JP5138862B2 - 光沢黒色干渉顔料 - Google Patents

Description

本発明は、高屈折率層および低屈折率層を有する混合物をベースとする光沢黒色干渉顔料、およびその塗料、被覆剤、粉体塗料、印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラス中への、化粧用配合物中への、レーザマーキング用ならびに顔料組成物および顔料乾燥調製物の調製のための使用に関する。

光沢または効果顔料は、工業の多くの領域、特に自動車塗料、装飾塗装の領域、プラスチック中、塗料中、印刷インクおよび化粧用配合物中に使用されている。

黒色顔料は多くの場合炭素をベースとする。このタイプの顔料が、たとえば特許文献１〜５中に記載されている。黒色光沢顔料は、カーボンブラックの使用により、有機化合物の分解方法により、あるいは炭化水素の温度依存性か焼により調製される。

従来技術から知られている黒色光沢顔料は、濁った光沢および灰黒色または茶黒色により識別される欠点を有する。

特許文献５には、マルチコートされた、高屈折率の非金属フレーク状基体をベースとする角度彩色性の光沢顔料が開示されており、これは可視光に対して少なくとも部分的に透過性であり、酸化鉄、酸化クロム、イルメナイト、またはこれらの酸化物の混合物などの、吸収性の高屈折率金属酸化物でコートされており、かつ無色の低屈折率被膜および反射性の選択的または非選択的吸収性被膜を含む少なくとも１層のセットを有する。従来技術から知られている光沢顔料は、視角への依存性が非常に大きい干渉色を示し、これは大部分の用途には望ましくない。さらに、これらの顔料は場合により調製または再現することが非常に困難である。
ＤＥ４２２７０８２Ａ１ ＤＥ３６３６０７６Ａ１ ＤＥ３６１７４３０Ａ１ ＥＰ０２４６５２３Ｂ１ ＥＰ０７５３５４５Ｂ１

したがって、本発明の目的は、光沢性の純粋な黒色を有し、同時に高い隠ぺい力および優れた加工特性を特徴とし、かつ顕著な角度彩色性（ｇｏｎｉｏｃｈｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ）を有しない無機顔料を発見することである。

驚くべきことには、光学的機能性の層のある一定の配置を有して、特定の色および光沢効果を実現する、基体混合物をベースとする高光沢を有する黒色干渉顔料が見出された。まず、異なる粒子径を有するフレークをベースとする基体混合物に規定された吸収（吸収層）を生じさせ、続いてその上に、多層技術を用いて、つまり、少なくとも一層の低屈折率の半透明層および任意に吸収層を塗布して、干渉系が作製される。この吸収および干渉の組合せが、高光沢性およびきわめて高い隠ぺい力を有する最終的な黒色干渉顔料を生み出す。

本発明による黒色干渉顔料は、高黒色（低Ｌ値、ａ値およびｂ値はおよそゼロ点である）および強い光沢により特徴付けられる。

したがって、本発明は、
基体混合物をベースとする光沢黒色干渉顔料であって、該基体の表面に下記順で、
（Ａ）１〜３５０ｎｍの層厚を有する、Ｆｅ_３Ｏ_４の被膜、次いで
（Ｂ）１０〜２５０ｎｍの全層厚を有する、各々がｎ≦１．８の屈折率を有する１つ以上の層からなる無色の被膜、次いで、
（Ｃ）表面の一部のみを被覆する、Ｆｅ _３ Ｏ _４ 、黒色硫化物、黒色酸窒化物またはこれらの混合物からなる、吸収性の高屈折率材料を用いた被膜
を有し、かつ
該基体混合物が、異なる粒子径を有するフレークからなる
ことを特徴とする、光沢黒色干渉顔料
に関する。
本発明は、さらに、（Ｄ）外部保護層を有する。

