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JP5204491B2 - 温度管理用相変化物質（ｐｃｍ）組成物 - Google Patents

温度管理用相変化物質（ｐｃｍ）組成物 Download PDF

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Description

本発明は、例えば、建物、自動車、包装、衣料品および履物などの様々な用途における温度管理用相変化物質（ＰＣＭ）組成物に関する。本発明はまた、上記のＰＣＭ組成物を含むシートおよび成形品に関する。
あらゆる技術分野において、エネルギー効率を良くすることが一般的に望まれている。例えば、建築工業では、室内の暖房および冷房に関連したエネルギーのコストを下げることが常に必要とされている。同じことは、例えば、生命保護衣服および個人用保護衣服の繊維工業においても当てはまる。そのような衣服では、総合的な着心地のよさを高めるために、着用者から発生する過剰の熱を体から取り除いて管理しなければならない。
ＰＣＭ材料は、融解および結晶化の際に大量の潜熱をそれぞれ吸収および解放することができる生産性の高い蓄熱材である。そのような相変化の間、ＰＣＭ材料の温度はほとんど一定であり、ＰＣＭの周囲の空間も同様であって、ＰＣＭを通じて流れる熱はＰＣＭ自体の内部に「閉じ込められる」。パラフィンワックスは、ＰＣＭとして特に有効であることが知られている。
図１は、典型的な夏日（緯度４５°、方位角１８０°、最低気温１５℃、最高気温３５℃）における、建造物の３つの壁構造物（木材フレーム（ｗｏｏｄ ｔｉｍｂｅｒ ｆｒａｍｅｓ））の内側表面の温度プロフィルのシミュレーションを示す。そのような３つの壁構造物は、外側層（木の羽目板、厚さ２０ｍｍ）、そのような外側層に隣接したストーンウール（ｓｔｏｎｅ ｗｏｏｌ）層（厚さ２５０ｍｍ）および内側石膏ボード（厚さ１０ｍｍ）を含んでいる。第一壁構造物（Ｗ１）はＰＣＭを含んでおらず、第２および第３壁構造物（Ｗ２、Ｗ３）はストーンウール層と石膏ボード層との間に配置されたＰＣＭ組成物層をさらに含んでおり、ＰＣＭ組成物層はそれぞれ７．１５重量％のＰＣＭと９２．８５重量％の仮想ポリマー（ｈｙｐｏｔｈｅｔｉｃａｌ ｐｏｌｙｍｅｒ）、および４５重量％のＰＣＭと５５重量％の仮想ポリマーから構成されている。このシミュレーションで考慮されたＰＣＭは、Ｒｕｂｉｔｈｅｒｍ（登録商標）ＲＴ２０という商標でＲｕｂｉｔｈｅｒｍから市販されているものである（融点２２℃）。
図１は、その日の間の内側壁の温度の変化が、壁構造物内のＰＣＭの量が増加するにつれて減少していること、言い換えれば、壁構造物の温度管理性能は壁構造物に含まれているＰＣＭの量が増大するにつれて向上することを示している。
国際公開第２００４／０４４３４５号パンフレットは、蓄熱手段として結晶質アルキル炭化水素のような相変化物質を含んでいる壁張り集成体を開示している。この集成体は、１）ビニール被覆で覆われた布地または紙のカバー層、２）微粉ＰＣＭを含んだアクリル樹脂塗料配合物でできた中間層および使用時に壁に面する液体セラミック化合物でできた背部層を含んでいる。しかし、アクリル樹脂塗料によるＰＣＭの含有能力は、アクリル樹脂材料自体の極性および高い結晶化度のせいで限られており、その結果、集成体全体の蓄熱能力はある程度までに制限されている。
