JP5149052B2 - Anti-glare hard coat film and polarizing plate using the same - Google Patents
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Description
本発明は、防眩性ハードコートフィルム及びそれを用いた偏光板に関する。さらに詳しくは、本発明は、有機微粒子を含むハードコート層が設けられた防眩性ハードコートフィルムであって、外部ヘイズ値及び６０°グロス値を所望の値に制御する場合においてコントラストを下げることがなく、表面硬度に優れた防眩性ハードコートフィルム、及びこの防眩性ハードコートフィルムを用いた偏光板に関するものである。 The present invention relates to an antiglare hard coat film and a polarizing plate using the same. More specifically, the present invention is an antiglare hard coat film provided with a hard coat layer containing organic fine particles, and lowers the contrast when the external haze value and 60 ° gloss value are controlled to desired values. The present invention relates to an antiglare hard coat film excellent in surface hardness and a polarizing plate using the antiglare hard coat film.
ブラウン管（ＣＲＴ）や液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）などのディスプレイにおいては、画面に外部から光が入射し、この光が反射して表示画像を見難くすることがあり、特に近年ディスプレイの大型化に伴い、上記問題を解決することが、ますます重要な課題となってきている。この問題を解決する手段の一つとして防眩性ハードコート層を有する部材を用いることが挙げられる。そして該防眩性ハードコート層の形成手法は、（１）ハードコート層を形成するための硬化時に物理的手法で表面を粗面化する方法、（２）ハードコート層形成用のハードコート剤にフィラーを混入する方法、（３）ハードコート層形成用のハードコート剤に非相溶な２成分を混入し、それらの相分離を利用した方法、の３種類に大別することができる。これらはいずれも表面に微細凹凸を形成することにより、外光の正反射を抑え、蛍光灯などの外光の写り込みを防止している。これらの中でも（２）のハードコート剤にフィラーを混入する方法が主流である。フィラーとしては元来シリカに代表される無機微粒子を用いるのが一般的であった。シリカ粒子が使用される理由としては、得られたハードコートフィルムの白色度を低く抑えることができる上、硬化不足による耐擦傷性の低下をもたらさないことなどが挙げられる。 In a display such as a cathode ray tube (CRT), a liquid crystal display (LCD), or a plasma display (PDP), light may be incident on the screen from the outside, and this light may be reflected to make it difficult to see the displayed image. With the increase in size, it is becoming increasingly important to solve the above problems. One means for solving this problem is to use a member having an antiglare hard coat layer. The antiglare hard coat layer is formed by (1) a method of roughening the surface by a physical method at the time of curing for forming the hard coat layer, and (2) a hard coat agent for forming the hard coat layer. The method can be roughly divided into three types: a method of mixing a filler into the filler, and (3) a method of mixing incompatible two components into a hard coat agent for forming a hard coat layer and utilizing their phase separation. All of these have fine irregularities formed on the surface to suppress regular reflection of external light and prevent reflection of external light such as a fluorescent lamp. Among these, the method (2) of mixing a filler into the hard coat agent is the mainstream. As the filler, inorganic fine particles typified by silica were generally used. The reason why the silica particles are used includes that the whiteness of the obtained hard coat film can be kept low and that the scratch resistance is not lowered due to insufficient curing.
一方、透明基板上に、屈折率１.４０〜１.６０の樹脂ビーズと電離放射線硬化型組成物から構成される防眩層が形成された防眩フィルムが提案されている。例えば、特許文献１では、防眩性を発現する凹凸を形成するために塗膜の膜厚以上の粒径の有機フィラーによる防眩性フィルムが提案されているが、防眩性を高めるために凹凸を大きくするとヘイズ値が上昇し、透過鮮明度が下がるという問題があった。それを改善するために、特許文献２では、防眩性を発現する凹凸形成用の塗膜の膜厚以上の粒径の有機フィラー添加量を低減し、塗膜の膜厚以下の粒径の有機フィラーを添加することで、バランスのとれた防眩性フィルムを作製することが提案されている。
しかしながら、実際には上記のような方法では光学物性的なバランスをとることはできても、使用微粒子の粒径のばらつきにより、凹凸が存在しない箇所が現れ、全面で防眩性が得られなくなる。また、膜厚による外部ヘイズ値の変動が大きいことにより安定生産性に劣るという問題があった。また、これらの系は膜厚が微粒子のサイズによって決定され、表面硬度のような膜厚によってその性能が変わる物性の調整が困難になる。
On the other hand, an antiglare film in which an antiglare layer composed of resin beads having a refractive index of 1.40 to 1.60 and an ionizing radiation curable composition is formed on a transparent substrate has been proposed. For example, Patent Document 1 proposes an antiglare film using an organic filler having a particle size equal to or greater than the thickness of the coating film in order to form unevenness that exhibits antiglare properties. When the unevenness is increased, there is a problem that the haze value is increased and the transmission clarity is decreased. In order to improve it,
However, in practice, even though the above-described method can balance the optical properties, due to the variation in the particle size of the fine particles used, there are spots where there are no irregularities, and anti-glare properties cannot be obtained on the entire surface. . In addition, there is a problem that stable productivity is inferior due to a large fluctuation of the external haze value due to the film thickness. Further, in these systems, the film thickness is determined by the size of the fine particles, and it is difficult to adjust physical properties whose performance varies depending on the film thickness such as surface hardness.
別の手法として、フィラーの沈降防止を抑え、フィラーの平均粒径以上の膜厚で設計して防眩性を発現する手法も試みられている。例えば、前記特許文献１では、沈降防止のためのシリカなどの無機フィラーを微量添加することでフィラーの沈降を抑えることが提案されているし、特許文献３では、雲母などの膨潤性層状粘土鉱物からなるチキソトロピー剤を少量添加することにより、やはりフィラーの沈降を防止することが提案されている。しかしながら、これら無機物を添加した場合、ハードコート膜の透明性が悪くなるという問題点があった。
As another technique, attempts have been made to suppress anti-settling of the filler and to exhibit anti-glare properties by designing the film with a film thickness equal to or greater than the average particle diameter of the filler. For example, Patent Document 1 proposes to add a trace amount of an inorganic filler such as silica for preventing sedimentation, and
また、フィラーの沈降を抑えるという点では、ポリスチレンなどの比較的比重の軽い有機フィラーを用いる方法も提案されている。これら比重の軽い有機フィラーは、一般に活性エネルギー線硬化型組成物の硬化物との屈折率差が大きいため、これらを用いて防眩性フィルムを作製した場合、光拡散性機能に由来する内部ヘイズ値の大きな防眩性フィルムとなる。内部ヘイズ値の大きな防眩性フィルムは、光拡散性をもつため近年の高精細化されたＴＶやモニターにて問題視されているぎらつきと呼ばれる画面のぎらぎら感を低減する効果を有する（特許文献４、５及び６参照）。
しかしながら、内部ヘイズ値が大きい防眩性フィルムは低コントラストであり、ぎらつき現象の低減とコントラストの向上とはトレードオフの関係になっている。従って、ディスプレイの設計においては、コントラストを優先する高コントラストタイプの防眩性フィルムが選択されるか、ぎらつき防止を優先する汎用タイプの防眩性フィルムが選択されることになる。しかし、高コントラストタイプにおいても汎用タイプにおいても、いずれか一方の性質を全く無視した防眩性フィルムはあり得ず、両者のバランスをとった設計が必要となる。
また、防眩性自体の性質は防眩性フィルムの表面凹凸に影響を受け、それを示す一般的な値として、外部ヘイズや６０°グロスなどが挙げられる。防眩性フィルムの防眩性の調節を行う場合、通常、フィラーの含有量や、平均粒径、あるいは膜厚変更が行われているが、これらの操作により表面形状を変化させると外部ヘイズや６０°グロスの値のみならず、内部ヘイズもこれに応じて変化してしまい、目標とするコントラストが得られなくなるといった問題があった。
さらに、外部ヘイズを大きくした場合にはしろ茶けと呼ばれる外光の反射部分の周辺が白く視認性を悪化させる現象が起こることもあった。
In addition, a method using an organic filler having a relatively low specific gravity such as polystyrene has been proposed in terms of suppressing the sedimentation of the filler. Since these organic fillers having a low specific gravity generally have a large difference in refractive index from the cured product of the active energy ray-curable composition, when an antiglare film is produced using these, internal haze derived from the light diffusive function It becomes an antiglare film having a large value. An anti-glare film with a large internal haze value has the effect of reducing the glare of the screen called glare, which is regarded as a problem in recent high-definition TVs and monitors due to its light diffusibility (patent)
However, the antiglare film having a large internal haze value has a low contrast, and the reduction of the glare phenomenon and the improvement of the contrast are in a trade-off relationship. Therefore, in the display design, a high-contrast type anti-glare film giving priority to contrast is selected, or a general-purpose type anti-glare film giving priority to glare prevention is selected. However, in either the high contrast type or the general-purpose type, there is no anti-glare film that completely ignores one of the properties, and a design that balances both is required.
