JP5254757B2 - Cloth - Google Patents
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Description
本発明は、消臭性、制電性及び防汚性に優れた布帛に関するものである。 The present invention relates to a fabric excellent in deodorizing property, antistatic property and antifouling property.
従来から、布帛に対し消臭性、制電性、防汚性といった特性を付与するため、種々の試みがある。 Conventionally, various attempts have been made to impart properties such as deodorizing properties, antistatic properties, and antifouling properties to fabrics.
例えば、特許文献1には、消臭性微粒子が親水性架橋シリコーン樹脂を介して付与された繊維構造体が開示されており、ソフトな風合いと共に洗濯耐久性に優れた消臭性を発揮できることが記載されている。また、特許文献2には、ビニルスルホン酸及び第4級アンモニウム塩を表面に備えてなる繊維構造物が開示されており、効果として吸湿性、消臭性、抗菌性、制電性などを発揮できると記載されている。さらに、引用文献3には、グラフト重合にて導入されたカルボン酸重合体の末端基を特定量アルカリ金属塩化させることで、繊維製品のアンモニア消臭性、SR防汚性、帯電防止性などを向上させる技術が開示されている。
しかしながら、いずれの技術も、ある特性をもった樹脂組成物を繊維に付着させるという手段を採用する点で共通しており、このことから洗濯耐久性や用途展開に課題を残しており、抜本的な改善が望まれるところである。 However, both technologies are common in that they employ a means of adhering a resin composition having certain characteristics to the fibers, which leaves issues for washing durability and application development, Such improvement is desired.
本発明は、上記のような従来技術の欠点を解消するものであり、消臭性、制電性、防汚性を兼ね備えると共に、それらの洗濯耐久性にも優れ、しかも広くユニフォーム衣料全般に渡り適用可能であり、特に、食品製造分野、医療分野、精密機械製造分野などにおいて使用するユニフォーム衣料に好適な布帛を提供することを課題とするものである。 The present invention eliminates the drawbacks of the prior art as described above, has deodorant properties, antistatic properties, and antifouling properties, is also excellent in washing durability, and is widely applied to uniform clothing in general. It is an object of the present invention to provide a fabric that is applicable to uniform garments used in the food manufacturing field, medical field, precision machine manufacturing field, and the like.
本発明者らは、このような課題を解決するために鋭意検討の結果、本発明に到達した。 The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies in order to solve such problems.
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
(1)親水性ポリエステルと消臭剤とを含有するビニル系ポリマーを表面に備えてなる布帛であり、JIS L0217 103法による洗濯を30回行った後において、アンモニア消臭率が70%以上で、摩擦帯電圧が800V以下であり、かつ再汚染防止性等級が4級以上であることを特徴とする布帛。
(2)前記ビニル系ポリマーが、構成単位として2官能ビニル系モノマーを含むと共に、アクリレート樹脂、メタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂及びエポキシメタクリレート樹脂からなる群より選ばれた少なくとも一種のポリマーであることを特徴とする上記(1)記載の布帛。
(3)前記消臭剤が平均粒子径0.01〜10.00μmの金属酸化物であることを特徴とする上記(1)又は(2)記載の布帛。
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) A cloth comprising a vinyl polymer containing a hydrophilic polyester and a deodorant on the surface, and after 30 washings according to JIS L0217 103 method, the ammonia deodorization rate is 70% or more. A fabric having a friction voltage of 800 V or less and a recontamination prevention grade of 4 or more.
(2) The vinyl polymer contains a bifunctional vinyl monomer as a structural unit, and is at least one polymer selected from the group consisting of acrylate resins, methacrylate resins, epoxy acrylate resins, and epoxy methacrylate resins. The fabric according to (1) above.
(3) The fabric according to (1) or (2), wherein the deodorant is a metal oxide having an average particle size of 0.01 to 10.00 μm.
本発明の布帛は、消臭性、制電性、防汚性を兼ね備えると共に、それらの洗濯耐久性にも優れている。このため、本発明の布帛は、広くユニフォーム衣料全般に適用することができ、特に、食品製造分野、医療分野、精密機械製造分野などにおいて使用するユニフォーム衣料に好適である。 The fabrics of the present invention have deodorant properties, antistatic properties, and antifouling properties, and are excellent in washing durability. Therefore, the fabric of the present invention can be widely applied to uniform clothing in general, and is particularly suitable for uniform clothing used in the food manufacturing field, medical field, precision machine manufacturing field, and the like.
本発明の布帛は、織物、編物、不織布など、繊維から形成されるものを対象とする。 The fabric of the present invention is intended for fabrics, knitted fabrics, nonwoven fabrics and the like formed from fibers.
本発明の布帛を構成しうる繊維としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ乳酸などのポリエステル系繊維の他、ナイロン6、ナイロン66などのポリアミド系繊維、アクリル系繊維、ポリウレタン系繊維、綿、羊毛、絹、麻、竹などの天然繊維、ビスコースレーヨン、銅アンモニアレーヨン、溶剤紡糸セルロース繊維などの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維などがあげられ、これらを単独で又は交撚、混紡、混繊、交織、交編するなどして用いることができる。 Examples of fibers that can constitute the fabric of the present invention include polyester fibers such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polypropylene terephthalate, and polylactic acid, polyamide fibers such as nylon 6 and nylon 66, acrylic fibers, and polyurethane fibers. Natural fibers such as cotton, wool, silk, hemp and bamboo, recycled fibers such as viscose rayon, copper ammonia rayon, solvent-spun cellulose fiber, semi-synthetic fibers such as acetate, etc. , Mixed spinning, mixed fiber, union, knitting, and the like.