米国特許第５，０５３，４４６号明細書は、熱エネルギー蓄積に有用な複合材料を開示しており、前記複合材料は、ＰＣＭ（例えば、結晶質アルキル炭化水素）がその中に含有されているポリオレフィンマトリックスである。ポリオレフィンマトリックスは結晶質であり、１５０〜１８０℃の温度まで熱的に形状安定性のあるものなければならない。その理由は、マトリックスのＰＣＭ吸収（ｉｍｂｉｂｉｔｉｏｎ）は、ＰＣＭ材料自体が結晶質マトリックスの狭い空間に浸透できるようにするために、上記の値までの温度で行わなければならないという現実があるためである。熱安定性は普通、吸収プロセスの前にポリオレフィンを網状化することによって達成される。これは複合材料を調製するための追加の工程であり、この追加の工程により、製造プロセス全体はより複雑かつ費用のかかるものとなる。その上、マトリックス自体の内部の利用可能な空間は限られているため、特にＰＣＭの融点より低い温度でＰＣＭの保持率を適切なものにするのは非常に難しい。このため、複合材料全体の温度管理性能は急激に低下することになる。
したがって、本発明の根本的な課題は、例えば、建物、自動車、衣料品および履物などの様々な用途における温度管理用ＰＣＭ組成物を提供することであり、そのＰＣＭ組成物は上述の問題を克服できるものである。
意外なことに、上述の問題は、ＰＣＭ組成物であって、
ａ）ＰＣＭを２０から８０重量％、および
ｂ）ｂ１）ＡＳＴＭ ７９２に従って測定した場合に０．９１０ｇ／ｃｍ3以下の密度を有する超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、
ｂ２）ＡＳＴＭ ７９２に従って測定した場合に０．９００ｇ／ｃｍ3以下の密度を有するエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、
ｂ３）スチレンエチレンブタジエンスチレン（ＳＥＢＳ）コポリマー、および
ｂ４）スチレンブタジエンスチレン（ＳＢＳ）コポリマー
よりなる群から選択される１種または複数種のポリマーを２０から８０重量％含んでおり、
前記重量パーセントが前記組成物の全重量を基準にしている、ＰＣＭ組成物によって克服できることが今や見出された。
本発明の別の態様は、上述のＰＣＭ組成物で作製されたシート、および前記シートを含む多層構造体を提供することである。
本発明のさらに別の態様は、上述のＰＣＭ組成物で作製された成形品を提供することである。
本発明で使用するポリマーは、低い極性および結晶化度を有する。ポリマーの極性度が低いことは、ポリマー自体と非極性のＰＣＭとの間の相溶性をもたらすのに重要である。その上、本発明に使用するポリマーマトリックスは、非結晶質であるため、ＰＣＭ自体の融点より上または下の温度であっても、大量のＰＣＭを含有して保持できる十分な吸収力を有する。上記のポリマーはそれ自体のマトリックス内にＰＣＭを効率的に保持できるので、本発明の組成物に長期間にわたる優れた温度管理性能を付与する。
ポリマーの密度は、以下の式により結晶化度の百分率と直接的に相互に関係づけられている（Ｄ．Ｃａｍｐｂｅｌｌ ａｎｄ Ｊ．Ｒ．Ｗｈｉｔｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，Ｃｈａｐｍａｎ ａｎｄ Ｈａｌｌ、１９８９年、３２８頁）：
結晶化度の％＝ρs−ρa／ρc−ρa
式中、ρsはある特定のポリマーの密度であり、ρaは非晶質構造を有する同じポリマーの密度であり、ρcは１００％の結晶質構造を有する同じポリマーの密度である。
本発明の目的のために、１種または複数種のポリマーは、非晶質であることがよく知られており、かつ典型的には０．９００〜１．１ｇ／ｃｍ3の間の様々な密度を有するあらゆるタイプのＳＥＢＳおよびＳＢＳコポリマーの中から選択できる。０．９００ｇ／ｃｍ3以上の密度を有するＥＰＲコポリマー、および０．９１０ｇ／ｃｍ3以下、好ましくは０．８００から０．９１０の間の密度を有するＶＬＤＰＥを使用することもでき、すべての密度はＡＳＴＭ ７９２に従って測定される。
本発明の好ましい実施態様によれば、ＰＣＭ組成物は、エチレンプロピレンジエン三元共重合体（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｄｉｅｎｅ Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）（ＥＰＤＭ）、エチレンプロピレンメチレン（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ）（ＥＰＭ）およびそれらの混合物の中から選択されるＥＰＲを含む。あるいはまた、本発明のＰＣＭ組成物に使用する単独ポリマーは、０．９１０ｇ／ｃｍ3以下の密度を有するＶＬＤＰＥである。
