JP5132946B2

JP5132946B2 - モールドプリント用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び賦型物

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Publication number: JP5132946B2
Application number: JP2007029616A
Authority: JP
Inventors: 陽一浜野; 寿一藤本; 康司葉山
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2007-02-08
Filing date: 2007-02-08
Publication date: 2013-01-30
Anticipated expiration: 2027-02-08
Also published as: JP2008195754A

Description

本発明は、活性エネルギー線の照射により速やかに硬化し、基材への密着性、透明性、耐候性を有する硬化物の形成に適した注型重合に適した活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。更に詳しくは、モールドプリント賦型に適した、変形の少ない高硬度の硬化物を形成する注型重合に適した活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に関する。

活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、有機溶剤を必要とせず、その組成に応じて硬化物に強靭性、柔軟性、耐擦傷性、耐候性、耐薬品性等の優れた特性を付与できる。更に、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は活性エネルギー線により短時間で硬化する特性を有し、一般的に透明性に優れることから、特に、光学用途に応用されている。

近年、携帯電話等の電子機器において、特に、板状やシート状の透明プラスチック基材上に、ボタンやロゴマーク等の微細で複雑な凹凸表面形状を有する樹脂硬化物を形成した部品が用いられることがある。

特許文献１には、前記用途の樹脂硬化物の材料として、硬化物が優れた透明性、形状保持力を有するエポキシ（メタ）アクリレートを含有する注型重合用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が提案されている。

しかしながら、特許文献１に記載される樹脂組成物においては、エポキシ（メタ）アクリレートとして芳香環を有するものが開示されているが、耐候試験後に黄変し易いという問題を有する。この黄変の原因となる芳香環を有する（メタ）アクリロイル基含有化合物を使用せずに、より高硬度な樹脂組成とする為には、トリメチロールプロパントリアクリレートやジペンタエリスリトールヘキサアクリレートに代表される多官能（メタ）アクリロイル基含有化合物を使用する手法が一般的である。しかしながら、この手法では活性エネルギー線硬化による硬化収縮の為、硬化物が形成された賦型物のカールが大きくなるという問題がある。
特開２００３−３４２３３４号

本発明の目的は、耐磨耗性を維持しながら、硬化収縮による賦型物のカールを防ぎ、硬化物の、基材への密着性、透明性及び耐候性に優れたモールドプリント用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を提供することである。

本発明は、脂環式ジイソシアネート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを反応させて得られる下式（１）で表されるウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）６０〜８０質量部、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）２０〜４０質量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００質量部とする）並びに光重合開始剤（Ｃ）０．００５〜５質量部を含有するモールドプリント用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物である。

（式中、Ｒ^１は脂環式ジイソシアネート残基を示し、Ｒ^２はアルキレン基を示し、Ｒ^３は水素原子又はメチル基を示す。）
また、本発明は、基材上に前述のモールドプリント用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物を積層した賦型物である。

本発明の注型重合に適した活性エネルギー線硬化型樹脂組成物（以下、「本樹脂組成物」という）は、活性エネルギ−線の照射で速やかに硬化し、得られる硬化物が耐磨耗性、透明性、耐候性及び耐ＲＣＡ性に優れることから、活性エネルギー線での注型重合による成形材料、特に、プラスチックフイルム基材上へのモールドプリント法による注型賦形に非常に適している。

ウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）
本樹脂組成物を構成するウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）は、脂環式ジイソシアネート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを反応させて得られ、本樹脂組成物に低収縮性を付与し、得られる硬化物層の可とう性を向上させる成分である。

脂環式ジイソシアネート
脂環式ジイソシアネートとしては、分子内に２個のイソシアネート基を有する脂環式ジイソシアネート化合物が挙げられる。

脂環式ジイソシアネート化合物の具体例としては、イソホロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン及び１，４−シクロヘキシルジイソシアネートが挙げられる。更に、これらの脂環式ジイソシアネート化合物と、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、水等の活性水素原子を少なくとも２個有する化合物との反応により得られるジイソシアネート化合物を用いることもできる。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート等のヒドロキシル基含有アルキル（メタ）アクリレート；ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のモノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物が挙げられる。