本発明はさらに、本発明による顔料を、塗料、被覆剤、粉体塗料、印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラス、およびレーザマーキング中に使用することに関する。高着色力および皮膚感触が良いために、本発明による無毒性の顔料は特に装飾用化粧品に適している。さらに、本発明による顔料はまた、たとえば細粒、チップ、ペレット、練炭、ソーセージなどの顔料組成物の調製および乾燥調製物の調製に使用することができる。乾燥調製物は、特に化粧用配合物、印刷インクおよび表面塗装中に使用することができる。

本発明による黒色顔料用の適当なベースの基体は、粗い透明フレーク状基体および微細な透明フレーク状基体である。好ましい基体は層状ケイ酸塩（ｐｈｙｌｌｏｓｉｌｉｃａｔｅ）である。天然および／または合成雲母、タルク、カオリン、フレーク状酸化鉄または酸化アルミニウム、ガラスフレーク、ＳｉＯ₂フレーク、ＴｉＯ₂フレーク、黒鉛フレーク、合成の、支持体を含まないフレーク、ＢｉＯＣｌフレークおよびその他の匹敵する材料が特に適している。

基体のサイズは、黒色および光沢強度または隠ぺい力の目標とする仕様により規定され、それぞれの場合これに適合しなければならない。一般に、フレーク状基体は、０．０５〜５μｍの間、特に０．１〜４．５μｍの間の厚さを有する。他の２つの寸法は、通常１〜２００μｍ、好ましくは１〜１５０μｍ、特に１〜１３０μｍである。

ベースの基体は、同種または異種の基体の混合物であり、各々が異なる粒子径を有する。基体混合物は、２種、３種またはそれ以上の異なる基体を含むことができる。基体混合物は、好ましくは２つの異なる粒子径を有する１種だけの基体を含む。さらに、合成雲母、ＳｉＯ₂フレーク、ＴｉＯ₂フレークまたはガラスフレークを含んだ基体混合物が優先される。

基体（複数）は、互いに任意の比率で混合することができる。一般に、被膜操作の前に、１０〜２００μｍ、好ましくは４０〜２００μｍ、特に１０〜１３０μｍの粒子径を有する粗いフレークを、１〜６０μｍ、好ましくは５〜６０μｍ、特に１０〜６０μｍの粒子径を有する微細なフレークと混合する。微細なおよび粗い基体の比率は、優れた光沢を有する顔料の優れた黒色調製特性に対して非常に重要である。粗いおよび微細な基体は、基体混合物中で好ましくは１０：１〜１：１０の比率、特に５：１〜１：５の比率で混合される。１：１混合物が特に好ましい。好ましい基体混合物は、異なる粒子径を有する雲母フレークを含む。特に好ましい基体混合物は、粗いフレークおよび微細なフレーク、詳細にはＳ雲母（＞１２５μｍ）およびＦ雲母（＜２５μｍ）を含む。

ベースの基体上の個々の層の厚さは、顔料の光学的性質に対して最も重要である。特に、層（Ａ）は色特性に重要な影響を与える。層（Ｂ）は、層（Ａ）に比較して多少とも薄くあるべきである。高着色力を有する顔料にとっては、個々の層の厚さが互いに正確にそろっていなければならない。

本発明による干渉顔料は、高屈折率層（Ａ）または（Ｃ）、および低屈折率層（Ｂ）を互いに交互に有する。高屈折率層（Ａ）および（Ｃ）は、ｎ＞１．８、好ましくはｎ≧２．０の屈折率を有する。

Ｆｅ₃Ｏ₄層（Ａ）の厚さは、好ましくは１〜３５０ｎｍ、特に５０〜３００ｎｍ、特に好ましくは１００〜２５０ｎｍである。

被膜（Ｂ）に適した無色の低屈折率材料は、好ましくは、例えばＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｂ₂Ｏ₃、ＺｎＳｉＯ₄、ＭｇＦ₂、ＭｇＳｉＯ₃または前記金属酸化物の混合物などの、金属酸化物または対応する酸化物水和物である。層（Ｂ）は好ましくはＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂またはＡｌ₂Ｏ₃、あるいはこれらの混合物を含む。低屈折率層（Ｂ）は、単一低屈折率層または複数の低屈折率層のセットを含むことができる。層（Ｂ）は好ましくは１つまたは２つの低屈折率層を含んでおり、それらは組成に関しては異なるが、その層の厚さは同じまたは異なってもよい。層（Ｂ）は好ましくはＳｉＯ₂層および／またはＡｌ₂Ｏ₃層を含む。

