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JP5077055B2 - LIGHT EMITTING ELEMENT, DISPLAY DEVICE, AND ELECTRONIC DEVICE - Google Patents

LIGHT EMITTING ELEMENT, DISPLAY DEVICE, AND ELECTRONIC DEVICE Download PDF

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JP5077055B2
JP5077055B2 JP2008121670A JP2008121670A JP5077055B2 JP 5077055 B2 JP5077055 B2 JP 5077055B2 JP 2008121670 A JP2008121670 A JP 2008121670A JP 2008121670 A JP2008121670 A JP 2008121670A JP 5077055 B2 JP5077055 B2 JP 5077055B2
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light
light emitting
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徹司 藤田
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Seiko Epson Corp
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Seiko Epson Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light-emitting element which makes in good balance a plurality of light-emitting layers laminated emit lights and is improved in durability (lifetime), to provide a display which includes this light-emitting element and can display a high-quality image for a long period, and to provide electronic equipment. <P>SOLUTION: The light-emitting element 1 includes a cathode 12, an anode 3, a first light-emitting layer 6 which is installed between the cathode 12 and the anode 3 and emits red light, a second light-emitting layer 8 which is installed between the first light-emitting layer 6 and the cathode 12 and emits blue light, and an interlayer 7 which is installed between the first light-emitting layer 6 and the second light-emitting layer 8 so as to contact these, and includes a function to restrict movement of electrons from the second light-emitting layer 8 to the first light-emitting layer 6. The interlayer 7 is constituted including a naphthalene derivative. <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、発光素子、表示装置および電子機器に関するものである。   The present invention relates to a light emitting element, a display device, and an electronic device.

有機エレクトロルミネッセンス素子(いわゆる有機EL素子)は、陽極と陰極との間に少なくとも1層の発光性有機層を介挿した構造を有する発光素子である。このような発光素子では、陰極と陽極との間に電界を印加することにより、発光層に陰極側から電子が注入されるとともに陽極側から正孔が注入され、発光層中で電子と正孔が再結合することにより励起子が生成し、この励起子が基底状態に戻る際に、そのエネルギー分が光として放出される。
このような発光素子としては、例えば、陰極と陽極との間に、色の異なる複数の発光層を積層したものが知られている(例えば、特許文献1参照)。
An organic electroluminescence element (so-called organic EL element) is a light emitting element having a structure in which at least one light emitting organic layer is interposed between an anode and a cathode. In such a light emitting device, by applying an electric field between the cathode and the anode, electrons are injected into the light emitting layer from the cathode side and holes are injected from the anode side, and electrons and holes are injected into the light emitting layer. Recombination generates excitons, and when the excitons return to the ground state, the energy is emitted as light.
As such a light emitting device, for example, a device in which a plurality of light emitting layers having different colors are stacked between a cathode and an anode is known (see, for example, Patent Document 1).

特許文献1にかかる発光素子では、2つの発光層同士の間に、キャリア(特に正孔)の移動を制限する中間層が設けられている。これにより、各発光層へのキャリアの注入量を最適化し、2つの発光層をバランスよく発光させることができる。
しかしながら、特許文献1にかかる発光素子では、中間層が一般的な正孔輸送性材料や電子輸送性材料のみで構成されているため、耐久性が低いものとなっていた。これは、中間層に電子が注入されることによりアニオン状態となった中間層が電気化学的に不安定であり、分解等により劣化することによるものと考えられる。
In the light emitting element according to Patent Document 1, an intermediate layer that restricts the movement of carriers (particularly, holes) is provided between two light emitting layers. As a result, the amount of carriers injected into each light emitting layer can be optimized, and the two light emitting layers can emit light in a balanced manner.
However, the light emitting device according to Patent Document 1 has low durability because the intermediate layer is composed only of a general hole transporting material or electron transporting material. This is considered to be due to the electrochemically unstable intermediate layer that has become an anionic state due to the injection of electrons into the intermediate layer and is degraded by decomposition or the like.

特開2007−287681号公報JP 2007-287681 A

本発明の目的は、積層された複数層の発光層をバランスよく発光させるとともに、耐久性(寿命)を向上させることができる発光素子、この発光素子を備え、高品位な画像を長期にわたり表示することができる表示装置および電子機器を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a light emitting element that can emit light in a balanced manner and improve durability (life), and to display a high-quality image over a long period of time. An object of the present invention is to provide a display device and an electronic device that can be used.

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の発光素子は、陰極と、
陽極と、
前記陰極と前記陽極との間に設けられ、第1の色に発光する第1の発光材料を含んで構成された第1の発光層と、
前記第1の発光層と前記陰極との間に設けられ、前記第1の色とは異なる第2の色に発光する第2の発光材料を含んで構成された第2の発光層と、
前記第1の発光層と前記第2の発光層との層間にこれらに接するように設けられ、前記第2の発光層から前記第1の発光層への電子の移動を制限する機能を有する中間層とを有し、
前記中間層は、一般式C (ただし、x、yは、それぞれ、自然数である)で表わされるナフタレン誘導体と、前記ナフタレン誘導体よりも高い正孔輸送性を有する正孔輸送性材料とを含んで構成されていることを特徴とする。
これにより、第1の発光層と第2の発光層とをバランスよく発光させるとともに、発光素子の耐久性(寿命)を向上させることができる。
ここで、前記中間層は、前記ナフタレン誘導体の他に、前記ナフタレン誘導体よりも高い正孔輸送性を有する正孔輸送性材料を含んで構成されているので、第1の発光層から中間層を介して第2の発光層へ移動する正孔の量を容易に調整することができる。
Such an object is achieved by the present invention described below.
The light emitting device of the present invention comprises a cathode,
The anode,
A first light-emitting layer provided between the cathode and the anode and configured to include a first light-emitting material that emits light in a first color;
A second light-emitting layer that is provided between the first light-emitting layer and the cathode and includes a second light-emitting material that emits light in a second color different from the first color;
An intermediate provided between the first light emitting layer and the second light emitting layer so as to be in contact therewith and having a function of restricting the movement of electrons from the second light emitting layer to the first light emitting layer. And having a layer
The intermediate layer includes a naphthalene derivative represented by a general formula C x H y (where x and y are natural numbers, respectively), a hole transporting material having higher hole transportability than the naphthalene derivative, It is characterized by including.
Accordingly, the first light emitting layer and the second light emitting layer can emit light with a good balance, and the durability (life) of the light emitting element can be improved.
Here, since the intermediate layer includes a hole transporting material having a hole transporting property higher than that of the naphthalene derivative in addition to the naphthalene derivative, the intermediate layer is formed from the first light emitting layer. Thus, the amount of holes moving to the second light emitting layer can be easily adjusted.

本発明の発光素子では、前記ナフタレン誘導体の分子量は、400〜1000であることが好ましい。
これにより、気相成膜法により比較的簡単に、均質な中間層を形成することができる。また、ナフタレン誘導体の結晶性を抑えて、中間層の変質、劣化等を防止することができる。
In the light emitting device of the present invention, the naphthalene derivative preferably has a molecular weight of 400 to 1,000.
Thereby, a homogeneous intermediate layer can be formed relatively easily by the vapor phase film forming method. In addition, the crystallinity of the naphthalene derivative can be suppressed to prevent the intermediate layer from being altered or deteriorated.

本発明の発光素子では、前記ナフタレン誘導体は、2つ以上のナフチル基を導入したものであることが好ましい。
これにより、ナフタレン誘導体の電子ブロック性および耐電子性を優れたものとしつつ、中間層を均質で耐久性に優れたものとすることができる。
本発明の発光素子では、前記ナフタレン誘導体の吸収ピーク波長は、450nm未満であることが好ましい。
第2の発光層には、一般に、第1の発光材料をゲスト材料とするホスト材料としてアントラセン誘導体が用いられる。このアントラセン誘導体の吸収ピーク波長が450nm程度であるため、ナフタレン誘導体の吸収ピーク波長を前述したような範囲とすることで、比較的簡単かつ確実に、中間層が第2の発光層から第1の発光層への電子の移動を制限することができる。
In the light emitting device of the present invention, it is preferable that the naphthalene derivative has two or more naphthyl groups introduced therein.
As a result, the intermediate layer can be made homogeneous and excellent in durability while the electronic block property and electronic resistance of the naphthalene derivative are excellent.
In the light emitting device of the present invention, the absorption peak wavelength of the naphthalene derivative is preferably less than 450 nm.
In the second light-emitting layer, an anthracene derivative is generally used as a host material that uses the first light-emitting material as a guest material. Since the absorption peak wavelength of the anthracene derivative is about 450 nm, by setting the absorption peak wavelength of the naphthalene derivative in the range as described above, the intermediate layer can be relatively easily and reliably separated from the second light emitting layer by the first light emitting layer. The movement of electrons to the light emitting layer can be restricted.

本発明の発光素子では、前記ナフタレン誘導体の電子親和力は、2〜3eVであることが好ましい。
これにより、ナフタレン誘導体の分子量を最適化しつつ、中間層が第2の発光層から第1の発光層への電子の移動を制限することができる。
本発明の発光素子では、前記正孔輸送性材料のイオン化ポテンシャルは、5〜6.2eVであることが好ましい。
これにより、ナフタレン誘導体の分子量を最適化しつつ、第1の発光層から中間層を介して第2の発光層へ正孔を円滑に受け渡すことができる。
In the light emitting device of the present invention, the naphthalene derivative preferably has an electron affinity of 2 to 3 eV.
Thereby, an intermediate | middle layer can restrict | limit the movement of the electron from a 2nd light emitting layer to a 1st light emitting layer, optimizing the molecular weight of a naphthalene derivative.
In the light emitting device of the present invention, the ionization potential of the hole transporting material is preferably 5 to 6.2 eV.
Accordingly, holes can be smoothly transferred from the first light emitting layer to the second light emitting layer through the intermediate layer while optimizing the molecular weight of the naphthalene derivative.

本発明の発光素子では、前記中間層を構成する材料のうち、最も酸化され難い材料のイオン化ポテンシャルが5〜6.2eVであることが好ましい In the light emitting device of the present invention, it is preferable that an ionization potential of a material which is hardly oxidized among the materials constituting the intermediate layer is 5 to 6.2 eV .

本発明の発光素子では、前記正孔輸送性材料は、アミン系化合物を含んでいることが好ましい。
アミン系化合物は、正孔輸送性に優れている。そのため、第1の発光層から中間層を介して第2の発光層へ正孔を極めて円滑に受け渡すことができる。
本発明の発光素子では、前記中間層は、前記ナフタレン誘導体の他に、前記ナフタレン誘導体よりも高い電子輸送性を有する電子輸送性材料を含んで構成されていることが好ましい。
これにより、第2の発光層から中間層を介して第1の発光層へ移動する電子の量を容易に調整することができる。
In the light emitting device of the present invention, the hole transporting material preferably contains an amine compound.
The amine compound is excellent in hole transportability. Therefore, holes can be transferred very smoothly from the first light emitting layer to the second light emitting layer through the intermediate layer.
In the light emitting device of the present invention, it is preferable that the intermediate layer includes an electron transporting material having an electron transporting property higher than that of the naphthalene derivative in addition to the naphthalene derivative.
Thereby, the amount of electrons moving from the second light emitting layer to the first light emitting layer via the intermediate layer can be easily adjusted.

本発明の発光素子では、前記電子輸送性材料は、アントラセン誘導体またはジアントラセン誘導体を含んでいることが好ましい。
アントラセン誘導体またはジアントラセン誘導体は、電子輸送性に優れるだけでなく、耐電子性にも優れている。そのため、中間層の耐久性を優れたものとしつつ、第2の発光層から中間層を介して第1の発光層へ移動する電子の量を容易に調整することができる。
In the light emitting device of the present invention, the electron transporting material preferably contains an anthracene derivative or a dianthracene derivative.
An anthracene derivative or a dianthracene derivative is not only excellent in electron transport properties, but also excellent in electron resistance. Therefore, it is possible to easily adjust the amount of electrons moving from the second light emitting layer to the first light emitting layer through the intermediate layer while making the intermediate layer excellent in durability.

本発明の発光素子では、前記第2の発光層は、前記第2の発光材料の他に、前記第2の発光材料をゲスト材料とする第2のホスト材料を含んで構成されており、当該第2のホスト材料は、アントラセン誘導体を含むものであることが好ましい。
これにより、比較的簡単かつ確実に、中間層が第2の発光層から第1の発光層への電子の移動を制限することができる。
In the light-emitting element of the present invention, the second light-emitting layer includes a second host material using the second light-emitting material as a guest material in addition to the second light-emitting material, The second host material preferably contains an anthracene derivative.
Thereby, the intermediate layer can restrict the movement of electrons from the second light emitting layer to the first light emitting layer relatively easily and reliably.

本発明の発光素子では、前記第1の発光層は、前記第1の発光材料の他に、前記第1の発光材料をゲスト材料とするホスト材料を含んで構成されており、当該第1の発光材料は、テトラセン誘導体またはペリレン誘導体を含むものであることが好ましい。
これにより、比較的簡単かつ確実に、第1の発光層から中間層を介して第2の発光層への正孔をより円滑に受け渡すことができる。
In the light-emitting element of the present invention, the first light-emitting layer includes a host material that uses the first light-emitting material as a guest material in addition to the first light-emitting material. The light emitting material preferably contains a tetracene derivative or a perylene derivative.
As a result, holes from the first light emitting layer to the second light emitting layer can be more smoothly passed through the intermediate layer relatively easily and reliably.

本発明の発光素子では、前記第2の発光層と前記陰極との間に設けられ、前記第1の色および前記第2の色とは異なる第3の色に発光する第3の発光材料を含んで構成された第3の発光層を有することが好ましい。
これにより、第1の発光層と第2の発光層と第3の発光層とをバランスよく発光させつつ、耐久性の向上を図ることができる。
In the light emitting device of the present invention, a third light emitting material that is provided between the second light emitting layer and the cathode and emits light in a third color different from the first color and the second color is provided. It is preferable to include a third light-emitting layer that is included.
Thereby, durability can be aimed at, making the 1st light emitting layer, the 2nd light emitting layer, and the 3rd light emitting layer emit light with good balance.

本発明の発光素子では、前記第1の発光材料は、赤色に発光するものであり、前記第2の発光材料および前記第3の発光材料は、一方が緑色に発光するものであり、他方が青色に発光するものであることが好ましい。
これにより、R(赤色)、G(緑色)、B(青色)をバランスよく発光させて、白色発光させることができる。
本発明の表示装置は、本発明の発光素子を備えることを特徴とする。
これにより、高品位な画像を長期にわたり表示することができる。
本発明の電子機器は、本発明の表示装置を備えることを特徴とする。
これにより、高品位な画像を長期にわたり表示することができる。
In the light-emitting element of the present invention, the first light-emitting material emits red light, the second light-emitting material and the third light-emitting material emit one green light, and the other It is preferable that it emits blue light.
Thereby, R (red), G (green), and B (blue) can be light-emitted with good balance, and white light can be emitted.
The display device of the present invention includes the light emitting element of the present invention.
Thereby, a high quality image can be displayed over a long period of time.
An electronic apparatus according to the present invention includes the display device according to the present invention.
Thereby, a high quality image can be displayed over a long period of time.

