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JP5151296B2 - Liquid crystal display device provided with adhesive layer and set of composite polarizing plate used therefor - Google Patents

Liquid crystal display device provided with adhesive layer and set of composite polarizing plate used therefor Download PDF

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JP5151296B2 JP2007194296A JP2007194296A JP5151296B2 JP 5151296 B2 JP5151296 B2 JP 5151296B2 JP 2007194296 A JP2007194296 A JP 2007194296A JP 2007194296 A JP2007194296 A JP 2007194296A JP 5151296 B2 JP5151296 B2 JP 5151296B2
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Description

本発明は、黒表示時の視野角に依存したカラーシフトが生じにくく、かつ広い視野角特性を有する液晶表示装置に関するものである。本発明はまた、それに有用な、液晶セルの両側に配置される複合偏光板のセットにも関係している。   The present invention relates to a liquid crystal display device that is less likely to cause a color shift depending on the viewing angle during black display and has a wide viewing angle characteristic. The present invention also relates to a set of composite polarizing plates useful for it, disposed on both sides of the liquid crystal cell.

近年、消費電力が少なく、低電圧で駆動し、軽量でかつ薄型の液晶表示装置(LCD)が、携帯電話、携帯情報端末、コンピュータ用のモニタ、テレビなど、情報用表示デバイスとして急速に普及してきている。その中で、液晶表示装置の表示品位の向上、大型化、薄型・軽量化に対する市場の要求は高まるばかりである。特にテレビ用液晶表示装置の大型化には目を見張るものがあり、大画面で様々な角度から見ることが想定されるため、視野角特性、画面の均一性のさらなる向上が求められている。   In recent years, light-weight and thin liquid crystal display devices (LCDs) that consume less power, are driven at a low voltage, and have become rapidly popular as information display devices such as mobile phones, personal digital assistants, computer monitors, and televisions. ing. In this situation, market demands for improving the display quality, size, thickness and weight of liquid crystal display devices are increasing. In particular, there is a remarkable increase in the size of liquid crystal display devices for televisions, and since it is assumed that the image is viewed from various angles on a large screen, further improvements in viewing angle characteristics and screen uniformity are required.

現在、垂直配向(Vertical Alignment:VA)モードの液晶表示装置が液晶テレビの主力として用いられている。VAモードの液晶表示装置は、正面から見た場合にほぼ完全な黒表示を得ることができ、高いコントラスト比を実現することができる。しかしながら、このような液晶セルに偏光板のみを備えたVAモードの液晶表示装置では、それを斜めから見た場合に、配置された偏光板の軸角度が90°からずれてしまうことと、セル内の棒状の液晶分子が複屈折を発現することに起因して、光漏れが生じ、コントラスト比が著しく低下してしまう。   Currently, a vertical alignment (VA) mode liquid crystal display device is used as a mainstay of a liquid crystal television. The VA mode liquid crystal display device can obtain almost perfect black display when viewed from the front, and can realize a high contrast ratio. However, in such a VA mode liquid crystal display device having only a polarizing plate in a liquid crystal cell, the axial angle of the disposed polarizing plate is shifted from 90 ° when viewed obliquely, and the cell Due to the fact that the rod-like liquid crystal molecules in the inner layer exhibit birefringence, light leakage occurs and the contrast ratio is significantly reduced.

かかる光漏れを解消するためには、液晶セルと直線偏光板との間に光学補償フィルムを配置する必要があり、従来は、二軸性の位相差板を液晶セルと上下の偏光板の間にそれぞれ1枚づつ配置する仕様や、一軸性の位相差板と完全二軸性の位相差板を、それぞれ1枚ずつ液晶セルの上下に、又は2枚とも液晶セルの片側に配置する仕様などが採用されてきた。例えば、特開 2001-109009号公報(特許文献1)には、垂直配向モードの液晶表示装置において、上下偏光板と液晶セルの間に、それぞれa−プレート(すなわち、正の一軸性の位相差板)及びc−プレート(すなわち、完全二軸性の位相差板)を配置することが記載されている。   In order to eliminate such light leakage, it is necessary to dispose an optical compensation film between the liquid crystal cell and the linear polarizing plate. Conventionally, a biaxial retardation plate is provided between the liquid crystal cell and the upper and lower polarizing plates, respectively. Specifications such as placing one sheet at a time, uniaxial retardation plate and full biaxial retardation plate one by one above and below the liquid crystal cell, or both on one side of the liquid crystal cell are adopted. It has been. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-109009 (Patent Document 1) discloses that in a vertical alignment mode liquid crystal display device, an a-plate (that is, a positive uniaxial retardation) is provided between an upper and lower polarizing plates and a liquid crystal cell. Plate) and c-plate (ie, a fully biaxial retardation plate) are described.

一方で、液晶表示装置におけるバックライトは通常、冷陰極蛍光ランプ(Cold Cathode Fluorescent Lamp :CCFL)で構成されており、そこから、赤(R)、緑(G)及び青(B)の三原色を含む白色光を発し、これをカラーフィルタによって、赤、緑及び青に分け、それぞれの色を表示している。そして、液晶表示装置の画面を斜めから見た場合には、液晶層及び光学フィルムにおける位相差値の波長分散特性が視野角によって異なるため、透過してくる赤、緑及び青色光のバランスが崩れ、本来の色とは異なるカラーシフトを生じることがある。特に、黒表示状態における着色現象は、液晶表示装置の表示品位上大きな問題となる。上記特許文献1に示されるような、位相差板(光学補償フィルム)を配置しても、黒表示状態を斜めから見た場合のカラーシフトの補償は十分でない。   On the other hand, a backlight in a liquid crystal display device is usually composed of a cold cathode fluorescent lamp (CCFL), from which three primary colors of red (R), green (G) and blue (B) are displayed. White light is emitted, and is divided into red, green, and blue by a color filter, and each color is displayed. When the screen of the liquid crystal display device is viewed obliquely, the wavelength dispersion characteristics of the retardation value in the liquid crystal layer and the optical film differ depending on the viewing angle, so that the balance of the transmitted red, green, and blue light is lost. A color shift different from the original color may occur. In particular, the coloring phenomenon in the black display state is a serious problem in terms of display quality of the liquid crystal display device. Even if a retardation plate (optical compensation film) as shown in Patent Document 1 is arranged, color shift compensation is not sufficient when the black display state is viewed obliquely.

このようなカラーシフトを補償するため、特表 2006-515686公報(特許文献2)には、フィルム面内位相差値の波長分散特性が、短波長になるにつれて位相差値が減少する「逆波長分散」であり、フィルム厚み方向位相差値の波長分散特性が、短波長になるにつれて位相差値が増加する「順波長分散」である二軸性位相差補償フィルムを、液晶セルと上下偏光板の間の少なくとも一方に配置することが提案されている。このような特性を示す二軸性位相差補償フィルムの製造方法として、正の固有複屈折を有する第一のモノマーと負の固有複屈折を有する第二のモノマーとの共重合体を延伸する形態や、面内位相差値の波長分散特性と厚み方向位相差値の波長分散特性が異なる少なくとも2枚の位相差フィルムを積層する形態が示されている。しかし、共重合体とする場合はモノマーの組合せが限られ、また2枚以上の位相差フィルムを積層する場合は、工程が煩雑となることから、生産性の点で不利であったり、フィルムの厚みが顕著に増加したりするという問題がある。   In order to compensate for such a color shift, JP-T-2006-515686 (Patent Document 2) states that the wavelength dispersion characteristic of the in-plane retardation value decreases as the wavelength becomes shorter. A biaxial retardation compensation film, which is “dispersion” and the wavelength dispersion characteristic of the retardation value in the thickness direction of the film is “forward wavelength dispersion” in which the retardation value increases as the wavelength becomes shorter, between the liquid crystal cell and the upper and lower polarizing plates. It has been proposed to arrange at least one of the above. Forming a copolymer of a first monomer having positive intrinsic birefringence and a second monomer having negative intrinsic birefringence as a method for producing a biaxial retardation compensation film exhibiting such characteristics In addition, a configuration is shown in which at least two retardation films having different wavelength dispersion characteristics of in-plane retardation values and thickness direction retardation values are laminated. However, in the case of a copolymer, the combination of monomers is limited, and when two or more retardation films are laminated, the process becomes complicated, which is disadvantageous in terms of productivity, There is a problem that the thickness is remarkably increased.

また、偏光板は通常、偏光子の片面又は両面に透明保護層が設けられた形で用いられ、その透明保護層としてトリアセチルセルロースが一般的に使用されているが、その保護層を他の樹脂で置き換えたり、その保護層に位相差を持たせたりする試みも多数なされている。例えば、特開平 7-287123 号公報(特許文献3)には、偏光子の保護層を環状オレフィン系樹脂で構成することが記載され、特開平 8-43812号公報(特許文献4)には、偏光子の保護層のうち少なくとも一方を、位相差フィルムの機能を有する樹脂フィルムで構成することが記載されている。   Further, the polarizing plate is usually used in a form in which a transparent protective layer is provided on one or both sides of the polarizer, and triacetyl cellulose is generally used as the transparent protective layer. Many attempts have been made to replace it with a resin or to give a phase difference to the protective layer. For example, JP-A-7-287123 (Patent Document 3) describes that a protective layer of a polarizer is composed of a cyclic olefin resin, and JP-A-8-43812 (Patent Document 4) It describes that at least one of the protective layers of the polarizer is composed of a resin film having the function of a retardation film.

さらに、特開 2006-63195 号公報(特許文献5)には、微粒子を含有して光拡散性を付与した粘着剤中に、420nm〜530nmの波長領域に吸収極大を有する色素、及び/又は530nm〜630nmの波長領域に吸収極大を有する色素を配合してなる粘着シートを、液晶表示装置などに適用することにより、色再現性が向上できることが記載されている。   Furthermore, JP-A-2006-63195 (Patent Document 5) discloses a dye having an absorption maximum in a wavelength region of 420 nm to 530 nm and / or 530 nm in a pressure-sensitive adhesive containing fine particles and imparting light diffusibility. It is described that color reproducibility can be improved by applying a pressure-sensitive adhesive sheet containing a pigment having an absorption maximum in a wavelength region of ˜630 nm to a liquid crystal display device or the like.

特開2001−109009号公報(請求項15及び段落0036)JP 2001-109909 A (Claim 15 and paragraph 0036) 特表2006−515686公報(=WO2004/068226;請求項1、2、6、8、9及び10)JP-T-2006-515686 (= WO2004 / 068226; claims 1, 2, 6, 8, 9 and 10) 特開平7−287123号公報JP 7-287123 A 特開平8−43812号公報JP-A-8-43812 特開2006−63195号公報JP 2006-63195 A

本発明の課題は、新たな部材を増やすことなく、簡便な手段を用いて、黒表示時の視野角に依存したカラーシフトが生じにくく、かつ広い視野角特性を有する液晶表示装置を提供することにある。本発明のもう一つの課題は、この液晶表示装置に有用な、それぞれ偏光板と位相差板とが積層されており、液晶セルの両側に配置される複合偏光板のセットを提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a liquid crystal display device having a wide viewing angle characteristic that does not easily cause a color shift depending on the viewing angle at the time of black display by using simple means without adding new members. It is in. Another object of the present invention is to provide a set of composite polarizing plates useful for this liquid crystal display device, in which polarizing plates and retardation plates are respectively laminated and disposed on both sides of a liquid crystal cell. .

本発明者は、液晶表示装置におけるカラーシフトの問題を解決するべく、鋭意研究を行ってきた。その結果、視野角変化によって生じるカラーシフトは、バックライトから発せられる光の成分のうち、特に赤色光と青色光のバランスの変化に起因していることを見出した。すなわち、液晶表示画面を斜めから見た場合に生じる着色現象において、その色相は、液晶表示装置に配設されている位相差板の特性によるところが大きく、とりわけ、面内位相差値に大きな影響を受ける。具体的には、液晶セルの両側に、二軸配向性で面内位相差Ro が30nm以上100nm以下の範囲にある位相差板が設けられた液晶表示装置において、上記二枚の位相差板が30nm以上60nm以下の面内位相差を有する場合には、黒表示状態において、青色光よりも赤色光の透過が増大し、一方で、位相差板が60nmを超え100nm以下の面内位相差を有する場合には、赤色光よりも青色光の透過が増大する。すなわち、この斜めの透過光における赤色光と青色光のバランスを補正することで、黒表示におけるカラーシフトを改善することが可能であることを見出した。   The inventor has conducted intensive research to solve the problem of color shift in liquid crystal display devices. As a result, it has been found that the color shift caused by the change in the viewing angle is caused by the change in the balance between the red light and the blue light among the components of the light emitted from the backlight. That is, in the coloring phenomenon that occurs when the liquid crystal display screen is viewed from an oblique direction, the hue is largely due to the characteristics of the retardation plate disposed in the liquid crystal display device, and in particular, it has a large effect on the in-plane retardation value. receive. Specifically, in the liquid crystal display device in which retardation plates having biaxial orientation and in-plane retardation Ro in the range of 30 nm to 100 nm are provided on both sides of the liquid crystal cell, the two retardation plates are provided. In the case of having an in-plane retardation of 30 nm or more and 60 nm or less, in the black display state, transmission of red light is increased as compared with blue light, while the retardation plate has an in-plane retardation of more than 60 nm and 100 nm or less. If so, the transmission of blue light is increased over red light. That is, it has been found that the color shift in black display can be improved by correcting the balance between red light and blue light in the oblique transmitted light.

そして、特定の波長に吸収ピークを有する色素を、位相差板と液晶セルとを接合する粘着剤に含有させることで、新たな部材を増やすことなく、かつ簡便な手段にて、液晶表示装置を斜めから見たときのカラーシフトが改善できることを見出した。かかる手法を用いると、光源から発せられた光が色素含有層を通過する光路長は、極角(法線方向からの傾き角度)が大きくなるほど長くなるため、極角がゼロである正面における色相には最小限の影響で、斜めから見たときの着色の改善が実現できる。すなわち、色素の吸収波長域を選択することで、斜めからの色抜けの低減に効果を発現することが明らかとなった。   By adding a dye having an absorption peak at a specific wavelength to the pressure-sensitive adhesive that joins the phase difference plate and the liquid crystal cell, the liquid crystal display device can be manufactured by simple means without increasing the number of new members. It was found that the color shift when viewed from an oblique direction can be improved. When such a method is used, the optical path length through which the light emitted from the light source passes through the dye-containing layer becomes longer as the polar angle (tilt angle from the normal direction) increases, so the hue at the front where the polar angle is zero Can improve coloring when viewed from an angle with minimal influence. That is, it has been clarified that by selecting the absorption wavelength region of the dye, an effect is exhibited in reducing color loss from an oblique direction.