層（Ｂ）が比較的薄い場合は、本発明による顔料の光学的性質に対して有利である。層（Ｂ）の厚さは、個々の層の数とは関係なく１〜３５０ｎｍ、好ましくは５０〜３００ｎｍ、特に２０〜２５０ｎｍである。

適用された最終層が吸収性の高屈折率層（Ｃ）の場合は、これは使用した基体混合物に対して好ましくは２〜５重量％、特に２〜３重量％の低濃度でしか存在せず、したがって連続的な層は形成しない。層（Ｃ）は、好ましくはＦｅ₃Ｏ₄、さらに黒色硫化物、酸窒化物、またはこれらの混合物を含む。最終層（Ｃ）は、光沢をさらに最適化するために機能する。

基体を高屈折率層（Ａ）、低屈折率層（Ｂ）および任意選択でさらに黒色の高屈折率層（Ｃ）でコーティングすると、黒色干渉顔料が形成され、その光沢および隠ぺい力を広い限界内で変化させることができる。

特に好ましい干渉顔料は、以下の層配列を有する。
基体混合物＋Ｆｅ ₃ Ｏ ₄ （Ａ）＋ＳｉＯ ₂ （Ｂ）
基体混合物＋Ｆｅ ₃ Ｏ ₄ （Ａ）＋ＳｉＯ ₂ （Ｂ）＋Ａｌ ₂ Ｏ ₃ （Ｂ）
基体混合物＋Ｆｅ ₃ Ｏ ₄ （Ａ）＋ＳｉＯ ₂ （Ｂ）＋Ｆｅ ₃ Ｏ ₄ （Ｃ）
基体混合物＋Ｆｅ ₃ Ｏ ₄ （Ａ）＋ＳｉＯ ₂ （Ｂ）＋Ａｌ ₂ Ｏ ₃ （Ｂ）＋Ｆｅ ₃ Ｏ ₄ （Ｃ）
基体混合物＋Ｆｅ ₃ Ｏ ₄ （Ａ）＋Ａｌ ₂ Ｏ ₃ （Ｂ）
基体混合物＋Ｆｅ ₃ Ｏ ₄ （Ａ）＋Ａｌ ₂ Ｏ ₃ （Ｂ）＋ＳｉＯ ₂ （Ｂ）
基体混合物＋Ｆｅ ₃ Ｏ ₄ （Ａ）＋Ａｌ ₂ Ｏ ₃ （Ｂ）＋Ｆｅ ₃ Ｏ ₄ （Ｃ）
基体混合物＋Ｆｅ ₃ Ｏ ₄ （Ａ）＋Ａｌ ₂ Ｏ ₃ （Ｂ）＋ＳｉＯ ₂ （Ｂ）＋Ｆｅ ₃ Ｏ ₄ （Ｃ）

規定可能な基体混合物中の吸収および干渉の組合せにより、調整可能な色構成を有する黒色の光沢干渉顔料が得られる。ａ値およびｂ値の規定された調整により、金色、緑色、赤色または青色の色合いを有する黒色干渉顔料を得ることが可能になる。

本発明による干渉顔料は、微細に分割したフレーク状基体上に、厚さが正確に規定され、かつ平滑な表面を有する高屈折率および低屈折率の干渉層を作製することにより比較的容易に調製することができる。