有利には、本発明のＰＣＭ組成物は、１種または複数種のポリマーを３０から５０重量％、さらにより好ましくは約４０重量％含み、重量パーセントはＰＣＭ組成物の全重量を基準にしている。
本発明の好ましい実施態様に従って、ＰＣＭは１種または複数種のアルキル炭化水素（パラフィンワックス）の中から選択される。パラフィンワックスは、飽和炭化水素混合物であり、一般には化学式ＣＨ3−（ＣＨ2）n−ＣＨ3を有する主に直鎖のｎ−アルカンの混合物から構成される。−（ＣＨ2）n−の鎖が結晶化すると、大量の潜熱が放出される。融点および融解熱はともに鎖長が長くなるにつれて増大する。したがって、石油精製製品であるパラフィンワックスは、相変化温度範囲が、ＰＣＭの応用される作業系の温度と一致するような仕方で選択することができる。
３種類の異なるパラフィンワックスの熱的性質を表１に示す。
表１
Figure 0005204491
本発明のＰＣＭ組成物は、ＰＣＭを５０から７０重量％、好ましくは６０重量％含むことが好ましく、重量パーセントはＰＣＭ組成物の全重量を基準にしている。
別の実施態様によれば、本発明のＰＣＭ組成物は、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも１２０重量％の吸収力を有する不活性粉末を１０から４０重量％だけさらに含み、重量パーセントは不活性粉末自体の乾燥質量を基準にしている。不活性粉末を使用すると、ポリマーマトリックス内のＰＣＭの保持率がさらに改良される。本発明のＰＣＭ組成物に使用する不活性粉末は、有利には、シリケート、１種または複数種の難燃性充填剤およびそれらの混合物である。１種または複数種の難燃性充填剤は、有利には、三水和アルミニウム（ａｌｕｍｉｎｕｍ ｔｒｉｈｙｄｒａｔｅ）、水酸化マグネシウム、ピロリン酸メラミン（ｍｅｌａｍｉｎｅ ｐｙｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ）、シアヌル酸メラミン（ｍｅｌａｍｉｎｅ ｃｙａｎｕｒａｔｅ）、１種または複数種の臭素化充填剤およびそれらの混合物の中から選択される。
本発明の別の態様では、ＰＣＭ組成物の１種または複数種のポリマーは、０．２〜３重量％のカルボン酸またはカルボン酸無水物官能基でグラフトされており、重量パーセントは前記１種または複数種のポリマーの全重量を基準にしている。この少量のカルボン酸またはカルボン酸無水物は、ポリマーマトリックスの全体的な極性に影響することはないが、ＰＣＭ組成物を例えば、アルミニウム箔と組み合わせて使用する場合は、カルボン酸またはカルボン酸無水物官能基によって金属表面へのＰＣＭ組成物の粘着力が強力に改善されるので、そのような量の官能基があることが望ましい。
本発明によるＰＣＭ組成物のポリマーマトリックスは、ＰＣＭがその中に含有させられた後に、当該技術において知られている従来の任意の方法、例えば、シランおよび／または過酸化物基（ｐｅｒｏｘｉｄｅ ｇｒｏｕｐｓ）に基づく架橋剤を使用するなどして架橋してよい。このプロセスの間、ＰＣＭの架橋が行われないようにすることが重要である。例えば、ＰＣＭを含有させる前にシラン基をポリマー分子にグラフトすることにより、このことは可能である。このようなグラフトは、０．２〜２重量％のビニルトリメトキシシランまたはビニルトリエトキシシランを０．０５〜０．５重量％の過酸化物と一緒に添加した後、１５０℃を超える温度でポリマーを押し出すなどの、従来の手法で行うことができる。その後、ＰＣＭをシランでグラフトされたポリマーに含有させることができ、得られた配合物は、ジブチル錫ラウレート（ｄｉ−ｂｕｔｙｌ−ｔｉｎ−ｌａｕｒｅａｔｅ）のような触媒を用いて水または水分（ｗａｔｅｒ ｍｏｉｓｔｕｒｅ）の存在下で架橋させることができる。ポリマーマトリックスのそのような架橋により、以下に挙げる様々な用途に使用したときの組成物自体の機械的性質および熱的性質を向上させることができる。