Further, the properties of the antiglare property itself are affected by the surface irregularities of the antiglare film, and examples of typical values thereof include external haze and 60 ° gloss. When adjusting the antiglare property of the antiglare film, usually the filler content, the average particle size, or the film thickness is changed, but if the surface shape is changed by these operations, external haze or Not only the 60 ° gloss value, but also the internal haze changes accordingly, and there is a problem that the target contrast cannot be obtained.
Furthermore, when the external haze is increased, there is a case where the surroundings of the reflected portion of the outside light, called white tea, are white and the visibility is deteriorated.
本発明は、このような事情のもとで、有機微粒子を含むハードコート層が設けられた防眩性ハードコートフィルムであって、外部ヘイズ値及び６０°グロス値を所望の値に制御する場合においてコントラストを下げることのない防眩性ハードコートフィルム、及びこの防眩性ハードコートフィルムを用いた偏光板を提供することを目的とするものである。 Under such circumstances, the present invention is an antiglare hard coat film provided with a hard coat layer containing organic fine particles, and the external haze value and 60 ° gloss value are controlled to desired values. An object of the present invention is to provide an antiglare hard coat film that does not lower the contrast and a polarizing plate using the antiglare hard coat film.
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、シリカ系微粒子を含む活性エネルギー線感応型組成物と、球状有機微粒子と、分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤を含有するハードコート層形成材料を用いてハードコート層を形成し、かつその厚さを、上記球状有機微粒子の平均粒径よりも大きくすることにより、その目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
［１］透明プラスチックフィルムの表面に、（Ａ）（ａ）多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーと、（ｂ）反応性シリカ微粒子を含む活性エネルギー線感応型組成物、（Ｂ）球状有機微粒子、及び（Ｃ）分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤を含有するハードコート層形成材料を用いて形成されたハードコート層を有し、かつ該ハードコート層の厚さが、上記（Ｂ）球状有機微粒子の平均粒径よりも大きいことを特徴とする防眩性ハードコートフィルム、
［２］（Ｃ）分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤が、極性基として、酸性を示す官能基と１〜３級アミノ基の中から選ばれる１種以上を有する上記[１]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、
［３］（Ｃ）分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤が、Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミノアルカノール由来の極性基を有するものである上記[２]項に記載の防眩性ハードコートフィルム、
［４］（ｂ）反応性シリカ微粒子が、表面官能基として(メタ)アクリロイル基を含む基を有するシリカ微粒子である上記[１]〜[３]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［５］（Ｂ）球状有機微粒子が、平均粒径６〜１０μｍのものである上記[１]〜[４]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［６］（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物の硬化物と、（Ｂ）球状有機微粒子との屈折率差が、０.０３以上である上記[１]〜[５]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、
［７］外部ヘイズ値が２０％以下である上記[１]〜[６]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、及び
［８］上記[１]〜[７]項のいずれかに記載の防眩性ハードコートフィルムを形成した面の反対側の面を偏光子に貼合してなる偏光板、
を提供するものである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the active energy ray-sensitive composition containing silica-based fine particles, spherical organic fine particles, and a dispersion having at least one polar group in the molecule A hard coat layer is formed using a hard coat layer-forming material containing an agent, and the thickness thereof is made larger than the average particle diameter of the spherical organic fine particles, and the object can be achieved. The present invention has been completed based on this finding.
That is, the present invention
[1] Active energy ray sensitive containing (A) (a) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer and (b) reactive silica fine particles on the surface of a transparent plastic film A hard coat layer formed using a hard coat layer forming material containing a mold composition, (B) spherical organic fine particles, and (C) a dispersant having at least one polar group in the molecule, and An antiglare hard coat film, wherein the thickness of the hard coat layer is larger than the average particle diameter of the spherical organic fine particles (B),
[2] (C) The above-mentioned [1], wherein the dispersant having at least one polar group in the molecule has at least one selected from a functional group showing acidity and a primary to tertiary amino group as the polar group. Antiglare hard coat film according to item,
[3] (C) The antiglare hard coat film as described in the above item [2], wherein the dispersant having at least one polar group in the molecule has a polar group derived from N, N-dialkylaminoalkanol. ,
[4] The antiglare hard coat according to any one of [1] to [3] above, wherein the (b) reactive silica fine particles are silica fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as a surface functional group. the film,
[5] The antiglare hard coat film according to any one of [1] to [4] above, wherein the (B) spherical organic fine particles have an average particle diameter of 6 to 10 μm,
[6] The refractive index difference between (A) the cured product of the active energy ray-sensitive composition and (B) spherical organic fine particles is 0.03 or more, and any one of [1] to [5] above. Antiglare hard coat film as described,
[7] The antiglare hard coat film according to any one of [1] to [6] above, wherein the external haze value is 20% or less, and [8] any one of [1] to [7] above. A polarizing plate formed by laminating a surface opposite to the surface on which the antiglare hard coat film described in the above is formed,
Is to provide.
本発明によれば有機微粒子を含むハードコート層が設けられた防眩性ハードコートフィルムであって、外部ヘイズ値及び６０°グロス値を所望の値に制御してもコントラストが低下しない防眩性ハードコートフィルム、及びこの防眩性ハードコートフィルムを用いた偏光板を提供することができる。 According to the present invention, an anti-glare hard coat film provided with a hard coat layer containing organic fine particles, wherein the contrast does not decrease even when the external haze value and 60 ° gloss value are controlled to desired values. A hard coat film and a polarizing plate using the antiglare hard coat film can be provided.
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に設けられるハードコート層の形成に、下記の組成を有するハードコート層形成材料が用いられる。
［ハードコート層形成材料］
本発明におけるハードコート層形成材料は、（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物、（Ｂ）球状有機微粒子及び（Ｃ）分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤を含有する。
（（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物）
前記ハードコート層形成材料において、（Ａ）成分として用いられる活性エネルギー線感応型組成物には、（ａ）活性エネルギー線硬化型化合物である多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーと、（ｂ）シリカ系微粒子が必須成分として含まれる。
なお、本発明において、活性エネルギー線とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線や電子線などを指す。
In the antiglare hard coat film of the present invention, a hard coat layer forming material having the following composition is used for forming a hard coat layer provided on at least one surface of a transparent plastic film.
[Hard coat layer forming material]
The hard coat layer forming material in the present invention contains (A) an active energy ray-sensitive composition, (B) spherical organic fine particles, and (C) a dispersant having at least one polar group in the molecule.
((A) Active energy ray sensitive composition)
In the hard coat layer forming material, the active energy ray-sensitive composition used as the component (A) includes (a) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meta) which is an active energy ray-curable compound. ) Acrylate-based prepolymer and (b) silica-based fine particles are contained as essential components.
In the present invention, the active energy ray refers to an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, that is, an ultraviolet ray or an electron beam.
＜（ａ）活性エネルギー線硬化型化合物＞
本発明においては、（ａ）活性エネルギー線硬化型化合物として、多官能性(メタ)アクリレート系モノマー及び／又は(メタ)アクリレート系プレポリマーが用いられる。
前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば１,４−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、イソシアヌレートジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能性(メタ)アクリレートが挙げられる。これらのモノマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
<(A) Active energy ray-curable compound>
In the present invention, a polyfunctional (meth) acrylate monomer and / or (meth) acrylate prepolymer is used as the active energy ray-curable compound (a).
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol diester. (Meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate phosphoric acid, allylation Cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate Pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples thereof include polyfunctional (meth) acrylates such as caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These monomers may be used alone or in combination of two or more.
一方、前記(メタ)アクリレート系プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系などが挙げられる。ここで、ポリエステルアクリレート系プレポリマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
エポキシアクリレート系プレポリマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、(メタ)アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。ウレタンアクリレート系プレポリマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。さらに、ポリオールアクリレート系プレポリマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を(メタ)アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。これらのプレポリマーは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、前記多官能性(メタ)アクリレート系モノマーと併用してもよい。
On the other hand, examples of the (meth) acrylate prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate. Here, as the polyester acrylate-based prepolymer, for example, by esterifying the hydroxyl group of a polyester oligomer having a hydroxyl group at both ends obtained by condensation of a polyvalent carboxylic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, or It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The epoxy acrylate prepolymer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. The urethane acrylate-based prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid. Furthermore, the polyol acrylate-based prepolymer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid. These prepolymers may be used singly or in combination of two or more, or may be used in combination with the polyfunctional (meth) acrylate monomer.
