JP5136774B2 - Chemical purification method using electrodeionization equipment for chemical purification - Google Patents
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Description
本発明は、不純物を含有する薬品を精製するための電気脱イオン装置及びそれを用いた薬品精製方法に関する。 The present invention relates to an electrodeionization apparatus for purifying a chemical containing impurities and a chemical purification method using the same.
純水製造等に使用されるイオン交換樹脂(アニオン交換樹脂)の再生には、水酸化ナトリウム等の化学薬品が使用されている。このような化学薬品には、微量のホウ素(ホウ酸イオン;H2BO3 −,HBO3 2−,BO3 3−,主にH2BO3 −)を不純物として含むものがあり、このような不純物を含む化学薬品を用いてイオン交換樹脂の再生処理を行うと、イオン交換樹脂が次第に汚染されてしまい、処理水質に悪影響を及ぼすことがある。そのため、このような化学薬品の純度を向上することが望まれている。 A chemical such as sodium hydroxide is used to regenerate an ion exchange resin (anion exchange resin) used for pure water production or the like. Some of such chemicals contain trace amounts of boron (borate ion; H 2 BO 3 − , HBO 3 2− , BO 3 3− , mainly H 2 BO 3 − ) as impurities, When the regeneration treatment of the ion exchange resin is performed using chemicals containing various impurities, the ion exchange resin is gradually contaminated, and the treated water quality may be adversely affected. Therefore, it is desired to improve the purity of such chemicals.
このような高純度の化学薬品を製造するために、従来、化学薬品製造時のコンタミネーションを低減させて、化学薬品に不純物が混入することを抑制したり、クロマトグラフィー処理やイオン交換樹脂による処理等によって、化学薬品から不純物を分離・除去したりしていた。 In order to produce such high-purity chemicals, conventionally, contamination during chemical production has been reduced to prevent impurities from entering the chemicals, and chromatographic treatments and ion exchange resin treatments. For example, impurities are separated and removed from chemicals.
しかしながら、上記のような処理により化学薬品に不純物が混入するのを抑制したり、化学薬品から不純物を分離・除去したりすることによっては、化学薬品の純度をある程度向上させることができるものの、十分に満足し得る純度の化学薬品を得ることができなかった。特に、ホウ酸イオンは、弱イオンであるため、イオン交換樹脂等による処理では化学薬品中から十分に除去することが困難であった。 However, the purity of the chemical can be improved to some extent by suppressing the contamination of the chemical by the treatment as described above, or by separating and removing the impurity from the chemical. It was not possible to obtain a chemical having a purity that satisfies the above requirements. In particular, since borate ions are weak ions, it has been difficult to sufficiently remove them from chemicals by treatment with an ion exchange resin or the like.
かかる問題に鑑みて、本発明は、不純物を含有する薬品から当該不純物を除去して高純度の薬品を得ることができる薬品精製用電気脱イオン装置及び薬品精製方法を提供することを目的とする。 In view of such a problem, an object of the present invention is to provide an electrodeionization apparatus for chemical purification and a chemical purification method capable of obtaining a high-purity chemical by removing the impurity from the chemical containing the impurity. .
上記課題を解決するために、本発明は、陰極と陽極との間に、アニオン交換膜又はカチオン交換膜と、バイポーラ膜とを交互に配列することにより区画されてなる濃縮室と処理室とを備え、前記処理室に不純物を含有する薬品を通液し、当該不純物のみを濃縮室に移動させることを特徴とする薬品精製用電気脱イオン装置を提供する(発明1)。 In order to solve the above-described problems, the present invention provides a concentration chamber and a processing chamber which are partitioned by alternately arranging an anion exchange membrane or a cation exchange membrane and a bipolar membrane between a cathode and an anode. An electrodeionization apparatus for chemical purification is provided ( Invention 1), wherein a chemical containing impurities is passed through the processing chamber and only the impurities are moved to the concentration chamber.
