JP5152894B2 - エポキシ変性シリコーン及びそれを用いた硬化性樹脂組成物、並びに、発光部品及び該発光部品を用いた表示機器 - Google Patents

Description

本発明は、発光素子封止剤として有用なエポキシ変性シリコーンに関する。

近年、光半導体の高性能化が進み、封止用樹脂にも更に高い性能が要求されるようになった。シロキサン骨格を繰り返し単位とし、置換基にエポキシ基を有するエポキシ変性シリコーンは、エポキシ樹脂が有する優れた硬化特性と高いＴｇに基づく耐熱性、シリコーンが有する耐光性、透明性等の優れた特性を併せもつことが期待されることから、高性能封止材として注目を集めており、既にいくつかの開示がある。

例えば、シロキサン骨格に芳香族炭化水素系エポキシ単位が結合した骨格を有する変性シリコーンを用いる方法が開示されている（例えば、特許文献１、特許文献２等）。しかしながら、これらの硬化物の耐光性や耐熱性は未だ十分と言えるレベルではない。また、シロキサン骨格については、種々の置換基や共重合比に関する記述はあるが、共重合単位の連鎖分布に関する記載も一切なされていない。

また、例えば、低波長領域の光に対する耐光性が高い封止剤として、シロキサン骨格の側鎖に脂環式炭化水素基及びエポキシ単位を導入した変性シリコーン樹脂組成物（例えば、特許文献３、特許文献４等）が提案されている。これらの公報によれば、シロキサン骨格の側鎖にエポキシ単位を導入した変性シリコーン樹脂と硬化剤とを含有する組成物を熱硬化して得られる硬化物は、耐光性を有すると共に耐熱性に優れ、使用時において軟化することがない旨が開示されている。しかしながら、該組成物を熱硬化して得られる硬化物は、耐光性を向上させようとすると耐熱性が低下する傾向があり、耐熱性を向上させようとすると耐光性が低下する傾向があった。また、冷温サイクルによりクラックを生じる場合があり、耐光性、耐熱性、更に、発光素子封止剤に求められる耐クラック性の全てを満足するためには、更なる改善が求められていた。また、シロキサン骨格については、種々の置換基や共重合比に関する記述はあるが、共重合単位の連鎖分布に関する記載は一切なされていない。

一方、特許文献５には、Ｔ構造を必須繰り返し単位として含有し、１分子中の珪素原子に結合する全有機基に対してエポキシ基含有有機基を０．１〜４０モル％の範囲で含有するエポキシ変性シリコーンが提案されている。該公報には、Ｔ構造を必須繰り返し単位として含むシリコーンと、エポキシ基を必須構成有機基として含むエポキシ変性シリコーンとを塩基性触媒存在下で平衡化反応に供して前記の構造を有するエポキシ変性シリコーンを製造する旨の記載がある。また、特許文献６には、エポキシ基を含有するオルガノシロキサンとエポキシ基を含有しないオルガノシロキサンとの混合物を特定の有機溶剤存在下で、塩基性触媒により平衡化反応に供してエポキシ基を含有数ルポリオルガノシロキサンを製造する方法が提案されている。

しかしながら、これらの公報に記載されているエポキシ変性シリコーンを含有する組成物を熱硬化して得られる硬化物は、耐光性を向上させようとすると耐熱性が低下する傾向があり、耐熱性を向上させようとすると耐光性が低下する傾向があった。また、冷温サイクルによりクラックを生じる場合があり、耐光性、耐熱性、更に、発光素子封止剤に求められる耐クラック性の全てを満足するためには、更なる改善が求められていた。更に加えて、前記の公報には、得られるエポキシ変性シリコーンの共重合単位の連鎖分布に関する記載は一切なされていない。また、得られるエポキシ変性シリコーンの共重合単位の連鎖分布が、硬化物特性に及ぼす影響についての記載や示唆は一切なされていない。

また、例えば、特許文献７には、エポキシ官能性オルガノ珪素化合物をリチウム化合物の存在下で環式オルシロキサンと反応させて、エポキシ官能性ポリシロキサンを製造する方法が提案されている。該公報には、環式オルガノシロキサンとエポキシ官能性オルガノ珪素化合物の混合物に、リチウム化合物を共存させることにより、まず、リチウム触媒が環式オルシロキサンと反応してリチウム陽イオンを末端に有する線状シロキサンを形成し、これがエポキシ官能性シランと縮合してエポキシ官能性アルコキシ末端を有するシロキサンを形成すると共に、リチウムアルコキシドが形成されてサイド触媒として作用し、環式オルガノシロキサンが消費されるまで、再度上記の反応を繰り返すことが記載されている。この反応形式に従えば、ジブロック型のエポキシ変性シリコーンが得られるものと推定されるが、該ジブロック型のエポキシ変性シリコーンの各々の繰り返し単位の平均連鎖長の制御は困難であった。また、該公報には、得られるエポキシ変性シリコーンの共重合単位の連鎖分布に関する記載は一切なされていない。また、得られるエポキシ変性シリコーンの共重合単位の連鎖分布が、硬化物特性に及ぼす影響についての記載や示唆は一切なされていない。

これに対し、シロキサン骨格の連鎖分布を特定したシリコーンの提案もなされている。例えば、特許文献８には、ジアルキルシロキシ単位及びアルキル水素シロキシ単位の数平均連鎖長がいずれも５以上３０００以下の範囲のブロック状ハイドロジェン変性シリコーンの提案がなされており、前記のブロック状ハイドロジェン変性シリコーンはオレフィンとヒドロシリル化反応させることによって所望の変性シリコーンへ誘導することができる旨が記載されている。更に、得られる変性シリコーンは、従来のランダム状のハイドロジェン変性シリコーンを変性して得られるものと比較すると、シリコーン部と変性部がセグメント化されているために、該シリコーン部と変性部の両者の性質を強く保持すること、その効果として界面活性能、溶剤ゲル化能、皮膜形成等の性能を発現し、化粧品、離型剤、潤滑剤などの原料の合成中間体等として用いることが出来る旨の記載がある。しかしながら、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物と反応させることの具体的な記載はなされていない。また、ブロック状ハイドロジェン変性シリコーンと炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物とをヒドロシリル化反応させることによって得られる変性シリコーンが透明性を有すると共に、耐クラック性を併せて発現する旨の記載や示唆は一切なされていない。

特開平２−２８２１１号公報 特許第３２８３６０６号公報 特開２００４−１５５８６５号公報 特開２００４−２８９１０２号公報 特許第３２６３１７７号公報 特開平３−２５５１３０号公報 特開昭５１−１２１０９９号公報 特開平９−２０８７０２号公報

本発明は、良好な透明性を有すると共に、優れた耐光性、耐熱性、更に、ＬＥＤのオン／オフサイクルに伴う温冷サイクルにおいて耐クラック性を有するエポキシ変性シリコーン、素子と封止剤の剥離やクラックの発生がなく、長期にわたって輝度の低下を抑制可能な発光素子封止用熱硬化性組成物、並びに、該組成物を用いて形成された発光ダイオードを提供すること目的とする。

シリコーンの構造の標記方法としては、通常、該シリコーンを構成する単位、具体的には、（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２）単位、（Ｒ_２ＨＳｉＯ_１／２）単位、（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）単位、（ＲＨＳｉＯ_２／２）単位、（ＲＳｉＯ_３／２）単位、（ＨＳｉＯ_３／２）単位、（ＳｉＯ_４／２）単位、を用いて、下記平均組成式（２）の様に標記される。
(Ｒ_３ＳｉＯ_１／２)_ｔ(Ｒ_２ＨＳｉＯ_１／２)_ｕ(Ｒ_２ＳｉＯ_２／２)_ｖ
(ＲＨＳｉＯ_２／２)_ｗ(ＲＳｉＯ_３／２)_ｘ(ＨＳｉＯ_３／２)_ｙ(ＳｉＯ_４／２)_ｚ ・・（２）

これらは、一見するとブロック共重合体のようにも見てとれるが、ｔ、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは、連鎖分布のあり方を表現しているものではなく、単に、上記に記載の各単位の成分比、或いは、総数を表していることに過ぎないのである。
分子内にＳｉＨ単位を有するオルガノハイドロジェンシリコーンに対し、ビニル基を有する化合物をヒドロシリル化反応により付加して変性シリコーンを製造する方法は、エポキシ基を含む種々の有機官能基の導入が可能であることから、広く用いられている。
一般に、シロキサン骨格は主鎖の交換反応性が高く、分子内にＳｉＨ単位とＳｉＨを含有しない単位とを有するオルガノハイドロジェンシリコーンを製造する際には容易に平衡化反応が生じ、特に限定しない限り、共重合組成に依存したランダム型構造となっているものと考えられる。

上記の特許文献３、特許文献４のエポキシ変性シリコーンの原料として用いられているオルガノハイドロジェンシリコーンも同様にランダム型構造を有しているものと考えられ、この様なオルガノハイドロジェンシリコーンをヒドロシリル化反応等によって変性しても、得られる変性シリコーン中には、官能基を導入した部位がランダムに分布するため、変性シリコーンの特徴を低下させる場合があったものと考えられる。

これらの点を鑑み、本発明者らが、ヒドロシリル化反応によりエポキシ変性シリコーンを製造する際に、原料となるオルガノハイドロジェンシリコーンを構成する（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）単位及び（ＲＨＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長と得られるエポキシ変性シリコーンの性能について鋭意検討した結果、（Ｒ_２ＳｉＯ_２／２）単位及び（ＲＨＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長を各々特定範囲とすることにより、上記課題を解決可能であることを見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち本発明は以下のとおりである。
［１］下記＜Ａ＞及び＜Ｂ＞の要件を同時に満足する平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンに対し、ヒドロシリル化触媒の存在下、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）を含むビニル化合物（ｂ）をヒドロシリル化反応により付加して得られるエポキシ変性シリコーン。
＜Ａ＞：（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長が３以上１００以下。
＜Ｂ＞：（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長が２以上２０以下。
(Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２)_ａ(Ｒ^１ _２ＨＳｉＯ_１／２)_ｂ(Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２)_ｃ
(Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２)_ｄ(Ｒ^１ＳｉＯ_３／２)_ｅ(ＨＳｉＯ_３／２)_ｆ(ＳｉＯ_４／２)_ｇ ・・（１）
［但し、Ｒ^１は各々独立に、Ａ）ヒドロキシル基、Ｂ）ハロゲン原子、Ｃ）無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、Ｄ）無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の有機基を表す。
上記の有機基は、前記の炭素数及び酸素数の範囲内であれば、有機基としてヒドロキシル基、アルコキシ基、アシル基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、或いは、エステル結合を含んでいてもよい。また、窒素、リン、硫黄等の酸素を除くヘテロ原子を含んでいてもよい。
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは、オルガノハイドロジェンシリコーン１モル中に存在する各単位のモル数を表し、ａ、ｂ、ｅ、ｆ、ｇは各々０以上、ｃは３以上、ｄは２以上の値である。
また、上記の、ｅ、ｆ、ｇが各々下記式（１）、式（２）、を同時に満足する場合には、上記のａ、ｂ、ｅ、ｆ、ｇは、式（３）を満足する範囲から選択される数値である。
ｅ＋ｆ≠０ ・・・式（１）
ｇ≠０ ・・・式（２）
０≦ａ＋ｂ≦ｅ＋ｆ＋２ｇ＋２・・・式（３）
さらに、上記のｅ、ｆ、ｇが各々下記式（４）、式（５）、を同時に満足する場合には、上記のａ、ｂは下記式（６）を満足する範囲から選択される数値である。
ｅ＋ｆ＝０ ・・・式（４）
ｇ＝０ ・・・式（５）
０≦ａ＋ｂ≦２ ・・・式（６）
また、上記のｅ、ｆ、ｇが各々下記式（１）、式（５）、を同時に満足する場合には、上記のａ、ｂは下記式（７）を満足する範囲から選択される数値である。
ｅ＋ｆ≠０ ・・・式（１）
ｇ＝０ ・・・式（５）
０≦ａ＋ｂ≦ｅ＋ｆ＋２・・・式（７）
さらに、ｅ、ｆ、ｇが各々下記式（４）、式（２）、を同時に満足する場合には、上記のａ、ｂは下記式（８）を満足する範囲から選択される数値である。
ｅ＋ｆ＝０ ・・・式（４）
ｇ≠０ ・・・式（２）
０≦ａ＋ｂ≦２ｇ＋２ ・・・式（８）］
［２］鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる炭化水素単位を有する炭素数が５以上２０以下の１価の脂肪族有機基が結合したＳｉ数が、全Ｓｉに対して５％以上９５％以下の範囲であることを特徴とする［１］に記載のエポキシ変性シリコーン。
［３］平均組成式（１）で表されるオルガノハイドロジェンシリコーンの（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長が２．２以上５未満であることを特徴とする［１］又は［２］に記載のエポキシ変性シリコーン。
［４］平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンのＳｉＨ単位の合計モル数に対して、ヒドロシリル化反応により炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）を付加させるＳｉＨ単位のモル数の分率が、７０％以上であることを特徴とする［１］から［３］のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
［５］平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値が０．１００以上０．８００以下の範囲であることを特徴とする［１］から［４］のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
［６］平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンにおいて、（ｅ＋ｆ＋ｇ）の値がゼロであることを特徴とする［１］から［５］のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
［７］平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンにおいて、ｂ／（ａ＋ｂ）の値が０．５以上であることを特徴とする［１］から［６］のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
［８］エポキシ変性シリコーンの残留ＳｉＨ単位数が、全Ｓｉ数に対して２％未満である［１］から［７］のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
［９］エポキシ価が０．１０以上０．５０以下の範囲である［１］から［８］のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
［１０］分子量１，０００以下の成分の含有量が２０％以下である［１］から［９］のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
［１１］遷移金属成分の合計量が元素換算で２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする［１］から［１０］のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
［１２］エポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量が、エポキシ変性シリコーンに対し２質量％以下であることを特徴とする［１］から［１１］のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
［１３］エポキシ変性シリコーン中に残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量が、エポキシ変性シリコーンに対し１．５質量％以下であることを特徴とする［１２］に記載のエポキシ変性シリコーン。
［１４］エポキシ変性シリコーン中に残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量が、エポキシ変性シリコーンに対し１質量％以下であることを特徴とする［１２］又は［１３］に記載のエポキシ変性シリコーン。
［１５］エポキシ変性シリコーン中に残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量が、エポキシ変性シリコーンに対し０．５質量％以下である［１２］から［１４］のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
［１６］エポキシ変性シリコーン中に残留する揮発性化合物の合計量が、エポキシ変性シリコーンに対し１質量％以下であることを特徴とする［１］から［１５］のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
［１７］［１］から［１６］のいずれか１項に記載の変性ポリシロキサン１００質量部、エポキシ樹脂用硬化剤１質量部以上２００質量部以下を含むことを特徴とする発光素子封止用熱硬化性組成物。
［１８］［１７］に記載の発光素子封止用熱硬化性組成物を用いて発光素子を封止して製造した発光部品。
［１９］［１８］に記載の発光部品を用いた表示機器。

本発明によれば、透明性、耐光性、耐熱性、耐クラック性を有し、発光素子封止材用途に好適なエポキシ変性シリコーン、該エポキシ変性シリコーンを含有する発光素子封止用熱硬化性組成物、並びに、該組成物を用いて形成された、素子と封止剤の剥離やクラックの発生がなく、長期にわたって輝度の低下が少ない、優れた発光ダイオードを提供することが可能となる。

本発明において、原料として用いられるオルガノハイドロジェンシリコーンは、下記＜Ａ＞及び＜Ｂ＞の要件を同時に満足する下記平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンである。
＜Ａ＞：（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長が３以上１００以下。
＜Ｂ＞：（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長が２以上２０以下。
(Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２)_ａ(Ｒ^１ _２ＨＳｉＯ_１／２)_ｂ(Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２)_ｃ
(Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２)_ｄ(Ｒ^１ＳｉＯ_３／２)_ｅ(ＨＳｉＯ_３／２)_ｆ(ＳｉＯ_４／２)_ｇ ・・（１）
［但し、Ｒ^１は各々独立に、Ａ）ヒドロキシル基、Ｂ）ハロゲン原子、Ｃ）無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、Ｄ）無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の有機基を表す。
上記の有機基は、前記の炭素数及び酸素数の範囲内であれば、有機基としてヒドロキシル基、アルコキシ基、アシル基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、或いは、エステル結合を含んでいてもよい。また、窒素、リン、硫黄等の酸素を除くヘテロ原子を含んでいてもよい。］

なお、平均組成式（１）におけるａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは、オルガノハイドロジェンシリコーン１モル中に存在する各単位のモル数を表し、ａ、ｂ、ｅ、ｆ、ｇは各々０以上、ｃは３以上、ｄは２以上の値である。
また、上記の、ｅ、ｆ、ｇが各々下記式（１）、式（２）、を同時に満足する場合には、上記のａ、ｂ、ｅ、ｆ、ｇは、式（３）を満足する範囲から選択される数値である。
ｅ＋ｆ≠０ ・・・式（１）
ｇ≠０ ・・・式（２）
０≦ａ＋ｂ≦ｅ＋ｆ＋２ｇ＋２・・・式（３）
さらに、上記のｅ、ｆ、ｇが各々下記式（４）、式（５）、を同時に満足する場合には、上記のａ、ｂは下記式（６）を満足する範囲から選択される数値である。
ｅ＋ｆ＝０ ・・・式（４）
ｇ＝０ ・・・式（５）
０≦ａ＋ｂ≦２ ・・・式（６）
また、上記のｅ、ｆ、ｇが各々下記式（１）、式（５）、を同時に満足する場合には、上記のａ、ｂは下記式（７）を満足する範囲から選択される数値である。
ｅ＋ｆ≠０ ・・・式（１）
ｇ＝０ ・・・式（５）
０≦ａ＋ｂ≦ｅ＋ｆ＋２・・・式（７）
さらに、ｅ、ｆ、ｇが各々下記式（４）、式（２）、を同時に満足する場合には、上記のａ、ｂは下記式（８）を満足する範囲から選択される数値である。
ｅ＋ｆ＝０ ・・・式（４）
ｇ≠０ ・・・式（２）
０≦ａ＋ｂ≦２ｇ＋２ ・・・式（８）

本発明における（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位及び（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長は、^２９Ｓｉ−ＮＭＲ法によって求められる値である。具体的には、平均組成式（１）で表されるオルガノハイドロジェンシリコーンをクロロホルム等の重水素化物に溶解して得られた溶解液に、Ｃｒ（ａｃａｃ）_３を該オルガノハイドロジェンシリコーンに対して１０質量％添加して溶解させた後、更に標準物質としてテトラメチルシランを１０マイクロリットル更に添加して得られた溶液を、プロトン完全デカップル条件における^２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定し、得られるスペクトルパターンから算出される積分値を元に、計算により求めた、（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位、（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位の各々の平均連鎖長（以下、それぞれγ、δと標記する）の値のことをいう。

以下に、各単位の平均連鎖長の算出法について記す。
（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長（γ）は、前記の^２９Ｓｉ−ＮＭＲ法により測定して得られた、（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位が隣り合った、２連鎖由来のピークの積分値の総和をα１とし、（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位と（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位とが隣り合った２連鎖由来の珪素のピークの積分値の総和をβとして、式（９）によって算出される値である。
γ＝１＋α１／β ・・・式（９）

一方、（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長（δ）は、前記の^２９Ｓｉ−ＮＭＲ法により測定して得られた、（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位が隣り合った、２連鎖由来のピークの積分値の総和をα２とし、（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位と（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位とが隣り合った２連鎖由来の珪素のピークの積分値の総和をβとして、式（１０）によって算出される値である。
δ＝１＋α２／β ・・・式（１０）

ここで、各々のピークの積分値は、対応する単位構造に由来するピークとベースラインとで囲まれる部分の積分値のことを指す。前記の対応する単位構造に由来するピークが他のピークと部分的に重複している場合には、単位構造に由来するピークと他のピークとで形成される下に凸部の頂点からベースラインに垂線を下ろし、該ピークと垂線とベースラインで囲まれる部分の積分値のことを指す。

以下に、Ｒ^１の全てがメチル基である場合を例として、平均連鎖長の算出法を具体的に説明する。本発明において（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位で標記されるジメチルシロキシ単位を（Ｄ）、他方、本発明において（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位で標記される水素メチルシロキシ単位を（Ｈ）とした場合、ＤとＨの３連鎖に対応する中心に位置する珪素のケミカルシフト値は、テトラメチルシランの珪素を基準として各々以下のようになる。
−Ｄ−Ｄ−Ｄ− ： −２１．８ｐｐｍ
−Ｄ−Ｄ−Ｈ− ： −２０．５ｐｐｍ
−Ｈ−Ｄ−Ｈ− ： −１８．８ｐｐｍ
−Ｈ−Ｈ−Ｈ− ： −３５．０ｐｐｍ
−Ｈ−Ｈ−Ｄ− ： −３６．２ｐｐｍ
−Ｄ−Ｈ−Ｄ− ： −３７．５ｐｐｍ

上記の−Ｄ−Ｄ−Ｄ−単位、−Ｄ−Ｄ−Ｈ−単位、−Ｈ−Ｄ−Ｈ−単位、−Ｈ−Ｈ−Ｈ−単位、−Ｈ−Ｈ−Ｄ−単位、−Ｄ−Ｈ−Ｄ−単位に相当するピークの積分値を各々、Ａ（ＤＤＤ）、Ａ（ＤＤＨ）、Ａ（ＨＤＨ）、Ａ（ＨＨＨ）、Ａ（ＨＨＤ）、Ａ（ＤＨＤ）とすると、ジメチルシロキシ単位の平均連鎖長（γＤ）及び水素メチルシロキシ（δＤ）は、各々下記式（１１）及び（１２）で算出することができる。
γＤ＝１＋Ａ（ＤＤＤ）／｛Ａ（ＤＤＨ）＋Ａ（ＨＤＨ）｝ ・・・式（１１）
δＤ＝１＋｛Ａ（ＨＨＨ）＋Ａ（ＨＨＤ）｝／Ａ（ＤＨＤ） ・・・式（１２）