以下、本発明の発光素子、表示装置および電子機器を添付図面に示す好適な実施形態について説明する。
図1は、本発明の実施形態にかかる発光素子の縦断面を模式的に示す図である。なお、以下では、説明の都合上、図1中の上側を「上」、下側を「下」として説明を行う。
図1に示す発光素子(エレクトロルミネッセンス素子)1は、R(赤色)、G(緑色)、B(青色)を発光させて、白色発光するものである。
DESCRIPTION OF EXEMPLARY EMBODIMENTS Hereinafter, preferred embodiments of a light-emitting element, a display device, and an electronic device according to the invention will be described with reference to the accompanying drawings.
FIG. 1 is a diagram schematically showing a longitudinal section of a light emitting device according to an embodiment of the present invention. In the following description, for convenience of explanation, the upper side in FIG. 1 will be described as “upper” and the lower side as “lower”.
A light-emitting element (electroluminescence element) 1 shown in FIG. 1 emits white light by emitting R (red), G (green), and B (blue).

このような発光素子1は、陽極3と正孔注入層4と正孔輸送層5と第1の発光層(赤色発光層)6と中間層7と第2の発光層(青色発光層)8と第3の発光層(緑色発光層)9と電子輸送層10と電子注入層11と陰極12とがこの順に積層されてなるものである。
言い換えすれば、発光素子1は、正孔注入層4と正孔輸送層5と第1の発光層6と中間層7と第2の発光層8と第3の発光層9と電子輸送層10と電子注入層11と陰極12とがこの順に積層で積層された積層体15が2つの電極間(陽極3と陰極12との間)に介挿されて構成されている。
Such a light emitting device 1 includes an anode 3, a hole injection layer 4, a hole transport layer 5, a first light emitting layer (red light emitting layer) 6, an intermediate layer 7, and a second light emitting layer (blue light emitting layer) 8. The third light emitting layer (green light emitting layer) 9, the electron transport layer 10, the electron injection layer 11, and the cathode 12 are laminated in this order.
In other words, the light emitting element 1 includes the hole injection layer 4, the hole transport layer 5, the first light emitting layer 6, the intermediate layer 7, the second light emitting layer 8, the third light emitting layer 9, and the electron transport layer 10. A laminate 15 in which the electron injection layer 11 and the cathode 12 are laminated in this order is interposed between two electrodes (between the anode 3 and the cathode 12).

そして、発光素子1は、その全体が基板2上に設けられるとともに、封止部材13で封止されている。
このような発光素子1にあっては、第1の発光層6、第2の発光層8、および第3の発光層9の各発光層に対し、陰極12側から電子が供給(注入)されるとともに、陽極3側から正孔が供給(注入)される。そして、各発光層では、正孔と電子とが再結合し、この再結合に際して放出されたエネルギーによりエキシトン(励起子)が生成し、エキシトンが基底状態に戻る際にエネルギー(蛍光やりん光)を放出(発光)する。これにより、発光素子1は、R(赤色)、G(緑色)、B(青色)を発光させて、白色発光する。
The entire light emitting element 1 is provided on the substrate 2 and is sealed with a sealing member 13.
In such a light emitting element 1, electrons are supplied (injected) from the cathode 12 side to the light emitting layers of the first light emitting layer 6, the second light emitting layer 8, and the third light emitting layer 9. In addition, holes are supplied (injected) from the anode 3 side. In each light emitting layer, holes and electrons recombine, and excitons (excitons) are generated by the energy released during the recombination, and energy (fluorescence or phosphorescence) is generated when the excitons return to the ground state. Is emitted (emitted). Thereby, the light emitting element 1 emits R (red), G (green), and B (blue) to emit white light.

基板2は、陽極3を支持するものである。本実施形態の発光素子1は、基板2側から光を取り出す構成(ボトムエミッション型)であるため、基板2および陽極3は、それぞれ、実質的に透明(無色透明、着色透明または半透明)とされている。
基板2の構成材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、シクロオレフィンポリマー、ポリアミド、ポリエーテルサルフォン、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリアリレートのような樹脂材料や、石英ガラス、ソーダガラスのようなガラス材料等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
The substrate 2 supports the anode 3. Since the light-emitting element 1 of the present embodiment is configured to extract light from the substrate 2 side (bottom emission type), the substrate 2 and the anode 3 are substantially transparent (colorless transparent, colored transparent, or translucent), respectively. Has been.
Examples of the constituent material of the substrate 2 include resin materials such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polypropylene, cycloolefin polymer, polyamide, polyethersulfone, polymethyl methacrylate, polycarbonate, and polyarylate, quartz glass, and soda glass. Such glass materials can be used, and one or more of these can be used in combination.

このような基板2の平均厚さは、特に限定されないが、0.1〜30mm程度であるのが好ましく、0.1〜10mm程度であるのがより好ましい。
なお、発光素子1が基板2と反対側から光を取り出す構成(トップエミッション型)の場合、基板2には、透明基板および不透明基板のいずれも用いることができる。
不透明基板としては、例えば、アルミナのようなセラミックス材料で構成された基板、ステンレス鋼のような金属基板の表面に酸化膜(絶縁膜)を形成したもの、樹脂材料で構成された基板等が挙げられる。
Although the average thickness of such a board | substrate 2 is not specifically limited, It is preferable that it is about 0.1-30 mm, and it is more preferable that it is about 0.1-10 mm.
In the case where the light emitting element 1 is configured to extract light from the side opposite to the substrate 2 (top emission type), the substrate 2 can be either a transparent substrate or an opaque substrate.
Examples of the opaque substrate include a substrate made of a ceramic material such as alumina, an oxide film (insulating film) formed on the surface of a metal substrate such as stainless steel, and a substrate made of a resin material. It is done.

以下、発光素子1を構成する各部を順次説明する。
(陽極)
陽極3は、後述する正孔注入層4を介して正孔輸送層5に正孔を注入する電極である。この陽極3の構成材料としては、仕事関数が大きく、導電性に優れる材料を用いるのが好ましい。
Hereinafter, each part which comprises the light emitting element 1 is demonstrated sequentially.
(anode)
The anode 3 is an electrode that injects holes into the hole transport layer 5 through a hole injection layer 4 described later. As a constituent material of the anode 3, it is preferable to use a material having a large work function and excellent conductivity.

陽極3の構成材料としては、例えば、ITO(Indium Tin Oxide)、IZO(Indium Zinc Oxide)、In、SnO、Sb含有SnO、Al含有ZnO等の酸化物、Au、Pt、Ag、Cuまたはこれらを含む合金等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
このような陽極3の平均厚さは、特に限定されないが、10〜200nm程度であるのが好ましく、50〜150nm程度であるのがより好ましい。
Examples of the constituent material of the anode 3 include oxides such as ITO (Indium Tin Oxide), IZO (Indium Zinc Oxide), In 3 O 3 , SnO 2 , Sb-containing SnO 2 , and Al-containing ZnO, Au, Pt, and Ag. Cu, alloys containing these, and the like can be used, and one or more of these can be used in combination.
The average thickness of the anode 3 is not particularly limited, but is preferably about 10 to 200 nm, and more preferably about 50 to 150 nm.

(正孔注入層)
正孔注入層4は、陽極3からの正孔注入効率を向上させる機能を有するものである。
この正孔注入層4の構成材料(正孔注入材料)としては、特に限定されないが、例えば、銅フタロシアニンや、4,4’,4’’−トリス(N,N−フェニル−3−メチルフェニルアミノ)トリフェニルアミン(m−MTDATA)、下記化1に示すテトラアミン化合物およびそれらの誘導体等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Hole injection layer)
The hole injection layer 4 has a function of improving the hole injection efficiency from the anode 3.
The constituent material (hole injection material) of the hole injection layer 4 is not particularly limited. For example, copper phthalocyanine or 4,4 ′, 4 ″ -tris (N, N-phenyl-3-methylphenyl) Amino) triphenylamine (m-MTDATA), tetraamine compounds represented by the following chemical formula 1 and derivatives thereof, and the like can be used, and one or more of these can be used in combination.

Figure 0005077055
Figure 0005077055

このような正孔注入層4の平均厚さは、特に限定されないが、5〜150nm程度であるのが好ましく、10〜100nm程度であるのがより好ましい。
なお、この正孔注入層4は、省略することができる。
The average thickness of the hole injection layer 4 is not particularly limited, but is preferably about 5 to 150 nm, and more preferably about 10 to 100 nm.
The hole injection layer 4 can be omitted.

(正孔輸送層)
正孔輸送層5は、陽極3から正孔注入層4を介して注入された正孔を第1の発光層6まで輸送する機能を有するものである。
この正孔輸送層5の構成材料には、各種p型の高分子材料や、各種p型の低分子材料を単独または組み合わせて用いることができ、例えば、下記化2に示すN,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニル−1,1’−ジフェニル−4,4’−ジアミン(NPD)、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビス(3−メチルフェニル)−1,1’−ジフェニル−4,4’−ジアミン(TPD)等のテトラアリールベンジジン誘導体、テトラアリールジアミノフルオレン化合物またはその誘導体(アミン系化合物)などが挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
(Hole transport layer)
The hole transport layer 5 has a function of transporting holes injected from the anode 3 through the hole injection layer 4 to the first light emitting layer 6.
As the constituent material of the hole transport layer 5, various p-type polymer materials and various p-type low-molecular materials can be used alone or in combination. For example, N, N′— Di (1-naphthyl) -N, N′-diphenyl-1,1′-diphenyl-4,4′-diamine (NPD), N, N′-diphenyl-N, N′-bis (3-methylphenyl) Tetraarylbenzidine derivatives such as -1,1′-diphenyl-4,4′-diamine (TPD), tetraaryldiaminofluorene compounds or derivatives thereof (amine compounds), and the like, one or two of these A combination of more than one species can be used.

Figure 0005077055
Figure 0005077055

このような正孔輸送層5の平均厚さは、特に限定されないが、10〜150nm程度であるのが好ましく、10〜100nm程度であるのがより好ましい。
なお、この正孔輸送層5は、省略することができる。
The average thickness of the hole transport layer 5 is not particularly limited, but is preferably about 10 to 150 nm, and more preferably about 10 to 100 nm.
The hole transport layer 5 can be omitted.

(第1の発光層)
この第1の発光層6は、第1の色に発光する第1の発光材料と、この第1の発光材料をゲスト材料とする第1のホスト材料とを含んで構成されている。このような第1の発光層6は、例えば、ゲスト材料である第1の発光材料をドーパントとして第1のホスト材料にドープすることにより形成することができる。
(First light emitting layer)
The first light-emitting layer 6 includes a first light-emitting material that emits light in a first color and a first host material that uses the first light-emitting material as a guest material. Such a first light-emitting layer 6 can be formed, for example, by doping the first host material as a dopant with the first light-emitting material that is a guest material.

第1の発光材料は、赤色に発光する赤色発光材料である。
このような赤色発光材料としては、特に限定されず、各種赤色蛍光材料、赤色燐光材料を1種または2種以上組み合わせて用いることが、赤色蛍光材料を好適に用いることができる。
赤色蛍光材料としては、赤色の蛍光を発するものであれば特に限定されず、例えば、ペリレン誘導体、ユーロピウム錯体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、ベンゾチオキサンテン誘導体、ポルフィリン誘導体、ナイルレッド、2−(1,1−ジメチルエチル)−6−(2−(2,3,6,7−テトラヒドロ−1,1,7,7−テトラメチル−1H,5H−ベンゾ(ij)キノリジン−9−イル)エテニル)−4H−ピラン−4H−イリデン)プロパンジニトリル(DCJTB)、4−(ジシアノメチレン)−2−メチル−6−(p−ジメチルアミノスチリル)−4H−ピラン(DCM)等を挙げられる。
The first light emitting material is a red light emitting material that emits red light.
Such a red light emitting material is not particularly limited, and a red fluorescent material can be suitably used by using various red fluorescent materials and red phosphorescent materials in combination of one or more kinds.
The red fluorescent material is not particularly limited as long as it emits red fluorescence. For example, perylene derivatives, europium complexes, benzopyran derivatives, rhodamine derivatives, benzothioxanthene derivatives, porphyrin derivatives, Nile red, 2- (1, 1-dimethylethyl) -6- (2- (2,3,6,7-tetrahydro-1,1,7,7-tetramethyl-1H, 5H-benzo (ij) quinolidin-9-yl) ethenyl)- 4H-pyran-4H-ylidene) propanedinitrile (DCJTB), 4- (dicyanomethylene) -2-methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H-pyran (DCM) and the like.

赤色燐光材料としては、赤色の燐光を発するものであれば特に限定されず、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられ、これら金属錯体の配位子の内の少なくとも1つがフェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格、ポルフィリン骨格等を持つものも挙げられる。より具体的には、トリス(1−フェニルイソキノリン)イリジウム、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジネート−N,C’]イリジウム(アセチルアセトネート)(btp2Ir(acac))、2,3,7,8,12,13,17,18−オクタエチル−12H,23H−ポルフィリン−白金(II)、ビス[2−(2’−ベンゾ[4,5−α]チエニル)ピリジネート−N,C’]イリジウム、ビス(2−フェニルピリジン)イリジウム(アセチルアセトネート)が挙げられる。 The red phosphorescent material is not particularly limited as long as it emits red phosphorescence, and examples thereof include metal complexes such as iridium, ruthenium, platinum, osmium, rhenium, and palladium. Among the ligands of these metal complexes, And those having at least one of phenylpyridine skeleton, bipyridyl skeleton, porphyrin skeleton and the like. More specifically, tris (1-phenylisoquinoline) iridium, bis [2- (2′-benzo [4,5-α] thienyl) pyridinate-N, C 3 ′] iridium (acetylacetonate) (btp2Ir ( acac)), 2,3,7,8,12,13,17,18-octaethyl-12H, 23H-porphyrin-platinum (II), bis [2- (2′-benzo [4,5-α] thienyl ) Pyridinate-N, C 3 '] iridium, bis (2-phenylpyridine) iridium (acetylacetonate).

上述した中でも、赤色発光材料は、ペリレン誘導体を含むことが好ましい。ペリレン誘導体は、特に発光効率の高い発光材料である。また、ペリレン誘導体は、電子を捕獲する機能が特に優れたものである。このため、陰極12側から注入された電子を第1の発光層6で確実に捕獲し、正孔輸送層5に電子が注入されるのを防止することができる。その結果、正孔注入層4や正孔輸送層5の構成材料が電子により還元されて劣化するのを防止することができる。
特に、赤色発光材料に用いるペリレン誘導体としては、例えば下記化3のような化合物等のテトラフェニルジインデノペリレン誘導体を用いるのが好ましい。
Among the above-mentioned, the red light emitting material preferably contains a perylene derivative. A perylene derivative is a light-emitting material with particularly high luminous efficiency. The perylene derivative has a particularly excellent function of capturing electrons. For this reason, the electrons injected from the cathode 12 side can be reliably captured by the first light-emitting layer 6 and can be prevented from being injected into the hole transport layer 5. As a result, it is possible to prevent the constituent materials of the hole injection layer 4 and the hole transport layer 5 from being reduced and deteriorated by electrons.
In particular, as the perylene derivative used for the red light-emitting material, for example, a tetraphenyldiindenoperylene derivative such as a compound as shown in the following chemical formula 3 is preferably used.