上記発明(発明1)によれば、薬品に含有される不純物(例えば、ホウ酸イオン,H2BO3 −)のみを濃縮室に移動させることができるため、不純物が除去・分離された高純度の薬品を処理室から得ることができる。 According to the above invention ( Invention 1), since only impurities (for example, borate ions, H 2 BO 3 − ) contained in the chemical can be moved to the concentration chamber, high purity from which impurities are removed and separated. Can be obtained from the processing chamber.
上記発明(発明1)においては、前記処理室内に、イオン交換体が充填されているのが好ましい(発明2)。かかる発明(発明2)によれば、処理室内においてイオン性の不純物の濃縮室側(アニオン交換膜又はカチオン交換膜側)への移動を促進することができるため、薬品から不純物をより効率的に除去することができ、より高純度の薬品を得ることができる。また、薬品精製用電気脱イオン装置の運転中にバイポーラ膜の界面で生じる水素イオン(H+)又は水酸イオン(OH−)により、処理室内のイオン交換体を再生することができるため、イオン交換体の再生処理等を行う必要がない。さらに、処理室内にイオン交換体が充填されていることで、解離し難い不純物であってもイオン化されやすくなるため、より容易に高純度の薬品を得ることができる。なお、本発明におけるイオン交換体は、アニオン交換体、カチオン交換体、及び両性イオン交換体のいずれをも含むものである。 In the said invention ( invention 1), it is preferable that the said process chamber is filled with the ion exchanger ( invention 2). According to this invention ( Invention 2), the movement of ionic impurities to the concentration chamber side (anion exchange membrane or cation exchange membrane side) can be promoted in the processing chamber, so that impurities can be more efficiently removed from the chemical. It can be removed and a higher-purity chemical can be obtained. In addition, the ion exchanger in the processing chamber can be regenerated by hydrogen ions (H + ) or hydroxide ions (OH − ) generated at the interface of the bipolar membrane during operation of the electrodeionization apparatus for chemical purification. There is no need to recycle the exchanger. Furthermore, since the process chamber is filled with the ion exchanger, even if it is an impurity that is difficult to dissociate, it is easy to be ionized, so that a high-purity chemical can be obtained more easily. In addition, the ion exchanger in this invention contains all of an anion exchanger, a cation exchanger, and an amphoteric ion exchanger.
上記発明(発明1,2)においては、前記陰極と前記陽極との間に、前記アニオン交換膜と前記バイポーラ膜とが交互に配列されており、前記不純物が、アニオン成分であるのが好ましく(発明3)、かかる発明(発明3)においては、前記アニオン成分が、ホウ酸イオンであり、前記薬品が、水酸化ナトリウム水溶液であるのが好ましい(発明4)。 In the above inventions ( Inventions 1 and 2), the anion exchange membrane and the bipolar membrane are alternately arranged between the cathode and the anode, and the impurity is preferably an anion component ( In invention 3), in this invention ( invention 3), it is preferable that the anion component is a borate ion and the chemical is a sodium hydroxide aqueous solution ( invention 4).
純水製造用のアニオン交換樹脂の再生に用いられる薬品としての水酸化ナトリウムには、微量のホウ素(ホウ酸イオン)が不純物として含まれているものもあり、このようなホウ素を含有する水酸化ナトリウムを用いてアニオン交換樹脂を再生すると、アニオン交換樹脂がホウ素により汚染されてしまい、処理水質が悪化することがあるが、上記発明(発明4)によれば、水酸化ナトリウムに微量に含まれるホウ素を除去することができるため、水酸化ナトリウムの純度を向上することができる。このようにして得られる高純度の水酸化ナトリウムを用いて純水製造用のアニオン交換樹脂を再生すれば、再生処理において当該樹脂を汚染することがなく、処理水質の向上が期待できる。 Sodium hydroxide as a chemical used in the regeneration of anion exchange resins for the production of pure water contains a trace amount of boron (borate ion) as an impurity. When an anion exchange resin is regenerated using sodium, the anion exchange resin may be contaminated with boron and the quality of the treated water may deteriorate. According to the invention ( Invention 4), it is contained in a small amount in sodium hydroxide. Since boron can be removed, the purity of sodium hydroxide can be improved. If the anion exchange resin for producing pure water is regenerated using the high-purity sodium hydroxide thus obtained, the treated water can be expected to be improved without contaminating the resin in the regeneration treatment.