本発明において用いられる平均組成式（１）で表されるオルガノハイドロジェンシリコーンにおいて、（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長が３未満の場合には、得られるエポキシ変性シリコーンを硬化して得られる硬化物が、温度変化によりクラックを生じるため好ましくない。一方、１００を超える場合には、前記硬化物の硬度が不十分となり、該硬化物を発光素子に実装又は実装した発光部品を使用する際に表面がべたついて異物が付着するか、或いは、該発光部品表面が損傷を受けるため、好ましくない。十分な耐熱性と硬度を安定的に満足する上で、（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長は、４以上７０以下の範囲が好ましく、４以上５０以下の範囲がより好ましく、４以上２５以下の範囲が特に好ましい。

また、平均組成式（１）で表されるオルガノハイドロジェンシリコーンにおいて、（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長が２未満の場合、或いは、２０を超える場合には、得られるエポキシ変性シリコーンを硬化して得られる硬化物の耐熱性が不十分となるか、又は、前記硬化物が温度変化によりクラックを生じるため、好ましくない。

得られるエポキシ変性シリコーンを硬化して得られる硬化物が充分な耐熱性を有し、且つ、温度変化によるクラックの発生を抑制すると共に、ヒドロシリル化反応時のエポキシ基の副反応を抑制して再現性よくエポキシ変性シリコーンを製造する上で、（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長は２．２以上５未満であることが好ましく、２．３以上４．５未満であることがより好ましく、２．４以上４未満であることが更に好ましい。

本発明において、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンは、前記の＜Ａ＞、＜Ｂ＞を同時に満足すれば特に限定はなく、直鎖状、環状、分岐状、ラダー状、籠状等いずれの構造でもよい。２種以上の混合物であっても、該混合物が前記の＜Ａ＞、＜Ｂ＞を同時に満足する場合には、用いることが可能である。

本発明において用いられる平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成する各単位のモル数は、ヒドロシリル化反応時の溶媒への溶解性が向上することから、ｃ、ｄの値が各々５，０００以下の範囲、且つ、ｅ、ｆ、ｇが各々１００以下の範囲を同時に満足することが好ましく、立体障害を緩和してヒドロシリル化反応を安定的に、且つ、再現性よく進行させる上で、ｇが０であることがより好ましく、ｇが０、且つ、（ｅ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ）の値が０．０２以下、且つ、ｃ、ｄの値が各々３，０００以下の範囲であることが更に好ましく、ｇが０、且つ、（ｅ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ）の値が０．０１以下、且つ、ｃ、ｄの値が各々２，０００以下の範囲であることが特に好ましく、（ｇ＋ｅ＋ｆ）の値がゼロ、且つ、ｃ、ｄの値が各々１，０００以下の範囲であることが望ましい。

一方、本発明において用いられる平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンをヒドロシリル化反応して得られるエポキシ変性シリコーンを用いた硬化物の耐クラック性が向上することから、ｃの値は４以上であることが好ましい。
また、本発明において用いられる平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンをヒドロシリル化反応して得られるエポキシ変性シリコーンを用いた硬化物の耐熱性が高まることから、ｄの値は４以上であることが好ましい。

本発明において、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンに対して炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）を含むビニル化合物（ｂ）をヒドロシリル化反応により付加して得られるエポキシ変性シリコーンを硬化して得られた硬化物の表面のべたつきが抑制されるため、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンのｂ／（ａ＋ｂ）の値が０．５以上であることが好ましく、０．７以上であることがより好ましく、０．９以上であることが更に好ましく、０．９５以上であることが特に好ましい。

本発明において用いられる、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中のＳｉＨ単位数は、ヒドロシリル化反応後に得られるエポキシ変性シリコーンを用いた硬化物の耐熱性が高まることから、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値が０．１００以上であることが好ましく、０．１２０以上であることがより好ましく、０．１５０以上であることが更に好ましい。一方、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンをヒドロシリル化反応する際のゲル化を抑制し、安定的に再現性よくエポキシ変性シリコーンを得ることができることから、（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値は、０．８００以下であることが好ましく、０．７００以下であることがより好ましく、０．６００以下であることが更に好ましい。

ここで、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンにおけるａ〜ｇの算出法について説明する。ａ〜ｇの算出には、^２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定、更に必要に応じて、^１Ｈ−ＮＭＲ測定によって得られる結果を用いて算出する。具体的には、まず、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの^２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定を、上記の（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位及び（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長を算出したのと同様の方法で測定し、得られるスペクトルパターンから算出された積分値を元に、ａ〜ｇの含有分率を百分率で算出する。

平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンが種々の置換基を有する場合には、^１Ｈ−ＮＭＲ測定によって得られるスペクトルパターンから算出された積分値を元に、置換基毎に各構成単位の存在率を百分率で算出する。
得られた各構成単位の存在率と各構成単位の理論式量とを用いて、構成単位の平均的式量を算出する。

平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンのＧＰＣ測定によって得られた数平均分子量を平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの１モル当りの分子量として、上記で算出した末端基、水素アルキル単位、ジアルキルシロキシ単位の存在率を考慮した平均的式量で除して平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する各単位の全モル数を算出する。得られた平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する各単位の全モル数と、該各単位の存在率とから、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成する各単位のモル数を算出することができる。

なお、平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は、クロロホルムを溶離液として、分子量既知の単分散ポリポリスチレン標準物質、及びスチレンモノマー（分子量１０４）を標準物質とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって得られる値である。具体的には、ＲＩ検出による溶出時間から求めた検量線を予め作成し、測定試料溶液の溶出時間と検出強度から、上記の検量線を用いて算出された数平均分子量のことをさす。

有機基Ｒ^１としては、本発明のエポキシ変性シリコーンの耐光性が良好となる、或いは、保存時の安定性が高まることから、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全Ｓｉ単位の合計モル数に対する鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる炭素−炭素２重結合炭化水素単位、ヒドロキシル単位、アルコキシ単位、アシル単位、カルボキシル単位、アルケニルオキシ単位、アシルオキシ単位、ハロゲン原子、或いは、エステル結合、更には、酸素及び珪素を除くヘテロ原子を含有する有機基が結合した珪素原子の合計モル数が、好ましくは３０％以下、更に好ましくは１０％以下、より好ましくは１％以下、特に好ましくは全く含まないように選択される。

更に、有機基Ｒ^１が、鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる炭化水素単位を有する炭素数が１以上２０以下及び酸素数が１以下からなる飽和の１価の脂肪族有機基、なる群から選択されることが望ましい。この様な有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、等の炭化水素から成る鎖状の有機基、シクロペンチル基、メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチニルシクロヘキシル基、ノルボルニル基等の環状単位を含む炭化水素から成る有機基、メトキシエチル、エトキシエチル基等のエーテル結合を含む有機基等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上の有機基の混合であってよい。
これらの内、炭化水素から成る鎖状の有機基、環状単位を含む炭化水素から成る有機基が特に望ましい。

本発明のエポキシ変性シリコーンは、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンに対し、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）を含むビニル化合物（ｂ）を付加して得られるエポキシ変性シリコーンであり、該エポキシ変性シリコーンの１次構造は（ｉ）炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物を含むビニル化合物が付加したシロキサンのブロック単位と、（ｉｉ）（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）構造を有するシロキサンブロック単位とを有するブロック型構造をとなる。このため、ビニル化合物に占める炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の割合によっては、得られたエポキシ変性シリコーンが白濁する場合がある。エポキシ変性シリコーンの透明性を向上させる上で、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンにおける鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる炭化水素単位を有する炭素数が５以上２０以下の１価の脂肪族有機基である有機基Ｒ^１の数が、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全Ｓｉ単位の合計モル数に対して、５％以上であることが好ましく、１０％以上であることがより好ましく、１５％以上であることが更に好ましい。

一方、ヒドロシリル化反応を安定的に、再現性よく完結させる上で、前記の鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる炭化水素単位を有する炭素数が５以上２０以下の１価の脂肪族有機基である有機基Ｒ^１の数が、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全Ｓｉ単位の合計モル数に対して、９５％以下であることが好ましく、９０％以下であることがより好ましく、８５％以下であることが更に好ましい。

更に、前記の鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる炭化水素単位を有する炭素数が５以上２０以下の１価の脂肪族有機基である有機基Ｒ^１が、１価の脂環式単位である場合には、耐光性が向上することから、特に好ましく用いられる。このような、１価の脂環式単位としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。

本発明において用いられる平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの製造方法には特に限定はなく、従来公知の方法を利用することが可能である。
例えば、［Ａ−１］少なくともジアルキルシロキシ単位を有するポリジアルキルシロキサン（ａ−１）と少なくとも水素アルキルシロキシ単位を有するポリ水素アルキルシロキサン（ａ−２）とを、従来公知の触媒存在下、必要に応じて溶媒及び／又はヘキサメチルジシロキサン、１，１，３，３−ヘキサメチルジシロキサン等に代表される末端封止剤存在下で、所定の平均連鎖長を有するように平衡化反応に供することにより製造する方法が挙げられる。

また、例えば、別な方法［Ａ−２］として、末端に水酸基を有し、且つ、平均連鎖長が３以上１００以下である（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位を含むポリジアルキルシロキサン（ａ−３）と、末端に水酸基を有し、且つ、平均連鎖長が２以上２０以下である（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位を含むポリ水素アルキルシロキサン（ａ−４）とを、従来公知の触媒存在下、必要に応じて溶媒存在下で、重縮合すること、或いは、該重縮合物を、引き続き、従来公知の触媒存在下、前記の末端封止剤存在下で末端を封止することも可能である。

前記の（ａ−１）〜（ａ−４）は、例えば、以下の方法により製造することができる。
前記の（ａ−１）は、例えば、無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素 数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、或いは、無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる同種又は異種の２つの有機基と、２つのアルコキシ基とが珪素原子に結合したアルコキシシラン類及び／又は前記の２つのアルコキシ基の代わりに２つの塩素原子が珪素原子に結合したクロロシラン類を、従来公知の触媒存在下、或いは非存在下で加水分解後、必要に応じて重縮合することによって得ることが可能である。
上記の加水分解を行う際には、必要に応じて、［Ａ−１］記載の反応によって得られるオルガノハイドロジェンシリコーンが、本願発明を逸脱しない範囲となる量の下記１）〜３）を共存させることも可能である。
１）無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、或いは、無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる同種又は異種の３つの有機基と、１つのアルコキシ基とが珪素原子に結合したアルコキシシラン類、及び／又は前記の１つのアルコキシ基の代わりに１つの塩素原子が珪素原子に結合したクロロシラン類。
２）テトラアルコキシシラン及び／又はテトラクロロシラン。
上記の加水分解によって得られた、或いは、加水分解後に重縮合して得られた、少なくとも水素アルキルシロキシ単位を有するポリ水素アルキルシロキサンは、引き続き、従来公知の触媒存在下、前記の末端封止剤存在下で末端を封止されたものであってもよい。
また、前記の加水分解によって得られた、或いは、加水分解後に重縮合して得られた、少なくともジアルキルシロキシ単位を有するポリジアルキルシロキサンを、引き続き、従来公知の触媒存在下、ヘキサメチルジシロキサン、１，１，３，３−ヘキサメチルジシロキサン等に代表される末端封止剤存在下で末端を封止することも可能である。

別な方法として、例えば、無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、或いは、無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる同種又は異種の有機基が珪素原子に少なくとも２個以上結合した構造を有する環状シロキサン類を、従来公知の触媒、並びに、水、アルコール類、前記の末端封止剤、なる群から選ばれる１種以上の化合物の存在下、必要に応じて溶媒の存在下で、開環することにより製造することも可能である。
上記の開環反応を行う際には、必要に応じて、［Ａ−１］記載の反応によって得られるオルガノハイドロジェンシリコーンが、本願発明を逸脱しない範囲となる量の下記３）、４）を共存させることも可能である。
３）無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、或いは、無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる同種又は異種の３つの有機基と、１つのアルコキシ基とが珪素原子に結合したアルコキシシラン類。
４）テトラアルコキシシラン。
上記の開環反応を、水存在下で実施することにより、少なくともジアルキルシロキシ単位を有するポリジアルキルシロキサンを製造した場合には、引き続き、従来公知の触媒存在下、前記の末端封止剤存在下で末端を封止することも可能である。

前記の（ａ−２）は、例えば、無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、或いは、無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる１つの有機基と１つの水素原子、並びに、２つのアルコキシ基とが珪素原子に結合したアルコキシシラン類、及び／又は前記の２つのアルコキシ基の代わりに塩素原子が珪素原子に結合したクロロシラン類を従来公知の触媒存在下、或いは非存在下で加水分解後、必要に応じて重縮合することによって得ることが可能である。上記の加水分解を行う際には、必要に応じて、本願発明を逸脱しない範囲の量の下記５）〜７）を共存させることも可能である。
５）無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、或いは、無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる同種又は異種の２つの有機基と１つの水素原子、並びに、１つのアルコキシ基とが珪素原子に結合したアルコキシシラン類、及び／又は前記の１つのアルコキシ基の代わりに１つの塩素原子が珪素原子に結合したクロロシラン類。
６）テトラアルコキシシラン及び／又はテトラクロロシラン。
上記の加水分解によって得られた、或いは、加水分解後に重縮合して得られた、少なくとも水素アルキルシロキシ単位を有するポリ水素アルキルシロキサンは、引き続き、従来公知の触媒存在下、ヘキサメチルジシロキサン、１，１，３，３−ヘキサメチルジシロキサン等に代表される末端封止剤存在下で末端を封止されたものであってもよい。

別な方法として、例えば、無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、或いは、無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる１つの有機基と１つの水素原子とが珪素原子に結合した水素アルキルシロキシ単位からなる環状シロキサン類を、従来公知の触媒、並びに、水、アルコール類、前記の末端封止剤なる群から選ばれる１種以上の化合物の存在下、必要に応じて溶媒の存在下で、開環することにより製造することも可能である。
上記の開環反応を行う際には、必要に応じて、［Ａ−１］記載の反応によって得られるオルガノハイドロジェンシリコーンが、本願発明を逸脱しない範囲となる量の下記７）、８）を共存させることも可能である。
７）無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、或いは、無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる同種又は異種の２つの有機基と１つの水素原子、並びに、１つのアルコキシ基とが珪素原子に結合したアルコキシシラン類。
８）テトラアルコキシシラン。
上記の開環反応を、水存在下で実施することにより、少なくとも水素アルキルシロキシ単位を有するポリ水素アルキルシロキサンを製造した場合には、引き続き、従来公知の触媒存在下、前記の末端封止剤存在下で末端を封止することも可能である。

前記の（ａ−３）は、例えば、無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、或いは、無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる同種又は異種の２つの有機基を有するアルコキシシラン類及び／又はクロロシラン類を触媒存在下、或いは非存在下で加水分解後、必要に応じて重縮合する方法によって得ることが可能である。
上記の加水分解を行う際には、必要に応じて、得られるポリジアルキルシロキサンのジアルキルシロキシ単位の平均連鎖長が３以上１００以下の範囲となる量の前記の１）、２）を共存させることも可能である。

また、別な方法として、例えば、無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、或いは、無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる同種又は異種の２つの有機基が珪素原子に結合した構造を有する環状シロキサン類を、従来公知の触媒、並びに、水、アルコール類なる群から選ばれる１種以上の化合物の存在下、必要に応じて溶媒の存在下で、開環することにより製造することも可能である。
上記の開環反応を行う際には、必要に応じて、得られるポリジアルキルシロキサンのジアルキルシロキシ単位の平均連鎖長が３以上１００以下の範囲となる量の前記の３）、４）を共存させることも可能である。

前記の（ａ−４）は、例えば、無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、或いは、無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる１つの有機基と１つの水素原子、並びに、２つのアルコキシ基とが珪素原子に結合したアルコキシシラン類、及び／又は前記の２つのアルコキシ基の代わりに塩素原子が珪素原子に結合したクロロシラン類を従来公知の触媒存在下、或いは非存在下で加水分解後、必要に応じて重縮合することによって得ることが可能である。
上記の加水分解を行う際には、必要に応じて、得られるポリ水素アルキルシロキサンの水素アルキルシロキシ単位の平均連鎖長が２以上２０以下の範囲となる量の前記の５）、６）を共存させることも可能である。

また、別な方法として、例えば、無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、或いは、無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる１つの有機基と、１つの水素原子とが珪素原子に結合した水素アルキルシロキシ単位からなる環状シロキサン類を、従来公知の触媒、並びに、水、アルコール類なる群から選ばれる１種以上の化合物の存在下、必要に応じて溶媒の存在下で、開環することにより製造することも可能である。
上記の開環反応を行う際には、必要に応じて、得られるポリ水素アルキルシロキサンの水素アルキルシロキシ単位の平均連鎖長が２以上２０以下の範囲となる量の前記の７）、８）を共存させることも可能である。

上記の方法等で製造されたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、該ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを製造する際に用いられた触媒が残留する場合がある。該触媒がブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に残留している場合には、前記の副生する環状物等を加熱減圧条件等に供することにより除去する及び／又は前記の脱溶媒操作を行う際や、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの保存中に、シリコーンの平衡化反応が進行する場合がある。本願発明のブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを安定的に製造するためには、［Ａ−１］又は［Ａ−２］の後に該触媒を固液分離、中和、水洗等から選ばれる１種以上の操作によって除去、或いは、失活しておくことが好ましい。

上記の［Ａ−１］又は［Ａ−２］の反応に引き続いて、環状物や、余剰の末端封止剤等を分離、或いは、低減する操作を行うこともできる。また、前記［Ａ−１］又は［Ａ−２］の反応を行う際に溶媒を用いた場合には、引き続いて、溶媒を分離、或いは、低減する操作を行うこともできる。前記の環状物や、余剰の末端封止剤等を分離、或いは、低減する操作と溶媒を分離、或いは、低減する操作とは、同時、或いは、組み合わせて行うことも当然可能である。

前記の環状物や、余剰の末端封止剤等や、溶媒を分離、或いは、低減する方法は、本発明の平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンが得られれば特に限定はなく、例えば、環状物や、余剰の末端封止剤等や、溶媒を留去する方法、或いは、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンが高い揮発性を有する化合物の場合、蒸留によりブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを分離回収する方法、等が挙げられる。この際、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンと前記の環状物や、余剰の末端封止剤等や、溶媒との分離は、同時に行う方法、前記の環状物や、余剰の末端封止剤等や、溶媒とを各々個別に分離する方法、或いは、これらを混合した方法によって実施してもよい。更に、前記の分離操作は、一度に実施することも、或いは、同一又は異なる条件にて繰り返し実施することも可能である。

前記の環状物や、余剰の末端封止剤等や、溶媒とを分離する際の雰囲気は、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノン、炭酸ガス等の不活性ガス、炭素数１以上４以下の低級飽和炭化水素系ガス、空気なる群から選ばれる少なくとも１種のガスの雰囲気下、流通下、減圧下又は加圧下、バブリング下、或いは、これらを組み合わせた条件下で行うことができる。これらのガスは、一種又は二種以上の混合ガスとして用いることができる。これらの内、好ましいガスは、前記不活性ガス、炭素数１以上４以下の低級飽和炭化水素系ガスであり、更に好ましくは、前記不活性ガスであり、より好ましくは窒素である。

前記の環状物や、余剰の末端封止剤等や、溶媒とを分離する際の温度は、環状物や、余剰の末端封止剤等や、溶媒を分離し、且つ、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの変性を抑制する上で、好ましくは０℃以上４００℃以下の範囲、好ましくは５℃以上３５０℃以下の範囲、より好ましくは３０℃以上３２０℃以下の範囲である。前記範囲内であれは、温度は一定の温度である必要はなく、途中で温度を変化させることも可能である。

前記の環状物や、余剰の末端封止剤等や、溶媒を分離する工程には、環状物や、余剰の末端封止剤等や、溶媒の含有量が低減して粘度が上昇した場合においても、効率的に環状物や、余剰の末端封止剤等や、溶媒を分離し得る装置を用いることが好ましい。この様な装置としては、例えば、竪型撹拌槽、表面更新型撹拌槽反応器、表面更新型二軸混練反応器、二軸横型撹拌反応器、濡れ壁式反応器、自由落下型の多孔板型反応器、支持体に沿わせて化合物を落下させながら揮発成分を留去させる反応器等が挙げられる。これらの装置は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることも可能である。
上記の方法等により、環状物や、余剰の末端封止剤等の含有量が低減された平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得ることができる。

本発明のエポキシ変性シリコーンは、平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンのＳｉＨ単位に対し、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）を含むビニル化合物（ｂ）をヒドロシリル化反応により付加して得られるものである。本発明では、ビニル化合物（ｂ）の全部が炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）であってもよく、また、ビニル化合物（ｂ）の一部が炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）であってもよい。

本発明において用いることができる炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）には特に限定はなく、例えば、エポキシ基及び炭素−炭素２重結合を必須構成単位として有する、無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する炭素数が３以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の化合物が例示できる。この様な化合物としては、例えば、ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２−メチルアリルグリシジルエーテル、ブテニルグリシジルエーテル、１，２−エポキシ−３−ブテン、１，２−エポキシ−４−ペンテン、１，２−エポキシ−５−ヘキセン、１，２−エポキシ−６−ヘプテン、１，２−エポキシ−７−オクテン、１，２−エポキシ−８−ノネン、１，２−エポキシ−９−デセン、１，２−エポキシ−１０−ウンデセン、１，２−エポキシ−１１−ドデセン、１，２−エポキシ−１２−トリデセン、１，２−エポキシ−１３−テトラデセン、１，２−エポキシ−１４−ペンタデセン、１，２−エポキシ−１５−ヘキサデセン、１，２−エポキシ−１６−ヘプタデセン、１，２−エポキシ−１７−オクタデセン、１，２−エポキシ−１８−ノナデセン、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート、４−ビニルシクロへキセンオキサイド、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセンオキサイド、１，４−ジメチル−４−ビニルシクロヘキセンオキサイド、ビニルノルボルネンオキサイド等が挙げられる。これらは１種又は２種以上の混合物として用いることも可能である。更に、光学異性体が存在する場合には、２種以上の混合物として利用することも可能である。