そこで本発明によれば、以下の如き構成の液晶表示装置が提供される。
液晶セルの両側にそれぞれ粘着剤層を介して位相差板及び偏光板がこの順に積層され、その片側にバックライトが配置されてなり;
液晶セルの両側に配置される二枚の位相差板はそれぞれ、面内の遅相軸方向の屈折率をnx、面内で遅相軸と直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとして、nx>ny>nzの関係を満たし、かつ面内位相差Ro が30nm以上100nm以下の範囲にあり;
液晶セルの両側に配置される粘着剤層の少なくとも一方は色素を含有し;そして、
前記二枚の位相差板がそれぞれ、30nm以上60nm以下の面内位相差Ro を有する場合には、前記色素は560〜630nmに極大吸収波長を示すものであり、
前記二枚の位相差板がそれぞれ、60nmを超え100nm以下の面内位相差Ro を有する場合には、前記色素は430〜510nmに極大吸収波長を示すものである。
Therefore, according to the present invention, a liquid crystal display device having the following configuration is provided.
A retardation plate and a polarizing plate are laminated in this order on both sides of the liquid crystal cell via an adhesive layer, respectively, and a backlight is disposed on one side thereof;
Each two of the phase difference plate disposed on both sides of the liquid crystal cell, the slow axis direction of the in-plane refractive index n x, the refractive index in a direction perpendicular to the slow axis in the plane n y, the thickness direction refractive index of as n z, satisfies the relation of n x> n y> n z , and the in-plane retardation Ro is in the range of 30nm or more 100nm or less;
At least one of the pressure-sensitive adhesive layers disposed on both sides of the liquid crystal cell contains a dye; and
When the two retardation plates each have an in-plane retardation Ro of 30 nm or more and 60 nm or less, the dye exhibits a maximum absorption wavelength at 560 to 630 nm,
When the two retardation plates each have an in-plane retardation Ro of more than 60 nm and not more than 100 nm, the dye exhibits a maximum absorption wavelength at 430 to 510 nm.

この液晶表示装置を構成する偏光板として、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の片面に透明保護層が形成されたものを採用し、その透明保護層と反対側に前記位相差板が貼合された構造とすれば、全体の厚さを小さくする観点から有利である。   As a polarizing plate constituting this liquid crystal display device, a polarizer having a transparent protective layer formed on one side of a polarizer made of polyvinyl alcohol resin is employed, and the retardation plate is bonded to the opposite side of the transparent protective layer. This structure is advantageous from the viewpoint of reducing the overall thickness.

また本発明によれば、上記の如き液晶表示装置とするのに有用な複合偏光板のセットも提供され、この複合偏光板のセットは、液晶セルの両側に配置される、それぞれ偏光板に位相差板及び粘着剤層がこの順に積層されたものであり;
それぞれの複合偏光板を構成する位相差板は、面内の遅相軸方向の屈折率をnx 、面内で遅相軸と直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとして、nx>ny>nz の関係を満たし、かつ面内位相差Ro が30nm以上100nm以下の範囲にあり;
それぞれの複合偏光板を構成する粘着剤層のうち少なくとも一方は色素を含有し;そして、
それぞれの複合偏光板を構成する位相差板が、30nm以上60nm以下の面内位相差Ro を有する場合には、前記色素は560〜630nmに極大吸収波長を示すものであり、
それぞれの複合偏光板を構成する位相差板が、60nmを超え100nm以下の面内位相差Ro を有する場合には、前記色素は430〜510nmに極大吸収波長を示すものである。
In addition, according to the present invention, a set of composite polarizing plates useful for the liquid crystal display device as described above is also provided, and this set of composite polarizing plates is disposed on both sides of the liquid crystal cell and is positioned on each polarizing plate. A phase difference plate and a pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order;
The retardation plate constituting the respective composite polarizing plate, a slow axis direction of the refractive index n x in the plane, the refractive index in a direction perpendicular to the slow axis in the plane n y, the refractive index in the thickness direction as n z, it satisfies the relation of n x> n y> n z , and the in-plane retardation Ro is in 100nm following range of 30 nm;
At least one of the pressure-sensitive adhesive layers constituting each composite polarizing plate contains a dye; and
When the retardation plate constituting each composite polarizing plate has an in-plane retardation R o of 30 nm or more and 60 nm or less, the dye exhibits a maximum absorption wavelength at 560 to 630 nm,
When the phase difference plate constituting each composite polarizing plate has an in-plane retardation Ro of more than 60 nm and not more than 100 nm, the dye exhibits a maximum absorption wavelength at 430 to 510 nm.

この複合偏光板のセットにおいても、それぞれの複合偏光板を構成する偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の片面に透明保護層が形成されたもので構成し、その透明保護層と反対側に前記位相差板が貼合された構造とするのが、全体の厚さを小さくする観点から有利である。   Also in this set of composite polarizing plates, the polarizing plate constituting each composite polarizing plate is constituted by a transparent protective layer formed on one side of a polarizer made of a polyvinyl alcohol resin, and is opposite to the transparent protective layer. The structure in which the retardation plate is bonded to the side is advantageous from the viewpoint of reducing the overall thickness.

本発明の液晶表示装置は、新たな部材を増やすことなく、簡便な手段で黒表示状態における視野角に依存したカラーシフトが改善され、視野角特性の良好なものとなる。また、本発明の複合偏光板のセットは、この液晶表示装置に有利に用いられる。これらの液晶表示装置又は複合偏光板のセットにおいて、偏光板をポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の片面に透明保護層が形成されたもので構成し、その透明保護層と反対側に位相差板が貼合された構造とすれば、液晶表示装置の薄型化にも寄与するものとなる。   In the liquid crystal display device of the present invention, the color shift depending on the viewing angle in the black display state is improved by simple means without adding new members, and the viewing angle characteristics are good. The set of composite polarizing plates of the present invention is advantageously used for this liquid crystal display device. In these liquid crystal display devices or composite polarizing plate sets, the polarizing plate is constituted by a transparent protective layer formed on one side of a polarizer made of a polyvinyl alcohol resin, and a retardation plate on the opposite side of the transparent protective layer If it is set as the structure by which was bonded, it will contribute also to thickness reduction of a liquid crystal display device.

以下、本発明を詳細に説明する。本発明に係る液晶表示装置の基本的な層構成の例を、図1に断面模式図で示した。本発明の液晶表示装置は、液晶セル60の一方の側に、粘着剤層40を介して位相差板30及び偏光板20がこの順に積層され、液晶セル60の他方の側にも、粘着剤層45を介して位相差板35及び偏光板25がこの順に積層され、その片側にバックライト10が配置されたものである。このような層構成自体は、公知の液晶表示装置となんら変わるところがない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. An example of a basic layer structure of the liquid crystal display device according to the present invention is shown in a schematic cross-sectional view in FIG. In the liquid crystal display device of the present invention, the retardation plate 30 and the polarizing plate 20 are laminated in this order on one side of the liquid crystal cell 60 via the adhesive layer 40, and the adhesive is also provided on the other side of the liquid crystal cell 60. A retardation film 35 and a polarizing plate 25 are laminated in this order via a layer 45, and the backlight 10 is disposed on one side thereof. Such a layer structure itself is not different from a known liquid crystal display device.

また本明細書においては、偏光板に位相差板が積層されたもの、ないしはその位相差板側に液晶セルへの貼合のための粘着剤層が形成されたものを、「複合偏光板」と呼ぶこととする。そして、偏光板20に位相差板30及び粘着剤層40がこの順に積層された複合偏光板50、並びに、偏光板25に位相差板35及び粘着剤層45がこの順に積層された複合偏光板55で、液晶セル60の両側に配置される複合偏光板のセットが構成される。   Further, in the present specification, what is obtained by laminating a retardation plate on a polarizing plate, or in which an adhesive layer for bonding to a liquid crystal cell is formed on the retardation plate side is referred to as a “composite polarizing plate”. I will call it. The polarizing plate 20 has a retardation plate 30 and an adhesive layer 40 laminated in this order, and the polarizing plate 25 has a retardation plate 35 and an adhesive layer 45 laminated in this order. 55, a set of composite polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell 60 is configured.

かかる液晶表示装置ないし複合偏光板のセットにおいて、光入射側偏光板20と液晶セル60との間に配置する光入射側位相差板30、及び光出射側偏光板25と液晶セル60との間に配置する光出射側位相差板35として、三軸方向の屈折率nx、ny及びnz が、nx>ny>nz の関係を満たし、面内位相差Ro が30nm以上100nm以下の範囲にあるものを採用し、かつ、光入射側位相差板30と液晶セル60とを接合する光入射側粘着剤層40、及び光出射側位相差板35と液晶セル60とを接合する光出射側粘着剤層45のうち、少なくとも一方には、色素を含有させる。 In the set of the liquid crystal display device or the composite polarizing plate, the light incident side retardation plate 30 disposed between the light incident side polarizing plate 20 and the liquid crystal cell 60 and the light emitting side polarizing plate 25 and the liquid crystal cell 60 are disposed. as the light emitting side phase plate 35 to be disposed, three axial directions of the refractive indices n x, n y and n z is, n x> n y> satisfy the relation of n z, in-plane retardation Ro is 30nm or more 100nm A light incident side pressure-sensitive adhesive layer 40 that joins the light incident side phase difference plate 30 and the liquid crystal cell 60, and the light output side phase difference plate 35 and the liquid crystal cell 60 that are used in the following ranges are used. At least one of the light emitting side pressure-sensitive adhesive layers 45 to be contained contains a pigment.

偏光板は一般に、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の少なくとも片面に透明保護層が形成された形で用いられる。偏光子は、フィルム面に垂直に入射する光のうち、ある方向の振動ベクトルを持つ直線偏光を透過し、それと直交する方向の振動ベクトルを持つ直線偏光を吸収する性質を有するものである。かかる偏光子は、公知の方法で作製することができ、具体的には、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色及びホウ酸処理を施すことで得られる。偏光子の厚みは、5〜40μm 程度である。また透明保護層としては、透明な各種樹脂フィルムを用いることができ、その樹脂の例としては、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースに代表される酢酸セルロース系樹脂、ノルボルネン系樹脂に代表される環状オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂などを挙げることができる。   A polarizing plate is generally used in a form in which a transparent protective layer is formed on at least one surface of a polarizer made of a polyvinyl alcohol-based resin. The polarizer has a property of transmitting linearly polarized light having a vibration vector in a certain direction and absorbing linearly polarized light having a vibration vector in a direction orthogonal to the light incident perpendicularly to the film surface. Such a polarizer can be produced by a known method. Specifically, it can be obtained by subjecting a polyvinyl alcohol resin film to uniaxial stretching, dyeing with a dichroic dye, and boric acid treatment. The thickness of the polarizer is about 5 to 40 μm. As the transparent protective layer, various transparent resin films can be used. Examples of the resin include cellulose acetate resins represented by diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, and cyclic olefin resins represented by norbornene resins. Examples thereof include a resin, an acrylic resin, and a polyolefin resin.

本発明における偏光板20,25も、上記のようなポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の少なくとも片面に透明保護層が形成されたもので構成することができるが、特に、偏光子21,26のそれぞれ片面に透明保護層22,27が形成されたもので偏光板20,25を構成し、その透明保護層22,27と反対側に位相差板30,35を配置するのが有利である。このような構成を採用することによって、偏光板と位相差板との積層物である複合偏光板を薄型化・軽量化することができ、さらに液晶表示装置の構成部材が減ることで生産工程を簡便化し、歩留まりを向上させることが可能となる。   The polarizing plates 20 and 25 in the present invention can also be configured by a transparent protective layer formed on at least one surface of a polarizer made of the polyvinyl alcohol resin as described above. It is advantageous to form the polarizing plates 20 and 25 with the transparent protective layers 22 and 27 formed on one side, respectively, and arrange the retardation plates 30 and 35 on the opposite side of the transparent protective layers 22 and 27. By adopting such a configuration, it is possible to reduce the thickness and weight of the composite polarizing plate, which is a laminate of the polarizing plate and the retardation plate, and further reduce the number of components of the liquid crystal display device, thereby reducing the production process. This simplifies and improves the yield.

透明保護層22,27は、一般に面内位相差がほぼゼロの透明樹脂フィルムで構成するのが実用的である。とりわけ、酢酸セルロース系樹脂フィルム、中でもトリアセチルセルロースで構成するのが好ましい。市販のトリアセチルセルロースフィルムとしては、例えば、富士フイルム(株)から販売されている“フジタックフィルム”(各種グレードがある)や、コニカミノルタオプト(株)から販売されている“KC8UX2M”及び“KC8UY”など(いずれも商品名)がある。酢酸セルロース系樹脂からなる透明保護層は、偏光子との接着性を高めるため、通常はケン化処理が施される。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が採用できる。   In general, the transparent protective layers 22 and 27 are composed of a transparent resin film having an in-plane retardation of almost zero. In particular, it is preferably composed of a cellulose acetate-based resin film, particularly triacetylcellulose. Examples of commercially available triacetyl cellulose films include “Fujitack Film” (available in various grades) sold by Fuji Film Co., Ltd. and “KC8UX2M” and “Konica Minolta Opto Co., Ltd.” KC8UY ”etc. (both are trade names). The transparent protective layer made of a cellulose acetate-based resin is usually subjected to saponification treatment in order to improve adhesion with the polarizer. As the saponification treatment, a method of immersing in an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide or potassium hydroxide can be employed.

光出射側偏光板25の視認側に位置する透明保護層27を酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成する場合、その表面には、用途に応じて、防眩処理、ハードコート処理、帯電防止処理、反射防止処理などの表面処理が施されてもよい。   When the transparent protective layer 27 located on the viewing side of the light emitting side polarizing plate 25 is composed of a cellulose acetate-based resin film, the antiglare treatment, the hard coat treatment, the antistatic treatment, and the reflection are applied to the surface according to the application. Surface treatment such as prevention treatment may be performed.

次に、位相差板30,35について説明する。光学異方性を示すフィルムの面内位相差Ro 及び厚み方向位相差Rthは、先に定義した三軸方向の屈折率をnx、ny及びnz 、厚みをdとしたときに、以下の式(1)及び(2)で定義される。 Next, the phase difference plates 30 and 35 will be described. Plane retardation Ro and the thickness direction retardation Rth of the film exhibiting optical anisotropy, the refractive index of the three axial directions as defined above n x, n y and n z, the thickness is taken as d, the following (1) and (2).

