性に優れる。測定に用いた装置はＧａｒｄｎｅｒ社製 ｈａｚｅ−ｇａｒｄ ｐｌｕｓを用いた。

（比較例１）
水酸化アルミニウム（日本軽金属株式会社製Ｂ５２）２２０ｇを水３７８０ｇに分散した。このスラリーをφ＝２ｍｍのアルミナボール１６．５ｋｇを入れた１５Ｌのポットミルに移し、平均粒子径Ｄ_５０＝０．４８μｍ（１０μｍ以上の粗粒は０重量％）になるまで湿式粉砕を行った。
上記粉砕スラリーから１８１８ｇ（水酸化アルミニウムとして１００ｇ）を分取し、水２８２ｇ、炭酸リチウム２３．７５ｇとともに３Ｌビーカーに加えた後、９５℃まで昇温し攪拌下で６時間結晶化反応を行った（工程１とする）。
反応スラリーにステアリン酸８．０ｇを加え２時間表面処理を行った後、ヌッチェにて濾過した。ケーキを１１０℃で乾燥し、粉砕を行い炭酸型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・ＣＯ_３ ^２−・１．６Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物を得た。
物性測定を行い、結果を表１に、Ｘ線回折図を図１に、^２７Ａｌ−固体ＮＭＲ測定図を図５にそれぞれ示す。また、嵩密度は０．１０ｇ／ｍｌ、ＢＥＴ比表面積は３４ｍ^２／ｇ、屈折率は１．５３であった。

（比較例２）
比較例１の工程１まで同様に行った反応スラリーに７５％硫酸４１．９８ｇを１時間かけて滴下し、１時間熟成を行った（工程２とする）。
更にこの反応スラリーにステアリン酸ナトリウム８．０ｇを加え２時間表面処理を行った後、ヌッチェにて濾過、温水洗浄した。ケーキを１１０℃で乾燥し、粉砕をしたものを化学組成分析したところ、硫酸型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（ＳＯ_４）^２− _０．９５・（ＣＯ_３）^２− _０．０５・１．４Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸ナトリウム表面処理物であった。
物性測定を行い、結果を表１に示す。

（比較例３）
比較例２の工程２まで同様に行い、この反応スラリーにアルミン酸ソーダ（Ａｌ_２Ｏ_３として２２．７％、Ｎａ_２Ｏとして１８．２％）１４４．４ｇと水２１５．６ｇを混ぜた液を１時間かけて滴下し、１時間熟成を行った。
更にこの反応スラリーにステアリン酸８．０ｇを加え２時間表面処理を行った後、ヌッチェにて濾過、温水洗浄した。ケーキを１１０℃で乾燥し、粉砕をしたものＸ線構造回折により分析したところ、炭酸型ＬＡＨＳと水酸化アルミニウム（ギブサイト）の混合物であった（Ｘ線回折図を図２に示す）。このことから、アニオン種としてアルミン酸イオンを単独で交換することはできないことが示された。

（比較例４）
戸田工業製の複合水酸化物縮合ケイ酸塩オプティマＳＳを使用した。化学組成分析したところ、ケイ酸型の複合水酸化物塩
［Ａｌ_２Ｌｉ_０．９２Ｍｇ_０．０８（ＯＨ）_６］_２ ^{２．１６＋}・（Ｓｉ_３．７Ｏ_８．４）^２− _０．５１・（ＳＯ_４）^２− _０．１０・（ＣＯ_３）^２− _０．４７・２．６Ｈ_２Ｏ
であった。
物性測定を行い、結果を表１に、Ｘ線回折図を図３にそれぞれ示す。

（実施例１）
比較例２において工程２まで同様に行い、この反応スラリーにアルミン酸ソーダ（Ａｌ_２Ｏ_３として２２．７％、Ｎａ_２Ｏとして１８．２％）１４４．４ｇと水２１５．６ｇを混ぜた（Ａ）液と、ケイ酸ソーダ（ＳｉＯ_２として２３．７％、Ｎａ_２Ｏとして７．５３％）１７１．１ｇと水１８８．９ｇを混ぜた（Ｂ）液を１時間かけて同時に滴下し、１時間熟成を行った。
更にこの反応スラリーにステアリン酸８．０ｇを加え２時間表面処理を行った後、ヌッチェにて濾過、温水洗浄した。ケーキを１１０℃で乾燥し、粉砕をしたものを化学組成分析したところ、Ｇ−ＬＡＨＳ（アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ）
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（Ｎａ_０．７Ａｌ_２．２Ｓｉ_２．８Ｏ_１０．３）^２− _０．８２・（ＳＯ_４）^２− _０．１０・（ＣＯ_３）^２− _０．０８・３．９Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物であった。
物性測定を行い、結果を表１に、^２７Ａｌ−固体ＮＭＲ測定図を図６にそれぞれ示す。また、嵩密度は０．１１ｇ／ｍｌ、屈折率は１．５０であった。