金属酸化物層は、好ましくは湿式化学的方法により適用され、パール光沢顔料の調製用に開発された湿式化学的被膜方法を使用することが可能である。このタイプの方法は、たとえばＤＥ１４６７４６８、ＤＥ１９５９９８８、ＤＥ２００９５６６、ＤＥ２２１４５４５、ＤＥ２２１５１９１、ＤＥ２２４４２９８、ＤＥ２３１３３３１、ＤＥ２５２２５７２、ＤＥ３１３７８０８、ＤＥ３１３７８０９、ＤＥ３１５１３４３、ＤＥ３１５１３５４、ＤＥ３１５１３５５、ＤＥ３２１１６０２、ＤＥ３２３５０１７、またはさらに当業者には知られている特許文献およびその他の文献中にも記載されている。

被膜操作の前に、まず粗いおよび微細なフレークを含んだ基体混合物を単純な混合により調製する。湿式被膜の場合は、基体混合物を水中に懸濁させ、金属酸化物または金属酸化物水和物が第２沈殿を起越さずにフレーク上に直接沈殿するように選沢された、１種以上の加水分解性の金属塩を加水分解に適当なｐＨで加える。通常ｐＨは、塩基または酸の同時計量注入により一定に保持される。ＳｉＯ₂層は一般にナトリウムまたはカリウム水ガラスから作製される。続いて、顔料を分離して分け、洗浄、乾燥して、還元性雰囲気中、好ましくは形成用ガス下でか焼し、か焼温度は、それぞれの場合に存在する被膜に対して最適化し得る。一般にか焼温度は５００〜９００℃の間である。還元は、好ましくはＮ₂またはアルゴンと濃度４〜１０％、特に４〜８％、特に好ましくは８％のＨ₂の組成を有する形成用ガス流中で実施される。特に、使用される形成用ガスは９２％のＮ₂および８％のＨ₂を含む。望むならば、個々の被膜を適用後に顔料を分離して分け、乾燥し、任意選択でか焼し、次いでさらなる層の沈殿用に再懸濁することができる。さらに、被膜はまた、流動層反応器中で気相被膜により実施することができ、たとえばパール光沢顔料調製用のＥＰ００４５８５１およびＥＰ０１０６２３５中に提案された方法を同様に使用することが可能である。

顔料の色相は、被膜量またはそれから得られる層の厚さを選択することにより、広い限界内で変化させることができる。ある色相の微細な調整は、純粋な量の選択以外に、肉眼でまたは測定技術の制御下で望ましい色に近づけることにより得ることができる。

光、水および気候安定性を増すためには、用途の領域に応じて仕上った含量に上塗または後処理を施すことがしばしば望ましい。適した上塗または後処理には、たとえばＤＥ２２１５１９１、ＤＥ−Ａ３１５１３５４、ＤＥ−Ａ３２３５０１７またはＤＥ−Ａ３３３４５９８中に記載されている方法がある。この上塗（Ｄ層）は、さらに化学的安定性を増し、顔料の取り扱い、特に様々な媒体へ混合を簡単にする。ぬれ性、分散性および／または使用媒体との相容性を増大させるために、Ａｌ₂Ｏ₃またはＺｒＯ₂あるいはこれらの混合物の機能性被膜を顔料表面に塗料することができる。たとえＥＰ００９０２５９、ＥＰ０６３４４５９、ＷＯ９９／５７２０４、ＷＯ９６／３２４４６、ＷＯ９９／５７２０４、ＵＳ５，７５９，２５５、ＵＳ５，５７１，８５１、ＷＯ０１／９２４２５、またはＪ．Ｊ．Ｐｏｎｊｅｅ、Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ、４４巻３号、８１頁以降、およびＰ．Ｈ．Ｈａｒｄｉｎｇ、Ｊ．Ｃ．Ｂｅｒｇ、Ｊ．Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．、１１巻４号、４７１〜４９３頁中に記載のように、たとえばシランによる有機物の上塗もまた可能である。