Ro =(nx−ny)×d (1)
Rth=〔(nx+ny)/2−nz〕×d (2)
Ro = (n x -n y) × d (1)
Rth = [(n x + n y) / 2-n z ] × d (2)

本発明では、液晶セルの両側に配置される位相差板30,35として、nx>ny>nz の関係を満たし、上記式(1)で定義される面内位相差Ro が30nm以上100nm以下であるものを採用する。前者のnx>ny>nz という関係は、三軸方向の屈折率nx、ny及びnz のうち、面内遅相軸方向の屈折率nxが最も大きく、厚み方向の屈折率nzが最も小さいこと、すなわち二軸配向性であることを意味する。 In the present invention, as the phase difference plate 30 and 35 arranged on both sides of the liquid crystal cell, n x> n y> satisfy the relation of n z, the equation (1) in-plane retardation Ro defined by at least 30nm The thing of 100 nm or less is adopted. Relationship former n x> n y> n z are the three-axial refractive indices n x, of n y and n z, the largest refractive indices n x of the in-plane slow axis direction, the thickness direction refractive It means that the ratio nz is the smallest, that is, biaxial orientation.

光入射側位相差板30及び光出射側位相差板35の面内位相差Ro が30nm以下になると、偏光軸の視野角補償が不十分であり、黒表示での斜角からの光抜けが増大し、色変化も大きくなる。一方、Ro が100nmを超えると、逆に視野角が過補償される状態となって、光抜けや色変化に悪影響を及ぼす。また、それぞれの厚み方向位相差Rthは、比較的大きめ、特に面内位相差Ro よりは大きい値となるようにするのが好ましく、具体的には70〜300nm程度の範囲から、液晶セルの特性に合わせて選択するのが好ましい。Ro と同様、Rthが小さすぎると、液晶層の視野角補償が不十分となり、逆に大きくなりすぎると、過補償される状態となる。このように、光入射側位相差板30及び光出射側位相差板35として、二軸配向性でかつ面内位相差Ro が30nm以上100nm以下のフィルムを採用したことで、偏光子の視野角補償を行うことができ、黒表示状態を斜めから見たときの光抜けや色変化を抑えることができる。   When the in-plane phase difference Ro of the light incident side phase difference plate 30 and the light emission side phase difference plate 35 is 30 nm or less, the viewing angle compensation of the polarization axis is insufficient, and light leakage from the oblique angle in black display is caused. The color change increases. On the other hand, if Ro exceeds 100 nm, the viewing angle is over-compensated, which adversely affects light loss and color change. Further, each thickness direction retardation Rth is relatively large, and is preferably set to a value larger than the in-plane retardation Ro. Specifically, from the range of about 70 to 300 nm, the characteristics of the liquid crystal cell. It is preferable to select according to. Similarly to Ro, if Rth is too small, the viewing angle compensation of the liquid crystal layer becomes insufficient. Conversely, if Rth is too large, overcompensation occurs. Thus, as the light incident side phase difference plate 30 and the light emission side phase difference plate 35, a film having a biaxial orientation and an in-plane phase difference Ro of 30 nm or more and 100 nm or less is adopted. Compensation can be performed, and light omission and color change when the black display state is viewed from an oblique direction can be suppressed.

また、光入射側位相差板30及び光出射側位相差板35は、前記条件を満たす、環状オレフィン系樹脂フィルム又は酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成することが好ましい。これらは、同種の樹脂フィルムで構成してもよいし、異種の樹脂フィルムで構成してもよい。   Moreover, it is preferable to comprise the light-incidence side phase difference plate 30 and the light emission side phase difference plate 35 with the cyclic olefin resin film or the cellulose acetate type resin film which satisfy | fills the said conditions. These may be composed of the same type of resin film or different types of resin films.

位相差板30,35に用いる環状オレフィン系樹脂は、例えば、ノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのような、環状オレフィンからなるモノマーのユニットを有する熱可塑性の樹脂であり、上記環状オレフィンの開環重合体や2種以上の環状オレフィンを用いた開環共重合体の水素添加物であることができるほか、環状オレフィンと鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物との付加共重合体であってもよい。また、極性基が導入されていてもよい。   The cyclic olefin-based resin used for the phase difference plates 30 and 35 is a thermoplastic resin having a monomer unit made of a cyclic olefin such as norbornene or a polycyclic norbornene-based monomer. It can be a hydrogenated product of a ring-opening copolymer using a combination or two or more kinds of cyclic olefins, and can also be an addition copolymer of a cyclic olefin and a chain olefin or an aromatic compound having a vinyl group. Also good. In addition, a polar group may be introduced.

環状オレフィンと鎖状オレフィンやビニル基を有する芳香族化合物との共重合体とする場合、鎖状オレフィンの例としては、エチレンやプロピレンなどが挙げられ、またビニル基を有する芳香族化合物の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、核アルキル置換スチレンなどが挙げられる。このような共重合体において、環状オレフィンからなるモノマーのユニットは、50モル%以下、例えば、15〜50モル%程度であってもよい。特に、環状オレフィンと鎖状オレフィンとビニル基を有する芳香族化合物との三元共重合体とする場合、環状オレフィンからなるモノマーのユニットは、このように比較的少ない量であることができる。かかる三元共重合体において、鎖状オレフィンからなるモノマーのユニットは、通常5〜80モル%程度、ビニル基を有する芳香族化合物からなるモノマーのユニットは、通常5〜80モル%程度である。   In the case of a copolymer of a cyclic olefin and a chain olefin or an aromatic compound having a vinyl group, examples of the chain olefin include ethylene and propylene, and examples of the aromatic compound having a vinyl group Examples thereof include styrene, α-methylstyrene, and nuclear alkyl-substituted styrene. In such a copolymer, the unit of the monomer comprising the cyclic olefin may be 50 mol% or less, for example, about 15 to 50 mol%. In particular, when a terpolymer of a cyclic olefin, a chain olefin, and an aromatic compound having a vinyl group is used, the monomer unit composed of the cyclic olefin can have a relatively small amount. In such a terpolymer, the unit of monomer composed of a chain olefin is usually about 5 to 80 mol%, and the unit of monomer composed of an aromatic compound having a vinyl group is usually about 5 to 80 mol%.

市販の熱可塑性環状オレフィン系樹脂として、ドイツの Ticona 社から販売されている“Topas”、JSR(株)から販売されている“アートン(ARTON)”、日本ゼオン(株)から販売されている“ゼオノア(ZEONOR)”及び“ゼオネックス(ZEONEX)”、三井化学(株)から販売されている“アペル”など(いずれも商品名)がある。このような環状オレフィン系樹脂を製膜してフィルムとすることになるが、製膜には、溶剤キャスト法や溶融押出法など、公知の製膜手法が適宜用いられる。製膜された環状オレフィン系樹脂フィルムも市販されており、例えば、積水化学工業(株)から販売されている“エスシーナ”及び“SCA40” 、JSR(株)から販売されている“アートンフィルム”、(株)オプテスから販売されている“ゼオノアフィルム”など(いずれも商品名)がある。   Commercially available thermoplastic cyclic olefin resins such as “Topas” sold by Ticona, Germany, “ARTON” sold by JSR Co., Ltd., and sold by Nippon Zeon Co., Ltd. There are “ZEONOR” and “ZEONEX”, “Apel” sold by Mitsui Chemicals, Inc. (all are trade names). Such a cyclic olefin-based resin is formed into a film, and a known film forming method such as a solvent casting method or a melt extrusion method is appropriately used for forming the film. The formed cyclic olefin resin film is also commercially available, for example, “Essina” and “SCA40” sold by Sekisui Chemical Co., Ltd., “Arton Film” sold by JSR Corporation, There are “Zeonor Film” and the like (all are trade names) sold by Optes.

環状オレフィン系樹脂フィルムは、延伸することで任意の位相差値を付与することができる。通常、延伸はフィルムをロールから巻き出しながら連続的に行われ、加熱炉にて、ロールフィルムの進行方向へ、又は進行方向と直交する方向へと延伸される。加熱炉の温度は、環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度近傍からガラス転移温度+100℃の範囲が、通常採用される。延伸の倍率は、通常 1.1〜6倍程度、好ましくは1.1〜3.5倍である。本発明で規定する屈折率特性を満たすためには、二軸延伸が採用される。位相差板を環状オレフィン系樹脂フィルムで構成する場合は、偏光子との接着性を高めるため、偏光子との接着面にコロナ処理等の表面活性化処理を施しておくことが好ましい。   The cyclic olefin-based resin film can be given an arbitrary retardation value by stretching. In general, stretching is performed continuously while unwinding the film from the roll, and the film is stretched in a heating furnace in the traveling direction of the roll film or in a direction perpendicular to the traveling direction. As the temperature of the heating furnace, a range from the vicinity of the glass transition temperature of the cyclic olefin resin to the glass transition temperature + 100 ° C. is usually employed. The draw ratio is usually about 1.1 to 6 times, preferably 1.1 to 3.5 times. In order to satisfy the refractive index characteristics defined in the present invention, biaxial stretching is employed. When the retardation plate is composed of a cyclic olefin-based resin film, it is preferable to perform surface activation treatment such as corona treatment on the adhesion surface with the polarizer in order to enhance adhesion with the polarizer.

同様に、位相差板として用いられる酢酸セルロース系樹脂は、セルロースの少なくとも一部が酢酸エステル化されたものであって、例えば、トリアセチルセルロースやジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネートなどが挙げられる。酢酸セルロース系樹脂フィルムも、延伸することで、任意の位相差値を付与することができる。位相差が発現された酢酸セルロース系樹脂フィルムは、低複屈折であること、波長分散特性が、短波長になるにつれて位相差値が減少する「逆波長分散」であることなどの特徴を有する。酢酸セルロース系樹脂フィルムに、延伸により二軸配向性の位相差を発現させたものも市販されており、例えば、コニカミノルタオプト(株)から販売されている“KC4FR-T” や“KC8UCR-5”など(いずれも商品名)がある。位相差板を酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成する場合、偏光子との接着性を高めるため、通常は先の透明保護層について説明したのと同様のケン化処理が施される。   Similarly, the cellulose acetate-based resin used as the phase difference plate is one in which at least a part of cellulose is converted to acetate ester, and examples thereof include triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, and cellulose acetate propionate. The cellulose acetate-based resin film can also be given an arbitrary retardation value by stretching. The cellulose acetate-based resin film in which retardation is expressed has characteristics such as low birefringence and wavelength dispersion characteristics such as “reverse wavelength dispersion” in which the retardation value decreases as the wavelength becomes shorter. Cellulose acetate-based resin films with biaxial orientation retardation developed by stretching are also commercially available. For example, “KC4FR-T” and “KC8UCR-5” sold by Konica Minolta Opto Co., Ltd. Etc. (both are trade names). When the retardation plate is composed of a cellulose acetate-based resin film, the same saponification treatment as that described for the transparent protective layer is usually performed in order to enhance the adhesion to the polarizer.

液晶セルの光入射側に配置される位相差板30及び光出射側に配置される位相差板35は、それぞれ同種の樹脂フィルムで構成することもできるが、両者を異なる樹脂フィルムで構成することもできる。例えば、二枚の位相差板30,35のうち、一方は酢酸セルロース系樹脂フィルムとし、他方は環状オレフィン系樹脂フィルムとする形態を挙げることができる。光入射側位相差板30を熱による寸法変化の少ない環状オレフィン系樹脂フィルムで構成し、光出射側位相差板35を酢酸セルロース系樹脂フィルムで構成すれば、バックライト10の熱による光入射側位相差板30の変形が抑えられ、かつパネルの湾曲方向を好ましい方向へ制御できるため、額縁ムラの抑制に有効であり、表示品位を高めることができる。また、光出射側位相差板35を吸湿性の低い環状オレフィン系樹脂フィルムで構成し、光入射側位相差板30を酢酸セルロース系樹脂で構成すれば、湿度の高い環境から湿度の低い環境へ移したときに、光出射側位相差板35の放湿による収縮が少なく、かつパネルの湾曲が抑制されるために光抜けが生じにくい。   The phase difference plate 30 arranged on the light incident side of the liquid crystal cell and the phase difference plate 35 arranged on the light emission side can be made of the same kind of resin film, but both are made of different resin films. You can also. For example, one of the two retardation plates 30 and 35 may be a cellulose acetate resin film and the other may be a cyclic olefin resin film. If the light incident side phase difference plate 30 is composed of a cyclic olefin resin film with little dimensional change due to heat and the light output side phase difference plate 35 is composed of a cellulose acetate resin film, the light incident side due to heat of the backlight 10 Since the deformation of the phase difference plate 30 can be suppressed and the bending direction of the panel can be controlled in a preferable direction, it is effective in suppressing the frame unevenness and the display quality can be improved. Moreover, if the light emission side phase difference plate 35 is made of a cyclic olefin resin film having a low hygroscopic property and the light incidence side phase difference plate 30 is made of a cellulose acetate resin, the environment is changed from a high humidity environment to a low humidity environment. When moved, the light exit side retardation plate 35 is less contracted by moisture release and the bending of the panel is suppressed, so that light leakage is less likely to occur.

位相差板30,35の厚みは薄い方が好ましいが、薄すぎると強度が低下し、加工性に劣るものとなり、一方で厚すぎると透明性が低下したり、偏光板との積層物である複合偏光板の重量が大きくなったりするなどの問題が生じる。そこで、位相差板30,35の適当な厚みは、例えば、5〜200μm 程度であり、好ましくは20〜100μm である。特に、酢酸セルロース系樹脂フィルムを採用する場合には、バックライトの熱により発生する応力に起因する位相差への影響を考慮して、20〜100μm 、とりわけ20〜60μm の厚みとするのがより好ましく、理想的には35〜45μm である。   The thickness of the phase difference plates 30 and 35 is preferably thin. However, if the thickness is too thin, the strength is lowered and the workability is inferior. On the other hand, if the thickness is too thick, the transparency is lowered or a laminate with a polarizing plate. Problems such as an increase in the weight of the composite polarizing plate arise. Accordingly, an appropriate thickness of the retardation films 30 and 35 is, for example, about 5 to 200 μm, and preferably 20 to 100 μm. In particular, when a cellulose acetate-based resin film is employed, it is more preferable to set the thickness to 20 to 100 μm, especially 20 to 60 μm in consideration of the influence on the phase difference caused by the stress generated by the heat of the backlight. Ideally, it is 35 to 45 μm.