これらの中で、合成されたウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）の低粘度性の点で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレートが好ましい。

本樹脂組成物を構成するウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）の中でも、脂環式ジイソシアネートとモノヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを反応させて得られる式（１）で表される化合物が好ましい。その化合物を含む樹脂組成物の硬化物を積層した賦型物は変形緩和性に更に優れる。

本樹脂組成物において、ウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）の配合量は、ウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）の合計１００質量部中に４０〜９０質量部が好ましい。ウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）が４０質量部以上で硬化物に十分な硬度を付与することができる傾向にあり、９０質量部以下で本樹脂組成物の粘度が適度になり、注型重合の作業性が向上する傾向にある。ウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）のより好ましい配合量は６０〜８０質量部である。

ウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）を製造する方法としては、例えば、前記の脂環式ジイソシアネート化合物とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを、脂環式ジイソシアネート化合物のイソシアネート基１当量に対してヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートのヒドロキシル基１〜１．１当量程度になるような比率で付加反応させる方法が挙げられる。

脂環式ジイソシアネート化合物とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの付加反応は公知の方法で行なえる。例えば、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート又は脂環式ジイソシアネート化合物とラウリン酸ジ−ｎ−ブチル酸等の触媒との混合物を脂環式ジイソシアネート化合物又はヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート中に５０〜９０℃の条件下で滴下した後、更に６〜１２時間反応させることによりウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）を製造することができる。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）
本発明に用いるヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート等のヒドロキシル基含有アルキル（メタ）アクリレート；ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート等のモノエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との付加反応物が挙げられる。

これらの中で、得られる組成物の粘度を低くするため、及び硬化物の基材への密着性を向上させるために、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有アルキル（メタ）アクリレートが好ましい。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）の配合量は、ウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）の合計１００質量部中に１０〜６０質量部が好ましい。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）の配合量が１０質量部以上で本樹脂組成物の粘度が適度になり、注型重合の作業性が向上する傾向にある。また、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）が６０質量部以下で基材上に本樹脂硬化物を塗布、硬化させたときに基材の反りを少なくすることができ、また、硬化物に十分な硬度を付与することができる傾向にある。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）のより好ましい配合量は２０〜４０質量部である。

光重合開始剤（Ｃ）
本樹脂組成物は、活性エネルギー線照射により効率よく硬化物を得るため、光重合開始剤（Ｃ）を含有する。

光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、主として波長２００〜４００ｎｍの紫外線に感応してラジカル源を発生するものが挙げられる。

光重合開始剤（Ｃ）の具体例としては、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレ−ト、エチルフェニルグリオキシレ−ト、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイドが挙げられる。これらは１種で又は２種以上で併用して使用できる。

これらの中で、硬化物の硬度及びカール性のバランスの点で、ベンゾフェノン、ベンゾインイソプロピルエ−テル、メチルフェニルグリオキシレ−ト、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタ−ル及び２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドが好ましい。

光重合開始剤（Ｃ）の配合量は、ウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．００５〜５質量部であることが好ましい。光重合開始剤（Ｃ）が０．００５質量部以上で硬化が十分である傾向にあり、５質量部以下で硬化物の透明性や強靭性が確保される傾向にある。光重合開始剤（Ｃ）のより好ましい配合量は０．１〜１．５質量部である。

本樹脂組成物
本発明においては、本樹脂組成物の効果を妨げない範囲内であれば、ウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）以外のウレタン（メタ）アクリレートや多官能性オリゴマー、多官能性単量体、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）以外の単官能性単量体、重合体等を配合することができる。ウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）以外のウレタン（メタ）アクリレートとしては、非脂環式のポリイソシアネート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから合成されるウレタン（メタ）アクリレート；脂環式又は非脂環式のポリイソシアネート、ポリオール及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートから合成されるウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。ウレタン（メタ）アクリレート全量中、ウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）が５０質量％以上であることが好ましい。

