JP5252180B2

JP5252180B2 - 静電荷像現像用トナー及び画像形成方法

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Publication number: JP5252180B2
Application number: JP2008001847A
Authority: JP
Inventors: 久美長谷川
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2008-01-09
Filing date: 2008-01-09
Publication date: 2013-07-31
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Description

本発明は、静電荷像現像用トナー及びこれを用いた画像形成方法並びに画像形成装置に関するものである。

電子写真法としては従来からさまざまな方法が記載されており、これらに適用される現像方式としては大別して乾式現像法と湿式現像法があり、さらに乾式においては一成分と二成分に分けられる。いずれの方式におけるトナーも現像される静電荷像の極性に応じて正または負の電荷を有する必要があり、トナーに電荷を保有するためには荷電制御剤を添加することが最も効果が大きい。

荷電制御剤はさまざまなものがあるが、価格が安価で、負帯電性の高い点から従来より含クロム錯体化合物が使用されてきた。特許文献１（特開２０００−３２１８１９号公報）では含クロム錯体化合物を含有しポリエステル樹脂の酸価が１５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇであるトナーが提案され、これにより負帯電性の優位性が向上しているが、もともとポリエステル樹脂は環境変動しやすいという欠点があるため、現像剤が初期の間は問題ないが、現像剤が経時で劣化した状態で高湿環境になると極端に帯電量が低下してしまうという欠点が改善されない。

特許文献２（特開２００３−２５５６１７号公報）では特定のＸ線回折パターンを有する荷電制御剤が提案され、これにより高温湿環境での帯電量の低下が無く、キャリアの帯電量が低い場合においてもかぶりのない粒状度の良好な優れた画像を得られ転写効率の高いトナー及び画像形成方法を提供することができた。しかし、近年の画質向上のための小粒径化が進んできているが、特に重量平均粒径が７．０μｍ以下の小粒径なトナーにおいてはさらなる高い帯電の立ち上がり性が必要であり、帯電の立ち上がり性を高めるために荷電制御剤を多く入れると、荷電制御剤がフィラー効果となりトナーの弾性が高まってしまい、低温定着性を悪化させるという問題が発生する。特許文献３（特開２００２−５３５３９号公報）ではモノアゾ含金化合物の純度が９０％以上である荷電制御剤とこれを用いたトナーが提案されているが、これにより高い負帯電性が得られたものの、耐久性については何ら検討がなされていない。とりわけ小粒径トナーはリサイクルシステムにおける回収トナーの超微粉化により帯電立ち上がり性の悪化が顕著となってしまう状況である。

特開２０００−３２１８１９号公報特開２００３−２５５６１７号公報特開２００２−５３５３９号公報

本発明の目的は、低温定着性を損なうことなく、長期の使用や長期の高温保存がされたトナーを用いても、かぶりがなく、着色度の高いトナー及び画像形成方法を提供することである。

上記課題は、以下の本発明によって解決される。
（１）「トナー母体粒子を含む静電潜像現像用トナーであって、前記トナー母体粒子は、少なくともバインダー樹脂、着色剤、及びワックスを含有し、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルを３０〜２００ｐｐｍ含有することを特徴とする静電潜像現像用トナー」、
（２）「重量平均粒径が３．５〜６．５μｍであり、個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数積平均粒径）が２２．０〜３５．０であることを特徴とする前記第（１）項に記載の静電潜像現像用トナー」、
（３）「プロピレングリコールモノメチルエーテル中で合成され、プロピレングリコールモノメチルエーテルを０．３〜０．９重量％含有する下記式（１）で示されるモノアゾ含クロム化合物を含有することを特徴とする前記第（１）項又は第（２）項に記載の静電潜像現像用トナー；

（式中、Ｒ^２はＣｌであり、Ｒ^１及びＲ^３乃至Ｒ^６は水素原子であり、ＭはＣｒであり、（Ａ）^ｑ＋はＨ^＋であり、Ｘは１又は２の整数である。）」、
（４）「前記モノアゾ含クロム化合物は、Ｘ線回折においてＣｕＫα特性Ｘ線での測定角２θが５〜３０度の範囲にブラッグ角２θの主要ピークが、ピークＡ：８．６４〜８．６８°にあることを特徴とする前記第（３）項に記載の静電潜像現像用トナー」、
（５）「前記モノアゾ含クロム化合物のピークＡのピーク強度が、Ｘ線回折装置の管電圧が５０ＫＶ、管電流が３０ｍＡの測定条件において７０００〜１３０００ｃｐｓであることを特徴とする前記第（３）項又は第（４）項に記載の静電潜像現像用トナー」、
（６）「外部より帯電部材に電圧を印加し被帯電体に帯電を行なう帯電工程と、帯電されている被帯電体に静電荷像を形成する工程と、該静電荷像をトナーによって現像してトナー画像を形成する現像工程と、外部より転写部材に電圧を印加しトナー画像を転写体上に転写する転写工程と、転写後の被帯電体表面をクリーニング部材でクリーニングするクリーニング工程と、トナー画像を記録材上に加熱定着する定着工程を有する画像形成方法において、前記トナーは前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成方法」、
（７）「前記トナー画像が転写体上に転写された後の被帯電体表面をクリーニングして被帯電体表面上のトナーを回収し、回収したトナーを現像手段に供給して前記現像工程に使用するリサイクルシステムを有することを特徴とする前記第（６）項に記載の画像形成方法」、
（８）「感光体と現像手段を一体に支持し、かつ、所望により帯電手段、クリーニング手段より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持していてもよく、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、前記現像手段は、トナー又はトナー含有現像剤を保持し、該トナーは、前記第（１）項乃至第（５）項のいずれかに記載のトナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ」。

本発明により、低温定着性を損なうことなく、長期の使用や長期の高温保存がされたトナーを用いても、かぶりがなく、着色度の高いトナー及び画像形成方法を提供することができる。