これらの内、得られるエポキシ変性シリコーンを硬化させる際の硬化速度が高まる、或いは、エポキシ変性シリコーンを用いて得られた硬化物の耐光性が高まることから、１，２−エポキシ−３−ブテン、１，２−エポキシ−４−ペンテン、１，２−エポキシ−５−ヘキセン、１，２−エポキシ−６−ヘプテン、１，２−エポキシ−７−オクテン、１，２−エポキシ−８−ノネン、１，２−エポキシ−９−デセン、１，２−エポキシ−１０−ウンデセン、１，２−エポキシ−１１−ドデセン、１，２−エポキシ−１２−トリデセン、１，２−エポキシ−１３−テトラデセン、１，２−エポキシ−１４−ペンタデセン、１，２−エポキシ−１５−ヘキサデセン、１，２−エポキシ−１６−ヘプタデセン、１，２−エポキシ−１７−オクタデセン、１，２−エポキシ−１８−ノナデセン及び下記化学式（３）で表される群から選ばれる少なくとも１種の、炭素−炭素２重結合を有するエポキシシクロアルカンを用いることが好ましく、下記化学式（２）で表される群からなる少なくとも１種の、炭素−炭素２重結合を有するエポキシシクロアルカンを用いることが更に好ましい。
ＣＨ_２＝ＣＲ^２−ＥＰＯ・・・（３）
［ただし、Ｒ^２は水素又は炭素数１以上４以下の鎖状又は分岐状の１価の炭化水素基を表す。また、ＥＰＯは炭素数１０以下のエポキシシクロアルキル基を表し、炭素数が前記範囲内であれば、鎖状、分岐状の炭化水素基を置換基として有していてもよい。］

化学式（３）で表される化合物としては、例えば、４−ビニルシクロへキセンオキサイド、１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセンオキサイド、１，４−ジメチル−４−ビニルシクロヘキセンオキサイド、ビニルノルボルネンオキサイド等が用いられ、更に好ましくは、４−ビニルシクロへキセンオキサイドが用いられる。

ビニル化合物（ｂ）において用いることができる、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）以外のビニル化合物としては、例えば、
（ア）エポキシ基を含有せず、炭素−炭素２重結合を必須構成単位として有する、無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する炭素数が３以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の化合物、
（イ）炭素−炭素２重結合を必須構成単位として有し、無置換又は置換された芳香族炭化水素単位と、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が８以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の化合物、
（ウ）下記化学式（４）で表される分子内に１個以上の炭素−炭素２重結合を含有するシラン、
ＣＨ_２＝ＣＨ−ＳｉＲ^３ _３ ・・・（４）
［但し、Ｒ^３は各々独立に、ａ）ハロゲン原子、ｂ）無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する炭素数が１以上１０以下及び酸素数が０以上５以下の１価の脂肪族有機基、或いは、ｃ）無置換又は置換された芳香族炭化水素単位と、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する炭素数が６以上１０以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、なる群から選ばれる少なくとも１種以上の有機基を表す。
上記の有機基は、前記の炭素数及び酸素数の範囲内であれば、有機基としてヒドロキシル基、アシル基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子を含んでいてもよい。］

（エ）下記平均組成式（５）で表される分子内に１個以上の炭素−炭素２重結合を含有するシロキサン、
(Ｒ^４ _３ＳｉＯ_１／２)_ｐ(Ｒ^４ _２ＳｉＯ_２／２)_ｑ(Ｒ^４ＳｉＯ_３／２)_ｒ(ＳｉＯ_４／２)_ｓ ・・（５）
［但し、Ｒ^４は各々独立に、ａ］炭素−炭素２重結合、ｂ）炭素数１以上１０以下の鎖状、分岐状、環状からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の構造からなる１価の脂肪族有機基、ｃ）無置換又は置換された芳香族炭化水素単位と、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する炭素数６以上１０以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基である。ここで、少なくともＲ^４の１個以上は炭素−炭素２重結合を有する有機基である。
上記の有機基は、前記の炭素数及び酸素数の範囲内であれば、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アシル基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、或いは、エステル結合を含んでいてもよい。また、窒素、リン、硫黄等の酸素を除くヘテロ原子を含んでいてもよい。］
等を用いることができる。

なお、平均組成式（５）中のｐ、ｑ、ｒ、ｓは、分子内に１個以上の炭素−炭素２重結合を含有するシロキサン１モル中に存在する各単位のモル数を表し、ｑは各々０以上の数値、ｒは各々０以上の数値、ｓは０以上の数値であり、且つ、ｐ、ｑ、ｒは同時にゼロとなることはない。
また、上記のｑ、ｒ、ｓが各々下記式（１３）、式（１４）、式（１５）を同時に満足する場合には、上記のｐ、ｒ、ｓは、式（１６）を満足する範囲から選択される数値である。
ｑ≠０ ・・・式（１３）
ｒ≠０ ・・・式（１４）
ｓ≠０ ・・・式（１５）
０≦ｐ≦ｒ＋２ｓ＋２ ・・・式（１６）

更に、上記のｒ、ｓが下記式（１７）、式（１８）を同時に満足する場合には、上記のｐは下記式（１９）を満足する範囲から選択される数値である。
ｒ＝０ ・・・式（１７）
ｓ＝０ ・・・式（１８）
０≦ｐ≦２ ・・・式（１９）
また、上記のｒ、ｓが各々下記式（１４）、式（１８）を同時に満足する場合には、上記のｐ、ｒは、式（２０）を満足する範囲から選択される数値である。
ｒ≠０ ・・・式（１４）
ｓ＝０ ・・・式（１８）
０≦ｐ≦ｒ＋２ ・・・式（２０）
更に、上記のｒ、ｓが各々下記式（１７）、式（１５）を同時に満足する場合には、上記のｐ、ｒは、式（２１）を満足する範囲から選択される数値である。
ｒ＝０ ・・・式（１７）
ｓ≠０ ・・・式（１５）
０≦ｐ≦２ｓ＋２ ・・・式（２１）

また、分子内に１個以上の炭素−炭素２重結合を含有するシロキサンは、前記平均組成式（４）で示される構造であれば特に限定はなく、直鎖状、環状、分岐状、ラダー状、籠状等いずれの構造でもよく、これらの２種以上の混合物であってもよい。また、各々の構造単位が、ブロック的な連鎖構造を有していてもよいし、ランダムに分散していてもよく、これらの混合物であってもよい。

上記の（ア）〜（エ）の化合物は、１種又は２種以上の混合物として用いることが可能である。また、これらの化合物には、前記の炭素数及び酸素数の範囲内であれば、ヒドロキシル基、アシル基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、或いは、エステル結合、更には、酸素原子を除く窒素、リン、硫黄等のヘテロ原子を含んでいてもよい。

上記の（ア）エポキシ基を含有せず、炭素−炭素２重結合を必須構成単位として有する、無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する炭素数が３以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の化合物の具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、シクロペンテン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン、ノルボルネン、ビニルシクロヘキサン、ビニルデカヒドロナフタレン、ジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、アクリル酸、メタアクリル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレート、グリセリンジアクリレート、グリセリンジメタアクリレート、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、アリルメチルエーテル、アリルエチルエーテル、アリルプロピルエーテル、メトキシポリエチレングリコールアリルエーテル（エチレングリコール単位の重合度１〜４）等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上の混合物として使用することが可能である。

一方、（イ）炭素−炭素２重結合を必須構成単位として有し、無置換又は置換された芳香族炭化水素単位と、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が８以上２４以下及び酸素数が０以上５以下とからなる化合物の具体例としては、例えば、スチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、α―メチルスチレン、桂皮酸、等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上の混合物として使用することが可能である。

また、（ウ）分子内に１個以上の炭素−炭素２重結合を含有するシランの具体例としては、これらの化合物としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリ−ｔ−ブトキシシラン、ビニルトリイソプロペノキシシラン等の炭素−炭素２重結合を１個有する脂肪族ビニルアルコキシシラン、ビニルフェニルメチルメトキシシラン、ビニルフェニルジエトキシシラン、ビニルジフェニルエトキシシラン等の炭素−炭素２重結合を１個有する芳香族ビニルアルコキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、トリビニルメトキシシラン、トリビニルエトキシシラン等の炭素−炭素２重結合を２個以上有する脂肪族ビニルアルコキシシラン、ジビニルジフェノキシシラン、トリビニルフェノキシシラン等の炭素−炭素２重結合を２個以上有する芳香族ビニルアルコキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ビニルエチルジメチルシラン、ビニルジエチルメチルシラン、ビニルトリエチルシラン、ビニルトリプロピルシラン、ビニルトリイソプロピルシラン、ビニルトリブチルシラン、ビニルトリ−ｔ−ブチルシラン、ビニル−ｔ−ブチルジメチルシラン、ビニルトリペンチルシラン、ビニルトリヘキシルシラン、ビニルトリシクロヘキシルシラン、ビニルトリヘプチルシラン、ビニルトリオクチルシラン、ビニルトリノニルシラン、ビニルトリデシルシラン、ビニルメチルシラシクロペンタン等の炭素−炭素２重結合を１個有するビニルアルキルシラン、ビニルフェニルジメチルシラン、ビニルフェニルジエチルシラン、ビニルジフェニルメチルシラン、ビニルトリフェニルシラン、ビニルトリトリルシラン等の炭素−炭素２重結合を１個有するビニルアリールシラン、ビニルベンジルジメチルシラン、ビニルベンジルジエチルシラン、ビニルジベンジルメチルシラン、ビニルトリベンジルシラン、ビニルトリフェネチルシラン等の炭素−炭素２重結合を１個有するビニルアラルキルシラン、ジビニルジメチルシラン、ジビニルジエチルシラン、ジビニルエチルメチルシラン、トリビニルメチルシラン、トリビニルエチルシラン等の炭素−炭素２重結合を２個以上有するビニルアルキルシラン、ジビニルジフェニルシラン、ジビニルジトリルシラン、トリビニルフェニルシラン、トリビニルトリルシラン等の炭素−炭素２重結合を２個以上有するビニルアリールシラン、ビニル（クロロメチル）ジメチルシラン、ビニル（トリフルオロメチル）ジメチルシラン、ビニル（３，３，３−トリフルオロプロピル）ジメチルシラン等の炭素−炭素２重結合を１個有するハロゲン置換された炭化水素基を有するビニルハロ置換アルキルシラン、ビニルジメチルフルオロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルエチルジクロロシラン、ビニルオクチルジクロロシラン、ビニル（ブロモメチル）ジクロロシラン、ビニルフェニルジクロロシラン、ビニルジフェニルクロロシラン、ビニルフェニルメチルクロロシラン等の炭素−炭素２重結合を１有し、少なくとも１個以上のハロゲン原子がケイ素原子に結合したビニルハロシラン、ジビニルジクロロシラン、トリビニルクロロシラン等の炭素−炭素２重結合を２個以上有し、ハロゲン原子がケイ素原子に結合したビニルハロシラン等が例示できる。これらの分子内に１個以上の炭素−炭素２重結合を含有するシランは１種又は２種以上の混合物として使用することが可能である。

更に、（エ）分子内に１個以上の炭素−炭素２重結合を含有するシロキサンとしては、有機基Ｒ^４のｂ）炭素数１以上１０以下の鎖状、分岐状、環状からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の構造からなる１価の脂肪族有機基が、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ノルボニル基等の飽和炭化水素基、クロロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等の、ハロゲン原子で置換された飽和炭化水素基、等や、ｃ）無置換又は置換された芳香族炭化水素単位と、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する炭素数６以上１０以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基が、例えば、フェニル基、トリル基、ベンジル基等の芳香族炭化水素基、４−クロロベンジル基等の、ハロゲン原子で置換された芳香族炭化水素基、等が挙げられる。

これらの内、ヒドロシリル化反応後に得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる硬化物の耐光性が高まることから、ビニル化合物（ｂ）としては、ヒドロキシル単位、アルコキシ単位、アシル単位、カルボキシル単位、アルケニルオキシ単位、アシルオキシ単位、芳香族炭化水素単位、ハロゲン原子、或いは、エステル結合、更には、酸素原子を除くヘテロ原子を含有しない（ア）エポキシ基を含有せず、炭素−炭素２重結合を必須構成単位として有する、無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する炭素数が３以上２０以下及び酸素数が０以上５以下の化合物、（ウ）分子内に１個以上の炭素−炭素２重結合を含有するシラン、（エ）分子内に１個以上の炭素−炭素２重結合を含有するシロキサンなる群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物が好ましく用いられる。（ア）エポキシ基を含有せず、炭素−炭素２重結合を必須構成単位として有する、無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する炭素数が３以上２０以下及び酸素数が０以上５以下の化合物としては、ビニル化合物の取り扱い性が高まる、或いは、余剰の化合物の留去が容易となることから、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、シクロペンテン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン、ノルボルネン、ビニルシクロヘキサンがより好ましく用いられる。

一方、（ウ）分子内に１個以上の炭素−炭素２重結合を含有するシランとしては、余剰の化合物の留去が容易となることから、ビニルトリメチルシラン、ビニルエチルジメチルシラン、ビニルジエチルメチルシラン、ビニルトリエチルシランがより好ましく用いられる。また、（エ）分子内に１個以上の炭素−炭素２重結合を含有するシロキサンとしては、立体障害を緩和してヒドロシリル化反応を安定的に、且つ、再現性よく進行させることが容易となることから、ｑは５０以下の範囲、且つ、ｒは１０以下の範囲、ｓは１０以下の範囲を同時に満足することが好ましく、ｓがゼロであるものが更に好ましく、ｑは２０以下の範囲、且つ、ｒは５以下の範囲、ｓがゼロ、且つ、ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）が０．０２以下であるものがより好ましく、ｑは１５以下の範囲、且つ、ｒは３以下の範囲、ｓがゼロ、且つ、ｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）が０．０１以下であるものが特に好ましく、ｑは１０以下の範囲、且つ、ｓ及びｒ／（ｐ＋ｑ＋ｒ）の値がゼロであるものが望ましく、例えば、ビニルペンタメチルジシロキサン、ビニルヘプタメチルトリシロキサン等の分子鎖の片末端にジメチルビニルシロキシ基を有し、且つ、他の置換基がアルキル基であるシロキサン、ビニルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン等の分子鎖中にジメチルビニルシロキシ基を有する、分子内に１個の炭素−炭素２重結合を含有し、他の置換基が飽和炭化水素基であるシロキサン、１，３−ジビニル−テトラメチルジシロキサン等の両末端がジメチルビニルシロキシ基であり、他の置換基が飽和炭化水素基である分子内に２個の炭素−炭素２重結合を有するシロキサン、１，３，５−トリビニル−１，１，３，５，５−ペンタメチルトリシロキサン、１，３，５−トリビニル−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサントリス（ビニルジメチルシロキシ）メチルシラン、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７−テトラビニル−１，３，５，７−テトラエチルシクロテトラシロキサン、等の分子内に３個以上の炭素−炭素２重結合を含有し、他の有機基が飽和炭化水素基であるシロキサン等が挙げられる。

平均組成式（５）で表される分子内に１個以上の炭素−炭素２重結合を含有するシロキサンのｐ〜ｓの値は、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンで用いた方法と同様の方法にて算出することができる。

本発明のエポキシ変性シリコーンは、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンに対し、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）を含むビニル化合物（ｂ）を付加して得られるエポキシ変性シリコーンである。
平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンと同じ組成を有し、且つ、各単位構造がランダム型に配列されたランダム型オルガノハイドロジェンシリコーンに対して炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）と炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）以外のビニル化合物とを付加して得られたエポキシ変性シリコーンに比較して、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンのＳｉＨ単位に対して、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）と炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）以外のビニル化合物とを付加して得られたエポキシ変性シリコーンの耐熱性が著しく高まることから、平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンのＳｉＨ単位の合計モル数に対し、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）を付加させるＳｉＨ単位のモル数の分率は、７０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることが更に好ましく、９５％以上であることが特に好ましい。

本発明のエポキシ変性シリコーンは、本願の平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンのＳｉＨ単位に対し、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物を含むビニル化合物をヒドロシリル化触媒存在下で、ヒドロシリル化反応により付加して得られるものである。
ヒドロシリル化触媒が存在しない場合には、平均組成式（１）で表させるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンのＳｉＨ単位と炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物を含むビニル化合物とのヒドロシリル化反応が進行しない。

本発明において用いることができるヒドロシリル化触媒としては、従来公知のものが使用可能である。この様なヒドロシリル化触媒としては、例えば、周期表第８属の金属の単体、該金属固体をアルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に担持させたもの、該金属の塩、或いは、該金属の錯体等が例示される。周期表第８族の金属としては、白金、ロジウム、ルテニウムが好ましく、特に白金が好ましい。白金を用いたヒドロシリル化反応触媒としては、例えば、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトンとの錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、白金−ホスフィン錯体、白金−ホスファイト錯体、ジカルボニルジクロロ白金、ジシクロペンタジエニルジクロロ白金等が挙げられる。

ヒドロシリル化反応の際に用いられる触媒の量は、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン、用いるビニル化合物、用いる溶媒により大きく異なるが、通常、該ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの質量に対し、周期表第８属の金属原子として、０．１ｐｐｍ以上１，０００ｐｐｍ以下の範囲で用いられる。触媒量が０．１ｐｐｍ未満の場合にはヒドロシリル化反応が進行しない場合があり、１，０００ｐｐｍを超える場合には、ヒドロシリル化反応に供する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物を含むビニル化合物の変性が著しく生じる場合や、反応系著しく着色して透明なエポキシ変性シリコーンを回収できない場合がある。ヒドロシリル化反応を再現性ある速度で行う、或いは、本発明のエポキシ変性シリコーンを再現性よく製造する上で、好ましくは１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍの範囲、より好ましくは、１．５ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下の範囲、更に好ましくは、２ｐｐｍ以上５０ｐｐｍの範囲で用いられる。ヒドロシリル化反応の際に用いられる触媒の量は、上記の範囲内であれば一定である必要は無く、反応初期や反応途中において変化させてもよい。

ヒドロシリル化反応の際に、平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンのＳｉＨ単位の合計モル数に対して、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）を含むビニル化合物（ｂ）を共存させる合計モル数は、通常、１倍以上１０００倍以下の範囲である。
ヒドロシリル化反応終了後のエポキシ変性シリコーン中の残留ＳｉＨ単位の量を低減、或いは、該エポキシ変性シリコーンを含む反応混合物から、未反応のビニル化合物を含む炭素−炭素２重結合を有する化合物を分離する工程の負荷が低減されることから、反応系に共存させる上記の炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）を含むビニル化合物（ｂ）の合計モル数は、平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンのＳｉＨ単位の合計モル数に対し、１倍以上１００倍以下が好ましく、１倍以上６０倍以下が更に好ましく、１倍以上５０倍以下が特に好ましく、１倍以上５０倍以下が望ましく、１倍以上３０倍以下が特に望ましい。ＳｉＨ単位の合計モル数に対して、反応系に共存させるビニル化合物（ｂ）の合計モル数は、上記の範囲内であれば一定である必要は無く、反応初期や反応途中において変化させてもよい。

本発明において、ヒドロシリル化反応を行う際の反応温度は、用いる平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの種類や分子量、或いは、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物を含むビニル化合物の種類、更には、回分式、半回分式、或いは連続式等の反応様式によっても異なるが、反応速度を高め、効率的に反応を完結させる観点において０℃以上２５０℃以下の範囲が好ましく、１０℃以上２００℃以下の範囲が更に好ましく、２０℃以上１５０℃以下の範囲がより好ましく、３０℃以上１２０℃以下の範囲が特に好ましい。反応温度は、上記の範囲内であれば一定である必要は無く、反応初期や反応途中において変化させてもよい。

本発明において、ヒドロシリル化反応を行う際、ヒドロシリル化反応による反応熱の除去を可能とし、得られるエポキシ変性シリコーンの変性を抑制する及び／又は付加反応による反応系の粘度上昇を抑制する、更には、ヒドロシリル化反応時に変性途中のオルガノシリコーンと炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）を含むビニル化合物（ｂ）との相分離を抑制してヒドロシリル化反応が高められるため、溶媒を用いることが好ましい。

用いられる溶媒としては、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、アニソール等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン等の脂肪族炭化水素系、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン等の芳香族水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール等のアルコール系溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は、１種又は２種以上の混合物として用いることが可能である。

これらの内、ヒドロシリル化反応速度が比較的大きく、原料の溶解性及び／又は溶媒回収性の観点から、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒が好ましく、エーテル系溶媒を５０質量％以上含む溶媒が更に好ましく、大気圧における沸点が１２０℃以下である１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテルなる群から選ばれる少なくとも１種又は２種以上の混合溶媒がより好ましく用いられる。

用いる溶媒量は、用いるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの種類や、ビニル化合物の種類等によって異なるが、通常、ヒドロシリル化反応開始時において、該混合物の全質量に対する溶媒の質量が、０．１質量％以上９９．９質量％以下の範囲、好ましくは１０質量％以上９５質量％以下の範囲、更に好ましくは２０質量％以上９０質量％以下の範囲である。

本発明において、ヒドロシリル化反応を行う際の雰囲気は、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノン、炭酸ガス等の不活性ガス、或いは、炭素数１以上４以下の低級飽和炭化水素系ガスや空気等の雰囲気下、流通下、減圧下又は加圧下で行うことができる。これらのガスは、一種又は二種以上の混合ガスとして用いることができる。これらの内、好ましいガスは、前記不活性ガス、炭素数１以上４以下の低級飽和炭化水素系ガスであり、更に好ましくは、前記不活性ガスであり、より好ましくは窒素である。