光入射側複合偏光板50における偏光子21と透明保護層22及び位相差板30、また光出射側複合偏光板における偏光子26と透明保護層27及び位相差板35は、それぞれ接着剤を介して積層するのが好ましい。このために用いる接着剤は、それぞれの接着性を考慮して適宜のものを用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液は、好ましい接着剤の一つであり、この水溶液は、さらに水溶性エポキシ樹脂や多価アルデヒドなどの硬化剤を含有するのが好ましい。   The polarizer 21, the transparent protective layer 22 and the phase difference plate 30 in the light incident side composite polarizing plate 50, and the polarizer 26, the transparent protective layer 27 and the phase difference plate 35 in the light output side composite polarizing plate are respectively bonded via an adhesive. Are preferably laminated. The adhesive used for this purpose can use an appropriate thing in consideration of each adhesiveness. An aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin is one of preferred adhesives, and this aqueous solution preferably further contains a curing agent such as a water-soluble epoxy resin or a polyvalent aldehyde.

偏光子に透明保護層及び位相差板を積層した後は、乾燥処理が施される。乾燥処理は、例えば、熱風を吹き付けることにより行われ、そのときの温度は、40〜100℃程度、好ましくは60〜100℃の範囲から適宜選択される。乾燥時間は、 20〜1,200秒程度である。位相差板として環状オレフィン系樹脂フィルムを採用した場合は、乾燥後さらに、室温又はそれよりやや高い温度、例えば20〜50℃程度の温度で、12〜600時間程度養生してやるのが好ましい。養生のときの温度は、乾燥時に採用した温度よりも低く設定されるのが一般的である。   After laminating the transparent protective layer and the retardation film on the polarizer, a drying process is performed. A drying process is performed by spraying a hot air, for example, and the temperature at that time is suitably selected from the range of about 40-100 degreeC, Preferably it is 60-100 degreeC. The drying time is about 20 to 1,200 seconds. When a cyclic olefin-based resin film is used as the retardation plate, it is preferably cured after drying for 12 to 600 hours at room temperature or slightly higher, for example, at a temperature of about 20 to 50 ° C. The temperature at the time of curing is generally set lower than the temperature adopted at the time of drying.

光入射側偏光板20及び光出射側偏光板25における偏光子21及び26は、それぞれ面内で吸収軸を持っている。それに積層される位相差板30及び35は、先の定義から明らかなように屈折率異方性を示すものであり、したがって面内に遅相軸及び進相軸が存在する。遅相軸と進相軸は、それぞれ面内で直交する方向となる。光入射側偏光板20を構成する偏光子21とその液晶セル側に配置される位相差板30、そして、光出射側偏光板25を構成する偏光子26とその液晶セル側に配置される位相差板35は、偏光子の吸収軸と位相差板の面内遅相軸とがほぼ平行関係又はほぼ直交関係となるように配置すればよい。特に、両者がほぼ直交関係となるように配置するのが、生産性の面で好ましい。すなわち、本発明において位相差板30,35として規定する程度の二軸配向性を示すフィルムは、横延伸を主体とする延伸操作で製造するのが好ましく、その場合の遅相軸はロールフィルム幅方向となることから、ロールフィルムの長手方向(流れ方向)が吸収軸である偏光子とロール・ツー・ロール貼合することで、偏光子の吸収軸と位相差板の遅相軸とが直交関係になる。また、光入射側偏光板20と光出射側偏光板30とは、通常、それぞれの吸収軸が直交するように配置され、ノーマリーブラックモードで使用される。   The polarizers 21 and 26 in the light incident side polarizing plate 20 and the light emitting side polarizing plate 25 each have an absorption axis in the plane. The retardation plates 30 and 35 laminated thereon exhibit refractive index anisotropy as is apparent from the above definition, and therefore there are a slow axis and a fast axis in the plane. The slow axis and the fast axis are orthogonal to each other in the plane. The polarizer 21 constituting the light incident side polarizing plate 20 and the phase difference plate 30 disposed on the liquid crystal cell side, and the polarizer 26 constituting the light emitting side polarizing plate 25 and the position disposed on the liquid crystal cell side. The phase difference plate 35 may be disposed so that the absorption axis of the polarizer and the in-plane slow axis of the phase difference plate are in a substantially parallel relationship or a substantially orthogonal relationship. In particular, it is preferable in terms of productivity to arrange the two so as to be substantially orthogonal. That is, the film exhibiting biaxial orientation to the extent defined as the retardation plates 30 and 35 in the present invention is preferably produced by a stretching operation mainly composed of transverse stretching, in which case the slow axis represents the roll film width. Since the roll film is bonded to the polarizer whose roll axis is the longitudinal direction (flow direction) of the roll film, the absorption axis of the polarizer and the slow axis of the retardation plate are orthogonal to each other. Become a relationship. Further, the light incident side polarizing plate 20 and the light emitting side polarizing plate 30 are usually arranged so that their absorption axes are orthogonal to each other, and are used in a normally black mode.

複合偏光板50,55は、その片面又は両面に粘着剤層が形成される。本発明においては、液晶セル60に貼合される側、すなわち、位相差板30,35のそれぞれ外側に粘着剤層40,45を形成する。粘着剤層40,45は、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、シリコーン系樹脂などをベースポリマーとし、さらに、イソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などの架橋剤を含み、必要に応じてシランカップリング剤などを含む粘着剤組成物から形成することができる。粘着剤層40,45の厚みは、通常5〜100μm 程度、好ましくは5〜40μm である。粘着剤層が薄すぎると粘着性が低下し、厚すぎると粘着剤がはみ出すなどの不具合を生じやすくなる。   As for the composite polarizing plates 50 and 55, an adhesive layer is formed in the single side | surface or both surfaces. In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layers 40 and 45 are formed on the side bonded to the liquid crystal cell 60, that is, on the outer sides of the phase difference plates 30 and 35, respectively. The pressure-sensitive adhesive layers 40 and 45 include, for example, an acrylic resin, a styrene resin, a silicone resin, or the like as a base polymer, and further include a crosslinking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound, or an aziridine compound. It can be formed from a pressure-sensitive adhesive composition containing a ring agent or the like. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layers 40 and 45 is usually about 5 to 100 μm, preferably 5 to 40 μm. If the pressure-sensitive adhesive layer is too thin, the tackiness is lowered, and if it is too thick, problems such as the pressure-sensitive adhesive protruding easily occur.

本発明においては、粘着剤層40,45の少なくとも一方に、特定波長に極大吸収を示す色素を含有させる。   In the present invention, at least one of the pressure-sensitive adhesive layers 40 and 45 contains a dye that exhibits maximum absorption at a specific wavelength.

粘着剤層40,45の少なくとも一方に含有させる色素としては、液晶セル60の両側に配置される位相差板30,35がそれぞれ、30nm以上60nm以下の面内位相差Ro を有する場合には、560〜630nmに極大吸収波長を示すものを採用し、そして位相差板30,35がそれぞれ、60nmを以上100nm以下の面内位相差Ro を有する場合には、430〜510nmに極大吸収波長を示すものを採用する。このように位相差板30,35が示す面内位相差によって、極大吸収を示す波長が異なる色素を配合することで、それぞれ液晶表示装置を斜めから見た場合のカラーシフトを効果的に低減することができる。なお、位相差板30,35がそれぞれ、60nm近傍の面内位相差Ro を有する場合には、カラーシフトがあまり大きくならず、粘着剤に色素を配合しなくても表示を大きく損なうことはないが、この場合でも、その位相差値に応じて、上記いずれかの色素を配合することが、カラーシフトを一層低減させる観点から有効である。   As a dye to be contained in at least one of the pressure-sensitive adhesive layers 40 and 45, when the retardation plates 30 and 35 disposed on both sides of the liquid crystal cell 60 each have an in-plane retardation Ro of 30 to 60 nm, When the one having a maximum absorption wavelength at 560 to 630 nm is employed, and each of the retardation plates 30 and 35 has an in-plane retardation Ro of 60 nm or more and 100 nm or less, the maximum absorption wavelength is shown at 430 to 510 nm. Adopt things. In this way, by blending dyes having different wavelengths that exhibit the maximum absorption due to the in-plane retardation of the retardation plates 30 and 35, the color shift when the liquid crystal display device is viewed obliquely is effectively reduced. be able to. When the retardation plates 30 and 35 each have an in-plane retardation Ro of around 60 nm, the color shift is not so great, and the display is not greatly impaired even if no dye is added to the adhesive. However, even in this case, it is effective from the viewpoint of further reducing the color shift to add any one of the above dyes according to the retardation value.

ここで、位相差板30,35がそれぞれ、30nm以上60nm以下の面内位相差Ro を有する場合には、液晶表示装置の黒表示を斜めから見たときに、青色光よりも赤色光が多く透過してくることから、赤色光を効果的に吸収するよう、560〜630nmに極大吸収波長を示す色素を粘着剤に含有させる。一方、位相差板30,35がそれぞれ、60nmを超え100nm以下の面内位相差Ro を有する場合には、赤色光よりも青色光が多く透過してくることから、青色光を効果的に吸収するよう、430〜510nmに極大吸収波長を示す色素を粘着剤に含有させる。   Here, when each of the retardation plates 30 and 35 has an in-plane retardation Ro of 30 nm or more and 60 nm or less, when the black display of the liquid crystal display device is viewed from an oblique direction, more red light than blue light is present. Since it permeate | transmits, the pigment | dye which shows the maximum absorption wavelength in 560-630 nm is contained in an adhesive so that red light may be absorbed effectively. On the other hand, when each of the retardation films 30 and 35 has an in-plane retardation Ro of more than 60 nm and not more than 100 nm, blue light is transmitted more than red light, so that blue light is effectively absorbed. In order to achieve this, the pressure-sensitive adhesive contains a dye having a maximum absorption wavelength at 430 to 510 nm.

ここで用いる色素は、上記のような特定の波長に極大吸収を示すものであれば、公知の色素が制限なく使用できる。具体的には、テトラアザポルフィリン系、ポルフィリン系、シアニン系、アゾ系、ピロメテン系、スクアリリウム系、キサンテン系、オキソノール系の化合物などが挙げられ、例えば560〜630nmに極大吸収波長を示す色素として、山田化学工業(株)から販売されているテトラアザポルフィリン系化合物である“TAP-18”(商品名)を、また430〜510nmに極大吸収波長を示す色素として、同じく山田化学工業(株)から販売されているシアニン系化合物である“YRC-18”(商品名)を、それぞれ挙げることができる。   As long as the pigment | dye used here shows a maximum absorption in the above specific wavelengths, a well-known pigment | dye can be used without a restriction | limiting. Specific examples include tetraazaporphyrin-based, porphyrin-based, cyanine-based, azo-based, pyromethene-based, squarylium-based, xanthene-based, and oxonol-based compounds. Examples of the dye exhibiting a maximum absorption wavelength at 560 to 630 nm include: “TAP-18” (trade name), which is a tetraazaporphyrin-based compound sold by Yamada Chemical Industries, Ltd., is also used as a dye having a maximum absorption wavelength at 430 to 510 nm, also from Yamada Chemical Industries, Ltd. "YRC-18" (trade name), which is a cyanine compound sold, can be mentioned respectively.

上記色素を粘着剤層に含有させる方法としては、公知の適宜な方法を採用することができる。具体的には、上記したような粘着剤組成物に色素を添加して、色素入り粘着剤とする。色素の添加濃度は、色素の吸収波長域や吸光係数、粘着剤層の厚みや層数、粘着剤を構成するベース樹脂の種類などによって異なるが、通常、粘着剤組成物の固形分重量を基準に、1ppm〜10,000ppm 程度の範囲から、適宜選べばよい。このような色素入り粘着剤組成物を直接、位相差板上に塗布し、乾燥する方式や、色素入り粘着剤組成物を離型処理が施されたセパレートフィルム上に塗布し、乾燥させてシート状の粘着剤層とし、これを位相差板上に貼り付ける方式などにより、粘着剤層を形成することができる。   As a method for incorporating the dye into the pressure-sensitive adhesive layer, a known appropriate method can be employed. Specifically, a dye is added to the pressure-sensitive adhesive composition as described above to obtain a dye-containing pressure-sensitive adhesive. The added concentration of the dye varies depending on the absorption wavelength range and extinction coefficient of the dye, the thickness and number of the pressure-sensitive adhesive layers, the type of the base resin constituting the pressure-sensitive adhesive, etc. Further, it may be appropriately selected from the range of about 1 ppm to 10,000 ppm. A method in which such a dye-containing pressure-sensitive adhesive composition is directly applied on a retardation plate and dried, or a dye-containing pressure-sensitive adhesive composition is applied on a separation film that has been subjected to a release treatment, and then dried. The pressure-sensitive adhesive layer can be formed by, for example, a method of sticking it on a phase difference plate.

以上のように本発明では、光入射側位相差板30を液晶セル60に貼り付けるための粘着剤層40、及び光出射側位相差板35を液晶セル60に貼り付けるための粘着剤層45のうち、少なくとも一方に、カラーシフト補正のための、560〜630nm又は430〜510nmに極大吸収波長を示す色素を含有させる。この色素を以下、「カラーシフト補正用色素」と呼ぶことがある。また、このカラーシフト補正用色素とは別に、光入射側粘着剤層40及び光出射側粘着剤層45の少なくとも一方に、色調補正を行うための調色色素や近赤外線吸収色素をさらに含有してもよい。   As described above, in the present invention, the adhesive layer 40 for attaching the light incident side retardation plate 30 to the liquid crystal cell 60 and the adhesive layer 45 for attaching the light emission side retardation plate 35 to the liquid crystal cell 60. At least one of them contains a dye exhibiting a maximum absorption wavelength at 560 to 630 nm or 430 to 510 nm for color shift correction. Hereinafter, this dye may be referred to as “color shift correction dye”. In addition to the color shift correction dye, at least one of the light incident side pressure-sensitive adhesive layer 40 and the light emission side pressure sensitive adhesive layer 45 further contains a toning dye or a near-infrared absorbing dye for color correction. May be.