本発明のＰＣＭ組成物は、酸化防止剤およびＵＶフィルターなどの従来の添加剤をさらに含んでよい。それらの添加剤は、当該技術分野において周知の量および形態で組成物中に存在してよい。
本発明によるＰＣＭ組成物は、ＰＣＭの融点よりやや高いが１種または複数種のポリマーの融点よりも低い温度で、種々の成分をすべて一緒にソーキングさせることにより調製できる。ソーキングは、溶融したＰＣＭがポリマーマトリックスに自然に吸収されることである。通常、タンブルブレンダー（ｔｕｍｂｌｅ ｂｌｅｎｄｅｒ）自体の回転速度に応じて変化しうるある一定時間の間、成分をタンブルブレンダー中で一緒にして混合する。典型的な時間はおよそ８時間である。
本発明のＰＣＭ組成物はさらに、溶融ブレンド押し出し成形によって得られる可能性もある。この押し出し成形では、成分を１種または複数種のポリマーおよびＰＣＭの両方の融点よりも高い温度でブレンドし、こうして得られた混合物を後で顆粒に押し出し成形するか、または直接、シートまたは他の任意の好適な形に押し出し成形する。
上述のＰＣＭ組成物で作製されたシートも本発明の目的である。好ましくは、そのようなシートは０．５から１０ｍｍの間の様々な厚さを有し、上述の溶融ブレンド押し出し成形で直接製造するか、あるいはまたＰＣＭ組成物を調製し、後で押し出し成形、カレンダ加工およびホットラミネーション（ｈｏｔ ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）などの従来の任意の技術で加工して製造することができる。
本発明の他の目的は、上記のＰＣＭ組成物の少なくとも１枚のシート（Ａ）を含む多層構造体であって、そのシートは少なくとも１つの層（Ｂ）に隣接している。そのようなシート（Ａ）は２つの層（Ｂ１、Ｂ２）の間に配置されていることが好ましい。少なくとも１つの層（Ｂ）、好ましくは２つの層（Ｂ１、Ｂ２）の機能の１つは、ポリマーマトリックス内にシート（Ａ）のＰＣＭ材料を保持することを助けることであり、そのようにして、長期間にわたって高いレベルでＰＣＭシート（Ａ）の温度管理性能を維持することができる。その上、ＰＣＭ組成物に隣接した表面上の望ましくない油しみをこれによって避けられる。
本発明の１つの実施態様によれば、多層構造体は、
ａ）少なくとも１枚のシート（Ａ）、
ｂ）前記少なくとも１枚のシート（Ａ）に隣接して配置された少なくとも１つの層（Ｂ）、
ｃ）前記少なくとも１つの層（Ｂ）に隣接して配置された１つまたは複数の追加層（Ｃ）
をこの順序で含む。
本発明の別の実施態様によれば、多層構造体は、１つまたは複数の前記層（Ｂ１、Ｂ２）の外側に隣接して配置された１つまたは複数の追加層（Ｃ）をさらに含む。
少なくとも１つの層（Ｂ）および１つまたは複数の追加層（Ｃ）は、多層構造体全体に改良された難燃性および熱伝導率を付与するという機能を有することもできる。その結果、熱はそのような少なくとも１つの層を介してＰＣＭ組成物へ容易に伝えられ、その逆の場合も同様である。
少なくとも１つの層（Ｂ）および１つまたは複数の追加層（Ｃ）は、アルミニウムで作製できる。粘着力が最適となるようにするために、アルミニウムで片側が真空塗装された（ｖａｃｕｕｍ ｃｏａｔｅｄ）ポリエステルを使用し、アルミニウム被覆された（ａｌｕｍｉｎａｔｅｄ）側がＰＣＭシート（Ａ）に面するようにすることもできる。アルミニウム被覆されたポリエステルを使用すると、ＰＣＭ多層構造体全体に優れた機械的強度ならびに優れた弾性も付与される。