また、本樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、黄変防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、顔料、沈降防止剤、消泡剤、帯電防止剤、防曇剤等の各種の添加剤を配合することができる。

基材
本樹脂組成物の硬化物を賦型するために使用される基材としては、例えば、アクリル樹脂系、ポリカーボネート系及び塩化ビニル系のフィルム状物が挙げられる。特に、本樹脂組成物の硬化物を基材上に形成する場合には、予め易付着処理をその表面に施した基材を使用することが好ましい。

本樹脂組成物の硬化物
本樹脂組成物の硬化物は耐磨耗性、透明性、耐候性及び耐ＲＣＡ性に優れている。

賦型物
本発明の賦型物は、基材上の本樹脂組成物を硬化させて得られる、本樹脂組成物の硬化物を基材上に積層した物である。

本発明の賦型物を得る方法としては、例えば、活性エネルギー線を使用した注型重合法、プラスチック基材上へのモールドプリント法による注型賦型の方法が挙げられる。

尚、本発明においてモールドプリント法による注型賦型とは、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を流し込んだ凹版を透明プラスチックフイルム基材でシールし、活性エネルギー線を照射することにより活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させて基材上に凸型に賦型することをいう。

例えば、予め易付着処理を施したプラスチックフイルム等の基材に、本樹脂組成物を介して、用途に応じた金型を重ね合わせる。次いで、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等を用いて活性エネルギ−光線を基材側より照射することにより本樹脂組成物を硬化させる。この後、基材と本樹脂組成物の硬化物の積層物を金型より離型することにより、目的とする基材上に凸型の硬化物が賦型された製品を得ることができる。

以下、本発明を実施例を用いて説明する。尚、以下、「部」は質量部を意味する。

［合成例１］（ウレタンジアクリレート（Ａ１）の製造）
５リットルの４つ口フラスコに２−ヒドロキシプロピルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名；２−ＨＰＡ）２，５００部、ＳＣＡＴ−２４（ブチル錫系化合物、三共有機合成（株）製）０．２部及びハイドロキノンモノメチルエーテル（川口化学工業（株）製、商品名；ＭＱ）２．２部を入れた。この混合物を６５℃とし、攪拌しながらイソホロンジイソシアネート（住友バイエル（株）製、商品名；デスモジュールＩ）２，０００部を６時間にわたって滴下した。滴下終了後、更に７５℃で２時間反応を続行し、ウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）として式（１）におけるＲ^１がイソホロンジイソシアネート残基で、Ｒ^２がイソプロピレン基で、Ｒ^３が水素原子であるウレタンジアクリレート（Ａ１）を得た。

［合成例２］（ウレタンジアクリレート（Ａ２）の製造）
イソホロンジイソシアネート２，０００部の代わりに１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（武田薬品工業（株）製、商品名；タケネート−６００）１，７５０部を使用し、ＳＣＡＴ−２４の代わりにラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫を０．８部とし、ハイドロキノンモノメチルエーテルの使用量を２．１部とした。それ以外は合成例１と同様にしてウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）として式（１）におけるＲ^１が１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン残基で、Ｒ^２がイソプロピレン基で、Ｒ^３が水素原子であるウレタンジアクリレート（Ａ２）を得た。

［合成例３］（ウレタンジアクリレート（Ａ３）の製造）
２−ヒドロキシプロピルアクリレート２，５００部の代わりに２−ヒドロキシエチルアクリレート２，２００部を使用し、ハイドロキノンモノメチルエーテルの使用量を２．１部とした。それ以外は合成例１と同様にしてウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）として式（１）におけるＲ^１がイソホロンジイソシアネート残基で、Ｒ^２がエチレン基で、Ｒ^３が水素原子であるウレタンジアクリレート（Ａ３）を得た。