少なくともバインダー樹脂と着色剤からなる静電潜像現像用トナーにおいて、プロピレングリコールモノメチルエーテルを３０〜２００ｐｐｍ含有するトナーであることにより高着色力のトナーを得ることができる。これはプロピレングリコールモノメチルエーテルは溶解度パラメーターの異なる物質に対しても溶解性が高いので、相溶性が良くない樹脂とワックスのなじみが良くなり、相溶性が高まり、長期の使用や、長期に高温保存されたトナーにおいてもワックススペントや凝集度の悪化が発生しない耐久性の高いトナーを得ることができるとともに、定着時の熱量によりトナー成分における樹脂やワックスが溶融状態になった時に、両者に対して良溶媒として機能できるので、定着後の画像の平滑性が高まり、高い画像濃度が得られる。この効果はトナー中に、プロピレングリコールモノメチルエーテルを３０〜２００ｐｐｍ含有することが効果的である。３０ｐｐｍ未満では効果が不十分であり、長期の使用や高温保存においてワックススペントが発生し、画像のかぶりが発生する。２００ｐｐｍを超えると常温では問題ないが、５０℃を超える環境にて長期保管された場合、トナーの表面が一部軟化してしまい、トナーの流動性が悪化する。とりわけバインダー樹脂としてポリエステル系の樹脂を単独で使用する場合は、特にワックスとの相溶性が悪いので、プロピレングリコールモノメチルエーテルを３０〜２００ｐｐｍ含有することで、ワックス分散剤としての効果が発揮され、長期の使用においてもワックススペントが発生しない耐久性の高いトナーを得ることができる。

さらに高着色力のトナーを得るためには、トナーの重量平均粒径が３．５〜６．５μｍであり、個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数積平均粒径）が２２．０〜３５．０であることがよい。個数平均粒径が３．５μｍ未満であるとクリーニング性が困難となり画像のかぶりが発生しやすくなるので、着色力も低下する。６．５μｍを超えると文字のシャープ性が悪化するので画像が粗くなり着色力も低下する。とりわけリサイクルシステムにおいては、このときのトナーの個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数平均粒径）が２２．０〜３５．０であることによりさらに高着色力のトナーを得ることができる。リサイクルシステムにおいて、リサイクルトナーと混合されてもトナーの流動性や帯電性に変動が小さく、画像が劣化しない。２２．０未満であると、分布がシャープであるため、初期においては良好な画像が得られるが、リサイクルトナーと混合されると初期トナーの分布とリサイクルトナーの分布が完全に分かれてしまい、現像時の選択現像性から初期トナーが優先的に現像され、リサイクルトナーが現像されず長期にわたって現像部にて蓄積され続け、キャリアスペントや現像剤凝集の原因となる。３５．０を超えると分布が広いため、同様の理由にて、ある一部の分布を有するトナーが選択現像され、同様の不具合が発生する。２２．０〜３５．０であることによりリサイクルトナーが混合されても選択現像が抑えられリサイクルトナーが消費されるのでこのような不具合の発生がなく、帯電特性、流動性に優れたトナーであるので、高い画像濃度を得ることができる。

プロピレングリコールモノメチルエーテルを３０〜２００ｐｐｍ含有するトナーを得るためには、バインダー樹脂の合成時にモノマーとして添加することや、水溶性が高く、また各種有機溶剤への溶解性も高いので、樹脂の合成溶媒の中へ溶解した状態で、樹脂を合成し、合成終了後に脱溶媒して所望の含有量とすることなどができる。所望の含有量になるように、仕込みのときの投入量を調整したり、脱溶媒工程において、所望の含有量になるように、温度、時間をかければ良い。しかし、樹脂中に含有していると、常温では問題ないが、５０℃を超える環境にて長期保管された場合、熱膨張し、トナーの再表面を軟化させてしまい、外添剤が一部埋設し、トナーの流動性に不利になることがある。トナーの保存時の流動性を良好としつつ、前述の効果を最も効果的に得るためには、プロピレングリコールモノメチルエーテルを合成溶媒として合成し、合成終了後に脱溶媒工程を経て、プロピレングリコールモノメチルエーテルを０．３〜０．９重量％含有する下記式（１）で示されるモノアゾ含クロム化合物を荷電制御剤として含有することが良い。

（式中、Ｒ^２はＣｌであり、Ｒ^１及びＲ^３乃至Ｒ^６は水素原子であり、ＭはＣｒであり、（Ａ）^ｑ＋はＨ^＋である。）

前記式（１）におけるＲ^２がＣｌであり、Ｒ^１及びＲ^３乃至Ｒ^６が水素原子であり、ＭがＣｒであり、（Ａ）^ｑ＋がＨ^＋である。プロピレングリコールモノメチルエーテル中で合成することにより、プロピレングリコールモノメチルエーテルが式（１）で示されるモノアゾ含クロム化合物の結晶構造における中心金属のクロムと結合する酸素とプロピレングリコールモノメチルエーテルが配位して結晶が成長するので、５０℃を超える環境にて長期保管しても揮発することがなく、トナーの保存性に不利ならない。

このときの結晶構造としてはＸ線回折においてＣｕＫα特性Ｘ線での測定角２θが５〜３０度の範囲に、２−エトキシエタノールエチルセロソルブなども用いられるが、この場合は主要ピークが８．６８°よりもやや格子の面間隔の小さい８．７０°の構造となる。つまりブラッグ角２シーターの主要ピークが、ピークＡ：８．６４〜８．６８°の範囲で示される構造がプロピレングリコールモノメチルエーテルを取り込んだ格子の面間隔の結晶構造である。このときのピーク強度として、Ｘ線回折装置の管電圧が５０ＫＶ、管電流が３０ｍＡの測定条件において７０００〜１３０００ｃｐｓであることにより結晶性が高く、混練時の熱エネルギーによっても結晶構造が損なわれず、負帯電性が高い荷電制御剤が得られる。７０００ｃｐｓ未満であると負帯電性が低下し、１３０００ｃｐｓを超えると結晶性が高まることにより凝集性が高まり、トナー中での分散性が不十分となりかぶりを発生させやすくなる。

プロピレングリコールモノメチルエーテルは前記式（１）で示されるモノアゾ含クロム化合物中に０．３〜０．９重量％含有することが良い。前述のように、プロピレングリコールモノメチルエーテルが配位して結晶が成長するので、０．３％未満にするためには一部結晶構造を崩してプロピレングリコールモノメチルエーテルを取り出さなければならないので、結晶性が低下し、負帯電性が低下する。０．９％を超えると、モノアゾ含クロム化合物の凝集性が高まり、トナー中での分散性が不十分となりかぶりを発生させやすくなる。このようなモノアゾ含クロム化合物を含有したトナーは長期において帯電性能が良好で、かつ高い画像濃度を得ることができる。