Figure 0005077055
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このような赤色発光材料をゲスト材料とする第1のホスト材料は、正孔と電子とを再結合して励起子を生成するとともに、その励起子のエネルギーを赤色発光材料に移動(フェルスター移動またはデクスター移動)させて、赤色発光材料を励起する機能を有する。
このような第1のホスト材料としては、用いる赤色発光材料に対して前述したような機能を発揮するものであれば、特に限定されないが、赤色発光材料が赤色蛍光材料を含む場合、例えば、ジスチリルアリーレン誘導体、下記化4に示すビスp−ビフェニリルナフタセン等のテトラセン誘導体(ナフタセン誘導体)、下記化5に示すビス−オルト−ビフェニリルペリレン等のペリレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、ジスチリルアミン誘導体、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム錯体(Alq)等のキノリノラト系金属錯体、トリフェニルアミンの4量体等のトリアリールアミン誘導体、オキサジアゾール誘導体、シロール誘導体、ジカルバゾール誘導体、オリゴチオフェン誘導体、ベンゾピラン誘導体、トリアゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、キノリン誘導体、4,4’−ビス(2,2’−ジフェニルビニル)ビフェニル(DPVBi)等が挙げられ、これらのうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。
The first host material having such a red light emitting material as a guest material recombines holes and electrons to generate excitons, and transfers the exciton energy to the red light emitting material (Förster transfer). Or a Dexter movement) to excite the red light emitting material.
Such a first host material is not particularly limited as long as it exhibits the above-described function with respect to the red light emitting material to be used. When the red light emitting material includes a red fluorescent material, for example, Styrylarylene derivatives, tetracene derivatives (naphthacene derivatives) such as bis p-biphenylylnaphthacene shown in the following chemical formula 4, perylene derivatives such as bis-ortho-biphenylylperylene shown in chemical formula 5, distyrylbenzene derivatives, distyrylamine Derivatives, quinolinolato metal complexes such as tris (8-quinolinolato) aluminum complex (Alq 3 ), triarylamine derivatives such as tetramers of triphenylamine, oxadiazole derivatives, silole derivatives, dicarbazole derivatives, oligothiophene derivatives , Benzopyran derivatives, triazole derivatives Examples include benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, quinoline derivatives, 4,4′-bis (2,2′-diphenylvinyl) biphenyl (DPVBi), and one of these is used alone or in combination of two or more. It can also be used.

Figure 0005077055
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Figure 0005077055
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中でも、第1の発光材料は、前述したようなテトラセン誘導体またはペリレン誘導体を含むものであるのが好ましい。これにより、第1の発光層6から中間層7を介して第2の発光層8への正孔をより円滑に受け渡すことができる。
また、赤色発光材料が赤色燐光材料を含む場合、第1のホスト材料としては、例えば、3−フェニル−4−(1’−ナフチル)−5−フェニルカルバゾール、4,4’−N,N’−ジカルバゾールビフェニル(CBP)等のカルバゾール誘導体等が挙げられ、これらのうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。
Among these, the first light emitting material preferably includes a tetracene derivative or a perylene derivative as described above. Thereby, holes from the first light emitting layer 6 to the second light emitting layer 8 can be transferred more smoothly through the intermediate layer 7.
Further, when the red light emitting material includes a red phosphorescent material, examples of the first host material include 3-phenyl-4- (1′-naphthyl) -5-phenylcarbazole, 4,4′-N, N ′. -Carbazole derivatives, such as dicarbazole biphenyl (CBP), etc. are mentioned, Among these, it can also be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

前述したような赤色発光材料(ゲスト材料)およびホスト材料を用いる場合、第1の発光層6中における赤色発光材料の含有量(ドープ量)は、0.1〜10wt%であるのが好ましく、1〜5wt%であるのがより好ましい。赤色発光材料の含有量をこのような範囲内とすることで、発光効率を最適化することができ、後述する第2の発光層8や第3の発光層9の発光量とのバランスをとりつつ第1の発光層6を発光させることができる。   When the red light emitting material (guest material) and the host material as described above are used, the content (doping amount) of the red light emitting material in the first light emitting layer 6 is preferably 0.1 to 10 wt%. More preferably, it is 1-5 wt%. By setting the content of the red light emitting material in such a range, the light emission efficiency can be optimized, and the amount of light emitted from the second light emitting layer 8 and the third light emitting layer 9 described later is balanced. In addition, the first light emitting layer 6 can emit light.

また、前述したような赤色の発光材料はバンドギャップが比較的小さく、正孔や電子を捕獲しやすく、発光しやすい。したがって、陽極3側に赤色発光層を設けることで、バンドギャップが大きく発光し難い青色発光層や緑色発光層9を陰極12側とし、各発光層をバランスよく発光させることができる。
また、第1の発光層6の平均厚さは、特に限定されないが、1〜100nmであるのが好ましく、3〜50nmであるのがより好ましく、5〜30nmであるのがさらに好ましい。
In addition, the red light-emitting material as described above has a relatively small band gap, easily captures holes and electrons, and easily emits light. Therefore, by providing the red light-emitting layer on the anode 3 side, the blue light-emitting layer and the green light-emitting layer 9 which have a large band gap and are difficult to emit light can be used as the cathode 12 side, and each light-emitting layer can emit light in a balanced manner.
Moreover, the average thickness of the 1st light emitting layer 6 is although it does not specifically limit, It is preferable that it is 1-100 nm, It is more preferable that it is 3-50 nm, It is further more preferable that it is 5-30 nm.

(中間層)
この中間層7は、前述した第1の発光層6と後述する第2の発光層8との層間にこれらに接するように設けられている。
そして、中間層7は、第2の発光層8から第1の発光層6への電子の移動を制限する機能(電子ブロック性)を有する。これにより、電子を必要量だけ第2の発光層8に供給することができる。言い換えると、第1の発光層6と第2の発光層8とにバランスよく電子を供給することができる。その結果、第1の発光層6と第2の発光層8とを所望のバランスでバランスよく発光させることができる。
(Middle layer)
The intermediate layer 7 is provided between and in contact with the first light-emitting layer 6 and the second light-emitting layer 8 described later.
The intermediate layer 7 has a function of limiting the movement of electrons from the second light emitting layer 8 to the first light emitting layer 6 (electron blocking property). As a result, a necessary amount of electrons can be supplied to the second light emitting layer 8. In other words, electrons can be supplied to the first light emitting layer 6 and the second light emitting layer 8 in a balanced manner. As a result, the first light emitting layer 6 and the second light emitting layer 8 can emit light with a desired balance in a well-balanced manner.

また、第2中間層7は、第1の発光層6と第2の発光層8との間で励起子のエネルギーが移動するのを阻止する機能をも有する。この機能により、第1の発光層6で生成した励起子を第1の発光層6で確実に再結合させて発光させ、また、第2の発光層8で生成した励起子を第2の発光層8で確実に再結合させて発光させることができる。その結果、第1の発光層6および第2の発光層8をそれぞれ効率よく発光させることができる。   The second intermediate layer 7 also has a function of preventing exciton energy from moving between the first light emitting layer 6 and the second light emitting layer 8. With this function, excitons generated in the first light-emitting layer 6 are reliably recombined in the first light-emitting layer 6 to emit light, and excitons generated in the second light-emitting layer 8 are second emitted. The layer 8 can reliably recombine and emit light. As a result, the first light emitting layer 6 and the second light emitting layer 8 can each emit light efficiently.

特に、中間層7は、ナフタレン誘導体を含んで構成されている。
これにより、第1の発光層と第2の発光層とをバランスよく発光させるとともに、発光素子の耐久性(寿命)を向上させることができる。
ナフタレン誘導体は、優れた電子ブロック性を有する。そのため、前述したような第2の発光層8から第1の発光層6への電子の移動を制限する機能をより確実に発揮し得る。特に、後述するように第2の発光層8の第2のホスト材料としてアントラセン誘導体を用いる場合、ナフタレン誘導体を含む中間層7は、優れた電子ブロック性を発揮することができる。
In particular, the intermediate layer 7 includes a naphthalene derivative.
Accordingly, the first light emitting layer and the second light emitting layer can emit light with a good balance, and the durability (life) of the light emitting element can be improved.
Naphthalene derivatives have excellent electron blocking properties. Therefore, the function of restricting the movement of electrons from the second light emitting layer 8 to the first light emitting layer 6 as described above can be more reliably exhibited. In particular, as will be described later, when an anthracene derivative is used as the second host material of the second light-emitting layer 8, the intermediate layer 7 containing a naphthalene derivative can exhibit excellent electron blocking properties.

また、ナフタレン誘導体は、電子に対する耐性(耐電子性)にも極めて優れている。そのため、ナフタレン誘導体を含む中間層7は、耐久性に優れたものとなる。その結果、発光素子1の耐久性を向上させることができる。
中間層7に用いるナフタレン誘導体としては、各発光層の構成材料、厚さや発光素子1の駆動電圧等に応じてきめられるものであり、中間層7が前述したような機能(少なくとも電子ブロック性)を発揮し得るものであれば、特に限定されず、各種ナフタレン誘導体を用いることができる。
Naphthalene derivatives are also extremely excellent in resistance to electrons (electron resistance). Therefore, the intermediate layer 7 containing a naphthalene derivative is excellent in durability. As a result, the durability of the light emitting element 1 can be improved.
The naphthalene derivative used for the intermediate layer 7 can be selected according to the constituent material, thickness, and driving voltage of the light-emitting element 1 of each light-emitting layer, and the function of the intermediate layer 7 as described above (at least electron blocking property). Any naphthalene derivative can be used as long as it can exhibit the above.

また、ナフタレン誘導体の分子量は、400〜1000であるのが好ましく、500〜1000であるのがより好ましく、600〜1000であるのがさらに好ましい。このような分子量の範囲であると、ナフタレン誘導体を蒸着等の気相成膜法により比較的簡単に成膜することができる。気相成膜法を用いて形成された中間層7は均質なものとなるため、発光素子1の特性を向上させることができる。また、ナフタレン誘導体の結晶性を抑えることができるため、発光素子1の駆動等によって中間層7が昇温しても、中間層7中の結晶状態が変化するのを防止することができる。これにより、中間層7の変質、劣化等を防止し、その結果、中間層7の特性(ひいては発光素子1の特性)が変化(変動)してしまうのを防止することができる。この場合、ナフタレン誘導体は、一般式Cで表わされるものであるのが好ましい(ただし、x、yは、それぞれ、自然数である)。 Moreover, it is preferable that the molecular weight of a naphthalene derivative is 400-1000, It is more preferable that it is 500-1000, It is further more preferable that it is 600-1000. When the molecular weight is within this range, the naphthalene derivative can be formed relatively easily by a vapor phase film forming method such as vapor deposition. Since the intermediate layer 7 formed using the vapor deposition method is uniform, the characteristics of the light-emitting element 1 can be improved. In addition, since the crystallinity of the naphthalene derivative can be suppressed, it is possible to prevent the crystal state in the intermediate layer 7 from changing even when the temperature of the intermediate layer 7 is increased by driving the light emitting element 1 or the like. Thereby, alteration, deterioration, etc. of the intermediate layer 7 can be prevented, and as a result, it is possible to prevent the characteristics of the intermediate layer 7 (and thus the characteristics of the light emitting element 1) from changing (fluctuating). In this case, the naphthalene derivative is preferably represented by the general formula C x H y (where x and y are natural numbers, respectively).

これに対し、ナフタレン誘導体の分子量が前記下限値未満であると、ナフタレン誘導体の結晶性が高くなり過ぎて、発光素子1の駆動時等に中間層7が昇温したときに、中間層7中の結晶状態が変化してしまい、その結果、中間層7の特性(ひいては発光素子1の特性)が変化(変動)してしまうおそれがある。また、蒸着等の気相成膜法で成膜するに際し、そのレートコントロールが難しい。一方、ナフタレン誘導体の分子量が前記上限値を超えると、蒸着等の気相成膜法時に分解、変性しやすく成膜するのが難しい。   On the other hand, when the molecular weight of the naphthalene derivative is less than the lower limit, the crystallinity of the naphthalene derivative becomes too high, and when the intermediate layer 7 is heated during driving of the light emitting element 1 or the like, As a result, the characteristics of the intermediate layer 7 (and thus the characteristics of the light-emitting element 1) may change (change). In addition, it is difficult to control the rate when forming a film by a vapor deposition method such as vapor deposition. On the other hand, when the molecular weight of the naphthalene derivative exceeds the above upper limit, it is difficult to form a film because it is easily decomposed and modified during vapor phase film formation such as vapor deposition.

また、前述したような範囲の分子量を有するナフタレン誘導体としては、2つ以上のナフチル基を導入したものを用いるのが好ましい。これにより、ナフタレン誘導体の電子ブロック性および耐電子性を優れたものとしつつ、中間層7を均質で耐久性に優れたものとすることができる。
また、ナフタレン誘導体の吸収ピーク波長は、450nm未満であるのが好ましく、300〜450nmであるのがより好ましい。第2の発光層8には、一般に、後述する第2の発光材料の第2のホスト材料としてアントラセン誘導体が用いられる。このアントラセン誘導体の吸収ピーク波長が450nm程度であるため、ナフタレン誘導体の吸収ピーク波長を前述したような範囲とすることで、比較的簡単かつ確実に、中間層7が第2の発光層8から第1の発光層6への電子の移動を制限することができる。
Moreover, as a naphthalene derivative having a molecular weight in the range as described above, it is preferable to use one having two or more naphthyl groups introduced therein. Thereby, it is possible to make the intermediate layer 7 homogeneous and excellent in durability while improving the electronic block property and electron resistance of the naphthalene derivative.
Further, the absorption peak wavelength of the naphthalene derivative is preferably less than 450 nm, and more preferably 300 to 450 nm. In general, an anthracene derivative is used for the second light emitting layer 8 as a second host material of a second light emitting material described later. Since the absorption peak wavelength of the anthracene derivative is about 450 nm, by setting the absorption peak wavelength of the naphthalene derivative in the range as described above, the intermediate layer 7 can be relatively easily and reliably formed from the second light emitting layer 8 to the second light emitting layer 8. The movement of electrons to one light emitting layer 6 can be restricted.