言うまでもなく、様々な用途に対して本発明による干渉顔料はまた、たとえば透明なおよび不透明な、白色、有色および黒色顔料などの有機染料および／または顔料との、ならびにフレーク状酸化鉄、有機顔料、ホログラフィー顔料、ＬＣＰ（液晶重合体）、および雲母、ガラス、Ａｌ₂Ｏ₃、Ｆｅ₂Ｏ₃およびＳｉＯ₂、等に基づく金属酸化物をコートしたフレークをベースとする従来の透明な有色および黒色光沢顔料との混合物中に有利に使用することもできる。本発明による黒色干渉顔料は、市販されている顔料および充てん材と任意の比率で混合することができる。

挙げることができる充てん材は、たとえば天然および合成雲母、ナイロン粉末、純粋なまたは充てん材入りメラミン樹脂、タルク、ガラス、カオリン、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛の酸化物または水酸化物、ＢｉＯＣｌ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭素、およびこれらの物質の物理的または化学的組合せである。充てん材の粒子形状については制限はない。それは必要条件に従って、たとえばフレーク状、球状または針状であり得る。

これらの優れた皮膚付着性のために、本発明による顔料は、装飾用化粧品の領域および個人向け手入れ用品のための両方で化粧用配合物に特に適している。本発明による顔料に染料、カーボンブラックおよび／またはその他の効果顔料を加えて使用すると、様々な応用媒体、たとえばマスカラ、アイライナーおよび木炭ペンシル型アイライナーなどの例えば化粧用配合物中で、それらにより特に有効な効果を実現することができる。

本発明による顔料はもちろん、さらに化粧品原材料および任意のタイプの助剤と配合物中で混ぜ合わせることができる。これらとしては、とりわけオイル、脂肪、ワックス、皮膜形成剤、防腐剤、ならびに、一般に技術的特性を決定する助剤、たとえば、増粘剤やレオロジー調整剤、などがある。増粘剤やレオロジー調整剤は、たとえば、ベントナイト、ヘクトライト、二酸化ケイ素、ケイ酸Ｃａ、ゼラチン、高分子量炭水化物および／または界面活性助剤等である。

本発明による顔料を含んだ配合物は、親油性、親水性または疎水性のタイプに属する。分離した水性相および非水性相を有する不均一系配合物の場合は、本発明による顔料は、２相中の一方中にのみ、あるいは両相にわたって分配される、それぞれの場合で存在してもよい。

配合物のｐＨ値は、１〜１４の間、好ましくは２〜１１の間、特に好ましくは５〜８の間であり得る。配合物中の本発明による干渉顔料の濃度には限界は設定されない。それらは、用途に応じて、０．００１（すすぎ落とし製品、たとえば、シャワージェル）〜１００％（たとえば、特定用途の光沢効果の物品）の間であり得る。本発明による顔料はさらにまた、化粧用活性成分と組み合わせてもよい。適当な活性成分は、たとえば防虫剤、紫外線Ａ／ＢＣ保護フィルタ（たとえばＯＭＣ、Ｂ３およびＭＢＣ）、老化防止活性成分、ビタミンおよびそれらの誘導体（たとえばビタミンＡ、Ｃ、Ｅ、等）、日焼け剤（たとえばとりわけ、ＤＨＡ、エリトルロース）、ならびに、たとえばビサボロール、ＬＰＯ、エクトイン、エンブリカ、アラントイン、ビオフラボノイド、およびその誘導体などのその他の化粧用活性成分である。

本発明による顔料はさらに、本発明による１種または複数の顔料、結合剤および任意選択で１種または複数の添加剤を含んだ、流動性顔料組成物および乾燥調製物の調製に適している。乾燥調製物という用語は、０〜８重量％、好ましくは２〜８重量％、特に３〜６重量％の水および／または溶媒または溶媒混合物を含んだ調製物を意味する。乾燥調製物は、好ましくはペレット、細粒、チップ、ソーセージまたは練炭の形態であり、０．２〜８０ｍｍの粒子径を有する。乾燥調製物は、特に印刷インクおよび化粧用配合物の製造に使用される。

