JP5268105B2

JP5268105B2 - ２相ステンレス鋼およびその製造方法

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Publication number: JP5268105B2
Application number: JP2009025934A
Authority: JP
Inventors: 憲亮広田; 司東; 日出夫小枝
Original assignee: Japan Steel Works Ltd
Current assignee: Japan Steel Works Ltd
Priority date: 2009-02-06
Filing date: 2009-02-06
Publication date: 2013-08-21
Anticipated expiration: 2029-02-06
Also published as: JP2010180459A

Description

この発明は、例えば原子力装置用部材、クラッド鋼板及び配管用部材等の強度、延性、耐食性を必要とする素材に用いられる２相ステンレス鋼および、特に冷間圧延後の焼鈍処理においても、結晶粒の粗大化を防止できる２相ステンレス鋼の製造方法に関するものである。

２相ステンレス鋼は、オーステナイト相とフェライト相の混在した材料であるため、強度、延性バランスに優れた材料である。近年では、さらなる強度、延性の向上が求められており、特に結晶粒微細化プロセスを利用した発明が数多く報告されている。例えば、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｖ、Ｗ、Ｃｕといった析出物生成元素を積極的に材料に付与させることで、炭化物、窒化物といった微細析出物を利用し、強度、延性の向上が図られている（特許文献１参照）。また、従来技術には焼鈍温度を選択的に変化させることで、フェライト相の粗大化を抑制した熱処理方法も提案されている（特許文献２参照）。さらに、冷間圧延後の焼鈍処理工程における冷却速度を２０℃／分以上に制御した熱処理プロセスを実施することで、微細粒鋼を得る製造方法も提案されている（特許文献３参照）。さらに、冷間圧延後の１次焼鈍処理をフェライト＋オーステナイト２相組織あるいはフェライト単相領域となる温度に設定後、再度２次焼鈍を行うことで、微細化材を得る方法も提案されている。（特許文献４参照）。

特開２００５−４８２０３号公報特報昭６０−４５２５１号公報特報昭６１−５９３８２号公報特開平３−１９１０２５号公報

ところで近年は、原材料費のコスト急上昇に伴い、製造コストが軒並み増加している。したがって、今後新材料を開発していく上で、レアメタル元素Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｖ、Ｗといった析出物生成元素の使用は極力抑えていかなければならない。また従来２相ステンレス鋼の冷間圧延後における焼鈍条件は、フェライト相における再結晶促進を意図して、１０５０℃〜１２００℃に設定されている。この結果、オーステナイト相は、著しく粗大化してしまうのが現状である。そこでオーステナイト相の結晶粒微細化方法として、焼鈍処理工程での冷却速度の増加や２回焼鈍処理を適用する方法も提案されているが、熱処理設備の改良や熱処理工程の稼働時間増加に伴う製造コストの増大また大型部材への適用が困難である等の問題がある。
このような観点から、希少元素を極力低減し、かつ容易に微細結晶粒組織を作製できる２相ステンレス鋼の開発が望まれる。

本発明は、上記の実状に鑑みなされたものであり、フェライト相の体積率を３０〜６０％、その組織形態のアスペクト比を０．４０未満に制御することで、冷間圧延後の焼鈍処理で形成される微細粒組織を容易に作製できる２相ステンレス鋼およびその製造方法を提供することを目的とする。

すなわち、本発明の２相ステンレス鋼のうち、第１の本発明は、質量％で、Ｃ：０．１０％以下、Ｓｉ：２．０％以下、Ｍｎ：２．０％以下、Ｎｉ：７．０〜１５．０％、Ｃｒ：１６．０〜２８．０％、Ｍｏ：２．０〜５．０％を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる組成を有し、オーステナイト相とフェライト相を含み、該フェライト相の体積率が３０〜６０％であって、該フェライト相のアスペクト比が０．４０未満、前記オーステナイト相の結晶粒径が５μｍ以下であることを特徴とする。

第２の本発明の２相ステンレス鋼は、前記第１の本発明において、前記組成に、質量％で、さらにＮを０．２０％以下含有することを特徴とする。

第３の本発明の２相ステンレス鋼は、前記第１または第２の本発明において、肉厚が２０〜１５０ｍｍであることを特徴とする。

第４の本発明の２相ステンレス鋼の製造方法は、前記第１〜第３のいずれかの本発明の組成を有するステンレス鋼に、圧下率８０％以上で冷間圧延を行ってフェライト相のアスペクト比を０．４０未満とし、その後、０．３℃／秒以上の昇温速度で加熱してオーステナイト相の再結晶が生じ、かつ該相の結晶粒成長が生じない９００〜１０５０℃の温度で焼鈍を行ってオーステナイト相の結晶粒径を５μｍ以下にすることを特徴とする。