（実施例２）
実施例１において、（Ｂ）液のケイ酸ソーダを２４４．５ｇ、水を１１５．５ｇに変更した以外は、同様にして行い、アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（Ｎａ_１．３Ａｌ_２．８Ｓｉ_４．０Ｏ_１３．９）^２− _０．８１・（ＳＯ_４）^２− _０．１１・（ＣＯ_３）^２− _０．０８・３．６Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物を得た。
物性測定を行い、結果を表１に示す。また、嵩密度は０．１１ｇ／ｍｌ、屈折率は１．５０であった。

（実施例３）
実施例１において、（Ｂ）液のケイ酸ソーダを３３４．１ｇ、水を２５．９ｇに変更した以外は、同様にして行い、アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（Ｎａ_１．９Ａｌ_３．０Ｓｉ_５．２Ｏ_１６．９）^２− _０．７９・（ＳＯ_４）^２− _０．１２・（ＣＯ_３）^２− _０．０９・３．４Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物を得た。
物性測定を行い、結果を表１に、Ｘ線回折図を図１にそれぞれ示す。また、嵩密度は０．１１ｇ／ｍｌ、屈折率は１．５０であった。

（実施例４）
実施例１において、（Ａ）液のアルミン酸ソーダを１０８．３ｇ、水を２５１．７ｇに、（Ｂ）液のケイ酸ソーダを１２２．２ｇ、水を２３７．８ｇに変更した以外は、同様にして行い、アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（Ｎａ_０．１Ａｌ_１．８Ｓｉ_２．０Ｏ_７．８）^２− _０．８３・（ＳＯ_４）^２− _０．０９・（ＣＯ_３）^２− _０．０８・３．１Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物を得た。
物性測定を行い、結果を表１に示す。また、嵩密度は０．１２ｇ／ｍｌ、屈折率は１．５０であった。

（実施例５）
実施例４において、（Ｂ）液のケイ酸ソーダを１８３．４ｇ、水を１７６．６ｇに変更した以外は、同様にして行い、アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（Ｎａ_０．６Ａｌ_１．８Ｓｉ_２．８Ｏ_９．６）^２− _０．８４・（ＳＯ_４）^２− _０．０９・（ＣＯ_３）^２− _０．０７・２．６Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物を得た。
物性測定を行い、結果を表１に示す。また、嵩密度は０．０９ｇ／ｍｌ、屈折率は１．５０であった。

（実施例６）
実施例４において、（Ｂ）液のケイ酸ソーダを２４４．５ｇ、水を１１５．５ｇに変更した以外は、同様にして行い、アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（Ｎａ_０．９Ａｌ_２．１Ｓｉ_３．６Ｏ_１１．８）^２− _０．８３・（ＳＯ_４）^２− _０．１０・（ＣＯ_３）^２− _０．０７・２．９Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物を得た。
物性測定を行い、結果を表１に示す。また、嵩密度は０．１２ｇ／ｍｌ、屈折率は１．５０であった。

（実施例７）
実施例４において、（Ａ）液のアルミン酸ソーダを７２．１８ｇ、水を２８７．８ｇに、（Ｂ）液のケイ酸ソーダを１６３．０ｇ、水を１９７．０ｇに変更した以外は、同様にして行い、アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（Ｎａ_０．３Ａｌ_１．４Ｓｉ_２．５Ｏ_８．３）^２− _０．８４・（ＳＯ_４）^２− _０．１０・（ＣＯ_３）^２− _０．０６・２．６Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物を得た。
物性測定を行い、結果を表１に示す。また、嵩密度は０．１３ｇ／ｍｌ、屈折率は１．５０であった。

