JP5095532B2

JP5095532B2 - Agrochemical granules

Info

Publication number: JP5095532B2
Application number: JP2008178571A
Authority: JP
Inventors: 政一鳥海; 雄太渋谷; 正樹秋山; 佳彦鍋谷
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2008-07-09
Filing date: 2008-07-09
Publication date: 2012-12-12
Anticipated expiration: 2028-07-09
Also published as: JP2010018527A

Description

本発明は、セピオライトを用いる徐放性農薬粒剤に関するものである。 The present invention relates to a sustained release agrochemical granule using sepiolite.

散布した農薬製剤から農薬活性成分を徐々に溶出させる技術は、作物に対する薬害の軽減および残効性の向上などの面から農業上有用である。そして、徐放性を有する製剤またはその製造法については、これまでにいくつかの方法が知られている。例えば、
（１）農薬活性成分を含む核を熱可塑性樹脂被膜で被覆する方法（特許文献１参照）
（２）徐放性を高めるためにゲル化能を有する水溶性高分子のような樹脂を使用する方法（特許文献２参照）
（３）吸着性担体（酸性白土、ホワイトカーボンなど）を使用する方法（特許文献３参照）
（４）活性炭とパラフィンワックスを使用する方法（特許文献４参照）
（５）アルコール型ワックスを使用する方法（特許文献５参照）
（６）２価以上の無機金属塩（例Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｚｎ塩）を使用する方法（特許文献６参照）
（７）水溶性有機酸塩及び吸着性担体（ベントナイトなど）を使用する方法（特許文献７参照）
（８）撥水剤（ワックス）とカルボキシメチルセルロースを使用する方法（特許文献８参照）
（９）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステルおよびその塩を使用する方法（特許文献９参照）
（１０）水溶性セルロースエーテルとキチンを使用する方法（特許文献１０参照）
（１１）非晶質シリカを使用する方法（特許文献１１参照）
（１２）水不溶性アルギン酸塩を使用する方法（特許文献１２参照）
（１３）α化デンプンを使用する方法（特許文献１３参照）などが報告されている。 A technique for gradually eluting a pesticidal active ingredient from a sprayed pesticidal formulation is useful in agriculture from the viewpoint of reducing phytotoxicity to crops and improving residual effect. And several methods are known until now about the formulation which has sustained release, or its manufacturing method. For example,
(1) A method of coating a core containing an agrochemical active ingredient with a thermoplastic resin coating (see Patent Document 1)
(2) A method of using a resin such as a water-soluble polymer having gelling ability to enhance sustained release (see Patent Document 2)
(3) Method using an adsorptive carrier (acid clay, white carbon, etc.) (see Patent Document 3)
(4) Method using activated carbon and paraffin wax (see Patent Document 4)
(5) Method using alcohol type wax (see Patent Document 5)
(6) A method using a divalent or higher valent inorganic metal salt (eg, Al, Cr, Co, Cu, Fe, Mg, Zn salt) (see Patent Document 6)
(7) A method using a water-soluble organic acid salt and an adsorptive carrier (such as bentonite) (see Patent Document 7)
(8) Method of using water repellent (wax) and carboxymethyl cellulose (see Patent Document 8)
(9) Method of using polyoxyalkylene alkyl ether phosphate ester and salt thereof (see Patent Document 9)
(10) Method of using water-soluble cellulose ether and chitin (see Patent Document 10)
(11) Method using amorphous silica (see Patent Document 11)
(12) Method of using water-insoluble alginate (see Patent Document 12)
(13) A method using a pregelatinized starch (see Patent Document 13) has been reported.

しかし、上記方法では常に徐放効果が十分とはいえず、短期間に農薬活性成分が溶出することにより作物に対する薬害の軽減および残効性の向上という面では必ずしも満足できるものではなかった。また逆に、農薬活性成分がいつまでも担体に保持されることにより溶出が抑制されて生物効果不足となるという欠点もあった。 However, the above-mentioned method does not always have a sufficient sustained release effect, and it is not always satisfactory in terms of reducing phytotoxicity and improving the residual effect due to the dissolution of agricultural chemical active ingredients in a short period of time. On the other hand, there is also a drawback that the agrochemical active ingredient is retained on the carrier indefinitely so that elution is suppressed and the biological effect is insufficient.

本発明で使用するセピオライトは、農薬組成物として広く一般的に使用されている。例えば、
（１４）水性懸濁製剤の物理性安定化剤（特許文献１４）
（１５）水和剤、顆粒水和剤の再分散性改良剤（特許文献１５）
（１６）セピオライトおよび塩基性ホワイトカーボンによる顆粒水和剤の水中分散性および懸濁性の向上（特許文献１６）
（１７）バリダマイシンやα−不飽和アミン酸の安定化剤（特許文献１７、１８）
（１８）フェロモン剤の吸着剤（特許文献１９）としての使用などが報告されている。
しかしながら、農薬製剤から農薬活性成分を徐々に溶出させるために、セピオライトを用いることはこれまでに知られていない。 Sepiolite used in the present invention is widely used as an agrochemical composition. For example,
(14) Physical stabilizer for aqueous suspension preparation (Patent Document 14)
(15) Redispersibility improver for wettable powder and granular wettable powder (Patent Document 15)
(16) Improvement of water dispersibility and suspension of granular wettable powder by sepiolite and basic white carbon (Patent Document 16)
(17) Validamycin and α-unsaturated amine acid stabilizer (Patent Documents 17 and 18)
(18) Use of a pheromone agent as an adsorbent (Patent Document 19) has been reported.
However, it has not been known so far to use sepiolite in order to gradually elute a pesticidal active ingredient from an agrochemical formulation.

特公平０１−５００２号公報Japanese Patent Publication No. 01-5002 特開昭５８−２１９１０３号公報JP 58-219103 A 特開昭５８−８００３号公報JP 58-8003 A 特開昭６３−３５５０４号公報JP 63-35504 A 特開平１１−２９２７０６号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-292706 特公平６−７６２８２号公報Japanese Patent Publication No. 6-76282 特開平８−１７５９０３号公報JP-A-8-175903 特開２００１−２３３７０６号公報JP 2001-233706 A 特開２００６−２４１００２号公報JP 2006-241002 A 特開２００６−１３１６７３号公報JP 2006-131673 A 特開平８−１４３４０２号公報JP-A-8-143402 特開平８−４０８０４号公報JP-A-8-40804 再公表２００４−８９０９１号公報Republished 2004-89091 特開平８−３３３２０３号公報JP-A-8-333203 特開２００１−２９４５０１号公報JP 2001-294501 A 特開２００３−２８６１０５号公報JP 2003-286105 A 特開昭６２−４２０９号公報JP-A-62-2209 特開平５−６５２０２号公報JP-A-5-65202 特開２００１−７２５０６号公報JP 2001-72506 A