本発明において、ヒドロシリル化反応を行う際の反応方法は、特に限定されず、例えば、本願の平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンと炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物を含むビニル化合物とを回分式、半回分式、連続式なる群から選ばれる１種又は２種以上の組合せの方法により、逐次的、連続的、或いは、一度に反応させる方法が例示できる。

本願の平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンと炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物を含むビニル化合物の供給方式としては、必要に応じて溶媒を含有する本願の平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンに対して、必要に応じて溶媒を含有する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物を含むビニル化合物を供給する方法、必要に応じて溶媒を含有する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物を含むビニル化合物に対して、必要に応じて溶媒を含有する本願の平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを供給する方法、必要に応じて溶媒を含有する本願の平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンと炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物を含むビニル化合物とを予め混合して供給する方法等が例示できる。

また、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物を含むビニル化合物が複数の種類の化合物からなる場合には、全ての炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物を含むビニル化合物を一括混合した組成物を反応に供する、或いは、一部又は全部のビニル化合物を逐次に反応させることも可能である。
その際、ヒドロシリル化反応触媒の添加方法には特に限定はなく、必要に応じて溶媒を含有する、該ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンに対し触媒を予め添加する方法、必要に応じて溶媒を含有する一部又は全部のビニル化合物に添加する方法、必要に応じて溶媒を含有する該ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンと、必要に応じて溶媒を含有するビニル化合物の双方に添加する方法、溶媒を含有する該ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンと一部又は全部のビニル化合物との混合物に添加する方法等が用いられる。

オルガノハイドロジェンシリコーンのＳｉＨ単位に対して、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）を含むビニル化合物（ｂ）をヒドロシリル化反応により付加させる際には、系内の水分が影響を及ぼす場合がある。ヒドロシリル化反応速度を維持する、或いは、エポキシ基の開環反応を抑制する上で、反応系の水分量は反応系の質量を基準として２質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることが更に好ましく、０．１質量％以下が特に好ましく、０．０５質量％以下が望ましく、０．０１質量％以下が特に望ましい。反応系の水分量は少ない方がよいが、水分量を０とするのは時間・労力がかかるのに比して、ヒドロシリル化反応速度を維持する、或いは、エポキシ基の開環反応を抑制する効果が小さい。そのため、費用対効果という観点からは、反応系の水分量は、０．００１質量％程度まで低減することが現実的である。

反応混合物からエポキシ変性シリコーンを分離回収するのに先立ち、アルコール類を反応混合物と接触或いは混合して、未反応ＳｉＨ単位を減少又は消失させる処理を行うこと、従来公知のヒドロシリル化触媒の失活剤又は不活性化剤を反応混合物と接触或いは混合して、該触媒を失活又は不活性化処理すること、吸着剤に反応混合物を接触、混合、或いは、流通して、ヒドロシリル化触媒等の金属成分や着色成分等を吸着除去或いは低減する処理を行うこと、或いは、これらの組み合わせの処理を行うことは、反応混合物からエポキシ変性シリコーンを分離回収する際のエポキシ変性シリコーンの変性を抑制する上で好ましく用いられる方法である。

この際に用いられるアルコール類としては、例えば、炭素数１以上４以下の鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる少なくとも１種以上のアルコールが挙げられる。この際に用いられるヒドロシリル化触媒の失活剤不活性化剤としては、例えば、ドデシルメルカプタン、２−メルカプトベンゾチアゾール等の含硫黄化合物類、アセトニトリル、アクリロニトリル、２−ペンテンニロリル、３−ペンテンニトリル等のニトリル類、１−ヘプチン、１−オクチン、１−デシン、３−メチル−１−ペンチン、２−プロピンー１−オール、３−ブチン−１−オール、２−ペンチン−１−オール、４−ペンチン−１−オール、４−ペンチン−２−オール、２−メチル−３−ブチン−１−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３−メチル−１−ヘキシンー３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシンー３−オール、２−フェニル−３−ブチン−２−オール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、１，１−ジメチル−２−プロピニルアミン、３−メチル−３−（トリメチルシロキシ）−１−ブチン、ジメチル−ビス（１，１−ジメチル−２−プロピノキシ）−シラン、３−メチル−３−（トリメチルシロキシ）−１−ペンチン、３，５−ジメチル−３−（トリメチルシロキシ）−１−ヘキシン、３−エチル−３−（トリメチルシロキシ）−１−ペンチン、メチルプロピオネート、エチルプロピオネート等のアセチレン系化合物等が挙げられる。また、ヒドロシリル化触媒等の金属成分や着色成分等を吸着除去或いは低減する吸着剤としては、例えば、活性炭、セライト、シリカゲル、アルミナ粉、イオン交換樹脂等が挙げられる。

反応混合物からエポキシ変性シリコーンを分離回収するのに先立ち、アルコール類をエポキシ変性シリコーンを分離回収する前の混合物に接触或いは混合して、未反応ＳｉＨ単位を減少又は消失させる処理を行う操作、従来公知のヒドロシリル化触媒の失活剤不活性化剤をエポキシ変性シリコーンを分離回収する前の混合物と接触或いは混合して該触媒を失活又は不活性化処理を行う操作、吸着剤にエポキシ変性シリコーンを分離回収する前の混合物を接触、混合、或いは、流通して、ヒドロシリル化触媒等の金属成分や着色成分等を吸着除去或いは低減する処理を行う操作、或いは、これらの組み合わせの操作を行う際の雰囲気は、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノン、炭酸ガス等の不活性ガス、炭素数１以上４以下の低級飽和炭化水素系ガス、空気なる群から選ばれる少なくとも１種のガスの雰囲気下、流通下、減圧下又は加圧下、バブリング下、或いは、これらを組み合わせた条件下で行うことができる。これらのガスは、一種又は二種以上の混合ガスとして用いることができる。これらの内、好ましいガスは、前記不活性ガス、炭素数１以上４以下の低級飽和炭化水素系ガスであり、更に好ましくは、前記不活性ガスであり、より好ましくは窒素である。

エポキシ変性シリコーンを分離回収する前の混合物をアルコール類と接触或いは混合して、未反応ＳｉＨ単位を減少又は消失させる処理を行う操作、従来公知のヒドロシリル化触媒の失活剤又は不活性化剤をエポキシ変性シリコーンを分離回収する前の混合物と接触或いは混合して、該触媒を失活又は不活性化処理する操作、吸着剤にエポキシ変性シリコーンを分離回収する前の混合物を接触、混合、或いは、流通して、ヒドロシリル化触媒等の金属成分や着色成分等を吸着除去或いは低減する処理を行う操作、或いは、これらの組み合わせの操作を行う際の温度は、エポキシ変性シリコーンの変性を抑制する上で、好ましくは０℃以上２００℃以下の範囲、好ましくは５℃以上１５０℃以下の範囲、より好ましくは１０℃以上１００℃以下の範囲、更に好ましくは１５℃以上８０℃以下の範囲である。前記範囲内であれは、一定の温度である必要はなく、途中で温度を変化させることも可能である。

得られたエポキシ変性シリコーンを含む混合物からエポキシ変性シリコーンを分離する工程に供され、本願発明のエポキシ変性シリコーンが回収される。
本発明において、混合物からエポキシ変性シリコーンを分離回収する際のエポキシ変性シリコーンの変性を抑制する上で、分離回収する工程に供されるエポキシ変性シリコーン中に含有される全Ｓｉ数に対する残留ＳｉＨ単位数は２％以下であることが好ましく、１．５％以下であることがより好ましく、１％以下であることが更に好ましく、０．５％以下であることが特に好ましい。

本願発明において、炭素−炭素２重結合を有する化合物、及び、必要に応じて用いた、ヒドロシリル化触媒の失活剤又は不活性化剤を、低沸化合物と総称し、必要に応じて用いた溶媒、及び、必要に応じて、未反応ＳｉＨ単位を減少或いは消失させる処理操作に用いたアルコール類を、揮発性化合物と総称する。

次に、エポキシ変性シリコーンを含む混合物から、エポキシ変性シリコーンを分離する方法について説明する。
エポキシ変性シリコーンを含む混合物から、エポキシ変性シリコーンを分離する方法は、本発明のエポキシ変性シリコーンが得られれば特に限定はなく、例えば、エポキシ変性シリコーンを含む混合物から、低沸化合物と揮発性化合物とを留去してエポキシ変性シリコーンを回収する方法、或いは、エポキシ変性シリコーンが高い揮発性を有する化合物の場合、蒸留によりエポキシ変性シリコーンを分離回収する方法、等が挙げられる。

エポキシ変性シリコーンを含む混合物から、低沸化合物と揮発性化合物とを留去してエポキシ変性シリコーンを回収する場合には、低沸化合物と揮発性化合物とを構成する各々の化合物を同時に留去する方法、或いは、低沸化合物と揮発性化合物とを構成する各々の化合物を個別に分離する方法、或いは、これらを組み合わせた方法によって実施することができる。また、蒸留によりエポキシ変性シリコーンを分離回収する場合には、１工程でエポキシ変性シリコーンを分離回収する方法、或いは、一度低沸化合物と揮発性化合物とを構成する１種以上の化合物とエポキシ変性シリコーンとの混合物を分離し、引き続いて、同一又は異なる条件にて、低沸化合物及び／又は揮発性化合物を構成する１種以上の化合物とエポキシ変性シリコーンからエポキシ変性シリコーンを１工程、又は逐次に分離する方法、或いは、これらの組み合わせによる方法によって実施することができる。

エポキシ変性シリコーンを含む混合物から、エポキシ変性シリコーンを分離する際の雰囲気は、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノン、炭酸ガス等の不活性ガス、炭素数１以上４以下の低級飽和炭化水素系ガス、空気なる群から選ばれる少なくとも１種のガスの雰囲気下、流通下、減圧下又は加圧下、バブリング下、或いは、これらを組み合わせた条件下で行うことができる。これらのガスは、一種又は二種以上の混合ガスとして用いることができる。これらの内、好ましいガスは、前記不活性ガス、炭素数１以上４以下の低級飽和炭化水素系ガスであり、更に好ましくは、前記不活性ガスであり、より好ましくは窒素である。

エポキシ変性シリコーンを含む混合物から、エポキシ変性シリコーンを分離する際の温度は、エポキシ変性シリコーン、低沸化合物と揮発性化合物の種類によっても異なるが、エポキシ変性シリコーンの変性を抑制する上で、好ましくは０℃以上２００℃以下の範囲、好ましくは５℃以上１５０℃以下の範囲、より好ましくは１０℃以上１００℃以下の範囲、更に好ましくは１５℃以上８０℃以下の範囲である。前記範囲内であれは、エポキシ変性シリコーンを含む混合物から、エポキシ変性シリコーンを分離する際の温度は、一定の温度である必要はなく、途中で温度を変化させることも可能である。

エポキシ変性シリコーンを含む混合物から、エポキシ変性シリコーンを分離する工程には、低沸化合物と揮発性化合物の含有量が低減してエポキシ変性シリコーンを含む混合物の粘度が上昇した場合においても、効率的に低沸化合物と揮発性化合物を分離し得る装置を用いることが好ましい。この様な装置としては、例えば、竪型撹拌槽、表面更新型撹拌槽、薄膜蒸発装置、表面更新型二軸混練器、二軸横型撹拌器、濡れ壁式反応器、自由落下型の多孔板型反応器、支持体に沿わせて化合物を落下させながら揮発成分を留去させる反応器等が挙げられる。これらの装置は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることも可能である。

本発明の方法により得られるエポキシ変性シリコーンには、エポキシ変性シリコーンを製造する際に用いたエポキシ変性シリコーンを製造する際に用いた、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）を含むビニル化合物（ｂ）に由来する、炭素−炭素２重結合を有する化合物や溶媒等の低沸化合物及び／又は揮発性化合物が残留する場合がある。

ここで、本発明における「炭素−炭素２重結合を有する化合物」について説明する。本発明における炭素−炭素２重結合を有する化合物とは、シリコーン以外の化合物であって、分子内に１つ以上の炭素−炭素２重結合を有する化合物をいう。したがって、オルガノハイドロジェンシリコーンやエポキシ変性シリコーンについては分子内に炭素−炭素２重結合を有していてもこれには含まない。

このような炭素−炭素２重結合を有する化合物としては、例えば、
（ｉ）ヒドロシリル化反応に供するために添加したビニル化合物の余剰あるいは未反応物、
（ｉｉ）ヒドロシリル化反応に供するために添加したビニル化合物中に含有されていた炭素−炭素２重結合を有する不純物、
（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応に供するために添加したビニル化合物中の炭素−炭素２重結合が、ヒドロシリル化反応中に内部転移を起こして生成した副生成物、
等が挙げられる。

前記（ｉｉ）ヒドロシリル化反応に供するために添加したビニル化合物中に含有されていた炭素−炭素２重結合を有する不純物の具体例としては、例えば、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド中に含まれることのある４−エポキシエチル−シクロへキセン等が挙げられる。

前記（ｉｉｉ）ヒドロシリル化反応に供するために添加したビニル化合物中の炭素−炭素２重結合が、ヒドロシリル化反応中に内部転移を起こして生成した副生成物としては、使用するビニル化合物の種類やヒドロシリル化反応条件によっても異なるが、例えば、ビニル化合物として１−ヘキセンを用いた場合の副生成物としては、２−ヘキセン、３−ヘキセン等が、また、例えば、ビニル化合物としてビニルシクロヘキサンを用いた場合の副生成物としては、エチリデニルシクロヘキサン等が挙げられる。

更に、ビニル化合物として、例えば、（ａ−１）４−ビニルシクロへキセンオキサイド、（ａ−２）１−メチル−４−イソプロペニルシクロヘキセンオキサイド、（ａ−３）１，４−ジメチル−４−ビニルシクロヘキセンオキサイド、（ａ−４）ビニルノルボルネンオキサイド等のビニル基を有するエポキシシクロアルカンを用いた場合、（ａ−１）〜（ａ−４）に対応する副生成物としては、各々、（ｂ−１）４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイド、（ｂ−２）１−メチル−４−イソプロペリデニルシクロヘキセンオキサイド、（ｂ−３）１，４−ジメチル−４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイド、（ｂ−４）エチリデニルノルボルネンオキサイド等が挙げられる。更に、例えば、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物として、（ａ−５）１，２−エポキシ−５−ヘキセンを用いた場合、（ａ−５）に対応するビニル化合物中の炭素−炭素２重結合がヒドロシリル化反応中に内部転移を起こして生成した副生成物としては、１，２−エポキシ−４−ヘキセン、１，２−エポキシ−３−ヘキセン、１，２−エポキシ−２−ヘキセン等が挙げられる。

本発明の方法によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いた硬化物の耐熱変色性や耐光性が向上すると共に、本発明の方法によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いた硬化物の耐熱変色性や耐光性が向上することから、本発明の方法によって得られるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は２質量％以下であることが好ましく、１．５質量％以下であることがより好ましく、１質量％以下であることが更に好ましく、０．７５質量％以下であることが特に好ましく、０．５質量％以下であることが望ましく、０．３質量％以下であることが特に望ましい。

本発明において、低沸化合物が２種以上の成分からなる場合には、本発明における、エポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量とは、エポキシ変性シリコーン中に残留する各成分の合計値を意味する。
エポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は少ない方がよいが、残留する低沸化合物の合計量を０とするのは時間と労力がかかるのに比して、着色や変色を低減する効果が小さい。そのため、費用対効果という観点からは、エポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は、０．００３質量％程度まで低減することが現実的である。

また、エポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の内、炭素−炭素２重結合を有する化合物の残留量は、硬化物の光や熱による着色や変色低減のために、エポキシ変性シリコーンに対して１．５質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、０．７５質量％以下であることが更に好ましく、０．５質量％以下であることが特に好ましく、０．３質量％以下であることが望ましく、０．１質量％以下であることが特に望ましい。
本発明において、炭素−炭素２重結合を有する化合物が２種以上の成分からなる場合には、本発明における、エポキシ変性シリコーン中に残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の残留量とは、エポキシ変性シリコーン中に残留する各成分の合計値を意味する。

また、エポキシ変性シリコーン中に残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の内、エポキシ基を有する化合物の残留量は、硬化物の光や熱による着色や変色低減のために、エポキシ変性シリコーンに対して１質量％以下であることが好ましく、０．６質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以下であることが更に好ましく、０．１質量％以下であることが特に好ましく、０．０５質量％以下であることが望ましい。
ここで、エポキシ変性シリコーン中に残留する、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物が２種以上ある場合には、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の残留量とは、残留する各成分の合計量を意味する。

更に、エポキシ変性シリコーン中に残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の内、ヒドロシリル化反応に供するために添加したエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の残留量は、硬化物の光や熱による着色や変色低減のために、エポキシ変性シリコーンに対し０．５質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることが更に好ましく、０．０５質量％以下であることが特に好ましい。
ここで、エポキシ変性シリコーン中に残留する、ヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物が２種以上ある場合には、ヒドロシリル化反応に供するために添加したエポキシ基を有するビニル化合物の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の残留量とは、残留する各成分の合計量を意味する。

なお、ヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）中に、既に前記の炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物同志の炭素−炭素２重結合位置が異なる化合物が含有されている場合には、該含有されている炭素−炭素２重結合位置が異なる化合物は、本発明における炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物には含めない。

また、本発明において、ヒドロシリル化触媒の失活剤又は不活性化剤を反応混合物と接触或いは混合して、該触媒を失活又は不活性化処理した場合には、該処理に用いたヒドロシリル化触媒の失活剤又は不活性化剤の残留量は、硬化物の光や熱による着色や変色低減のために、エポキシ変性シリコーンに対して０．５質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以下であることがより好ましく、０．１質量％以下であることが更に好ましく、０．０５質量％以下であることが特に好ましい。
本発明において、ヒドロシリル化触媒の失活剤又は不活性化剤が２種以上の成分からなる場合には、本発明における、エポキシ変性シリコーン中に残留するヒドロシリル化触媒の失活剤又は不活性化剤の残留量とは、エポキシ変性シリコーン中に残留する各成分の合計値を意味する。

本発明で得られるエポキシ変性シリコーンには、エポキシ変性シリコーンを製造する際に用いた溶媒や、反応混合物をアルコール類と接触或いは混合して、未反応ＳｉＨ単位を減少又は消失させる処理するために用いた揮発性化合物が残留する場合がある。本発明のエポキシ変性シリコーンを硬化物とする際に、該硬化物中に気泡の発生を抑制する上で、本発明のエポキシ変性シリコーン中に残留する揮発性化合物の合計量は、１質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以下であることがより好ましく、０．０５質量％以下であることが更に好ましい。
本発明において、揮発性化合物が２種以上の成分からなる場合には、本発明における、エポキシ変性シリコーン中に残留する揮発性化合物の合計量とは、エポキシ変性シリコーン中に残留する各成分の合計値を意味する。
エポキシ変性シリコーン中に残留する揮発性化合物の合計量は少ない方がよいが、残留する揮発性化合物の合計量を０とするのは時間と労力がかかるのに比して、着色や変色を低減する効果が小さい。そのため、費用対効果という観点からは、エポキシ変性シリコーン中に残留する揮発性化合物の合計量は、０．０００５質量％程度まで低減することが現実的である。

本発明により得られるエポキシ変性シリコーン中に残留するＳｉＨ単位の量は、エポキシ変性シリコーンの保存安定性変性を高める上で、エポキシ変性シリコーン中に含有される全Ｓｉ数に対する残留ＳｉＨ単位数が２％以下であることが好ましく、１．５％以下であることがより好ましく、１％以下であることが更に好ましく、０．５％以下であることが特に好ましい。

本発明により得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる硬化物の耐熱性が高まることから、本発明のエポキシ変性シリコーンのエポキシ価は０．１０以上であることが好ましく、０．１２以上がより好ましく、０．１４以上が更に好ましい。一方、ヒドロシリル化反応後に得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる硬化物の耐光性が高まることからエポキシ価が０．５以下であることが好ましく、０．４８以下がより好ましく、０．４６以下が更に好ましい。

本発明におけるエポキシ価とは、エポキシ変性シリコーン１００ｇ中に存在するエポキシ単位の数のことをさし、具体的には、以下の方法によって測定される値のことをいう。
＜エポキシ価の測定方法＞
樹脂試料をベンジルアルコールと１−プロパノールで溶解する。この溶液にヨウ化カリウム水溶液、ブロモフェノールブルー指示薬を添加した後、１規定塩酸にて滴定し、反応系内が青色から黄色になった点を当量点とする。当量点より、エポキシ変性シリコーンのエポキシ価を以下の式（２２）に従って算出する。
エポキシ価（当量／１００ｇ）＝（Ｖ×Ｎ×Ｆ）／（１０×Ｗ）・・・式（２２）
［ただし、Ｗ、Ｖ、Ｎ、Ｆは各々以下の値を表す。
Ｗ：試料の重量（ｇ）、
Ｖ：滴定量（ｍｌ）、
Ｎ：滴定に使用した塩酸の規定度（Ｎ）、
Ｆ：滴定に使用した塩酸のファクター ］

本発明により得られるエポキシ変性シリコーンを用いて硬化物を作成する際に、用いられる硬化剤との相溶性が高まり硬化操作が容易になることから、本発明のエポキシ変性シリコーン中に含まれる分子量１，０００以下の成分の含有量は２０％以下であることが好ましく、１５％以下であることがより好ましく、１０％以下であることが更に好ましく、５％以下であることが特に好ましい。本発明により得られるエポキシ変性シリコーン中に含まれる分子量１，０００以下の成分の含有量を低減させる方法は、溶媒、或いは、炭素−炭素２重結合を有する化合物、或いは、それらの混合物を分離する工程において、溶媒、或いは、炭素−炭素２重結合を有する化合物、或いは、それらの混合物と同時に分離することも可能である。

他の方法として、予め、平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれる分子量１，０００以下の成分の含有量を低減させておくこともできる。この方法は、安定的且つ効率的に、エポキシ変性シリコーン中に含まれる分子量１，０００以下の成分の含有量を低減させることが可能であるため、好ましく用いられる方法である。この場合、平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含有される分子量１，０００以下の成分の量を１５％以下とすることが好ましく、１０％以下とすることがより好ましく、５％以下とすることが更に好ましい。