少なくとも１つの層（Ｂ）および１つまたは複数の追加層（Ｃ）は、特定の使用目的および用途に応じて、上記のアルミニウムおよび／またはポリエステル真空塗装材料の代わりに（またはそれに加えて）他の材料で作製できる。そのような材料は、難燃性ポリマー組成物（三水和アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、臭素化充填剤およびピロリン酸メラミンなどの難燃性無機充填剤が充填されたポリマー）、プラスター（プラスターボードおよびパネル、石膏ボード）、ロックウール断熱材、ガラスウール断熱材、発泡ポリスチレンおよび建設工業において従来使用されている他の材料の１種または複数種から、独立に選択できる。
少なくとも１つの層（Ｂ）および１つまたは複数の追加層（Ｃ）の厚さは、使用する材料に応じて５μｍから２０ｃｍまでさまざまであってよい。例えば、アルミニウム層の厚さは、典型的には５から５００μｍ、好ましくは２０から８０μｍまでさまざまになり、さらにより好ましくは、約５０μｍとなる。
本発明の多層構造体は、従来の方法で製造できる。これには、少なくとも１つの層（Ｂ）上へのＰＣＭ材料の押出しコーティング、２つのそのような層（Ｂ１、Ｂ２）の間にＰＣＭ材料を入れる押出貼合せ、およびＰＣＭ材料と少なくとも１つの層（Ｂ）の同時押出（そのような少なくとも１つの層（Ｂ）の材料でそれが可能な場合、例えば、その少なくとも１つの層が難燃性組成物でできている場合）が含まれる。
本発明の追加の態様は、上述のＰＣＭ組成物で作製された成形品に関する。そのような成形品は、射出成形、ブロー成形、熱成形および回転成形（ｒｏｔｏｍｏｌｄｉｎｇ）を含め、熱可塑性材料を変形させるのに好適な任意の方法によって製造できる。
本発明のＰＣＭ組成物は、温度管理が必要とされる幾つかの用途に使用できる。建物内部の温度管理は最も関連した用途の１つではあるが、本発明のＰＣＭ組成物は、自動車用途（例えば、乗り物の内張り、座席およびタイヤ）、エアダクトのエアフィルター、輸送用途、食品包装（食品を冷やした状態または温かい状態に保つため）、医療用包装、衣料品およびスポーツウェア用の織布および不織布、履物、樹木用ラップ（ｔｒｅｅ ｗｒａｐｓ）、柄（道具、スポーツ用品および乗り物の）、寝具、カーペット、複合木材、電線およびプラスチックチューブ（水を含め熱い媒体用）にも使用できる。
本発明を以下の実施例でさらに説明する。
実施例１
パラフィンワックス（ＰＣＭ）（ＲｕｂｉｔｈｅｒｍからＲｕｂｉｔｈｅｒｍ（登録商標）ＲＴ２０という商標で市販されているもの（融点２２℃））５５ｇおよび０．５重量％の無水マレイン酸でグラフトされたＶＬＤＰＥ（密度０．８６３ｇ／ｃｍ3）の顆粒（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ ＣｏｍｐａｎｙからＦｕｓａｂｏｎｄ（登録商標）４９３Ｄという商標で市販されているもの）４５ｇを、１リットルのタンブルブレンダーに同時に導入した。十分に時間をかけて液体パラフィンワックスがポリマーマトリックスに最大限含有（ソーキング）されるようにするため、混合は２５℃で８時間かけて実施した。液体パラフィンワックスの残りを外面から除去するために、パラフィンワックスに浸した顆粒をブレンダーから取り出してろ過した。ソーキング前とソーキング後の顆粒の重さの差を測定し、こうしてポリマーマトリックスが吸収したワックスの重量パーセントを計算できた。
上で得られたＰＣＭ組成物を用いてスラブを圧縮成形した。２枚のスチールスラブ間のフレーム（厚さ２ｍｍ）内に顆粒を入れ、その後その系全体を１００℃のジョー温度において、最初の１分間は１バールの圧力で、その後の２分間は８０バールの圧力で加圧した。その後、８０バールの圧力のまま４分間かけてジョーを２５℃まで冷やした。最後に圧力をゆるめて、得られたポリマースラブをフレームから取り外した。
成形スラブの柔軟性を試験した。ＤＩＮ ５３５０４ Ｓ２の方法に従って、これらのスラブの２つから切り取ったダンブルバー（ｄｕｍｂｌｅ ｂａｒ）試料で引張り強さおよび破断点伸びも測定した。
結果を表２に示す。
実施例２（比較）