調色色素は、前記したカラーシフト補正用色素によって表示色の色バランスが崩れることがあるため、それを補正し、ニュートラルグレー化することを目的に配合される。このような調色色素は、可視領域に吸収を持つ一般のものでよく、その種類や濃度は、組み合わせるカラーシフト補正用色素との相関、色素の吸収波長域や吸光係数、また粘着剤層の厚みなどによって適宜選択すればよく、特に限定されるものではない。カラーシフト補正用色素として560〜630nmに極大吸収波長を示す色素を用いた場合には、調色色素は350〜550nmの波長範囲に吸収を示すものが好ましい。またカラーシフト補正用色素として430〜510nmに極大吸収波長を示す色素を用いた場合には、調色色素は550〜700nmの波長範囲に吸収を示すものが好ましい。調色色素を粘着剤に含有させる方法としては、上記カラーシフト補正用色素と同様、任意の方法を採用することができる。   The toning dye is blended for the purpose of correcting the color balance of the display color due to the color shift correcting dye described above and neutralizing it. Such a toning dye may be a general one having absorption in the visible region, and the type and concentration thereof are correlated with the color shift correcting dye to be combined, the absorption wavelength range and extinction coefficient of the dye, and the pressure sensitive adhesive layer. What is necessary is just to select suitably by thickness etc. and it does not specifically limit. When a dye exhibiting the maximum absorption wavelength at 560 to 630 nm is used as the color shift correction dye, the toning dye preferably exhibits absorption in the wavelength range of 350 to 550 nm. When a dye exhibiting a maximum absorption wavelength at 430 to 510 nm is used as the color shift correction dye, the toning dye preferably exhibits absorption in the wavelength range of 550 to 700 nm. As a method of incorporating the toning dye into the pressure-sensitive adhesive, any method can be adopted as in the case of the color shift correction dye.

近赤外線吸収色素は、液晶表示装置のバックライトから発せられる近赤外線を吸収し、それによる悪影響をなくすために配合される。近年、液晶表示装置の大型化に伴って、特にバックライトを構成する冷陰極蛍光ランプのオン−オフ時に発せられる近赤外線の量が多くなり、装置周辺にある近赤外線を利用したコードレスフォンやリモートコントローラ等の電子機器に作用し、誤動作を引き起こすことが指摘されている。かかる近赤外線による問題を解消するために、近赤外線吸収色素を粘着剤層に配合することが行われる。   The near-infrared absorbing dye is blended in order to absorb near-infrared rays emitted from the backlight of the liquid crystal display device and to eliminate adverse effects caused by the near-infrared rays. In recent years, with the increase in size of liquid crystal display devices, the amount of near-infrared light emitted particularly when the cold cathode fluorescent lamp constituting the backlight is turned on and off has increased, and cordless phones and remote devices that use near-infrared light around the device. It has been pointed out that it may cause malfunctions by acting on electronic devices such as controllers. In order to solve the problem caused by the near infrared rays, a near infrared absorbing dye is blended in the pressure-sensitive adhesive layer.

近赤外線吸収色素は、800nm〜1,100nm の近赤外線領域に極大吸収波長を示す色素であればよく、例えば、ジインモニウム系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、アゾ系、ポリメチン系、アントラキノン系、ピリリウム系、スクアリリウム系、トリフェニルメタン系、シアニン系、アミニウム系などの化合物が挙げられ、これらの色素をそれぞれ単独で、又は2種類以上組み合わせて用いることができる。また、近赤外線吸収色素の種類や濃度は、色素の吸収波長域や吸光係数、粘着剤層の厚みなどによって異なるが、可視光領域の吸収が少なく、著しい可視光透過率の低下や、表示色の変化を起こさないようにすることが好ましい。近赤外線吸収色素を粘着剤層に含有させる方法としては、上記カラーシフト補正用色素と同様、公知の適宜な方法を採用することができる。   The near-infrared absorbing dye may be any dye that exhibits a maximum absorption wavelength in the near-infrared region of 800 nm to 1,100 nm. For example, diimonium-based, phthalocyanine-based, naphthalocyanine-based, azo-based, polymethine-based, anthraquinone-based, pyrylium-based , Squarylium-based, triphenylmethane-based, cyanine-based, and aminium-based compounds. These pigments can be used alone or in combination of two or more. In addition, the type and concentration of near-infrared absorbing dyes vary depending on the absorption wavelength range and absorption coefficient of the dye, the thickness of the adhesive layer, etc., but there is little absorption in the visible light region, a significant decrease in visible light transmittance, It is preferable not to cause this change. As a method for incorporating the near-infrared absorbing dye into the pressure-sensitive adhesive layer, a known appropriate method can be employed as in the case of the color shift correcting dye.

以上のような調色色素及び/又は近赤外線吸収色素を配合する場合は、先述のとおり、光入射側粘着剤層40及び光出射側粘着剤層45の少なくとも一方に含有させればよく、カラーシフト補正用色素を一方の粘着剤層に含有させた場合は、それと同じ粘着剤層に調色色素及び/又は近赤外線吸収色素を含有させてもよいし、カラーシフト補正用色素を含有させた粘着剤層とは別の粘着剤層に調色色素及び/又は近赤外線吸収色素を含有させてもよい。ただ、色素配合の手間を考慮すれば、カラーシフト補正用色素を含有させる粘着剤層に、調色色素及び/又は近赤外線吸収色素を同時に配合するのが好ましい。   When blending the toning dye and / or near-infrared absorbing dye as described above, as described above, it may be contained in at least one of the light incident side pressure-sensitive adhesive layer 40 and the light emission side pressure sensitive adhesive layer 45, and color When a shift correction dye is contained in one pressure-sensitive adhesive layer, the same pressure-sensitive adhesive layer may contain a toning dye and / or a near-infrared absorbing dye, or a color shift correction dye may be contained. You may make a toning dye and / or a near-infrared absorption dye contain in the adhesive layer different from an adhesive layer. However, in consideration of the labor for blending the pigment, it is preferable to blend the toning pigment and / or the near-infrared absorbing pigment in the pressure-sensitive adhesive layer containing the color shift correcting pigment.

また、これらの色素の光や熱に対する安定性を向上させることを目的として、各種安定化剤をさらに添加することもできる。   Various stabilizers can be further added for the purpose of improving the stability of these dyes to light and heat.

以上説明した如く、偏光板に位相差板と粘着剤層とをこの順に積層して、液晶セルの両側に配置されるそれぞれの複合偏光板を形成するとともに、液晶セルの上下に配置される2枚の複合偏光板のうち、少なくとも一方の粘着剤層には、特定波長に極大吸収を示すカラーシフト補正用色素を含有させることで、本発明に係る複合偏光板のセットが構成される。具体的には、図1に示した光入射側複合偏光板50及び光出射側複合偏光板55で構成される複合偏光板のセットにおいて、一方の複合偏光板50を構成する粘着剤層40及び他方の複合偏光板55を構成する粘着剤層45のうち少なくとも一方に、特定波長に極大吸収を示すカラーシフト補正用色素を含有させて、複合偏光板のセットとする。   As described above, the retardation plate and the pressure-sensitive adhesive layer are laminated in this order on the polarizing plate to form the respective composite polarizing plates disposed on both sides of the liquid crystal cell, and 2 disposed above and below the liquid crystal cell. Of at least one of the composite polarizing plates, at least one pressure-sensitive adhesive layer contains a color shift correction dye exhibiting maximum absorption at a specific wavelength, thereby forming a set of composite polarizing plates according to the present invention. Specifically, in the set of composite polarizing plates composed of the light incident side composite polarizing plate 50 and the light emitting side composite polarizing plate 55 shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive layer 40 constituting one composite polarizing plate 50 and At least one of the pressure-sensitive adhesive layers 45 constituting the other composite polarizing plate 55 is made to contain a color shift correction dye exhibiting maximum absorption at a specific wavelength to form a set of composite polarizing plates.

本発明の液晶表示装置又は複合偏光板のセットを構成する偏光板において、透明保護層の表面には、他の光学機能性フィルムが貼着されていてもよい。光学機能性フィルムとしては、例えば、先述したようなハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層などの機能層からなるフィルムや、ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光分離フィルム、表面に反射機能を有する反射フィルム、反射機能と透過機能を併せ持つ半透過反射フィルムなどが挙げられる。ある種の偏光光を透過し、それと逆の性質を示す偏光光を反射する反射型偏光分離フィルムに相当する市販品としては、米国の 3M Company 〔日本では、住友スリーエム(株)〕から販売されている“DBEF”(商品名)などがある。   In the polarizing plate constituting the set of the liquid crystal display device or the composite polarizing plate of the present invention, another optical functional film may be attached to the surface of the transparent protective layer. As the optical functional film, for example, a film composed of a functional layer such as a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, an antistatic layer as described above, or a property opposite to that of a certain kind of polarized light is transmitted. A reflective polarizing separation film that reflects polarized light, a reflective film having a reflective function on the surface, and a transflective film having both a reflective function and a transmissive function. A commercial product equivalent to a reflective polarized light separating film that transmits certain types of polarized light and reflects polarized light that exhibits the opposite properties is sold by 3M Company in the US [Sumitomo 3M Limited in Japan]. “DBEF” (product name).

バックライト10は、一般の液晶表示装置に広く使用されているものでよい。例えば、拡散板とその背後に配置された光源で構成され、光源からの光を拡散板で均一に拡散させたうえで前面側に出射するようになっている直下型のバックライトや、導光板とその側方に配置された光源で構成され、光源からの光を一旦導光板の中に取り込んだうえで、その光を前面側に均一に出射するようになっているサイドライト型のバックライトなどを挙げることができる。バックライトにおける光源としては、蛍光管を使って白色光を発光する冷陰極蛍光ランプや、発光ダイオード(Light Emitting Diode:LED)などを採用することができるが、本発明の構成は、冷陰極蛍光ランプを採用したときに特に有効である。   The backlight 10 may be widely used in general liquid crystal display devices. For example, it is composed of a diffuser plate and a light source arranged behind it, and the light from the light source is uniformly diffused by the diffuser plate and then emitted to the front side, or a light guide plate And a light source placed on the side of the light source. Once the light from the light source is taken into the light guide plate, the light is uniformly emitted to the front side. And so on. As a light source in the backlight, a cold cathode fluorescent lamp that emits white light using a fluorescent tube, a light emitting diode (LED), or the like can be adopted. This is particularly effective when a lamp is used.

液晶セル40は、透過光量をスイッチングするために、液晶が2枚の透明基板の間に封入され、電圧印加により液晶の配向状態を変化させる機能を有する装置であって、やはり一般の液晶表示装置に広く使用されているものでよい。液晶セル40は、典型的には、対向して配置される1対の透明基板と、それら基板のそれぞれ向かい合う面に設けられた透明電極と、電極間に封入された液晶層とを少なくとも含む構造を有する。液晶セルには、その中に封入された液晶層の配向状態と、電極間に電圧を印加したときの液晶層の配向状態によって、例えば、ツイステッドネマティック(TN)モードや、垂直配向(VA)モードなど、各種方式のものがある。   The liquid crystal cell 40 is a device in which a liquid crystal is sealed between two transparent substrates in order to switch the amount of transmitted light, and has a function of changing the alignment state of the liquid crystal by applying a voltage. It may be widely used. The liquid crystal cell 40 typically includes at least a pair of transparent substrates disposed opposite to each other, a transparent electrode provided on each surface of the substrates, and a liquid crystal layer sealed between the electrodes. Have Depending on the alignment state of the liquid crystal layer enclosed in the liquid crystal cell and the alignment state of the liquid crystal layer when a voltage is applied between the electrodes, for example, a twisted nematic (TN) mode or a vertical alignment (VA) mode is used. There are various types.

本発明の構成は、垂直配向(VA)モードの液晶セルに対して特に有効である。垂直配向モードとは、正又は負の誘電率異方性を有する棒状の液晶分子がセル内に封入され、電圧無印加状態においては液晶分子の長軸がセル基板に対して垂直に配向しており、電圧印加によって液晶分子の長軸がセル基板に平行な方向へと回転することで、透過光量をスイッチングするものである。   The configuration of the present invention is particularly effective for a vertical alignment (VA) mode liquid crystal cell. In the vertical alignment mode, rod-shaped liquid crystal molecules having positive or negative dielectric anisotropy are enclosed in a cell, and in the state where no voltage is applied, the major axis of the liquid crystal molecules is aligned perpendicular to the cell substrate. The major axis of liquid crystal molecules is rotated in a direction parallel to the cell substrate by applying a voltage, thereby switching the amount of transmitted light.

以下、実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited by these examples.

以下の例で用いた偏光子の保護フィルム及び位相差板は次のとおりであり、以下、それぞれの記号で表示する。厚み、面内位相差Ro 及び厚み方向位相差Rthは、メーカー呼称値であり、面内の遅相軸方向屈折率nx、面内の進相軸方向屈折率ny及び厚み方向屈折率nz は、王子計測機器(株)製の位相差測定装置“KOBRA-21ADH” で求めた値である。なお、Ro 及びRthについては、“KOBRA-21ADH” を用いて実測もしているが、以下に示す値とほぼ同様の結果が得られている。また、nx、ny、nz 及び厚みdから前記式(1)及び(2)により求められる値が、以下のRo 及びRthと必ずしも一致しないことがあるが、これは、三軸方向の屈折率nx、ny及びnz を小数点以下第4位までに留めていることと、測定精度が主な要因である。 The polarizer protective films and retardation plates used in the following examples are as follows, and are indicated by their respective symbols. The thickness, the in-plane retardation Ro and the thickness direction retardation Rth is the manufacturer nominal value, slow axis direction in-plane refractive index n x, fast axis in-plane refractive index n y and a thickness direction refractive index n z is a value obtained with a phase difference measuring device “KOBRA-21ADH” manufactured by Oji Scientific Instruments. Note that Ro and Rth were actually measured using “KOBRA-21ADH”, but almost the same results as the following values were obtained. Further, n x, n y, the values from n z and the thickness d is determined by the formula (1) and (2), but may not necessarily match the following Ro and Rth, which is a three-axial The main factors are that the refractive indices nx , ny and nz are kept to the fourth decimal place.

(A)面内位相差がほぼゼロのトリアセチルセルロースフィルム(透明保護層)
TAC :商品名“KC8UX2M”、コニカミノルタオプト(株)から入手、
厚み80μm 。
(A) Triacetylcellulose film (transparent protective layer) with almost no in-plane retardation
TAC: Product name "KC8UX2M", obtained from Konica Minolta Opto,
Thickness 80μm.

(B)酢酸セルロース系樹脂フィルムからなる位相差板
RAC1:商品名“KC4FR-T”、コニカミノルタオプト(株)から入手、
厚み41μm 、Ro=42nm、Rth=107nm、
x=1.4844、ny=1.4834、nz=1.4813。
RAC2:商品名“KC4FR-T”、コニカミノルタオプト(株)から入手、
厚み42μm 、Ro=61nm、Rth=130nm、
x=1.4848、ny=1.4833、nz=1.4809。
なお、RAC1とRAC2は、それぞれ面内位相差値を指定して入手した。
(B) Retardation plate made of cellulose acetate resin film RAC1: Trade name “KC4FR-T”, obtained from Konica Minolta Opto,
Thickness 41 μm, Ro = 42 nm, Rth = 107 nm,
n x = 1.4844, n y = 1.4834, n z = 1.4813.
RAC2: Trade name “KC4FR-T”, obtained from Konica Minolta Opto,
42 μm thickness, Ro = 61 nm, Rth = 130 nm,
n x = 1.4848, n y = 1.4833, n z = 1.4809.
RAC1 and RAC2 were obtained by specifying in-plane retardation values, respectively.