繊維の形態としては、長繊維、短繊維のいずれであってもよく、断面形状も特に限定されない。また、繊維中には、目的に応じ二酸化チタン、二酸化ケイ素、顔料などが含まれていてもよい。 The form of the fiber may be either a long fiber or a short fiber, and the cross-sectional shape is not particularly limited. Further, the fiber may contain titanium dioxide, silicon dioxide, pigment, etc. depending on the purpose.
また、本発明では、ビニル系ポリマーを使用する。ビニル系ポリマーを使用することは、後述する消臭性、制電性及び防汚性の洗濯耐久性向上に資するところが大きい。 In the present invention, a vinyl polymer is used. The use of a vinyl polymer greatly contributes to the improvement of washing durability, which will be described later, such as deodorizing properties, antistatic properties and antifouling properties.
本発明におけるビニル系ポリマーとしては、構成単位としてビニル系モノマーを主体とするポリマーであればどのようなものでも用いることができる。ビニル系モノマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ブテントリカルボン酸、フマル酸、クトロン酸、ビニルプロピオン酸、メチルビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸、スルホプロピルアクリレート、スルホプロピルメタクリレート、2−ヒドロキシ−3−アクリロイロキシプロパンスルホン酸、2−ヒドロキシ−3−メタクリロイロキシプロパンスルホン酸、2−アクリロイロキシエタンスルホン酸、2−メタクリロイロキシエタンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、2−メタクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、3−アクリルアミド−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸、3−メタクリルアミド−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸、t−ブチルアクリルアミドスルホン酸、アリルスルホコハク酸又はそれらの誘導体などがあげられる。本発明では、ビニル系モノマーが単独で又は混合して用いられる。 As the vinyl polymer in the present invention, any polymer can be used as long as it is a polymer mainly composed of a vinyl monomer as a structural unit. Examples of the vinyl monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, butenetricarboxylic acid, fumaric acid, ctronic acid, vinylpropionic acid, methylvinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, α-methylstyrenesulfonic acid, sulfone. Propyl acrylate, sulfopropyl methacrylate, 2-hydroxy-3-acryloyloxypropane sulfonic acid, 2-hydroxy-3-methacryloyloxypropane sulfonic acid, 2-acryloyloxyethane sulfonic acid, 2-methacryloyloxyethane sulfonic acid Allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-methacrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, 3-acrylamido-2-hydroxypropanesulfonic acid, 3 Methacrylamide-2-hydroxypropane sulfonic acid, t- butyl acrylamide sulfonic acid, such as allyl sulfosuccinic acid, or derivatives thereof. In the present invention, vinyl monomers are used alone or in combination.
本発明では、特にビニル系ポリマーとして、制電性、防汚性の観点から2官能ビニル系モノマーが好ましく用いられる。2官能ビニル系モノマーとしては、ジアクリレートが好ましく、具体的には、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールエポキシジアクリレート、ポリプロピレングリコールエポキシジアクリレート、ポリエチレングリコールエポキシジメタクリレート、ポリプロピレングリコールエポキシジメタクリレートなどがあげられる。そして、ここにあげたアクリレートを用いる場合、分子中に配された繰り返し単位たるポリエチレングリコール又はポリプロピレングリコールの繰り返し数としては、1〜23が好ましく、これは、繰り返し単位のみの分子量に換算すると100〜1000に相当する。 In the present invention, as the vinyl polymer, a bifunctional vinyl monomer is preferably used from the viewpoint of antistatic properties and antifouling properties. As the bifunctional vinyl monomer, diacrylate is preferable, and specifically, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, polypropylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol epoxy diacrylate, polypropylene glycol epoxy diacrylate, Examples include polyethylene glycol epoxy dimethacrylate and polypropylene glycol epoxy dimethacrylate. And when using the acrylate mentioned here, as a repeating number of the polyethylene glycol or polypropylene glycol which are repeating units arranged in the molecule, 1 to 23 are preferable, and this is 100 to 100 when converted to the molecular weight of only the repeating unit. Equivalent to 1000.
ここで、ジアクリレートの構造式として、下記(1)式にアクリレート系の一般式を、(2)式にエポキシアクリレート系の一般式を示す。 Here, as a structural formula of diacrylate, the following formula (1) represents an acrylate-based general formula, and formula (2) represents an epoxy acrylate-based general formula.
本発明におけるビニル系モノマーとしては、このように2官能ビニル系モノマーを用いるのが好ましく、これを分子中に構成単位として含む場合、ビニル系ポリマーは、アクリレート樹脂、メタクリレート樹脂、エポキシアクリレート樹脂及びエポキシメタクリレート樹脂からなる群より選ばれた少なくとも一種のポリマーとなる。 As the vinyl monomer in the present invention, it is preferable to use a bifunctional vinyl monomer as described above. When this is included as a constituent unit in the molecule, the vinyl polymer is an acrylate resin, a methacrylate resin, an epoxy acrylate resin, or an epoxy. It becomes at least one polymer selected from the group consisting of methacrylate resins.
本発明では以上のようなビニル系ポリマーを使用するが、本発明ではこれを単独で用いるのではなく、消臭性、制電性及び防汚性の観点から、親水性ポリエステルと消臭剤とを含有させて用いる。 In the present invention, the vinyl polymer as described above is used, but in the present invention, this is not used alone, but from the viewpoint of deodorizing property, antistatic property and antifouling property, hydrophilic polyester, deodorant and Is used.