２５重量％のアクリル酸メチル（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ ＣｏｍｐａｎｙからＥｌｖａｌｏｙ（登録商標）ＡＣ １１２５という商標で市販されているもの）を含むエチレンアクリル酸メチルの顆粒を用いて実施例１を繰り返した。この実施例２で得られたＰＣＭ組成物ではスラブを作製しなかった。
結果を表２に示す。
実施例３
ＶＬＤＰＥ（密度０．８６３ｇ／ｃｍ3）の顆粒（Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）８１８０という商標でＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販されているもの）を用いて実施例１を繰り返した。この実施例３で得られたＰＣＭ組成物ではスラブを作製しなかった。
結果を表２に示す。
実施例４（比較）
ＨＤＰＥ（密度０．９６５ｇ／ｃｍ3）の顆粒（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ ＣｏｍｐａｎｙからＤｕＰｏｎｔ（商標）６６１１という名前で市販されているもの）を用いて実施例１を繰り返した。この実施例４で得られたＰＣＭ組成物ではスラブを作製しなかった。
結果を表２に示す。
実施例５（比較）
ＨＤＰＥ（密度０．９６５ｇ／ｃｍ3）の顆粒（Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ ＣｏｍｐａｎｙからＤｕＰｏｎｔ（商標）６６１１という名前で市販されているもの）を用いて実施例１を繰り返した。１８０℃で８時間かけて混合を実施した。
結果を表２に示す。
表２
Figure 0005204491
1 ８時間のソーキング後のポリマーマトリックスが吸収したパラフィンワックスの重量パーセント。１００％は、全吸収（すなわち、５５ｇのパラフィンワックスが４５ｇのポリマーに吸収されたこと）を意味する。
2 ２２９３％（４．６Ｍｐａ）は、試験装置で測定可能な最大値である。
表２には、本発明によるポリマーマトリックス（実施例１および３）は、２５℃においてＰＣＭの全量（４５ｇのポリマー当たり５５ｇのＰＣＭ）を吸収できるが、高度の極性を有するポリマー（実施例２）または高度の結晶化度を有するポリマー（実施例４）は、限られた程度のＰＣＭしか吸収できないことが示されている。高い結晶化度のＨＤＰＥマトリックスでＰＣＭが完全に吸収されるようにするためには、ソーキング温度を１８０℃に上げる必要がある（実施例５）。本発明によるＰＣＭ組成物を成形して得られるスラブは非常に柔軟性があり、優れた機械的性質を示す。一方、実施例５は、結晶質ポリマー（ＨＤＰＥ）をベースにしたＰＣＭ組成物で作製されたスラブが非常にもろいことを示している。したがって、機械的な見地からすると、そのような組成物は、たとえＰＣＭ含量が相当多くても、上述の温度管理の用途には適していない。
実施例６
ＶＬＤＰＥ（密度０．８６３ｇ／ｃｍ3）の顆粒（Ｅｎｇａｇｅ（登録商標）８１８０という商標でＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されているもの）４４．６ｇを、ビニルトリメトキシシランと過酸化物触媒の混合物（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ、Ｏｓｉ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｉｅｓから市販されているＸＬ−Ｐｅａｒｌ（登録商標）２３）０．４ｇと一緒に、２２０℃の温度で押し出して配合物を得た。パラフィンワックス（ＰＣＭ）（Ｒｕｂｉｔｈｅｒｍ（登録商標）ＲＴ２０という商標でＲｕｂｉｔｈｅｒｍから市販されているもの（融点２２℃））５５ｇ、ジブチル錫ラウレート０．０３ｇおよび上で得られたＶＬＤＰＥをベースにした配合物４５ｇを、１リットルのタンブルブレンダーに同時に導入した。十分に時間をかけて液体パラフィンワックスおよびジブチル錫ラウレートがポリマーマトリックスに最大限含有（ソーキング）されるようにするため、混合は２５℃で８時間かけて実施した。パラフィンワックスおよびジブチル錫ラウレートに浸した顆粒をブレンダーから取り出した。