ここで、本発明により得られるエポキシ変性シリコーン及び平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれる分子量１，０００以下の成分の含有量について説明する。本発明のエポキシ変性シリコーン及び平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれる分子量１，０００以下の成分の含有量は、単分散ポリスチレンを標準物質とするＧＰＣ測定によって得られる溶出曲線において、エポキシ変性シリコーン、或いは、平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの各々の溶出開始点と溶出終了点を結んで得られる該溶出ピーク面積（ピーク面積１）に対する、該溶出ピーク面積の内の標準物質から算出される分子量１，０００以下に相当するピークの面積（ピーク面積２）の比率を百分率で表記した数値［すなわち、（ピーク面積２）／（ピーク面積１）×１００（％）で表される数値］のことをさす。

本発明により得られるエポキシ変性シリコーンには、本願のエポキシ変性シリコーンを製造する際に用いたヒドロシリル化触媒等の触媒の残さ、或いは、反応装置から溶出する金属成分等が混入する場合がある。例えば、ＳＵＳ３１６合金を用いると、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｏ等の金属元素が溶出する場合がある。これらの金属、中でも遷移金属成分が、本発明のエポキシ変性シリコーンを硬化物とした際に、該硬化物の耐光性に影響を与える場合がある。該硬化物の耐光性を高いレベルで維持する点において、本発明のエポキシ変性シリコーン中に含有される、周期律表３族〜１１族に該当する遷移金属成分の合計量が元素換算で、２０ｐｐｍ以下であることが好ましく、１０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５ｐｐｍ以下であることが更に好ましい。

遷移金属成分の含有量を低減させる方法としては、例えば、ヒドロシリル化反応後の反応液を、活性炭、シリカゲル、アルミナ粉、イオン交換樹脂などの吸着剤に通して金属成分を吸着除去する方法が例示できる。また、例えば、本願のエポキシ変性シリコーンを製造する工程の反応装置から溶出する上記遷移金属元素量を考慮し、本願のエポキシ変性シリコーン中に含有される遷移金属成分の合計量が上記範囲以下となる様に、ヒドロシリル化反応に用いる触媒の使用量を低減する方法等も好ましい方法として例示される。

本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンは、透明性が求められる用途に用いることが可能な優れた透明性を有する上に、優れた耐光性、耐熱性、更には耐クラック性を有することから、発光素子用封止剤、眼鏡レンズ、光学機器用レンズ、ＣＤやＤＶＤのピックアップ用レンズ、自動車ヘッドランプ用レンズ、プロジェクター用レンズなどのレンズ材料、光ファイバー、光導波路、光フィルター、光学用接着剤、光ディスク基板、ディスプレイ基板、反射防止膜などのコーティング材料等、各種光学部材として用いることが可能である。

前記用途に用いる場合、本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンと、必要に応じてエポキシ樹脂及び／又はエポキシ樹脂用硬化剤、硬化促進剤、カチオン重合触媒、変性剤、無機フィラー、シランカップリング剤、消泡剤、着色剤、蛍光体、変色防止剤、光拡散剤、熱伝導性フィラー等、従来公知の添加剤を適宜配合することも可能である。
用いられるエポキシ樹脂としては、従来公知の芳香族グリシジルエーテルに代表される芳香族系エポキシ樹脂の芳香環を水素化して得られるグリシジルエーテル類、脂環式エポキシ樹脂類、その他のエポキシ樹脂等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上の混合物として用いることができる。

前記の芳香族グリシジルエーテルとしては、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＡ、テトラメチルビスフェノールＦ、テトラメチルビスフェノールＡＤ、テトラメチルビスフェノールＳ、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラクロロビスフェノールＡ、テトラフルオロビスフェノールＡ等のビスフェノール類をグリシジル化したビスフェノール型エポキシ樹脂、ビフェノール、ジヒドロキシナフタレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン等のその他の２価フェノール類をグリシジル化したエポキシ樹脂、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、４，４−（１−（４−（１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル）フェニル）エチリデン）ビスフェノール等のトリスフェノール類をグリシジル化したエポキシ樹脂、１，１，２，２，−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等のテトラキスフェノール類をグリシジル化したエポキシ樹脂、フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ビスフェノールＡノボラック、臭素化フェノールノボラック、臭素化ビスフェノールＡノボラック等のノボラック類をグリシジル化したノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。

芳香族グリシジルエーテルの芳香環の水素化反応は、例えば、ルテニウム系触媒、ロジウム系触媒等を用いる従来公知の方法により実施することが可能である。
脂環式エポキシ樹脂類としては、従来公知の化合物、例えば、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート等が挙げられる。
その他のエポキシ樹脂類としては、ダイマー酸グリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸グリシジルエステル等のグリシジルエステル類、トリグリシジルイソシアヌレート等のグリシジルアミン類、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン等の線状脂肪族エポキシ化合物等が例示できる。

前記のエポキシ樹脂として、芳香族系エポキシ樹脂を用いる場合、耐光性が良好となるという点で、用いられるエポキシ樹脂の総質量に対する該芳香族系エポキシ樹脂の比率は５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることが更に好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、上記のエポキシ樹脂として、芳香族系エポキシ樹脂を全く含まないエポキシ樹脂を用いることが特に好ましい。
前記エポキシ樹脂の使用量は、本発明によって得られるエポキシ変性シリコーン１００質量部に対して、０．１〜１００質量部用いることが好ましく、より好ましくは１〜１００質量部、更に好ましくは１〜８０質量部である。

本発明において用いることができるエポキシ樹脂用硬化剤は、例えば、ポリアゼライン酸無水物、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水物、メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、メチル−ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水物等の脂環式酸無水物類、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等の芳香族酸無水物類、１分子中に２個以上の酸無水物含有官能基を置換基として有するシリコーン類、等が挙げられる。

これらの内、本願発明のエポキシ変性シリコーンを硬化して得られる硬化物の耐光性が高まることから、脂環式酸無水物類、１分子中に２個以上の酸無水物含有官能基を置換基として有するシリコーン類が更に好ましく、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水物、メチル−ノルボルナン−２，３−ジカルボン酸無水物がより好ましく用いられる。
これらの硬化剤は１種又は２種以上の混合物として用いることが可能である。
エポキシ樹脂用硬化剤の使用量は、本発明によって得られるエポキシ変性シリコーン１００質量部に対して１質量部以上２００質量部以下用いることが好ましく、２質量部以上１００質量部以下用いることがより好ましい。

本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる硬化性組成物には、必要に応じて、硬化促進剤が含有されていてもよい。用いられる硬化促進剤としては、イミダゾール化合物、４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、アミン化合物、アルミニウムキレート化合物、有機ホスフィン化合物、金属カルボン酸塩やアセチルアセトンキレート化合物等が挙げられる。これらの硬化促進剤は１種又は２種以上の混合物として用いることが可能である。

これらの化合物の具体例としては、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、トリメチルアミン、ベンジルジメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、２，４，６−トリスジメチルアミノメチルフェノールなどのアミン化合物及びその塩、テトラメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミドなどの４級アンモニウム塩、アルミニウムキレート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウムベンゾトリアゾレート、テトラ−ｎ−ブチルホスホニウム−０，０−ジエチルホスホロジチオエートなどの有機ホスフィン化合物、クロム（III）トリカルボキシレート、オクチル酸スズ、クロムアセチルアセトナート等の金属カルボン酸塩やアセチルアセトンキレート化合物が例示できる。また、市販品としてはサンアプロ社よりＵ−ＣＡＴ ＳＡ１、Ｕ−ＣＡＴ ２０２６、Ｕ−ＣＡＴ １８Ｘ等が例示できる。これらの中で着色の少ない硬化物を与えることから、イミダゾール化合物、４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、有機ホスフィン化合物等が好ましく用いられる。
これら硬化促進剤の配合量は、エポキシ変性シリコーン１００質量部に対して硬化速度を高める上で０．００１質量部以上であることが好ましく、０．０１質量部以上であることがより好ましく、０．１質量部以上であることが特に好ましい。一方、対湿性の観点から１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましく、３質量部以下であることが更に好ましく、１質量部以下であることが特に好ましい。

また、本発明のエポキシ変性シリコーンは、従来公知のカチオン重合触媒を配合することにより硬化性組成物とすることも可能である。
用いることができるカチオン重合触媒としては、ＢＦ_３・アミン錯体、ＰＦ_５、ＢＦ_３、ＡｓＦ_５、ＳｂＦ_５などに代表されるルイス酸系触媒、ホスホニウム塩や４級アンモニウム塩、スルホニウム塩、ベンジルアンモニウム塩、ベンジルピリジニウム塩、ベンジルスルホニウム塩、ヒドラジニウム塩、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、アミンイミドに代表される熱硬化性カチオン重合触媒、ジアリールヨードニウムヘキサフロオロホスフェート、ヘキサフルオロアンチモン酸ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム等に代表される紫外硬化性カチオン重合触媒等が挙げられる。

これらの内、ガラス転移温度が高く半田耐熱性や密着性に優れた着色の少ない透明な硬化物が得られることから熱硬化性カチオン重合触媒が好ましく用いられる。
この様な熱硬化性カチオン重合触媒としては、例えば、スルホニウム塩系のカチオン重合開始剤であるＳＩ−１００Ｌ、ＳＩ−６０Ｌ（以上、三新化学工業製）、ＣＰ−６６、ＣＰ−７７（以上、旭電化工業製）等を挙げることができる。
これらカチオン重合触媒の配合量は、通常、エポキシ変性シリコーン１００質量部に対して硬化速度を高める上で０．００１質量部以上であることが好ましく、０．００５質量部以上であることがより好ましく、０．０１質量部以上であることが更に好ましい。一方、対湿性の観点から１０質量部以下の範囲であることが好ましく、１質量部以下であることがより好ましく、０．５質量部以下であることが更に好ましく、０．２質量部以下であることが特に好ましい。

本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる硬化性組成物には、必要に応じて、変性剤が含有されていてもよい。用いられる変性剤としては、１分子中に２個以上の水酸基を含有するポリオール類が例示でき、脂肪族系ポリオール類、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン等や、末端にシラノール基を有するシリコーン類が更に好ましく用いられる。これらの変性剤は、１種又は２種以上の混合物として用いることが可能である。変性剤は、硬化物に可とう性を付与し剥離接着力を向上させる場合がある。
１分子中に２個以上の水酸基を含有するポリオール類の配合量は、エポキシ変性シリコーン１００質量部に対して、密着性を高めるという観点から０．１質量部以上、耐熱性、耐湿性の観点から５０質量部以下であることが望ましい。より好ましい配合量は１〜３０質量部、更に好ましくは３〜２０重量部、特に好ましくは５〜１０重量部である。

本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる硬化性組成物に好ましく用いられる無機フィラーは、透過性への悪影響を避けるため、使用する波長以下の平均粒子径を有するものであり、更に好ましくは、前記平均粒子径が１００ｎｍ以下のものである。無機フィラーは、例えば機械的物性を改善するためや熱伝導性を向上させる場合がある。無機フィラーの平均粒子径の下限は特に限定はないが、樹脂組成物の粘度が低下して成形性が向上するため、０．１ｎｍ以上であることが好ましい。
本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる硬化性組成物に好ましく用いられるシランカップリング剤は、芳香族基やハロゲン原子を有さない化合物である。

本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる硬化性組成物の硬化方法は公知の方法を用いることができる。
前記の公知技術の内、加熱によって硬化させる方法、或いは、紫外線（ＵＶ）を照射することによって硬化させる方法は、エポキシ樹脂の硬化方法として一般的に用いられる方法であり、本発明において好ましい方法として例示できる。加熱により硬化させる際の温度は、用いられるエポキシ樹脂や硬化剤等に依るため特に限定はないが、通常、２０〜２００℃の範囲である。

前記の硬化反応は、窒素、ヘリウム、ネオン、アルゴン、クリプトン、キセノン、炭酸ガス等の不活性ガス、或いは、低級飽和炭化水素系ガスや空気等の雰囲気下、減圧下又は加圧下で硬化させることができる。これらのガスは、一種又は二種以上の混合ガスとして用いることができる。これらの内、好ましいガスは窒素である。

本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる硬化性組成物を用いて発光素子を封止することにより、発光ダイオードが形成される。
本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる硬化性組成物を用いて封止して得られた発光素子の発光波長は、赤外から赤色、緑色、青色、紫色、紫外まで幅広く用いることができ、従来の封止剤では耐光性が不足して劣化してしまう２５０ｎｍ〜５５０ｎｍの波長の光まで実用的に用いることができる。これにより、長寿命で、エネルギー効率が高く、色再現性の高い白色発光ダイオードを得ることができる。ここで、発光波長とは、主発光ピーク波長のことをいう。

使用される発光素子の具体例としては、例えば、基板上に半導体材料を積層して形成した発光素子を例示することができる。この場合、半導体材料としては、例えば、ＧａＡｓ、ＧａＰ、ＧａＡｌＡｓ、ＧａＡｓＰ、ＡｌＧａＩｎＰ、ＧａＮ、ＩｎＮ、ＡｌＮ、ＩｎＧａＡｌＮ、ＳｉＣ等が挙げられる。
基板としては、例えば、サファイア、スピネル、ＳｉＣ、Ｓｉ、ＺｎＯ、ＧａＮ単結晶等が挙げられる。必要に応じ、基板と半導体材料の間にバッファー層を形成しても良い。これらバッファー層としては、ＧａＮ、ＡｌＮ等が挙げられる。
基板上へ半導体材料を積層する方法としては、特に制限はないが、例えば、ＭＯＣＶＤ法、ＨＤＶＰＥ法、液相成長法等が用いられる。
発光素子の構造は、例えば、ＭＩＳ接合、ＰＮ接合、ＰＩＮ接合を有するホモ接合、ヘテロ接合、ダブルヘテロ構造等が挙げられる。また、単一或いは多重量子井戸構造とすることも可能である。

本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる発光素子封止剤を用いて封止して得られた発光素子により、発光ダイオードを製造することができる。この場合の封止は、発光素子を本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる発光素子封止剤のみで封じることもできるが、他の封止剤を併用して封止することも可能である。他の封止剤を併用する場合、本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる発光素子封止剤で封止した後、その周囲を他の封止剤で封止する、或いは、他の封止剤で封止した後、その周囲を本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる発光素子封止剤で封止することも可能である。他の封止剤としては、例えば、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ウレア樹脂、イミド樹脂、ガラス等が挙げられる。

本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる発光素子封止剤で発光素子を封止する方法としては、例えば、モールド型枠中に硬化性組成物を予め注入し、そこに発光素子が固定されたリードフレーム等を浸漬した後に硬化させる方法、発光素子を挿入した型枠中に発光素子封止剤を注入し、硬化する方法等が挙げられる。この際、発光素子封止剤を注入する方法としては、ディスペンサーによる注入、トランスファー成形、射出成形等が挙げられる。更にその他の封止方法としては、発光素子封止剤を発光素子上へ滴下、孔版印刷、スクリーン印刷、或いは、マスクを介して塗布し硬化させる方法、低部に発光素子を配置したカップ等に発光素子封止剤をディスペンサー等により注入し、硬化させる方法等が挙げられる。
本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られる硬化性組成物は、発光素子をリード端子やパッケージに固定するダイボンド材、発光素子上のパッシベーション膜、パッケージ基板として用いることもできる。
封止部分の形状は、例えば、砲弾型のレンズ形状、板状、薄膜状等が挙げられる。

本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られた発光ダイオードは、従来公知の方法で性能の向上を図ることができる。性能の向上方法としては、例えば、発光素子背面に光の反射層或いは集光層を設ける方法、補色着色部を底部に形成する方法、主発光ピークより短波長の光を吸収する層を発光素子上に設ける方法、発光素子を封止した後更に硬質材料でモールディングする方法、発光ダイオードを貫通孔に挿入して固定する方法、発光素子をフリップチップ接続等によってリード部材等と接続して基板方向から光を取り出す方法等が挙げられる。

本発明によって得られるエポキシ変性シリコーンを用いて得られた発光ダイオードは、例えば、液晶ディスプレイ等のバックライト、照明、各種センサー、プリンター、コピー機等の光源、車両用計器光源、信号灯、表示灯、表示装置、面状発光体の光源、ディスプレイ、装飾、各種ライト等として有用である。

＜実施例＞
本発明について、以下具体的に説明する。
シリコーンの平均連鎖長、組成、並びに、特性は、以下に示す方法により求める。
（１）オルガノハイドロジェンシリコーンの平均連鎖長の算出
^２９Ｓｉ−ＮＭＲの測定により求める。
シリコーン０．１５ｇを重水素化クロロホルム１ｇに溶解する。該溶解液にＣｒ（ａｃａｃ）_３をオルガノハイドロジェンシリコーンに対して０．０１５ｇ添加して溶解した溶液に、テトラメチルシランを１０マイクロリットル更に添加してＮＭＲ測定溶液とする。該ＮＭＲ測定溶液を用いて、プロトン完全デカップル条件における^２９Ｓｉ−ＮＭＲの測定を積算回数４，０００回（装置：日本分光社製α−４００）にて行い、得られたスペクトルパターンから算出された積分値を解析して、変性ポリシロキサン１分子中の平均組成及び（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位、（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位の各々の平均連鎖長を算出する。

ここで、以下に、合成例にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン、具体的には該シリコーンの末端を除く構成単位がシクロヘキシルメチルシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位、水素メチルシロキシ単位である場合を例として、平均連鎖長の算出法を具体的に説明する。
シクロヘキシルメチルシロキシ単位、ジメチルシロキシ単位をジアルキルシロキシ単位として（Ｄ１）、他方、水素メチルシロキシ単位を（Ｈ１）とした場合、Ｄ１とＨ１の３連鎖に対応する中心に位置する珪素のケミカルシフト値は、テトラメチルシランの珪素を基準として各々以下の範囲となる。
−Ｄ１−Ｄ１−Ｄ１− ： −２６．５ｐｐｍ超過−２３．９ｐｐｍ以下
−Ｄ１−Ｄ１−Ｈ１− ： −２３．９ｐｐｍ超過−２１．５ｐｐｍ以下
−Ｈ１−Ｄ１−Ｈ１− ： −３８．５ｐｐｍ超過−３７．４ｐｐｍ以下
−Ｈ１−Ｈ１−Ｈ１− ： −３５．５ｐｐｍ超過−３３．０ｐｐｍ以下
−Ｈ１−Ｈ１−Ｄ１− ： −３７．４ｐｐｍ超過−３５．５ｐｐｍ以下
−Ｄ１−Ｈ１−Ｄ１− ： −２１．５ｐｐｍ超過−１９．５ｐｐｍ以下

上記の−Ｄ１−Ｄ１−Ｄ１−単位、−Ｄ１−Ｄ１−Ｈ１−単位、−Ｈ１−Ｄ１−Ｈ１−単位、−Ｈ１−Ｈ１−Ｈ１−単位、−Ｈ１−Ｈ１−Ｄ１−単位、−Ｄ１−Ｈ１−Ｄ１−単位に相当するピークの積分値を各々、Ａ（Ｄ１Ｄ１Ｄ１）、Ａ（Ｄ１Ｄ１Ｈ１）、Ａ（Ｈ１Ｄ１Ｈ１）、Ａ（Ｈ１Ｈ１Ｈ１）、Ａ（Ｈ１Ｈ１Ｄ１）、Ａ（Ｄ１Ｈ１Ｄ１）とすると、ジメチルシロキシ単位の平均連鎖長（γＤ１）及び水素メチルシロキシ（δＤ１）は、各々下記式（２３）及び（２４）で算出することができる。
γＤ１＝１＋Ａ（Ｄ１Ｄ１Ｄ１）／｛Ａ（Ｄ１Ｄ１Ｈ１）＋Ａ（Ｈ１Ｄ１Ｈ１）｝
・・・式（２３）
δＤ１＝１＋｛Ａ（Ｈ１Ｈ１Ｈ１）＋Ａ（Ｈ１Ｈ１Ｄ１）｝／Ａ（Ｄ１Ｈ１Ｄ１）
・・・式（２４）

（２）ポリジアルキルシロキサンの高分子量側ピークの数平均分子量の算出及び高分子量側ピークエリア面積比率の算出
東ソー社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析装置８０２０ＧＰＣシステムを用い、以下の条件により求める。
ポリジアルキルシロキサンの０．５質量％テトラヒドロフラン溶液を調整し、その後、０．４５μｍのフィルターにて濾過したものを測定試料溶液とする。
カラム温度４０℃にて、溶離液（テトラヒドロフラン）を流量１ｍｌ／分の条件下でカラム［カラム構成は、ガードカラムとして東ソー（株）社製ＴｓｋｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＨ時間−Ｈ（登録商標）を用い、東ソー（株）製Ｔｓｋｇｅｌ（登録商標）Ｇ５０００Ｈ時間、及び東ソー（株）製Ｔｓｋｇｅｌ（登録商標）Ｇ３０００Ｈ時間、東ソー（株）製Ｔｓｋｇｅｌ（登録商標）Ｇ１０００Ｈ時間の各１本ずつを直列に配置］を通し、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製の分子量７，５００，０００、２，５６０，０００、８４１，７００、３２０，０００、１４８，０００、５９，５００、２８，５００、１０，８５０、２，９３０、５８０の、分子量既知の単分散ポリポリスチレン標準物質、及びスチレンモノマー（分子量１０４）のＲＩ検出による溶出時間から求めた検量線を予め作成する。測定試料溶液の溶出時間と検出強度から数平均分子量を算出する。
分析によって得られた溶出曲線が多峰性ピークの場合には、各々のピークとピークの間に形成される下に凸部の頂点からベースラインに垂線を下ろし、溶出曲線と垂線及びベースラインとで囲まれた部分の数平均分子量を各々のピークの数平均分子量とする。また、各々のピークの成分の含有量は、ポリアルキルシロキサンに基づくピークの総面積と各々のピークの成分に基づくピークの面積の比率から該ピーク成分の含有量を算出する。