すなわち、本発明の２相ステンレス鋼によれば、フェライト相のピン止め効果によって結晶粒の粗大化が確実に防止された微細結晶粒を有しており、高強度、高靭性の優れた機械的特性を示す。
ここで、フェライト相のアスペクト比が０．４以上であると、フェライト相のピン止め効果が小さくなって、オーステナイト相の結晶粒粗大化抑制効果が十分に得られておらず、オーステナイト相の結晶粒径のバラツキが大きくなる。このため、本発明の２相ステンレス鋼では、フェライト相のアスペクト比が０．４未満を満たしていることが必要とされる。

また、オーステナイト相とフェライト相とを含む本発明の２相ステンレス鋼では、前記フェライト相の体積率を、３０〜６０％に規制する。フェライト体積率を適正に定めることで、延靭性、強度、耐食性をバランスよく確保することができる。

なお、本発明の２相ステンレス鋼では、好適な組成として、質量％で、Ｃ：０．１０％以下、Ｓｉ：２．０％以下、Ｍｎ：２．０％以下、Ｎｉ：７．０〜１５．０％、Ｃｒ：１８．０〜２８．０％、Ｍｏ：２．０〜５．０％以下を含有し、さらに所望によりＮを０．２０質量％以下を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなるものを示すことができる。以下に、該好適組成における各成分の限定理由を説明する。なお、以下における含有量はいずれも質量％を意味している。

Ｃ：０．１０％以下
ＣはＣｒ、Ｍｏと結合し、Ｍ_６Ｃ、Ｍ_７Ｃ_３及びＭ_２３Ｃ_６タイプの炭化物を形成することで、粒界でのピン止め効果に寄与する。またオーステナイト相に対しては、固溶強化能を向上させる作用をもつ。これらの作用のために、Ｃを極力積極添加する。しかし炭素を過剰に含有させると、安定化処理時に粒界へ析出するＣｒ炭化物が多くなり、粒界を脆弱化させ、延性を低下させる。したがってＣの添加量は、０．１０％以下に限定する。なお、上記作用を十分に得るためにはＣの下限を０．０１％とするのが望ましく、また、上記と同様の理由でＣの上限を０．０５％とするのが望ましい。

Ｓｉ：２．０％以下
Ｓｉは耐酸化性、耐食性、強度を高める上で必須元素であると同時に、金属間化合物の析出による結晶粒微細化に寄与する。しかし過剰な添加は、製造性を劣化させるとともに、金属間化合物の粗大化による脆化をもたらす。したがって含有量は、２．０％以下の範囲に限定する。なお、上記作用を十分に得るためにはＳｉの下限を０．４％とするのが望ましく、また、上記と同様の理由でＳｉの上限を１．０％とするのが望ましい。

Ｍｎ：２．０％以下
Ｍｎは脱酸剤として添加されるとともに、ＭｎＳ等の析出物を生成させることで、結晶粒の微細化に寄与する。しかし、過剰な含有は、加工性、耐食性を劣化させる。したがって含有量は２．０％以下とする。なお、上記作用を十分に得るためにはＭｎの下限を０．５％とするのが望ましく、また、上記と同様の理由でＭｎの上限を１．５％とするのが望ましい。

Ｎｉ：７．０〜１５．０％
Ｎｉは、オーステナイト相安定化元素であるが、過剰な添加は原料コストの増大を招く。したがって含有量は、７．０〜１５．０％とする。なお、上記と同様の理由でＮｉの上限を１３．０％とするのが望ましい。

Ｃｒ：１６．０〜２８．０％
Ｃｒは、耐食性向上のため、１６．０％以上の添加が必要である。またフェライトの生成を促進させることで、オーステナイト相の粗大化抑制に寄与する。しかし過剰な添加は、熱間加工性も著しく低下する。したがって含有量は、１６．０〜２８．０％とする。望ましくは１８．０〜２６．０％である。

Ｍｏ：２．０〜５．０％
Ｍｏはマトリックスへの固溶強化に寄与する元素であるとともに、Ｍｏ_２Ｃ等の析出物を生成させることで、結晶粒の微細化に寄与するが、偏析性の強い元素であり大型鋼塊製造には不適な元素である。したがって、含有量は２．０〜５．０％とする。望ましくは２．０〜４．０％の範囲である。