この実施例６で得られたＰＣＭ組成物および実施例３で得られたものを用いて、スラブを圧縮成形した。２枚のスチール板間のフレーム（厚さ２ｍｍ）内に顆粒を入れ、その後その系全体を１５０℃のジョー温度において、最初の１分間は１バールの圧力で、その後の２分間は８０バールの圧力で加圧した。その後、８０バールの圧力のまま４分間かけてジョーを２５℃まで冷やした。最後に圧力をゆるめて、得られたポリマースラブをフレームから取り外した。その後、ＤＩＮ ５３５０４ Ｓ２の方法に従って、スラブを４時間にわたって水中に浸し、それらのスラブからダンブルバー試料を切り取った。
５２ｇの重りを、オーブン内に固定されているそれぞれのダンブルバーに吊り下げた。さまざまな温度で１５分間試験を行った。各試料が破損した温度を記録した。結果を表３に示す。
表３
Figure 0005204491
表３では、実施例６で得られた架橋組成物は、非架橋の同じ組成物（実施例３）と比べて、熱変形に対する耐性が著しく改善されていることが示されている。
次に、本発明の好ましい態様を示す。
1. 相変化物質（ＰＣＭ）組成物であって、
ａ）ＰＣＭを２０から８０重量％、および
ｂ）ｂ１）ＡＳＴＭ ７９２に従って測定した場合に０．９１０ｇ／ｃｍ 3 以下の密度を有する超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、
ｂ２）０．９００ｇ／ｃｍ 3 以下の密度を有するエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、
ｂ３）スチレンエチレンブタジエンスチレン（ＳＥＢＳ）コポリマー、および
ｂ４）スチレンブタジエンスチレン（ＳＢＳ）コポリマー
よりなる群から選択される１種または複数種のポリマーを２０から８０重量％含んでおり、
前記重量パーセントが前記組成物の全重量を基準にしている、相変化物質（ＰＣＭ）組成物。
2. ０．９００ｇ／ｃｍ 3 以下の密度を有する前記ＥＰＲが、エチレンプロピレンジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレンプロピレンメチレン（ＥＰＭ）およびそれらの混合物である、上記１に記載のＰＣＭ組成物。
3. 前記１種または複数種のポリマーが、０．９１０ｇ／ｃｍ 3 以下の密度を有するＶＬＤＰＥである、上記１に記載のＰＣＭ組成物。
4. 前記ＰＣＭが１種または複数種の結晶質アルキル炭化水素である、上記１〜３のいずれか一項に記載のＰＣＭ組成物。
5. 少なくとも５０重量％の吸収力を有する不活性粉末を１０から４０重量％だけさらに含み、前記重量パーセントが前記不活性粉末の乾燥質量を基準にしている、上記１〜４のいずれか一項に記載のＰＣＭ組成物。
6. 前記不活性粉末が少なくとも１２０重量％の吸収力を有し、前記重量パーセントが前記不活性粉末の乾燥質量を基準にしている、上記５に記載のＰＣＭ組成物。
7. 前記不活性粉末が、シリケート、１種または複数種の難燃性充填剤およびそれらの混合物である、上記５または６に記載のＰＣＭ組成物。
8. 前記１種または複数種の難燃性充填剤が、三水和アルミニウム、水酸化マグネシウム、ピロリン酸メラミン、シアヌル酸メラミン、１種または複数種の臭素化充填剤およびそれらの混合物の中から選択される、上記７に記載のＰＣＭ組成物。
9. 前記１種または複数種のポリマーを３０から５０重量％だけ含む上記１〜８のいずれか一項に記載のＰＣＭ組成物。
10. ５０から７０重量％のＰＣＭを含む上記１〜９のいずれか一項に記載のＰＣＭ組成物。