本発明による顔料は、様々な、好ましくは塗料、被覆剤および印刷インクの領域からの色彩系と適合性がある。印刷インクの製造には、結合剤の多様性、たとえばＢＡＳＦ、Ｍａｒａｂｕ、Ｐｒｏｌｌ、Ｓｅｒｉｃｏｌ、Ｈａｒｔｍａｎｎ、Ｇｅｂｒ．Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｓｉｃｐａ、Ａａｒｂｅｒｇ、Ｓｉｅｇｂｅｒｇ、ＧＳＢ−Ｗａｈｌ、Ｆｏｌｌｍａｎｎ、ＲｕｃｏまたはＣｏａｔｅｓＳｃｒｅｅｎ ＩＮＫＳ ＧｍｂＨにより販売されている、特に水溶性グレードが適している。印刷インクは、水をベースとするか、または溶媒をベースとしてもよい。この顔料はさらにまた、紙もしくはプラスチックのレーザマーキングに、および農業分野、たとえば温室シート、およびテント日よけの着色に適している。

本発明はさらにまた、塗料、印刷インク、防犯印刷インク、表面塗装、粉体塗装、プラスチック、セラミック材料、ガラスなどの配合物中に、化粧用配合物中に、紙およびプラスチックのレーザマーキング用ドーパントとして、ならびに顔料組成物および乾燥調製物の調製のために、顔料を使用することに関する。

以下の実施例は、本発明を詳細に説明することを意図するが、これに限定するものではない。

実施例１
雲母＋Ｆｅ₃Ｏ₄＋ＳｉＯ₂＋Ａｌ₂Ｏ₃
ステップ１．１
４２ｇのＳ雲母（１０〜１３０μｍ）および１８ｇのＦ雲母（１〜１５μｍ）を、１．０ｌの脱イオン水に懸濁させ、激しく攪拌しながら８０℃に加熱する。雲母懸濁液を１０％硫酸を用いてｐＨ＝２．８に調整した。４６．０５ｇの硫酸鉄（ＩＩ）および５０３．４９ｇの塩化鉄（ＩＩＩ）溶液（ｗ_Fe＝１５％）をこの懸濁液中に計量しながら供給し、この間水酸化ナトリウム溶液（３２％）を用いてｐＨを一定に保持する。被膜操作中に色測定を実施する。色相角度が５６°〜５９°に達するとすぐに塩化鉄（ＩＩＩ）溶液の計量しながらの供給を中止する。懸濁液を８０℃でさらに６０分間攪拌し、水酸化ナトリウム溶液（ｗ＝３２％）を用いてｐＨをｐＨ＝７に調整する。続いて２６６．５２ｇのナトリウム水ガラス溶液（１３３．２６ｇのナトリウム水ガラス（ｗ_sio2＝２７％）および１３３．２６ｇの脱イオン水から調製された）を計量しながら供給し、この間１０％塩酸を用いてｐＨをｐＨ＝７．０の一定値に保持する。沈殿溶液を添加した後、混合物をさらに３０分間攪拌する。最後に、９６．６４ｇの硫酸アルミニウム塩溶液（７２．４８ｇの脱イオン水に２４．１６ｇの硫酸アルミニウム７水和物を溶かして調製した）を計量しながら供給し、この間３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保持する。懸濁液を８０℃で３０分間攪拌する。後処理として、顔料をろ過して分け、脱イオン水で洗浄し、１１０℃で乾燥し、形成用ガス雰囲気下（８％のＨ₂／９２％のＮ₂）５７５℃で３０分間か焼する。

非常に濃い黒色光沢および以下の色値を有する干渉顔料が得られた（Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＲ ３００色彩計）。
Ｌ値： ３０→３２
ａ値： ０→１
ｂ値： −２→−４
Ｃ値（彩度）： ２→４