＜（ｂ）シリカ系微粒子＞
本発明においては、（ｂ）シリカ系微粒子として、コロイド状シリカ微粒子及び／又は表面官能基を有するシリカ微粒子を用いることができる。
コロイド状シリカ微粒子は、平均粒径が１〜４００ｎｍ程度のものであり、また、表面官能基を有するシリカ微粒子としては、例えば表面官能基として(メタ)アクリロイル基を含む基を有するシリカ微粒子（以下、反応性シリカ微粒子と称することがある。）を挙げることができる。
上記反応性シリカ微粒子は、例えば、平均粒径０.００５〜１μｍ程度のシリカ微粒子表面のシラノール基に、該シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物を反応させることにより、得ることができる。重合性不飽和基としては、例えばラジカル重合性の(メタ)アクリロイル基などが挙げられる。
前記シラノール基と反応し得る官能基を有する重合性不飽和基含有有機化合物としては、例えば一般式（Ｉ）
で表される化合物などが好ましく用いられる。
<(B) Silica-based fine particles>
In the present invention, colloidal silica fine particles and / or silica fine particles having a surface functional group can be used as (b) silica-based fine particles.
The colloidal silica fine particles have an average particle diameter of about 1 to 400 nm, and the silica fine particles having a surface functional group include, for example, silica fine particles having a group containing a (meth) acryloyl group as the surface functional group (hereinafter referred to as a “surface functional group”). May be referred to as reactive silica fine particles).
In the reactive silica fine particle, for example, a polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group is reacted with a silanol group on the surface of the silica fine particle having an average particle diameter of about 0.005 to 1 μm. Can be obtained. Examples of the polymerizable unsaturated group include a radical polymerizable (meth) acryloyl group.
Examples of the polymerizable unsaturated group-containing organic compound having a functional group capable of reacting with the silanol group include, for example, the general formula (I)
A compound represented by the formula is preferably used.
このような化合物としては、例えばアクリル酸、アクリル酸クロリド、アクリル酸２−イソシアナートエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２,３−イミノプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランなど及びこれらのアクリル酸誘導体に対応するメタクリル酸誘導体を用いることができる。これらのアクリル酸誘導体やメタクリル酸誘導体は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
このようにして得られた重合性不飽和基含有有機化合物が結合したシリカ微粒子は、活性エネルギー線硬化成分として、活性エネルギー線の照射により架橋、硬化する。
この反応性シリカ微粒子は、得られるハードコートフィルムの耐擦傷性を向上させる効果を有している。
このようなシリカ微粒子に重合性不飽和基を有する有機化合物を結合させてなる化合物を含む活性エネルギー線感応型組成物（Ａ）として、例えばＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５３０」、「オプスターＺ７５２４」、「オプスターＴＵ４０８６」などが上市されている。
本発明においては、この（ｂ）成分のシリカ系微粒子の含有量は、（Ａ）成分の活性エネルギー線感応型組成物の固形分中に、通常５〜９０質量％程度、好ましくは１０〜７０質量％である。
なお、この（ｂ）成分のシリカ系微粒子におけるシリカ粒子の平均粒径は、レーザ回折・散乱法で測定することができる。この方法では、粒子を分散した液にレーザ光を当てた際に回折・散乱する光の強度変化により、平均粒径を測定する。
Examples of such compounds include acrylic acid, acrylic acid chloride, 2-isocyanatoethyl acrylate, glycidyl acrylate, 2,3-iminopropyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, acryloyloxypropyltrimethoxysilane, and the like. And methacrylic acid derivatives corresponding to these acrylic acid derivatives can be used. These acrylic acid derivatives and methacrylic acid derivatives may be used alone or in combination of two or more.
The silica fine particles bonded with the polymerizable unsaturated group-containing organic compound thus obtained are crosslinked and cured by irradiation with active energy rays as an active energy ray curing component.
The reactive silica fine particles have an effect of improving the scratch resistance of the obtained hard coat film.
As an active energy ray-sensitive composition (A) containing a compound formed by bonding an organic compound having a polymerizable unsaturated group to such silica fine particles, for example, trade names “OPSTAR Z7530”, “JSR Co., Ltd.”, “ "OPSTAR Z7524", "OPSTAR TU4086", etc. are on the market.
In the present invention, the content of the silica-based fine particles of the component (b) is usually about 5 to 90% by mass, preferably 10 to 70, in the solid content of the active energy ray sensitive composition of the component (A). % By mass.
In addition, the average particle diameter of the silica particles in the silica-based fine particles of the component (b) can be measured by a laser diffraction / scattering method. In this method, the average particle diameter is measured by a change in intensity of light that is diffracted and scattered when laser light is applied to a liquid in which particles are dispersed.
（（Ｂ）球状有機微粒子）
本発明におけるハードコート層形成材料において、（Ｂ）成分として用いられる球状有機微粒子としては、例えばシリコーン系微粒子、メラミン系樹脂微粒子、アクリル系樹脂微粒子、アクリル−スチレン系共重合体微粒子、ポリカーボネート系微粒子、ポリエチレン系微粒子、ポリスチレン系微粒子、ベンゾグアナミン系樹脂微粒子などが挙げられる。これらは、球状であって粒度分布の狭いものが好ましい。この球状有機微粒子の平均粒径は、防眩性能の観点から、６〜１０μｍであることが好ましく、粒度分布はコールカウンター法で測定した平均粒径の±２μｍ以内の範囲の重量分率が７０％以上であるものが好ましい。なお、この平均粒径の測定方法については、後で説明する。
本発明においては、この（Ｂ）成分の球状有機微粒子は１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、防眩性能の観点から、前述した（Ａ）成分である活性エネルギー線感応型組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは０.１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。
本発明においては、前述した（Ａ）成分である活性エネルギー線感応型組成物の硬化物と、当該（Ｂ）成分である球状微粒子とは、目的に応じてさまざまな屈折率差となるように選択できる。例えば、防眩性フィルムを高コントラストタイプとする場合には、内部ヘイズが発現しないように屈折率差の絶対値は小さい方が好ましく、０〜０.０３、より好ましくは０〜０.０２である。また、防眩性フィルムを汎用タイプとする場合には、内部ヘイズを制御可能に発現させるために、０.０３〜０.２が好ましく、０.０４〜０.１がより好ましい。なお、活性エネルギー線感応型組成物の硬化物、及び球状微粒子の屈折率の測定方法については、後で説明する。
((B) Spherical organic fine particles)
In the hard coat layer forming material in the present invention, examples of the spherical organic fine particles used as the component (B) include silicone fine particles, melamine resin fine particles, acrylic resin fine particles, acryl-styrene copolymer fine particles, and polycarbonate fine particles. Polyethylene fine particles, polystyrene fine particles, benzoguanamine resin fine particles, and the like. These are preferably spherical and have a narrow particle size distribution. The average particle diameter of the spherical organic fine particles is preferably 6 to 10 μm from the viewpoint of antiglare performance, and the particle size distribution is 70% by weight within a range of ± 2 μm of the average particle diameter measured by the Cole counter method. % Or more is preferable. The method for measuring the average particle diameter will be described later.
In the present invention, the spherical organic fine particles of the component (B) may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is from the viewpoint of antiglare performance. The amount of the active energy ray-sensitive composition as the component (A) is preferably 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content.
In the present invention, the cured product of the active energy ray-sensitive composition that is the component (A) described above and the spherical fine particles that are the component (B) have various refractive index differences depending on the purpose. You can choose. For example, when the antiglare film is of a high contrast type, the absolute value of the difference in refractive index is preferably small so that internal haze does not appear, and is preferably 0 to 0.03, more preferably 0 to 0.02. is there. Moreover, when making an anti-glare film into a general purpose type, in order to express internal haze so that control is possible, 0.03-0.2 are preferable and 0.04-0.1 are more preferable. In addition, the measuring method of the refractive index of the hardened | cured material of an active energy ray sensitive composition and a spherical fine particle is demonstrated later.
（（Ｃ）分散剤）
本発明におけるハードコート層形成材料において、（Ｃ）成分として用いられる分散剤は、分子内に少なくとも一つの極性基を有するものであって、該極性基としては、例えばカルボキシル基、ヒドロキシル基、スルホ基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、アミド基、第４級アンモニウム塩基、ピリジウム塩基、スルホニウム塩基、ホスホニウム塩基などを挙げることができる。これらの中でカルボキシル基、スルホ基、１〜３級アミノ基が好ましい。これらの極性基は、分子内に一つ導入されていてもよく、複数導入されていてもよい。
分子内に複数の極性基を有する場合、それぞれの極性基を有する有機化合物同士を結合する成分が必要となり、そのような成分としては、例えばポリオキシアルキレングリコールなどが挙げられる。このような成分の分子量は特に限定されないが、数百程度から、数十万程度までの幅広いものの中から選択することができる。
この分子内に少なくとも一つの極性基を有する分散剤は、膜厚が球状有機微粒子の平均粒径よりも大きいハードコート層中での該球状有機微粒子の沈降を抑制し、該微粒子をハードコート層の表面近傍に多く存在させ、防眩性能を向上させる作用を有している。
そのメカニズムについては、必ずしも明確ではないが、以下に示すことが考えられる。
分散剤中の極性基が、球状有機微粒子表面に配位し、その結果、有機微粒子表面の極性が変化し、有機微粒子が表面近傍に存在する確率が高くなり、結果として、有機微粒子の平均粒径以上の膜厚においても、ハードコート層表面近傍に有機微粒子が存在し、防眩性能を向上させるものと考えられる。
((C) Dispersant)
In the hard coat layer forming material in the present invention, the dispersant used as the component (C) has at least one polar group in the molecule, and examples of the polar group include a carboxyl group, a hydroxyl group, and a sulfo group. Groups, primary amino groups, secondary amino groups, tertiary amino groups, amide groups, quaternary ammonium bases, pyridium bases, sulfonium bases, phosphonium bases and the like. Among these, a carboxyl group, a sulfo group, and a primary to tertiary amino group are preferable. One or more of these polar groups may be introduced into the molecule.