これらの特性を有するトナーは高い帯電性を有し、保存によっても流動特性に優れているので、このような特性を有するトナーを、外部より帯電部材に電圧を印加し被帯電体に帯電を行なう帯電工程と、帯電している被帯電体に静電荷像を形成する工程と、静電荷像をトナーによって現像してトナー画像を形成する現像工程と、外部より転写部材に電圧を印加しトナー画像を転写体上に転写する転写工程と、転写後の被帯電体表面をクリーニング部材でクリーニングするクリーニング工程と、トナー画像を記録材上に加熱定着する定着工程を有する画像形成方法に使用することにより、トナーの帯電量分布がシャープであるため転写効率が高く、かぶりの無い良好な画像形成方法を得ることができる。特に、保存によっても流動特性に優れているので、実機内にて発生する熱においても帯電性や流動性が悪化せず、現像能力が高く、転写効率が高く転写残トナーの発生量が少ないことはリサイクルシステムへの適合性が非常に高いことを示しており、長期において画像濃度の高い良好な画像を得ることができる。

本発明の画像形成方法の一例を図１を参照して説明する。
図１のデジタル複写機は、周知の電子写真方式を用い内部にドラム状感光体（１）を備えている。感光体（１）の周囲には矢印Ａで示す回転方向に沿って、電子写真複写工程を実施する帯電器（２）、露光手段（３）、現像手段（４）、転写手段（５）、クリーニング手段（６）、リサイクル手段（１５）、および定着手段（１０）が配置されている。

露光手段（３）は、複写機上面の原稿載置台（７）に置かれた原稿を読み取り手段（８）によって読み取られた画像信号を基に感光体（１）上に静電潜像を形成する。

感光体（１）上に形成された静電潜像は、現像手段（４）によってトナー像化され、そのトナー像が給紙装置（９）から給送されてくる転写紙に転写手段（５）によって静電転写される。トナー像が載った転写紙は、定着手段（１０）に搬送、定着された後に、機外へ排出される。

一方、未転写部や汚れの付着した感光体（１）はクリーニング手段（６）によりクリーニングされ、クリーニングにより回収されたトナーはリサイクル手段（１５）によりトナーホッパー部へ回収され、補給トナーと混合後、現像剤容器に戻され、次の作像ステップに入る。

さらに、近年オゾンの発生を低減化するために、前記帯電工程、転写工程、クリーニング工程において接触方式が有効に使用されており、帯電ローラや帯電ブレード、転写ベルト、クリーニングブレードなどが使用されているが、これらの不具合として直接感光体に接触するために、トナーが融着するという問題が発生しやすい。しかし、本発明のトナーはそのような不具合を発生しないため好ましい。これは、もともと帯電量分布がシャープであるために逆帯電トナーの発生量が少なく、転写効率が高いため転写残トナーの発生量が少ないことが挙げられる。このことはリサイクルシステムへの適合性が高いことへもつながる。また、融着のメカニズムの１つとしてトナー表面に凝集体として存在している荷電制御剤が遊離して付着し、これが核となって融着が進行するケースがある。本発明のトナーは荷電制御剤の他材料への分散性が良好であるため、トナー表面に凝集体として存在しないため、融着の核とならないため前記帯電工程、転写工程、クリーニング工程においてそれぞれが接触方式であっても、トナーの融着が発生しないと考えられる。

前記帯電ローラや帯電ブレード、転写ベルト、クリーニングブレードの材質としては導電性ゴムが好ましい。

また、本発明の画像形成方法に使用されるトナーは、高い帯電性を有し、同時にシャープな帯電量分布及び高温高湿での環境変動に対する帯電量の安定性が極めて良好であるため、転写紙上に均一で密な画像を形成することができる。さらに定着工程において、１本または２本のローラが弾性を有することにより、トナー像の表面及び転写紙との接点がより密着され、定着性や画像濃度のバラツキや光沢の不均一が少なくなるため、定着後も該画像がつぶれず、さらに極めて粒状度の良好な鮮明な画像品質を得ることができることを判明した。

次に、１本または２本のローラが弾性を有する定着装置について詳細に説明する。図２は、熱ローラ方式の定着装置の一例を示すもので、基本構成としてはハロゲンランプ等の加熱手段（２４）（以下「ヒータ」という。）を有する定着ローラ（２１）と、芯金（２６）上に発泡シリコーンゴム等の弾性層（２７）を有し、定着ローラ（２１）に圧接される加圧ローラ（２５）とを備えている。加圧ローラ（２５）の弾性層（２７）上にはＰＦＡチューブ等からなる離型層（２８）が設けられている。定着ローラ（２１）は、芯金（図示せず）の上にシリコーンゴム等の弾性層（２２）を設け、更にトナーの粘性による付着を防止する目的で、フッ素樹脂等の離型性の良い樹脂表層（２３）が形成されている。弾性層（２２）の層厚は画像品質と定着時の熱伝達効率を考慮して通常は１００〜５００μｍ程度の厚さが好ましい。また樹脂表層（２３）は、加圧ローラ（２５）と同様にＰＦＡチューブ等で構成され、その厚みは機械的劣化を考慮して１０〜５０μｍ程度の厚みが好ましい。定着ローラ（２１）の外周面には、温度検知手段（２９）が設けられ、定着ローラ（２１）の表面温度を検知することで、その温度をほぼ一定に保つようにヒータ（２４）を制御している。このような構成の定着器において、定着ローラ（２１）と加圧ローラ（２５）とが、所定の加圧力で圧接されて定着ニップ部Ｎを構成し、駆動手段（図示せず）により駆動を受けてそれぞれ矢印Ｒ１方向、矢印Ｒ５方向に回転することによって、上述の定着ニップ部Ｎにて転写材Ｐを挟持搬送する。この際、定着ローラ（２１）はヒータ（２４）によって所定の温度に制御されており、転写材Ｐ上のトナー像Ｔは、両ローラ間を通過するときに、圧力を受けながら熱溶融し、ローラ対を出て冷却されることによって永久像として転写材Ｐに定着される。

加圧ローラの構成は外径φ３０、肉厚６ｍｍで表面に導電性のＰＦＡチューブが被覆されており軸上のゴム硬度は４２ＨＳ（アスカＣ）で構成されている。また、定着ローラはアルミの芯金から構成されており肉厚はｔ＝０．４ｍｍである。本構成においてニップＮを得るためにローラの両端に片側８８Ｎの圧力がかけられておりその時の面圧は９．３Ｎ／ｃｍ^２になっている。

本発明のトナーに用いられる樹脂としては、従来より公知の樹脂が使用される。例えば、スチレン、ポリ−α−スチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体）、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、石油樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラート樹脂などが挙げられるが、特にポリエステル樹脂を用いることが好ましい。