Ｎ：０．２０％以下
Ｎは耐食性を向上させる元素であり、フェライト体積率をコントロールする上でも有用な元素であり、所望により添加される。しかし、多量に含有させるとブローホールの原因になるため、含有量は０．２％以下とする。望ましくは０．１６％以下である。

Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｖ、Ｗ、Ｃｕは、ＣやＮと結合することで、炭化物、窒化物を生成することにより、結晶粒微細化に寄与するが、本発明合金では、これら生成物を利用せずとも、結晶粒微細化を成し遂げられる。したがって、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｗ、Ｃｕの添加は不要であるが、所望により１種以上を添加することも可能である。例えば、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｖを各０．５％以下、Ｗ３．０％以下、Ｃｕ２．０％以下を含有することができる。

冷間圧延圧下率：８０％以上
２相ステンレス鋼の製造に際し、冷間圧延での圧下率を８０％以上にする。これにより焼鈍前のフェライト相のアスペクト比を小さくして、焼鈍時にフェライト相のピン止め効果によりオーステナイト相の粗大化を阻止してオーステナイト相を実質的に５μｍ以下にする結晶粒微細化が達成される。冷間圧延での圧下率が８０％未満では、結晶粒の微細化が十分でなく、オーステナイト相を実質的に５μｍ以下にすることが難しくなる。同様の理由で冷間圧延圧下率は９０％以上が望ましい。なお、実質的に５μｍ以下とは、希に５μｍを越えるものを除いて結晶粒径が５μｍ以下であることを意味しており、さらには全ての結晶粒径において５μｍ以下であるのが望ましい。

アスペクト比：０．４０未満
上記圧下率を８０以上％にし、さらにフェライト体積率を３０％以上に制御することでフェライト相のアスペクト比を０．４０％未満にして、上記ピン止め効果を確実なものにすることができる。アスペクト比が０．４０％未満であると、オーステナイト相の結晶粒粗大化の抑制効果が小さくなる。

焼鈍温度
冷間圧延後には、靭性の改善を目的に焼鈍熱処理を行う。焼鈍温度の設定によりオーステナイト相：フェライト相の体積比を調整することができる。焼鈍条件はオーステナイト相の再結晶が生じ、結晶粒粗大化が起きない条件であれば良いが、例えば９００〜１０５０℃の温度範囲とすることができる。

焼鈍時昇温速度
焼鈍時には、昇温過程において０．３℃／秒まで焼鈍速度を遅くしても結晶粒成長を抑制することができる。これにより肉厚２０ｍｍ〜１５０ｍｍの大型部材においても微細で結晶粒径にバラツキの少ない材料を作製することができる。

以上、説明したように本発明の２相ステンレス鋼によれば、オーステナイト相とフェライト相を含み、質量％で、Ｃ：０．１０％以下、Ｓｉ：２．０％以下、Ｍｎ：２．０％以下、Ｎｉ：７．０〜１５．０％、Ｃｒ：１６．０〜２８．０％、Ｍｏ：２．０〜５．０％を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる組成を有し、前記フェライト相の体積率が３０〜６０％であって、該フェライト相のアスペクト比が０．４０未満、前記オーステナイト相の結晶粒径が５μｍ以下であるので、オーステナイト相の微細結晶がバラツキなく得られており、高強度、高靭性の優れた機械的特性が得られる。

また、本発明の２相ステンレス鋼の製造方法によれば、圧下率８０％以上で冷間圧延を行い、その後、焼鈍を行うことにより、レアメタルなどを用いることなく、また、過大な熱処理工程の負担を伴うことなく、フェライト相組織形態制御のみで、オーステナイト相の微細化が可能になる。したがって高強度、高靭性に優れた２相ステンレス鋼を安価かつ効率的に製造することが可能となる。