（３）ポリ水素メチルシロキサンの分子量測定、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン及びエポキシ変性シリコーン中の分子量１，０００以下の成分の含有量測定
東ソー社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析装置８０２０ＧＰＣシステムを用い、以下の条件により求める。
変性ポリシロキサンの５質量％クロロホルム溶液を調整し、その後、０．４５μｍのフィルターにて濾過したものを測定試料溶液とする。
カラム温度４０℃にて、溶離液（クロロホルム）を流量１ｍｌ／分の条件下でカラム［カラム構成は、ガードカラムとして東ソー（株）社製ＴｓｋｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎＨ時間−Ｈ（登録商標）を用い、東ソー（株）製Ｔｓｋｇｅｌ（登録商標）Ｇ５０００Ｈ時間、及び東ソー（株）製Ｔｓｋｇｅｌ（登録商標）Ｇ３０００Ｈ時間、東ソー（株）製Ｔｓｋｇｅｌ（登録商標）Ｇ１０００Ｈ時間の各１本ずつを直列に配置］を通し、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製の分子量７，５００，０００、２，５６０，０００、８４１，７００、３２０，０００、１４８，０００、５９，５００、２８，５００、１０，８５０、２，９３０、５８０の、分子量既知の単分散ポリポリスチレン標準物質、及びスチレンモノマー（分子量１０４）のＲＩ検出による溶出時間から求めた検量線を予め作成する。測定試料溶液の溶出時間と検出強度から、上記の検量線を用いて分子量を算出する。
一方、分子量１，０００以下の成分の含有量は、測定によって得られる溶出曲線において、エポキシ変性シリコーン、或いは、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの各々について、溶出開始点と溶出終了点を結んで得られる該溶出ピーク面積（ピーク面積１）に対する、該溶出ピーク面積の内の標準物質から算出される分子量１，０００以下に相当するピークの面積（ピーク面積２）の比率を算出し、百分率で表記した［すなわち、（ピーク面積２）／（ピーク面積１）×１００（％）で表される数値］。

（４）オルガノハイドロジェンシリコーン、エポキシ変性シリコーンの組成
^２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定、更に、^１Ｈ−ＮＭＲ測定によって得られる結果を用いて算出する。
具体的には、まず、前記（１）にて実施した平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの^２９Ｓｉ−ＮＭＲ測定によって得られたスペクトルパターンから算出された積分値を解析して末端基、水素アルキル単位、ジアルキルシロキシ単位の含有分率を百分率で算出する。
更に、下記に記す^１Ｈ−ＮＭＲ測定によって得られるスペクトルパターンから算出された積分値を元に、各置換基を有するジアルキルシロキシ単位の存在率を百分率で算出する。
得られた各構成単位の存在率と各構成単位の理論式量とを用いて、構成単位の平均的式量を算出する。
次に、前記（３）にて実施した平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンのＧＰＣ測定によって得られた数平均分子量を平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの１モル当りの分子量として、上記で算出した末端基、水素アルキル単位、ジアルキルシロキシ単位の存在率を考慮した平均的式量で除して平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する各単位の全モル数を算出する。得られた平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する各単位の全モル数と、該各単位の存在率とから、平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成する各単位のモル数を算出した。
＜^１Ｈ−ＮＭＲ測定方法＞
シリコーン３０ｍｇに対して、１ｍｌの割合で重水素化クロロホルム溶媒に溶解した溶液を測定試料とする。この測定試料を用いて、４００ＭＨｚ（日本分光社製α−４００）の^１Ｈ−ＮＭＲの測定を積算回数２００回にて行う。

（５）エポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物量及び揮発性化合物量の測定
島津社製ガスクロマトグラフィー分析装置ＧＣ−１４Ｂを用い、以下の条件により求める。
５ｍｌのメスフラスコに、エポキシ変性シリコーン約０．５ｇ及び内部標準としてｎ−オクタン０．０１５ｇを秤量した後、クロロホルムで５ｍｌに希釈した溶液を、測定サンプルとする。
カラム：Ｊ＆Ｗ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製ＤＢ−１（登録商標）、
長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、液膜１μｍ
キャリアーガス：ヘリウム
検出器 ：ＦＩＤ
インジェクション温度：２５０℃
検出器温度：３００℃
昇温条件 ：５０℃にて５ｍｉｎ保持した後、５０℃から３００℃まで
１０℃／ｍｉｎで昇温する。
得られた結果から、別途作成した内部標準法による検量線を用いて、エポキシ変性シリコーン中に含有される各成分の含有量を定量し合計する。なお、数値は、エポキシ変性シリコーンに対する質量分率で表したものである。

（６）エポキシ価
以下の操作と算出法により求める。
樹脂試料をベンジルアルコールと１−プロパノールで溶解する。この溶液にヨウ化カリウム水溶液、ブロモフェノールブルー指示薬を添加した後、１規定塩酸にて滴定し、反応系内が青色から黄色になった点を当量点とする。当量点より、エポキシ変性シリコーンのエポキシ価を以下の式に従って算出する。
エポキシ価（当量／１００ｇ）＝（Ｖ×Ｎ×Ｆ）／（１０×Ｗ）
［ただし、Ｗ、Ｖ、Ｎ、Ｆは各々以下の値を表す。
Ｗ；試料の重量（ｇ）
Ｖ；滴定量（ｍｌ）
Ｎ；滴定に使用した塩酸の規定度（Ｎ）
Ｆ；滴定に使用した塩酸のファクター ］

（７）元素含有量
含有白金量の分析は四重極ＩＣＰ質量分析装置（Ｔｈｅｒｍｏ Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ製：Ｘ７−ＩＣＰ−ＭＳ）を用いて測定する。
（８）透明性
厚さ３ｍｍの硬化物を用い、厚さ方向の３５０ｎｍ、４００ｎｍ、４５０ｎｍの光線透過率を日本分光（株）社製ＪＡＳＣＯ Ｖ−５５０により測定する。初期における光線透過率が８０％以上を◎、７０％以上８０％未満を○、５０％以上７０％未満を△、５０％未満を×とした。
（９）耐熱性
粉砕した硬化物のＴｇをセイコーインスツールメント社製ＤＳＣ２２０Ｃにより昇温速度１０℃／分の条件で測定し、耐熱性の指標とした。硬化物のＴｇが１２０℃以上を◎、１００℃以上１２０℃未満を○、８０℃以上１００℃未満を△、８０℃未満を×とした。

（１０）耐光性
光ファイバーを経由してＵＶ照射装置（ウシオ電機製：ＳＰ−７）から１００℃一定にした恒温乾燥機中の厚さ３ｍｍの硬化物にＵＶ光を照射できるようにセットする。３６５ｎｍバンドパスフィルターを用いて、３３０〜４１０ｎｍの光を、３Ｗ／ｃｍ２になるように照射する。
照射開始後、２５０時間以上硬化物が着色しないものを◎、２００時間以上２５０時間未満で硬化物が着色するものを○、２００時間未満で着色するものを×とした。

（１１）耐熱変色性
厚さ３ｍｍの硬化物を用い、厚さ方向の４００ｎｍの光線透過率を日本分光（株）社製ＪＡＳＣＯ Ｖ−５５０により測定する。次に該硬化物をＳＵＳ３１６製の型枠に入れ、空気下で１５０℃で１００時間加熱条件に供した後、室温で放冷する。その後、試料の厚さ方向における４００ｎｍの光線透過率を再度測定し、加熱処理前の試料における４００ｎｍの光線透過率に対する加熱処理後の試料における４００ｎｍの光線透過率の値を算出し、加熱処理前の試料の光線透過率に対する加熱処理後の試料の光線透過率の比率を、光線透過保持率として算出する。光線透過保持率が９０％以上を◎、８８％以上９０％未満を○、８５％以上８８％未満を△、８５％未満を×とした。

（１２）耐クラック性
１０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍのサイズの型枠内に、５ｍｍ×５ｍｍ×０．２ｍｍのシリコンチップを入れておき、樹脂組成物を注型して加熱して試験片を得る。得られた硬化物を型枠から取り出し、冷熱サイクル試験（エスペック社製ＴＳＥ−１１−Ａ）で−４０℃にて１５分保持した後、平均３分で１２０℃まで昇温し、１２０℃で１５分間保持し、次いで、平均３分で−４０℃まで降温するサイクルで試験して、クラックの発生有無を目視で観察する。４０サイクル以上クラックが入らなかったものを◎、２０サイクル以上４０サイクル未満でクラックが発生したものを○、５サイクル未満でクラックが発生したものを×とした。
（１３）表面硬度
ＪＩＳ−Ｋ−５６００−５−４に準拠して、実施した。
試験結果が、ＨＢ以上を◎、Ｂ〜２Ｂを○、３Ｂ以下を×とした。

［触媒合成例］
窒素雰囲気下で、還流管及びスターラーバーを備えた５０ｍｌの２口フラスコに、５塩化リン（和光純薬製試薬）８．３４ｇ、塩化アンモニウム（和光純薬製試薬特級品）１．０６ｇ及びテトラクロロエタン（アルドリッチ社製試薬）２０ｍｌを仕込んだ後、大気圧の窒素を２０ｍｌ／分で流通させながら１６０℃で１５時間反応を実施し、黄色溶液を得た。反応終了後、大気圧窒素雰囲気下にて攪拌を継続しながら系内に石油エーテル（和光純薬製試薬）２０ｍｌを加えて、固体を析出させた。引き続き窒素雰囲気下にて、得られた固体を減圧濾過し、ｎ−ヘキサン（和光純薬社製試薬有機合成用脱水グレード）１００ｍｌを用いて洗浄後、再度、窒素下にて減圧濾過を行った後、減圧乾燥して、淡黄色粉末のフォスファゼン化合物７．１ｇを得た。以下の参考例１〜３では、ジクロロメタン（和光純薬社製試薬有機合成用脱水グレード）１ｇ当たり、得られたフォスファゼン化合物６０ｍｇを溶解した溶液を、フォスファゼン溶液として用いた。

［参考例１］
＜加水分解物の合成＞
攪拌翼を備えた内容積３リットルのバッフル付きセパラブルフラスコに蒸留水１５００ｇを仕込んだ後、内部を６０℃に加熱する。セパラブルフラスコの攪拌翼を６００回転／分で回転させながら、シクロヘキシルメチルジクロロシラン（信越化学社製試薬）４００ｇとジメチルジクロロシラン６５．５ｇとを均一に混合した溶液を、２ｇ／分で滴下する。滴下完了後、引き続き２時間反応を継続し、加熱及び攪拌を停止して内溶液を相分離させ、水槽を廃棄する。次いで、室温にて、トルエン（和光純薬製試薬特級品）５００ｇ、０．０２ｍｏｌ／リットルの蟻酸ナトリウム水溶液１リットルを添加し、攪拌翼を６００回転／分で回転させた後、攪拌を停止して内溶液を相分離させ、水槽を廃棄する。引き続き、室温にて蒸留水１リットルを添加し、攪拌翼を６００回転／分で回転させた後、攪拌を停止して内溶液を相分離させ、水相を廃棄する操作を２回実施する。セパラブルフラスコからトルエン溶液を回収し、エバポレーターにて、減圧下、６５℃でトルエンを留去して、加水分解物１を得た。

＜ポリジアルキルシロキサンの合成＞
留出管及び攪拌翼を供えた５００ｍｌのセパラブルフラスコに、得られた加水分解物３００ｇ、触媒合成例で得られたフォスファゼン溶液１ｇを仕込んだ後、攪拌しながら系内を減圧窒素置換する。引き続き、系内を１２０℃に加熱し、圧力１５０ｔｏｒｒで４５分間、重縮合反応させた後、反応系内を窒素にて大気圧に戻すと共に６０℃に冷却する。次いで、乾燥窒素下にて蒸留精製した１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン（信越化学社製試薬）７ｇを、窒素雰囲気下にて系内に添加し、３時間攪拌を継続して末端封止反応をさせた後、室温に冷却する。内容物をトルエン（和光純薬社製試薬特級品）を合計５００ｍｌ用いて溶解回収し、得られた溶液からエバポレーターにて、減圧下、６５℃でトルエンを留去して、ポリジアルキルシロキサンを得た。
得られたポリジアルキルシロキサンの全ての末端構造は、Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−であり、末端基以外の組成は、ジメチルシロキシ単位２０モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位８０モル％であった。分子量測定の結果、溶出曲線は２峰性であり、高分子量側のピークの数平均分子量は１１，７００、エリア面積は全ピークに対して６５％であった。
必要に応じて、上記の合成操作を繰り返し実施してポリジアルキルシロキサンを得て、以下の反応に用いた。

［参考例２］
＜加水分解物の合成＞
シクロヘキシルメチルジクロロシラン及びジメチルジクロロシランの使用量を各々、４３０ｇ、３１．３ｇとした以外は参考例１と同様にして、加水分解物２を得た。
＜ポリジアルキルシロキサンの合成＞
加水分解物１を用いる代わりに、加水分解物２を用いたこと、重縮合反応時間を２時間としたこと、１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサンを４ｇ用いたこと以外は、参考例１と同様にしてポリジアルキルシロキサンを得た。
得られたポリジアルキルシロキサンの全ての末端構造は、Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−であり、末端基以外の組成は、ジメチルシロキシ単位１０モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位９０モル％であった。分子量測定の結果、溶出曲線は２峰性であり、高分子量側のピークの数平均分子量は２０，４００、エリア面積は全ピークに対して６０％であった。
必要に応じて、上記の合成操作を繰り返し実施してポリジアルキルシロキサンを得て、以下の反応に用いた。

［参考例３］
＜加水分解物の合成＞
シクロヘキシルメチルジクロロシラン及びジメチルジクロロシランの使用量を各々、３２０ｇ、１３９．７ｇとした以外は参考例１と同様にして、加水分解物３を得た。
＜ポリジアルキルシロキサンの合成＞
加水分解物１を用いる代わりに、加水分解物３を用いたこと、触媒合成例で得られたフォスファゼン溶液を０．５ｇ用いたこと、重縮合反応時間を１時間としたこと、１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサンを１５．６ｇ用いたこと以外は、参考例１と同様にしてポリジアルキルシロキサンを得た。
得られたポリジアルキルシロキサンの全ての末端構造は、Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−であり、末端基以外の組成は、ジメチルシロキシ単位４０モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６０モル％であった。分子量測定の結果、溶出曲線は２峰性であり、高分子量側のピークの数平均分子量は５，３００、エリア面積は全ピークに対して３２％であった。
必要に応じて、上記の合成操作を繰り返し実施してポリジアルキルシロキサンを得て、以下の反応に用いた。

［参考例４］
還流冷却器、温度計及びスターラーバーを備えた０．５リットルの反応器に、乾燥窒素下にて蒸留精製した１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン（信越化学社製試薬）を２７０ｇ、窒素下にて蒸留精製した１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサン（信越化学社製試薬）を１０８ｇ、真空下にて１１０℃で５時間乾燥した活性白土（ＴＯＮＳＩＬ ＯＰＴＩＭＵＭ ２３０ＦＦ：ズード ケミー社製）を０．３８ｇ仕込み、窒素下、６５℃にて攪拌条件下、２４時間反応を行った。得られた反応液を乾燥窒素下にて１μｍのフィルターを通過させて触媒を除去した後、５０℃、１．３ｋＰａの条件で２時間かけて低分子量オリゴマーを留去してポリ水素メチルシロキサンを得た。
得られたポリ水素メチルシロキサンの全ての末端構造は、Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−であり、主鎖構造は水素メチルシロキシ単位のみであった。また、数平均分子量は８００であった。
必要に応じて、上記の合成操作を繰り返し実施してポリ水素メチルシロキサンを得て、以下の反応に用いた。

［参考例５］
１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサンを１９０ｇ用いたこと、活性白土を０．４６ｇを用いたこと、低分子量オリゴマーの留去を２．７ｋＰａの条件で３時間かけて行ったこと以外は、参考例４と同様にして、ポリ水素メチルシロキサンを得た。
得られたポリ水素メチルシロキサンの全ての末端構造は、Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−であり、主鎖構造は水素メチルシロキシ単位のみであった。また、数平均分子量は５００であった。
必要に応じて、上記の合成操作を繰り返し実施してポリ水素メチルシロキサンを得て、以下の反応に用いた。

［参考例６］
１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサンを１１５ｇ用いたこと、活性白土を０．３９ｇを用いたこと以外は、参考例４と同様にして、ポリ水素メチルシロキサンを得た。
得られたポリ水素メチルシロキサンの全ての末端構造は、Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−であり、主鎖構造は水素メチルシロキシ単位のみであった。また、数平均分子量は７５０であった。
必要に応じて、上記の合成操作を繰り返し実施してポリ水素メチルシロキサンを得て、以下の反応に用いた。

［参考例７］
１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサンを１４５ｇ用いたこと、活性白土を０．４２ｇを用いたこと、低分子量オリゴマーの留去を２ｋＰａの条件で３時間かけて行ったこと以外は、参考例４と同様にして、ポリ水素メチルシロキサンを得た。
得られたポリ水素メチルシロキサンの全ての末端構造は、Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−であり、主鎖構造は水素メチルシロキシ単位のみであった。また、数平均分子量は６００であった。
必要に応じて、上記の合成操作を繰り返し実施してポリ水素メチルシロキサンを得て、以下の反応に用いた。

［参考例８］
１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサンを５８ｇ用いたこと、活性白土を０．３３ｇを用いたこと、低分子量オリゴマーの留去を７５℃、０．７ｋＰａの条件で３時間かけて行ったこと以外は、参考例４と同様にして、ポリ水素メチルシロキサンを得た。
得られたポリ水素メチルシロキサンの全ての末端構造は、Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−であり、主鎖構造は水素メチルシロキシ単位のみであった。また、数平均分子量は１，４００であった。
必要に応じて、上記の合成操作を繰り返し実施してポリ水素メチルシロキサンを得て、以下の反応に用いた。

［参考例９］
１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサンを３８ｇ用いたこと、活性白土を０．３１ｇを用いたこと、低分子量オリゴマーの留去を１００℃、０．７ｋＰａの条件で３時間かけて行ったこと以外は、参考例４と同様にして、ポリ水素メチルシロキサンを得た。
得られたポリ水素メチルシロキサンの全ての末端構造は、Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−であり、主鎖構造は水素メチルシロキシ単位のみであった。また、数平均分子量は２，０００であった。
必要に応じて、上記の合成操作を繰り返し実施してポリ水素メチルシロキサンを得て、以下の反応に用いた。

［参考例１０］
１，１，３，３−テトラメチル−ジシロキサンを２３．６ｇ用いたこと、活性白土を０．２９ｇを用いたこと、低分子量オリゴマーの留去を１５０℃、０．１ｋＰａの条件で３時間かけて行ったこと以外は、参考例４と同様にして、ポリ水素メチルシロキサンを得た。
得られたポリ水素メチルシロキサンの全ての末端構造は、Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ−であり、主鎖構造は水素メチルシロキシ単位のみであった。また、数平均分子量は３，１５０であった。
必要に応じて、上記の合成操作を繰り返し実施してポリ水素メチルシロキサンを得て、以下の反応に用いた。

［合成例１］
＜平衡化反応＞
攪拌翼を備えた３００のセパラブルフラスコに、乾燥窒素下にて参考例１で得られたポリジアルキルシロキサン１００ｇ、参考例４で得られたポリ水素メチルシロキサン１２９．７ｇを仕込み、攪拌条件下、系内を２０℃に冷却する。系内が均一に混合分散された後、乾燥窒素下にて、攪拌を継続しながらトリフルオロメタンスルホン酸（和光純薬社製試薬特級品）を乾燥窒素条件下でポリジアルキルシロキサンとポリ水素メチルシロキサンの合計重量に対して０．２５ｗｔ％添加して、平衡化反応を４５分間反応を行った後、添加したトリフルオロメタンスルホン酸と等モル量のトリエチルアミン（和光純薬社製試薬特級品）を添加して、攪拌を３０分継続する。３０分経過後、攪拌を停止して反応系を室温として、内容物をトルエン（和光純薬社製試薬特級品）を合計６００ミリリットル用いて溶解回収する。回収溶液を２リットルの分液ロートに移し、０．０２ｍｏｌ／リットルの炭酸水素ナトリウム水溶液７００ミリリットルを添加して分液洗浄した後、相分離させて水相を廃棄する。引き続き、蒸留水７００ミリリットルを添加して分液洗浄した後、相分離させて水相を廃棄する操作を２回実施する。トルエン溶液を回収し、エバポレーターにて、減圧下、６５℃でトルエンを留去してシリコーンを得た。

＜低分子量成分の留去＞
内径７０ｍｍ、有効長さ２００ｍｍのパイレックス（登録商標）ガラス製円筒状チューブに、上記で得られたシリコーンを仕込み、加熱用面ヒーターを有するガラスチューブオーブン［柴田科学（株）製ＧＴＯ−３５０ＲＧ］にセットした。室温条件下、内部を窒素置換した後に、内部の円筒形チューブの回転を開始し、圧力０．１ｋＰａの条件下、温度２００℃に昇温して１時間、引き続き温度を２５０℃に昇温して３時間かけて低分子量成分の留去を実施した。低沸留去終了後、室温に冷却後に乾燥窒素で大気圧とし、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は４，８００、分子量１，０００以下の成分の含有量は１０％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位２．２モル％、水素メチルシロキシ単位２１．７モル％、ジメチルシロキシ単位２２．０モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位５４．１モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々９．８及び３．８であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．２３９、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々３３．５、９．６であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が２．１９ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

［合成例２］
平衡化反応を６０分間行ったこと、低分子量成分の留去条件を圧力０．２７ｋＰａ、温度２００℃にて２時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は２，４００、分子量１，０００以下の成分の含有量は１３％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位３．０モル％、水素メチルシロキシ単位２４．２モル％、ジメチルシロキシ単位８．３モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６４．５モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々５．８及び２．７であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．２７２、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々１５．０、５．０であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が２．３４ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