ポリエステル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によって得られる。使用されるアルコールとしては、例えばエチレングリコール、ジエングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、１，４−ビス（ヒドロキシメタ）シクロヘキサン、及びビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類、その他二価のアルコール単量体、三価以上の多価アルコール単量体を挙げることができる。また、カルボン酸としては、例えばマレイン酸、フマール酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、マロン酸等の二価の有機酸単量体、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることができる。ポリエステル樹脂のＴｇは５８〜７５℃が好ましい。以上の樹脂は単独使用も可能であるが二種類以上併用しても良い。

また、これら樹脂の製造方法も特に限定されるものではなく、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合いずれも使用できる。

本発明では、定着時の離型性を向上させるためワックス成分も使用可能である。例えば、ポリプロピレンワックス、ポリエチレンワックス等のようなポリオレフィンワックスや、キャンデリラワックス、ライスワックス、カルナウバワックス等の天然ワックスが使用可能である。ワックス成分の添加量は０．５〜１０重量部が好ましい。

本発明に使用される着色剤としては、従来からトナー用着色剤として使用されてきた顔料及び染料が適用される。具体的には、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブルー、オイルブラック、アゾオイルブラックなどであり特に限定されない。着色剤の使用量は１〜１０重量部、好ましくは３〜７重量部である。

上記トナーには必要に応じてその他、添加剤を添加することも可能である。添加剤としては、シリカ、酸化アルミニウム類、酸化チタン類を例示することができる。高流動性を付与することを主目的する場合には疎水化処理シリカあるいはルチル型微粒子酸化チタンとして平均一次粒径が０．００１〜１μｍ、好ましくは０．００５〜０．１μｍの範囲ものから適宜選択でき、特に有機シラン表面処理シリカあるいはチタニアが好ましく、通常０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜２重量％の割合で使用される。

また、例えば本発明のトナーを二成分系乾式トナーとして使用する場合に混合して使用するキャリアとしては、ガラス、鉄、フェライト、ニッケル、ジルコン、シリカ等を主成分とする、粒径３０〜１０００μｍ程度の粉末、または、該粉末を芯材としてスチレン−アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリフッ化ビニリデン系樹脂等をコーティングしたものから適宜選択して使用可能である。

（トナーの製造方法）
本発明のトナー製造方法は、少なくともバインダー樹脂、主帯電制御剤および顔料を含む現像剤成分を機械的に混合する工程と、溶融混練する工程と、粉砕する工程と、分級する工程とを有するトナーの製造方法が適用できる。また機械的に混合する工程や溶融混練する工程において、粉砕または分級する工程で得られる製品となる粒子以外の粉末を戻して再利用する製造方法も含まれる。

ここで言う製品となる粒子以外の粉末（副製品）とは溶融混練する工程後、粉砕工程で得られる所望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子や引き続いて行なわれる分級工程で発生する所望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子を意味する。このような副製品を混合工程や溶融混練する工程で、原料と好ましくは副製品１に対しその他原材料９９から副製品５０に対しその他原材料５０の重量比率で混合するのが好ましい。

少なくともバインダー樹脂、主帯電制御剤および顔料、副製品を含む現像剤成分を機械的に混合する混合工程は、回転させる羽による通常の混合機などを用いて通常の条件で行なえばよく、特に制限はない。

以上の混合工程が終了したら、次いで混合物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機としては、一軸、二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッチ式混練機を用いることができる。

この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖の切断を招来しないような適正な条件で行なうことが重要である。具体的には、溶融混練温度は、バインダー樹脂の軟化点を参考に行なうべきであり、軟化点より低温過ぎると切断が激しく、高温過ぎると分散が進まない。

以上の溶融混練工程が終了したら、次いで混練物を粉砕する。この粉砕工程においては、まず粗粉砕し、次いで微粉砕することが好ましい。この際ジェット気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、機械的に回転するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する方式が好ましく用いられる。

この粉砕工程が終了した後に、粉砕物を遠心力などで気流中で分級し、もって所定の粒径例えば平均粒径が５〜２０μｍの現像剤を製造する。また、現像剤を調製する際には、現像剤の流動性や保存性、現像性、転写性を高めるために、以上のようにして製造された現像剤にさらに先に挙げた疎水性シリカ微粉末等の無機微粒子を添加混合してもよい。外添剤の混合は一般の粉体の混合機が用いられるがジャケット等装備して、内部の温度を調節できることが好ましい。外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、途中または漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん混合機の回転数、転動速度、時間、温度などを変化させてもよい。はじめに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与えても良いし、その逆でも良い。

使用できる混合設備の例としては、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーなどが挙げられる。

以下にＸ線回折の測定方法について記載する。本発明のＸ線回折の測定には、例えば日立製作所製ＲＩＮＴ１１００を用い、ＣｕＫα線を用い次の条件により測定する。
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：５０ＫＶ
管電流：３０ｍＡ
スキャンスピード：２度／分
発散スリット：１゜
散乱スリット：１゜
受光スリット：０．２ｍｍ

プロピレングリコールモノメチルエーテルの測定法としてはＧＣ／ＭＳにより定量する。
１．測定試料の調製方法
＜モノアゾ含クロム化合物中のプロピレングリコールモノメチルエーテルにおける試料の調製＞
モノアゾ含クロム化合物を１０ｍｌメスフラスコ中にて０．０１ｇ精秤し、ジメチルホルムアミド０．５ｍｌを加え攪拌した。攪拌しながら混合溶媒（クロロホルムとｎ−ヘキサンが１：４９）を滴下し、定容した。抽出液を５０００ｒｐｍで１０分間遠心分離し、上澄み液（抽出液）を取り出し、測定試料とした。
＜トナー、樹脂中のプロピレングリコールモノメチルエーテルにおける試料の調製＞
トナーあるいは樹脂を１０ｍｌメスフラスコに０．０１ｇ精秤し、クロロホルム０．５ｍｌを加え超音波を１分間印加した。攪拌しながらメタノールを滴下し、定容した。抽出液を５０００ｒｐｍで１０分間遠心分離し、上澄み液（抽出液）を取り出し、測定試料とした。
２．ＧＣ／ＭＳ測定条件
ガスクロマトグラフィー装置としてはHewlettt Packard製の５８９０ｓｅｒｉｅｓIIを使用し、質量分析装置としてはJEOL製のＳＸ−１０２Ａを用いた。
カラム：ＤＢ−ＷＡＸ（Ｊ＆Ｗ）、ポリエチレングリコール層、長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、厚さ０．２５μｍ。
・ガスクロ測定条件
インジェクション温度：１５０℃、
カラム流量：３．０ｍｌ／ｍｉｎ、
キャリアガス：ヘリウムガス、
スプリット比：１／２０、
投入量：１．０μｌ
カラム温度：５０℃開始（３．０分保持）後、２０℃／分にて１５０℃まで昇温し、１．０分保持
検出器温度：２２０℃
・マススペクトル条件
イオン源：ＥＩ＋、
イオン化圧：７０ｅＶ、
イオン化電流：３００μＡ、
Ａｃｃｅｌｅｒａｔｉｎｇｖｏｌｔａｇｅ：８．０ｋＶ、
Ｃｏｌｌｅｃｔｏｒスリット：３００μｍ、
ＣＤｖｏｌｔａｇｅ：１０ｋＶ、
イオンｍｕｌｔｉ：−１．５ｋＶ、
Ａｍｐ：Ｆ／１、
Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ温度：２２０℃