11. 前記１種または複数種のポリマーが０．２〜３重量％のカルボン酸またはカルボン酸無水物官能基でグラフトされており、前記重量パーセントが前記１種または複数種のポリマーの全重量を基準にしている、上記１〜１０のいずれか一項に記載のＰＣＭ組成物。
12. 前記ＶＬＤＰＥの密度が０．８００と０．９１０の間である、上記１〜１１のいずれか一項に記載のＰＣＭ組成物。
13. 酸化防止剤およびＵＶフィルターをさらに含む、上記１〜１２のいずれか一項に記載のＰＣＭ組成物。
14. 前記１種または複数種のポリマーが架橋されている、上記１〜１３のいずれか一項に記載のＰＣＭ組成物。
15. 上記１〜１４のいずれか一項に記載のＰＣＭ組成物で作製されたシート。
16. ０．５から１０ｍｍの間の厚さを有する、上記１５に記載のシート。
17. 上記１５又は１６に記載の少なくとも１枚のＰＣＭシート（Ａ）を含む多層構造体であって、前記シートが、アルミニウム、アルミニウムで真空塗装されたポリエステル、１種または複数種の難燃性ポリマー組成物、プラスター、ロックウール断熱材、ガラスウール断熱材および発泡ポリスチレンで作製された少なくとも１つの層（Ｂ）に隣接している、多層構造体。
18. 前記少なくとも１枚のシート（Ａ）が、アルミニウム、アルミニウムで真空塗装されたポリエステル、１種または複数種の難燃性ポリマー組成物、プラスター、ロックウール断熱材、ガラスウール断熱材および発泡ポリスチレンで別個に作製された２つの層（Ｂ１、Ｂ２）の間に配置されている、上記１７に記載の多層構造体。
19. ａ）少なくとも１枚のシート（Ａ）、
ｂ）前記少なくとも１枚のシート（Ａ）に隣接して配置された少なくとも１つの層（Ｂ）、
ｃ）前記少なくとも１つの層（Ｂ）に隣接して配置された１つまたは複数の追加層（Ｃ）をこの順序で含み、前記１つまたは複数の追加層（Ｃ）が、アルミニウム、アルミニウムで真空塗装されたポリエステル、１種または複数種の難燃性ポリマー組成物、プラスター、ロックウール断熱材、ガラスウール断熱材および発泡ポリスチレンで別個に作製されている、上記１７に記載の多層構造体。
20. １つまたは複数の前記層（Ｂ１、Ｂ２）の外側に隣接して配置された１つまたは複数の追加層（Ｃ）をさらに含み、前記１つまたは複数の追加層（Ｃ）が、アルミニウム、アルミニウムで真空塗装されたポリエステル、１種または複数種の難燃性ポリマー組成物、プラスター、ロックウール断熱材、ガラスウール断熱材および発泡ポリスチレンで別個に作製されている、上記１８に記載の多層構造体。
21. 上記１〜１４のいずれか一項に記載のＰＣＭ組成物で作製された成形品。
典型的な夏日（緯度４５°、方位角１８０°、最低気温１５℃、最高気温３５℃）における、建造物の３つの壁構造物（木材フレーム）の内側表面の温度プロフィルのシミュレーションである。

Claims (4)

  1. 相変化物質（ＰＣＭ）組成物であって、
    ａ）ＰＣＭであるパラフィンワックスを２０から８０重量％、および
    ｂ１）ＡＳＴＭ ７９２に従って測定した場合に０．９１０ｇ／ｃｍ3以下の密度を有する超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）を２０から８０重量％含んでおり、
    前記重量パーセントが前記組成物の全重量を基準にしている、相変化物質（ＰＣＭ）組成物。
  2. 請求項１に記載のＰＣＭ組成物で作製されたシート。
  3. 請求項２に記載の少なくとも１枚のＰＣＭシート（Ａ）を含む多層構造体であって、前記シートが、アルミニウム、アルミニウムで真空塗装されたポリエステル、１種または複数種の難燃性ポリマー組成物、プラスター、ロックウール断熱材、ガラスウール断熱材および発泡ポリスチレンで作製された少なくとも１つの層（Ｂ）に隣接している、多層構造体。
  4. 請求項１に記載のＰＣＭ組成物で作製された成形品。
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