また、本発明は、上記発明(発明1〜4)に係る薬品精製用電気脱イオン装置を用いて、前記不純物を含有する薬品を処理することを特徴とする薬品精製方法を提供する(発明5)。
In addition, the present invention provides a chemical purification method characterized by treating the chemical containing the impurities using the electrodeionization apparatus for chemical purification according to the above inventions ( Inventions 1 to 4) ( Invention 5). ).
本発明によれば、薬品に含有される不純物を除去し、高純度の薬品を得ることができるとともに、処理室に充填されたイオン交換体(アニオン交換体又はカチオン交換体)を、電気脱イオン装置の運転中に再生することができるため、イオン交換体の再生処理の必要がなく、簡便に薬品の精製処理を行うことができる。 According to the present invention, impurities contained in a chemical can be removed to obtain a high-purity chemical, and an ion exchanger (anion exchanger or cation exchanger) filled in a processing chamber can be electrodeionized. Since it can be regenerated during the operation of the apparatus, it is not necessary to regenerate the ion exchanger, and it is possible to simply carry out a chemical purification process.
以下、図面を参照して本発明の実施の形態を詳細に説明する。
図1は、本発明の一実施形態に係る薬品精製用電気脱イオン装置の概略構成図であり、図2は、同実施形態に係る薬品精製用電気脱イオン装置の作用を示す概略図である。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a chemical purification electrodeionization apparatus according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a schematic diagram illustrating an operation of the drug purification electrodeionization apparatus according to the embodiment. .
図1に示すように、本実施形態に係る薬品精製用電気脱イオン装置1は、陰極6と陽極7との間に複数のバイポーラ膜4及びアニオン交換膜5が交互に配列されてなり、それらのバイポーラ膜4及びアニオン交換膜5により区画されて形成された複数の脱塩室2と濃縮室3とを有する。
As shown in FIG. 1, a chemical purification electrodeionization apparatus 1 according to the present embodiment includes a plurality of
脱塩室2の入口側には、ホウ酸イオン(H2BO3 −)を含有する水酸化ナトリウム(NaOH)水溶液の流路が接続されており、脱塩室2の出口側にはNaOH水溶液の流路が接続されている。濃縮室3の入口側には、純水の流路が接続されており、濃縮室3の出口側にはH2BO3 −イオン含有水の流路が接続されている。
A flow path of an aqueous solution of sodium hydroxide (NaOH) containing borate ions (H 2 BO 3 − ) is connected to the inlet side of the
バイポーラ膜4は、そのアニオン交換層面4Aが陰極7側に位置し、カチオン交換層面4Bが陽極6側に位置するようにして配置され、バイポーラ膜4のアニオン交換層面4Aとアニオン交換膜5とにより区画されて濃縮室3が形成され、バイポーラ膜4のカチオン交換層面4Bとアニオン交換膜5とにより区画されて処理室2が形成されている。これにより、処理室2に供給されたNaOH水溶液に含有されるH2BO3 −は、アニオン交換膜5を通じて濃縮室3に移動し、Na+は、処理室2に残存するため、不純物が除去された高純度のNaOH水溶液を処理室2から得ることができる。
The
なお、本実施形態におけるバイポーラ膜4としては、特に限定されるものではなく、カチオン交換層面4aとアニオン交換層面4bとを有し、水電解効率が高いものであればよい。また、場合によっては、カチオン交換膜とアニオン交換膜とを重ね合わせたものを使用してもよい。
The
処理室2には、アニオン交換体8aが充填されている。これにより、NaOH水溶液中の不純物であるH2BO3 −の陽極6側への移動をより促進することができる。なお、濃縮室3にも、イオン交換体8bが充填されており、かかるイオン交換体8bは、アニオン交換体又はカチオン交換体のいずれか一方であってもよいし、それらの混合物であってもよい。さらに、陽極室6及び陰極室7にもイオン交換体が充填されていてもよい。
The
なお、本実施形態において、イオン交換体(アニオン交換体8a及びカチオン交換体)は、例えば、イオン交換樹脂(アニオン交換樹脂及びカチオン交換樹脂)等であってもよいし、イオン交換繊維(アニオン交換繊維及びカチオン交換繊維)等であってもよい。
In the present embodiment, the ion exchanger (
このような電気脱イオン装置1において、処理室2の入口側にH2BO3 −含有NaOH水溶液が供給されると、図2に示すように、処理室2に導入されたH2BO3 −含有NaOH水溶液中の不純物であるH2BO3 −は、アニオン交換体8aを介して陽極7側(アニオン交換膜5側)に移動し、H2BO3 −含有NaOH水溶液中のNa+は、陰極6側(バイポーラ膜4側)に移動する。