本発明は以上のような従来の欠点に鑑み、農薬活性成分の性状に係わりなく常に農薬活性成分の溶出を制御することができる農薬粒剤を提供することを目的としている。 The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional drawbacks, and an object of the present invention is to provide an agrochemical granule that can always control the elution of an agrochemical active ingredient regardless of the properties of the agrochemical active ingredient.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した。その結果、ＳｉＯ_２含有量が５０％以上であり、粒径が３〜１２μｍであり、かつ比表面積が３００ｍ^２／ｇ以下であるセピオライトを用いると優れた徐放効果を示すこと、並びに結合剤としてポリビニルアルコールまたは結晶セルロースのいずれかを用いると農薬活性成分の徐放効果がより優れたものになることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は以下の内容をその要旨とするものである。
（１）ａ）農薬活性成分、ｂ）ＳｉＯ_２含有量が５０％以上であり、粒径が３〜１２μｍであり、かつ比表面積が３００ｍ^２／ｇ以下であるセピオライト、ｃ）結合剤、並びにｄ）界面活性剤を含有することを特徴とする徐放性農薬粒剤。
（２）結合剤がポリビニルアルコールまたは結晶セルロースのいずれかであることを特徴とする、（１）に記載の徐放性農薬粒剤。 The present inventors diligently studied to solve the above problems. As a result, the use of sepiolite having a SiO ₂ content of 50% or more, a particle size of 3 to 12 μm, and a specific surface area of 300 m ² / g or less exhibits an excellent sustained release effect, and a binder. As a result, it was found that when either polyvinyl alcohol or crystalline cellulose is used, the sustained release effect of the pesticidal active ingredient is improved, and the present invention has been completed. That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) a) an agrochemical active ingredient, b) a sepiolite having a SiO ₂ content of 50% or more, a particle size of 3 to 12 μm, and a specific surface area of 300 m ² / g or less, c) a binder, and d) A sustained-release agrochemical granule characterized by containing a surfactant.
(2) The sustained-release agrochemical granule according to (1), wherein the binder is either polyvinyl alcohol or crystalline cellulose.

本発明の農薬粒剤は、種々の水溶性および非水溶性の農薬活性成分の溶出を制御できるため、作物に対する薬害の回避が可能であり、長期にわたり薬効を保つことができる。また、特殊な技術を必要とせず、容易に製造することができるためにコスト的にも安価な徐放性粒剤を提供することが可能となる。 Since the pesticidal granules of the present invention can control the elution of various water-soluble and water-insoluble pesticidal active ingredients, it is possible to avoid phytotoxicity to crops and maintain their efficacy over a long period of time. Further, since it can be easily produced without requiring a special technique, it is possible to provide a sustained-release granule that is inexpensive in terms of cost.

以下に、本発明の徐放性農薬粒剤についてより詳細に説明する。
＜（ａ）農薬活性成分について＞
本発明で用いる農薬活性成分は、殺虫剤、殺菌剤、除草剤および植物生長調節剤などの一般に農薬の活性成分として使用されるものであれば特に限定されず、農薬活性成分を１種または２種以上併用しても何らかまわない。このような農薬活性成分としては次のものが挙げられる。
例えば、殺虫剤として有機リン系（ダイアジノンなど）、カーバメート系、ピレスロイド系、ベンゾイルヒドラジド系、ネオニコチノイド系、トリアジン系、チオウレア系、オキサダイアジン系、フェニルピラゾール系、ネライストキシン系およびベンゾイルフェニル尿素系の殺虫剤、天然殺虫剤、生物農薬、殺ダニ剤および殺線虫剤などが挙げられる。
殺菌剤としては、例えば、無機銅類、有機銅類、無機硫黄剤、有機硫黄剤や、有機リン系、ベンゾイミダゾール系、ジカルボキシイミド系、酸アミド系（フルトラニルなど）、トリアゾール系、イミダゾール系、ピペラジン系、メトキシアクリレート系、オキサゾリジンジオン系、ストロビルリン系、アニリノピリミジン系、ジチオラン系、キノキサリン系、アミノピリミジン系、フェニルピロール系、トリアジン系、シアノアセトアミド系、グアニジン系の殺菌剤、抗生物質系殺菌剤（カスガマイシンなど）、天然物殺菌剤および生物農薬などが挙げられる。
除草剤としては、例えば、フェノキシ酸系、カーバメート系、酸アミド系（ブタクロールなど）、アセトアニリド系、尿素系、スルホニル尿素系、ピリミジルオキシ安息香酸系、トリアジン系、ダイアジン系、ダイアゾール系、ビピリジリウム系、ジニトロアニリン系、芳香族カルボン酸系、イミダゾリノン系、脂肪酸系、有機リン系、アミノ酸系、ジフェニルエーテル系、ニトリル系、シクロヘキサンジオン系、フェニルフタルイミド系、シネオール系、インダンジオン系、ベンゾフラン系、トリアゾロピリミジン系、オキサジノン系、アリルトリアゾリノン系、イソウラゾール系、ピリミジニルチオフタリド系、トリアゾリノン系、無機除草剤、生物農薬などが挙げられる。
植物生長調節剤としては、例えば、エチレン系、オーキシン系、サイトカイニン系、ジベレリン系などが挙げられる。
なお、これらに含まれる個々の具体的な農薬活性成分は、例えば「農薬ハンドブック２００５年版」（財団法人日本植物防疫協会、平成１７年１０月１１日発行）、「ＳＨＩＢＵＹＡＩＮＤＥＸ９ｔｈＥｄｉｔｉｏｎ」（平成１３年１２月１５日発行）、「ＴｈｅＰｅｓｔｉｃｉｄｅＭａｎｕａｌＥｌｅｖｅｎｔｈＥｄｉｔｉｏｎ」（ＢｒｉｔｉｓｈＣｒｏｐＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＣｏｕｎｃｉｌ発行）などに記載されている。
上記農薬活性成分の添加量は、農薬粒剤の全量に対して、通常０．０１〜４０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部である。 Below, the sustained release agricultural chemical granules of the present invention will be described in more detail.
<(A) Agrochemical active ingredient>
The pesticidal active ingredient used in the present invention is not particularly limited as long as it is generally used as an pesticidal active ingredient such as an insecticide, fungicide, herbicide and plant growth regulator. One or two pesticidal active ingredients are used. It doesn't matter if you use more than one species. Examples of such agrochemical active ingredients include the following.
For example, organophosphorus (such as diazinon), carbamate, pyrethroid, benzoyl hydrazide, neonicotinoid, triazine, thiourea, oxadiazine, phenylpyrazole, nereistoxin and benzoylphenyl as insecticides Examples include urea-based insecticides, natural insecticides, biopesticides, acaricides and nematicides.
Examples of the disinfectant include inorganic coppers, organic coppers, inorganic sulfur agents, organic sulfur agents, organic phosphorus-based, benzimidazole-based, dicarboximide-based, acid amide-based (such as flutolanil), triazole-based, imidazole-based Piperazine, methoxyacrylate, oxazolidinedione, strobilurin, anilinopyrimidine, dithiolane, quinoxaline, aminopyrimidine, phenylpyrrole, triazine, cyanoacetamide, guanidine fungicide, antibiotics Examples include bactericides (such as kasugamycin), natural product bactericides, and biopesticides.
Examples of herbicides include phenoxy acid, carbamate, acid amide (butachlor, etc.), acetanilide, urea, sulfonylurea, pyrimidyloxybenzoic acid, triazine, diazine, diazole, bipyridylium, dinitro Aniline, aromatic carboxylic acid, imidazolinone, fatty acid, organic phosphorus, amino acid, diphenyl ether, nitrile, cyclohexanedione, phenylphthalimide, cineol, indandione, benzofuran, triazolopyrimidine Oxazinone, allyltriazolinone, isourazole, pyrimidinylthiophthalide, triazolinone, inorganic herbicide, biological pesticide and the like.
Examples of plant growth regulators include ethylene, auxin, cytokinin, and gibberellin.
In addition, specific pesticide active ingredients contained in these include, for example, “Agricultural Chemicals Handbook 2005 Edition” (Japan Plant Protection Association, issued on October 11, 2005), “SHIBUYA INDEX 9th Edition” (2001). Issued on Dec. 15, 2000), “The Pesticide Manual Event Edition” (published by British Crop Protection Council).
The added amount of the pesticidal active ingredient is usually 0.01 to 40 parts by weight, preferably 0.1 to 30 parts by weight, based on the total amount of the pesticidal granules.