（実施例８）
実施例７において、（Ｂ）液のケイ酸ソーダを２４４．５ｇ、水を１１５．５ｇに変更した以外は、同様にして行い、アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（Ｎａ_０．６Ａｌ_１．９Ｓｉ_３．５Ｏ_１１．２）^２− _０．８０・（ＳＯ_４）^２− _０．１３・（ＣＯ_３）^２− _０．０７・２．４Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物を得た。
物性測定を行い、結果を表１に示す。また、ＢＥＴ比表面積は３９ｍ^２／ｇ、屈折率は１．５０であった。

（実施例９）
実施例７において、（Ａ）液のアルミン酸ソーダを４３．３１ｇ、水を３１６．７ｇに、（Ｂ）液のケイ酸ソーダを３２６．０ｇ、水を３４．０ｇに変更した以外は、同様にして行い、アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（Ｎａ_０．６Ａｌ_１．１Ｓｉ_４．４Ｏ_１１．８）^２− _０．７５・（ＳＯ_４）^２− _０．１８・（ＣＯ_３）^２− _０．０７・２．６Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物を得た。
物性測定を行い、結果を表１に示す。また、ＢＥＴ比表面積は２９ｍ^２／ｇ、屈折率は１．５０であった

（実施例１０）
実施例９において、（Ｂ）液のケイ酸ソーダを２４４．５ｇ、水を１１５．５ｇに変更した以外は、同様にして行い、アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（Ｎａ_０．４Ａｌ_１．６Ｓｉ_３．７Ｏ_１１．０）^２− _０．７６・（ＳＯ_４）^２− _０．１７・（ＣＯ_３）^２− _０．０７・２．０Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物を得た。
物性測定を行い、結果を表１に示す。また、ＢＥＴ比表面積は３１ｍ^２／ｇ、屈折率は１．５０であった

（実施例１１）
実施例９において、（Ｂ）液のケイ酸ソーダを１６３．０ｇ、水を１９７．０ｇに変更した以外は、同様にして行い、アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（Ｎａ_０．１Ａｌ_１．５Ｓｉ_２．６Ｏ_８．５）^２− _０．８０・（ＳＯ_４）^２− _０．１４・（ＣＯ_３）^２− _０．０６・１．６Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物を得た。
物性測定を行い、結果を表１に示す。また、ＢＥＴ比表面積は２７ｍ^２／ｇ、屈折率は１．５０であった

（実施例１２）
実施例９において、（Ａ）液のアルミン酸ソーダを２１．６６ｇ、水を３３８．３ｇに変更した以外は同様にして行い、アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（Ｎａ_{０．０３７}Ａｌ_０．０４Ｓｉ_４．０Ｏ_９．１）^２− _０．７４・（ＳＯ_４）^２− _０．２０・（ＣＯ_３）^２− _０．０６・１．８Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物を得た。
物性測定を行い、結果を表１に、^２７Ａｌ−固体ＮＭＲ測定図を図７にそれぞれ示す。また、ＢＥＴ比表面積は２３ｍ^２／ｇ、屈折率は１．５０であった

（実施例１３）
実施例１２において、（Ｂ）液のケイ酸ソーダを２４４．５ｇ、水を１１５．５ｇに変更した以外は、同様にして行い、アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（Ｎａ_０．１Ａｌ_０．６Ｓｉ_３．６Ｏ_９．２）^２− _０．７３・（ＳＯ_４）^２− _０．２１・（ＣＯ_３）^２− _０．０６・１．４Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物を得た。
物性測定を行い、結果を表１に示す。また、ＢＥＴ比表面積は２９ｍ^２／ｇ、屈折率は１．５０であった

（実施例１４）
実施例１２において、（Ｂ）液のケイ酸ソーダを１６３．０ｇ、水を１９７．０ｇに変更した以外は、同様にして行い、アルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ
［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（Ｎａ_０．０３Ａｌ_１．１Ｓｉ_３．０Ｏ_８．７）^２− _０．７５・（ＳＯ_４）^２− _０．１９・（ＣＯ_３）^２− _０．０６・４．０Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物を得た。
物性測定を行い、結果を表１に示す。また、ＢＥＴ比表面積は２８ｍ^２／ｇ、屈折率は１．５０であった