親水性ポリエステルとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコールと、テレフタル酸、スルホイソフタル酸などのジカルボン酸化合物との縮合ポリマーなどがあげられる。親水性ポリエステルの分子量としては、100〜10000が好ましい。 Examples of the hydrophilic polyester include condensation polymers of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol and dicarboxylic acid compounds such as terephthalic acid and sulfoisophthalic acid. The molecular weight of the hydrophilic polyester is preferably 100 to 10,000.
親水性ポリエステルの使用量としては、ビニル系ポリマー単独(以下、ビニル系ポリマー単独とは、親水性ポリエステル及び後述の消臭剤を含まない状態のビニル系ポリマーをいう)100質量部に対し1〜100質量部とするのが好ましく、5〜50質量部がより好ましい。親水性ポリエステルの使用量が1質量部未満であると、制電性、防汚性が向上しない傾向にあり、好ましくない。一方、100質量部を超えると、染色堅牢度が低下する傾向にあり、好ましくない。 The amount of the hydrophilic polyester used is 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl polymer alone (hereinafter, the vinyl polymer alone refers to a vinyl polymer in a state not containing the hydrophilic polyester and the deodorant described below). It is preferable to set it as 100 mass parts, and 5-50 mass parts is more preferable. If the amount of the hydrophilic polyester used is less than 1 part by mass, the antistatic property and antifouling property tend not to be improved, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 100 parts by mass, the dyeing fastness tends to decrease, which is not preferable.
また、消臭剤としては、無機系、有機系のいずれでもよく、特に限定されるものでないが、いかなる環境下でも優れた消臭性を発揮させる観点から、Zn、Si、Ti、Fe、Al又はZrのいずれかの元素を含む金属酸化物、あるいはこれらの混合物などが好ましい。なお、消臭剤は、光触媒機能を具備していてもよい。 In addition, the deodorant may be either inorganic or organic, and is not particularly limited. However, from the viewpoint of exerting excellent deodorant properties in any environment, Zn, Si, Ti, Fe, Al Alternatively, a metal oxide containing any element of Zr or a mixture thereof is preferable. Note that the deodorant may have a photocatalytic function.
消臭剤の平均粒子径(一次粒子径)としては、特に限定されないが、好ましくは0.01〜10.00μmとする。平均粒子径が0.01μm未満になると、消臭剤を微粉末化するための製造コストが非常に増すので好ましくない。一方、10.00μmを超えると、消臭剤が布帛表面から脱落し易くなり、洗濯耐久性が低下するので好ましくない。 The average particle size (primary particle size) of the deodorant is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10.00 μm. If the average particle size is less than 0.01 μm, the production cost for making the deodorant fine powder becomes very high, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 10.00 μm, the deodorant tends to fall off from the fabric surface and the washing durability is lowered, which is not preferable.
消臭剤の使用量としては、ビニル系ポリマー単独100質量部に対し0.1〜50.0質量部とするのが好ましく、1.0〜30.0質量部がより好ましい。消臭剤の使用量が0.1質量部未満であると、所望の消臭性が得難い傾向にあり、一方、50.0質量部を超えると、消臭性の向上が期待できないばかりか、製造コストが増す傾向にあり、いずれも好ましくない。 As a usage-amount of a deodorizer, it is preferable to set it as 0.1-50.0 mass parts with respect to 100 mass parts of vinyl polymer single, and 1.0-30.0 mass parts is more preferable. If the amount of the deodorant used is less than 0.1 parts by mass, the desired deodorant tends to be difficult to obtain. On the other hand, if it exceeds 50.0 parts by mass, not only the improvement in deodorant can be expected, Manufacturing costs tend to increase, both of which are not preferred.
本発明では、以上のような親水性ポリエステルと消臭剤とを含有するビニル系ポリマーを使用し、これが布帛の表面に備えられるようにして用いる。このとき当該ビニル系ポリマーは、繊維布帛(加工前の布帛)の質量に対し、1〜30質量%付着しているのが好ましく、1〜20質量%がより好ましい。ビニル系ポリマーの付着量が1質量%未満であると、所望の制電性及び防汚性が得難い傾向にあり、一方、30質量%を超えると、風合いが硬くなる傾向にあり、いずれも好ましくない。 In the present invention, a vinyl polymer containing the hydrophilic polyester and the deodorant as described above is used and used as provided on the surface of the fabric. At this time, the vinyl polymer is preferably attached in an amount of 1 to 30% by mass, more preferably 1 to 20% by mass with respect to the mass of the fiber fabric (fabric before processing). When the adhesion amount of the vinyl polymer is less than 1% by mass, desired antistatic properties and antifouling properties tend to be difficult to obtain. On the other hand, when it exceeds 30% by mass, the texture tends to be hard, both of which are preferable. Absent.
本発明の布帛は、消臭性、制電性、防汚性を兼ね備えると共に、それらの洗濯耐久性にも優れている。ここで洗濯耐久性に優れるとは、社団法人繊維評価技術協議会発行の消臭加工繊維製品認証基準(JED301)の中で指定されている、「JAFET標準洗剤」(ポリオキシエチレンアルキルエーテル)を使用して、JIS L0217 103法に準じて30回洗濯した後においても、当該効果を維持できることをいう。 The fabrics of the present invention have deodorant properties, antistatic properties, and antifouling properties, and are excellent in washing durability. “Excellent washing durability” means “JAFET standard detergent” (polyoxyethylene alkyl ether) specified in the deodorant processed fiber product certification standard (JED301) issued by the Japan Fiber Evaluation Technology Council. It means that the effect can be maintained even after using and washing 30 times according to JIS L0217 103 method.