＜（ｂ）セピオライトについて＞
本発明の農薬粒剤は、ＳｉＯ_２含有量が５０％以上であり、粒径が３〜１２μｍであり、かつ比表面積が３００ｍ^２／ｇ以下である三つの条件を同時に満たすセピオライトが必須成分である。
セピオライトは、天然に産出する粘度鉱物であり、その化学構造式はＭｇ_８Ｓｉ_１２Ｏ_３０（ＯＨ）_４（ＯＨ_２）_４８Ｈ_２Ｏで示される。セピオライトは、タルクを互い違いに積み重ねた結晶構造をしており、繊維中に約５．６×１１．０Åの内部トンネル（ゼオライト孔）を有していることが特徴である。これらのトンネルは粒子表面に開孔しており、このトンネルによって、特異的な吸着効果を付与させている。また、粒子長に沿って、多くのシラノール基が存在しており、これらもセピオライトの吸着効果に大きく寄与している。
液状の農薬活性成分は、セピオライトに吸着されることにより、その水中への溶出を抑制させることができる。また、固形の農薬活性成分は、粒剤より一度溶出した活性成分が、セピオライトに再度吸着され、結果、水中への溶出を抑制させることができる。 <(B) About Sepiolite>
The agrochemical granule of the present invention is an essential component of sepiolite that simultaneously satisfies the three conditions of SiO ₂ content of 50% or more, particle size of 3 to 12 μm, and specific surface area of 300 m ² / g or less. is there.
Sepiolite is a naturally occurring viscous mineral whose chemical structural formula is represented by Mg ₈ Si ₁₂ O ₃₀ (OH) ₄ (OH ₂ ) ₄ 8H ₂ O. Sepiolite has a crystal structure in which talc is alternately stacked, and is characterized by having an internal tunnel (zeolite pore) of about 5.6 × 11.0 mm in the fiber. These tunnels are opened in the particle surface, and this tunnel gives a specific adsorption effect. In addition, many silanol groups exist along the particle length, and these also greatly contribute to the sepiolite adsorption effect.
The liquid pesticidal active ingredient can suppress elution into water by being adsorbed by sepiolite. In the case of a solid agrochemical active ingredient, the active ingredient once eluted from the granule is adsorbed again by sepiolite, and as a result, elution into water can be suppressed.

セピオライトは、産地によって、物理性にある程度の偏差が認められるが、本発明において使用できるセピオライトは以下の条件を同時に満たす必要がある。
１）ＳｉＯ_２含有量
ＳｉＯ_２含有量が５０％未満のものを用いると、シラノール基の含有量が少ないため、セピオライトの吸着効果が劣ってしまい、十分な徐放効果が得られない。よって、ＳｉＯ_２含有量が５０％以上のセピオライトを用いる必要がある。このうち、農薬活性成分の溶出をより強く抑制するには、ＳｉＯ_２含有量が６０％以上のものがより望ましい。
２）粒径
セピオライトの粒径は、産地によって、約５μｍ（スペイン産）、約３０μｍおよび約５０μｍ（いずれも中国産）などに分けられるが、本発明においては、粒径３〜１２μm（レーザー法：堀場ＬＡ−９５０にて測定）のものを用いる必要がある。１２μmより大きな粒径のものを用いると、シラノール基による吸着力よりも、セピオライトの水中での膨潤性が優り、充分な徐放効果が得られなくなる。また、３μm未満のものを用いるとセピオライト粒子が細かすぎるため、セピオライトの特異的な吸着効果が得られない。
３）比表面積
比表面積が３００ｍ^２／ｇ（ＢＥＴ法にて測定）よりも大きいセピオライトを用いた場合、セピオライトによる吸着性が著しく強くなり、有効成分の溶出が必要以上に抑制され、逆に効果面不足を起こすため、本発明には適さない。よって、本発明には、比表面積は３００ｍ^２／ｇ以下の物理性を有するセピオライトを用いる必要がある。 Sepiolite has some physical variation depending on the place of production, but sepiolite that can be used in the present invention must satisfy the following conditions simultaneously.
1) SiO ₂ content When a SiO ₂ content of less than 50% is used, the silanol group content is small, so that the sepiolite adsorption effect is inferior and a sufficient sustained release effect cannot be obtained. Therefore, it is necessary to use sepiolite having a SiO ₂ content of 50% or more. Among these, in order to suppress the elution of the agrochemical active ingredient more strongly, a SiO ₂ content of 60% or more is more desirable.
2) Particle size The particle size of sepiolite is divided into about 5 μm (from Spain), about 30 μm and about 50 μm (all from China) depending on the production area. In the present invention, the particle size is 3 to 12 μm (laser method). : Measured by Horiba LA-950). When a particle having a particle size larger than 12 μm is used, the swelling property of sepiolite in water is superior to the adsorptive power of silanol groups, and a sufficient sustained release effect cannot be obtained. Moreover, when a particle having a particle size of less than 3 μm is used, the sepiolite particles are too fine, so that a specific adsorption effect of sepiolite cannot be obtained.
3) Specific surface area When sepiolite with a specific surface area larger than 300 m ² / g (measured by the BET method) is used, the adsorptivity by sepiolite becomes remarkably strong and the elution of active ingredients is suppressed more than necessary, and the effect is reversed. This is not suitable for the present invention because it causes surface shortage. Therefore, in the present invention, it is necessary to use sepiolite having a specific surface area of 300 m ² / g or less.