（実施例１５）
水１４６．３ｇに塩化マグネシウム６水和物７７．８ｇ、硫酸バンド（Ａ１_２Ｏ_３として１７．０％、ＳＯ_３として１８．４％）１１１．４ｇを溶解した液を攪拌しながら、水３１６．０ｇに水酸化ナトリウム４５．２ｇを溶解した液をゆっくり注加してゲルを析出させた。このスラリーを１Ｌオートクレーブに入れて攪拌下１７０℃で４時間反応を行った後、ヌッチェで濾過、温水洗浄しケーキを得た。ケーキの一部を１１０℃で一晩乾燥し、硫酸型のＨＴ−ＡＨＳ
［Ａｌ_２．１Ｍｇ_０．９（ＯＨ）_６］^０．９＋・（ＳＯ_４）^２− _０．４３・（ＣＯ_３）^２− _０．０２・１．４Ｈ_２Ｏ
を得た。
５００ｍｌのビーカーに乾物換算１０ｇ相当のケーキを入れ水１６０ｍｌで再分散した。このスラリーにアルミン酸ソーダ（Ａｌ_２Ｏ_３として２３．３％、Ｎａ_２Ｏとして１９．２％）３．７２ｇと水２１．３ｇを混ぜた（Ａ）液と、ケイ酸ソーダ（ＳｉＯ_２として２２．８％、Ｎａ_２Ｏとして７．２７％）１３．４４ｇと水１１．６ｇを混ぜた（Ｂ）液を１時間かけて同時に滴下し、１時間熟成を行った。
更にこの反応スラリーにステアリン酸０．６ｇを加え２時間表面処理を行った後、ヌッチェにて濾過、温水洗浄した。ケーキを１１０℃で乾燥し、粉砕をしたものを化学組成分析したところ、ＨＴ−ＡＨＳ（アルミノシリケートアニオン型ハイドロタルサイト）
［Ａｌ_２．１Ｍｇ_０．９（ＯＨ）_６］^０．９＋・（Ｎａ_０．０４Ａｌ_１．３Ｓｉ_３．７Ｏ_１０．４）^２− _０．２８（ＳＯ_４）^２− _０．０９・（ＣＯ_３）^２− _０．０８・２．０Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物であった。
物性測定を行い、結果を表１に、Ｘ線回折図を図４に、^２７Ａｌ−固体ＮＭＲ測定図を図８にそれぞれ示す。

（実施例１６）
１Ｌオートクレーブに水酸化アルミニウム（昭和電工製ハイジライトＨ−４３Ｍ）３９．０１ｇ、炭酸リチウム９．２４ｇ、塩基性炭酸マグネシウム（トクヤマ製ＴＴ）２．３８ｇ、炭酸ナトリウム５．３０ｇ、水７８０ｇを入れ、攪拌下１４０℃で４時間反応を行った後、ヌッチェで濾過、温水洗浄しケーキを得た。ケーキの一部を１１０℃で一晩乾燥し、リチウムの一部をマグネシウムで同型置換したリチウムマグネシウムアルミニウム複合水酸化物塩
［Ａｌ_２Ｌｉ_０．９Ｍｇ_０．１（ＯＨ）_６］_２ ^２．２＋・（ＣＯ_３）^２− _１．１・２．５Ｈ_２Ｏ
を得た。
５００ｍｌのビーカーに乾物換算１０ｇ相当のケーキを入れ水１６０ｍｌで再分散した。このスラリーにアルミン酸ソーダ（Ａｌ_２Ｏ_３として２３．３％、Ｎａ_２Ｏとして１９．２％）４．８９ｇと水２０．１ｇを混ぜた（Ａ）液と、ケイ酸ソーダ（ＳｉＯ_２として２２．８％、Ｎａ_２Ｏとして７．２７％）１７．６４ｇと水７．４ｇを混ぜた（Ｂ）液を１時間かけて同時に滴下し、１時間熟成を行った。
更にこの反応スラリーにステアリン酸０．６ｇを加え２時間表面処理を行った後、ヌッチェにて濾過、温水洗浄した。ケーキを１１０℃で乾燥し、粉砕をしたものを化学組成分析したところ、Ｇ−ＬＡＨＳ（アルミノシリケートアニオン型リチウムマグネシウムアルミニウム複合水酸化物塩）
［Ａｌ_２Ｌｉ_０．９Ｍｇ_０．１（ＯＨ）_６］_２ ^２．２＋・（Ｎａ_０．３Ａｌ_０．８Ｓｉ_２．８Ｏ_８．０）^２− _０．９０（ＳＯ_４）^２− _０．１３・（ＣＯ_３）^２− _０．０７・２．０Ｈ_２Ｏ
のステアリン酸表面処理物であった。
物性測定を行い、結果を表１に、^２７Ａｌ−固体ＮＭＲ測定図を図９にそれぞれ示す。