本発明では消臭性の指標として、このJIS L0217 103法による洗濯を30回行った後のアンモニア消臭率が、70%以上であることが必要である。アンモニア消臭率をこの範囲に設定することで臭いが布帛に付くのを抑制することができるので、衣料の着用快適性を向上させる効果が期待できる。 In the present invention, the ammonia deodorization rate after washing 30 times according to the JIS L0217 103 method is required to be 70% or more as a deodorant index. By setting the ammonia deodorization rate within this range, it is possible to suppress the odor from being attached to the fabric, so that the effect of improving the wearing comfort of the garment can be expected.
アンモニア消臭率は、社団法人繊維評価技術協議会の消臭加工繊維製品認証基準(JED301)において規定されている機器分析試験法に準じて測定するものとする。具体的には、アンモニア初濃度が100ppmに調整された3Lのテドラーバッグ(ただし、通常、最大容積5Lのテドラーバッグを使用)を用意し、この内に10cm四方の調湿済み試料を2時間載置し、検知管にてテドラーバッグ内の残存アンモニア濃度を測定する。その一方で試料を載置しない場合のアンモニア濃度も測定する。測定後、下記式に基づいて減少率(%)を算出し、これをアンモニア消臭率とする。 The ammonia deodorization rate shall be measured according to the instrumental analysis test method defined in the deodorant processed fiber product certification standard (JED301) of the Japan Fiber Evaluation Technology Council. Specifically, prepare a 3L Tedlar bag with an initial ammonia concentration adjusted to 100ppm (usually using a Tedlar bag with a maximum volume of 5L), and place a 10cm square humidity-controlled sample in this for 2 hours. The residual ammonia concentration in the Tedlar bag is measured with a detector tube. On the other hand, the ammonia concentration when the sample is not placed is also measured. After the measurement, the reduction rate (%) is calculated based on the following formula, and this is used as the ammonia deodorization rate.
アンモニア消臭率を上記の範囲に設定することは、ビニル系ポリマーに消臭剤を所定量包含させた上でポリマーを所定量繊維布帛表面に付着させることにより達成できる。 Setting the ammonia deodorization rate within the above range can be achieved by including a predetermined amount of a deodorant in the vinyl polymer and adhering the polymer to the surface of the fiber fabric in a predetermined amount.
また、制電性の指標としては、同じくJIS L0217 103法による洗濯を30回行った後の摩擦帯電圧が、800V以下である必要がある。800Vを超えると、着用中に帯電し空気中の汚れ粒子を吸着し汚れやすくなり、食品製造分野などで使用するユニフォーム衣料へ適用できなくなる。 Further, as an index of antistatic property, the frictional voltage after washing 30 times according to JIS L0217 103 method needs to be 800 V or less. If it exceeds 800V, it will become charged during wearing and adsorb dirt particles in the air, making it easy to get dirty, making it impossible to apply to uniform clothing used in the food manufacturing field.
摩擦帯電圧は、JIS L1094B法に準じて測定するものとする。 The frictional voltage is measured according to JIS L1094B method.
摩擦帯電圧を上記の範囲に設定することは、ビニル系ポリマーに親水性ポリエステルを所定量包含させた上でポリマーを所定量繊維布帛表面に付着させることにより達成できる。 Setting the frictional voltage within the above range can be achieved by including a predetermined amount of hydrophilic polyester in the vinyl polymer and then attaching a predetermined amount of polymer to the surface of the fiber fabric.
さらに、防汚性の指標としては、同じくJIS L0217 103法による洗濯を30回行った後の再汚染防止性等級が、4級以上である必要がある。再汚染防止性等級が4級未満であると、洗濯しても汚れが残ってしまう。再汚染防止性等級とは、布帛にB重油を0.2mL滴下し、30分間放置した後、JIS L0217 103法に準じて1回洗濯し、乾燥後、JIS L0805汚染用グレースケールに準じて判定した残留汚染レベルを指す。この再汚染防止性等級は、5等級で評価し、1級が最も悪く、5級が最も良い。なお、B重油とは、JIS K2205に記載された第2種の重油に該当する。 Further, as an index of antifouling property, the recontamination preventing property grade after washing 30 times according to JIS L0217 103 method is required to be 4th grade or higher. If the recontamination prevention grade is less than the fourth grade, dirt remains even after washing. The re-contamination prevention grade refers to 0.2 ml of B heavy oil dropped on the fabric, left for 30 minutes, washed once according to JIS L0217 103 method, dried, and judged according to JIS L0805 contamination gray scale. Refers to the residual contamination level. This re-contamination prevention grade is rated at grade 5, with grade 1 being the worst and grade 5 being the best. The B heavy oil corresponds to the second type heavy oil described in JIS K2205.
再汚染防止性等級を上記の範囲に設定することは、同じくビニル系ポリマーに親水性ポリエステルを所定量包含させた上でポリマーを所定量繊維布帛表面に付着させることにより達成できる。 Setting the re-contamination prevention grade within the above range can be achieved by including a predetermined amount of hydrophilic polyester in the vinyl polymer and adhering a predetermined amount of polymer to the fiber fabric surface.
次に、本発明の布帛を製造する方法について説明する。 Next, a method for producing the fabric of the present invention will be described.
本発明の布帛は、まず前述の繊維から構成される繊維布帛を準備した後、この繊維布帛にビニル系モノマー、親水性ポリエステル及び消臭剤を含む水溶液を付与し、しかる後に当該モノマーを重合することにより得られる。なお、繊維布帛を、予め精練、アルカリ減量、染色してもよい。 In the fabric of the present invention, after first preparing a fiber fabric composed of the above-mentioned fibers, an aqueous solution containing a vinyl monomer, a hydrophilic polyester and a deodorant is applied to the fiber fabric, and then the monomer is polymerized. Can be obtained. The fiber fabric may be scoured, alkali reduced, or dyed in advance.