In the case of having a plurality of polar groups in the molecule, a component for bonding organic compounds having each polar group is required, and examples of such components include polyoxyalkylene glycol. The molecular weight of such a component is not particularly limited, but can be selected from a wide range of about several hundred to several hundred thousand.
The dispersant having at least one polar group in the molecule suppresses the precipitation of the spherical organic fine particles in the hard coat layer having a film thickness larger than the average particle diameter of the spherical organic fine particles, and the fine particles are removed from the hard coat layer. It exists in the vicinity of the surface of the glass and has an effect of improving the antiglare performance.
Although the mechanism is not necessarily clear, the following can be considered.
The polar group in the dispersant is coordinated on the surface of the spherical organic fine particles, and as a result, the polarity of the surface of the organic fine particles is changed, and the probability that the organic fine particles are present in the vicinity of the surface is increased. Even when the film thickness is larger than the diameter, organic fine particles are present in the vicinity of the surface of the hard coat layer, which is considered to improve antiglare performance.
また、当該分散剤における極性基の具体例として、アルキル基の炭素数１〜８のＮ,Ｎ−ジアルキルアミノ基由来の極性基を挙げることができる。入手性の観点から特に炭素数２〜６のＮ,Ｎ−ジアルキルアミノアルカノールが好ましい。
前記のＮ,Ｎ−ジアルキルアミノアルカノールの具体例としては、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエタノール、Ｎ,Ｎ−ジプロピルアミノエタノール、Ｎ,Ｎ−ジブチルアミノエタノール、Ｎ,Ｎ−ジペンチルアミノエタノール、Ｎ,Ｎ−ジヘキシルアミノエタノールなど、及びこれらの化合物におけるエタノール部分を、プロパノールやブタノールに置き換えた化合物などを挙げることができる。なお、ジアルキル部分の２つのアルキル基は同一であっても異なっていてもよい。
Ｎ,Ｎ−ジアルキルアミノアルカノール由来の極性基を有する分散剤としては、例えばＮ,Ｎ−ジアルキルアミノアルカノール変性ポリオキシアルキレングリコールを挙げることができる。
Specific examples of the polar group in the dispersant include a polar group derived from an N, N-dialkylamino group having 1 to 8 carbon atoms of the alkyl group. From the viewpoint of availability, an N, N-dialkylaminoalkanol having 2 to 6 carbon atoms is particularly preferable.
Specific examples of the N, N-dialkylaminoalkanol include N, N-dimethylaminoethanol, N, N-diethylaminoethanol, N, N-dipropylaminoethanol, N, N-dibutylaminoethanol, N, N. -Dipentylaminoethanol, N, N-dihexylaminoethanol, and the like, and compounds in which the ethanol moiety in these compounds is replaced with propanol or butanol can be mentioned. The two alkyl groups in the dialkyl moiety may be the same or different.
Examples of the dispersant having a polar group derived from N, N-dialkylaminoalkanol include N, N-dialkylaminoalkanol-modified polyoxyalkylene glycol.
本発明においては、（Ｃ）成分の分散剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、その配合量は、ハードコート層の防眩性、耐擦傷性、その他物性、経済性などのバランスの観点から、前述した（Ａ）成分である活性エネルギー線感応型組成物の固形分１００質量部に対して、好ましくは０.０１〜１０質量部、より好ましくは０.０５〜５質量部である。 In the present invention, the dispersant for component (C) may be used alone or in combination of two or more. Further, the blending amount thereof is the solid content 100 of the active energy ray-sensitive composition which is the component (A) described above from the viewpoint of the balance of the antiglare property, scratch resistance, other physical properties, economy and the like of the hard coat layer. Preferably it is 0.01-10 mass parts with respect to a mass part, More preferably, it is 0.05-5 mass parts.
（光重合開始剤）
本発明におけるハードコート層形成材料には、所望により光重合開始剤を含有させることができる。この光重合開始剤としては、例えばベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２,２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２,２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−２(ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４,４'−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリ−ブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２,４−ジメチルチオキサントン、２,４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エステルなどが挙げられる。
これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、その配合量は、全活性エネルギー線硬化型化合物１００質量部に対して、通常０.２〜１０質量部の範囲で選ばれる。なお、ここで全活性エネルギー線硬化型化合物とは、（ｂ）シリカ系微粒子として、反応性シリカ微粒子を用いる場合は、それを含むものを表す。
(Photopolymerization initiator)
The hard coat layer forming material in the present invention may contain a photopolymerization initiator as desired. Examples of this photopolymerization initiator include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl]- 2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone Dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4 -Diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoate, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more, and the blending amount is usually 0.2 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total active energy ray-curable compound. Is selected within the range. Here, the total active energy ray-curable compound means a compound containing reactive silica fine particles when (b) silica-based fine particles are used.
（ハードコート層形成材料の調製）
本発明で用いるハードコート層形成材料は、必要に応じ、適当な溶媒中に、前述した（Ａ）成分の活性エネルギー線感応型組成物、（Ｂ）成分の球状有機微粒子、（Ｃ）成分の分散剤及び所望により用いられる光重合開始剤や各種添加成分、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、シラン系カップリング剤、光安定剤、レベリング剤、消泡剤などを、それぞれ所定の割合で加え、溶解又は分散させることにより、調製することができる。
この際用いる溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。
このようにして調製されたハードコート層形成材料の濃度、粘度としては、コーティング可能なものであればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。
(Preparation of hard coat layer forming material)
The hard coat layer forming material used in the present invention may contain, as necessary, an active energy ray-sensitive composition of component (A), spherical organic fine particles of component (B), and component (C) in an appropriate solvent. Add dispersants and optional photopolymerization initiators and various additional components such as antioxidants, UV absorbers, silane coupling agents, light stabilizers, leveling agents, antifoaming agents, etc. It can be prepared by dissolving or dispersing.
Examples of the solvent used here include aliphatic hydrocarbons such as hexane and heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, and butanol. And ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolv solvents such as ethyl cellosolve.
The concentration and viscosity of the hard coat layer forming material thus prepared are not particularly limited as long as they can be coated, and can be appropriately selected according to the situation.
［透明プラスチックフィルム］
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、前述のようにして調製したハードコート層形成材料を用いて、ハードコート層を形成する。
前記の透明プラスチックフィルムについては特に制限はなく、従来光学用ハードコートフィルムの基材として公知のプラスチックフィルムの中から適宜選択して用いることができる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリエーテルイミドフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリアミドフィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム等のプラスチックフィルムを挙げることができる。
[Transparent plastic film]
In the antiglare hard coat film of the present invention, a hard coat layer is formed on at least one surface of the transparent plastic film using the hard coat layer forming material prepared as described above.
There is no restriction | limiting in particular about the said transparent plastic film, It can select suitably from well-known plastic films as a base material of the hard coat film for conventional optics. Examples of such plastic films include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate, polyethylene films, polypropylene films, cellophane, diacetyl cellulose films, triacetyl cellulose films, acetyl cellulose butyrate films, and polychlorinated. Vinyl film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene-vinyl acetate copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, polyether ether ketone film, polyether sulfone film, polyetherimide film , Polyimide film, fluororesin film, Li amide film, acrylic resin film, norbornene resin film, a plastic film such as a cycloolefin resin film.
これらのプラスチックフィルムは、透明、半透明のいずれであってもよく、また、着色されていてもよいし、無着色のものでもよく、用途に応じて適宜選択すればよい。例えば液晶表示体の保護用として用いる場合には、無色透明のフィルムが好適である。
これらのプラスチックフィルムの厚さは特に制限はなく、状況に応じて適宜選定されるが、通常１５〜３００μｍ、好ましくは３０〜２００μｍの範囲である。また、このプラスチックフィルムは、その表面に設けられる層との密着性を向上させる目的で、所望により片面又は両面に、酸化法や凹凸化法などにより表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法はプラスチックフィルムの種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。また、プライマー層を設けることもできる。
These plastic films may be transparent or translucent, may be colored, or may be uncolored, and may be appropriately selected depending on the application. For example, when used for protecting a liquid crystal display, a colorless and transparent film is suitable.
The thickness of these plastic films is not particularly limited and is appropriately selected depending on the situation, but is usually in the range of 15 to 300 μm, preferably 30 to 200 μm. Moreover, this plastic film can be surface-treated by an oxidation method, an uneven | corrugated method, etc. on one side or both surfaces as needed for the purpose of improving the adhesiveness with the layer provided in the surface. Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, plasma treatment, chromic acid treatment (wet), flame treatment, hot air treatment, ozone / ultraviolet irradiation treatment, and examples of the unevenness method include a sand blast method, a solvent, and the like. Treatment methods and the like. These surface treatment methods are appropriately selected according to the type of the plastic film, but in general, the corona discharge treatment method is preferably used from the viewpoints of effects and operability. A primer layer can also be provided.