以下、実施例１３の試料を中間層に用いた、３層積層フィルムを作成し、保温性、フィルムの曇り度（Ｈａｚｅ）を評価した。

（実施例１７）
ＥＶＡおよびＬＬＤＰＥを用いて、以下に示した外層、中間層及び内層用それぞれの配合原料を加工温度１６０℃でインフレーション製膜し、厚さ１５０μｍのＬＬＤＰＥ（３０μｍ）／ＥＶＡ（９０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（３０μｍ）３層積層フィルムを得た。なお、外層、中間層及び内層とは、例えばフィルムを展張使用した場合に、ハウス、トンネルなどの外側になる面を外層、内側になる面を内層、それらの中間にある層を中間層という。これは、以下の積層フィルムについても同様である。
（ＬＬＤＰＥ（外層）／ＥＶＡ（中間層）／ＬＬＤＰＥ（内層）−樹脂組成物配合表）
外層
ＬＬＤＰＥ（ＭＦＲ＝１．１） ９８．８重量％
紫外線吸収剤（住友化学製スミソーブ１３０） ０．１重量％
酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン） ０．３重量％
光安定剤（チバガイギー製チヌビン６２２−ＬＤ） ０．５重量％
滑剤（エルカ酸アミド） ０．３重量％
中間層
ＬＬＤＰＥ（メタロセン系，ＭＦＲ＝４） ８８．８重量％
保温剤（実施例１３） １０．０重量％
紫外線吸収剤（住友化学製スミソーブ１３０） ０．１重量％
酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン） ０．３重量％
光安定剤（チバガイギー製チヌビン６２２−ＬＤ） ０．５重量％
滑剤（エルカ酸アミド） ０．３重量％
内層
ＬＬＤＰＥ（ＭＦＲ＝１．１） ９５．８重量％
防曇剤（ソルビタンモノステアレート） ３．０重量％
紫外線吸収剤（住友化学製スミソーブ１３０） ０．１重量％
酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン） ０．３重量％
光安定剤（チバガイギー製チヌビン６２２−ＬＤ） ０．５重量％
滑剤（エルカ酸アミド） ０．３重量％
得られた積層フィルムのＨａｚｅ値は３．３％、保温性は８０．５％であった。

（実施例１８）
ＬＬＤＰＥを用いて、以下に示した外層、中間層及び内層用それぞれの配合原料を加工温度１７０℃でインフレーション製膜し、厚さ１５０μｍのＬＬＤＰＥ（３０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（９０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（３０μｍ）３層積層フィルムを得たのち、防曇剤として日産化学製アルミナゾル−１００を内層表面にアクリル樹脂系バインダーを用いて塗布した。
（ＬＬＤＰＥ（外層）／ＬＬＤＰＥ（中間層）／ＬＬＤＰＥ（内層）−樹脂組成物配合表）
外層
ＬＬＤＰＥ（ＭＦＲ＝１．１） ９８．８重量％
紫外線吸収剤（住友化学製スミソーブ１３０） ０．１重量％
酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン） ０．３重量％
光安定剤（チバガイギー製チヌビン６２２−ＬＤ） ０．５重量％
滑剤（エルカ酸アミド） ０．３重量％
中間層
ＥＶＡ（酢酸ビニル含有量１５％） ８８．８重量％
保温剤（実施例１３） １０．０重量％
紫外線吸収剤（住友化学製スミソーブ１３０） ０．１重量％
酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン） ０．３重量％
光安定剤（チバガイギー製チヌビン６２２−ＬＤ） ０．５重量％
滑剤（エルカ酸アミド） ０．３重量％
内層
ＬＬＤＰＥ（ＭＦＲ＝１．１） ９８．８重量％
紫外線吸収剤（住友化学製スミソーブ１３０） ０．１重量％
酸化防止剤（ブチルヒドロキシトルエン） ０．３重量％
光安定剤（チバガイギー製チヌビン６２２−ＬＤ） ０．５重量％
滑剤（エルカ酸アミド） ０．３重量％
得られた積層フィルムのＨａｚｅ値は３．２％、保温性は６９．７％であった。