また、水溶液を繊維布帛に付与する方法としては、特に限定されるものではなく、パディング法、スプレー法、キスロールコータ法、スリットコータ法など公知の方法が適宜採用できる。 Moreover, it does not specifically limit as a method of providing aqueous solution to a fiber fabric, Well-known methods, such as a padding method, a spray method, a kiss roll coater method, and a slit coater method, can be employ | adopted suitably.
ビニル系モノマーを重合させる手段としては、任意の手段が採用でき、水溶液付与後、まず風乾又は加熱によって予備乾燥し、しかる後に低温プラズマ処理、乾熱処理、蒸気加熱処理、コールドバッチ処理又は紫外線処理する手段などが採用できる。中でも重合効率や安定性の面から、低温プラズマ処理、蒸気加熱処理が好ましい。 Arbitrary means can be adopted as means for polymerizing the vinyl monomer, and after application of the aqueous solution, it is first air-dried or pre-dried by heating, and then subjected to low-temperature plasma treatment, dry heat treatment, steam heat treatment, cold batch treatment or ultraviolet treatment. Means can be adopted. Of these, low temperature plasma treatment and steam heat treatment are preferred from the viewpoint of polymerization efficiency and stability.
また、同じく重合効率や安定性の面から、水溶液中には重合開始剤が含まれているのが好ましく、重合開始剤としては、例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、硝酸セリウムアンモニウム、過酸化水素などの無機系重合開始剤、2,2′−アゾビス(2−アミディノプロパン)ジハイドロクロライド、2,2′−アゾビス(N,N′−ジメチレンイソブチラミディン)ジハイドロクロライド、2−(カルバモイラゾ)イソブチロニトリルなどの有機系ラジカル開始剤などのラジカル開始剤などが一般的であるが、過酸化物と還元性物質とを併用する、いわゆるレドックス系開始剤も使用可能である。レドックス系開始剤としては、過酸化物として、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなどが、還元性物質として、スルホキシル酸ナトリウムとホルマリンとの反応物、ハイドロサルファイトなどがあげられる。 Similarly, from the viewpoint of polymerization efficiency and stability, the aqueous solution preferably contains a polymerization initiator. Examples of the polymerization initiator include ammonium persulfate, potassium persulfate, cerium ammonium nitrate, hydrogen peroxide. Inorganic polymerization initiators such as 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2′-azobis (N, N′-dimethyleneisobutyramide) dihydrochloride, 2- A radical initiator such as an organic radical initiator such as (carbamoylazo) isobutyronitrile is generally used, but a so-called redox initiator using a peroxide and a reducing substance in combination can also be used. Examples of the redox initiator include peroxides such as ammonium persulfate and potassium persulfate, and examples of the reducing substance include a reaction product of sodium sulfoxylate and formalin, hydrosulfite, and the like.
重合開始剤の使用量としては、ビニル系モノマー単独の質量に対し、0.1〜15.0質量部が好ましい。 The amount of the polymerization initiator used is preferably 0.1 to 15.0 parts by mass with respect to the mass of the vinyl monomer alone.
さらに、当該水溶液中には、重合抑制剤が含まれていてもよい。重合抑制剤を併用することにより、低温域での重合を抑制することができ、所望の重合度を有するビニル系ポリマーを得る点で有利である。重合抑制剤としては、ベンゾキノン、ハイドロキノン、メトキシフェノールなどのキノン類、第三ブチルカテコールのようなポリオキ化合物、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジエチルヒドロキシルアミンなどの有機硫黄化合物、ニトロ化合物、ジエチルヒドロキシルアミン、イソプロピルヒドロキシルアミンなどのアミノ化合物などがあげられる。 Furthermore, the aqueous solution may contain a polymerization inhibitor. By using a polymerization inhibitor in combination, polymerization in a low temperature range can be suppressed, and this is advantageous in obtaining a vinyl polymer having a desired degree of polymerization. Polymerization inhibitors include quinones such as benzoquinone, hydroquinone and methoxyphenol, polyoxy compounds such as tert-butylcatechol, organic sulfur compounds such as sodium dimethyldithiocarbamate and diethylhydroxylamine, nitro compounds, diethylhydroxylamine and isopropylhydroxyl. And amino compounds such as amines.
重合抑制剤の使用量としては、ビニル系モノマー単独の質量に対し、0.01〜2.00質量%が好ましい。 As a usage-amount of a polymerization inhibitor, 0.01-2.00 mass% is preferable with respect to the mass of a vinyl-type monomer independent.
繊維布帛に上記水溶液を付与した後、ビニル系モノマーを重合させる手段として低温プラズマ処理、蒸気加熱処理が好ましいことは先に述べた。具体的に、低温プラズマ処理を採用する場合、プラズマ雰囲気内に繊維布帛を一定時間置くことでビニル系モノマーを重合することができる。低温プラズマは、減圧状態にある酸素又は酸素を含む混合気体に高周波エネルギーを与えることによって酸素分子が励起される結果、発生するものである。 As described above, low temperature plasma treatment and steam heat treatment are preferable as means for polymerizing the vinyl monomer after applying the above aqueous solution to the fiber fabric. Specifically, when the low temperature plasma treatment is employed, the vinyl monomer can be polymerized by placing the fiber fabric in the plasma atmosphere for a certain period of time. Low-temperature plasma is generated as a result of excitation of oxygen molecules by applying high-frequency energy to oxygen or a mixed gas containing oxygen in a reduced pressure state.