［合成例４］（ウレタンジアクリレート（Ａ４）の製造）
２−ヒドロキシプロピルアクリレート２，５００部の代わりに４−ヒドロキシブチルアクリレート２，７００部を使用し、ＳＣＡＴ−２４の代わりにラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫を０．７部とし、ハイドロキノンモノメチルエーテルの使用量を２．４部とした。それ以外は合成例１と同様にしてウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）として式（１）におけるＲ^１がイソホロンジイソシアネート残基で、Ｒ^２がノルマルブチレン基で、Ｒ^３が水素原子であるウレタンジアクリレート（Ａ４）を得た。

［合成例５］（ウレタンジアクリレート（Ｘ１）の製造）
５リットルの４つ口フラスコに１,３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン１，７５０部、ラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫１．６部を入れた。これを４０℃とし、攪拌しながらポリカプロラクトンジオール（ダイセル化学工業（株）製、商品名；プラクセル２０５）２,１００部を４時間にわたって滴下した。滴下終了後、更に５０℃で２時間反応を続行した。この後、得られた反応液を６５℃とし、攪拌しながら２−ヒドロキシプロピルアクリレート１，３００部及びハイドロキノンモノメチルエーテル２．６部の混合物を２時間にわたって滴下した。滴下終了後、更に７０℃で２時間反応を続行し、ウレタンジアクリレート（Ｘ１）を得た。

［合成例６］（エポキシアクリレートの製造）
５リットルの４つ口フラスコにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（旭電化工業（株）製、商品名；アデカレジンＥＰ−４１００）３，６００部、アクリル酸１，３００部、トリエチルアンモニウムクロライド（日本油脂（株）製、商品名；ＴＥＭＡ−Ｃｌ）４２部、ハイドロキノンモノメチルエーテル７．２部を入れた。この混合物を７０℃まで１時間で昇温した後１時間保持、８０度まで０．５時間で昇温した後１時間保持、９０度まで０．５時間で昇温した後１時間保持、更に９５度まで０．５時間で昇温した後６時間保持し、エポキシアクリレートを得た。

［実施例１］
（１）樹脂組成物の調製
ウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）としてウレタンジアクリレート（Ａ１）８０部、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）として４−ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名；４−ＨＢＡ）２０部、光重合開始剤（Ｃ）として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名；イルガキュア１８４）１部及び２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名；ルシリンＴＰＯ）０．０２５部を室温で混合攪拌して樹脂組成物を得た。

（２）鋳型の作製
縦１２０ｍｍ、横１２０ｍｍ及び厚さ１.８ｍｍのガラス板の四辺上に、幅２０ｍｍ及び厚さ２５μｍの両面粘着テープ（トラスコ中山（株）製、品番；ＴＲＴ−２５）を貼り、この両面テープの上に、幅２５ｍｍ及び厚さ０．５ｍｍの鉄板（大祐機材（株）製、圧伸鋼板）を、ガラス板の端面と鉄板の端面とが揃うように積層して鋳型１を作製した。また、前記と同様のガラス板の四辺上に、幅１０ｍｍ及び厚さ２５μｍの粘着テープ（日東電工（株）製、品番；Ｎｏ.３１Ｂ）を２枚積層して鋳型２を作製した。

（３）賦型フィルムの作成
前記で得られた鋳型１及び２のそれぞれの中に、先に調製した樹脂組成物を注入した。次いで、注入した側を、予め易付着処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東洋紡績（株）製、商品名；コスモシャインＡ４１００、厚み；１８８μｍ）の易付着処理面側でシールし、高圧水銀灯により照度９０ｍＷ／ｃｍ^２、光量１，０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線をこのフィルム面側から照射し、樹脂組成物を硬化させた。この硬化物を鋳型から脱型し、フィルムの表面に、それぞれ厚みが０．５２５ｍｍ及び５０μｍの硬化物が積層された２種の賦型フィルムを得て、これらの賦型フィルムの物性評価を実施した。