また、前述したような範囲の吸収ピーク波長を有するナフタレン誘導体の電子親和力(LUMO準位)は、2〜3eVであるのが好ましく、2〜2.5eVであるのがより好ましい。これにより、ナフタレン誘導体の分子量を最適化しつつ、中間層7が第2の発光層8から第1の発光層6への電子の移動を制限することができる。
また、前述したような範囲の吸収ピーク波長を有するナフタレン誘導体のイオン化ポテンシャル(HOMO準位)は、5〜6.2eVであるのが好ましく、5〜5.8eVであるのがより好ましく、5.7〜5.8eVであるのがさらに好ましい。これにより、ナフタレン誘導体の分子量を最適化しつつ、第1の発光層6から中間層7を介して第2の発光層8へ正孔を円滑に受け渡すことができる。
以上のような観点から、中間層7中のナフタレン誘導体としては、例えば、下記化6に示す化合物等が挙げられる。
Further, the electron affinity (LUMO level) of the naphthalene derivative having the absorption peak wavelength in the range as described above is preferably 2 to 3 eV, and more preferably 2 to 2.5 eV. Thereby, the intermediate layer 7 can restrict the movement of electrons from the second light emitting layer 8 to the first light emitting layer 6 while optimizing the molecular weight of the naphthalene derivative.
The ionization potential (HOMO level) of a naphthalene derivative having an absorption peak wavelength in the range as described above is preferably 5 to 6.2 eV, more preferably 5 to 5.8 eV. More preferably, it is 7 to 5.8 eV. Thereby, holes can be smoothly transferred from the first light emitting layer 6 to the second light emitting layer 8 through the intermediate layer 7 while optimizing the molecular weight of the naphthalene derivative.
From the above viewpoint, examples of the naphthalene derivative in the intermediate layer 7 include compounds shown in the following chemical formula 6.

Figure 0005077055
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このような中間層7中におけるナフタレン誘導体の含有量は、特に限定されないが、10〜100wt%であるのが好ましく、50〜90wt%であるのがより好ましく、60〜80wt%であるのがさらに好ましい。
また、このような中間層7は、前述したようなナフタレン誘導体の他に、ナフタレン誘導体よりも高い正孔輸送性を有する正孔輸送性材料を含んで構成されているのが好ましい。一般に、ナフタレン誘導体は、前述したようなイオン化ポテンシャルの値を満足することが難しい。そこで、中間層7をナフタレン誘導体と正孔輸送性材料とを含んで構成することにより、中間層7の正孔輸送性を向上させる。この場合、中間層7中における正孔輸送性材料の含有量を調整することで、第1の発光層6から中間層7を介して第2の発光層8へ移動する正孔の量を容易に調整することができる。
The content of the naphthalene derivative in the intermediate layer 7 is not particularly limited, but is preferably 10 to 100 wt%, more preferably 50 to 90 wt%, and further preferably 60 to 80 wt%. preferable.
In addition to the naphthalene derivative as described above, the intermediate layer 7 preferably includes a hole transporting material having a hole transporting property higher than that of the naphthalene derivative. In general, it is difficult for a naphthalene derivative to satisfy the ionization potential as described above. Therefore, the hole transportability of the intermediate layer 7 is improved by configuring the intermediate layer 7 to include a naphthalene derivative and a hole transporting material. In this case, by adjusting the content of the hole transporting material in the intermediate layer 7, the amount of holes moving from the first light emitting layer 6 to the second light emitting layer 8 through the intermediate layer 7 can be easily adjusted. Can be adjusted.

このような正孔輸送性材料としては、特に限定されず、前述したような正孔輸送層5の正孔輸送性材料と同様のものを用いることができるが、特に、前述した化2に示す化合物等のアミン系化合物を用いるのが好ましい。このようなアミン系化合物は、正孔輸送性に優れている。したがって、中間層7中の正孔輸送性材料がアミン系化合物を含んでいると、第1の発光層6から中間層7を介して第2の発光層8へ正孔を極めて円滑に受け渡すことができる。   Such a hole transport material is not particularly limited, and the same material as the hole transport material of the hole transport layer 5 as described above can be used. An amine compound such as a compound is preferably used. Such an amine compound is excellent in hole transportability. Therefore, when the hole transporting material in the intermediate layer 7 contains an amine compound, holes are transferred from the first light emitting layer 6 to the second light emitting layer 8 through the intermediate layer 7 very smoothly. be able to.

このような中間層7中における正孔輸送性材料(アミン系材料)の含有量は、特に限定されないが、0〜50wt%であるのが好ましく、10〜50wt%であるのがより好ましく、20〜40wt%であるのがさらに好ましい。
また、中間層7は、前述したようなナフタレン誘導体の他に、ナフタレン誘導体よりも高い電子輸送性を有する電子輸送性材料を含んで構成されているのが好ましい。一般に、ナフタレン誘導体は、極めて高い電子ブロック性を有している。一方で、中間層7は、ある程度は第2の発光層8から第1の発光層6へ電子を輸送しなければならない。そこで、中間層7をナフタレン誘導体と電子輸送性材料とを含んで構成することにより、中間層7の電子輸送性を向上させる。この場合、中間層7中における電子輸送性材料の含有量を調整することで、第2の発光層8から中間層7を介して第1の発光層6へ移動する電子の量を容易に調整することができる。
The content of the hole transporting material (amine-based material) in the intermediate layer 7 is not particularly limited, but is preferably 0 to 50 wt%, more preferably 10 to 50 wt%, More preferably, it is -40 wt%.
Moreover, it is preferable that the intermediate | middle layer 7 is comprised including the electron transport material which has an electron transport property higher than a naphthalene derivative other than the naphthalene derivative mentioned above. In general, naphthalene derivatives have extremely high electron blocking properties. On the other hand, the intermediate layer 7 must transport electrons from the second light emitting layer 8 to the first light emitting layer 6 to some extent. Therefore, the intermediate layer 7 includes a naphthalene derivative and an electron transporting material to improve the electron transport property of the intermediate layer 7. In this case, the amount of electrons moving from the second light emitting layer 8 to the first light emitting layer 6 through the intermediate layer 7 can be easily adjusted by adjusting the content of the electron transporting material in the intermediate layer 7. can do.

このような電子輸送性材料としては、特に限定されず、後述するような電子輸送層10の電子輸送性材料と同様のものを用いることができるが、特に、下記化7に示す化合物等のアントラセン誘導体またはジアントラセン誘導体(以下、単に「アントラセン誘導体」とも言う)を用いるのが好ましい。一般に、アントラセン誘導体は、電子輸送性に優れている。そのため、中間層7中の電子輸送性材料がアントラセン系化合物を含んでいると、第2の発光層8から中間層7を介して第1の発光層へ移動する電子の量を容易に調整することができる。しかも、アントラセン誘導体は、耐電子性にも優れている。そのため、中間層7の耐久性を優れたものとすることができる。   Such an electron transporting material is not particularly limited, and the same electron transporting material as that of the electron transporting layer 10 as described later can be used. In particular, anthracene such as a compound shown in Chemical Formula 7 below can be used. It is preferable to use a derivative or a dianthracene derivative (hereinafter also simply referred to as “anthracene derivative”). In general, anthracene derivatives are excellent in electron transport properties. Therefore, when the electron transporting material in the intermediate layer 7 contains an anthracene compound, the amount of electrons moving from the second light emitting layer 8 to the first light emitting layer through the intermediate layer 7 is easily adjusted. be able to. In addition, anthracene derivatives are excellent in electron resistance. Therefore, the durability of the mid layer 7 can be made excellent.

Figure 0005077055
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このような中間層7中における電子輸送性材料(アントラセン誘導体)の含有量は、特に限定されないが、0〜50wt%であるのが好ましく、10〜50wt%であるのがより好ましく、20〜40wt%であるのがさらに好ましい。
また、中間層7の平均厚さは、特に限定されないが、1〜100nmであるのが好ましく、3〜50nmであるのがより好ましく、5〜30nmであるのがさらに好ましい。これにより、駆動電圧を抑えつつ、中間層7が第1の発光層6と第2の発光層8との間での励起子のエネルギー移動をより確実に阻止することができる。
The content of the electron transporting material (anthracene derivative) in the intermediate layer 7 is not particularly limited, but is preferably 0 to 50 wt%, more preferably 10 to 50 wt%, and 20 to 40 wt%. % Is more preferable.
Moreover, although the average thickness of the intermediate | middle layer 7 is not specifically limited, It is preferable that it is 1-100 nm, It is more preferable that it is 3-50 nm, It is further more preferable that it is 5-30 nm. Accordingly, the intermediate layer 7 can more reliably prevent exciton energy transfer between the first light emitting layer 6 and the second light emitting layer 8 while suppressing the driving voltage.

これに対し、中間層7の平均厚さが前記上限値を超えると、中間層7の構成材料等によっては、駆動電圧が著しく高くなったり、発光素子1の発光(特に白色発光)が難しくなったりする場合がある。一方、中間層7の平均厚さが前記下限値未満であると、中間層7の構成材料や駆動電圧等によっては、中間層7が第1の発光層6と第2の発光層8との間での励起子によるエネルギー移動を防止または抑制するのが難しく、また、キャリアや励起子に対する中間層7の耐が低下する傾向を示す。   On the other hand, when the average thickness of the intermediate layer 7 exceeds the upper limit, depending on the constituent material of the intermediate layer 7, the driving voltage becomes remarkably high, or the light emission of the light emitting element 1 (particularly white light emission) becomes difficult. Sometimes. On the other hand, if the average thickness of the intermediate layer 7 is less than the lower limit value, the intermediate layer 7 may be formed between the first light emitting layer 6 and the second light emitting layer 8 depending on the constituent material of the intermediate layer 7, the driving voltage, and the like. It is difficult to prevent or suppress energy transfer due to excitons between them, and the resistance of the intermediate layer 7 to carriers and excitons tends to decrease.

(青色発光層)
この第2の発光層8は、第2の色に発光する第2の発光材料と、この第2の発光材料をゲスト材料とする第2のホスト材料とを含んで構成されている。このような第2の発光層8は、前述した第1の発光層6と同様、例えば、ゲスト材料である第2の発光材料をドーパントとして第2のホスト材料にドープすることにより形成することができる。
第2の発光材料は、青色に発光する青色発光材料である。
このような青色発光材料としては、特に限定されず、各種青色蛍光材料、青色燐光材料を1種または2種以上組み合わせて用いることが、青色蛍光材料を好適に用いることができる。
(Blue light emitting layer)
The second light-emitting layer 8 includes a second light-emitting material that emits light in the second color and a second host material that uses the second light-emitting material as a guest material. Similar to the first light emitting layer 6 described above, the second light emitting layer 8 can be formed, for example, by doping the second host material as a dopant with the second light emitting material as a guest material. it can.
The second light emitting material is a blue light emitting material that emits blue light.
Such a blue light-emitting material is not particularly limited, and a blue fluorescent material can be suitably used by using various blue fluorescent materials and blue phosphorescent materials in combination of one or more.

青色蛍光材料としては、青色の蛍光を発するものであれば、特に限定されず、例えば、下記化8に示す化合物等のジスチリルジアミン誘導体、ジスチリル誘導体、フルオランテン誘導体、ピレン誘導体、ペリレンおよびペリレン誘導体、アントラセン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、クリセン誘導体、フェナントレン誘導体、ジスチリルベンゼン誘導体、テトラフェニルブタジエン、4,4’−ビス(9−エチル−3−カルバゾビニレン)−1,1’−ビフェニル(BCzVBi)、ポリ[(9.9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−コ−(2,5−ジメトキシベンゼン−1,4−ジイル)]、ポリ[(9,9−ジヘキシルオキシフルオレン−2,7−ジイル)−オルト−コ−(2−メトキシ−5−{2−エトキシヘキシルオキシ}フェニレン−1,4−ジイル)]、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−コ−(エチルニルベンゼン)]等が挙げられ、これらのうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。   The blue fluorescent material is not particularly limited as long as it emits blue fluorescence. For example, a distyryldiamine derivative, a distyryl derivative, a fluoranthene derivative, a pyrene derivative, a perylene and a perylene derivative, such as a compound shown in the following chemical formula 8, Anthracene derivatives, benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, benzimidazole derivatives, chrysene derivatives, phenanthrene derivatives, distyrylbenzene derivatives, tetraphenylbutadiene, 4,4′-bis (9-ethyl-3-carbazovinylene) -1,1 ′ -Biphenyl (BCzVBi), poly [(9.9-dioctylfluorene-2,7-diyl) -co- (2,5-dimethoxybenzene-1,4-diyl)], poly [(9,9-dihexyloxy) Fluorene-2,7-diyl) -ortho Co- (2-methoxy-5- {2-ethoxyhexyloxy} phenylene-1,4-diyl)], poly [(9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl) -co- (ethylnylbenzene) Among these, one kind can be used alone or two or more kinds can be used in combination.

Figure 0005077055
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特に、前述したような化8に示す化合物のようなジスチリルジアミン誘導体は、正孔を捕獲する機能に優れるものであるため、第2の発光層8がジスチリルジアミン誘導体を含むことにより、第2の発光層8を効率よく発光させることができる。
青色燐光材料としては、青色の燐光を発するものであれば、特に限定されず、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられる。より具体的には、ビス[4,6−ジフルオロフェニルピリジネート−N,C’]−ピコリネート−イリジウム、トリス[2−(2,4−ジフルオロフェニル)ピリジネート−N,C’]イリジウム、ビス[2−(3,5−トリフルオロメチル)ピリジネート−N,C’]−ピコリネート−イリジウム、ビス(4,6−ジフルオロフェニルピリジネート−N,C’)イリジウム(アセチルアセトネート)が挙げられる。
In particular, since the distyryldiamine derivative such as the compound shown in Chemical Formula 8 as described above has an excellent function of capturing holes, the second light-emitting layer 8 contains the distyryldiamine derivative. The second light emitting layer 8 can emit light efficiently.
The blue phosphorescent material is not particularly limited as long as it emits blue phosphorescence, and examples thereof include metal complexes such as iridium, ruthenium, platinum, osmium, rhenium, and palladium. More specifically, bis [4,6-difluorophenyl pyridinium sulfonate -N, C 2 '] - picolinate - iridium, tris [2- (2,4-difluorophenyl) pyridinate -N, C 2'] iridium , bis [2- (3,5-trifluoromethyl) pyridinate -N, C 2 '] - picolinate - iridium, bis (4,6-difluorophenyl pyridinium sulfonate -N, C 2') iridium (acetylacetonate ).

第2のホスト材料としては、前述した第1の発光層6の第1のホスト材料と同様のものを用いることができるが、前述したような化7に示す化合物のようなアントラセン誘導体を用いるのが好ましい。第2の発光層8中の第2のホスト材料がアントラセン誘導体を含むものであると、比較的簡単かつ確実に、中間層7が第2の発光層8から第1の発光層6への電子の移動を制限することができる。   As the second host material, the same material as the first host material of the first light emitting layer 6 described above can be used, but an anthracene derivative such as the compound shown in Chemical Formula 7 as described above is used. Is preferred. When the second host material in the second light emitting layer 8 contains an anthracene derivative, the intermediate layer 7 moves electrons from the second light emitting layer 8 to the first light emitting layer 6 relatively easily and reliably. Can be limited.