実施例２
雲母＋Ｆｅ₃Ｏ₄＋ＳｉＯ₂＋Ｆｅ₃Ｏ₄
５０ｇのＮ雲母（１０〜６０μｍ）および５０ｇのＦ雲母（１〜１５μｍ）を、１．２ｌの脱イオン水に懸濁させ、激しく攪拌しながら８０℃に加熱する。雲母懸濁液を１０％塩酸を用いてｐＨ＝３．２に調整した。６１２．２ｇの脱イオン水を加えて希釈した、１５３．０５ｇの塩化鉄（ＩＩＩ）溶液（ｗ_Fe＝１５％）をこの懸濁液中に計量しながら供給し、この間水酸化ナトリウム溶液（３２％）を用いてｐＨを一定に保持する。被膜操作中に色測定を実施する。懸濁液を８０℃でさらに３０分間攪拌し、水酸化ナトリウム溶液（ｗ＝３２％）を用いてｐＨをｐＨ＝７．０に調整する。続いて２９０ｇのナトリウム水ガラス溶液（１４５ｇのナトリウム水ガラス（ｗ_sio2＝２７％）および１４５ｇの脱イオン水から調製された）を計量しながら供給し、この間１０％塩酸を用いてｐＨをｐＨ＝７．０の一定値に保持する。沈殿溶液を添加した後、混合物をさらに３０分間攪拌する。最後に、６５．４０ｇの塩化鉄（ＩＩＩ）溶液（ｗ _Fe ＝１５％）をｐＨ３．２で計量しながら供給し、この間３２％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨを一定に保持する。懸濁液を８０℃で３０分間攪拌し、ＮａＯＨ（３２％）を用いてｐＨ７．０に調整する。後処理として、顔料をろ過して分け、脱イオン水で洗浄し、１１０℃で乾燥し、形成用ガス雰囲気下（８％のＨ₂／９２％のＮ₂）５７５℃で３０分間か焼する。

非常に濃い黒色光沢および以下の色値を有する干渉顔料が得られた（Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＲ ３００色彩計）。
Ｌ値： ３６→３８
ａ値： −１→０
ｂ値： −９→−６
Ｃ値（彩度）： ９→６

使用実施例
実施例Ａ：クリームマスカラ（Ｏ／Ｗ）
相Ａ： １５％ 実施例２からの干渉顔料
相Ｂ： ８％ ステアリン酸（１）
６％ みつろう（１）
４％ カルナバろう（２）
３％ Ｅｕｔａｎｏｌ（３）
２％ Ａｒｌａｃｅｌ ８３ Ｖ（４）
０．１％ プロピルパラベン（１）
０．５％ 酢酸トコフェロール（１）
相Ｃ：５０．８４％ 水
２．３％ トリエタノールアミン（１）
８％ セラック（５）
０．２５％ メチルパラベン（１）
０．０１％ ビオチン（１）
調製：
相Ｂの成分すべてを一緒に約８０℃で融解し、すべてのものが融解するまで攪拌する。相Ａの干渉顔料を攪拌する。相Ｃのセラックを水中に溶解し、７５℃に温める。相Ｃの残りの成分を加え、溶解する。７５℃で相Ｃを相Ａ／Ｂに攪拌しながら徐々に加え、２分間ホモジナイズする。塊を攪拌しながら室温に冷却する。
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ
（２）Ｋａｈｌ ＆ Ｃｏ
（３）Ｃｏｇｎｉｓ ＧｍｂＨ
（４）Ｕｎｉｑｅｍａ
（５）Ｐａｒｏｘｉｔｅ Ｌｔｄ．