本発明においては、これら１）〜３）のいずれの条件も満たすように調製してもよいが、一般的には市販品を用いるのが簡便である。本発明で使用できるセピオライトの例としては、ミルコンＳ−１５（昭和ＫＤＥ株式会社製：ＳｉＯ_２含有量６２．５％、粒径１０．９μｍ、比表面積２５０ｍ^２／ｇ）、ミルコンＧ−２００（昭和ＫＤＥ株式会社製：ＳｉＯ_２含有量５３．０％、粒径１０．２μｍ、比表面積２３０ｍ^２／ｇ）などが挙げられる。
これらセピオライトの添加量は、特に限定されないが、通常０．１〜８０重量部の範囲であり、好ましくは１〜５０重量部であり、さらに好ましくは、３〜３０重量部の範囲である。 In the present invention, it may be prepared so as to satisfy any of these conditions 1) to 3), but generally, it is convenient to use a commercially available product. Examples of sepiolite that can be used in the present invention include Mircon S-15 (manufactured by Showa KDE Co., Ltd .: SiO ₂ content 62.5%, particle size 10.9 μm, specific surface area 250 m ² / g), Mircon G-200 ( Showa KDE Co., Ltd .: SiO ₂ content 53.0%, particle size 10.2 μm, specific surface area 230 m ² / g) and the like.
The amount of sepiolite added is not particularly limited, but is usually in the range of 0.1 to 80 parts by weight, preferably 1 to 50 parts by weight, and more preferably 3 to 30 parts by weight.

＜（ｃ）結合剤について＞
本発明は、さらに結合剤を用いることで、より粒の硬度が強くなり、溶出制御効果がより向上する。このような結合剤としては、例えば次のものが挙げられる。
水溶性高分子としては、セルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、カルボキシメチルデンプン、デキストリン、プルラン、アルギン酸ナトリウム、マンナン、ペクチン、トラガントガム、マンニット、ソルビトール、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴム、キサンタンガム、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。
また、水溶性高分子以外のものとしては、エチルセルロース、結晶セルロース、コーンファイバー、キチン、キトサンなどが挙げられる。この中で、ポリビニルアルコールまたは結晶セルロースを用いると、農薬活性成分の徐放化効果がより優れたものとなる。 <(C) Binder>
In the present invention, the use of a binder further increases the hardness of the grains and further improves the elution control effect. Examples of such binders include the following.
Water-soluble polymers include cellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, starch, carboxymethyl starch, dextrin, pullulan, sodium alginate, mannan, pectin, tragacanth gum, mannitol, sorbitol, propylene alginate Examples include glycol ester, guar gum, locust bean gum, gum arabic, xanthan gum, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, polyethylene glycol, ethylene / propylene block polymer, sodium polyacrylate, and polyvinylpyrrolidone.
Examples of the polymer other than the water-soluble polymer include ethyl cellulose, crystalline cellulose, corn fiber, chitin, and chitosan. Among these, when polyvinyl alcohol or crystalline cellulose is used, the effect of sustained release of the pesticidal active ingredient becomes more excellent.

本発明に用いられるポリビニルアルコールとしては、重合度が５００〜２５００、ケン化度が８５モル％以上１００モル％未満のものが望ましい。このようなポリビニルアルコールとしては、例えば、部分ケン化型の日本・酢ビポバールＪＰ−０５（日本酢ビポバール株式会社平均重合度５００、ケン化度８７〜８９モル％）、ゴーセノールＧＨ−１７（日本合成株式会社平均重合度１７００、ケン化度８６．５〜８９．０モル％）、あるいは完全ケン化型のクラレポバールＰＶＡ−１０３（株式会社クラレ平均重合度５００、ケン化度９８．０〜９９．０モル％）、ゴーセノールＮＨ−１８（日本合成株式会社平均重合度１８００、ケン化度９８．０〜９９．０モル％）などが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、また、これらの１種または２種以上を併用しても何ら問題ない。このうち、農薬活性成分の溶出を強く抑制するには、重合度が１５００〜２０００、ケン化度が９８モル％以上のものがより望ましい。
本発明で使用する結晶セルロースは、植物のパルプ繊維を原料とし、そのセルロース結晶領域を取り出して精製したものであり、例えばパルプから取り出した結晶領域をそのまま乾燥させたセオラスＴＧ−１０１、セオラスＴＧ−３０１（旭化成工業株式会社）、ＫＣフロックＷ−１００Ｇ（日本製紙ケミカル株式会社）、ＶＩＶＡＰＵＲ１０１（東亜化成株式会社）、結晶セルロースの表面を水溶性高分子で特殊コーティングしたセオラスＲＣ−Ｎ８１、セオラスＲＣ−５９１（旭化成工業株式会社）などがあげられるが、これらに限定されるものではない。
本発明に用いられるポリビニルアルコールまたは結晶セルロースの、製剤中への添加量は、０．２〜１０部、好ましくは０．５〜８部、さらに好ましくは１〜５部である。 As the polyvinyl alcohol used in the present invention, those having a polymerization degree of 500 to 2500 and a saponification degree of 85 mol% or more and less than 100 mol% are desirable. As such polyvinyl alcohol, for example, partially saponified Japanese vinegar bipovar JP-05 (Nippon Vinegar Bipoval Co., Ltd. average polymerization degree 500, saponification degree 87-89 mol%), Gohsenol GH-17 ( Nippon Gosei Co., Ltd. average polymerization degree 1700, saponification degree 86.5-89.0 mol%), or completely saponified Kuraray Poval PVA-103 (Kuraray Co., Ltd. average polymerization degree 500, saponification degree 98.0) 90.0 mol%), GOHSENOL NH-18 (Nippon Gosei Co., Ltd. average polymerization degree 1800, saponification degree 98.0-99.0 mol%), and the like, but are not limited thereto. Even if these 1 type or 2 types or more are used together, there is no problem. Among these, in order to strongly suppress the elution of the pesticidal active ingredient, those having a polymerization degree of 1500 to 2000 and a saponification degree of 98 mol% or more are more desirable.
The crystalline cellulose used in the present invention is obtained by using a pulp fiber of a plant as a raw material and taking out the cellulose crystal region and purifying it. For example, Theolas TG-101, Theolas TG- obtained by drying the crystal region taken out from the pulp as it is. 301 (Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), KC Flock W-100G (Nippon Paper Chemical Co., Ltd.), VIVAPUR 101 (Toa Kasei Co., Ltd.), Theolas RC-N81, Theolas RC with a special coating on the surface of crystalline cellulose with a water-soluble polymer -591 (Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) and the like, but are not limited thereto.
The addition amount of polyvinyl alcohol or crystalline cellulose used in the present invention in the preparation is 0.2 to 10 parts, preferably 0.5 to 8 parts, and more preferably 1 to 5 parts.