本発明での粒径測定装置としては、コールターマルチサイザーII（コールター社製）により算出される。以下に測定方法について述べる。
まず、電解水溶液１００〜１５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくは（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）を０．１〜５ｍｌ加える。ここで、電解液とは１級塩化ナトリウムを用いて約１％ＮａＣｌ水溶液を調製したもので、例えばＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールター社製）が使用できる。ここで、更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電解液は、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない、前記測定装置により、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを用いて、トナー粒子又はトナーの体積、個数を測定して、体積分布と個数分布を算出する。得られた分布から、トナーの重量平均粒径（Ｄ４）、個数平均粒径を求めることができる。
チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ未満；２．５２〜３．１７μｍ未満；３．１７〜４．００μｍ未満；４．００〜５．０４μｍ未満；５．０４〜６．３５μｍ未満；６．３５〜８．００μｍ未満；８．００〜１０．０８μｍ未満；１０．０８〜１２．７０μｍ未満；１２．７０〜１６．００μｍ未満；１６．００〜２０．２０μｍ未満；２０．２０〜２５．４０μｍ未満；２５．４０〜３２．００μｍ未満；３２．００〜４０．３０μｍ未満の１３チャンネルを使用し、粒径２．００μｍ以上乃至４０．３０μｍ未満の粒子を対象とする。

（プロセスカートリッジの説明）
図３に本発明の現像手段を有するプロセスカートリッジを有する画像形成装置の概略構成を示す。
図３において、符号（３１）はプロセスカートリッジ全体を示し、（３２）は感光体、（３３）は帯電手段、（３４）は現像手段、（３５）はクリーニング手段を示す。

本発明においては、上述の感光体（３２）、帯電装置手段（３３）、現像手段（３４）及びクリーニング手段（３５）等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やプリンタ等の画像形成装置本体に対して着脱可能に構成する。

（画像形成装置の説明）
本発明の現像手段を有するプロセスカートリッジを有する画像形成装置は、感光体が所定の周速度で回転駆動される。感光体は回転過程において、帯電手段によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光等の像露光手段からの画像露光を受け、こうして感光体の周面に静電潜像が順次形成され、形成された静電潜像は、次いで現像手段によりトナー現像され、現像されたトナー像は、給紙部から感光体と転写手段との間に感光体の回転と同期されて給送された転写材に、転写手段により順次転写されていく。像転写を受けた転写材は感光体面から分離されて像定着手段へ導入されて像定着され、複写物（コピー）として装置外へプリントアウトされる。像転写後の感光体の表面は、クリーニング手段によって転写残りトナ−の除去を受けて清浄面化され、更に除電された後、繰り返し画像形成に使用される。

以下具体的実施例によって本発明を説明するが本発明はこれにより限定されない。
（樹脂１の合成例）
冷却管、撹拌機、ガス導入管及び温度計を取り付けた３ｌのフラスコにイオン交換水３００ｇとプロピレングリコールモノメチルエーテルを１０ｇ投入し、よく攪拌する。スチレン１８４ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル１６ｇの混合モノマーと、開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイド３ｇと架橋剤としてジビニルベンゼン０．８ｇと、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３ｇをそれぞれ撹拌しながら滴下し、９０℃まで昇温し１２時間反応した。得られた重合物は水洗し常温１０ｔｏｒｒにて乾燥した。この樹脂１は、プロピレングリコールモノメチルエーテルを３５０ｐｐｍ含有していた。

（樹脂２の合成例）
樹脂１の合成例においてプロピレングリコールモノメチルエーテルを１０ｇ投入しないことに変更した以外は樹脂１の合成例と同じ製法にて樹脂２を合成した。この樹脂２のプロピレングリコールモノメチルエーテル含有量は０ｐｐｍであった。

（樹脂３の合成例）
ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン５５１ｇ、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４６３ｇ、フマール酸１９１ｇ、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸１８９ｇおよびジオクタン酸錫（ＩＩ）８ｇをガラス製３リットル−四口フラスコに入れ、温度計、ステンレス製撹拌棒、流下式コンデンサおよび窒素導入管を取り付け、電熱マントルヒータ中で窒素気流下、前半２１０℃にて撹拌しつつ反応を進めた。ＡＳＴＭＥ２８−６７に準拠した軟化点より追跡を行ない、軟化点が１２０℃に達したときに反応を終了した。樹脂３のプロピレングリコールモノメチルエーテル含有量は０ｐｐｍであった。

（モノアゾ含クロム化合物１の合成例）
（ａ）モノアゾ色素の合成
水：３００ｍｌ
塩酸：２０．０ｇ
４−クロル−２−アミノフェノール：２８．６ｇ
上記配合物を混合した水溶液を５℃に冷却した後、６０ｍｌの水に亜硝酸ナトリウム１４．０ｇを溶解させた溶液を、前記水溶液に対し３０分間で滴下した。その混合物を５乃至１５℃で１時間攪拌した後、反応液を濾過することにより、４−クロル−２−アミノフェノールのジアゾニウム塩の水溶液（溶液Ａ）を得た。

次に、
水：４００ｍｌ
水酸化ナトリウム：１４．０ｇ
２−ナフトール：２８．８ｇ
上記配合物を混合溶解させた水溶液に、前記溶液Ａを４０分間で滴下した後、その混合物を３時間攪拌した。反応析出物を濾取して水洗し、１００℃で乾燥させることにより、６２．０ｇの１−（５−クロル−２ヒドロキシフェニル）アゾ−２−ヒドロキシナフタレン（モノアゾ色素）を得た。