［ハードコート層の形成］
前記透明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、前記ハードコート層形成材料を、従来公知の方法、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、乾燥後、これに活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させることにより、ハードコート層が形成される。
活性エネルギー線としては、例えば紫外線や電子線などが挙げられる。上記紫外線は、高圧水銀ランプ、無電極ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプなどで得られ、照射量は、通常１００〜５００ｍＪ／ｃｍ2であり、一方電子線は、電子線加速器などによって得られ、照射量は、通常１５０〜３５０ｋＶである。この活性エネルギー線の中では、特に紫外線が好適である。なお、電子線を使用する場合は、光重合開始剤を添加することなく、硬化膜を得ることができる。
このようにして形成されたハードコート層の厚さは、本発明においては、使用した球状有機微粒子の平均粒径よりも大きいことを要し、従って、下限は７μｍ程度であり、上限はハードコート層の硬化収縮によってハードコートフィルムがカールすることを防止する観点から２０μｍ程度である。好ましい厚さは８〜１５μｍの範囲である。
[Formation of hard coat layer]
The hard coat layer forming material is formed on at least one surface of the transparent plastic film by using a conventionally known method such as a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, or a gravure coating method. A hard coat layer is formed by coating to form a coating film, drying, and then irradiating this with active energy rays to cure the coating film.
Examples of the active energy rays include ultraviolet rays and electron beams. The ultraviolet rays are obtained with a high-pressure mercury lamp, an electrodeless lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp or the like, and the irradiation amount is usually 100 to 500 mJ / cm 2 , while the electron beam is obtained with an electron beam accelerator or the like. The amount is usually 150 to 350 kV. Among these active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable. In addition, when using an electron beam, a cured film can be obtained, without adding a photoinitiator.
In the present invention, the thickness of the hard coat layer thus formed needs to be larger than the average particle diameter of the spherical organic fine particles used. Therefore, the lower limit is about 7 μm, and the upper limit is the hard coat layer. From the viewpoint of preventing the hard coat film from curling due to curing shrinkage of the layer, the thickness is about 20 μm. A preferred thickness is in the range of 8-15 μm.
［防眩性ハードコートフィルム］
（光学特性）
このようにして形成された本発明の防眩性ハードコートフィルムの光学特性は、そのタイプによって好ましい値が異なる場合がある。
高コントラストタイプの場合、通常内部ヘイズ値が０〜１０％である。内部ヘイズ値がこの範囲にあってぎらつきが発生するものであっても、高コントラストを達成できるのでディスプレイの種類（設計思想）によっては十分適用できる。内部ヘイズ値が１０％を超えると高コントラストが得られない（汎用タイプになる）。また、汎用タイプの場合、通常内部ヘイズ値が５〜４０％である。内部ヘイズが５％未満ではぎらつきを抑える性能が不十分であり、４０％を超えると視認性が低下する。汎用タイプの防眩性ハードコートフィルムの好ましい内部ヘイズ値は、通常１０〜３０％であり、１５〜２５％であることが好ましい。
また、外部ヘイズ値は、高コントラストタイプ、汎用タイプともに視認性の観点から、２０％以下が好ましく、防眩性の観点から５％以上であることが好ましい。外部ヘイズ値は、防眩性ハードコートフィルムのトータルヘイズ値と内部ヘイズ値を測定し、トータルヘイズ値から内部ヘイズ値との差によって得られる値である。
さらに、６０°グロス値は、高コントラストタイプ、汎用タイプともに２０〜８０が好ましい。６０°グロス値が８０を超えると表面光沢度が大きく（光の反射が大きい）、防眩性に悪影響を及ぼす。６０°グロスが２０未満ではしろ茶けが発生しやすくなる。また、防眩性ハードコートフィルムの全光線透過率は８８％以上が好ましく、より好ましくは９０％以上である。全光線透過率が８８％未満では透明性が不十分となるおそれがある。
なお、前記光学的特性値の測定方法については、後で説明する。
[Anti-glare hard coat film]
(optical properties)
The optical characteristics of the antiglare hard coat film of the present invention formed as described above may have different preferable values depending on the type.
In the case of a high contrast type, the internal haze value is usually 0 to 10%. Even if the internal haze value is within this range and glare occurs, high contrast can be achieved, and this can be applied sufficiently depending on the type of display (design concept). If the internal haze value exceeds 10%, high contrast cannot be obtained (a general-purpose type). In the case of a general-purpose type, the internal haze value is usually 5 to 40%. If the internal haze is less than 5%, the performance of suppressing glare is insufficient, and if it exceeds 40%, the visibility is lowered. The preferable internal haze value of the general-purpose type antiglare hard coat film is usually 10 to 30%, and preferably 15 to 25%.
The external haze value is preferably 20% or less from the viewpoint of visibility for both the high contrast type and the general-purpose type, and is preferably 5% or more from the viewpoint of antiglare property. The external haze value is a value obtained by measuring the total haze value and the internal haze value of the antiglare hard coat film and obtaining the difference between the total haze value and the internal haze value.
Furthermore, the 60 ° gloss value is preferably 20 to 80 for both the high contrast type and the general purpose type. When the 60 ° gloss value exceeds 80, the surface glossiness is large (the reflection of light is large), and the antiglare property is adversely affected. If the 60 ° gloss is less than 20, it becomes easy to generate white tea. Further, the total light transmittance of the antiglare hard coat film is preferably 88% or more, and more preferably 90% or more. If the total light transmittance is less than 88%, the transparency may be insufficient.
The method for measuring the optical characteristic value will be described later.
（効果）
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、下記の効果を奏する。
（１）分散剤の効果については詳細なメカニズムは解明されていないが、おそらく分散剤の極性基が有機微粒子表面に配位した結果、有機微粒子表面の極性が変化し、有機微粒子がハードコート層表面近傍に存在する確率が高くなる効果を有するものと考えられる。したがって、有機微粒子の平均粒径よりも大きい膜厚においても、ハードコート層表面近傍に有機微粒子が存在し、防眩性が向上すると共に、塗工ムラが低減される。
（２）必然的に膜厚が大きくなるので同程度の有機微粒子を用いて作製した従来の防眩性ハードコートフィルムと比較し、鉛筆硬度の向上が見込める。
（３）分散剤の添加量が多いほど、有機微粒子のハードコート層表面近傍の存在確率が高くなるため、分散剤の添加量により、表面状態（外部ヘイズ値、６０°グロス値）の調整が可能となる。
(effect)
The antiglare hard coat film of the present invention has the following effects.
(1) Although the detailed mechanism of the effect of the dispersant has not been elucidated, the polarity of the organic fine particle surface probably changes as a result of the polar group of the dispersant being coordinated to the surface of the organic fine particle, and the organic fine particle becomes a hard coat layer. This is considered to have the effect of increasing the probability of being present near the surface. Therefore, even when the film thickness is larger than the average particle diameter of the organic fine particles, the organic fine particles are present in the vicinity of the hard coat layer surface, thereby improving the antiglare property and reducing coating unevenness.
(2) Since the film thickness is inevitably increased, an improvement in pencil hardness can be expected as compared with a conventional antiglare hard coat film prepared using the same degree of organic fine particles.
(3) The greater the amount of dispersant added, the higher the probability of existence of organic fine particles in the vicinity of the hard coat layer surface. Therefore, the surface state (external haze value, 60 ° gloss value) can be adjusted by the amount of dispersant added. It becomes possible.
（その他機能層）
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、必要により、最上層に、反射防止性を付与させるなどの目的で反射防止層、例えばシロキサン系被膜、フッ素系被膜などを設けることができる。この場合、該反射防止層の厚さは、０.０５〜１μｍ程度が適当である。この反射防止層を設けることにより、太陽光、蛍光灯などによる反射から生じる画面の映り込みが解消され、また、表面の反射率を抑えることで、全光線透過率が上がり、透明性が向上する。なお、反射防止層の種類によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。
(Other functional layers)
In the antiglare hard coat film of the present invention, if necessary, an antireflection layer such as a siloxane-based film or a fluorine-based film can be provided on the uppermost layer for the purpose of imparting antireflection properties. In this case, the thickness of the antireflection layer is suitably about 0.05 to 1 μm. By providing this anti-reflective layer, screen reflections caused by reflection from sunlight, fluorescent lamps, etc. are eliminated, and by suppressing the reflectance of the surface, the total light transmittance is increased and the transparency is improved. . Depending on the type of the antireflection layer, the antistatic property can be improved.