In such electrodeionization apparatus 1, the
そして、陽極7側に移動したH2BO3 −は、アニオン交換膜5を透過して陽極7側の濃縮室3に移動する。一方、陰極6側に移動したNa+は、バイポーラ膜4のアニオン交換層面4bを透過できずに、処理室2内に残存し、不純物としてのH2BO3 −が除去されたNaOH水溶液を処理室2から排出される。このようにして、H2BO3 −が除去された高い純度を有するNaOH水溶液を得ることができる。
Then, H 2 BO 3 − moved to the
図2に示すように、陰極6及び陽極7に直流電流を通電して、H2BO3 −含有NaOH水溶液を処理室2に供給すると、バイポーラ膜4のカチオン交換層面4aとアニオン交換層面4bとの界面において水解離が起こる。これにより、水素イオン(H+)及び水酸化物イオン(OH−)が生じ、その水酸化物イオン(OH−)によって処理室2内に充填されたアニオン交換体8aが再生される。
As shown in FIG. 2, by energizing a direct current to the
以上説明した本実施形態に係る電気脱イオン装置1によれば、NaOH水溶液に含有されるH2BO3 −等のホウ酸イオンを除去し、高純度のNaOH水溶液を得ることができるとともに、バイポーラ膜4の界面での水解離により生じた水酸化物イオン(OH−)により、処理室2に充填されたアニオン交換体8aを、電気脱イオン装置1の運転中に再生することができるため、アニオン交換体8aを別途再生する必要がなく、簡便にNaOH水溶液を精製することができる。
Above according to the electrodeionization apparatus 1 according to the present embodiment described, H 2 BO 3 contained in the NaOH aqueous solution - boric acid ion such removal, it is possible to obtain a high-purity aqueous NaOH, bipolar Since the
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiment described above is described for facilitating understanding of the present invention, and is not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
例えば、上記実施形態においては、H2BO3 −を不純物として含有するNaOH水溶液について精製処理しているが、これに限定されるものではなく、イオン性の不純物を含む薬品であれば、いかなる薬品であっても精製処理を行うことができる。 For example, in the above-described embodiment, the NaOH aqueous solution containing H 2 BO 3 - as an impurity is purified. However, the present invention is not limited to this, and any chemical may be used as long as the chemical contains ionic impurities. Even so, purification treatment can be performed.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に何ら限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited to the following Example at all.
〔実施例1〕
図1に示す構成を有する電気脱イオン装置1のアニオン交換膜5、バイポーラ膜4、処理室2に充填するアニオン交換体8a及び濃縮室3に充填するイオン交換体8bとして下記のものを用い、工業用苛性ソーダを処理室2に供給した。
[Example 1]
The following are used as the anion exchange membrane 5, the
(1)アニオン交換膜5:ネオセプタAMX(製品名,アストム社製)
(2)バイポーラ膜4:BP−1(製品名,アストム社製)
(3)アニオン交換体8a:アニオン交換樹脂(ダウケミカル社製,製品名:ダウエックス550A)
(4)イオン交換体8b:アニオン交換樹脂(ダウケミカル社製,製品名:ダウエックス550A)とカチオン交換樹脂(ダウケミカル社製,製品名:ダウエックス650C)とを体積混合比率6:5で混合したもの
(1) Anion exchange membrane 5: Neoceptor AMX (product name, manufactured by Astom)
(2) Bipolar membrane 4: BP-1 (product name, manufactured by Astom)
(3)
(4)
このようにして精製処理を行ったNaOHを、純水製造用アニオン交換樹脂(栗田工業社製)の再生処理に用い、再生処理が施されたアニオン交換樹脂を使用して構成した超純水製造用ポリッシングユニット(栗田工業社製)を用いて被処理水を処理した。 Using the thus purified NaOH for the regeneration treatment of pure water production anion exchange resin (manufactured by Kurita Kogyo Co., Ltd.), the production of ultra pure water using the anion exchange resin subjected to the regeneration treatment The water to be treated was treated using a polishing unit (manufactured by Kurita Kogyo Co., Ltd.).