（ａ）で得たモノアゾ色素：６２．０ｇ
蟻酸クロム：１９．２ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテル：２００ｍｌ
上記配合物を混合し、昇温速度を１０℃／分にて１２０℃まで加温し、８時間攪拌した後、冷却速度を７℃／分にて５℃まで冷却した。反応液から固形物を濾別して濾紙上で１００ｍｌの水により水洗したのち、そのウェットケーキを塩酸１５ｇ／水２００ｍｌの水溶液に再分散させて１時間攪拌した。その後、再び固形物を濾別して１２００ｍｌの水で水洗したのち、乾燥工程として１００℃で５時間乾燥させたものを粉砕して、モノアゾ含クロム化合物１を得た。
含クロム化合物１は、プロピレングリコールモノメチルエーテルを０．３％含有しており、ＣｕＫα特性Ｘ線でのブラッグ角２シーターの主要ピークが、ピークＡ：８．６８°にあり、その強度がＸ線回折装置の管電圧が５０ＫＶ、管電流が３０ｍＡの測定条件において１３０００ｃｐｓであった。

（モノアゾ含クロム化合物２の合成例）
（ａ）で得たモノアゾ色素：６２．０ｇ
蟻酸クロム：１９．２ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテル：２００ｍｌ
上記配合物を混合し、昇温速度を５℃／分にて１２０℃まで加温し、８時間攪拌した後、冷却速度を１０℃／分にて１０℃まで冷却した。反応液から固形物を濾別して濾紙上で１００ｍｌの水により水洗したのち、そのウェットケーキを塩酸１５ｇ／水２００ｍｌの水溶液に再分散させて１時間攪拌した。その後、再び固形物を濾別して１２００ｍｌの水で水洗したのち、乾燥工程として８０℃で１時間乾燥後、１００℃で２時間乾燥させたものを粉砕して、モノアゾ含クロム化合物２を得た。
含クロム化合物２は、プロピレングリコールモノメチルエーテルを０．９％含有しており、ＣｕＫα特性Ｘ線でのブラッグ角２シーターの主要ピークが、ピークＡ：８．６６°にあり、その強度がＸ線回折装置の管電圧が５０ＫＶ、管電流が３０ｍＡの測定条件において９４００ｃｐｓであった。モノアゾ含クロム化合物２のＸ線回折データーを図５に示す。

（モノアゾ含クロム化合物３の合成例）
（ａ）で得たモノアゾ色素：６２．０ｇ
蟻酸クロム：１９．２ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテル：２００ｍｌ
上記配合物を混合し、昇温速度を５℃／分にて１２０℃まで加温し、８時間攪拌した後、冷却速度を１０℃／分にて１０℃まで冷却した。反応液から固形物を濾別して濾紙上で１００ｍｌの水により水洗したのち、そのウェットケーキを塩酸５０ｇ／水２００ｍｌの水溶液に再分散させてオイルバス中で８０℃まで加熱し、１時間攪拌後、放冷し、常温まで戻した。その後、再び固形物を濾別して１２００ｍｌの水で水洗したのち、乾燥工程として８０℃で１時間乾燥後、１００℃で２時間乾燥させたものを粉砕して、モノアゾ含クロム化合物３を得た。
モノアゾ含クロム化合物３は、プロピレングリコールモノメチルエーテルを０．２％含有しており、ＣｕＫα特性Ｘ線でのブラッグ角２シーターの主要ピークが、ピークＡ：８．６７°にあり、その強度がＸ線回折装置の管電圧が５０ＫＶ、管電流が３０ｍＡの測定条件において３３００ｃｐｓであった。

（モノアゾ含クロム化合物４の合成例）
モノアゾ含クロム化合物１の乾燥工程において１００℃で２時間乾燥に変更した以外はモノアゾ含クロム化合物１と同じ製法によりモノアゾ含クロム化合物４を得た。
モノアゾ含クロム化合物４は、プロピレングリコールモノメチルエーテルを１．１％含有しており、ＣｕＫα特性Ｘ線でのブラッグ角２θの主要ピークが、ピークＡ：８．６７°にあり、その強度がＸ線回折装置の管電圧が５０ＫＶ、管電流が３０ｍＡの測定条件において１２０００ｃｐｓであった。

（モノアゾ含クロム化合物５の合成例）
（ａ）で得たモノアゾ色素：６２．０ｇ
蟻酸クロム：１９．２ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテル：２００ｍｌ
上記配合物を混合し、昇温速度を５℃／分にて１２０℃まで加温し、８時間攪拌した後、冷却速度を１５℃／分にて３０℃まで冷却した。反応液から固形物を濾別して濾紙上で１００ｍｌの水により水洗したのち、そのウェットケーキを塩酸１５ｇ／水２００ｍｌの水溶液に再分散させて１時間攪拌した。その後、再び固形物を濾別して１２００ｍｌの水で水洗したのち、乾燥工程として８０℃で１時間乾燥後、１００℃で３時間乾燥させたものを粉砕して、モノアゾ含クロム化合物５を得た。
モノアゾ含クロム化合物５は、プロピレングリコールモノメチルエーテルを０．５％含有しており、ＣｕＫα特性Ｘ線でのブラッグ角２θの主要ピークが、ピークＡ：８．６６°にあり、その強度がＸ線回折装置の管電圧が５０ＫＶ、管電流が３０ｍＡの測定条件において７０００ｃｐｓであった。

（モノアゾ含クロム化合物６の合成例）
（ａ）で得たモノアゾ色素：６２．０ｇ
蟻酸クロム：１９．２ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテル：３００ｍｌ
上記配合物を混合し、昇温速度を５℃／分にて１２０℃まで加温し、８時間攪拌した後、冷却速度を５℃／分にて５℃まで冷却した。反応液から固形物を濾別して濾紙上で１００ｍｌの水により水洗したのち、そのウェットケーキを塩酸１５ｇ／水２００ｍｌの水溶液に再分散させて１時間攪拌した。その後、再び固形物を濾別して１２００ｍｌの水で水洗したのち、乾燥工程として８０℃で１時間乾燥後、１００℃で３時間乾燥させたものを粉砕して、モノアゾ含クロム化合物６を得た。
モノアゾ含クロム化合物６は、プロピレングリコールモノメチルエーテルを０．６％含有しており、ＣｕＫα特性Ｘ線でのブラッグ角２θの主要ピークが、ピークＡ：８．６７°にあり、その強度がＸ線回折装置の管電圧が５０ＫＶ、管電流が３０ｍＡの測定条件において１４０００ｃｐｓであった。