［合成例３］
低分子量成分の留去条件を圧力０．１ｋＰａの条件下、温度２００℃に昇温して１時間、引き続き温度を２５０℃に昇温して３時間、更に引き続いて３００℃に昇温して３時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は６，０００、分子量１，０００以下の成分の含有量は２％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位２．６モル％、水素メチルシロキシ単位２２．４モル％、ジメチルシロキシ単位２３．９モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位５１．１モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々１２．２及び３．２であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．２５０、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々４２．０、１２．５であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が２．３３ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

［合成例４］
参考例１で得られたポリジアルキルシロキサンの代わりに参考例２で得られたポリジアルキルシロキサン１１０ｇを用いたこと、参考例４で得られたポリ水素メチルシロキサンの代わりに参考例５で得られたポリ水素メチルシロキサン２１．４ｇを用いたこと、平衡化反応を６０分間行ったこと、低分子量成分の留去条件を圧力０．１ｋＰａの条件下、温度２００℃に昇温して１時間、引き続き温度を２５０℃に昇温して３時間、更に引き続いて３００℃に昇温して３時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は５，２００、分子量１，０００以下の成分の含有量は２％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位３．１モル％、水素メチルシロキシ単位２２．３モル％、ジメチルシロキシ単位９．２モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６５．４モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々５８及び２．３であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．２５４、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々３３．１、９．９であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が２．１７ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

［合成例５］
参考例１で得られたポリジアルキルシロキサンの代わりに参考例２で得られたポリジアルキルシロキサン１１５ｇを用いたこと、参考例４で得られたポリ水素メチルシロキサンの代わりに参考例６で得られたポリ水素メチルシロキサン１５．３ｇを用いたこと、平衡化反応を３０℃で９０分間行ったこと、低分子量成分の留去条件を圧力０．１ｋＰａの条件下、温度２００℃に昇温して１時間、引き続き温度を２５０℃に昇温して３時間、更に引き続いて３００℃に昇温して３時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は４，０００、分子量１，０００以下の成分の含有量は３％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位３．４モル％、水素メチルシロキシ単位１７．４モル％、ジメチルシロキシ単位１５．０モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６４．２モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々３７及び２．６であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．２０８、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々２７．０、５．９であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が１．７７ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

［合成例６］
参考例４で得られたポリ水素メチルシロキサンの代わりに参考例７で得られたポリ水素メチルシロキサン３１．３ｇを用いたこと、平衡化反応を１７分間行ったこと、低分子量成分の留去条件を圧力０．１ｋＰａの条件下、温度２００℃に昇温して１時間、引き続き温度を２５０℃に昇温して３時間、更に引き続いて３００℃に昇温して３時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は３，８００、分子量１，０００以下の成分の含有量は２％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位３．７モル％、水素メチルシロキシ単位２３．１モル％、ジメチルシロキシ単位１４．９モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位５８．３モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々２１及び２．７であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．２６８、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々２４．７、７．８であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が２．３８ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

［合成例７］
参考例１で得られたポリジアルキルシロキサンの代わりに参考例２で得られたポリジアルキルシロキサン９５ｇを用いたこと、参考例４で得られたポリ水素メチルシロキサンの代わりに参考例７で得られたポリ水素メチルシロキサン３５．１ｇを用いたこと、平衡化反応を１５分間行ったこと、低分子量成分の留去条件を圧力０．１ｋＰａの条件下、温度２００℃に昇温して１時間、引き続き温度を２５０℃に昇温して３時間、更に引き続いて３００℃に昇温して３時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は７，２００、分子量１，０００以下の成分の含有量は２％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位２．３モル％、水素メチルシロキシ単位２９．３モル％、ジメチルシロキシ単位１４．２モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位５４．２モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々４０及び４．３であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．３１６、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々４５．５、１９．５であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が２．９２ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

［合成例８］
参考例４で得られたポリ水素メチルシロキサンの代わりに参考例７で得られたポリ水素メチルシロキサン３１．３ｇを用いたこと、平衡化反応を７分間行ったこと、低分子量成分の留去条件を圧力０．１ｋＰａの条件下、温度２００℃に昇温して１時間、引き続き温度を２５０℃に昇温して３時間、更に引き続いて３００℃に昇温して３時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は４，４００、分子量１，０００以下の成分の含有量は２％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位３．３モル％、水素メチルシロキシ単位２２．２モル％、ジメチルシロキシ単位１７．４モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位５７．１モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々６０及び４．８であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．２５５、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々２９．３、８．８であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が２．２９ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

［合成例９］
参考例１で得られたポリジアルキルシロキサンの代わりに参考例３で得られたポリジアルキルシロキサン１１５ｇを用いたこと、参考例４で得られたポリ水素メチルシロキサンの代わりに参考例８で得られたポリ水素メチルシロキサン１６．３ｇを用いたこと、平衡化反応を１０℃で５０分間行ったこと、低分子量成分の留去条件を圧力０．１ｋＰａの条件下、温度２００℃に昇温して１時間、引き続き温度を２５０℃に昇温して３時間、更に引き続いて３００℃に昇温して３時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は３，５００、分子量１，０００以下の成分の含有量は１％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位５．１モル％、水素メチルシロキシ単位１４．２モル％、ジメチルシロキシ単位１７．６モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６３．１モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々３．２及び２．２であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．１９３、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々２３．９、４．２であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が１．６４ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

［合成例１０］
参考例１で得られたポリジアルキルシロキサンの代わりに参考例２で得られたポリジアルキルシロキサン９８ｇを用いたこと、参考例４で得られたポリ水素メチルシロキサンの代わりに参考例８で得られたポリ水素メチルシロキサン３１．９ｇを用いたこと、平衡化反応を１０℃で１０分間行ったこと、低分子量成分の留去条件を圧力０．１ｋＰａの条件下、温度２００℃に昇温して１時間、引き続き温度を２５０℃に昇温して３時間、更に引き続いて３００℃に昇温して３時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は５，９００、分子量１，０００以下の成分の含有量は４％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位２．１モル％、水素メチルシロキシ単位２６．４モル％、ジメチルシロキシ単位１２．８モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位５８．７モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々９０及び１５であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．２８５、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々３７．８、１４．０であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が２．５６ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

［合成例１１］
参考例１で得られたポリジアルキルシロキサンを７５ｇ用いたこと、参考例４で得られたポリ水素メチルシロキサンの代わりに参考例９で得られたポリ水素メチルシロキサン５５．９ｇを用いたこと、平衡化反応を５℃で８分間行ったこと、低分子量成分の留去条件を圧力０．１ｋＰａの条件下、温度２００℃に昇温して１時間、引き続き温度を２５０℃に昇温して３時間、更に引き続いて３００℃に昇温して３時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は４，０００、分子量１，０００以下の成分の含有量は２％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位２．８モル％、水素メチルシロキシ単位５３．５モル％、ジメチルシロキシ単位１４．５モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位２９．２モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々６及び１８であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．５６３、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々１９．９、２４．３であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が６．４０ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

［合成例１２］
参考例１で得られたポリジアルキルシロキサンの代わりに参考例３で得られたポリジアルキルシロキサン１１５ｇを用いたこと、参考例４で得られたポリ水素メチルシロキサンの代わりに参考例８で得られたポリ水素メチルシロキサン１６．３ｇを用いたこと、平衡化反応を１０℃で６５分間行ったこと、低分子量成分の留去条件を圧力０．１ｋＰａの条件下、温度２００℃に昇温して１時間、引き続き温度を２５０℃に昇温して３時間、更に引き続いて３００℃に昇温して３時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は２，１００、分子量１，０００以下の成分の含有量は１％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位８．０モル％、水素メチルシロキシ単位１４．７モル％、ジメチルシロキシ単位１６．１モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６１．２モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々２及び１．６であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．２２７、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々１３．７、２．６であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が１．９２ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

［合成例１３］
参考例４で得られたポリ水素メチルシロキサンの代わりに参考例８で得られたポリ水素メチルシロキサン３１．４ｇを用いたこと、平衡化反応を６０分間行ったこと、低分子量成分の留去条件を圧力０．１ｋＰａの条件下、温度２００℃に昇温して１時間、引き続き温度を２５０℃に昇温して３時間、更に引き続いて３００℃に昇温して３時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は３，７００、分子量１，０００以下の成分の含有量は１％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位４．０モル％、水素メチルシロキシ単位２１．６モル％、ジメチルシロキシ単位９．１モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６５．３モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々２及び４であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．２５６、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々２３．４、６．８であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が２．１７ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

［合成例１４］
参考例１で得られたポリジアルキルシロキサンの代わりに参考例２で得られたポリジアルキルシロキサン１１５ｇを用いたこと、参考例４で得られたポリ水素メチルシロキサンの代わりに参考例６で得られたポリ水素メチルシロキサン１５．３ｇを用いたこと、平衡化反応を３０℃で５５分間行ったこと、低分子量成分の留去条件を圧力０．１ｋＰａの条件下、温度２００℃に昇温して１時間、引き続き温度を２５０℃に昇温して３時間、更に引き続いて３００℃に昇温して３時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は６，１００、分子量１，０００以下の成分の含有量は２％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位２．９モル％、水素メチルシロキシ単位１５．５モル％、ジメチルシロキシ単位１３．６モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６８．０モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々１１０及び４であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．１８４、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々４１．５、７．９であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が１．５４ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

［合成例１５］
参考例４で得られたポリ水素メチルシロキサンの代わりに参考例１０で得られたポリ水素メチルシロキサン３２．３ｇを用いたこと、平衡化反応を１５℃で１２分間行ったこと、低分子量成分の留去条件を圧力０．１ｋＰａの条件下、温度２００℃に昇温して１時間、引き続き温度を２５０℃に昇温して３時間、更に引き続いて３００℃に昇温して３時間としたこと以外は、合成例１と同様にしてブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを得た。
分子量測定の結果、得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの数平均分子量は６，２００、分子量１，０００以下の成分の含有量は２％であった。
得られたブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの全ての末端構造は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの組成は、［Ｈ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−Ｏ_１／２−］単位２．７モル％、水素メチルシロキシ単位２２．４モル％、ジメチルシロキシ単位１６．０モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位５８．９モル％、ジアルキルシロキシ単位及び水素メチルシロキシ単位の平均連鎖長は、各々８及び２３であった。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを構成する全Ｓｉに対するＳｉＨ単位の含有比［本願発明における（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値］は０．２５１、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１モルを構成するジアルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｃの値］及び水素アルキルシロキシ単位のモル数［本願発明におけるｄの値］は、各々４１．３、１２．３であり、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン１ｇ中にはＳｉＨ単位が２．２３ミリモル含まれていた。
また、ブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中には、シロキサン交換反応に用いたトリフルオロメタンスルホン酸やトリエチルアミン由来の化合物は含まれていなかった。

＜エポキシ変性シリコーンの製造１ａ＞
還流冷却器、温度計及び撹拌装置を有する１リットルの反応器を乾燥窒素で置換する。乾燥窒素条件下にて、前記装置に、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン６０ｇ、乾燥窒素下にて脱水蒸留精製した４−ビニルシクロへキセンオキサイド（アルドリッチ社製試薬）１６３．４ｇ（１３１５．９ミリモル）、窒素下にて脱水蒸留精製したテトラヒドロフラン（和光純薬社製試薬特級品）３０５．８ｇを仕込んだ後、大気圧乾燥窒素雰囲気下で攪拌しながら６６℃に昇温する。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、１３１．５５ミリモルであった。
これに、白金元素換算で５００ｐｐｍの白金を含有する白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のテトラヒドロフラン溶液０．３１ｇを乾燥窒素下にて添加し、ヒドロシリル化反応を２０時間反応する。２０時間反応後、前記の白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のテトラヒドロフラン溶液０．１５ｇを乾燥窒素下にて添加して、更に２０時間反応を継続する。更に引き続き、前記の白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のテトラヒドロフラン溶液０．１５ｇを乾燥窒素下にて添加して、２４時間反応を実施した後、室温まで放冷する。加熱停止直前にサンプリングしたところ、定量的にヒドロシリル化反応が進行しており、未反応のＳｉＨ単位は検出されなかった。
反応液の冷却が終了した後、乾燥窒素気流下にて１５０℃で３時間加熱乾燥した活性炭（和光純薬製：顆粒状特級）１７０ｇを添加して、乾燥窒素雰囲気下にて４８時間活性炭処理を継続した後、孔径１ミクロンのＰＴＦＥ製メンブレンフィルターを用いて活性炭をろ過してろ液を回収した。更に、分離された活性炭を、テトラヒドロフラン６００ｍｌで洗浄し、同様にメンブレンフィルターを用いて活性炭をろ過して洗浄液を回収して、先に得られたろ液と混合した。回収されたテトラヒドロフラン溶液をエバポレーターを用いて、減圧条件下、加熱温度４０℃にてテトラヒドロフランを留去し、エポキシ変性シリコーンを得た。
得られたエポキシ変性シリコーンを内径７０ｍｍ、有効長さ２００ｍｍのパイレックス（登録商標）ガラス製円筒状チューブに入れ、ガラスチューブオーブン（柴田科学製ＧＴＯ−３５０）にセットする。内部の円筒形チューブの回転を開始し、室温条件下にて内部を乾燥窒素置換した後に、温度５０℃、圧力０．２ｋＰａにて、内部に大気圧換算で１０ｍｌ／分の流量にて乾燥窒素を導入しながら７０時間処理して、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（１ａ）５４ｇを得た。

得られたエポキシ変性シリコーン（１ａ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位にビニルシクロヘキセンオキサイドが付加した単位２２．２モル％、ジメチルシロキシ単位２２．５モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位５５．３モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は８％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（１ａ）中に残留する揮発性化合物としては、テトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００２質量％であった。また、低沸化合物としては、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド及び４−ビニルシクロヘキセンオキサイドの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイドが検出され、それらの残留量は各々０．００４質量％、０．００３質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．００７質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．００７質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．００７質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．００３質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（１ａ）のエポキシ価は０．１７２、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価１ａ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（１ａ）１００質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸２８．９質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−１ａを得た。硬化性組成物−１ａを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１５０℃で２時間、更に引き続いて１７０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ａ）に示す。

＜エポキシ変性シリコーンの製造２ａ＞
ヒドロシリル化反応時に、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの代わりに合成例２で製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを用いたこと、４−ビニルシクロへキセンオキサイドを１７４．０ｇ（１４０１．３ミリモル）用いたこと、テトラヒドロフランを３１０ｇ用いたこと、以外は実施例１と同様にして、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（２ａ）５２ｇを得た。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、１４０．１１ミリモルであった。
ヒドロシリル化反応の停止直前にサンプリングしたところ、定量的にヒドロシリル化反応が進行しており、未反応のＳｉＨ単位は検出されなかった。

得られたエポキシ変性シリコーン（２ａ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位にビニルシクロヘキセンオキサイドが付加した単位２４．９モル％、ジメチルシロキシ単位８．６モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６６．５モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は１３％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（２ａ）中に残留するテトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００１質量％であった。また、低沸化合物としては、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド及び４−ビニルシクロヘキセンオキサイドの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイドが検出され、それらの残留量は各々０．００２質量％、０．００２質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．００４質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．００４質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．００４質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．００２質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（２ａ）のエポキシ価は０．１８１、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価２ａ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（２ａ）９０質量部、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンジカルボキシレート１０質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸２７．４質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−２ａを得た。硬化性組成物−２ａを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１５０℃で２時間、更に引き続いて１７０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ａ）に示す。

＜エポキシ変性シリコーンの製造３ａ＞
ヒドロシリル化反応時に、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの代わりに合成例３で製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを用いたこと、４−ビニルシクロへキセンオキサイドを１７３．８ｇ（１３９９．７ミリモル）用いたこと、テトラヒドロフランを３１０ｇ用いたこと、以外は実施例１と同様にして、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（３ａ）５５ｇを得た。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、１３９．９４ミリモルであった。
ヒドロシリル化反応の停止直前にサンプリングしたところ、定量的にヒドロシリル化反応が進行しており、未反応のＳｉＨ単位は検出されなかった。

得られたエポキシ変性シリコーン（３ａ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位にビニルシクロヘキセンオキサイドが付加した単位２３．０モル％、ジメチルシロキシ単位２４．５モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位５２．５モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は３％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（３ａ）中に残留するテトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００３質量％であった。また、低沸化合物としては、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド及び４−ビニルシクロヘキセンオキサイドの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイドが検出され、それらの残留量は各々０．００５質量％、０．００４質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．００９質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．００９質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．００９質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．００４質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（３ａ）のエポキシ価は０．１８１、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価３ａ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（３ａ）１００質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸３０．４質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−３ａを得た。硬化性組成物−３ａを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１５０℃で２時間、更に引き続いて１７０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ａ）に示す。

＜エポキシ変性シリコーンの製造４ａ＞
ヒドロシリル化反応時に、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの代わりに合成例４で製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを用いたこと、４−ビニルシクロへキセンオキサイドを１２９．１ｇ（１０３９．７ミリモル）用いたこと、テトラヒドロフランを３０６ｇ用いたこと、活性炭処理時に使用した活性炭量を１６０ｇとしたこと、以外は実施例１と同様にして、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（４ａ）５４ｇを得た。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、１２９．９５ミリモルであった。
ヒドロシリル化反応の停止直前にサンプリングしたところ、定量的にヒドロシリル化反応が進行しており、未反応のＳｉＨ単位は検出されなかった。

得られたエポキシ変性シリコーン（４ａ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位にビニルシクロヘキセンオキサイドが付加した単位２３．０モル％、ジメチルシロキシ単位９．５モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６７．５モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は３％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（４ａ）中に残留するテトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００３質量％であった。また、低沸化合物としては、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド及び４−ビニルシクロヘキセンオキサイドの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイドが検出され、それらの残留量は各々０．０１５質量％、０．０１質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．０２５質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．０２５質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．０２５質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．０１質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（４ａ）のエポキシ価は０．１７１、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価４ａ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（４ａ）１００質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸２８．７質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−４ａを得た。硬化性組成物−４ａを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１５０℃で２時間、更に引き続いて１７０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ａ）に示す。

＜エポキシ変性シリコーンの製造５ａ＞
ヒドロシリル化反応時に、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの代わりに合成例５で製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを用いたこと、４−ビニルシクロへキセンオキサイドを１５８．５ｇ（１２７６．５ミリモル）用いたこと、テトラヒドロフランを２９４ｇ用いたこと、活性炭処理時に使用した活性炭量を１６０ｇとしたこと、以外は実施例１と同様にして、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（５ａ）５１ｇを得た。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、１０６．３４ミリモルであった。
ヒドロシリル化反応の停止直前にサンプリングしたところ、定量的にヒドロシリル化反応が進行しており、未反応のＳｉＨ単位は検出されなかった。

得られたエポキシ変性シリコーン（５ａ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位にビニルシクロヘキセンオキサイドが付加した単位１８．０モル％、ジメチルシロキシ単位１５．５モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６６．５モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は５％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（５ａ）中に残留するテトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００３質量％であった。また、低沸化合物としては、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド及び４−ビニルシクロヘキセンオキサイドの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイドが検出され、それらの残留量は各々０．００６質量％、０．００４質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．０１質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．０１質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．０１質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．００４質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（５ａ）のエポキシ価は０．１４５、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価５ａ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（５ａ）１００質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸２４．４質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−５ａを得た。硬化性組成物−５ａを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１４０℃で２時間、更に引き続いて１６０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ａ）に示す。

＜エポキシ変性シリコーンの製造６ａ＞
ヒドロシリル化反応時に、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの代わりに合成例６で製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを用いたこと、４−ビニルシクロへキセンオキサイドを１７７．４ｇ（１４２８．７ミリモル）用いたこと、テトラヒドロフランを３１３ｇ用いたこと、以外は実施例１と同様にして、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（６ａ）５５ｇを得た。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、１４２．８７ミリモルであった。
ヒドロシリル化反応の停止直前にサンプリングしたところ、定量的にヒドロシリル化反応が進行しており、未反応のＳｉＨ単位は検出されなかった。

得られたエポキシ変性シリコーン（６ａ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位にビニルシクロヘキセンオキサイドが付加した単位２４．０モル％、ジメチルシロキシ単位１５．５モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６０．５モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は３％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（６ａ）中に残留するテトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００２質量％であった。また、低沸化合物としては、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド及び４−ビニルシクロヘキセンオキサイドの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイドが検出され、それらの残留量は各々０．００４質量％、０．００２質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．００６質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．００６質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．００６質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．００２質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（６ａ）のエポキシ価は０．１８４、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価６ａ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（６ａ）１００質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸３０．９質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−６ａを得た。硬化性組成物−６ａを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１５０℃で２時間、更に引き続いて１７０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ａ）に示す。

＜エポキシ変性シリコーンの製造７ａ＞
ヒドロシリル化反応時に、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの代わりに合成例７で製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを用いたこと、４−ビニルシクロへキセンオキサイドを２１７．８ｇ（１７５４．０ミリモル）用いたこと、テトラヒドロフランを３２８ｇ用いたこと、活性炭処理時に使用した活性炭量を１８０ｇとしたこと、以外は実施例１と同様にして、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（７ａ）５７ｇを得た。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、１７５．３７ミリモルであった。
ヒドロシリル化反応の停止直前にサンプリングしたところ、定量的にヒドロシリル化反応が進行しており、未反応のＳｉＨ単位は検出されなかった。

得られたエポキシ変性シリコーン（７ａ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位にビニルシクロヘキセンオキサイドが付加した単位３０．０モル％、ジメチルシロキシ単位１４．５モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位５５．５モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は３％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（７ａ）中に残留するテトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００３質量％であった。また、低沸化合物としては、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド及び４−ビニルシクロヘキセンオキサイドの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイドが検出され、それらの残留量は各々０．００６質量％、０．００３質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．００９質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．００９質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．００９質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．００３質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（７ａ）のエポキシ価は０．２１４、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価７ａ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（７ａ）１００質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸３６．０質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−７ａを得た。硬化性組成物−７ａを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１５０℃で２時間、更に引き続いて１７０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ａ）に示す。