前述したような青色発光材料(ゲスト材料)および第2のホスト材料を用いる場合、第2の発光層8中における青色発光材料の含有量(ドープ量)は、0.1〜20wt%であるのが好ましく、5〜20wt%であるのがより好ましい。青色発光材料の含有量をこのような範囲内とすることで、発光効率を最適化することができ、前述した第1の発光層6や後述する第3の発光層9の発光量とのバランスをとりつつ第2の発光層8を発光させることができる。
また、第2の発光層8の平均厚さは、特に限定されないが、1〜100nmであるのが好ましく、5〜60nmであるのがより好ましく、10〜40nmであるのがさらに好ましい。
When the blue light emitting material (guest material) and the second host material as described above are used, the content (dope amount) of the blue light emitting material in the second light emitting layer 8 is 0.1 to 20 wt%. Is preferable, and it is more preferable that it is 5-20 wt%. By setting the content of the blue light emitting material in such a range, the light emission efficiency can be optimized, and the balance with the light emission amount of the first light emitting layer 6 described above and the third light emitting layer 9 described later. The second light emitting layer 8 can emit light while taking
The average thickness of the second light emitting layer 8 is not particularly limited, but is preferably 1 to 100 nm, more preferably 5 to 60 nm, and further preferably 10 to 40 nm.

(緑色発光層)
この第3の発光層9は、第3の色に発光する第3の発光材料と、この第3の発光材料をゲスト材料とする第3のホスト材料とを含んで構成されている。このような第3の発光層9は、前述した第1の発光層6と同様、例えば、ゲスト材料である第3の発光材料をドーパントとして第3のホスト材料にドープすることにより形成することができる。
(Green light emitting layer)
The third light-emitting layer 9 includes a third light-emitting material that emits light in the third color and a third host material that uses the third light-emitting material as a guest material. Similar to the first light emitting layer 6 described above, the third light emitting layer 9 can be formed, for example, by doping a third host material as a dopant with a third light emitting material as a guest material. it can.

第3の発光材料は、緑色に発光する緑色発光材料である。
このような緑色発光材料としては、特に限定されず、各種緑色蛍光材料、緑色燐光材料を1種または2種以上組み合わせて用いることが、緑色蛍光材料を好適に用いることができる。
緑色蛍光材料としては、緑色の蛍光を発するものであれば特に限定されず、例えば、クマリン誘導体、下記化9に示す化合物等のキナクリドン誘導体、9,10−ビス[(9−エチル−3−カルバゾール)−ビニレニル]−アントラセン、ポリ(9,9−ジヘキシル−2,7−ビニレンフルオレニレン)、ポリ[(9,9−ジオクチルフルオレン−2,7−ジイル)−コ−(1,4−ジフェニレン−ビニレン−2−メトキシ−5−{2−エチルヘキシルオキシ}ベンゼン)]、ポリ[(9,9−ジオクチル−2,7−ジビニレンフルオレニレン)−オルト−コ−(2−メトキシ−5−(2−エトキシルヘキシルオキシ)−1,4−フェニレン)]等が挙げられ、これらのうち1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることもできる。
The third light emitting material is a green light emitting material that emits green light.
Such a green light emitting material is not particularly limited, and a green fluorescent material can be suitably used by using various green fluorescent materials and green phosphorescent materials in combination of one or more kinds.
The green fluorescent material is not particularly limited as long as it emits green fluorescence. For example, a coumarin derivative, a quinacridone derivative such as a compound shown in the following chemical formula 9, 9,10-bis [(9-ethyl-3-carbazole, etc. ) -Vinylenyl] -anthracene, poly (9,9-dihexyl-2,7-vinylenefluorenylene), poly [(9,9-dioctylfluorene-2,7-diyl) -co- (1,4-diphenylene) -Vinylene-2-methoxy-5- {2-ethylhexyloxy} benzene)], poly [(9,9-dioctyl-2,7-divinylenefluorenylene) -ortho-co- (2-methoxy-5 (2-ethoxylhexyloxy) -1,4-phenylene)] and the like, and one of these may be used alone or two or more of them may be used in combination.

Figure 0005077055
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緑色燐光材料としては、緑色の燐光を発するものであれば特に限定されず、例えば、例えば、イリジウム、ルテニウム、白金、オスミウム、レニウム、パラジウム等の金属錯体が挙げられる。中でも、これら金属錯体の配位子の内の少なくとも1つが、フェニルピリジン骨格、ビピリジル骨格、ポルフィリン骨格等を持つものが好ましい。より具体的には、ファク−トリス(2−フェニルピリジン)イリジウム(Ir(ppy)3)、ビス(2−フェニルピリジネート−N,C2’)イリジウム(アセチルアセトネート)、ファク−トリス[5−フルオロ−2−(5−トリフルオロメチル−2−ピリジン)フェニル−C,N]イリジウムが挙げられる。   The green phosphorescent material is not particularly limited as long as it emits green phosphorescence, and examples thereof include metal complexes such as iridium, ruthenium, platinum, osmium, rhenium, and palladium. Among these, at least one of the ligands of these metal complexes preferably has a phenylpyridine skeleton, a bipyridyl skeleton, a porphyrin skeleton, or the like. More specifically, fac-tris (2-phenylpyridine) iridium (Ir (ppy) 3), bis (2-phenylpyridinate-N, C2 ′) iridium (acetylacetonate), fac-tris [5 -Fluoro-2- (5-trifluoromethyl-2-pyridine) phenyl-C, N] iridium.

第3のホスト材料としては、前述した第1の発光層6の第1のホスト材料と同様のものを用いることができるが、前述したような化7に示す化合物のようなアントラセン誘導体を用いるのが好ましい。
前述したような緑色発光材料(ゲスト材料)および第3のホスト材料を用いる場合、第3の発光層9中における緑色発光材料の含有量(ドープ量)は、0.1〜20wt%であるのが好ましく、1〜20wt%であるのがより好ましい。緑色発光材料の含有量をこのような範囲内とすることで、発光効率を最適化することができ、前述した第1の発光層6や第2の発光層8の発光量とのバランスをとりつつ第3の発光層9を発光させることができる。
また、第3の発光層9の平均厚さは、特に限定されないが、1〜100nmであるのが好ましく、5〜60nmであるのがより好ましく、10〜40nmであるのがさらに好ましい。
As the third host material, the same material as the first host material of the first light emitting layer 6 described above can be used, but an anthracene derivative such as the compound shown in Chemical Formula 7 as described above is used. Is preferred.
When the green light emitting material (guest material) and the third host material as described above are used, the content (dope amount) of the green light emitting material in the third light emitting layer 9 is 0.1 to 20 wt%. Is preferable, and it is more preferable that it is 1-20 wt%. By setting the content of the green light emitting material within such a range, it is possible to optimize the light emission efficiency, and to balance the light emission amounts of the first light emitting layer 6 and the second light emitting layer 8 described above. In addition, the third light emitting layer 9 can emit light.
Moreover, the average thickness of the 3rd light emitting layer 9 is although it does not specifically limit, It is preferable that it is 1-100 nm, It is more preferable that it is 5-60 nm, It is further more preferable that it is 10-40 nm.

(電子輸送層)
電子輸送層10は、陰極12から電子注入層11を介して注入された電子を第3の発光層9に輸送する機能を有するものである。
電子輸送層10の構成材料(電子輸送性材料)としては、例えば、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(Alq)等の8−キノリノールなしいその誘導体を配位子とする有機金属錯体などのキノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
電子輸送層10の平均厚さは、特に限定されないが、0.5〜100nm程度であるのが好ましく、1〜50nm程度であるのがより好ましい。
(Electron transport layer)
The electron transport layer 10 has a function of transporting electrons injected from the cathode 12 through the electron injection layer 11 to the third light emitting layer 9.
Examples of the constituent material (electron transporting material) of the electron transport layer 10 include quinolines such as organometallic complexes having 8-quinolinol or a derivative thereof such as tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 ) as a ligand. Derivatives, oxadiazole derivatives, perylene derivatives, pyridine derivatives, pyrimidine derivatives, quinoxaline derivatives, diphenylquinone derivatives, nitro-substituted fluorene derivatives, and the like can be used, and one or more of these can be used in combination.
Although the average thickness of the electron carrying layer 10 is not specifically limited, It is preferable that it is about 0.5-100 nm, and it is more preferable that it is about 1-50 nm.

(電子注入層)
電子注入層11は、陰極12からの電子注入効率を向上させる機能を有するものである。
この電子注入層11の構成材料(電子注入材料)としては、例えば、各種の無機絶縁材料、各種の無機半導体材料が挙げられる。
(Electron injection layer)
The electron injection layer 11 has a function of improving the efficiency of electron injection from the cathode 12.
Examples of the constituent material (electron injection material) of the electron injection layer 11 include various inorganic insulating materials and various inorganic semiconductor materials.

このような無機絶縁材料としては、例えば、アルカリ金属カルコゲナイド(酸化物、硫化物、セレン化物、テルル化物)、アルカリ土類金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物およびアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらを主材料として電子注入層を構成することにより、電子注入性をより向上させることができる。特にアルカリ金属化合物(アルカリ金属カルコゲナイド、アルカリ金属のハロゲン化物等)は仕事関数が非常に小さく、これを用いて電子注入層11を構成することにより、発光素子1は、高い輝度が得られるものとなる。   Examples of such inorganic insulating materials include alkali metal chalcogenides (oxides, sulfides, selenides, tellurides), alkaline earth metal chalcogenides, alkali metal halides, and alkaline earth metal halides. Of these, one or two or more of these can be used in combination. By forming the electron injection layer using these as main materials, the electron injection property can be further improved. In particular, alkali metal compounds (alkali metal chalcogenides, alkali metal halides, and the like) have a very small work function, and the light-emitting element 1 can have high luminance by forming the electron injection layer 11 using the work function. Become.

アルカリ金属カルコゲナイドとしては、例えば、LiO、LiO、NaS、NaSe、NaO等が挙げられる。
アルカリ土類金属カルコゲナイドとしては、例えば、CaO、BaO、SrO、BeO、BaS、MgO、CaSe等が挙げられる。
アルカリ金属のハロゲン化物としては、例えば、CsF、LiF、NaF、KF、LiCl、KCl、NaCl等が挙げられる。
アルカリ土類金属のハロゲン化物としては、例えば、CaF、BaF、SrF、MgF、BeF等が挙げられる。
Examples of the alkali metal chalcogenide include Li 2 O, LiO, Na 2 S, Na 2 Se, and NaO.
Examples of the alkaline earth metal chalcogenide include CaO, BaO, SrO, BeO, BaS, MgO, and CaSe.
Examples of the alkali metal halide include CsF, LiF, NaF, KF, LiCl, KCl, and NaCl.
Examples of the alkaline earth metal halide include CaF 2 , BaF 2 , SrF 2 , MgF 2 , and BeF 2 .

また、無機半導体材料としては、例えば、Li、Na、Ba、Ca、Sr、Yb、Al、Ga、In、Cd、Mg、Si、Ta、SbおよびZnのうちの少なくとも1つの元素を含む酸化物、窒化物または酸化窒化物等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて用いることができる。
電子注入層11の平均厚さは、特に限定されないが、0.1〜1000nm程度であるのが好ましく、0.2〜100nm程度であるのがより好ましく、0.2〜50nm程度であるのがさらに好ましい。
In addition, as the inorganic semiconductor material, for example, an oxide including at least one element of Li, Na, Ba, Ca, Sr, Yb, Al, Ga, In, Cd, Mg, Si, Ta, Sb, and Zn , Nitrides, oxynitrides, and the like, and one or more of these can be used in combination.
The average thickness of the electron injection layer 11 is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 1000 nm, more preferably about 0.2 to 100 nm, and about 0.2 to 50 nm. Further preferred.

(陰極)
陰極12は、前述した電子注入層11を介して電子輸送層10に電子を注入する電極である。この陰極12の構成材料としては、仕事関数の小さい材料を用いるのが好ましい。
陰極12の構成材料としては、例えば、Li、Mg、Ca、Sr、La、Ce、Er、Eu、Sc、Y、Yb、Ag、Cu、Al、Cs、Rbまたはこれらを含む合金等が挙げられ、これらのうちの1種または2種以上を組み合わせて(例えば、複数層の積層体等)用いることができる。
(cathode)
The cathode 12 is an electrode that injects electrons into the electron transport layer 10 via the electron injection layer 11 described above. As a constituent material of the cathode 12, it is preferable to use a material having a small work function.
Examples of the constituent material of the cathode 12 include Li, Mg, Ca, Sr, La, Ce, Er, Eu, Sc, Y, Yb, Ag, Cu, Al, Cs, Rb, and alloys containing these. These can be used alone or in combination of two or more thereof (for example, a multi-layer laminate).

特に、陰極12の構成材料として合金を用いる場合には、Ag、Al、Cu等の安定な金属元素を含む合金、具体的には、MgAg、AlLi、CuLi等の合金を用いるのが好ましい。かかる合金を陰極12の構成材料として用いることにより、陰極12の電子注入効率および安定性の向上を図ることができる。
このような陰極12の平均厚さは、特に限定されないが、100〜10000nm程度であるのが好ましく、200〜500nm程度であるのがより好ましい。
なお、本実施形態の発光素子1は、ボトムエミッション型であるため、陰極12に、光透過性は、特に要求されない。
In particular, when an alloy is used as the constituent material of the cathode 12, it is preferable to use an alloy containing a stable metal element such as Ag, Al, or Cu, specifically, an alloy such as MgAg, AlLi, or CuLi. By using such an alloy as the constituent material of the cathode 12, the electron injection efficiency and stability of the cathode 12 can be improved.
Although the average thickness of such a cathode 12 is not specifically limited, It is preferable that it is about 100-10000 nm, and it is more preferable that it is about 200-500 nm.
In addition, since the light emitting element 1 of this embodiment is a bottom emission type, the cathode 12 is not particularly required to have light transmittance.

(封止部材)
封止部材13は、陽極3、積層体15、および陰極12を覆うように設けられ、これらを気密的に封止し、酸素や水分を遮断する機能を有する。封止部材13を設けることにより、発光素子1の信頼性の向上や、変質・劣化の防止(耐久性向上)等の効果が得られる。
(Sealing member)
The sealing member 13 is provided so as to cover the anode 3, the laminate 15, and the cathode 12, and has a function of hermetically sealing them and blocking oxygen and moisture. By providing the sealing member 13, effects such as improvement in reliability of the light emitting element 1, prevention of deterioration / deterioration (improvement in durability), and the like can be obtained.

封止部材13の構成材料としては、例えば、Al、Au、Cr、Nb、Ta、Tiまたはこれらを含む合金、酸化シリコン、各種樹脂材料等を挙げることができる。なお、封止部材13の構成材料として導電性を有する材料を用いる場合には、短絡を防止するために、封止部材13と陽極3、積層体15、および陰極12との間には、必要に応じて、絶縁膜を設けるのが好ましい。
また、封止部材13は、平板状として、基板2と対向させ、これらの間を、例えば熱硬化性樹脂等のシール材で封止するようにしてもよい。
以上のように構成された発光素子1は、例えば、次のようにして製造することができる。
Examples of the constituent material of the sealing member 13 include Al, Au, Cr, Nb, Ta, Ti, alloys containing these, silicon oxide, various resin materials, and the like. In addition, when using the material which has electroconductivity as a constituent material of the sealing member 13, in order to prevent a short circuit, it is required between the sealing member 13 and the anode 3, the laminated body 15, and the cathode 12. Accordingly, it is preferable to provide an insulating film.
Further, the sealing member 13 may be formed in a flat plate shape so as to face the substrate 2 and be sealed with a sealing material such as a thermosetting resin.
The light emitting element 1 configured as described above can be manufactured, for example, as follows.