炭酸アニオン型ＬＡＨＳ（比較例１）と、本発明のアルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ（実施例３）のＸ線回折図。 炭酸アニオン型ＬＡＨＳと水酸化アルミニウム（ギブサイト）の混合物（比較例３）及び炭酸アニオン型ＬＡＨＳと水酸化アルミニウム（ギブサイト）、のＸ線回折図。 珪酸型の複合水酸化物塩（比較例４）のＸ線回折図。 本発明のアルミノシリケートアニオン型ハイドロタルサイト（実施例１５）のＸ線回折図。 炭酸アニオン型ＬＡＨＳ（比較例１）の^２７Ａｌ−固体ＮＭＲ測定。 本発明のアルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ（実施例１）の^２７Ａｌ−固体ＮＭＲ測定。 本発明のアルミノシリケートアニオン型ＬＡＨＳ（実施例１２）の^２７Ａｌ−固体ＮＭＲ測定。 本発明のアルミノシリケートアニオン型ハイドロタルサイト（実施例１５）の^２７Ａｌ−固体ＮＭＲ測定。 本発明のアルミノシリケートアニオン型Ｍｇ同型置換ＬＡＨＳ（実施例１６）の^２７Ａｌ−固体ＮＭＲ測定。

Claims (13)

1. Ａｌ水酸化物八面体層を有し、且つ該八面体層の層間に２価アニオンを有しているアルミニウム複合水酸化物塩において、
   前記２価アニオンとして、少なくとも下記一般式（１）：
   [Ｎａ_ｐＡｌ_ｑＳｉ_ｒＯ_ｚ]^２− …（１）
   式中、ｐ、ｑ、ｒ及びｚは、
   ５≦ｚ≦２０
   ｚ＝（ｐ／２）＋（３ｑ／２）＋２ｒ＋１、
   ０＜ｐ／ｑ＜１、
   ０．０１≦ｑ／ｒ≦１
   を満足する正数である、
   で表されるアルミノシリケート型アニオンを含んでいることを特徴とするアルミニウム複合水酸化物塩。
2. ^２７Ａｌ−固体ＮＭＲ測定で、前記アルミノシリケート型アニオン中のＡｌ原子は、化学シフト＋８０ｐｐｍ乃至＋５０ｐｐｍの範囲に４配位のＡｌのピークとして示され、Ａｌ水酸化物八面体層中のＡｌ原子は、化学シフト＋２０ｐｐｍ乃至−２０ｐｐｍの範囲に６配位のＡｌのピークとして示される請求項１に記載のアルミニウム複合水酸化物塩。
3. 前記アルミノシリケート型アニオンは、層間中の２価アニオン当り２５モル％以上の割合で存在する請求項１に記載のアルミニウム複合水酸化物塩。
4. 前記２価アニオンとして、ＳＯ_４ ^２−及び／又はＣＯ_３ ^２−が共存している請求項１に記載のアルミニウム複合水酸化物塩。
5. 前記Ａｌ水酸化物八面体層がギブサイト型水酸化アルミニウムの空位にＬｉ原子及び／又はＭｇ原子から選ばれる少なくとも１種が導入された構造を有するものであり、下記一般式（２）：
   ［Ａｌ_２Ｌｉ_{（１−ｘ）}Ｍｇ_ｘ（ＯＨ）_６］_２ ^{２（１＋ｘ）＋}・Ａ^２− _１＋ｘ・ｍＨ_２Ｏ …（２）
   式中、Ａ^２−は、前記層間の２価アニオンであり、
   ｘは、０≦ｘ＜１を満足する数である、
   ｍは、ゼロ又は正の整数である、
   で表される請求項１に記載のアルミニウム複合水酸化物塩。
6. 下記一般式（２ａ）：
   ［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・Ａ^２−・ｍＨ_２Ｏ …（２ａ）
   式中、Ａ^２−は、前記層間の２価アニオンであり、
   ｍは、ゼロ又は正の整数である、
   で表される請求項５に記載のアルミニウム複合水酸化物塩。
7. 前記Ａｌ水酸化物八面体層がブルーサイト構造のＭｇの一部をＡｌに同形置換したハイドロタルサイト構造を有するものであり、
   前記アルミニウム複合水酸化物塩は、下記一般式（３）：
   ［Ａｌ_ｘＭｇ_３−ｘ（ＯＨ）_６］^ｘ・Ａ^２− _ｘ／２・ｍＨ_２Ｏ …（３）
   式中、Ａ^２−は、前記層間の２価アニオンであり、