実施例Ｂ：アイライナー
相Ａ： ２０％ 実施例１からの干渉顔料
２％ Ｒｏｎａｓｐｈｅｒｅ（登録商標）（１）
０．４％ Ｃａｒｐｏｂｏｌ ＥＤＴ ２００１（２）
十分量 クエン酸（１）
６０％仕上げ 水
相Ｂ：４．０％ グリセロール、無水（１）
０．９％ トリエタノールアミン（１）
２．０％ Ｌｕｖｉｓｋｏｌ ＶＡ ６４粉末（３）
１．０％ Ｇｅｒｍａｂｅｎ ＩＩ（４）
９．７％ 水
調製：
干渉顔料およびＲｏｎａｓｐｈｅｒｅ（登録商標）を相Ａの水中に分散させる。粘度を低下させるために数滴のクエン酸を加えて酸性化し、攪拌しながらＣａｒｐｏｂｏｌ ＥＤＴ中に分散させる。完全に溶解した後、あらかじめ溶解した相Ｂ中に徐々に混ぜ、ｐＨを７．０〜７．５に調整する。
供給源：
（１）Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ
（２）Ｎｏｖｅｏｎ
（３）ＢＡＳＦ ＡＧ
（４）ＩＳＰ Ｇｌｏｂａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ

Claims (12)

1. 基体混合物をベースとする光沢黒色干渉顔料であって、該基体の表面に下記順で、
   （Ａ）１〜３５０ｎｍの層厚を有する、Ｆｅ_３Ｏ_４の被膜、次いで
   （Ｂ）１０〜２５０ｎｍの全層厚を有する、各々がｎ≦１．８の屈折率を有する１つ以上の層からなる無色の被膜、次いで、
   （Ｃ）表面の一部のみを被覆する、Ｆｅ _３ Ｏ _４ 、黒色硫化物、黒色酸窒化物またはこれらの混合物からなる、吸収性の高屈折率材料を用いた被膜
   を有し、かつ
   該基体混合物が、異なる粒子径を有するフレークからなる
   ことを特徴とする、光沢黒色干渉顔料。
2. さらに、（Ｄ）外部保護層を有することを特徴とする、請求項１に記載の光沢黒色干渉顔料。
3. 前記フレークが、天然および／または合成雲母、ＢｉＯＣｌフレーク、ガラスフレーク、Ｆｅ_２Ｏ_３フレーク、グラファイトフレーク、Ａｌ_２Ｏ_３フレーク、ＳｉＯ_２フレーク、およびＴｉＯ_２フレークからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１または２に記載の光沢黒色干渉顔料。
4. 前記基体混合物が、粒子径の異なる同種または異種のフレークからなることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の光沢黒色干渉顔料。
5. 前記層（Ｂ）が、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＡｌＯ（ＯＨ）、Ｂ_２Ｏ_３、ＺｎＳｉＯ_４、ＭｇＦ_２、ＭｇＳｉＯ_３またはこれらの混合物からなることを特徴とする、請求項１から４のいずれか１項に記載の光沢黒色干渉顔料。
6. 前記層（Ｃ）を構成する前記高屈折率材料の屈折率がｎ＞１．８であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載の光沢黒色干渉顔料。
7. 前記層（Ｃ）がＦｅ_３Ｏ_４からなることを特徴とする、請求項１から６のいずれか１項に記載の光沢黒色干渉顔料。
8. フレーク状基体の被膜が、湿式化学的方法、あるいはＣＶＤ法またはＰＶＤ法により実施されることを特徴とする請求項１から７のいずれか１項に記載の光沢黒色干渉顔料を調製する方法。
9. 請求項１から７のいずれか１項に記載の干渉顔料の１種以上を含む、塗料、被覆剤、粉体塗装、印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラス、化粧用配合物、レーザマーキング剤、顔料組成物または乾燥調製物。
10. 請求項１から７のいずれか１項に記載の干渉顔料の１種以上、結合剤ならびに水および／または１種以上の溶媒を含む顔料組成物または乾燥調製物。
11. さらに、添加剤を含む請求項１０の顔料組成物または乾燥調製物。
12. 請求項１から７のいずれか１項に記載の干渉顔料を含んだ、細粒、チップ、ペレット、練炭またはソーセージの形態の乾燥調製物。