[1] まず、基板2を用意し、この基板2上に陽極3を形成する。
陽極3は、例えば、プラズマCVD、熱CVDのような化学蒸着法(CVD)、真空蒸着等の乾式メッキ法、電解メッキ等の湿式メッキ法、溶射法、ゾル・ゲル法、MOD法、金属箔の接合等を用いて形成することができる。
[2] 次に、陽極3上に正孔注入層4を形成する。
正孔注入層4は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
また、正孔注入層4は、例えば、正孔注入材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる正孔注入層形成用材料を、陽極3上に供給した後、乾燥(脱溶媒または脱分散媒)することによっても形成することができる。
[1] First, the substrate 2 is prepared, and the anode 3 is formed on the substrate 2.
The anode 3 is, for example, a chemical vapor deposition method (CVD) such as plasma CVD or thermal CVD, a dry plating method such as vacuum deposition, a wet plating method such as electrolytic plating, a thermal spraying method, a sol-gel method, a MOD method, or a metal foil. It can be formed by using, for example, bonding.
[2] Next, the hole injection layer 4 is formed on the anode 3.
The hole injection layer 4 can be formed by, for example, a vapor phase process using a CVD method, a dry plating method such as vacuum deposition or sputtering, or the like.
In addition, the hole injection layer 4 is dried (desolvent or desolvent) after supplying the hole injection layer forming material obtained by, for example, dissolving the hole injection material in a solvent or dispersing in a dispersion medium onto the anode 3. It can also be formed by using a dispersion medium.

正孔注入層形成用材料の供給方法としては、例えば、スピンコート法、ロールコート法、インクジェット印刷法等の各種塗布法を用いることもできる。かかる塗布法を用いることにより、正孔注入層4を比較的容易に形成することができる。
正孔注入層形成用材料の調製に用いる溶媒または分散媒としては、例えば、各種無機溶媒や、各種有機溶媒、または、これらを含む混合溶媒等が挙げられる。
As a method for supplying the hole injection layer forming material, for example, various coating methods such as a spin coating method, a roll coating method, and an ink jet printing method can be used. By using such a coating method, the hole injection layer 4 can be formed relatively easily.
Examples of the solvent or dispersion medium used for the preparation of the hole injection layer forming material include various inorganic solvents, various organic solvents, or mixed solvents containing these.

なお、乾燥は、例えば、大気圧または減圧雰囲気中での放置、加熱処理、不活性ガスの吹付け等により行うことができる。
また、本工程に先立って、陽極3の上面には、酸素プラズマ処理を施すようにしてもよい。これにより、陽極3の上面を親液性を付与すること、陽極3の上面に付着する有機物を除去(洗浄)すること、陽極3の上面付近の仕事関数を調整すること等を行うことができる。
ここで、酸素プラズマ処理の条件としては、例えば、プラズマパワー100〜800W程度、酸素ガス流量50〜100mL/min程度、被処理部材(陽極3)の搬送速度0.5〜10mm/sec程度、基板2の温度70〜90℃程度とするのが好ましい。
The drying can be performed, for example, by standing in an atmospheric pressure or a reduced pressure atmosphere, heat treatment, or blowing an inert gas.
Prior to this step, the upper surface of the anode 3 may be subjected to oxygen plasma treatment. Thereby, it is possible to impart lyophilicity to the upper surface of the anode 3, remove (clean) organic substances adhering to the upper surface of the anode 3, adjust the work function near the upper surface of the anode 3, and the like. .
Here, the oxygen plasma treatment conditions include, for example, a plasma power of about 100 to 800 W, an oxygen gas flow rate of about 50 to 100 mL / min, a conveyance speed of the member to be treated (anode 3) of about 0.5 to 10 mm / sec, and a substrate. The temperature of 2 is preferably about 70 to 90 ° C.

[3] 次に、正孔注入層4上に正孔輸送層5を形成する。
正孔輸送層5は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
また、正孔輸送性材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる正孔輸送層形成用材料を、正孔注入層4上に供給した後、乾燥(脱溶媒または脱分散媒)することによっても形成することができる。
[3] Next, the hole transport layer 5 is formed on the hole injection layer 4.
The hole transport layer 5 can be formed, for example, by a vapor phase process using a CVD method, a dry plating method such as vacuum deposition or sputtering.
Further, a hole transport layer forming material obtained by dissolving a hole transport material in a solvent or dispersing in a dispersion medium is supplied onto the hole injection layer 4 and then dried (desolvent or dedispersion medium). Can also be formed.

[4] 次に、正孔輸送層5上に、第1の発光層6を形成する。
第1の発光層6は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
[5] 次に、第1の発光層6上に、中間層7を形成する。
中間層7は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
また、前述したように中間層7をナフタレン誘導体と正孔輸送性材料および/または電子輸送性材料とで構成する場合、例えば、正孔輸送性材料および/または電子輸送性材料とナフタレン誘導体とを共蒸着することにより中間層7を形成することができる。
[4] Next, the first light emitting layer 6 is formed on the hole transport layer 5.
The first light emitting layer 6 can be formed by, for example, a vapor phase process using a CVD method, a dry plating method such as vacuum deposition, sputtering, or the like.
[5] Next, the intermediate layer 7 is formed on the first light emitting layer 6.
The intermediate layer 7 can be formed by, for example, a vapor phase process using a CVD method, a dry plating method such as vacuum deposition, sputtering, or the like.
Further, as described above, when the intermediate layer 7 is composed of a naphthalene derivative and a hole transporting material and / or an electron transporting material, for example, a hole transporting material and / or an electron transporting material and a naphthalene derivative are used. The intermediate layer 7 can be formed by co-evaporation.

[6] 次に、中間層7上に、第2の発光層8を形成する。
第2の発光層8は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
[7] 次に、第2の発光層8上に、第3の発光層9を形成する。
第3の発光層9は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
[6] Next, the second light emitting layer 8 is formed on the intermediate layer 7.
The second light emitting layer 8 can be formed by, for example, a vapor phase process using a CVD method, a dry plating method such as vacuum deposition or sputtering, or the like.
[7] Next, the third light emitting layer 9 is formed on the second light emitting layer 8.
The third light emitting layer 9 can be formed by, for example, a vapor phase process using a CVD method, a dry plating method such as vacuum deposition or sputtering.

[8] 次に、第3の発光層9上に電子輸送層10を形成する。
電子輸送層10は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセスにより形成することができる。
また、電子輸送層10は、例えば、電子輸送性材料を溶媒に溶解または分散媒に分散してなる電子輸送層形成用材料を、第3の発光層9上に供給した後、乾燥(脱溶媒または脱分散媒)することによっても形成することができる。
[8] Next, the electron transport layer 10 is formed on the third light emitting layer 9.
The electron transport layer 10 can be formed by a vapor phase process using, for example, a CVD method, a dry plating method such as vacuum deposition, sputtering, or the like.
Further, the electron transport layer 10 is formed by supplying an electron transport layer forming material obtained by, for example, dissolving an electron transport material in a solvent or dispersing in a dispersion medium onto the third light emitting layer 9 and then drying (desolving the solvent). Alternatively, it can be formed by dedispersing medium).

[9] 次に、電子輸送層10上に、電子注入層11を形成する。
電子注入層11の構成材料として無機材料を用いる場合、電子注入層11は、例えば、CVD法や、真空蒸着、スパッタリング等の乾式メッキ法等を用いた気相プロセス、無機微粒子インクの塗布および焼成等を用いて形成することができる。
[10] 次に、電子注入層11上に、陰極12を形成する。
陰極12は、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、金属箔の接合、金属微粒子インクの塗布および焼成等を用いて形成することができる。
以上のような工程を経て、発光素子1が得られる。
最後に、得られた発光素子1を覆うように封止部材13を被せ、基板2に接合する。
[9] Next, the electron injection layer 11 is formed on the electron transport layer 10.
When an inorganic material is used as the constituent material of the electron injection layer 11, the electron injection layer 11 is formed by, for example, a vapor phase process using a CVD method, a dry plating method such as vacuum deposition or sputtering, or coating and baking of inorganic fine particle ink. Etc. can be used.
[10] Next, the cathode 12 is formed on the electron injection layer 11.
The cathode 12 can be formed using, for example, a vacuum evaporation method, a sputtering method, bonding of metal foil, application and baking of metal fine particle ink, and the like.
The light emitting element 1 is obtained through the steps as described above.
Finally, the sealing member 13 is covered so as to cover the obtained light emitting element 1 and bonded to the substrate 2.

以上のように構成された発光素子1によれば、中間層7がナフタレン誘導体を含んで構成されているため、積層された複数層(特に、本実施形態では3層)の発光層をバランスよく発光させるとともに、耐久性(寿命)を向上させることができる。
以上説明したような発光素子1は、例えば光源等として使用することができる。また、複数の発光素子1をマトリックス状に配置することにより、ディスプレイ装置(本発明の表示装置)を構成することができる。このような表示装置は、前述したような発光素子1を用いるため、高品位な画像を長期にわたり表示することができる。
なお、ディスプレイ装置の駆動方式としては、特に限定されず、アクティブマトリックス方式、パッシブマトリックス方式のいずれであってもよい。
According to the light emitting element 1 configured as described above, since the intermediate layer 7 includes the naphthalene derivative, the stacked light emitting layers (particularly, three layers in the present embodiment) are balanced. While making it light-emit, durability (life) can be improved.
The light emitting element 1 as described above can be used as, for example, a light source. Moreover, a display apparatus (display apparatus of this invention) can be comprised by arrange | positioning the several light emitting element 1 in matrix form. Since such a display device uses the light emitting element 1 as described above, a high-quality image can be displayed over a long period of time.
The driving method of the display device is not particularly limited, and may be either an active matrix method or a passive matrix method.

次に、本発明の表示装置を適用したディスプレイ装置の一例について説明する。
図2は、本発明の表示装置を適用したディスプレイ装置の実施形態を示す縦断面図である。
図2に示すディスプレイ装置100は、基板21と、サブ画素100R、100G、100Bに対応して設けられた複数の発光素子1R、1G、1Bおよびカラーフィルタ19R、19G、10Bと、各発光素子1R、1G、1Bをそれぞれ駆動するための複数の駆動用トランジスタ24とを有している。ここで、ディスプレイ装置100は、トップエミッション構造のディスプレイパネルである。
Next, an example of a display device to which the display device of the present invention is applied will be described.
FIG. 2 is a longitudinal sectional view showing an embodiment of a display device to which the display device of the present invention is applied.
The display device 100 shown in FIG. 2 includes a substrate 21, a plurality of light emitting elements 1R, 1G, and 1B and color filters 19R, 19G, and 10B provided corresponding to the sub-pixels 100R, 100G, and 100B, and each light emitting element 1R. And a plurality of driving transistors 24 for driving 1G and 1B, respectively. Here, the display device 100 is a display panel having a top emission structure.

基板21上には、複数の駆動用トランジスタ24が設けられ、これらの駆動用トランジスタ24を覆うように、絶縁材料で構成された平坦化層22が形成されている。
各駆動用トランジスタ24は、シリコンからなる半導体層241と、半導体層241上に形成されたゲート絶縁層242と、ゲート絶縁層242上に形成されたゲート電極243と、ソース電極244と、ドレイン電極245とを有している。
A plurality of driving transistors 24 are provided on the substrate 21, and a planarizing layer 22 made of an insulating material is formed so as to cover these driving transistors 24.
Each driving transistor 24 includes a semiconductor layer 241 made of silicon, a gate insulating layer 242 formed on the semiconductor layer 241, a gate electrode 243 formed on the gate insulating layer 242, a source electrode 244, and a drain electrode. H.245.

平坦化層上には、各駆動用トランジスタ24に対応して発光素子1R、1G、1Bが設けられている。
発光素子1Rは、平坦化層22上に、反射膜32、腐食防止膜33、陽極3、積層体(有機EL発光部)15、陰極12、陰極カバー34がこの順に積層されている。本実施形態では、各発光素子1R、1G、1Bの陽極3は、画素電極を構成し、各駆動用トランジスタ24のドレイン電極245に導電部(配線)27により電気的に接続されている。また、各発光素子1R、1G、1Bの陰極12は、共通電極とされている。
On the planarization layer, light emitting elements 1R, 1G, and 1B are provided corresponding to the driving transistors 24, respectively.
In the light emitting element 1 </ b> R, a reflective film 32, a corrosion prevention film 33, an anode 3, a laminate (organic EL light emitting unit) 15, a cathode 12, and a cathode cover 34 are laminated in this order on a planarization layer 22. In the present embodiment, the anode 3 of each light emitting element 1R, 1G, 1B constitutes a pixel electrode and is electrically connected to the drain electrode 245 of each driving transistor 24 by a conductive portion (wiring) 27. Moreover, the cathode 12 of each light emitting element 1R, 1G, 1B is a common electrode.

なお、発光素子1G、1Bの構成は、発光素子1Rの構成と同様である。また、図2では、図1と同様の構成に関しては、同一符号を付してある。また、反射膜32の構成(特性)は、光の波長に応じて、発光素子1R、1G、1B間で異なっていてもよい。
隣接する発光素子1R、1G、1B同士の間には、隔壁31が設けられている。また、これらの発光素子1R、1G、1B上には、これらを覆うように、エポキシ樹脂で構成されたエポキシ層35が形成されている。
The configurations of the light emitting elements 1G and 1B are the same as the configuration of the light emitting element 1R. In FIG. 2, the same reference numerals are assigned to the same configurations as those in FIG. 1. Further, the configuration (characteristics) of the reflective film 32 may be different among the light emitting elements 1R, 1G, and 1B depending on the wavelength of light.
A partition wall 31 is provided between the adjacent light emitting elements 1R, 1G, and 1B. An epoxy layer 35 made of an epoxy resin is formed on the light emitting elements 1R, 1G, and 1B so as to cover them.

カラーフィルタ19R、19G、19Bは、前述したエポキシ層35上に、発光素子1R、1G、1Bに対応して設けられている。
カラーフィルタ19Rは、発光素子1Rからの白色光Wを赤色に変換するものである。また、カラーフィルタ19Gは、発光素子1Gからの白色光Wを緑色に変換するものである。また、カラーフィルタ19Bは、発光素子1Bからの白色光Wを青色に変換するものである。このようなカラーフィルタ19R、19G、19Bを発光素子1R、1G、1Bと組み合わせて用いることで、フルカラー画像を表示することができる。
The color filters 19R, 19G, and 19B are provided on the epoxy layer 35 described above corresponding to the light emitting elements 1R, 1G, and 1B.
The color filter 19R converts the white light W from the light emitting element 1R into red. The color filter 19G converts the white light W from the light emitting element 1G into green. The color filter 19B converts the white light W from the light emitting element 1B into blue. By using such color filters 19R, 19G, and 19B in combination with the light emitting elements 1R, 1G, and 1B, a full color image can be displayed.