酸素あるいは酸素を含む混合気体とは、酸素100%もしくは酸素と他の気体とを混合したガスのことである。他のガスとしては、ヘリウム、アルゴンなどに代表される不活性ガス、窒素、水蒸気、炭酸ガスなどがあげられる。また、高周波エネルギーの周波数としては、低温プラズマを発生しうる周波数であれば特に限定されるものでなく、1〜3000MHzの範囲で使用可能である。但し、実用上は、電波法などの規制により、13.56MHz、27.12MHz、40.68MHz、915MHz、2450MHzのいずれかを使用するのが好ましい。高周波エネルギーの電力(高周波電力)としては、0.1〜10.0W/cm2が好ましい。さらに、処理時の真空度としては、低温プラズマが発生する範囲であれば、特に限定されるものでないが、実用上は、13〜2670Paが好ましく、40〜1330Paがより好ましい。処理時間についても、特に限定されるものでないが、1〜240秒の範囲が好ましい。 Oxygen or a mixed gas containing oxygen is a gas obtained by mixing 100% oxygen or oxygen and another gas. Examples of other gases include inert gases such as helium and argon, nitrogen, water vapor, and carbon dioxide. Further, the frequency of the high frequency energy is not particularly limited as long as it is a frequency that can generate low temperature plasma, and can be used in the range of 1 to 3000 MHz. However, in practical use, it is preferable to use any of 13.56 MHz, 27.12 MHz, 40.68 MHz, 915 MHz, and 2450 MHz according to regulations such as the Radio Law. The power of the high frequency energy (high frequency power) is preferably 0.1 to 10.0 W / cm 2 . Further, the degree of vacuum at the time of processing is not particularly limited as long as low temperature plasma is generated, but in practice, 13 to 2670 Pa is preferable, and 40 to 1330 Pa is more preferable. The processing time is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 240 seconds.
また、蒸気加熱処理を採用する場合は、常圧スチーム法に基づく処理、高圧スチーム法基づく処理のいずれでも採用可能であるが、コストの点から、常圧スチーム法に基づくのが好ましい。蒸気加熱処理の温度としては、80〜180℃が好ましく、98〜150℃がより好ましい。また、蒸気加熱処理の時間としては、1〜20分間が好ましい。 Further, when the steam heat treatment is employed, either the treatment based on the normal pressure steam method or the treatment based on the high pressure steam method can be adopted, but it is preferable to use the normal pressure steam method from the viewpoint of cost. As temperature of a steam heat processing, 80-180 degreeC is preferable and 98-150 degreeC is more preferable. Further, the time for the steam heat treatment is preferably 1 to 20 minutes.
ビニル系モノマーを重合してビニル系ポリマーとなした後は、必要に応じて、布帛を柔軟処理、撥水処理、難燃処理などしてもよい。 After the vinyl monomer is polymerized into a vinyl polymer, the fabric may be subjected to a softening treatment, a water repellent treatment, a flame retardant treatment, or the like, if necessary.
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。 Next, the present invention will be specifically described with reference to examples.
(実施例1)
経糸としてポリエステルマルチフィラメント加工糸167dtex48fを、緯糸としてポリエステルマルチフィラメント加工糸334dtex96fを用い、経糸密度128本/2.54cm、緯糸密度58本/2.54cmの綾織物を製織し、通常の方法で精練した。
Example 1
Polyester multifilament processed yarn 167dtex48f is used as the warp and polyester multifilament processed yarn 334dtex96f is used as the weft. A twill weave with a warp density of 128 / 2.54cm and a weft density of 58 / 2.54cm is woven and scoured in the usual manner did.
次に、この綾織物を下記処方1に示す組成の水溶液に含浸した後、マングルにて絞り率80質量%で絞り、130℃で60秒間予備乾燥した。 Next, this twill fabric was impregnated with an aqueous solution having the composition shown in Formula 1 below, then drawn with a mangle at a drawing rate of 80% by mass, and preliminarily dried at 130 ° C. for 60 seconds.
《処方1》
ビニル系モノマー(ポリエチレングリコール400エポキシジメタクリレート) 60g/L
親水性ポリエステル(高松油脂(株)製「SR6200(商品名)」) 30g/L
酸化亜鉛配合消臭剤(長瀬カラーケミカル(株)製「デナシスY−UMN(商品名)」、平均粒子径0.10μm) 30g/L
<< Prescription 1 >>
Vinyl monomer (polyethylene glycol 400 epoxy dimethacrylate) 60g / L
Hydrophilic polyester (“SR6200 (trade name)” manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 30 g / L
Zinc oxide-containing deodorant (“Denasis Y-UMN (trade name)” manufactured by Nagase Color Chemical Co., Ltd., average particle size: 0.10 μm) 30 g / L
その後、ガス種として空気、真空度として133Pa、周波数として13.56MHz、高周波電力として1.0W/cm2、処理時間として60秒なる条件で綾織物を低温プラズマ処理し、本発明の布帛を得た。 Thereafter, the twill fabric was subjected to low-temperature plasma treatment under the conditions of air as the gas species, 133 Pa as the degree of vacuum, 13.56 MHz as the frequency, 1.0 W / cm 2 as the high frequency power, and 60 seconds as the treatment time, to obtain the fabric of the present invention. It was.