(C)ノルボルネン系樹脂フィルムからなる位相差板
COP1:商品名“ゼオノアフィルム”、(株)オプテスから入手、
厚み72μm 、Ro=46nm、Rth=121nm、
x=1.5309、ny=1.5302、nz=1.5289。
COP2:商品名“ゼオノアフィルム”、(株)オプテスから入手、
厚み73μm 、Ro=70nm、Rth=123nm、
x=1.5310、ny=1.5301、nz=1.5289。
なお、COP1とCOP2は、それぞれ面内位相差値を指定して入手した。
(C) Retardation plate made of norbornene resin film COP1: Trade name “ZEONOR FILM”, obtained from Optes Co., Ltd.
Thickness 72 μm, Ro = 46 nm, Rth = 121 nm,
n x = 1.5309, n y = 1.5302, n z = 1.5289.
COP2: Trade name "Zeonor Film", obtained from Optes Co., Ltd.
Thickness 73 μm, Ro = 70 nm, Rth = 123 nm,
n x = 1.5310, n y = 1.5301, n z = 1.5289.
COP1 and COP2 were obtained by designating in-plane retardation values, respectively.

[参考例1]赤色光吸収色素含有粘着剤シートの作製
アクリル系共重合体をベースポリマーとする粘着剤組成物に、593nmに極大吸収波長を示すテトラアザポルフィリン系化合物〔山田化学工業(株)製、商品名“TAP-18”〕を400ppm(粘着剤組成物の固形分重量基準)添加して、色素含有粘着剤組成物を調製した。この色素含有粘着剤組成物を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルム(セパレートフィルムとする)の離型処理面に、乾燥後の厚さが25μm となるように塗布し、100℃で1分間乾燥処理を施して、粘着剤層を形成した。その後、上と同じセパレートフィルムを粘着剤の露出面に貼り合わせることで、色素含有粘着剤シートを作製した。
[Reference Example 1] Preparation of red light-absorbing dye-containing pressure-sensitive adhesive sheet A tetraazaporphyrin-based compound having a maximum absorption wavelength at 593 nm [Yamada Chemical Industries, Ltd.] Manufactured under the trade name "TAP-18"] was added at 400 ppm (based on the solid content weight of the pressure-sensitive adhesive composition) to prepare a dye-containing pressure-sensitive adhesive composition. This dye-containing pressure-sensitive adhesive composition was applied to a release-treated surface of a polyethylene terephthalate film (separated film) that had been subjected to a release treatment so that the thickness after drying would be 25 μm. A pressure-sensitive adhesive layer was formed by performing a drying treatment for 5 minutes. Then, the pigment | dye containing adhesive sheet was produced by bonding the same separate film as the above to the exposed surface of an adhesive.

[参考例2]青色光吸収色素含有粘着剤シートの作製
色素を、494nmに極大吸収波長を示すシアニン系化合物〔山田化学工業(株)製、商品名“YRC-18”〕に変えた以外は、参考例1と同様にして、色素含有粘着剤シートを作製した。
[Reference Example 2] Preparation of blue light-absorbing dye-containing pressure-sensitive adhesive sheet Except that the dye was changed to a cyanine compound having a maximum absorption wavelength at 494 nm (trade name “YRC-18” manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd.). In the same manner as in Reference Example 1, a dye-containing pressure-sensitive adhesive sheet was produced.

[実施例1]
(a)粘着剤層付き複合偏光板の作製
(a1)色素含有粘着剤層付き複合偏光板
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の片面に、表面ケン化処理が施されたトリアセチルセルロースフィルムTACを、もう一方の面には、同じく表面ケン化処理が施された酢酸セルロース系樹脂フィルムからなる位相差板RAC1を、それぞれポリビニルアルコール系樹脂含有水溶液からなる接着剤を介して貼合して、複合偏光板を作製した。その位相差板RAC1側に、参考例1で作製した593nmに極大吸収波長を示す色素を含有する粘着剤シートから片側セパレートフィルムを剥がしたものをその粘着剤側で貼り合わせ、色素含有粘着剤層付き複合偏光板を作製した。
[Example 1]
(A) Preparation of composite polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer (a1) Composite polarizing plate with dye-containing pressure-sensitive adhesive layer Triacetyl surface-saponified on one side of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol Cellulose film TAC is bonded to the other surface with retardation plate RAC1 made of cellulose acetate-based resin film, which has also been subjected to surface saponification treatment, via an adhesive made of an aqueous solution containing polyvinyl alcohol resin. Thus, a composite polarizing plate was produced. On the side of the retardation plate RAC1, the one obtained by peeling off the one-sided separate film from the adhesive sheet containing the dye having the maximum absorption wavelength at 593 nm prepared in Reference Example 1 is bonded to the adhesive side, and the dye-containing adhesive layer A composite polarizing plate was prepared.

(a2)色素不含粘着剤層付き複合偏光板
一方、上と同じTAC/偏光子/RAC1の3層からなる複合偏光板の位相差板RAC1側に、色素を含有しないアクリル系粘着剤層がセパレートフィルム上に形成されている粘着剤シートを貼り合わせ、色素不含粘着剤層付き複合偏光板を作製した。
(A2) Composite polarizing plate with dye-free pressure-sensitive adhesive layer On the other hand, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer that does not contain a dye is provided on the retardation plate RAC1 side of the same three-layer composite polarizing plate of TAC / polarizer / RAC1. A pressure-sensitive adhesive sheet formed on a separate film was laminated to prepare a composite polarizing plate with a dye-free pressure-sensitive adhesive layer.

(b)液晶表示装置の作製
ソニー(株)製の垂直配向モードの液晶表示装置“BRAVIA”(対角寸法40インチ=約102cm)から光出射側偏光板を剥がし、その代わりに、上記(a1)で作製した色素含有粘着剤層付き複合偏光板からセパレートフィルムを剥がしたものを、オリジナルの偏光板と同じ軸方向で、その粘着剤層側にて貼り付けた。また、光入射側偏光板も剥がし、その代わりに、上記(a2)で作製した色素不含粘着剤層付き複合偏光板からセパレートフィルムを剥がしたものを、オリジナルの偏光板と同じ軸方向で、その粘着剤層側にて貼り付けた。こうして、液晶セルの光出射側粘着剤層が593nmに極大吸収波長を示す色素を含有する液晶表示装置を作製した。
(B) Production of liquid crystal display device The polarizing plate is peeled off from the vertical alignment mode liquid crystal display device “BRAVIA” (diagonal dimension 40 inches = about 102 cm) manufactured by Sony Corporation. Instead, the above (a1 ) Was peeled off from the composite polarizing plate with the dye-containing pressure-sensitive adhesive layer, and was attached to the pressure-sensitive adhesive layer side in the same axial direction as the original polarizing plate. In addition, the light incident side polarizing plate is also peeled off, and instead of the separated polarizing film from the composite polarizing plate with the dye-free pressure-sensitive adhesive layer produced in (a2) above, the same axial direction as the original polarizing plate, It stuck on the adhesive layer side. In this way, a liquid crystal display device was prepared in which the light emitting side pressure-sensitive adhesive layer of the liquid crystal cell contained a dye having a maximum absorption wavelength at 593 nm.

[比較例1]
光出射側偏光板及び光入射側偏光板の両方を、実施例1の(a2)で作製した色素不含粘着剤層付き複合偏光板とした以外は、実施例1の(b)と同様にして液晶表示装置を作製した。
[Comparative Example 1]
Except that both the light exit side polarizing plate and the light incident side polarizing plate are composite polarizing plates with a dye-free pressure-sensitive adhesive layer prepared in Example 1 (a2), the same as in Example 1 (b). Thus, a liquid crystal display device was produced.

[比較例2]
(a)色素含有粘着剤層付き複合偏光板の作製
実施例1の(a1)で作製したのと同じ複合偏光板の位相差板RAC1側に、参考例2で作製した494nmに極大吸収波長を示す色素を含有する粘着剤シートから片側セパレートフィルムを剥がしたものをその粘着剤側で貼り合わせ、色素含有粘着剤層付き複合偏光板を作製した。
[Comparative Example 2]
(A) Production of composite polarizing plate with dye-containing pressure-sensitive adhesive layer The maximum absorption wavelength at 494 nm produced in Reference Example 2 is applied to the retardation plate RAC1 side of the same composite polarizing plate produced in Example 1 (a1). What peeled off the one side separate film from the adhesive sheet containing the pigment | dye to show was bonded together on the adhesive side, and the composite polarizing plate with a pigment | dye containing adhesive layer was produced.

(b)液晶表示装置の作製
光出射側偏光板を上記(a)で作製した色素含有粘着剤付き複合偏光板に変更し、光入射側偏光板は実施例1と同様、色素不含粘着剤層付き複合偏光板とし、その他は実施例1の(b)と同様にして液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置は、液晶セルの光出射側粘着剤層が494nmに極大吸収波長を示す色素を含有する。
(B) Preparation of liquid crystal display device The light-exiting-side polarizing plate was changed to the composite polarizing plate with the dye-containing pressure-sensitive adhesive prepared in the above (a), and the light-incident side polarizing plate was the same as in Example 1, and the dye-free pressure-sensitive adhesive. A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 1 (b) except that the composite polarizing plate had a layer. In this liquid crystal display device, the light emitting side pressure-sensitive adhesive layer of the liquid crystal cell contains a dye having a maximum absorption wavelength at 494 nm.

[実施例2]
(a)粘着剤層付き複合偏光板の作製
(a1)色素含有粘着剤層付き複合偏光板
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の片面に、表面ケン化処理が施されたトリアセチルセルロースフィルムTACを、もう一方の面には、表面にコロナ処理が施されたノルボルネン系樹脂フィルムからなる位相差板COP1を、それぞれポリビニルアルコール系樹脂含有水溶液からなる接着剤を介して貼合して、複合偏光板を作製した。その位相差板COP1側に、参考例1で作製した593nmに極大吸収波長を示す色素を含有する粘着剤シートから片側セパレートフィルムを剥がしたものを、その粘着剤側で貼り合わせ、色素含有粘着剤層付き複合偏光板を作製した。
[Example 2]
(A) Preparation of composite polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer (a1) Composite polarizing plate with dye-containing pressure-sensitive adhesive layer Triacetyl surface-saponified on one side of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol Cellulose film TAC is bonded to the other surface with a retardation plate COP1 made of a norbornene resin film having a corona treatment on the surface, via an adhesive made of a polyvinyl alcohol resin-containing aqueous solution. A composite polarizing plate was prepared. On the phase difference plate COP1 side, the one-side separate film is peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet containing the dye having the maximum absorption wavelength at 593 nm prepared in Reference Example 1, and the dye-containing pressure-sensitive adhesive is bonded to the pressure-sensitive adhesive side. A layered composite polarizing plate was prepared.

(a2)色素不含粘着剤層付き複合偏光板
一方、上と同じTAC/偏光子/COP1の3層からなる複合偏光板の位相差板COP1側に、色素を含有しないアクリル系粘着剤層がセパレートフィルム上に形成されている粘着剤シートを貼り合わせ、色素不含粘着剤層付き複合偏光板を作製した。
(A2) Composite polarizing plate with dye-free pressure-sensitive adhesive layer On the other hand, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing no dye is present on the retardation plate COP1 side of the same three-layer composite polarizing plate of TAC / polarizer / COP1. A pressure-sensitive adhesive sheet formed on a separate film was laminated to prepare a composite polarizing plate with a dye-free pressure-sensitive adhesive layer.

(b)液晶表示装置の作製
実施例1の(b)で用いたのと同じ液晶表示装置“BRAVIA”から光出射側偏光板を剥がし、その代わりに、上記(a1)で作製した色素含有粘着剤層付き複合偏光板からセパレートフィルムを剥がしたものを、オリジナルの偏光板と同じ軸方向で、その粘着剤層側にて貼り付けた。また光入射側偏光板も剥がし、その代わりに、上記(a2)で作製した色素不含粘着剤層付き複合偏光板からセパレートフィルムを剥がしたものを、オリジナルの偏光板と同じ軸方向で、その粘着剤層側にて貼り付けた。こうして、液晶セルの光出射側粘着剤層が593nmに極大吸収波長を示す色素を含有する液晶表示装置を作製した。
(B) Production of liquid crystal display device The light emitting side polarizing plate was peeled off from the same liquid crystal display device “BRAVIA” used in (b) of Example 1, and instead, the dye-containing adhesive produced in (a1) above. What peeled off the separate film from the composite polarizing plate with an adhesive layer was affixed on the adhesive layer side in the same axial direction as the original polarizing plate. In addition, the light incident side polarizing plate is also peeled off, and instead of the composite polarizing plate with the dye-free pressure-sensitive adhesive layer prepared in (a2) above, the separation film is peeled off in the same axial direction as the original polarizing plate. It stuck on the adhesive layer side. In this way, a liquid crystal display device was prepared in which the light emitting side pressure-sensitive adhesive layer of the liquid crystal cell contained a dye having a maximum absorption wavelength at 593 nm.

[比較例3]
光出射側偏光板及び光入射側偏光板の両方を、実施例2の(a2)で作製した色素不含粘着剤層付き複合偏光板とした以外は、実施例2の(b)と同様にして液晶表示装置を作製した。
[Comparative Example 3]
Except that both the light exit side polarizing plate and the light incident side polarizing plate are composite polarizing plates with a dye-free pressure-sensitive adhesive layer produced in (a2) of Example 2, the same as in (b) of Example 2 Thus, a liquid crystal display device was produced.

[比較例4]
(a)色素含有粘着剤層付き複合偏光板の作製
実施例2の(a1)で作製したのと同じ複合偏光板の位相差板COP1側に、参考例2で作製した494nmに極大吸収波長を示す色素を含有する粘着剤シートから片側セパレートフィルムを剥がしたものをその粘着剤側で貼り合わせ、色素含有粘着剤層付き複合偏光板を作製した。
[Comparative Example 4]
(A) Preparation of composite polarizing plate with dye-containing pressure-sensitive adhesive layer The maximum absorption wavelength at 494 nm prepared in Reference Example 2 is formed on the retardation plate COP1 side of the same composite polarizing plate as prepared in (a1) of Example 2. What peeled off the one side separate film from the adhesive sheet containing the pigment | dye to show was bonded together on the adhesive side, and the composite polarizing plate with a pigment | dye containing adhesive layer was produced.