また、隣接するカラーフィルタ19R、19G、19B同士の間には、遮光層36が形成されている。これにより、意図しないサブ画素100R、100G、100Bが発光するのを防止することができる。
そして、カラーフィルタ19R、19G、19Bおよび遮光層36上には、これらを覆うように封止基板20が設けられている。
A light shielding layer 36 is formed between the adjacent color filters 19R, 19G, and 19B. Thereby, it is possible to prevent the unintended subpixels 100R, 100G, and 100B from emitting light.
A sealing substrate 20 is provided on the color filters 19R, 19G, 19B and the light shielding layer 36 so as to cover them.

以上説明したようなディスプレイ装置100は、単色表示であってもよく、各発光素子1R、1G、1Bに用いる発光材料を選択することにより、カラー表示も可能である。
このようなディスプレイ装置100(本発明の表示装置)は、各種の電子機器に組み込むことができる。このような電子機器は、前述したような表示装置を用いているため、高品位な画像を長期にわたり表示することができる。
The display device 100 as described above may be a single color display, and color display is also possible by selecting a light emitting material used for each light emitting element 1R, 1G, 1B.
Such a display device 100 (the display device of the present invention) can be incorporated into various electronic devices. Since such an electronic device uses the display device as described above, a high-quality image can be displayed over a long period of time.

図3は、本発明の電子機器を適用したモバイル型(またはノート型)のパーソナルコンピュータの構成を示す斜視図である。
この図において、パーソナルコンピュータ1100は、キーボード1102を備えた本体部1104と、表示部を備える表示ユニット1106とにより構成され、表示ユニット1106は、本体部1104に対しヒンジ構造部を介して回動可能に支持されている。
このパーソナルコンピュータ1100において、表示ユニット1106が備える表示部が前述のディスプレイ装置100で構成されている。
FIG. 3 is a perspective view showing the configuration of a mobile (or notebook) personal computer to which the electronic apparatus of the present invention is applied.
In this figure, a personal computer 1100 includes a main body 1104 provided with a keyboard 1102 and a display unit 1106 provided with a display. The display unit 1106 is rotatable with respect to the main body 1104 via a hinge structure. It is supported by.
In the personal computer 1100, the display unit included in the display unit 1106 is configured by the display device 100 described above.

図4は、本発明の電子機器を適用した携帯電話機(PHSも含む)の構成を示す斜視図である。
この図において、携帯電話機1200は、複数の操作ボタン1202、受話口1204および送話口1206とともに、表示部を備えている。
携帯電話機1200において、この表示部が前述のディスプレイ装置100で構成されている。
FIG. 4 is a perspective view showing a configuration of a mobile phone (including PHS) to which the electronic apparatus of the present invention is applied.
In this figure, a cellular phone 1200 includes a plurality of operation buttons 1202, an earpiece 1204 and a mouthpiece 1206, and a display unit.
In the cellular phone 1200, the display unit is configured by the display device 100 described above.

図5は、本発明の電子機器を適用したディジタルスチルカメラの構成を示す斜視図である。なお、この図には、外部機器との接続についても簡易的に示されている。
ここで、通常のカメラは、被写体の光像により銀塩写真フィルムを感光するのに対し、ディジタルスチルカメラ1300は、被写体の光像をCCD(Charge Coupled Device)などの撮像素子により光電変換して撮像信号(画像信号)を生成する。
FIG. 5 is a perspective view showing a configuration of a digital still camera to which the electronic apparatus of the present invention is applied. In this figure, connection with an external device is also simply shown.
Here, an ordinary camera sensitizes a silver halide photographic film with a light image of a subject, whereas a digital still camera 1300 photoelectrically converts a light image of a subject with an imaging device such as a CCD (Charge Coupled Device). An imaging signal (image signal) is generated.

ディジタルスチルカメラ1300におけるケース(ボディー)1302の背面には、表示部が設けられ、CCDによる撮像信号に基づいて表示を行う構成になっており、被写体を電子画像として表示するファインダとして機能する。
ディジタルスチルカメラ1300において、この表示部が前述のディスプレイ装置100で構成されている。
A display unit is provided on the back of a case (body) 1302 in the digital still camera 1300, and is configured to display based on an imaging signal from the CCD, and functions as a finder that displays an object as an electronic image.
In the digital still camera 1300, the display unit is configured by the display device 100 described above.

ケースの内部には、回路基板1308が設置されている。この回路基板1308は、撮像信号を格納(記憶)し得るメモリが設置されている。
また、ケース1302の正面側(図示の構成では裏面側)には、光学レンズ(撮像光学系)やCCDなどを含む受光ユニット1304が設けられている。
撮影者が表示部に表示された被写体像を確認し、シャッタボタン1306を押下すると、その時点におけるCCDの撮像信号が、回路基板1308のメモリに転送・格納される。
A circuit board 1308 is installed inside the case. The circuit board 1308 is provided with a memory that can store (store) an imaging signal.
A light receiving unit 1304 including an optical lens (imaging optical system), a CCD, and the like is provided on the front side of the case 1302 (on the back side in the illustrated configuration).
When the photographer confirms the subject image displayed on the display unit and presses the shutter button 1306, the CCD image pickup signal at that time is transferred and stored in the memory of the circuit board 1308.

また、このディジタルスチルカメラ1300においては、ケース1302の側面に、ビデオ信号出力端子1312と、データ通信用の入出力端子1314とが設けられている。そして、図示のように、ビデオ信号出力端子1312にはテレビモニタ1430が、デ−タ通信用の入出力端子1314にはパーソナルコンピュータ1440が、それぞれ必要に応じて接続される。さらに、所定の操作により、回路基板1308のメモリに格納された撮像信号が、テレビモニタ1430や、パーソナルコンピュータ1440に出力される構成になっている。   In the digital still camera 1300, a video signal output terminal 1312 and an input / output terminal 1314 for data communication are provided on the side surface of the case 1302. As shown in the figure, a television monitor 1430 is connected to the video signal output terminal 1312 and a personal computer 1440 is connected to the data communication input / output terminal 1314 as necessary. Further, the imaging signal stored in the memory of the circuit board 1308 is output to the television monitor 1430 or the personal computer 1440 by a predetermined operation.

なお、本発明の電子機器は、図3のパーソナルコンピュータ(モバイル型パーソナルコンピュータ)、図4の携帯電話機、図5のディジタルスチルカメラの他にも、例えば、テレビや、ビデオカメラ、ビューファインダ型、モニタ直視型のビデオテープレコーダ、ラップトップ型パーソナルコンピュータ、カーナビゲーション装置、ページャ、電子手帳(通信機能付も含む)、電子辞書、電卓、電子ゲーム機器、ワードプロセッサ、ワークステーション、テレビ電話、防犯用テレビモニタ、電子双眼鏡、POS端末、タッチパネルを備えた機器(例えば金融機関のキャッシュディスペンサー、自動券売機)、医療機器(例えば電子体温計、血圧計、血糖計、心電表示装置、超音波診断装置、内視鏡用表示装置)、魚群探知機、各種測定機器、計器類(例えば、車両、航空機、船舶の計器類)、フライトシュミレータ、その他各種モニタ類、プロジェクター等の投射型表示装置等に適用することができる。   The electronic apparatus of the present invention includes, for example, a television, a video camera, a viewfinder type, in addition to the personal computer (mobile personal computer) in FIG. 3, the mobile phone in FIG. 4, and the digital still camera in FIG. Monitor direct-view video tape recorder, laptop personal computer, car navigation system, pager, electronic notebook (including communication function), electronic dictionary, calculator, electronic game device, word processor, workstation, video phone, security TV Monitors, electronic binoculars, POS terminals, devices equipped with touch panels (for example, cash dispensers and automatic ticket vending machines for financial institutions), medical devices (for example, electronic thermometers, blood pressure monitors, blood glucose meters, electrocardiographs, ultrasound diagnostic devices, internal Endoscope display device), fish finder, various measuring instruments, Vessels such (e.g., gages for vehicles, aircraft, and ships), a flight simulator, various monitors, and a projection display such as a projector.

以上、本発明の発光素子、表示装置および電子機器を、図示の実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものでない。
例えば、前述した実施形態では、発光素子が3層の発光層を有するものについて説明したが、発光層が2層または4層以上であってもよい。また、発光層の発光色としては、前述した実施形態のR、G、Bに限定されない。発光層が2層または4層以上である場合でも、各発光層の発光スペクトルを適宜設定することで、白色発光させることができる。
また、中間層は、発光層同士の少なくとも1つの層間に設けられていればよく、2層以上の中間層を有していてもよい。
The light emitting element, the display device, and the electronic device of the present invention have been described based on the illustrated embodiments, but the present invention is not limited to these.
For example, in the above-described embodiment, the light emitting element has three light emitting layers. However, the light emitting layer may be two layers or four or more layers. Further, the emission color of the light emitting layer is not limited to R, G, and B in the above-described embodiment. Even when there are two or more light emitting layers, white light can be emitted by appropriately setting the emission spectrum of each light emitting layer.
Moreover, the intermediate | middle layer should just be provided between the at least 1 interlayer of light emitting layers, and may have an intermediate | middle layer of two or more layers.

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
1.発光素子の製造
(実施例1)
<1> まず、平均厚さ0.5mmの透明なガラス基板を用意した。次に、この基板上に、スパッタ法により、平均厚さ100nmのITO電極(陽極)を形成した。
そして、基板をアセトン、2−プロパノールの順に浸漬し、超音波洗浄した後、酸素プラズマ処理を施した。
Next, specific examples of the present invention will be described.
1. Production of light emitting device (Example 1)
<1> First, a transparent glass substrate having an average thickness of 0.5 mm was prepared. Next, an ITO electrode (anode) having an average thickness of 100 nm was formed on the substrate by sputtering.
And after immersing a board | substrate in order of acetone and 2-propanol and ultrasonically cleaning, the oxygen plasma process was performed.

<2> 次に、ITO電極上に、前述した化1で表わされる化合物を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ40nmの正孔注入層を形成した。
<3> 次に、正孔注入層上に、前述した化2で表わされる化合物を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ20nmの正孔輸送層を形成した。
<4> 次に、正孔輸送層上に、第1の発光材料(赤色発光材料)および第1のホスト材料を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ10nmの第1の発光層(赤色発光層)を形成した。
ここで、第1の発光材料(ゲスト材料)として前述した化3で表わされる化合物を用い、第1のホスト材料として前述した化4で表わされる化合物を用いた。また、第1の発光層中の第1の発光材料(ドーパント)の含有量(ドープ濃度)は、1.5wt%とした。
<2> Next, the compound represented by Chemical Formula 1 was deposited on the ITO electrode by a vacuum deposition method to form a hole injection layer having an average thickness of 40 nm.
<3> Next, the compound represented by Chemical Formula 2 was vapor-deposited on the hole injection layer by a vacuum vapor deposition method to form a hole transport layer having an average thickness of 20 nm.
<4> Next, a first light-emitting material (red light-emitting material) and a first host material are vapor-deposited on the hole transport layer by a vacuum evaporation method, and the first light-emitting layer (red light-emitting layer) having an average thickness of 10 nm is deposited. Layer).
Here, the compound represented by Chemical Formula 3 was used as the first light-emitting material (guest material), and the compound represented by Chemical Formula 4 was used as the first host material. The content (dope concentration) of the first light emitting material (dopant) in the first light emitting layer was 1.5 wt%.

<5> 次に、第1の発光層上に、中間層の構成材料(ナフタレン誘導体とアミン系化合物)を真空蒸着法(共蒸着)により蒸着させ、平均厚さ10nmの中間層を形成した。
中間層の構成材料としては、ナフタレン誘導体として前述した化6で表される化合物を用い、アミン系化合物として前述した化2で表される化合物を用いた。また、中間層中におけるナフタレン誘導体の含有量は、80wt%とし、中間層中におけるアミン系化合物の含有量は、20wt%とした。
<5> Next, the constituent material of the intermediate layer (naphthalene derivative and amine compound) was vapor-deposited on the first light-emitting layer by vacuum vapor deposition (co-evaporation) to form an intermediate layer having an average thickness of 10 nm.
As the constituent material of the intermediate layer, the compound represented by the chemical formula 6 described above was used as the naphthalene derivative, and the compound represented by the chemical formula 2 described above was used as the amine compound. Further, the content of the naphthalene derivative in the intermediate layer was 80 wt%, and the content of the amine compound in the intermediate layer was 20 wt%.

<6> 次に、中間層上に、第2の発光材料(青色発光材料)および第2のホスト材料を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ25nmの第2の発光層(青色発光層)を形成した。
ここで、第2の発光材料として前述した化8で表わされる化合物を用い、第2のホスト材料として前述した化7で表わされる化合物を用いた。また、第2の発光層中の第2の発光材料(ドーパント)の含有量(ドープ濃度)は、5.0wt%とした。
<6> Next, a second light-emitting material (blue light-emitting material) and a second host material are deposited on the intermediate layer by a vacuum evaporation method, and a second light-emitting layer (blue light-emitting layer) having an average thickness of 25 nm is formed. Formed.
Here, the compound represented by the chemical formula 8 described above was used as the second light-emitting material, and the compound represented by the chemical formula 7 described above was used as the second host material. Further, the content (dope concentration) of the second light emitting material (dopant) in the second light emitting layer was 5.0 wt%.

<7> 次に、第2の発光層上に、第3の発光材料(緑色発光材料)および第3のホスト材料の構成材料を真空蒸着法により蒸着させ、平均厚さ25nmの第3の発光材料(緑色発光層)を形成した。第3の発光材料(ゲスト材料)として前述した化9で表わされる化合物を用い、第3のホスト材料として前述した化7で表わされる化合物を用いた。また、第3の発光層中の第3の発光材料(ドーパント)の含有量(ドープ濃度)は、8.0wt%とした。   <7> Next, the third light emitting material (green light emitting material) and the constituent material of the third host material are vapor-deposited on the second light emitting layer by a vacuum evaporation method, and the third light emission having an average thickness of 25 nm is performed. A material (green light emitting layer) was formed. The compound represented by the chemical formula 9 described above was used as the third light-emitting material (guest material), and the compound represented by the chemical formula 7 described above was used as the third host material. Further, the content (dope concentration) of the third light emitting material (dopant) in the third light emitting layer was 8.0 wt%.

<8> 次に、第3の発光層上に、トリス(8−キノリノラト)アルミニウム(Alq)を真空蒸着法により成膜し、平均厚さ20nmの電子輸送層を形成した。
<9> 次に、電子輸送層上に、フッ化リチウム(LiF)を真空蒸着法により成膜し、平均厚さ0.5nmの電子注入層を形成した。
<10> 次に、電子注入層上に、Alを真空蒸着法により成膜した。これにより、Alで構成される平均厚さ150nmの陰極を形成した。
<11> 次に、形成した各層を覆うように、ガラス製の保護カバー(封止部材)を被せ、エポキシ樹脂により固定、封止した。
以上の工程により、図1に示すような発光素子を製造した。
<8> Next, on the third light-emitting layer, tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 ) was formed by a vacuum evaporation method to form an electron transport layer having an average thickness of 20 nm.
<9> Next, on the electron transport layer, lithium fluoride (LiF) was formed by a vacuum deposition method to form an electron injection layer having an average thickness of 0.5 nm.
<10> Next, Al was formed into a film by the vacuum evaporation method on the electron injection layer. Thereby, a cathode having an average thickness of 150 nm made of Al was formed.
<11> Next, a glass protective cover (sealing member) was placed over the formed layers, and fixed and sealed with an epoxy resin.
Through the above steps, a light emitting device as shown in FIG. 1 was manufactured.