＜（ｄ）界面活性剤について＞
本発明では、製造時の排出性の向上や溶出制御効果の安定化のために界面活性剤が必須である。本発明に使用できる界面活性剤としては、次のようなものをあげることができる。
非イオン性界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、シリコーン系界面活性剤（ポリオキシアルキレンジメチルポリシロキサンコポリマー）、アセチレングリコール系界面活性剤（２、４、７、９−テトラメチル−デシン−４，７−ジオールなど）などが挙げられる。 <(D) Surfactant>
In the present invention, a surfactant is indispensable for improving the discharge property during production and stabilizing the elution control effect. Examples of the surfactant that can be used in the present invention include the following.
Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan alkylate, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxy Ethylene phenyl ether polymer, polyoxyethylene alkylene aryl phenyl ether, polyoxyalkylene aryl phenyl ether, polyoxyethylene alkylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, silicone surfactant (polyoxyalkylene dimethyl polysiloxane copolymer), Acetylene glycol surfactant (2,4,7,9-tetramethyl-decyne- And 7-diol) and the like.

また、陰イオン性界面活性剤として、ポリカルボン酸型界面活性剤、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルホスフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなど）、アルキル硫酸塩（ラウリル硫酸ナトリウムなど）が挙げられる。
また、陽イオン系界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩などが挙げられる。 In addition, as anionic surfactants, polycarboxylic acid type surfactants, lignin sulfonates, alkylaryl sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, polyoxyethylene alkyl aryl ether sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether phosphates, alkyls Examples thereof include naphthalene sulfonate, polyoxyethylene styryl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene styrenated phenyl ether phosphate, alkyl benzene sulfonate (such as sodium dodecylbenzene sulfonate), and alkyl sulfate (such as sodium lauryl sulfate).
Examples of the cationic surfactant include alkyl trimethyl ammonium salts, alkyl dimethyl benzyl ammonium salts, and alkyl pyridinium salts.

また、両性界面活性剤としては、ジアルキルアミノエチルベタイン、アルキルジメチルベンジルベタインなどが挙げられる。
本発明で使用できる界面活性剤としてはこれらの例示に限られるものではなく、１種または２種以上を併用してもかまわない。
この中で、陰イオン性界面活性剤であるラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、およびジアルキルスルホサクシネートを用いると、造粒性が改善され、徐放化の効果も高くなる。
これらの界面活性剤は、１種類あるいは２種類以上を併用してよく、そして界面活性剤の製剤中への添加量は、一般的に製剤全体の０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。 Examples of amphoteric surfactants include dialkylaminoethyl betaine and alkyldimethylbenzyl betaine.
Surfactants that can be used in the present invention are not limited to these examples, and one or more surfactants may be used in combination.
Among these, when anionic surfactants such as sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, and dialkylsulfosuccinate are used, the granulation property is improved and the effect of sustained release is enhanced.
These surfactants may be used alone or in combination of two or more, and the amount of surfactant added to the preparation is generally 0.01 to 30 parts by weight of the whole preparation, preferably 0. 1 to 10 parts by weight.

本発明の農薬粒剤は、上記の必須成分のほかに、必要に応じて、セピオライト以外の担体、溶剤、酸化防止剤、紫外線防止剤などの安定化剤、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、ｐ−オキシ安息香酸ブチルなどの防腐防バイ剤、クエン酸、炭酸マグネシウム、などのｐＨ調整剤などをあげることができる。
本試験で用いることができる担体としては、例えば次のものを挙げることができる。すなわち、クレー、タルク、炭酸カルシウム、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、ケイソウ土、軽石、ゼオライト、バーミキュライト、アタパルジャイト、シラスバルーンを粉砕したガラス質粉末、ホワイトカーボン、モミガラ、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、などの単糖類、二糖類、多糖類、尿素、塩化カリウム、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、ベントナイトなどが挙げられる。 In addition to the above essential components, the agrochemical granule of the present invention, if necessary, a carrier other than sepiolite, a solvent, an antioxidant, a stabilizer such as an ultraviolet ray inhibitor, sorbic acid, potassium sorbate, p- Examples thereof include antiseptic and antibacterial agents such as chloro-m-xylenol and butyl p-oxybenzoate, and pH adjusting agents such as citric acid and magnesium carbonate.
Examples of the carrier that can be used in this test include the following. Clay, talc, calcium carbonate, dikelite, sericite, acid clay, quartzite, diatomaceous earth, pumice, zeolite, vermiculite, attapulgite, glassy powder crushed shirasu balloon, white carbon, rice bran, glucose, fructose, maltose And monosaccharides such as lactose, disaccharides, polysaccharides, urea, potassium chloride, ammonium sulfate, sodium sulfate, bentonite and the like.

本発明における農薬粒剤は、例えば、農薬の製剤化において通常用いられる造粒法によって得ることができる。
造粒法としては、押出造粒法、転動造粒法、転動流動造粒法、流動層造粒法、攪拌混合造粒法、圧縮造粒法および打錠法などを挙げることができる。円柱状の造粒物を得る場合は、押出造粒法が好ましく、また球状の造粒物を得る場合は、転動造粒法および撹拌混合造粒法が好ましい。
押出造粒法においては、まず農薬活性成分と界面活性剤、さらに必要に応じて、結合剤、各種の補助剤、固体担体を添加して、ジュースミキサー、ハンマーミル、レディゲミキサーまたはリボンミキサーなどを用いて均一に混合する。この混合物に水を添加して双腕ニーダーまたはリボンミキサーなどを用いて混練する。
次に、この混合物をバスケット型造粒機、スクリュー式造粒機などの押出造粒機を用いて造粒する。造粒時の押出し穴径（スクリーン径）は通常０．３〜５ｍｍ、好ましくは０．５〜２ｍｍの範囲である。得られた造粒物をマルメライザーなどで整粒した後、流動層乾燥機やベッド式乾燥機などを用いて乾燥させ、次いで篩別することにより本発明で用いられる農薬粒剤が得られる。
また、農薬活性成分を添加せずに上記の方法で粒剤を調製した後、農薬活性成分を含浸させる、スプレー等で吹き付ける、などして調製してもよい。
本発明における農薬粒剤は、田面水中にそのまま散布して使用するか、あるいは畑にそのまま均一散布すればよい。また、植穴処理剤あるいは箱処理剤としても使用することができる。 The agrochemical granule in the present invention can be obtained, for example, by a granulation method usually used in the formulation of agrochemicals.
Examples of the granulation method include extrusion granulation method, tumbling granulation method, tumbling fluidized granulation method, fluidized bed granulation method, stirring and mixing granulation method, compression granulation method and tableting method. . When obtaining a columnar granulated product, the extrusion granulation method is preferred, and when obtaining a spherical granulated product, the rolling granulation method and the stirring and mixing granulation method are preferred.
In the extrusion granulation method, first add agrochemical active ingredients and surfactants, and if necessary, binders, various adjuvants, solid carriers, juice mixer, hammer mill, Redige mixer or ribbon mixer, etc. Use to mix evenly. Water is added to this mixture and kneaded using a double-arm kneader or a ribbon mixer.
Next, this mixture is granulated using an extrusion granulator such as a basket granulator or a screw granulator. The extrusion hole diameter (screen diameter) during granulation is usually in the range of 0.3 to 5 mm, preferably 0.5 to 2 mm. The resulting granulated product is sized using a Malmerizer, etc., dried using a fluidized bed dryer or bed dryer, and then sieved to obtain the agrochemical granules used in the present invention.
Moreover, after preparing a granule by said method, without adding an agrochemical active ingredient, you may impregnate an agrochemical active ingredient, or spray it with a spray etc. and may prepare.
The agrochemical granule according to the present invention may be used by being sprayed as it is in the surface water, or may be sprayed uniformly on the field as it is. It can also be used as a potting agent or a box treating agent.