このとき、親水性ポリエステルと消臭剤とを含有するビニル系ポリマーの繊維布帛(加工前の布帛)に対する付着量は5.5質量%であった。また、親水性ポリエステル、消臭剤の使用量は、ビニル系ポリマー単独100質量部に対しそれぞれ10質量部、10質量部であった。 At this time, the adhesion amount of the vinyl polymer containing the hydrophilic polyester and the deodorant to the fiber fabric (fabric before processing) was 5.5% by mass. Moreover, the usage-amount of hydrophilic polyester and a deodorizer was 10 mass parts and 10 mass parts, respectively with respect to 100 mass parts of vinyl polymer single.
(実施例2)
処方1に代えて下記処方2に示す組成の水溶液を用いる以外は、実施例1と同様にして本発明の布帛を得た。
(Example 2)
A fabric of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that an aqueous solution having the composition shown in Formula 2 below was used instead of Formulation 1.
得られた布帛において、親水性ポリエステルと消臭剤とを含有するビニル系ポリマーの繊維布帛に対する付着量は8.7質量%であり、また、親水性ポリエステル、消臭剤の使用量は、ビニル系ポリマー単独100質量部に対しそれぞれ6質量部、6質量部であった。 In the obtained fabric, the adhesion amount of the vinyl polymer containing the hydrophilic polyester and the deodorant to the fiber fabric is 8.7% by mass, and the use amount of the hydrophilic polyester and the deodorant is vinyl. The amount was 6 parts by mass and 6 parts by mass, respectively, based on 100 parts by mass of the single polymer.
《処方2》
ビニル系モノマー(ポリプロピレングリコール200エポキシジメタクリレート) 100g/L
親水性ポリエステル(日華化学(株)製「ナイスポールPR−99(商品名)」) 30g/L
光触媒機能を有する酸化チタン消臭剤(大和化学工業(株)製「ザオバセットナノTi−2000(商品名)」、平均粒子径0.06μm) 30g/L
<< Prescription 2 >>
Vinyl monomer (polypropylene glycol 200 epoxy dimethacrylate) 100g / L
Hydrophilic polyester (“Nice Pole PR-99 (trade name)” manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) 30 g / L
Titanium oxide deodorant having a photocatalytic function (“Zaobaset Nano Ti-2000 (trade name)” manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd., average particle size 0.06 μm) 30 g / L
(参考例1)
経糸としてポリエステルマルチフィラメント加工糸334dtex96fを、緯糸としてポリエステル綿混紡糸45番手双糸を用い、経糸密度66本/2.54cm、緯糸密度56本/2.54cmの平織物を製織し、通常の方法で精練、漂白、マーセライズ処理した。
( Reference Example 1 )
Weaving a plain fabric with a warp density of 66 / 2.54 cm and a weft density of 56 / 2.54 cm using polyester multifilament processed yarn 334dtex96f as warp and polyester cotton blended yarn 45-number double yarn as weft. Scouring, bleaching and mercerizing.
次に、この平織物を下記処方3に示す組成の水溶液に含浸した後、マングルにて絞り率80質量%で絞り、130℃で60秒間予備乾燥した。 Next, this plain woven fabric was impregnated with an aqueous solution having the composition shown in Formula 3 below, then squeezed with a mangle at a squeezing rate of 80% by mass, and preliminarily dried at 130 ° C. for 60 seconds.
《処方3》
ビニル系モノマー(ポリエチレングリコール1000ジメタクリレート) 100g/L
親水性ポリエステル(日華化学(株)製「ナイスポールPR−99(商品名)」) 30g/L
酸化亜鉛複合消臭剤(ラサ工業(株)製「KD211GF(商品名)」、平均粒子径10.00μm) 30g/L
重合開始剤(過硫酸アンモニウム) 10g/L
<< Prescription 3 >>
Vinyl monomer (polyethylene glycol 1000 dimethacrylate) 100g / L
Hydrophilic polyester (“Nice Pole PR-99 (trade name)” manufactured by Nikka Chemical Co., Ltd.) 30 g / L
Zinc oxide composite deodorant ("KD211GF (trade name)" manufactured by Lhasa Industries Co., Ltd., average particle size 10.00 μm) 30 g / L
Polymerization initiator (ammonium persulfate) 10 g / L
その後、この平織物を常圧スチーム法に基づいて99℃で5分間蒸気加熱処理し、参考例の布帛を得た。
Thereafter, this plain fabric was steam-heated at 99 ° C. for 5 minutes based on the atmospheric steam method to obtain a fabric of Reference Example .
このとき、親水性ポリエステルと消臭剤とを含有するビニル系ポリマーの繊維布帛に対する付着量は8.7質量%であった。また、親水性ポリエステル、消臭剤の使用量は、ビニル系ポリマー単独100質量部に対しそれぞれ6質量部、6質量部であった。 At this time, the adhesion amount with respect to the fiber fabric of the vinyl-type polymer containing hydrophilic polyester and a deodorizer was 8.7 mass%. Moreover, the usage-amount of hydrophilic polyester and a deodorizer was 6 mass parts and 6 mass parts with respect to 100 mass parts of vinyl-type polymer single, respectively.
(比較例1)
実施例1で用いた精練後の綾織物を下記処方4に示す組成の水溶液を用いて、浴比を1:30として130℃で30分間吸尽処理し、乾燥後、下記処方5に示す組成の水溶液に含浸した後、マングルにて絞り率80質量%で絞り、130℃で60秒間予備乾燥した。
(Comparative Example 1)
The twill fabric after scouring used in Example 1 was exhausted at 130 ° C. for 30 minutes using an aqueous solution having the composition shown in the following formulation 4 and dried, and then the composition shown in the following formulation 5 was dried. After being impregnated in an aqueous solution, the film was squeezed with a mangle at a squeezing rate of 80% by mass and pre-dried at 130 ° C. for 60 seconds.