参考例
中間層をナフタレン誘導体とアントラセン誘導体とで構成した以外は、前述した実施例1と同様にして発光素子を製造した。
ここで、ナフタレン誘導体として前述した化6で表される化合物を用い、アントラセン誘導体として前述した化7で表される化合物を用いた。また、中間層中におけるナフタレン誘導体の含有量は、70wt%とし、中間層中におけるアントラセン誘導体の含有量は、30wt%とした。
( Reference example )
A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer was composed of a naphthalene derivative and an anthracene derivative.
Here, the compound represented by the chemical formula 6 described above was used as the naphthalene derivative, and the compound represented by the chemical formula 7 described above was used as the anthracene derivative. The content of the naphthalene derivative in the intermediate layer was 70 wt%, and the content of the anthracene derivative in the intermediate layer was 30 wt%.

(実施例
中間層をナフタレン誘導体とアミン系化合物とアントラセン誘導体とで構成した以外は、前述した実施例1と同様にして発光素子を製造した。
ここで、ナフタレン誘導体として前述した化6で表される化合物を用い、アミン系化合物として前述した化2で表される化合物を用い、アントラセン誘導体として前述した化7で表される化合物を用いた。また、中間層中におけるナフタレン誘導体の含有量は、65wt%とし、中間層中におけるアミン系化合物の含有量は、20wt%とし、中間層中におけるアントラセン誘導体の含有量は、15wt%とした。
(Example 2 )
A light emitting device was produced in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer was composed of a naphthalene derivative, an amine compound and an anthracene derivative.
Here, the compound represented by Chemical Formula 6 described above was used as the naphthalene derivative, the compound represented by Chemical Formula 2 was used as the amine compound, and the compound represented by Chemical Formula 7 was used as the anthracene derivative. The content of the naphthalene derivative in the intermediate layer was 65 wt%, the content of the amine compound in the intermediate layer was 20 wt%, and the content of the anthracene derivative in the intermediate layer was 15 wt%.

(比較例)
前述した化2で表わされる化合物(NPD)のみで中間層を形成した以外は、前述した実施例1と同様にして発光素子を製造した。
ここで、中間層の厚さは、7nmであった。
(Comparative example)
A light emitting device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the intermediate layer was formed only from the compound (NPD) represented by Chemical Formula 2 described above.
Here, the thickness of the intermediate layer was 7 nm.

2.評価
2−1.発光効率の評価
参考例、各実施例および比較例について、直流電源を用いて発光素子に100mA/cmの定電流を流し、輝度計を用いて輝度(初期の輝度)を測定した。その結果を表1に示す。なお、参考例、各実施例および較例において、輝度をそれぞれ5個の発光素子について測定した。また、参考例、各実施例および比較例について、駆動電圧も表1に示す。
2. Evaluation 2-1. Evaluation of luminous efficiency
About the reference example, each Example, and the comparative example, 100 mA / cm < 2 > constant current was sent through the light emitting element using DC power supply, and the brightness | luminance (initial brightness | luminance) was measured using the luminance meter. The results are shown in Table 1. Incidentally, reference examples, in each of the examples and the ratio Comparative Examples were measured for five light emitting elements respectively luminance. Table 1 also shows drive voltages for the reference example, each example, and the comparative example.

Figure 0005077055
Figure 0005077055

2−2.発光寿命の評価
参考例、各実施例および比較例について、直流電源を用いて発光素子に100mA/cmの定電流を流しつづけ、その間、輝度計を用いて輝度を測定し、その輝度が初期の輝度の50%となる時間(LT50)を測定した。その結果を表1に示す。なお、参考例、各実施例および比較例において、半減期の値をそれぞれ5個の発光素子について測定した。
2-2. Evaluation of luminous lifetime
With respect to the reference example, each example, and the comparative example, a constant current of 100 mA / cm 2 was continuously supplied to the light emitting element using a direct current power source, while the luminance was measured using a luminance meter, and the luminance was 50% of the initial luminance. % Time (LT50) was measured. The results are shown in Table 1. In Reference Examples, Examples and Comparative Examples, half-life values were measured for five light emitting elements.

2−3.色度の評価
参考例、各実施例および各比較例について、直流電源を用いて発光素子に100mA/cmの定電流を流し、色度計を用いて光の色度(x,y)を求めた。また、参考例、各実施例および比較例について、波長と放射輝度との関係を図6〜9に示す。
表1から明らかなように、参考例および各実施例の発光素子は、基準となる比較例の発光素子に比し、色度バランスおよび発光効率を同等なものとしつつ、耐久性に優れていることがわかる。
2-3. Evaluation of chromaticity
For the reference example, each example, and each comparative example, a constant current of 100 mA / cm 2 was passed through the light emitting element using a DC power source, and the chromaticity (x, y) of light was obtained using a chromaticity meter. Moreover, about a reference example, each Example, and a comparative example, the relationship between a wavelength and radiance is shown to FIGS.
As is clear from Table 1, the light-emitting elements of the reference example and each example are superior in durability while maintaining the same chromaticity balance and light-emitting efficiency as compared with the light-emitting element of the reference comparative example. I understand that.

本発明の第1実施形態にかかる発光素子の縦断面を模式的に示す図である。It is a figure which shows typically the longitudinal cross-section of the light emitting element concerning 1st Embodiment of this invention. 本発明の表示装置を適用したディスプレイ装置の実施形態を示す縦断面図である。It is a longitudinal cross-sectional view which shows embodiment of the display apparatus to which the display apparatus of this invention is applied. 本発明の電子機器を適用したモバイル型(またはノート型)のパーソナルコンピュータの構成を示す斜視図である。1 is a perspective view showing a configuration of a mobile (or notebook) personal computer to which an electronic apparatus of the present invention is applied. 本発明の電子機器を適用した携帯電話機(PHSも含む)の構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure of the mobile telephone (PHS is also included) to which the electronic device of this invention is applied. 本発明の電子機器を適用したディジタルスチルカメラの構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows the structure of the digital still camera to which the electronic device of this invention is applied. 本発明の実施例1における発光素子の波長と放射輝度との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the wavelength of a light emitting element in Example 1 of this invention, and radiance. 本発明の参考例における発光素子の波長と放射輝度との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the wavelength of a light emitting element and the radiance in the reference example of this invention. 本発明の実施例における発光素子の波長と放射輝度との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the wavelength of a light emitting element in Example 2 of this invention, and radiance. 比較例における発光素子の波長と放射輝度との関係を示すグラフである。It is a graph which shows the relationship between the wavelength of the light emitting element in a comparative example, and radiance.

符号の説明Explanation of symbols

1、1G、1R、1B……発光素子 2……基板 3……陽極 4……正孔注入層 5……正孔輸送層 6……第1の発光層 7……中間層 8……第2の発光層 9……第3の発光層 10……電子輸送層 11……電子注入層 12……陰極 13……封止部材 15……積層体 19B、19G、19R……カラーフィルタ 100……ディスプレイ装置 100R、100G、100B……サブ画素 20……封止基板 21……基板 22……平坦化層 24……駆動用トランジスタ 241……半導体層 242……ゲート絶縁層 243……ゲート電極 244……ソース電極 245……ドレイン電極 27……配線 31……隔壁 32……反射膜 33……腐食防止膜 34……陰極カバー 35……エポキシ層 36……遮光層 1100……パーソナルコンピュータ 1102……キーボード 1104……本体部 1106……表示ユニット 1200……携帯電話機 1202……操作ボタン 1204……受話口 1206……送話口 1300……ディジタルスチルカメラ 1302……ケース(ボディー) 1304……受光ユニット 1306……シャッタボタン 1308……回路基板 1312……ビデオ信号出力端子 1314……データ通信用の入出力端子 1430……テレビモニタ 1440……パーソナルコンピュータ   1, 1G, 1R, 1B: Light-emitting element 2 ... Substrate 3 ... Anode 4 ... Hole injection layer 5 ... Hole transport layer 6 ... First light-emitting layer 7 ... Intermediate layer 8 ... First Second light emitting layer 9... Third light emitting layer 10... Electron transport layer 11... Electron injection layer 12 ... Cathode 13 ... Sealing member 15 ... Laminate 19B, 19G, 19R ... Color filter 100 ... ... Display device 100R, 100G, 100B ... Sub-pixel 20 ... Sealing substrate 21 ... Substrate 22 ... Planarization layer 24 ... Driving transistor 241 ... Semiconductor layer 242 ... Gate insulating layer 243 ... Gate electrode 244 …… Source electrode 245 …… Drain electrode 27 …… Wiring 31 …… Partition wall 32 …… Reflection film 33 …… Corrosion prevention film 34 …… Cathode cover 35… Epoxy layer 36 …… Light shielding layer 1100… Personal computer 1102 …… Keyboard 1104 …… Main body 1106 …… Display unit 1200 …… Mobile phone 1202 …… Operation buttons 1204 …… Earpiece 1206 …… Speaker 1300 …… Digital still camera 1302 …… Case (body) 1304 …… Light receiving unit 1306 …… Shutter button 1308 …… Circuit board 1312 …… Video signal output terminal 1314 …… Input / output terminal for data communication 1430 …… TV monitor 1440 …… Personal computer

Claims (16)

陰極と、
陽極と、
前記陰極と前記陽極との間に設けられ、第1の色に発光する第1の発光材料を含んで構成された第1の発光層と、
前記第1の発光層と前記陰極との間に設けられ、前記第1の色とは異なる第2の色に発光する第2の発光材料を含んで構成された第2の発光層と、
前記第1の発光層と前記第2の発光層との層間にこれらに接するように設けられ、前記第2の発光層から前記第1の発光層への電子の移動を制限する機能を有する中間層とを有し、
前記中間層は、一般式C (ただし、x、yは、それぞれ、自然数である)で表わされるナフタレン誘導体と、前記ナフタレン誘導体よりも高い正孔輸送性を有する正孔輸送性材料とを含んで構成されていることを特徴とする発光素子。
A cathode,
The anode,
A first light-emitting layer provided between the cathode and the anode and configured to include a first light-emitting material that emits light in a first color;
A second light-emitting layer that is provided between the first light-emitting layer and the cathode and includes a second light-emitting material that emits light in a second color different from the first color;
An intermediate provided between the first light emitting layer and the second light emitting layer so as to be in contact therewith and having a function of restricting the movement of electrons from the second light emitting layer to the first light emitting layer. And having a layer
The intermediate layer includes a naphthalene derivative represented by a general formula C x H y (where x and y are natural numbers, respectively), a hole transporting material having higher hole transportability than the naphthalene derivative, A light-emitting element comprising:
前記ナフタレン誘導体の分子量は、400〜1000である請求項1に記載の発光素子。   The light emitting device according to claim 1, wherein the naphthalene derivative has a molecular weight of 400 to 1,000. 前記ナフタレン誘導体は、2つ以上のナフチル基を導入したものである請求項2に記載の発光素子。   The light-emitting element according to claim 2, wherein the naphthalene derivative has two or more naphthyl groups introduced therein. 前記ナフタレン誘導体の吸収ピーク波長は、450nm未満である請求項1ないし3のいずれかに記載の発光素子。   The light emitting device according to any one of claims 1 to 3, wherein an absorption peak wavelength of the naphthalene derivative is less than 450 nm. 前記ナフタレン誘導体の電子親和力は、2〜3eVである請求項4に記載の発光素子。   The light-emitting element according to claim 4, wherein the naphthalene derivative has an electron affinity of 2 to 3 eV. 前記正孔輸送性材料のイオン化ポテンシャルは、5〜6.2eVである請求項4または5に記載の発光素子。 The light emitting device according to claim 4, wherein an ionization potential of the hole transporting material is 5 to 6.2 eV. 前記中間層を構成する材料のうち、最も酸化され難い材料のイオン化ポテンシャルが5〜6.2eVである請求項1ないしのいずれかに記載の発光素子。 6. The light emitting device according to claim 1 , wherein an ionization potential of a material that is hardly oxidized among materials constituting the intermediate layer is 5 to 6.2 eV . 前記正孔輸送性材料は、アミン系化合物を含んでいる請求項7に記載の発光素子。   The light emitting device according to claim 7, wherein the hole transporting material contains an amine compound. 前記中間層は、前記ナフタレン誘導体の他に、前記ナフタレン誘導体よりも高い電子輸送性を有する電子輸送性材料を含んで構成されている請求項1ないし8のいずれかに記載の発光素子。   The light emitting device according to claim 1, wherein the intermediate layer includes an electron transporting material having an electron transporting property higher than that of the naphthalene derivative in addition to the naphthalene derivative. 前記電子輸送性材料は、アントラセン誘導体またはジアントラセン誘導体を含んでいる請求項9に記載の発光素子。   The light-emitting element according to claim 9, wherein the electron transporting material contains an anthracene derivative or a dianthracene derivative. 前記第2の発光層は、前記第2の発光材料の他に、前記第2の発光材料をゲスト材料とする第2のホスト材料を含んで構成されており、当該第2のホスト材料は、アントラセン誘導体を含むものである請求項1ないし10のいずれかに記載の発光素子。   The second light emitting layer includes a second host material that uses the second light emitting material as a guest material in addition to the second light emitting material, and the second host material includes: The light-emitting device according to claim 1, comprising an anthracene derivative. 前記第1の発光層は、前記第1の発光材料の他に、前記第1の発光材料をゲスト材料とするホスト材料を含んで構成されており、当該第1の発光材料は、テトラセン誘導体またはペリレン誘導体を含むものである請求項1ないし11のいずれかに記載の発光素子。   The first light-emitting layer includes a host material that uses the first light-emitting material as a guest material in addition to the first light-emitting material, and the first light-emitting material includes a tetracene derivative or The light emitting device according to claim 1, comprising a perylene derivative. 前記第2の発光層と前記陰極との間に設けられ、前記第1の色および前記第2の色とは異なる第3の色に発光する第3の発光材料を含んで構成された第3の発光層を有する請求項1ないし12のいずれかに記載の発光素子。   A third light emitting material that is provided between the second light emitting layer and the cathode and includes a third light emitting material that emits light in a third color different from the first color and the second color; The light emitting device according to claim 1, comprising the light emitting layer. 前記第1の発光材料は、赤色に発光するものであり、前記第2の発光材料および前記第3の発光材料は、一方が緑色に発光するものであり、他方が青色に発光するものである請求項13に記載の発光素子。   The first light emitting material emits red light, and the second light emitting material and the third light emitting material emit light in green and the other emits blue light. The light emitting device according to claim 13. 請求項1ないし14のいずれかに記載の発光素子を備えることを特徴とする表示装置。   A display device comprising the light-emitting element according to claim 1. 請求項15に記載の表示装置を備えることを特徴とする電子機器。   An electronic apparatus comprising the display device according to claim 15.
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