以下、実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例、比較例において「部」は、「重量部」の意味である。
［実施例１］
カスガマイシン（抗生物質系殺菌剤）１０部、ミルコンＳ−１５５部、結合剤としてデキストリン５部、界面活性剤として、ラウリル硫酸ナトリウム０．５部、担体としてクレー７９．５部をハンマーミルで粉砕混合した。得られた粉体混合物に、水２５％を加えて混練した。次にこの加水混練物を孔径１．２ｍｍのバスケット型スクリーンをつけた押出造粒機で造粒した。得られた造粒物を整粒した後、流動層乾燥機で乾燥した。これを１７００μｍ〜８５０μｍで篩別して粒剤形態の本発明の徐放性農薬粒剤を得た。
実施例２以下においては、混練時の水の量は適時調整した。 EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on an Example, this invention is not limited to these Examples.
In the following examples and comparative examples, “part” means “part by weight”.
[Example 1]
10 parts of kasugamycin (antibiotic antibiotic), 5 parts of Milcon S-15, 5 parts of dextrin as binder, 0.5 parts of sodium lauryl sulfate as surfactant, 79.5 parts of clay as carrier are ground with a hammer mill Mixed. To the obtained powder mixture, 25% of water was added and kneaded. Next, the hydrated kneaded product was granulated by an extrusion granulator equipped with a basket type screen having a pore diameter of 1.2 mm. The resulting granulated product was sized and then dried with a fluidized bed dryer. This was sieved at 1700 μm to 850 μm to obtain the sustained release agricultural chemical granules of the present invention in the form of granules.
In Examples 2 and below, the amount of water during kneading was adjusted as appropriate.

［実施例２］
実施例１において、ミルコンＳ−１５５部をミルコンＧ−２００５部に、結合剤をデキストリン５部からカルボキシメチルセルロース３部に、界面活性剤をラウリル硫酸ナトリウム０．５部からポリアクリル酸ナトリウム５部に、担体はクレー７９．５部からベントナイト４０部にタルク３７部とし、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。
［実施例３］
実施例１において、結合剤をデキストリン５部から日本酢ビポバールＪＰ−０５（ポリビニルアルコール平均重合度５００ケン化８７〜８９モル％日本酢ビポバール株式会社）１．５部に、クレーを７９．５部から８３部とし、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。
［実施例４］
実施例１において、結合剤をデキストリン５部から結晶セルロース５部とし、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。 [Example 2]
In Example 1, 5 parts Milcon S-15 to 5 parts Milcon G-200, 5 parts of dextrin to 3 parts of carboxymethylcellulose, and 0.5 parts of surfactant to sodium polyacrylate 5 to sodium acrylate 5 The carrier was 79.5 parts of clay to 40 parts of bentonite and 37 parts of talc, and was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain the sustained-release agrochemical granule of the present invention.
[Example 3]
In Example 1, from 5 parts of dextrin to 1.5 parts of Nihon Vinegar Bipoval JP-05 (polyvinyl alcohol average polymerization degree 500 saponification 87-89 mol% Nihon Vinegar Bipoval Co., Ltd.), 79. From 5 parts to 83 parts, it was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain the sustained-release agrochemical granule of the present invention.
[Example 4]
In Example 1, the binder was changed from 5 parts of dextrin to 5 parts of crystalline cellulose and prepared in the same manner as in Example 1 to obtain sustained-release agrochemical granules of the present invention.

［実施例５］
実施例３において、界面活性剤をラウリル硫酸ナトリウム０．５部からポリオキシアルキレンアルキルエーテル０．５部とし、実施例３と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。
［実施例６］
実施例３において、界面活性剤をラウリル硫酸ナトリウム０．５部からトデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．５部に、クレーを８３部から８１部とし、実施例３と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。
［実施例７］
実施例６において、ミルコンＳ−１５を５部から１部に、クレーを８１部から８５部に変えた以外は、実施例６と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。
［実施例８］
実施例６において、ミルコンＳ−１５を５部から１０部に、クレーを８１部から７６部に変えた以外は、実施例６と同様の操作で調製し、本発明の徐放性農薬粒剤を得た。 [Example 5]
In Example 3, the surfactant was changed from 0.5 part of sodium lauryl sulfate to 0.5 part of polyoxyalkylene alkyl ether and prepared in the same manner as in Example 3 to obtain the sustained-release agrochemical granule of the present invention. It was.
[Example 6]
In Example 3, 0.5 parts of sodium lauryl sulfate to 2.5 parts of sodium todecylbenzenesulfonate and 83 parts to 81 parts of clay were prepared in the same manner as in Example 3, The sustained-release agrochemical granule of the invention was obtained.
[Example 7]
The sustained-release agrochemical granule according to the present invention was prepared in the same manner as in Example 6 except that Milcon S-15 was changed from 5 parts to 1 part and clay was changed from 81 parts to 85 parts in Example 6. Got.
[Example 8]
In Example 6, the sustained-release agrochemical granule of the present invention was prepared in the same manner as in Example 6 except that Milcon S-15 was changed from 5 parts to 10 parts and clay was changed from 81 parts to 76 parts. Got.

［実施例９］
ブタクロール（酸アミド系除草剤）１０部をホワイトカーボン１０部に吸油させたのち、ミルコンＧ−２００５部、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．５部、ポリカルボン酸金属塩３部、担体としてクレー７０．５部をハンマーミルで粉砕混合した。得られた粉体混合物に、結合剤として、ゴーセノールＮＨ−１８（ポリビニルアルコール平均重合度１８００ケン化度９８．０〜９９．０モル％日本合成株式会社）１部および水２５％を加えて混練した。次にこの加水混練物を実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性粒剤を得た。
［実施例１０］
実施例９において、クレーを７０．５部から６８．５部に、ゴーセノールＮＨ−１８を１部から３部に変えた以外は、実施例９と同様の操作で調製し、本発明の徐放性粒剤を得た。
［実施例１１］
実施例９において、クレーを７０．５部から６６．５部に、ゴーセノールＮＨ−１８を１部から５部に変えた以外は、実施例９と同様の操作で調製し、本発明の徐放性粒剤を得た。 [Example 9]
After 10 parts of butachlor (acid amide herbicide) is absorbed into 10 parts of white carbon, 5 parts of Milcon G-200, 0.5 parts of sodium lauryl sulfate as a surfactant, 3 parts of polycarboxylic acid metal salt, as a carrier 70.5 parts of clay was pulverized and mixed with a hammer mill. To the obtained powder mixture, 1 part of GOHSENOL NH-18 (polyvinyl alcohol average polymerization degree 1800, saponification degree 98.0 to 99.0 mol%, Nihon Gosei Co., Ltd.) and 25% water are added and kneaded as a binder. did. Next, this hydro-kneaded material was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain sustained-release granules of the present invention.
[Example 10]
In Example 9, except that the clay was changed from 70.5 parts to 68.5 parts and Gohsenol NH-18 was changed from 1 part to 3 parts, it was prepared in the same manner as in Example 9, and the sustained release of the present invention was performed. A natural granule was obtained.
[Example 11]
In Example 9, except that the clay was changed from 70.5 parts to 66.5 parts and Gohsenol NH-18 was changed from 1 part to 5 parts, it was prepared in the same manner as in Example 9, and the sustained release of the present invention was performed. A natural granule was obtained.