(b)液晶表示装置の作製
光出射側偏光板を上記(a)で作製した色素含有粘着剤付き複合偏光板に変更し、光入射側偏光板は実施例2と同様、色素不含粘着剤層付き複合偏光板とし、その他は実施例2の(b)と同様にして液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置は、液晶セルの光出射側粘着剤層が494nmに極大吸収波長を示す色素を含有する。
(B) Production of liquid crystal display device The light-exiting-side polarizing plate was changed to the composite polarizing plate with the dye-containing pressure-sensitive adhesive produced in (a), and the light-incident side polarizing plate was the same as in Example 2, and the dye-free pressure-sensitive adhesive. A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 2 (b) except that the composite polarizing plate had a layer. In this liquid crystal display device, the light emitting side pressure-sensitive adhesive layer of the liquid crystal cell contains a dye having a maximum absorption wavelength at 494 nm.

[液晶表示装置の評価]
以上の実施例1及び2並びに比較例1〜4で作製したそれぞれの液晶表示装置につき、トプコンテクノハウス(株)製の色彩輝度計“SR-3A” を用いて、黒表示状態における方位角(画面右方向を0°とし、反時計回りに回転される画面上の角度)φ=45°、極角θ=60°の視野角からの色度と輝度を測定し、 CIE 1976 UCS 色度座標u′,v′からΔu′v′を算出した。ここで CIE 1976 UCS 色度座標は、国際照明委員会(Commission Internationale de l'Eclairage)が 1976年に提案したUCS(uniform-chlomaticity-scale) 色度図に現れるu′座標及びv′座標である。そして、Δu′v′は次式(3)で表され、色度の白色点からのズレを表す指標であって、U及びVはそれぞれ、白色点におけるu′座標及びv′座標を表す。この値が小さくなるほど白色点に近くなり、白色点ではΔu′v′がゼロになる。
[Evaluation of liquid crystal display devices]
For each of the liquid crystal display devices produced in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 above, using a color luminance meter “SR-3A” manufactured by Topcon Technohouse Co., Ltd., the azimuth angle in the black display state ( CIE 1976 UCS Chromaticity coordinates measured from the viewing angle of φ = 45 ° and polar angle θ = 60 °, with the screen right direction set to 0 ° and rotated counterclockwise. Δu′v ′ was calculated from u ′ and v ′. Here, CIE 1976 UCS chromaticity coordinates are the u 'and v' coordinates that appear in the UCS-uniform-chlomaticity-scale (UCS) chromaticity diagram proposed by the Commission Internationale de l'Eclairage in 1976. . Δu′v ′ is expressed by the following equation (3), and is an index representing the deviation of the chromaticity from the white point, and U and V represent the u ′ coordinate and the v ′ coordinate at the white point, respectively. The smaller this value, the closer to the white point, and Δu′v ′ becomes zero at the white point.

Figure 0005151296
Figure 0005151296

以上の実施例1及び2並びに比較例1〜4における層構成の概略及び試験結果を表1にまとめた。表中、λmax は極大吸収波長を意味する。   Table 1 summarizes the outline of the layer configuration and the test results in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 described above. In the table, λmax means the maximum absorption wavelength.

Figure 0005151296
Figure 0005151296

以上の結果から、液晶セルの両側にそれぞれ、nx>ny>nz の関係を満たし、面内位相差Ro が42nmと比較的小さい位相差板を配置した場合、位相差板を液晶セルに貼り付けるための粘着剤層に590nm前後の比較的長波長域に極大吸収を示す色素を含有させた実施例1は、色素を含有しない比較例1に比べ、黒表示状態において斜めから見た場合の色度が白色点に近づいており、カラーシフトを低減させる効果が認められた。一方、この構成において、上記と同じ粘着剤層に490nm前後の比較的短波長域に極大吸収を示す色素を含有させた比較例2では、カラーシフト低減効果が認められず、むしろ、色素を含有しない比較例1に比べても、カラーシフトを増加させた。また、面内位相差Ro が46nmの位相差板を配置した実施例2と比較例3及び4の間にも、同様の傾向が認められた。 These results, on both sides of the liquid crystal cell, n x> n y> n satisfy the relationship z, if the in-plane retardation Ro is arranged relatively small phase difference plate and 42 nm, the liquid crystal cell retardation plate Example 1 in which a dye exhibiting a maximum absorption in a relatively long wavelength region of about 590 nm was contained in the pressure-sensitive adhesive layer for application to the adhesive layer was viewed obliquely in a black display state as compared with Comparative Example 1 containing no dye. In this case, the chromaticity was close to the white point, and the effect of reducing the color shift was recognized. On the other hand, in this configuration, in Comparative Example 2 in which the same pressure-sensitive adhesive layer as described above was incorporated with a dye exhibiting maximum absorption in a relatively short wavelength region of about 490 nm, the effect of reducing the color shift was not observed, but rather the dye was contained. The color shift was also increased compared to Comparative Example 1 that did not. In addition, the same tendency was observed between Example 2 and Comparative Examples 3 and 4 in which a retardation plate having an in-plane retardation Ro of 46 nm was disposed.

[実施例3]
(a)粘着剤層付き複合偏光板の作製
(a1)色素含有粘着剤層付き複合偏光板
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の片面に、表面ケン化処理が施されたトリアセチルセルロースフィルムTACを、もう一方の面には、同じく表面ケン化処理が施された酢酸セルロース系樹脂フィルムからなる位相差板RAC2を、それぞれポリビニルアルコール系樹脂含有水溶液からなる接着剤を介して貼合して、複合偏光板を作製した。その位相差板RAC2側に、参考例2で作製した494nmに極大吸収波長を示す色素を含有する粘着剤シートから片側セパレートフィルムを剥がしたものをその粘着剤側で貼り合わせ、色素含有粘着剤層付き複合偏光板を作製した。
[Example 3]
(A) Preparation of composite polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer (a1) Composite polarizing plate with dye-containing pressure-sensitive adhesive layer Triacetyl surface-saponified on one side of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol Cellulose film TAC is bonded to the other surface with retardation plate RAC2 made of cellulose acetate-based resin film, which is also subjected to surface saponification treatment, via an adhesive made of aqueous solution containing polyvinyl alcohol resin, respectively. Thus, a composite polarizing plate was produced. On the side of the retardation plate RAC2, the one obtained by peeling off the one-sided separate film from the adhesive sheet containing the dye having a maximum absorption wavelength at 494 nm prepared in Reference Example 2 is bonded to the adhesive side, and the dye-containing adhesive layer A composite polarizing plate was prepared.

(a2)色素不含粘着剤層付き複合偏光板
一方、上と同じTAC/偏光子/RAC2の3層からなる複合偏光板の位相差板RAC2側に、色素を含有しないアクリル系粘着剤層がセパレートフィルム上に形成されている粘着剤シートを貼り合わせ、色素不含粘着剤層付き複合偏光板を作製した。
(A2) Composite polarizing plate with a dye-free pressure-sensitive adhesive layer On the other hand, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing no dye is present on the retardation plate RAC2 side of the same three-layered composite polarizing plate of TAC / polarizer / RAC2. A pressure-sensitive adhesive sheet formed on a separate film was laminated to prepare a composite polarizing plate with a dye-free pressure-sensitive adhesive layer.

(b)液晶表示装置の作製
実施例1の(b)で用いたのと同じ液晶表示装置“BRAVIA”から光出射側偏光板を剥がし、その代わりに、上記(a1)で作製した色素含有粘着剤層付き複合偏光板からセパレートフィルムを剥がしたものを、オリジナルの偏光板と同じ軸方向で、その粘着剤層側にて貼り付けた。また、光入射側偏光板も剥がし、その代わりに、上記(a2)で作製した色素不含粘着剤層付き複合偏光板からセパレートフィルムを剥がしたものを、オリジナルの偏光板と同じ軸方向で、その粘着剤層側にて貼り付けた。こうして、液晶セルの光出射側粘着剤層が494nmに極大吸収波長を示す色素を含有する液晶表示装置を作製した。
(B) Production of liquid crystal display device The light emitting side polarizing plate was peeled off from the same liquid crystal display device “BRAVIA” used in (b) of Example 1, and instead, the dye-containing adhesive produced in (a1) above. What peeled off the separate film from the composite polarizing plate with an adhesive layer was affixed on the adhesive layer side in the same axial direction as the original polarizing plate. In addition, the light incident side polarizing plate is also peeled off, and instead of the separated polarizing film from the composite polarizing plate with the dye-free pressure-sensitive adhesive layer produced in (a2) above, the same axial direction as the original polarizing plate, It stuck on the adhesive layer side. In this way, a liquid crystal display device was prepared in which the light emitting side pressure-sensitive adhesive layer of the liquid crystal cell contained a dye having a maximum absorption wavelength at 494 nm.

[比較例5]
光出射側偏光板及び光入射側偏光板の両方を、実施例3の(a2)で作製した色素不含粘着剤層付き複合偏光板とした以外は、実施例3の(b)と同様にして液晶表示装置を作製した。
[Comparative Example 5]
Except that both the light exit side polarizing plate and the light incident side polarizing plate are composite polarizing plates with a dye-free pressure-sensitive adhesive layer prepared in Example 3 (a2), the same as in Example 3 (b). Thus, a liquid crystal display device was produced.

[比較例6]
(a)色素含有粘着剤層付き複合偏光板の作製
実施例3の(a1)で作製したのと同じ複合偏光板の位相差板RAC2側に、参考例1で作製した593nmに極大吸収波長を示す色素を含有する粘着剤シートから片側セパレートフィルムを剥がしたものをその粘着剤側で貼り合わせ、色素含有粘着剤層付き複合偏光板を作製した。
[Comparative Example 6]
(A) Production of composite polarizing plate with dye-containing pressure-sensitive adhesive layer The maximum absorption wavelength at 593 nm produced in Reference Example 1 is applied to the retardation plate RAC2 side of the same composite polarizing plate produced in Example 3 (a1). What peeled off the one side separate film from the adhesive sheet containing the pigment | dye to show was bonded together on the adhesive side, and the composite polarizing plate with a pigment | dye containing adhesive layer was produced.

(b)液晶表示装置の作製
光出射側偏光板を上記(a)で作製した色素含有粘着剤付き複合偏光板に変更し、光入射側偏光板は実施例3と同様、色素不含粘着剤層付き複合偏光板とし、その他は実施例3の(b)と同様にして液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置は、液晶セルの光出射側粘着剤層が593nmに極大吸収波長を示す色素を含有する。
(B) Production of liquid crystal display device The light-exiting-side polarizing plate was changed to the composite-containing polarizing plate with the dye-containing pressure-sensitive adhesive produced in (a), and the light-incident side polarizing plate was a dye-free pressure-sensitive adhesive as in Example 3. A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 3 (b) except that the composite polarizing plate had a layer. In this liquid crystal display device, the light emitting side pressure-sensitive adhesive layer of the liquid crystal cell contains a dye having a maximum absorption wavelength at 593 nm.

[実施例4]
(a)粘着剤層付き複合偏光板の作製
(a1)色素含有粘着剤層付き複合偏光板
ポリビニルアルコールにヨウ素が吸着配向している偏光子の片面に、表面ケン化処理が施されたトリアセチルセルロースフィルムTACを、もう一方の面には、表面にコロナ処理が施されたノルボルネン系樹脂フィルムからなる位相差板COP2を、それぞれポリビニルアルコール系樹脂含有水溶液からなる接着剤を介して貼合して、複合偏光板を作製した。その位相差板COP2側に、参考例2で作製した494nmに極大吸収波長を示す色素を含有する粘着剤シートから片側セパレートフィルムを剥がしたものを、その粘着剤側で貼り合わせ、色素含有粘着剤層付き複合偏光板を作製した。
[Example 4]
(A) Preparation of composite polarizing plate with pressure-sensitive adhesive layer (a1) Composite polarizing plate with dye-containing pressure-sensitive adhesive layer Triacetyl surface-saponified on one side of a polarizer in which iodine is adsorbed and oriented on polyvinyl alcohol Cellulose film TAC is bonded to the other surface with a phase difference plate COP2 made of a norbornene-based resin film subjected to corona treatment on the surface via an adhesive made of a polyvinyl alcohol-based resin-containing aqueous solution. A composite polarizing plate was prepared. On the phase difference plate COP2 side, the one-side separate film is peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet containing the dye having a maximum absorption wavelength at 494 nm prepared in Reference Example 2, and the dye-containing pressure-sensitive adhesive is bonded to the pressure-sensitive adhesive side. A layered composite polarizing plate was prepared.

(a2)色素不含粘着剤層付き複合偏光板
一方、上と同じTAC/偏光子/COP2の3層からなる複合偏光板の位相差板COP2側に、色素を含有しないアクリル系粘着剤層がセパレートフィルム上に形成されている粘着剤シートを貼り合わせ、色素不含粘着剤層付き複合偏光板を作製した。
(A2) Composite polarizing plate with dye-free pressure-sensitive adhesive layer On the other hand, an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing no dye is present on the retardation plate COP2 side of the same three-layered polarizing plate of TAC / polarizer / COP2. A pressure-sensitive adhesive sheet formed on a separate film was laminated to prepare a composite polarizing plate with a dye-free pressure-sensitive adhesive layer.

(b)液晶表示装置の作製
実施例1の(b)で用いたのと同じ液晶表示装置“BRAVIA”から光出射側偏光板を剥がし、その代わりに、上記(a1)で作製した色素含有粘着剤層付き複合偏光板からセパレートフィルムを剥がしたものを、オリジナルの偏光板と同じ軸方向で、その粘着剤層側にて貼り付けた。また光入射側偏光板も剥がし、その代わりに、上記(a2)で作製した色素不含粘着剤層付き複合偏光板からセパレートフィルムを剥がしたものを、オリジナルの偏光板と同じ軸方向で、その粘着剤層側にて貼り付けた。こうして、液晶セルの光出射側粘着剤層が494nmに極大吸収波長を示す色素を含有する液晶表示装置を作製した。
(B) Production of liquid crystal display device The light emitting side polarizing plate was peeled off from the same liquid crystal display device “BRAVIA” used in (b) of Example 1, and instead, the dye-containing adhesive produced in (a1) above. What peeled off the separate film from the composite polarizing plate with an adhesive layer was affixed on the adhesive layer side in the same axial direction as the original polarizing plate. In addition, the light incident side polarizing plate is also peeled off, and instead of the composite polarizing plate with the dye-free pressure-sensitive adhesive layer prepared in (a2) above, the separation film is peeled off in the same axial direction as the original polarizing plate. It stuck on the adhesive layer side. In this way, a liquid crystal display device was prepared in which the light emitting side pressure-sensitive adhesive layer of the liquid crystal cell contained a dye having a maximum absorption wavelength at 494 nm.