図１は、Ｆｅ−１９Ｃｒ−１２Ｎｉにおける９０％冷間圧延後、１０５０℃、１３００℃焼鈍材のＥＢＳＤ観察結果を示す図である。図２は、Ｆｅ−２２Ｃｒ−１２Ｎｉにおける９０％冷間圧延後、１０５０℃、１３００℃焼鈍材のＥＢＳＤ組織観察結果を示す図である。図３は、２相ステンレス鋼Ｆｅ−２５Ｃｒ−７Ｎｉにおける９０％冷間圧延後、１０５０℃焼鈍材のＥＢＳＤ組織観察結果を示す図である。図４は、Ｆｅ−２２Ｃｒ−１２Ｎｉにおける７０％冷間圧延後、１０５０℃、１３００℃焼鈍材のＥＢＳＤ組織観察結果を示す図である。図５は、図１〜４に示した材料のフェライト相体積率変化に伴うオーステナイト相結晶粒径を示す図である。図６は、図１〜４に示した材料のフェライト相アスペクト比変化に伴うオーステナイト相結晶粒径を示す図である。図７は、比較鋼ＳＵＳ３１６Ｌ及びＦｅ−２２Ｃｒ−１２Ｎｉ材における９５０℃焼鈍時の昇温速度増加に伴うオーステナイト相結晶粒径を示す図である。図８は、比較鋼ＳＵＳ３１６Ｌ及びＦｅ−２２Ｃｒ−１２Ｎｉ材における昇温速度３．１℃／秒でのＥＢＳＤ組織観察結果を示す図である。

以下に、本発明の一実施形態を説明する。
好適には、質量％で、Ｃ：０．１０％以下、Ｓｉ：２．０％以下、Ｍｎ：２．０％以下、Ｎｉ：５．０〜１５．０％、Ｃｒ：１８．０〜２８．０％、Ｍｏ：５％以下を含有し、さらに所望によりＮ：０．２０％以下を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる組成に調整して鋼を溶製する。但し、本発明としては、２相ステンレス鋼の組織を得られるものであればよく、上記組成に限定をされるものではない。
また、上記鋼の溶製方法は、常法により行うことができ、その製造方法が特に限定されるものではない。

上記２相ステンレス鋼は、まず熱間鍛造を行う。例えば１１５０℃〜１２５０℃に加熱して鍛造を行うことができ、鍛造工程における条件について本発明に特に限定されない。
熱間鍛造後には、溶体化処理を施すことができる。熱処理条件としては、例えば１０５０〜１２００℃の加熱温度、１〜３時間の保持時間が例示される。
上記溶体化処理後には、圧縮率８０％以上の冷間圧延を行う。一パスまたは複数パスで圧延を行うことにより、所定形状とする。この際のパス数は本発明としては特に限定されない。冷間圧延後の２相ステンレス鋼では、好適には、フェライト相のアスペクト比が０．４０未満になっている。

冷間圧延後には、焼鈍処理を行う。例えば、９５０℃〜１０５０℃の加熱温度、１分〜１時間の保持が例示される。該焼鈍においては、フェライト鋼のピン止め効果によってオーステナイト相の粗大化が阻止され、好適には、実質的に粒径５μｍ以下のオーステナイト相が得られる。
本発明の２相ステンレス鋼は、原子力装置用部材、クラッド鋼板及び配管用部材等の強度、延性、耐食性を必要とする素材に好適であり、特に冷間圧延後の焼鈍処理においても、結晶粒の粗大化を防止できる材料として好適である。

以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
表１に示す組成（残部：不純物）を有する４つの合金を真空誘導溶解炉により溶製し、２５ｋｇ鋼塊を得た。得られた鋼塊を、熱間鍛造（加熱温度１２５０℃）により厚さ３０ｍｍ×１２０ｍｍ×Ｌの板材とした。各供試材について、１０５０℃×３ｈの溶体化処理を施し、２０ｍｍ×２０ｍｍ×Ｌの材料に切断した。これを圧下率７０％及び９０％で冷間圧延し、冷間圧延材とした。さらに、これらに９５０℃〜１３００℃で焼鈍処理を実施し、各種フェライト相体積率を変化させた合金を作製した。

図１、２にＦｅ−１９Ｃｒ−１２Ｎｉ及びＦｅ−２２Ｃｒ−１２Ｎｉ材に対して圧下率９０％で冷間圧延後、１０５０℃〜１３００℃で１時間保持した各供試材のＥＢＳＤ（ＥｌｅｃｔｒｏｎＢａｃｋＳｃａｔｔｅｒｉｎｇｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎｐａｔｔｅｒｎ）観察結果を示す。焼鈍温度の上昇とともに、フェライト相の体積率は７．７〜６４．４％まで変化するとともに、その際のオーステナイト相の結晶粒径は、３．８６〜１６．４μｍまで変化した。なおこれらの結晶粒径は、いずれも双晶の除去と方位差角１５度以上の大傾角粒界のみを取り出す画像解析を行うことにより導出した。観察の結果、特に、焼鈍温度１０５０℃のＦｅ−２２Ｃｒ−１２Ｎｉでは、フェライト相組織形態がアスペクト比０．３８と棒状組織となっていた。