（粘着剤層）
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、プラスチックフィルムのハードコート層とは反対側の面に、液晶表示体などの被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させることができる。この粘着剤層を構成する粘着剤としては、光学用途に適した、例えばアクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤が好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。
さらに、この粘着剤層の上に、必要に応じて剥離シートを設けることができる。この剥離シートとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンなどの各種プラスチックフィルムに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗付したものなどが挙げられる。この剥離シートの厚さについては特に制限はないが、通常２０〜１５０μｍ程度である。
(Adhesive layer)
In the antiglare hard coat film of the present invention, an adhesive layer for adhering to an adherend such as a liquid crystal display can be formed on the surface of the plastic film opposite to the hard coat layer. As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, and a silicone pressure-sensitive adhesive suitable for optical applications are preferably used. The thickness of this pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 60 μm.
Furthermore, a release sheet can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Examples of the release sheet include those obtained by applying a release agent such as a silicone resin to various plastic films such as polyethylene terephthalate and polypropylene. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this peeling sheet, Usually, it is about 20-150 micrometers.
このような粘着剤層を形成した防眩性ハードコートフィルムは、ＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレイに対して、防眩性能や耐擦傷性能などを付与する部材として好適に用いられ、特にＬＣＤなどにおける偏光板貼付用として好適である。
［偏光板］
本発明はまた、前述した本発明の防眩性ハードコートフィルムを偏光子に貼合してなる偏光板をも提供する。
ＬＣＤにおける液晶セルは一般に配向層を形成した２枚の透明電極基板を、その配向層を内側にして、スペーサにより所定の間隙になるように配置し、その周辺をシールして該間隙に液晶材料を挟持させると共に、上記２枚の透明電極基板の外側表面に、それぞれ粘着剤層を介して偏光板が配設された構造を有している。
図１は、上記偏光板の１例の構成を示す斜視図である。この図で示されるように、該偏光板１０は、一般的には、ポリビニルアルコール系偏光子１の両面に、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム２及び２'を貼り合わせた３層構造の基材を有しており、そして、その片面には液晶セルなどの光学部品に貼着するための粘着剤層３が形成され、さらに、この粘着剤層３には、剥離シート４が貼着されている。また、この偏光板の該粘着剤層３と反対側の面には、通常表面保護フィルム５が設けられている。
本発明の偏光板は、偏光子１の両面に設けられたＴＡＣフィルム２、２'のうち、一方のＴＡＣフィルムに上述した本発明に係わるハードコート層が設けられたものである。偏光板に粘着剤層３、剥離シート４及び表面保護フィルム５が設けられている場合は、特に表面保護フィルム５側のＴＡＣフィルム２'側に本発明に係わるハードコート層が設けられる。
The antiglare hard coat film formed with such an adhesive layer is suitably used as a member that imparts antiglare performance, scratch resistance, etc. to displays such as CRT, LCD, PDP, etc. It is suitable for polarizing plate application.
[Polarizer]
The present invention also provides a polarizing plate formed by bonding the above-described antiglare hard coat film of the present invention to a polarizer.
In a liquid crystal cell in an LCD, generally, two transparent electrode substrates on which an alignment layer is formed are arranged so that the alignment layer is on the inside so as to form a predetermined gap by a spacer, the periphery is sealed, and a liquid crystal material is placed in the gap. And a polarizing plate is disposed on the outer surface of each of the two transparent electrode substrates via an adhesive layer.
FIG. 1 is a perspective view showing a configuration of an example of the polarizing plate. As shown in this figure, the
The polarizing plate of the present invention is such that one of the
本発明の偏光板を製造する方法としては、例えば以下に示す操作を行うことでできる。
なお、図２は、本発明の偏光板の１例の構成を示す断面模式図である。
まず、基材の透明プラスチックフィルムとしてＴＡＣフィルムのような光学異方性のないフィルム１２'を用い、その一方の面に本発明に係わるハードコート層１３を形成し、防眩性ハードコートフィルム１４とする。次に、偏光子１１の片面にハードコート層１３の形成されていないＴＡＣフィルム１２を、反対面に前記防眩性ハードコートフィルム１４を接着剤層１５、１５'を用いて積層する。透明プラスチックフィルムにＴＡＣフィルムを使用する場合、接着剤による積層で密着性を向上させるには、前述した表面処理の他けん化処理なども行うことができる。
これにより、防眩性能と耐擦傷性能に優れる偏光板２０が得られる。偏光板２０も必要に応じて、ハードコート層１３の設けられる面に、前記図１に示す剥離可能な表面保護フィルム５や、その反対面に液晶セル等の光学部品に貼付するための粘着剤層１６や剥離シート１７が設けられてもよい。
本発明の偏光板は、ＬＣＤにおける液晶セル用を始め、光量調整用、偏光干渉応用装置用、光学的欠陥検出器用などとして用いることができる。
As a method for producing the polarizing plate of the present invention, for example, the following operations can be performed.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of one example of the polarizing plate of the present invention.
First, a
Thereby, the
The polarizing plate of the present invention can be used not only for liquid crystal cells in LCDs but also for light amount adjustment, polarization interference application devices, optical defect detectors, and the like.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例により、なんら限定されるものではない。
なお、有機微粒子の平均粒径及び屈折率、活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率並びにハードコートフィルムの性能は、下記の方法に従って求めた。
＜有機微粒子＞
（１）平均粒径
コールカウンター法により測定。
（２）屈折率
有機微粒子のモノマーの組成に基づき含有モノマーの屈折率と含有質量比から平均屈折率を算出。
＜活性エネルギー線感応型組成物＞
（３）硬化物の屈折率
各調製例において、活性エネルギー線感応型組成物（Ａ）、光開始剤と希釈溶剤からなるコート剤を作製する。これを実施例と同様にしてＴＡＣフィルム［富士フィルム(株)製、商品名「ＴＡＣ８０ＴＤ８０ＵＬＨ」］に塗工し、硬化物の屈折率測定用のハードコートフィルムとした。これを(株)アタゴ製アッベ屈折計を用いてハードコート層の屈折率を求め、これを活性エネルギー線感応型組成物の硬化物の屈折率とした。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
The average particle diameter and refractive index of the organic fine particles, the refractive index of the cured product of the active energy ray-sensitive composition, and the performance of the hard coat film were determined according to the following methods.
<Organic fine particles>
(1) Average particle diameter Measured by the call counter method.
(2) Refractive index Based on the composition of the organic fine particle monomer, the average refractive index is calculated from the refractive index of the contained monomer and the contained mass ratio.
<Active energy ray sensitive composition>
(3) Refractive index of hardened | cured material In each preparation example, the coating agent which consists of an active energy ray sensitive type composition (A), a photoinitiator, and a dilution solvent is produced. This was applied to a TAC film [manufactured by Fuji Film Co., Ltd., trade name “TAC80TD80ULH”] in the same manner as in the Example to obtain a hard coat film for measuring the refractive index of the cured product. The refractive index of the hard coat layer was determined using an Abbe refractometer manufactured by Atago Co., Ltd., and this was used as the refractive index of the cured product of the active energy ray-sensitive composition.
＜ハードコートフィルム＞
（４）全光線透過率及びトータルヘイズ値
(株)村上色彩研究所製ヘイズメーター「ＨＭ−１５０」を用い、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して、全光線透過率及びトータルヘイズ値を測定する。なお、トータルヘイズ値は、内部に起因するヘイズ値（内部ヘイズ値）と表面の凹凸に起因する外部ヘイズ値との合計値を示す。
（５）内部ヘイズ値及び外部ヘイズ値
アクリル系粘着剤［日本カーバイド社製、商品名「ＰＥ−１２１」］１００質量部に、イソシアナート架橋剤［東洋インキ社製、商品名「ＢＨＳ−８５１５」］２質量部、及びトルエン１００質量部を加えて粘着剤溶液を作製した。厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート［東洋紡績社製、商品名「Ａ４３００」］フィルムに、乾燥後の厚さが２０μｍになるように粘着剤溶液を塗布し、１００℃で３分間乾燥して粘着シートを作製した。作製した粘着シートをハードコートフィルムのハードコート層に貼付して内部ヘイズ判定用試料とした。該粘着シートと内部ヘイズ判定用試料のヘイズ値を測定し、内部ヘイズ判定用試料のヘイズ値から粘着シートのヘイズ値を引いた値をハードコートフィルムの内部ヘイズ値とする。なお、実施例及び比較例で用いた基材フィルム（トリアセチルセルロースフィルム）及びポリエチレンテレフタレートフィルムの内部ヘイズ値を同様にして測定したところ０.０１％未満であり無視できる値であった。ヘイズ値の測定は、上記（４）と同様である。
（６）防眩性の評価
ハードコートフィルムをアクリル樹脂黒板［住友化学(株)製］にアクリル系粘着剤を介して貼り付けたサンプルを蛍光灯下にて目視にて観察し、下記の判定基準で防眩性を評価する。
○：蛍光灯の映り込み防止性が十分であり、かつ白茶けが少ない
×：蛍光灯の映り込み防止性が不十分である、又は蛍光灯の映り込み防止性は十分であるが、白茶けが大きく視認性に劣るもの
（７）６０°グロス値
日本電飾社製グロスメーター「ＰＧ−１Ｍ」を使用し、ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定する。
（８）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠して、(株)安田精機製作所の鉛筆引掻塗膜硬さ試験機「Ｎｏ５５３−Ｍ１」を用いて測定する。
（９）塗工ムラ
ハードコート層表面を目視観察し、下記の判定基準に従って、塗工ムラを評価した。
○：塗工面全体が均一に見える
×：塗工面上に防眩性の高い部分と低い部分が混在しており全体的に不均一に見える
<Hard coat film>
(4) Total light transmittance and total haze value
Using a haze meter “HM-150” manufactured by Murakami Color Research Co., Ltd., the total light transmittance and the total haze value are measured according to JIS K 7136. The total haze value indicates the total value of the haze value (internal haze value) attributed to the inside and the external haze value attributed to surface irregularities.