[比較例7]
光出射側偏光板及び光入射側偏光板の両方を、実施例4の(a2)で作製した色素不含粘着剤層付き複合偏光板とした以外は、実施例4の(b)と同様にして液晶表示装置を作製した。
[Comparative Example 7]
Except that both the light exit side polarizing plate and the light incident side polarizing plate are composite polarizing plates with a dye-free pressure-sensitive adhesive layer prepared in (a2) of Example 4, the same as in (b) of Example 4 Thus, a liquid crystal display device was produced.

[比較例8]
(a)色素含有粘着剤層付き複合偏光板の作製
実施例4の(a1)で作製したのと同じ複合偏光板の位相差板COP2側に、参考例1で作製した593nmに極大吸収波長を示す色素を含有する粘着剤シートから片側セパレートフィルムを剥がしたものをその粘着剤側で貼り合わせ、色素含有粘着剤層付き複合偏光板を作製した。
[Comparative Example 8]
(A) Production of composite polarizing plate with dye-containing pressure-sensitive adhesive layer The maximum absorption wavelength at 593 nm produced in Reference Example 1 is formed on the retardation plate COP2 side of the same composite polarizing plate produced in Example 4 (a1). What peeled off the one side separate film from the adhesive sheet containing the pigment | dye to show was bonded together on the adhesive side, and the composite polarizing plate with a pigment | dye containing adhesive layer was produced.

(b)液晶表示装置の作製
光出射側偏光板を上記(a)で作製した色素含有粘着剤付き複合偏光板に変更し、光入射側偏光板は実施例4と同様、色素不含粘着剤層付き複合偏光板とし、その他は実施例4の(b)と同様にして液晶表示装置を作製した。この液晶表示装置は、液晶セルの光出射側粘着剤層が593nmに極大吸収波長を示す色素を含有する。
(B) Production of liquid crystal display device The light exit side polarizing plate was changed to the composite polarizing plate with the dye-containing pressure-sensitive adhesive produced in the above (a), and the light incident side polarizing plate was the same as in Example 4, and the dye-free pressure-sensitive adhesive. A liquid crystal display device was produced in the same manner as in Example 4 (b) except that the composite polarizing plate had a layer. In this liquid crystal display device, the light emitting side pressure-sensitive adhesive layer of the liquid crystal cell contains a dye having a maximum absorption wavelength at 593 nm.

[液晶表示装置の評価]
上記の実施例3及び4並びに比較例5〜8で作製したそれぞれの液晶表示装置につき、前記した実施例1及び2並びに比較例1〜4と同様の方法で評価した。これらの実施例及び比較例における層構成の概略及び試験結果を表2にまとめた。
[Evaluation of liquid crystal display devices]
The liquid crystal display devices produced in Examples 3 and 4 and Comparative Examples 5 to 8 were evaluated in the same manner as in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 4 described above. Table 2 summarizes the outline of the layer structure and the test results in these examples and comparative examples.

Figure 0005151296
Figure 0005151296

以上の結果から、液晶セルの両側にそれぞれ、nx>ny>nz の関係を満たし、面内位相差Ro が61nmと比較的大きい位相差板を配置した場合、位相差板を液晶セルに貼り付けるための粘着剤層に490nm前後の比較的短波長域に極大吸収を示す色素を含有させた実施例3は、色素を含有しない比較例5に比べ、黒表示状態において斜めから見た場合の色度が白色点に近づいており、カラーシフトを低減させる効果が認められた。一方、この構成において、上記と同じ粘着剤層に590nm前後の比較的長波長域に極大吸収を示す色素を含有させた比較例6では、カラーシフト低減効果が認められず、むしろ、色素を含有しない比較例5に比べても、カラーシフトを増加させた。また、面内位相差Ro が70nmの位相差板を配置した実施例4と比較例7及び8の間にも、同様の傾向が認められた。 These results, on both sides of the liquid crystal cell, n x> n y> n satisfy the relationship z, if the in-plane retardation Ro has placed a relatively large phase difference plate and 61 nm, the liquid crystal cell retardation plate Example 3 in which a dye exhibiting a maximum absorption in a relatively short wavelength region of around 490 nm was added to the pressure-sensitive adhesive layer to be attached to the surface of Example 3 was viewed obliquely in the black display state as compared with Comparative Example 5 containing no dye. In this case, the chromaticity was close to the white point, and the effect of reducing the color shift was recognized. On the other hand, in this configuration, in Comparative Example 6 in which the same pressure-sensitive adhesive layer as described above contains a dye exhibiting maximum absorption in a relatively long wavelength region of about 590 nm, the effect of reducing the color shift was not observed, but rather the dye was contained. Compared with Comparative Example 5 where no color shift was performed, the color shift was increased. The same tendency was also observed between Example 4 and Comparative Examples 7 and 8 in which a retardation plate having an in-plane retardation Ro of 70 nm was disposed.

本発明に係る液晶表示装置の基本的な層構成の例を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the example of the fundamental layer structure of the liquid crystal display device which concerns on this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10……バックライト、
20……光入射側偏光板、
21……偏光子、
22……透明保護層、
25……光出射側偏光板、
26……偏光子、
27……透明保護層、
30……光入射側位相差板、
35……光出射側位相差板、
40……光入射側粘着剤層、
45……光出射側粘着剤層、
50……光入射側複合偏光板、
55……光出射側複合偏光板、
60……液晶セル。
10 …… Backlight,
20. Light incident side polarizing plate,
21 …… Polarizer,
22 …… Transparent protective layer,
25: Light exit side polarizing plate,
26 …… Polarizer,
27 …… Transparent protective layer,
30: Light incident side retardation plate,
35 …… Light exit side phase difference plate,
40: Light incident side adhesive layer,
45 …… Light emitting side adhesive layer,
50: Light incident side composite polarizing plate,
55 …… Light-emission-side composite polarizing plate,
60: Liquid crystal cell.

Claims (16)

液晶セルの両側にそれぞれ粘着剤層を介して位相差板及び偏光板がこの順に積層され、その片側にバックライトが配置されてなる液晶表示装置であって、
液晶セルの両側に配置される二枚の位相差板はそれぞれ、面内の遅相軸方向の屈折率をnx、面内で遅相軸と直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとして、nx>ny>nzの関係を満たし、かつ面内位相差Ro が両方とも30nm以上60nm以下の範囲にあるか、又は両方とも60nmを超え100nm以下の範囲にあり、
液晶セルの両側に配置される粘着剤層の少なくとも一方は色素を含有し、そして、
前記二枚の位相差板がそれぞれ、30nm以上60nm以下の面内位相差Ro を有する場合には、前記色素は560〜630nmに極大吸収波長を示すものであり、
前記二枚の位相差板がそれぞれ、60nmを超え100nm以下の面内位相差Ro を有する場合には、前記色素は430〜510nmに極大吸収波長を示すものであることを特徴とする、液晶表示装置。
A liquid crystal display device in which a retardation plate and a polarizing plate are laminated in this order via adhesive layers on both sides of a liquid crystal cell, respectively, and a backlight is arranged on one side thereof,
Each two of the phase difference plate disposed on both sides of the liquid crystal cell, the slow axis direction of the in-plane refractive index n x, the refractive index in a direction perpendicular to the slow axis in the plane n y, the thickness direction the refractive index as n z of, n x> n y> n satisfy the relationship z, and whether in-plane retardation Ro are both located in the 60nm or less the range of 30 nm, or both range below 100nm exceeded 60nm And
At least one of the pressure-sensitive adhesive layers disposed on both sides of the liquid crystal cell contains a dye, and
When the two retardation plates each have an in-plane retardation Ro of 30 nm or more and 60 nm or less, the dye exhibits a maximum absorption wavelength at 560 to 630 nm,
In the case where each of the two retardation plates has an in-plane retardation Ro of more than 60 nm and not more than 100 nm, the dye exhibits a maximum absorption wavelength at 430 to 510 nm. apparatus.
液晶セルの両側に配置される二枚の偏光板はそれぞれ、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の片面に透明保護層が形成された構造を有し、その透明保護層と反対側に前記位相差板が貼合されている請求項1に記載の液晶表示装置。   Each of the two polarizing plates arranged on both sides of the liquid crystal cell has a structure in which a transparent protective layer is formed on one side of a polarizer made of polyvinyl alcohol resin, and the retardation is opposite to the transparent protective layer. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein a plate is bonded. 液晶セルの両側に配置される二枚の位相差板のうち少なくとも一方は、環状オレフィン系樹脂フィルムからなる請求項1又は2に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein at least one of the two retardation plates disposed on both sides of the liquid crystal cell is made of a cyclic olefin resin film. 液晶セルの両側に配置される二枚の位相差板のうち少なくとも一方は、酢酸セルロース系樹脂フィルムからなる請求項1又は2に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein at least one of the two retardation plates disposed on both sides of the liquid crystal cell is made of a cellulose acetate-based resin film. 液晶セルの両側に配置される二枚の位相差板のうち、一方は酢酸セルロース系樹脂フィルムからなり、他方は環状オレフィン系樹脂フィルムからなる請求項1又は2に記載の液晶表示装置。   3. The liquid crystal display device according to claim 1, wherein one of the two retardation plates disposed on both sides of the liquid crystal cell is made of a cellulose acetate resin film and the other is made of a cyclic olefin resin film. 位相差板を構成する酢酸セルロース系樹脂フィルムは、20〜100μm の厚みを有する請求項4又は5に記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 4 or 5, wherein the cellulose acetate-based resin film constituting the retardation plate has a thickness of 20 to 100 µm. 色素を含有する粘着剤層は、色調補正のための色素をさらに含む請求項1〜6のいずれかに記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer containing a dye further contains a dye for color tone correction. 色素を含有する粘着剤層は、近赤外線吸収色素をさらに含む請求項1〜6のいずれかに記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer containing a dye further contains a near-infrared absorbing dye. 液晶セルが垂直配向モードである請求項1〜8のいずれかに記載の液晶表示装置。   The liquid crystal display device according to claim 1, wherein the liquid crystal cell is in a vertical alignment mode. 液晶セルの両側に配置される、それぞれ偏光板に位相差板及び粘着剤層がこの順に積層された複合偏光板のセットであって、
それぞれの複合偏光板を構成する位相差板は、面内の遅相軸方向の屈折率をnx 、面内で遅相軸と直交する方向の屈折率をny、厚み方向の屈折率をnzとして、nx>ny>nz の関係を満たし、かつ面内位相差Ro が両方とも30nm以上60nm以下の範囲にあるか、又は両方とも60nmを超え100nm以下の範囲にあり、
それぞれの複合偏光板を構成する粘着剤層のうち少なくとも一方は色素を含有し、そして、
それぞれの複合偏光板を構成する位相差板が、30nm以上60nm以下の面内位相差Ro を有する場合には、前記色素は560〜630nmに極大吸収波長を示すものであり、
それぞれの複合偏光板を構成する位相差板が、60nmを超え100nm以下の面内位相差Ro を有する場合には、前記色素は430〜510nmに極大吸収波長を示すものであることを特徴とする、複合偏光板のセット。
A set of composite polarizing plates arranged on both sides of the liquid crystal cell, in which a retardation plate and an adhesive layer are laminated in this order on each polarizing plate,
The retardation plate constituting the respective composite polarizing plate, a slow axis direction of the refractive index n x in the plane, the refractive index in a direction perpendicular to the slow axis in the plane n y, the refractive index in the thickness direction n z satisfies the relationship of n x > ny > nz , and both in- plane retardations Ro are in the range of 30 nm or more and 60 nm or less, or both are in the range of more than 60 nm and 100 nm or less,
At least one of the pressure-sensitive adhesive layers constituting each composite polarizing plate contains a dye, and
When the retardation plate constituting each composite polarizing plate has an in-plane retardation R o of 30 nm or more and 60 nm or less, the dye exhibits a maximum absorption wavelength at 560 to 630 nm,
When the retardation plate constituting each composite polarizing plate has an in-plane retardation Ro of more than 60 nm and not more than 100 nm, the dye exhibits a maximum absorption wavelength at 430 to 510 nm. A set of composite polarizing plates.
それぞれの複合偏光板を構成する偏光板は、ポリビニルアルコール系樹脂からなる偏光子の片面に透明保護層が形成された構造を有し、その透明保護層と反対側に前記位相差板が貼合されている請求項10に記載の複合偏光板のセット。   The polarizing plate constituting each composite polarizing plate has a structure in which a transparent protective layer is formed on one side of a polarizer made of polyvinyl alcohol resin, and the retardation plate is bonded to the opposite side of the transparent protective layer. The set of composite polarizing plates according to claim 10. それぞれの複合偏光板を構成する位相差板のうち少なくとも一方は、環状オレフィン系樹脂フィルムからなる請求項10又は11に記載の複合偏光板のセット。   The set of composite polarizing plates according to claim 10 or 11, wherein at least one of the retardation plates constituting each composite polarizing plate is made of a cyclic olefin resin film. それぞれの複合偏光板を構成する位相差板のうち少なくとも一方は、酢酸セルロース系樹脂フィルムからなる請求項10又は11に記載の複合偏光板のセット。   The set of composite polarizing plates according to claim 10 or 11, wherein at least one of the retardation plates constituting each composite polarizing plate is made of a cellulose acetate-based resin film. それぞれの複合偏光板を構成する位相差板のうち、一方は環状オレフィン系樹脂フィルムからなり、他方は酢酸セルロース系樹脂フィルムからなる請求項10又は11に記載の複合偏光板のセット。   The set of composite polarizing plates according to claim 10 or 11, wherein one of the retardation plates constituting each composite polarizing plate is made of a cyclic olefin resin film and the other is made of a cellulose acetate resin film. 色素を含有する粘着剤層は、色調補正のための色素をさらに含む請求項10〜14のいずれかに記載の複合偏光板のセット。   The set of composite polarizing plates according to any one of claims 10 to 14, wherein the pressure-sensitive adhesive layer containing a dye further contains a dye for color tone correction. 色素を含有する粘着剤層は、近赤外線吸収色素をさらに含む請求項10〜14のいずれかに記載の複合偏光板のセット。   The set of composite polarizing plates according to any one of claims 10 to 14, wherein the pressure-sensitive adhesive layer containing a dye further contains a near-infrared absorbing dye.
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