《処方4》
親水性ポリエステル(大原パラジウム(株)製「パラソルブPET−2(商品名)」) 3%owf
<< Prescription 4 >>
Hydrophilic polyester (“Parasolve PET-2 (trade name)” manufactured by Ohara Palladium Co., Ltd.) 3% owf
《処方5》
アクリルポリマー系バインダー(長瀬カラーケミカル(株)製「デナシスY−AE(商品名)」) 30g/L
酸化亜鉛配合消臭剤(長瀬カラーケミカル(株)製「デナシスY−UMN(商品名)」、平均粒子径0.10μm) 30g/L
<< Prescription 5 >>
Acrylic polymer binder (“Denasys Y-AE (trade name)” manufactured by Nagase Color Chemical Co., Ltd.) 30 g / L
Zinc oxide-containing deodorant (“Denasis Y-UMN (trade name)” manufactured by Nagase Color Chemical Co., Ltd., average particle size: 0.10 μm) 30 g / L
その後、この綾織物を170℃で1分間乾熱処理し、比較用の布帛を得た。 Thereafter, the twill fabric was dry heat treated at 170 ° C. for 1 minute to obtain a comparative fabric.
(比較例2)
参考例1で用いたマーセライズ処理後の平織物を、下記処方6に示す組成の水溶液に含浸した後、マングルにて絞り率80質量%で絞り、130℃で60秒間予備乾燥した。
(Comparative Example 2)
The mercerized plain woven fabric used in Reference Example 1 was impregnated with an aqueous solution having the composition shown in Formula 6 below, then squeezed with a mangle at a squeeze rate of 80% by mass, and pre-dried at 130 ° C. for 60 seconds.
《処方6》
親水性ポリエステル(高松油脂(株)製「SR6200(商品名)」) 30g/L
親水性ポリエステル用触媒(高松油脂(株)製「SR−CA−1(商品名)」) 10g/L
金属酸化物複合消臭剤(大和化学工業(株)製「ニューザオバセットNH−S12(商品名)」) 50g/L
<< Prescription 6 >>
Hydrophilic polyester (“SR6200 (trade name)” manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 30 g / L
Catalyst for hydrophilic polyester (“SR-CA-1 (trade name)” manufactured by Takamatsu Yushi Co., Ltd.) 10 g / L
Metal oxide composite deodorant (“New The Oberset NH-S12 (trade name)” manufactured by Daiwa Chemical Industry Co., Ltd.) 50 g / L
その後、この平織物を170℃で1分間乾熱処理し、比較用の布帛を得た。 Thereafter, this plain woven fabric was dry heat-treated at 170 ° C. for 1 minute to obtain a comparative fabric.
以上のようにして得た、実施例1〜2、参考例1及び比較例1〜2にかかる布帛の洗濯前並びに洗濯30回後のアンモニア消臭率、摩擦帯電圧、再汚染防止性等級を下記表1に示す。
The ammonia deodorization rate, the frictional voltage, and the re-contamination prevention grade before and after washing of the fabrics according to Examples 1 and 2, Reference Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 obtained as described above were determined. Shown in Table 1 below.
表1から明らかなように、実施例1〜2にかかる布帛は、洗濯30回後においても消臭性、制電性、防汚性に優れていた。したがって、得られた布帛は、各種ユニフォーム衣料、特に食品製造分野、医療分野、精密機械製造分野などにおいて使用するユニフォーム衣料に好適である。一方、比較例1、2にかかる布帛は、実施例と異なりビニル系ポリマーが使用されていないので、消臭性、制電性及び防汚性の洗濯耐久性に劣る結果となった。したがって、ユニフォーム衣料に使用こそできるものの、その適用範囲は限られたものとなる。 As is apparent from Table 1, the fabrics according to Examples 1 and 2 were excellent in deodorizing property, antistatic property and antifouling property even after 30 washings. Therefore, the obtained fabric is suitable for various uniform garments, particularly uniform garments used in the food manufacturing field, the medical field, the precision machine manufacturing field, and the like. On the other hand, the fabrics according to Comparative Examples 1 and 2 differed from the Examples in that no vinyl polymer was used, resulting in poor deodorant, antistatic and antifouling washing durability. Therefore, although it can be used for uniform clothing, its application range is limited.
Claims (2)
(1)前記ビニル系ポリマーが構成単位として2官能ビニル系モノマーを含むと共に、エポキシアクリレート樹脂及びエポキシメタクリレート樹脂からなる群より選ばれた少なくとも一種。
(2)前記親水性ポリエステルの含有量が前記ビニル系ポリマー100質量部に対して6〜10質量部。
(3)前記消臭剤の含有量が前記ビニル系ポリマー100質量部に対して6〜10質量部。
(4)前記ビニル系ポリマーの付着量が5.5〜30質量%。 A fabric comprising a vinyl polymer containing a hydrophilic polyester and a deodorant on the surface and satisfying the following (1) to (4), and after washing 30 times according to JIS L0217 103 method, ammonia A fabric having a deodorization rate of 85% or more , a frictional voltage of 300 V or less , and a recontamination prevention grade of 4 or more.
(1) The vinyl polymer contains a bifunctional vinyl monomer as a structural unit, and at least one selected from the group consisting of epoxy acrylate resins and epoxy methacrylate resins.
(2) The content of the hydrophilic polyester is 6 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl polymer.
(3) The content of the deodorant is 6 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vinyl polymer.
(4) The adhesion amount of the vinyl polymer is 5.5 to 30% by mass.
The fabric according to claim 1, wherein the deodorant is a metal oxide having an average particle size of 0.01 to 10.00 µm.
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