［実施例１２］
ダイアジノン（有機リン系殺虫剤）１０部をホワイトカーボン１０部に給油させたのち、ミルコンＧ−２００を５部、結合剤として結晶セルロース５部、界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．５部、担体としてクレー６７．５部を添加し、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性粒剤を得た。
［実施例１３］
実施例１２において、ミルコンＧ−２００５部をミルコンＳ−１５５部に変えた以外は、実施例１２と同様の操作で調製し、本発明の徐放性粒剤を得た。 [Example 12]
After supplying 10 parts of diazinon (organophosphorus insecticide) to 10 parts of white carbon, 5 parts of Milcon G-200, 5 parts of crystalline cellulose as a binder, 2.5 parts of sodium dodecylbenzenesulfonate as a surfactant Then, 67.5 parts of clay was added as a carrier and prepared in the same manner as in Example 1 to obtain sustained-release granules of the present invention.
[Example 13]
In Example 12, except that 5 parts of Milcon G-200 was changed to 5 parts of Milcon S-15, it was prepared in the same manner as in Example 12 to obtain sustained release granules of the present invention.

［実施例１４］
フルトラニル（酸アミド系殺菌剤）５部、ミルコンＳ−１５５部、結合剤として結晶セルロース５部、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．５部、ポリカルボン酸金属塩３部、担体としてクレー８１．５部を添加し、実施例１と同様の操作で調製し、本発明の徐放性粒剤を得た。
［実施例１５］
実施例１４において、界面活性剤をラウリル硫酸ナトリウム０．５部、ポリカルボン酸金属塩３部からジオクチルスルホサクシネート０．５部、ポリアクリル酸ナトリウム３部に、担体をクレー８１．５部から炭酸カルシウム８１．５部に変えた以外は、実施例１４と同様の操作で調製し、本発明の徐放性粒剤を得た。 [Example 14]
5 parts of flutolanil (acid amide fungicide), 5 parts of Milcon S-15, 5 parts of crystalline cellulose as binder, 0.5 part of sodium lauryl sulfate as surfactant, 3 parts of polycarboxylic acid metal salt, clay 81 as carrier .5 parts was added and prepared in the same manner as in Example 1 to obtain sustained-release granules of the present invention.
[Example 15]
In Example 14, the surfactant is 0.5 part of sodium lauryl sulfate, 3 parts of polycarboxylic acid metal salt, 0.5 part of dioctylsulfosuccinate, 3 parts of sodium polyacrylate, and the carrier is 81.5 parts of clay. A sustained-release granule of the present invention was obtained in the same manner as in Example 14 except that the amount was changed to 81.5 parts of calcium carbonate.

［比較例１］
実施例１のデキストリン５部を除き、クレーを７９．５部から８４．５部に変えた以外は、実施例１と同様の操作で調製し、比較例１の徐放性粒剤を得た。
［比較例２］
実施例２のミルコンＧ−２００５部を除き、タルクを３７部から４２部に変えた以外は、実施例２と同様の操作で調製し、比較例２の徐放性粒剤を得た。
［比較例３］
実施例1のラウリル硫酸ナトリウム０．５部を除き、クレーを７９．５部から８０部に変えた以外は、実施例１と同様の操作で調製し、比較例３の徐放性粒剤を得た。
［比較例４］
実施例６のミルコンＳ−１５５部を、パンゲルＳ−９５部に変えた以外は、実施例６と同様の操作で調製し、比較例４の徐放性粒剤を得た。 [Comparative Example 1]
Except for 5 parts of the dextrin of Example 1, except that the clay was changed from 79.5 parts to 84.5 parts, it was prepared in the same manner as in Example 1 to obtain a sustained release granule of Comparative Example 1. .
[Comparative Example 2]
A sustained-release granule of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 2 except that 5 parts of Mircon G-200 in Example 2 was changed and talc was changed from 37 parts to 42 parts.
[Comparative Example 3]
Except for 0.5 parts of sodium lauryl sulfate in Example 1, except that the clay was changed from 79.5 parts to 80 parts, it was prepared in the same manner as in Example 1, and the sustained-release granules of Comparative Example 3 were prepared. Obtained.
[Comparative Example 4]
A sustained-release granule of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 6 except that 5 parts of Milcon S-15 of Example 6 was changed to 5 parts of Pangels S-9.

［比較例５］
実施例６のミルコンＳ−１５５部を、ミルコンＬＳ５部に変えた以外は、実施例６と同様の操作で調製し、比較例５の徐放性粒剤を得た。
［比較例６］
実施例６のミルコンＳ−１５５部を、ミルコンＭＳ−２−２５部に変えた以外は、実施例６と同様の操作で調製し、比較例６の徐放性粒剤を得た。
［比較例７］
実施例６のミルコンＳ−１５５部を、ミルコンＥ５部に変えた以外は、実施例６と同様の操作で調製し、比較例７の徐放性粒剤を得た。
［比較例８］
実施例１０のミルコンＧ−２００５部をミルコンＬＳ５部に変えた以外は、実施例１０と同様の操作で調製し、比較例８の徐放性粒剤を得た。 [Comparative Example 5]
A sustained-release granule of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 6 except that 5 parts of Milcon S-15 in Example 6 were changed to 5 parts of Milcon LS.
[Comparative Example 6]
A sustained-release granule of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 6 except that 5 parts of Milcon S-15 of Example 6 was changed to 5 parts of Milcon MS-2-2.
[Comparative Example 7]
A sustained-release granule of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 6 except that 5 parts of Milcon S-15 in Example 6 was changed to 5 parts of Milcon E.
[Comparative Example 8]
A sustained-release granule of Comparative Example 8 was obtained in the same manner as in Example 10 except that 5 parts of Milcon G-200 of Example 10 was changed to 5 parts of Milcon LS.