得られた処理水をICP−MSにより分析したが、ホウ素がほとんど検出されなかった(1ppt未満)。 The obtained treated water was analyzed by ICP-MS, but almost no boron was detected (less than 1 ppt).
〔比較例1〕
工業用苛性ソーダを精製することなく、純水製造用アニオン交換樹脂(栗田工業社製)の再生処理にそのまま用い、再生処理が施されたアニオン交換樹脂を使用して構成した超純水製造用ポリッシングユニット(製品名:栗田工業社製)を用いて被処理水を処理した。
[Comparative Example 1]
Polishing for ultrapure water production using an anion exchange resin that has been subjected to regeneration treatment without purification of industrial caustic soda and used for regeneration treatment of anion exchange resin for pure water production (manufactured by Kurita Kogyo Co., Ltd.) The treated water was treated using a unit (product name: Kurita Kogyo Co., Ltd.).
得られた処理水をICP−MSにより分析したところ、処理水にはホウ素が3ppt含まれていた。 The obtained treated water was analyzed by ICP-MS. As a result, 3 ppt of boron was contained in the treated water.
以上の結果から、本発明に係る薬品精製用電気脱イオン装置を用いて薬品(NaOH水溶液)を精製することで、薬品(NaOH水溶液)に含有されるイオン性の不純物(H2BO3 −等)を除去することができることが確認された。このように、本発明に係る薬品精製用電気脱イオン装置によれば、薬品(NaOH水溶液)の純度を向上させることができる。 From the above results, by purifying the chemical (NaOH aqueous solution) using the chemical purification electrodeionization apparatus according to the present invention, the ionic impurities (H 2 BO 3 − etc.) contained in the chemical (NaOH aqueous solution) ) Can be removed. Thus, according to the electrodeionization apparatus for chemical purification according to the present invention, the purity of the chemical (NaOH aqueous solution) can be improved.
本発明の薬品精製用電気脱イオン装置は、アニオン交換樹脂の再生に用いられる水酸化ナトリウム水溶液の精製処理に有用である。 The electrodeionization apparatus for chemical purification of the present invention is useful for purification treatment of an aqueous sodium hydroxide solution used for regeneration of an anion exchange resin.
1…電気脱イオン装置
2…処理室
3…濃縮室
4…バイポーラ膜
4a…カチオン交換層面
4b…アニオン交換層面
5…アニオン交換膜
6…陰極
7…陽極
8a…アニオン交換体
8b…イオン交換体
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
Claims (2)
前記薬品精製用電気脱イオン装置が、陰極と陽極との間に、アニオン交換膜と、バイポーラ膜とを交互に配列することにより区画されてなる濃縮室と処理室とを備え、前記処理室に不純物を含有する薬品を通液し、当該不純物のみを濃縮室に移動させるものであり、 The electrodeionization apparatus for chemical purification comprises a concentration chamber and a processing chamber that are partitioned by alternately arranging an anion exchange membrane and a bipolar membrane between a cathode and an anode, and the processing chamber includes A chemical containing impurities is passed through and only the impurities are moved to the concentration chamber.
前記不純物が、ホウ酸イオンであり、 The impurities are borate ions;
前記薬品が、水酸化ナトリウム水溶液であることを特徴とする、薬品精製方法。 A chemical refining method, wherein the chemical is an aqueous sodium hydroxide solution.
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