＜エポキシ変性シリコーンの製造８ａ＞
ヒドロシリル化反応時に、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの代わりに合成例８で製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを用いたこと、４−ビニルシクロへキセンオキサイドを１７０．４ｇ（１３７２．３ミリモル）用いたこと、テトラヒドロフランを３１０ｇ用いたこと、以外は実施例１と同様にして、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（８ａ）５４ｇを得た。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、１３７．２４ミリモルであった。
ヒドロシリル化反応の停止直前にサンプリングしたところ、定量的にヒドロシリル化反応が進行しており、未反応のＳｉＨ単位は検出されなかった。

得られたエポキシ変性シリコーン（８ａ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位にビニルシクロヘキセンオキサイドが付加した単位２３．０モル％、ジメチルシロキシ単位１８．０モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位５９．０モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は３％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（８ａ）中に残留するテトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００２質量％であった。また、低沸化合物としては、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド及び４−ビニルシクロヘキセンオキサイドの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイドが検出され、それらの残留量は各々０．００５質量％、０．００４質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．００９質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．００９質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．００９質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．００４質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（８ａ）のエポキシ価は０．１７８、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価８ａ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（８ａ）１００質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸２９．９質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−８ａを得た。硬化性組成物−８ａを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１５０℃で２時間、更に引き続いて１７０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ａ）に示す。

＜エポキシ変性シリコーンの製造９ａ＞
ヒドロシリル化反応時に、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの代わりに合成例９で製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを用いたこと、４−ビニルシクロへキセンオキサイドの代わりに、乾燥窒素下にて脱水蒸留精製した１，２−エポキシ−５−ヘキセン（アルドリッチ社製試薬）９６．５ｇ（９８３．３ミリモル）を用いたこと、テトラヒドロフランを２８４ｇ用いたこと、活性炭処理時に使用した活性炭量を１６０ｇとしたこと、以外は実施例１と同様にして、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（９ａ）５０ｇを得た。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、９８．３３ミリモルであった。
ヒドロシリル化反応の停止直前にサンプリングしたところ、定量的にヒドロシリル化反応が進行しており、未反応のＳｉＨ単位は検出されなかった。

得られたエポキシ変性シリコーン（９ａ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位に１，２−エポキシ−５−へキセンが付加した単位１５．０モル％、ジメチルシロキシ単位１８．５モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６６．５モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は２％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（９ａ）中に残留するテトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００２質量％であった。また、低沸化合物としては、１，２−エポキシ−５−ヘキセン、及び前記の１，２−エポキシ−５−ヘキセンの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物である１，２−エポキシ−４−ヘキセン、１，２−エポキシ−３−ヘキセン、１，２−エポキシ−２−ヘキセンが検出され、それらの残留量は各々０．００３質量％、０．００２質量％、０．００２質量％、０．００２質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．００９質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．００９質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．００９質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．００６質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（９ａ）のエポキシ価は０．１４１、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価９ａ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（９ａ）１００質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸２３．７質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−９ａを得た。硬化性組成物−９ａを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１４０℃で２時間、更に引き続いて１６０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ａ）に示す。

＜エポキシ変性シリコーンの製造１０ａ＞
ヒドロシリル化反応時に、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの代わりに合成例１０で製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを用いたこと、４−ビニルシクロへキセンオキサイドを１９０．６ｇ（１５３５．０ミリモル）用いたこと、テトラヒドロフランを３１７ｇ用いたこと、以外は実施例１と同様にして、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（１０ａ）５６ｇを得た。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、１５３．４６ミリモルであった。
ヒドロシリル化反応の停止直前にサンプリングしたところ、定量的にヒドロシリル化反応が進行しており、未反応のＳｉＨ単位は検出されなかった。

得られたエポキシ変性シリコーン（１０ａ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位にビニルシクロヘキセンオキサイドが付加した単位２７．０モル％、ジメチルシロキシ単位１３．０モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６０．０モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は５％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（１０ａ）中に残留するテトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００４質量％であった。また、低沸化合物としては、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド及び４−ビニルシクロヘキセンオキサイドの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイドが検出され、それらの残留量は各々０．０２質量％、０．０１５質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．０３５質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．０３５質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．０３５質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．０１５質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（１０ａ）のエポキシ価は０．１９４、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価１０ａ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（１０ａ）１００質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸３２．６質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−１０ａを得た。硬化性組成物−１０ａを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１５０℃で２時間、更に引き続いて１７０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ａ）に示す。

＜エポキシ変性シリコーンの製造１１ａ＞
ヒドロシリル化反応時に、１．５リットルの反応器を用いたこと、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの代わりに合成例１１で製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを用いたこと、４−ビニルシクロへキセンオキサイドを４７６．５ｇ（３８３７．５ミリモル）用いたこと、テトラヒドロフランを４３５ｇ用いたこと、反応開始時に白金元素換算で５００ｐｐｍの白金を含有する白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のテトラヒドロフラン溶液０．４３ｇを乾燥窒素下にて添加し、ヒドロシリル化反応を２０時間反応させ、次いで前記の白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のテトラヒドロフラン溶液０．２２ｇを乾燥窒素下にて添加して、更に２０時間反応を継続させ、更に引き続き、前記の白金ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のテトラヒドロフラン溶液０．２２ｇを乾燥窒素下にて添加して、２４時間反応を実施したこと、活性炭処理時に使用した活性炭量を３００ｇとしたこと、以外は実施例１と同様にして、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（１１ａ）７６ｇを得た。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、３８３．７４ミリモルであった。
ヒドロシリル化反応の停止直前にサンプリングしたところ、エポキシ変性シリコーン中に含有される全Ｓｉ数に対する未反応ＳｉＨ単位数が０．２％であった。

得られたエポキシ変性シリコーン（１１ａ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位が０．２モル％、水素メチルシロキシ単位にビニルシクロヘキセンオキサイドが付加した単位５４．８モル％、ジメチルシロキシ単位１５．０モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位３０．０モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は３％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（１１ａ）中に残留するテトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００４質量％であった。また、低沸化合物としては、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド及び４−ビニルシクロヘキセンオキサイドの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイドが検出され、それらの残留量は各々０．０１質量％、０．００８質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．０１８質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．０１８質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．０１８質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．００８質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（１１ａ）のエポキシ価は０．３５６、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価１１ａ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（１１ａ）１００質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸５９．８質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−１１ａを得た。硬化性組成物−１１ａを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１５０℃で２時間、更に引き続いて１７０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ａ）に示す。

［比較例１］
＜エポキシ変性シリコーンの製造１ｂ＞
ヒドロシリル化反応時に、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの代わりに合成例１２で製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを用いたこと、４−ビニルシクロへキセンオキサイドを１４３．０ｇ（１１５１．６ミリモル）用いたこと、テトラヒドロフランを３００ｇ用いたこと、活性炭処理時に使用した活性炭量を１８０ｇとしたこと、以外は実施例１と同様にして、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（１ｂ）５２ｇを得た。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、１１５．１９ミリモルであった。
ヒドロシリル化反応の停止直前にサンプリングしたところ、定量的にヒドロシリル化反応が進行しており、未反応のＳｉＨ単位は検出されなかった。

得られたエポキシ変性シリコーン（１ｂ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位にビニルシクロヘキセンオキサイドが付加した単位１６．０モル％、ジメチルシロキシ単位１７．５モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６６．５モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は２％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（１ｂ）中に残留するテトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００１質量％であった。また、低沸化合物としては、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド及び４−ビニルシクロヘキセンオキサイドの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイドが検出され、それらの残留量は各々０．００２質量％、０．００２質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．００４質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．００４質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．００４質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．００２質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（１ｂ）のエポキシ価は０．１５５、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価１ｂ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（１ｂ）１００質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸２６．０質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−１ｂを得た。硬化性組成物−１ｂを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１５０℃で２時間、更に引き続いて１７０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ｂ）に示す。

［比較例２］
＜エポキシ変性シリコーンの製造２ｂ＞
ヒドロシリル化反応時に、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの代わりに合成例１３で製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを用いたこと、４−ビニルシクロへキセンオキサイドを１６２．０ｇ（１３０４．７ミリモル）用いたこと、テトラヒドロフランを３０６ｇ用いたこと、活性炭処理時に使用した活性炭量を１６５ｇとしたこと、以外は実施例１と同様にして、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（２ｂ）５４ｇを得た。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、１３０．４３ミリモルであった。
ヒドロシリル化反応の停止直前にサンプリングしたところ、定量的にヒドロシリル化反応が進行しており、未反応のＳｉＨ単位は検出されなかった。

得られたエポキシ変性シリコーン（２ｂ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位にビニルシクロヘキセンオキサイドが付加した単位２２．５モル％、ジメチルシロキシ単位９．５モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６８．０モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は３％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（２ｂ）中に残留するテトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００２質量％であった。また、低沸化合物としては、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド及び４−ビニルシクロヘキセンオキサイドの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイドが検出され、それらの残留量は各々０．００６質量％、０．００４質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．０１質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．０１質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．０１質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．００４質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（１ｂ）のエポキシ価は０．１７１、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価２ｂ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（２ｂ）１００質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸２８．７質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−２ｂを得た。硬化性組成物−２ｂを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１５０℃で２時間、更に引き続いて１７０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ｂ）に示す。

［比較例３］
＜エポキシ変性シリコーンの製造３ｂ＞
ヒドロシリル化反応時に、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの代わりに合成例１４で製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを用いたこと、４−ビニルシクロへキセンオキサイドを１１４．７ｇ（９２３．７ミリモル）用いたこと、テトラヒドロフランを２８７ｇ用いたこと、活性炭処理時に使用した活性炭量を１６０ｇとしたこと、以外は実施例１と同様にして、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（３ｂ）５０ｇを得た。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、９２．３５ミリモルであった。
ヒドロシリル化反応の停止直前にサンプリングしたところ、定量的にヒドロシリル化反応が進行しており、未反応のＳｉＨ単位は検出されなかった。

得られたエポキシ変性シリコーン（３ｂ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位にビニルシクロヘキセンオキサイドが付加した単位１６．０モル％、ジメチルシロキシ単位１４．０モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位７０．０モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は３％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（３ｂ）中に残留するテトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００３質量％であった。また、低沸化合物としては、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド及び４−ビニルシクロヘキセンオキサイドの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイドが検出され、それらの残留量は各々０．００５質量％、０．００４質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．００９質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．００９質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．００９質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．００４質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（３ｂ）のエポキシ価は０．１２９、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価３ｂ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（３ｂ）１００質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸２１．７質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−３ｂを得た。硬化性組成物−３ｂを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１３０℃で２時間、更に引き続いて１５０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ｂ）に示す。

［比較例４］
＜エポキシ変性シリコーンの製造４ｂ＞
ヒドロシリル化反応時に、合成例１にて製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの代わりに合成例１５で製造したブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンを用いたこと、４−ビニルシクロへキセンオキサイドを１６６．１ｇ（１３３７．７ミリモル）用いたこと、テトラヒドロフランを３０７ｇ用いたこと、活性炭処理時に使用した活性炭量を１６５ｇとしたこと、以外は実施例１と同様にして、低沸化合物を低減した、エポキシ変性シリコーン（４ｂ）５４ｇを得た。仕込んだブロック型オルガノハイドロジェンシリコーン中に含まれるＳｉＨ単位の合計モル数は、１３３．７８ミリモルであった。
ヒドロシリル化反応の停止直前にサンプリングしたところ、定量的にヒドロシリル化反応が進行しており、未反応のＳｉＨ単位は検出されなかった。

得られたエポキシ変性シリコーン（４ｂ）の全ての末端構造は、ヒドロシリル化反応によりトリアルキルシロキシ基に変性されており、末端基を除いた組成は、水素メチルシロキシ単位にビニルシクロヘキセンオキサイドが付加した単位２３．０モル％、ジメチルシロキシ単位１６．５モル％、シクロヘキシルメチルシロキシ単位６０．５モル％であった。分子量測定の結果、分子量１，０００以下のピークの含有量は３％であった。また、エポキシ基の開環に伴う高分子量部の形成は全く見られなかった。
エポキシ変性シリコーン（４ｂ）中に残留するテトラヒドロフランのみが検出され、残留する揮発性化合物の合計量は０．００３質量％であった。また、低沸化合物としては、４−ビニルシクロヘキセンオキサイド及び４−ビニルシクロヘキセンオキサイドの炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した４−エチリデニルシクロヘキセンオキサイドが検出され、それらの残留量は各々０．００６質量％、０．００３質量％であった。その他の化合物は検出されなかった。これより、本発明におけるエポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量は０．００９質量％、残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量は０．００９質量％、残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量は０．００９質量％、残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量は０．００３質量％であった。
また、エポキシ変性シリコーン（４ｂ）のエポキシ価は０．１７５、含有される遷移金属成分は白金のみであり、該成分の含有量は白金元素換算で１ｐｐｍ以下であった。

＜硬化物の製造と特性評価４ｂ＞
得られたエポキシ変性シリコーン（４ｂ）１００質量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸２９．４質量部、１，３−プロパンジオール３質量部、ジアザビシクロウンデセンオクチル酸塩０．２５質量部を窒素下にて混合し、全体が均一になるまで撹拌後、脱泡して硬化性組成物−４ｂを得た。硬化性組成物−４ｂを窒素下にて深さ３ｍｍの型に流し込み、１２０℃で１時間、更に１５０℃で２時間、更に引き続いて１７０℃で１時間硬化反応を行い、硬化物を得た。得られた硬化物の性能を表１（Ｂ）に示す。

［製造例１］
実施例１で得た硬化性組成物−１ａを径が４ｍｍの砲弾型のモールド型枠に注入し、そこに、発光波長４００ｎｍの発光素子が固定されたリードフレームを浸漬し、真空中で脱泡後、１２０℃で１時間、更に１５０℃で２時間、１７０℃で１時間硬化反応を行い、発光ダイオードを得た。本操作によって得られた発光ダイオードに対し、室温にて５０ｍＡで２００時間通電しても、素子と封止部との剥離や輝度の低下は見られなかった。

［製造例２］
実施例２で得た硬化性組成物−２ａを用いて、製造例１と同様の方法で発光ダイオードを得た。本操作によって得られた発光ダイオードに対し、室温にて５０ｍＡで２００時間通電しても、素子と封止部との剥離や輝度の低下は見られなかった。

［製造例３］
実施例９で得た硬化性組成物−９ａを用い、硬化条件を１２０℃で１時間、更に１４０℃で２時間、１６０℃で１時間としたこと以外は、製造例１と同様の方法で発光ダイオードを得た。本操作によって得られた発光ダイオードに対し、室温にて５０ｍＡで２００時間通電しても、素子と封止部との剥離や輝度の低下は見られなかった。

［製造例４］
実施例１１で得た硬化性組成物−１１ａを用いて、製造例１と同様の方法で発光ダイオードを得た。本操作によって得られた発光ダイオードに対し、室温にて５０ｍＡで２００時間通電しても、素子と封止部との剥離や輝度の低下は見られなかった。

本発明によれば、透明性、耐光性、耐熱性、耐クラック性を有し、発光素子封止材用途に好適なエポキシ変性シリコーン、該エポキシ変性シリコーンを含有する発光素子封止用熱硬化性組成物、並びに、該組成物を用いて形成された、素子と封止剤の剥離やクラックの発生がなく、長期にわたって輝度の低下が少ない、優れた発光ダイオードを提供することが可能となる。

Claims (19)

1. 下記＜Ａ＞及び＜Ｂ＞の要件を同時に満足する下記平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンに対し、ヒドロシリル化触媒の存在下、炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）を含むビニル化合物（ｂ）をヒドロシリル化反応により付加して得られるエポキシ変性シリコーン。
   ＜Ａ＞：（Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長が３以上１００以下。
   ＜Ｂ＞：（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長が２以上２０以下。
   (Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２)_ａ(Ｒ^１ _２ＨＳｉＯ_１／２)_ｂ(Ｒ^１ _２ＳｉＯ_２／２)_ｃ
   (Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２)_ｄ(Ｒ^１ＳｉＯ_３／２)_ｅ(ＨＳｉＯ_３／２)_ｆ(ＳｉＯ_４／２)_ｇ ・・（１）
   ［但し、Ｒ^１は各々独立に、Ａ）ヒドロキシル基、Ｂ）ハロゲン原子、Ｃ）無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が１以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価又は２価の脂肪族有機基、Ｄ）無置換又は置換された芳香族炭化水素単位であって、必要に応じて無置換又は置換された鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる脂肪族炭化水素単位を有する、炭素数が６以上２４以下及び酸素数が０以上５以下の１価の芳香族有機基、からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の有機基を表す。
   上記の有機基は、前記の炭素数及び酸素数の範囲内であれば、有機基としてヒドロキシル基、アルコキシ基、アシル基、カルボキシル基、アルケニルオキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、或いは、エステル結合を含んでいてもよい。また、窒素、リン、硫黄等の酸素を除くヘテロ原子を含んでいてもよい。
   ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇは、オルガノハイドロジェンシリコーン１モル中に存在する各単位のモル数を表し、ａ、ｂ、ｅ、ｆ、ｇは各々０以上、ｃは３以上、ｄは２以上の値である。
   また、上記の、ｅ、ｆ、ｇが各々下記式（１）、式（２）、を同時に満足する場合には、上記のａ、ｂ、ｅ、ｆ、ｇは、式（３）を満足する範囲から選択される数値である。
   ｅ＋ｆ≠０ ・・・式（１）
   ｇ≠０ ・・・式（２）
   ０≦ａ＋ｂ≦ｅ＋ｆ＋２ｇ＋２・・・式（３）
   さらに、上記のｅ、ｆ、ｇが各々下記式（４）、式（５）、を同時に満足する場合には、上記のａ、ｂは下記式（６）を満足する範囲から選択される数値である。
   ｅ＋ｆ＝０ ・・・式（４）
   ｇ＝０ ・・・式（５）
   ０≦ａ＋ｂ≦２ ・・・式（６）
   また、上記のｅ、ｆ、ｇが各々下記式（１）、式（５）、を同時に満足する場合には、上記のａ、ｂは下記式（７）を満足する範囲から選択される数値である。
   ｅ＋ｆ≠０ ・・・式（１）
   ｇ＝０ ・・・式（５）
   ０≦ａ＋ｂ≦ｅ＋ｆ＋２・・・式（７）
   さらに、ｅ、ｆ、ｇが各々下記式（４）、式（２）、を同時に満足する場合には、上記のａ、ｂは下記式（８）を満足する範囲から選択される数値である。
   ｅ＋ｆ＝０ ・・・式（４）
   ｇ≠０ ・・・式（２）
   ０≦ａ＋ｂ≦２ｇ＋２ ・・・式（８）］
2. 鎖状、分岐状及び環状よりなる構造群から選ばれる１種以上の構造からなる炭化水素単位を有する炭素数が５以上２０以下の１価の脂肪族有機基が結合したＳｉ数が、全Ｓｉに対して５％以上９５％以下の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のエポキシ変性シリコーン。
3. 平均組成式（１）で表されるオルガノハイドロジェンシリコーンの（Ｒ^１ＨＳｉＯ_２／２）単位の平均連鎖長が２．２以上５未満であることを特徴とする請求項１又は２に記載のエポキシ変性シリコーン。
4. 平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンのＳｉＨ単位の合計モル数に対して、ヒドロシリル化反応により炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）を付加させるＳｉＨ単位のモル数の分率が、７０％以上であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
5. 平均組成式（１）で表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンの（ｂ＋ｄ＋ｆ）／（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＋ｇ）の値が０．１００以上０．８００以下の範囲であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
6. 平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンにおいて、（ｅ＋ｆ＋ｇ）の値がゼロであることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
7. 平均組成式（１）によって表されるブロック型オルガノハイドロジェンシリコーンにおいて、ｂ／（ａ＋ｂ）の値が０．５以上であることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
8. エポキシ変性シリコーンの残留ＳｉＨ単位数が、全Ｓｉ数に対して２％未満である請求項１から７のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
9. エポキシ価が０．１０以上０．５０以下の範囲である請求項１から８のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
10. 分子量１，０００以下の成分の含有量が２０％以下である請求項１から９のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
11. 遷移金属成分の合計量が元素換算で２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
12. エポキシ変性シリコーン中に残留する低沸化合物の合計量が、エポキシ変性シリコーンに対し２質量％以下であることを特徴とする請求項１から１１のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
13. エポキシ変性シリコーン中に残留する炭素−炭素２重結合を有する化合物の合計量が、エポキシ変性シリコーンに対し１．５質量％以下であることを特徴とする請求項１２に記載のエポキシ変性シリコーン。
14. エポキシ変性シリコーン中に残留する炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物の合計量が、エポキシ変性シリコーンに対し１質量％以下であることを特徴とする請求項１２又は１３に記載のエポキシ変性シリコーン。
15. エポキシ変性シリコーン中に残留するヒドロシリル化反応に供するために添加した炭素−炭素２重結合及びエポキシ基を有する化合物（ａ）の炭素−炭素２重結合が内部転移を起こして生成した副生成物の合計量が、エポキシ変性シリコーンに対し０．５質量％以下である請求項１２から１４のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
16. エポキシ変性シリコーン中に残留する揮発性化合物の合計量が、エポキシ変性シリコーンに対し１質量％以下であることを特徴とする請求項１から１５のいずれか１項に記載のエポキシ変性シリコーン。
17. 請求項１から１６のいずれか１項に記載の変性ポリシロキサン１００質量部、エポキシ樹脂用硬化剤１質量部以上２００質量部以下を含むことを特徴とする発光素子封止用熱硬化性組成物。
18. 請求項１７に記載の発光素子封止用熱硬化性組成物を用いて発光素子を封止して製造した発光部品。
19. 請求項１８に記載の発光部品を用いた表示機器。