（４）物性評価
＜Ｅ型粘度＞
東機産業（株）製、ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲＴＶ−２０（商品名）を用い、ＪＩＳ−Ｚ８８０３に従ってＥ型粘度を測定した。

＜反り＞
鋳型１を用いて得た賦型フィルムから３５ｍｍ角の切片を切り出した。この切片の最も浮き上がっている角Ａの対角Ｂを上から水平台へ押し付けたときの角Ａの水平台からの浮き上がり高さを計測し、反りのレベルを判断した。

＜ＲＣＡ試験＞
鋳型２を用いて得た賦型フィルム上の硬化物を、ＴｈｅＮｏｒｍａｎＴｏｏｌ＆ＳｔａｍｐｉｎｇＣｏｍｐａｎｙ製、ＲＣＡ磨耗試験機を用いて、荷重１７５ｇ、８０サイクル磨耗の条件で磨耗させた。磨耗処理後にＰＥＴフィルム表面が露出していない場合を「○」、露出した状態を「×」とした。

＜透過率＞
鋳型１を用いて得た賦型フィルムの光の透過率（％）を測定した。透過率の測定には（株）村上色彩技術研究所製、ヘーズメーターＨＭ−６５Ｗ（商品名）を用いた。

＜密着性＞
鋳型２を用いて得た賦型フィルム上の硬化物１ｃｍ×１ｃｍの部分に、縦横１ｍｍ間隔にてカッターでＰＥＴフィルムまで達する切り込みを入れ、粘着テープ（日東電工（株）製、品番；Ｎｏ.３１Ｂ）を用いて剥離性試験を行った。粘着テープ剥離後、基材に塗膜が残ったマス数（１００マス中）を測定し、密着性の評価を実施した。尚、粘着テープ剥離時の剥離角度は９０度とした。

＜耐候試験後色差＞
鋳型１を用いて得た賦型フィルムを、サンシャインウエザーメータを用いて１５０時間（条件：４８分間ＵＶ照射、１２分間ＵＶ照射及び降雨の繰り返し）耐候試験を実施し、その前後の色差△ＥをＪＩＳ−Ｚ８７３０に従って測定した。

上記の各種評価結果を表１に示す。

［実施例２〜７及び比較例１〜３］
表１に示す樹脂組成物を用い、その他は実施例１と同様にして賦型フィルムを得た。実施例１と同様に各種評価を実施した。結果を表１に示す。

表１中の略号は以下の通りである。

ＵＡ１：ウレタンジアクリレート（Ａ１）
ＵＡ２：ウレタンジアクリレート（Ａ２）
ＵＡ３：ウレタンジアクリレート（Ａ３）
ＵＡ４：ウレタンジアクリレート（Ａ４）
ＵＡ５：ウレタンジアクリレート（Ｘ１）
ＥＡ１：合成例６で得られたエポキシアクリレート
２−ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名；２−ＨＥＡ）
２−ＨＰＡ：２−ヒドロキシプロピルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名；２−ＨＰＡ）
４−ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート（大阪有機化学工業（株）製、商品名；４−ＨＢＡ）
ＰＯＡ：フェノキシエチルアクリレート（第一工業製薬（株）製、商品名；ニューフロンティアＰＨＥ）
Ｉｒｇ．１８４：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製、商品名；イルガキュア１８４）
ＡＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、商品名；ルシリンＴＰＯ）

Claims

脂環式ジイソシアネート及びヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを反応させて得られる下式（１）で表されるウレタンジ（メタ）アクリレート（Ａ）６０〜８０質量部、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート（Ｂ）２０〜４０質量部（ただし、（Ａ）と（Ｂ）との合計は１００質量部とする）並びに光重合開始剤（Ｃ）０．００５〜５質量部を含有するモールドプリント用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。

（式中、Ｒ^１は脂環式ジイソシアネート残基を示し、Ｒ^２はアルキレン基を示し、Ｒ^３は水素原子又はメチル基を示す。）
基材上に請求項１に記載のモールドプリント用活性エネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物を積層した賦型物。