(5) Internal haze value and external haze value To 100 parts by mass of acrylic pressure-sensitive adhesive [manufactured by Nippon Carbide, trade name “PE-121”], isocyanate cross-linking agent [trade name “BHS-8515”, manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.] 2 parts by mass and 100 parts by mass of toluene were added to prepare an adhesive solution. Apply a pressure-sensitive adhesive solution to a 50 μm thick polyethylene terephthalate [trade name “A4300” manufactured by Toyobo Co., Ltd.] film so that the thickness after drying is 20 μm, and dry at 100 ° C. for 3 minutes to form an adhesive sheet. Produced. The produced adhesive sheet was affixed on the hard coat layer of the hard coat film to obtain a sample for determining internal haze. The haze value of the adhesive sheet and the internal haze determination sample is measured, and the value obtained by subtracting the haze value of the adhesive sheet from the haze value of the internal haze determination sample is defined as the internal haze value of the hard coat film. In addition, when the internal haze value of the base film (triacetyl cellulose film) and the polyethylene terephthalate film used in Examples and Comparative Examples was measured in the same manner, it was less than 0.01% and could be ignored. The measurement of the haze value is the same as (4) above.
(6) Evaluation of antiglare property A sample in which a hard coat film was attached to an acrylic resin blackboard [manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] via an acrylic adhesive was visually observed under a fluorescent lamp, and the following determination was made. The anti-glare property is evaluated by the standard.
○: Fluorescent lamps have sufficient anti-reflective properties and little white-brown color ×: Fluorescent lamps have insufficient anti-reflective properties, or fluorescent lamps have sufficient anti-reflective properties, but white-brown color is large Those inferior in visibility (7) 60 ° gloss value Measured in accordance with JIS K 7105 using a gloss meter “PG-1M” manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.
(8) Pencil hardness Based on JIS K5400, it measures using the pencil scratch coating-film hardness tester "No553-M1" of Yasuda Seiki Seisakusho.
(9) Coating unevenness The hard coat layer surface was visually observed and coating unevenness was evaluated according to the following criteria.
○: The entire coated surface looks uniform
X: Highly antiglare and low antiglare parts coexist on the coated surface and appear to be uneven overall
調製例１
（Ａ）活性エネルギー線感応型組成物として、ハードコート剤［ＪＳＲ(株)製、商品名「オプスターＺ７５２４」、固形分濃度７０質量％、反応性シリカ微粒子と多官能アクリレートを含有する全活性エネルギー線硬化型化合物６５質量％、光開始剤５質量％、メチルエチルケトン３０質量％、硬化物の屈折率１.５０］１００質量部、（Ｂ）球状有機微粒子として、ＰＭＭＡ微粒子［綜研化学(株)製、平均粒径５μｍ、屈折率１.４９］１１.２５質量部、（Ｃ）分散剤として、極性基として３級アミンを有する分散液［ビックケミージャパン社製、商品名「ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０３」、固形分濃度４０質量％］３質量部、希釈溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル９０質量部を均一に混合し、固形分約４０質量％である防眩性ハードコート層用コート剤１を作製した。このコート剤の配合を表１に示す。
Preparation Example 1
(A) As an active energy ray-sensitive composition, a hard coat agent [manufactured by JSR Corporation, trade name “OPSTAR Z7524”, solid content concentration 70% by mass, total active energy containing reactive silica fine particles and polyfunctional acrylate Linear curing type compound 65% by mass, photoinitiator 5% by mass, methyl ethyl ketone 30% by mass, cured product refractive index 1.50] 100 parts by mass, (B) spherical organic fine particles, PMMA fine particles [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. ,
調製例２
（Ｂ）球状有機微粒子として、アクリル微粒子［綜研化学(株)製、平均粒径８μｍ、屈折率１.５５］１１.２５質量部、及び（Ｃ）分散剤として、「ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０３」（前出）０.５質量部を用いた以外は、調製例１と同様にして固形分約４０質量％である防眩性ハードコート層用コート剤２を作製した。このコート剤の配合を表１に示す。
調製例３
（Ｃ）分散剤として、「ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０３」（前出）０.７５質量部を用いた以外は、調製例２と同様にして固形分約４０質量％である防眩性ハードコート層用コート剤３を作製した。このコート剤の配合を表１に示す。
調製例４
（Ｃ）分散剤として、「ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０３」（前出）１質量部を用いた以外は、調製例２と同様にして固形分約４０質量％である防眩性ハードコート層用コート剤４を作製した。このコート剤の配合を表１に示す。
Preparation Example 2
(B) As spherical organic fine particles, acrylic fine particles [manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., average particle size 8 μm, refractive index 1.55] 11.25 parts by mass, and (C) “disperbyk103” (supra) as a dispersant. A
Preparation Example 3
(C)
Preparation Example 4
(C) A coating agent 4 for an antiglare hard coat layer having a solid content of about 40% by mass is prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that 1 part by weight of “disperbyk103” (supra) is used as the dispersant. did. Table 1 shows the composition of this coating agent.
調製例５
（Ｃ）分散剤として、「ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１０３」（前出）１.５質量部を用いた以外は、調製例２と同様にして固形分約４０質量％である防眩性ハードコート層用コート剤５を作製した。このコート剤の配合を表１に示す。
調製例６
（Ｃ）分散剤として、カプロラクトン変性ポリエチレングリコール［ビックケミージャパン社製、商品名「ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１１１」、固形分濃度９０質量％］１質量部を用いた以外は、調製例２と同様にして固形分約４０質量％である防眩性ハードコート層用コート剤６を作製した。このコート剤の配合を表１に示す。
調製例７
（Ｃ）分散剤として、カプロラクトン変性ポリエチレングリコール［ビックケミージャパン社製、商品名「ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１６３」、固形分濃度４５質量％］１質量部を用いた以外は、調製例２と同様にして固形分約４０質量％である防眩性ハードコート層用コート剤７を作製した。このコート剤の配合を表１に示す。
調製例８
（Ｃ）分散剤として、両末端をカプロラクトン及びジブチルアミノエタノールアンモニウム塩で変性したポリエチレングリコール［ビックケミージャパン社製、商品名「ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ１８０」、固形分濃度８１質量％］１質量部を用いた以外は、調製例２と同様にして固形分約４０質量％である防眩性ハードコート層用コート剤８を作製した。このコート剤の配合を表１に示す。
Preparation Example 5
(C)
Preparation Example 6
(C) The solid content was about the same as in Preparation Example 2 except that 1 part by mass of caprolactone-modified polyethylene glycol [manufactured by Big Chemie Japan, trade name “disperbyk111”, solid content concentration 90% by mass] was used as the dispersant. A coating agent 6 for an antiglare hard coat layer having a content of 40% by mass was produced. Table 1 shows the composition of this coating agent.
Preparation Example 7
(C) The solid content was about the same as in Preparation Example 2 except that 1 part by mass of caprolactone-modified polyethylene glycol [manufactured by Big Chemie Japan, trade name “disperbyk163”, solid concentration 45% by mass] was used as the dispersant. A coating agent 7 for an antiglare hard coat layer of 40% by mass was produced. Table 1 shows the composition of this coating agent.
Preparation Example 8
(C) Except for using 1 part by weight of a polyethylene glycol modified with caprolactone and dibutylaminoethanolammonium salt (trade name “disperbyk180”, solid concentration 81% by mass) manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. In the same manner as in Preparation Example 2, an antiglare hard coat layer coating agent 8 having a solid content of about 40% by mass was produced. Table 1 shows the composition of this coating agent.
調製例９
（Ｃ）分散剤を用いなかったこと以外は、調製例１と同様にして固形分約４０質量％である防眩性ハードコート層用コート剤９を作製した。このコート剤の配合を表１に示す。
Preparation Example 9
(C) A coating agent 9 for an antiglare hard coat layer having a solid content of about 40% by mass was produced in the same manner as in Preparation Example 1 except that no dispersant was used. Table 1 shows the composition of this coating agent.