   ｘは、０．６≦ｘ≦１．５を満足する数であり、
   ｍは、ゼロ又は正の整数である、
   で表される請求項１に記載のアルミニウム複合水酸化物塩。
8. 水酸化アルミニウムと炭酸リチウムとを水性媒体の存在下で反応させて、下記式（４ａ）：
   ［Ａｌ_２Ｌｉ（ＯＨ）_６］_２ ^２＋・（ＣＯ_３）^２−・ｍＨ_２Ｏ …（４ａ）
   式中、ｍは、ゼロ又は正の整数である、
   で表されるリチウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩を生成させ、
   前記リチウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩を鉱酸で酸処理して、炭酸根を鉱酸アニオンに置換し、
   得られた前記置換体にケイ酸ソーダとアルミン酸ソーダとを反応させ、前記鉱酸アニオンを、さらに下記式（１）：
   [Ｎａ_ｐＡｌ_ｑＳｉ_ｒＯ_ｚ]^２− …（１）
   式中、ｐ、ｑ、ｒ及びｚは、
   ５≦ｚ≦２０
   ｚ＝（ｐ／２）＋（３ｑ／２）＋２ｒ＋１、
   ０＜ｐ／ｑ＜１、
   ０．０１≦ｑ／ｒ≦１
   を満足する正数である、
   で表されるアルミノシリケート型アニオンに置換することを特徴とするアルミニウム複合水酸化物塩の製造方法。
9. 前記鉱酸として硫酸を使用する請求項８に記載の製造方法。
10. 水酸化アルミニウム、炭酸リチウム及び塩基性炭酸マグネシウムを水性媒体の存在下で反応させて、下記式（４ｂ）：
    ［Ａｌ_２Ｌｉ_{（１−ｘ）}Ｍｇ_ｘ（ＯＨ）_６］_２ ^{２（１＋ｘ）＋}・（ＣＯ_３）^２− _１＋ｘ・ｍＨ_２Ｏ…（４ｂ）
    式中、ｘは、０＜ｘ＜１を満足する数である、
    ｍは、ゼロ又は正の整数である、
    で表されるリチウムマグネシウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩を生成させ、
    前記リチウムマグネシウムアルミニウム複合水酸化物炭酸塩を鉱酸で酸処理して、炭酸根を鉱酸アニオンに置換し、
    得られた前記置換体にケイ酸ソーダとアルミン酸ソーダとを反応させ、前記鉱酸アニオンを、さらに下記式（１）：
    [Ｎａ_ｐＡｌ_ｑＳｉ_ｒＯ_ｚ]^２− …（１）
    式中、ｐ、ｑ、ｒ及びｚは、
    ５≦ｚ≦２０
    ｚ＝（ｐ／２）＋（３ｑ／２）＋２ｒ＋１、
    ０＜ｐ／ｑ＜１、
    ０．０１≦ｑ／ｒ≦１
    を満足する正数である、
    で表されるアルミノシリケート型アニオンに置換することを特徴とするアルミニウム複合水酸化物塩の製造方法。
11. 前記鉱酸として硫酸を使用する請求項１０に記載の製造方法。
12. 下記式（５）：
    ［Ａｌ_ｘＭｇ_３−ｘ（ＯＨ）_６］^ｘ・（ＳＯ_４）^２− _ｘ／２・ｍＨ_２Ｏ …（５）
    式中、ｘは、０．６≦ｘ≦１．５を満足する数であり、
    ｍは、ゼロ又は正の整数である、
    で表されるマグネシウムアルミニウム複合水酸化物硫酸塩を用意し、
    前記マグネシウムアルミニウム複合水酸化物硫酸塩にケイ酸ソーダとアルミン酸ソーダとを反応させ、前記式（５）中の硫酸アニオンを、下記式（１）：
    [Ｎａ_ｐＡｌ_ｑＳｉ_ｒＯ_ｚ]^２− …（１）
    式中、ｐ、ｑ、ｒ及びｚは、
    ５≦ｚ≦２０
    ｚ＝（ｐ／２）＋（３ｑ／２）＋２ｒ＋１、
    ０＜ｐ／ｑ＜１、
    ０．０１≦ｑ／ｒ≦１
    を満足する正数である、
    で表されるアルミノシリケート型アニオンに置換することを特徴とするアルミニウム複合水酸化物塩の製造方法。
13. 請求項１に記載のアルミニウム複合水酸化物塩からなる樹脂用配合剤。

Images