（モノアゾ含クロム化合物７の合成例）
（ａ）で得たモノアゾ色素：６２．０ｇ
蟻酸クロム：１９．２ｇ
プロピレングリコールモノメチルエーテル：２００ｍｌ
上記配合物を混合し、昇温速度を５℃／分にて１２０℃まで加温し、８時間攪拌した後、冷却速度を２０℃／分にて４０℃まで冷却した。反応液から固形物を濾別して濾紙上で１００ｍｌの水により水洗したのち、そのウェットケーキを塩酸１５ｇ／水２００ｍｌの水溶液に再分散させて１時間攪拌した。その後、再び固形物を濾別して１２００ｍｌの水で水洗したのち、乾燥工程として８０℃で１時間乾燥後、１００℃で３時間乾燥させたものを粉砕して、モノアゾ含クロム化合物７を得た。
モノアゾ含クロム化合物７は、プロピレングリコールモノメチルエーテルを０．６％含有しており、ＣｕＫα特性Ｘ線でのブラッグ角２θの主要ピークが、ピークＡ：８．６８°にあり、その強度がＸ線回折装置の管電圧が５０ＫＶ、管電流が３０ｍＡの測定条件において６５００ｃｐｓであった。モノアゾ含クロム化合物７のＸ線回折データーを図６に示す。

（モノアゾ含クロム化合物８の合成例）
モノアゾ含クロム化合物１の合成例においてプロピレングリコールモノメチルエーテル２００ｍｌをエチレングリコールモノエチルエーテル２００ｍｌに変えた以外はモノアゾ含クロム化合物１と同じ製法によりモノアゾ含クロム化合物８を得た。
モノアゾ含クロム化合物８は、プロピレングリコールモノメチルエーテル含有量は０％であり、ＣｕＫα特性Ｘ線でのブラッグ角２θの主要ピークは８．７０°にあり、その強度がＸ線回折装置の管電圧が５０ＫＶ、管電流が３０ｍＡの測定条件において１００００ｃｐｓであった。

＜実施例１＞
樹脂２：４０部
樹脂３：４０部
モノアゾ含クロム化合物５：１部
ＷＡ−２（日本油脂製エステルワックス）：９部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒキャボット社）：１０部
上記処方にて材料をへンシェルミキサ［三井三池化工機（株）製ＦＭ１０Ｂ］を用いて予備混合した後、二軸混練機［（株）池貝製ＰＣＭ−３０］で混練温度を１４０℃に設定して混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット［日本ニューマチック工業（株）製］を用いて微粉砕した後、気流分級機［日本ニューマチック工業（株）製ＭＤＳ−Ｉ］で分級し表１記載の粒度分布を有するトナー母体粒子を作成した。トナー母体粒子１００部にコロイダルシリカ［Ｈ−２０００：クラリアント（株）製］２．０部、をサンプルミルにて混合して、本発明のトナーを得た。ついで、本発明のトナーと平均粒径５０μｍのシリコーンコートキャリアをトナー濃度７％で混合し本発明の現像剤を得た。

＜実施例２のトナー母体処方＞
樹脂２：３９部
樹脂３：３９部
モノアゾ含クロム化合物２：３部
ＷＡ−２（日本油脂製エステルワックス）：９部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒキャボット社）：１０部

＜実施例３〜６のトナー母体処方＞
樹脂３：８０部
モノアゾ含クロム化合物１：５部
ビスコール６６０Ｐ（三洋化成製ポリプロピレン）：５部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒキャボット社）：１０部

＜実施例７のトナー母体処方＞
樹脂３：８０部
モノアゾ含クロム化合物３：５部
ビスコール６６０Ｐ（三洋化成製ポリプロピレン）：５部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒキャボット社）：１０部

＜実施例８のトナー母体処方＞
樹脂３：８３部
モノアゾ含クロム化合物４：２部
ビスコール６６０Ｐ（三洋化成製ポリプロピレン）：５部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒキャボット社）：１０部

＜実施例９のトナー母体処方＞
樹脂１：８２部
モノアゾ含クロム化合物８：３部
ビスコール６６０Ｐ（三洋化成製ポリプロピレン）：５部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒキャボット社）：１０部

＜実施例１０のトナー母体処方＞
樹脂２：８２部
モノアゾ含クロム化合物６：３部
ビスコール６６０Ｐ（三洋化成製ポリプロピレン）：５部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒキャボット社）：１０部

＜実施例１１のトナー母体処方＞
樹脂２：８２部
モノアゾ含クロム化合物７：３部
ビスコール６６０Ｐ（三洋化成製ポリプロピレン）：５部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒキャボット社）：１０部

＜比較例１のトナー母体処方＞
樹脂２：４０部
樹脂３：４０部
モノアゾ含クロム化合物５：０．６部
ＷＡ−２（日本油脂製エステルワックス）：９．４部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒキャボット社）：１０部

＜比較例２のトナー母体処方＞
樹脂１：８２部
モノアゾ含クロム化合物２：３部
ビスコール６６０Ｐ（三洋化成製ポリプロピレン）：５部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒキャボット社）：１０部

＜比較例３のトナー母体処方＞
樹脂２：８２部
モノアゾ含クロム化合物８：３部
ビスコール６６０Ｐ（三洋化成製ポリプロピレン）：５部
カーボンブラック（ＲＥＧＡＬ３３０Ｒキャボット社）：１０部

実施例２〜１１、比較例１〜３については上記トナー母体処方にて実施例１と同じ設備を使用し、粉砕機のエアー圧と粉砕フィードと分級機の吸引エアー圧を調節し、表１記載の粒度分布を有するトナー母体粒子を作成した。トナー母体粒子１００部にコロイダルシリカ［Ｈ−２０００：クラリアント（株）製］３．０部、をサンプルミルにて混合して、本発明の実施例２〜１１、比較例１〜３のトナーを得た。ついで、本発明のトナーと平均粒径５０μｍのシリコーンコートキャリアをトナー濃度７％で混合し本発明の現像剤を得た。

＜実施例１〜１１、比較例１〜３の評価方法＞
全ての評価において、得られたトナーを５０±１℃の恒温槽内にて６ヶ月保存したトナーを使用して評価を行なった。
（画像評価方法）
得られたトナーを５０±１℃の恒温槽内にて６ヶ月保存したトナーを使用して、リコー製Ｉｍａｇｉｏｎｅｏ４５３に投入し、以下の画像評価方法に従い評価を行なった。なお、本装置はトナーリサイクル方式である。結果を表１に示す。
画像性の評価は、常温・常湿環境（２５℃，６０％）で１０００００枚後画像評価を行なった。

・画像濃度…直径３ｃｍ黒べた円の濃度をマクベス濃度計より１０点測定し、その平均値とした。
・かぶり
Ａ：かぶりなし。
Ｂ：わずかにかぶり発生するが実用上問題なし。
Ｃ：悪い。かぶりひどい。
・文字シャープ性…約２ｍｍ角の「電」の文字を約３０倍に拡大し、図７の評価基準に従って判定した。ランク２，４はそれぞれランク１と３，３と５の中間レベルとする。