調製例１０
（Ａ）成分としてシリカ微粒子を含まないハードコート剤［大日精化(株)製、商品名「セイカビームＥＸＦ−Ｌ２０３（ＣＳ−１）」、固形分濃度７０質量％、反応性モノマーと多官能アクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型化合物６５質量％、光開始剤５質量％、プロピレングリコールモノメチルアセテート３０質量％、硬化物の屈折率１.５２］１００質量部を使用した以外は、調製例１と同様にして固形分約４０質量％である防眩性ハードコート層用コート剤１０を作製した。このコート剤の配合を表１に示す。
調製例１１
（Ｃ）分散剤を用いなかったこと以外は、調製例２と同様にして固形分約４０質量％である防眩性ハードコート層用コート剤１１を作製した。このコート剤の配合を表１に示す。
調製例１２
（Ｂ）球状有機微粒子を用いなかったこと以外は、調製例１と同様にして固形分約４０質量％である防眩性ハードコート層用コート剤１２を作製した。このコート剤の配合を表１に示す。
Preparation Example 10
(A) Hard coating agent containing no silica fine particles as component [manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name “SEICA BEAM EXF-L203 (CS-1)”, solid content concentration 70 mass%, reactive monomer and polyfunctional acrylate The active energy ray-curable compound containing 65% by mass, the
Preparation Example 11
(C) A
Preparation Example 12
(B) A
実施例１
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム［富士フィルム(株)製、商品名「ＴＡＣ８０ＴＤ８０ＵＬＨ」］の表面に、調製例１で得たコート剤１を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した。７０℃のオーブンで１分間乾燥させた後、高圧水銀ランプで３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射してハードコート層を形成し、防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を表２に示す。
実施例２
調製例２で得たコート剤２を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を表２に示す。
Example 1
The coating agent 1 obtained in Preparation Example 1 was applied to the surface of a TAC film having a thickness of 80 μm [trade name “TAC80TD80ULH” manufactured by Fuji Film Co., Ltd.] with a Meyer bar so that the cured film thickness was about 10 μm. . After drying in an oven at 70 ° C. for 1 minute, a hard coat layer was formed by irradiating ultraviolet rays of 300 mJ / cm 2 with a high pressure mercury lamp to produce an antiglare hard coat film.
The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
Example 2
An antiglare hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the
The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
実施例３
調製例３で得たコート剤３を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を表２に示す。
実施例４
調製例４で得たコート剤４を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を表２に示す。
Example 3
An anti-glare hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the
The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
Example 4
An anti-glare hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 4 obtained in Preparation Example 4 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 10 μm.
The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
実施例５
調製例５で得たコート剤５を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を表２に示す。
実施例６
調製例６で得たコート剤６を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を表２に示す。
Example 5
An antiglare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the
The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
Example 6
An anti-glare hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 6 obtained in Preparation Example 6 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 10 μm.
The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
実施例７
調製例７で得たコート剤７を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を表２に示す。
実施例８
調製例８で得たコート剤８を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を表２に示す。
Example 7
An anti-glare hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 7 obtained in Preparation Example 7 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 10 μm.
The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
Example 8
An anti-glare hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 8 obtained in Preparation Example 8 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 10 μm.
The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
比較例１
調製例９で得たコート剤９を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を表２に示す。
比較例２
調製例９で得たコート剤９を硬化膜厚が約５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を表２に示す。
Comparative Example 1
An antiglare hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 9 obtained in Preparation Example 9 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 10 μm.
The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
Comparative Example 2
An antiglare hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 9 obtained in Preparation Example 9 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 5 μm.
The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
比較例３
調製例９で得たコート剤９を硬化膜厚が約４.５μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を表２に示す。
比較例４
調製例１０で得たコート剤１０を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を表２に示す。
Comparative Example 3
An antiglare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 9 obtained in Preparation Example 9 was coated with a Mayer bar so that the cured film thickness was about 4.5 μm.
The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
Comparative Example 4
An anti-glare hard coat film was produced in the same manner as in Example 1 except that the
The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
比較例５
調製例１１で得たコート剤１１を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を表２に示す。
比較例６
調製例１２で得たコート剤１２を硬化膜厚が約１０μｍになるようにマイヤーバーで塗工した以外は、実施例１と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを作製した。
このハードコートフィルムの性能を表２に示す。
Comparative Example 5
An anti-glare hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the
The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
Comparative Example 6
An anti-glare hard coat film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the
The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
上記表１、２から次のことが分かる。
実施例１（高コントラストタイプ）では、ＰＭＭＡ微粒子に分散剤を加えることで、平均粒径５μｍの有機微粒子に対し膜厚の大きなハードコート層であっても、外部ヘイズが発現して防眩性が得られていることを示している。一方、比較例１では、分散剤を添加していないので、表面凹凸がほとんど形成されず外部ヘイズ値が小さくなり、防眩性が得られていない。表面凹凸を形成するためにハードコート層の膜厚を有機微粒子の平均粒径と同程度とした比較例２では、凹凸が存在しなくなった部分が出現して防眩性にムラのある面となった。さらに膜厚を薄くした場合（比較例３）、外部ヘイズ値が非常に大きくなり、しろ茶けと呼ばれる状態となった。
比較例５では、分散剤を加えなくても、有機微粒子の種類によっては多少の外部ヘイズを得ることができるが、充分な外部ヘイズは得られていない。これに対し、実施例２〜５（汎用タイプ）においては、分散剤の添加量に応じて外部ヘイズ値が変化するが、内部ヘイズはほとんど変化していないことが分かる。また、実施例６〜８（汎用タイプ）において、分散剤の種類を変更した場合であっても、比較例５よりも外部ヘイズ値を高くしうることが分かる。
比較例４はシリカ系微粒子を含んでいないため、充分な外部ヘイズ値が得られない。比較例６は、有機微粒子がない系で分散剤を加えた例であるが、外部ヘイズはほとんど発現せず、防眩性は得られていない。
このように、本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、コントラストに影響を及ぼさずに防眩性の程度を制御することが可能となる。
The following can be seen from Tables 1 and 2 above.
In Example 1 (high contrast type), by adding a dispersant to PMMA fine particles, even when the hard coat layer has a large film thickness with respect to organic fine particles having an average particle diameter of 5 μm, external haze appears and antiglare property is exhibited. Is obtained. On the other hand, in Comparative Example 1, since no dispersant is added, surface irregularities are hardly formed, the external haze value is small, and the antiglare property is not obtained. In Comparative Example 2 in which the film thickness of the hard coat layer was approximately the same as the average particle size of the organic fine particles in order to form surface irregularities, a surface where irregularities no longer existed and a surface with uneven antiglare properties became. When the film thickness was further reduced (Comparative Example 3), the external haze value became very large, resulting in a state called “shirochake”.
In Comparative Example 5, some external haze can be obtained depending on the type of organic fine particles without adding a dispersant, but sufficient external haze is not obtained. On the other hand, in Examples 2-5 (general-purpose type), although an external haze value changes according to the addition amount of a dispersing agent, it turns out that an internal haze hardly changes. Moreover, in Examples 6-8 (general-purpose type), even if it is a case where the kind of dispersing agent is changed, it turns out that an external haze value can be made higher than the comparative example 5. FIG.
Since Comparative Example 4 does not contain silica-based fine particles, a sufficient external haze value cannot be obtained. Comparative Example 6 is an example in which a dispersant is added in a system without organic fine particles, but external haze is hardly expressed and antiglare property is not obtained.
Thus, in the antiglare hard coat film of the present invention, the degree of antiglare can be controlled without affecting the contrast.
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、有機微粒子を含むハードコート層が設けられた防眩性ハードコートフィルムであって、外部ヘイズ値及び６０°グロス値を所望の値に制御するにあたってコントラストを下げることがなく、ＣＲＴ、ＬＣＤ、ＰＤＰなどのディスプレイに対して、防眩性能や耐擦傷性能などを付与する部材として好適に用いられ、特にＬＣＤなどにおける偏光板用として好適である。 The antiglare hard coat film of the present invention is an antiglare hard coat film provided with a hard coat layer containing organic fine particles, and has a contrast in controlling the external haze value and 60 ° gloss value to desired values. Without being lowered, it is suitably used as a member that imparts anti-glare performance and scratch resistance performance to displays such as CRT, LCD, and PDP, and is particularly suitable for polarizing plates in LCDs and the like.
１ ポリビニルアルコール系偏光子
２ ＴＡＣフィルム
２' ＴＡＣフィルム
３ 粘着剤層
４ 剥離シート
５ 表面保護フィルム
１０ 偏光板
１１ 偏光子
１２ ＴＡＣフィルム
１２' ＴＡＣフィルム
１３ ハードコート層
１４ 防眩性ハードコートフィルム
１５ 接着剤層
１５' 接着剤層
１６ 粘着剤層
１７ 剥離シート
２０ 偏光板
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|---|---|---|---|---|
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| JP2007011323A (en) * | 2005-06-03 | 2007-01-18 | Bridgestone Corp | Antireflection film, antireflective light-transmitting window material having the antireflection film, and display filter having the antireflective light-transmitting window material |
| CN101208620B (en) * | 2005-06-28 | 2011-04-27 | 日东电工株式会社 | Antiglare hardcoat film |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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