図３に、Ｆｅ−２５Ｃｒ−７Ｎｉ２相ステンレス鋼の１０５０℃焼鈍後のＥＢＳＤ観察結果を示す。該２相ステンレス鋼では、フェライト相体積率５９．４％を有している。この際のフェライト相におけるアスペクト比は０．３９と棒状組織形態を帯びていた。またその際のオーステナイト相の結晶粒径は、４．４７μｍとなっていた。

図４に、上記でオーステナイト相の微細化が確認されたＦｅ−２２Ｃｒ−１２Ｎｉ材に対して圧下率を７０％に変更して冷間圧延した後、１０５０℃〜１３００℃で１時間保持した各供試材のＥＢＳＤ観察結果を示す。焼鈍温度の上昇とともに、フェライト相の体積率は２６．２〜５２．６％まで変化するとともに、その際のオーステナイト相の結晶粒径は、６．２２〜２０．６μｍまで変化した。特にオーステナイト相の結晶粒径６．２２μｍが得られた焼鈍温度１０５０℃の材料では、フェライト相組織形態がアスペクト比０．４０となっていた。

図５に図１〜４に示した材料（この図面ではＣＷ＋ＡＮと称する）のオーステナイト相結晶粒径に及ぼすフェライト相体積率の影響をまとめたものを示す。例えば、フェライト相のアスペクト比が０．４０未満の材料ではオーステナイト相結晶粒径５μｍ以下となっている。

図６に図５に示した材料のオーステナイト相結晶粒径に及ぼすフェライト相のアスペクト比をまとめたものを示す。明らかに、フェライト相のアスペクト比増加に伴い、オーステナイト相結晶粒径は粗大化していることがわかる。特に、オーステナイト相結晶粒径５μｍ以下の材料においては、アスペクト比が０．４０未満と他の材料に比べ、低い値を示していた。

図７に比較鋼ＳＵＳ３１６Ｌ及びＦｅ−２２Ｃｒ−１２Ｎｉ材における焼鈍温度９５０℃までの昇温速度変化に伴うオーステナイト相の結晶粒径変化を示し、図８にこれらを３．１℃／秒で昇温したときのＥＢＳＤ組織観察結果を示す。各材料は、圧下率９０％で冷間圧延をしたものである。
なお９５０℃まで昇温した後は、オーバーシュートを防止するため、１分間保持した。ＳＵＳ３１６Ｌ鋼では昇温速度９．３℃／秒以上になると、結晶粒径が急激に増加した。一方でＦｅ−２２Ｃｒ−１２Ｎｉ材では、０．３℃／秒の昇温速度においても、図２（ｂ）で認められるような棒状組織が観察された。なおその際のオーステナイト相の結晶粒径は昇温速度によらず、１μｍ程度と非常に微細であることが明らかとなった。つまり棒状組織となったフェライト相はオーステナイト相の長時間組織安定性を維持する上で有効であることが明らかになった。

Claims

質量％で、Ｃ：０．１０％以下、Ｓｉ：２．０％以下、Ｍｎ：２．０％以下、Ｎｉ：７．０〜１５．０％、Ｃｒ：１６．０〜２８．０％、Ｍｏ：２．０〜５．０％を含有し、残部がＦｅおよび不可避的不純物からなる組成を有し、オーステナイト相とフェライト相を含み、該フェライト相の体積率が３０〜６０％であって、該フェライト相のアスペクト比が０．４０未満、前記オーステナイト相の結晶粒径が５μｍ以下であることを特徴とする２相ステンレス鋼。
前記組成に、質量％で、さらにＮを０．２０％以下含有することを特徴とする請求項１記載の２相ステンレス鋼。
肉厚が２０〜１５０ｍｍであることを特徴とする請求項１または２に記載の２相ステンレス鋼。
請求項１〜３のいずれかに記載の組成を有するステンレス鋼に、圧下率８０％以上で冷間圧延を行ってフェライト相のアスペクト比を０．４０未満とし、その後、０．３℃／秒以上の昇温速度で加熱してオーステナイト相の再結晶が生じ、かつ該相の結晶粒成長が生じない９００〜１０５０℃の温度で焼鈍を行ってオーステナイト相の結晶粒径を５μｍ以下にすることを特徴とする２相ステンレス鋼の製造方法。