（トナーの凝集度測定方法）
得られたトナーにて以下の方法で凝集度を測定し、さらにトナーを５０±１℃の恒温槽内にて６ヶ月保存した後、再度以下の方法で凝集度を測定した。
ホソカワミクロン社（製）のパウダーテスターを使用し振動台の上に次の手順で附属品をセットする。
（イ）バイブロシュート
（ロ）パッキン
（ハ）スペースリング
（ニ）フルイ（３種類）上＞中＞下
（ホ）オサエバー
次にノブナットで固定し、振動台を作動させる。測定条件は次の通りである。

フルイ目開き（上）：２００メッシュ
フルイ目開き（中）：３５０メッシュ
フルイ目開き（下）：６３５メッシュ

振巾目盛１ｍｍ
試料採取量２ｇ
振動時間１０秒
測定後、次の計算から凝集度を求める。
（上段篩に残った粉体重量／試料採取量）×１００・・・・（ａ）
（中段篩に残った粉体重量／試料採取量）×１００×（３／５）・・・（ｂ）
（下段篩に残った粉体重量／試料採取量）×１００×（１／５）・・・（ｃ）
上記３つの計算値の合計をもって凝集度（％）とする。
すなわち、凝集度（％）＝（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）

（トナー帯電量測定方法）
得られた現像剤を以下の方法でトナーの帯電量を測定し、さらに現像剤を５０±１℃の恒温槽内にて６ヶ月保存した後、再度以下の方法でトナーの帯電量を測定した。
現像剤５０ｇを５０ｃｍ^３のポリエチレン容器に秤取し、温度２１〜２５℃、湿度５５〜６３％の環境下で２日間放置する。これに蓋をしてターブラミキサーで２４０秒間振とうしたのち、約０．５ｇ秤取し、吸引法にて摩擦帯電量を測定する。本発明における帯電量測定装置を図４に示す。底に６３５メッシュ（キャリア粒子の通過しない大きさに適宜選択可能）の導電性スクリーン（２３）のある金属製の測定容器（２２）に試料を入れ、金属製の蓋をする。次に、吸引機（２１）（測定容器（２２）と接する部分は少なくとも絶縁体）において吸引口（２７）から吸引し、風量調節弁（２６）を調整して真空計（２５）の圧力を２５０ｍｍＨ_２Ｏとする。この状態で１分間吸引する。この時の電位計の電圧をＶ（ボルト）とする。ここで（２８）はコンデンサーであり、容量をＣ（μＦ）とする。これから得られる電荷量を吸引除去したトナー量（ｇ）で除したものが、摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）である。

デジタル複写機の一例を示す説明図である。熱ローラ方式の定着装置の一例を示す説明図である。本発明のトナーを有するプロセスカートリッジの一例を示す図である。帯電量測定装置を示す説明図である。モノアゾ含クロム化合物２のＸ線回折データーを示す図である。モノアゾ含クロム化合物７のＸ線回折データーを示す図である。文字シャープ性の評価基準に用いる図である。

符号の説明

（図１について）
１感光体
２帯電器
３露光手段
４現像手段
５転写手段
６クリーニング手段
７原稿載置台
８読み取り手段
９給紙装置
１０定着手段
１５リサイクル手段
（図２について）
２１定着ローラ
２２弾性層
２３樹脂表層
２４加熱手段（ヒータ）
２５加圧ローラ
２６芯金
２７弾性層
２８離型層
２９温度検知手段
Ｎニップ部
Ｐ転写材
Ｔトナー像
（図３について）
３１プロセスカートリッジ
３２感光体
３３帯電手段
３４現像手段
３５クリーニング手段
（図４について）
２１吸引機
２２測定容器
２３導電性スクリーン
２５真空計
２６風量調節弁
２７吸引口
２８コンデンサー

Claims

トナー母体粒子を含む静電潜像現像用トナーであって、前記トナー母体粒子は、少なくともバインダー樹脂、着色剤、及びワックスを含有し、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテルを３０〜２００ｐｐｍ含有することを特徴とする静電潜像現像用トナー。
重量平均粒径が３．５〜６．５μｍであり、個数分布の変動係数（個数分布の標準偏差／個数積平均粒径）が２２．０〜３５．０であることを特徴とする請求項１に記載の静電潜像現像用トナー。
プロピレングリコールモノメチルエーテル中で合成され、プロピレングリコールモノメチルエーテルを０．３〜０．９重量％含有する下記式（１）で示されるモノアゾ含クロム化合物を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナー。

（式中、Ｒ^２はＣｌであり、Ｒ^１及びＲ^３乃至Ｒ^６は水素原子であり、ＭはＣｒであり、（Ａ）^ｑ＋はＨ^＋であり、Ｘは１又は２の整数である。）
前記モノアゾ含クロム化合物は、Ｘ線回折においてＣｕＫα特性Ｘ線での測定角２θが５〜３０度の範囲にブラッグ角２θの主要ピークが、ピークＡ：８．６４〜８．６８°にあることを特徴とする請求項３に記載の静電潜像現像用トナー。
前記モノアゾ含クロム化合物のピークＡのピーク強度が、Ｘ線回折装置の管電圧が５０ＫＶ、管電流が３０ｍＡの測定条件において７０００〜１３０００ｃｐｓであることを特徴とする請求項３又は４に記載の静電潜像現像用トナー。
外部より帯電部材に電圧を印加し被帯電体に帯電を行なう帯電工程と、帯電されている被帯電体に静電荷像を形成する工程と、該静電荷像をトナーによって現像してトナー画像を形成する現像工程と、外部より転写部材に電圧を印加しトナー画像を転写体上に転写する転写工程と、転写後の被帯電体表面をクリーニング部材でクリーニングするクリーニング工程と、トナー画像を記録材上に加熱定着する定着工程を有する画像形成方法において、前記トナーは請求項１乃至５のいずれかに記載のトナーであることを特徴とする画像形成方法。
前記トナー画像が転写体上に転写された後の被帯電体表面をクリーニングして被帯電体表面上のトナーを回収し、回収したトナーを現像手段に供給して前記現像工程に使用するリサイクルシステムを有することを特徴とする請求項６に記載の画像形成方法。
感光体と現像手段を一体に支持し、かつ、所望により帯電手段、クリーニング手段より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持していてもよく、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、前記現像手段は、トナー又はトナー含有現像剤を保持し、該トナーは、請求項１乃至５のいずれかに記載のトナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。