［比較例９］
実施例１２のミルコンＧ−２００５部を除き、クレーを６７．５部から７２．５部に変えた以外は、実施例１２と同様の操作で調製し、比較例９の徐放性粒剤を得た。
［比較例１０］
実施例１５のミルコンＳ−１５５部をミルコンＬＳ５部に変えた以外は、実施例１５と同様の操作で調製し、比較例１０の徐放性粒剤を得た。
［比較例１１］
カスガマイシン１０部、結合剤としてカルボキシメチルセルロース３部、界面活性剤としてラウリル硫酸ナトリウム０．５部、担体としてクレー７１．５部、さらにパラフィンワックス１５部を添加し、実施例１と同様の操作で調製し、比較例１１の徐放性粒剤を得た。
［比較例１２］
ブタクロール１０部をホワイトカーボン１０部に吸油させたのち、界面活性剤としてステアリルエーテルリン酸エステルカリウム塩２部、担体としてクレー７５部を加え、ハンマーミルで粉砕混合した。得られた粉体混合物に、結合剤として、ゴーセノールＮＨ−１８（ポリビニルアルコール平均重合度１８００ケン化度９８．０〜９９．０モル％日本合成株式会社）３部および水２５％を加えて混練した。次にこの加水混練物を実施例１と同様の操作で調製し、比較例１２の徐放性粒剤を得た。 [Comparative Example 9]
The sustained-release granule of Comparative Example 9 was prepared in the same manner as in Example 12 except that 5 parts of Milcon G-200 of Example 12 was changed and the clay was changed from 67.5 parts to 72.5 parts. Got.
[Comparative Example 10]
A sustained-release granule of Comparative Example 10 was obtained in the same manner as in Example 15 except that 5 parts of Milcon S-15 in Example 15 was changed to 5 parts of Milcon LS.
[Comparative Example 11]
10 parts of kasugamycin, 3 parts of carboxymethylcellulose as a binder, 0.5 parts of sodium lauryl sulfate as a surfactant, 71.5 parts of clay as a carrier, and 15 parts of paraffin wax were added and prepared in the same manner as in Example 1. Thus, a sustained release granule of Comparative Example 11 was obtained.
[Comparative Example 12]
After 10 parts of butachlor was absorbed into 10 parts of white carbon, 2 parts of stearyl ether phosphate potassium salt as a surfactant and 75 parts of clay as a carrier were added and pulverized and mixed with a hammer mill. 3 parts of GOHSENOL NH-18 (polyvinyl alcohol average polymerization degree 1800 saponification degree 98.0-99.0 mol% Nihon Gosei Co., Ltd.) and 25% water are added and kneaded as a binder to the obtained powder mixture. did. Next, this hydro-kneaded material was prepared in the same manner as in Example 1, and the sustained-release granules of Comparative Example 12 were obtained.

次に試験例により、本発明の農薬粒剤の有用性を示す。
［試験例］水中溶出率測定試験
１０００ｍｌ容量の共栓付き三角フラスコに３度硬水１０００ｍｌを入れ、これに上記実施例、比較例で調製した徐放性粒剤１００ｍｇを投入し、この共栓付き三角フラスコを２５℃恒温室で静置した。静置１日後、３日後、および７日後にそれぞれ試験液を５ｍｌずつ採取した。試験液中の農薬活性成分濃度を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）などにより定量し（分解物が生成した場合には、分解物も定量し、農薬活性成分濃度に換算して合算する）、溶出率を下記式により算出した。その試験結果を表１（実施例）および表２（比較例）に示す。 Next, the usefulness of the agricultural chemical granules of the present invention will be shown by test examples.
[Test Example] Elution rate measurement test in water 1000 ml of 3 degree hard water was put into a conical flask with a stopper of 1000 ml capacity, and 100 mg of sustained-release granules prepared in the above examples and comparative examples were added to the flask. The Erlenmeyer flask was allowed to stand in a constant temperature room at 25 ° C. One ml, 3 days, and 7 days after standing, 5 ml of the test solution was collected. Quantify the concentration of the pesticidal active ingredient in the test solution by high performance liquid chromatography (HPLC), gas chromatography (GC), etc. (If a decomposition product is generated, determine the decomposition product and convert it to the concentration of the pesticidal active ingredient) The elution rate was calculated by the following formula. The test results are shown in Table 1 (Examples) and Table 2 (Comparative Examples).

表１および表２に示された試験結果から明らかなように、比較例１〜３、および比較例５〜１０の１日後の各農薬成分の溶出率が６６〜１００％であるのに対し、実施例１〜１５は、１日後の各農薬活性成分の溶出率が８〜３５％と溶出を抑えており、本発明の効果が顕著に示された。一方、ＳｉＯ_２含有量が６０．５％、粒径１５．１μｍ、比表面積が３２０ｍ^２／ｇであるパンゲルＳ−９を用いた比較例４、および、農薬活性成分の徐放化に関する従来技術である、特許文献８および９を元に調製した、比較例１１および比較例１２は、いずれも溶出抑制効果が認められたが、その一方で、７日後まで各有効成分の溶出が強く抑制されており、生物効果不足が懸念される。しかし、実施例１〜１５は、各有効成分の溶出率が３日後は１５〜７８％、７日後では９８〜１００％と経時的に溶出が上がっていく傾向が認められ、これにより生物効果も充分に発揮されるという点で、本発明の優位性が認められた。
また、実施例１（１日後溶出率２６％）の結合剤をポリビニルアルコールおよび結晶セルロースにする（実施例３、４）ことにより、１日後の溶出が７％、１５％とさらに強い溶出抑制効果を得ることができた。 As is clear from the test results shown in Table 1 and Table 2, the elution rate of each agricultural chemical component after 1 day of Comparative Examples 1 to 3 and Comparative Examples 5 to 10 is 66 to 100%, In Examples 1 to 15, the elution rate of each pesticidal active ingredient after 1 day was 8 to 35% and the elution was suppressed, and the effect of the present invention was remarkably shown. On the other hand, Comparative Example 4 using Pangel S-9 having a SiO ₂ content of 60.5%, a particle size of 15.1 μm, and a specific surface area of 320 m ² / g, and a conventional technique relating to the sustained release of an agrochemical active ingredient In Comparative Examples 11 and 12, which were prepared on the basis of Patent Documents 8 and 9, the elution suppressing effect was recognized. On the other hand, elution of each active ingredient was strongly suppressed until 7 days later. There is a concern about the lack of biological effects. However, in Examples 1 to 15, the elution rate of each active ingredient was 15 to 78% after 3 days, and 98 to 100% after 7 days. The superiority of the present invention was recognized in that it was fully exhibited.
Further, by using polyvinyl alcohol and crystalline cellulose as the binder of Example 1 (1 day after elution rate 26%) (Examples 3 and 4), the elution after 1 day is 7% and 15%, which is a stronger elution suppression effect. Could get.

Claims

a) Agrochemical active ingredient, b) Sepiolite having a SiO ₂ content of 50% or more, a particle size of 3 to 12 μm, and a specific surface area of 300 m ² / g or less, c) a binder, and d) an interface A sustained-release agrochemical granule comprising an active agent.

The sustained-release agrochemical granule according to claim 1, wherein the binder is either polyvinyl alcohol or crystalline cellulose.