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JP5040274B2 - Method for producing composition for forming hard coat layer - Google Patents

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JP5040274B2 JP2006320463A JP2006320463A JP5040274B2 JP 5040274 B2 JP5040274 B2 JP 5040274B2 JP 2006320463 A JP2006320463 A JP 2006320463A JP 2006320463 A JP2006320463 A JP 2006320463A JP 5040274 B2 JP5040274 B2 JP 5040274B2
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Description

本発明は、高透過率、高硬度、高安定性、耐アルカリ性能を持つハードコート層形成用組成物、それを用いた積層体およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a composition for forming a hard coat layer having high transmittance, high hardness, high stability, and alkali resistance, a laminate using the same, and a method for producing the same.

ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルムに代表されるプラスチックフィルムは、ガラス、金属、木材、プラスチック成型物、ディスプレイ等と貼り合わされ、飛散防止、化粧性、防錆性などの表面保護を目的とした用途で使用されている。しかし、例示したようなプラスチックフィルムは表面硬度が低く、また耐摩耗性も不足しているため他の硬い物体との接触、摩擦によって表面に傷が付きやすいと言う欠点を有する。   Plastic films represented by polyethylene terephthalate film, triacetyl cellulose film, polypropylene film, polyethylene film, polystyrene film, polycarbonate film are bonded to glass, metal, wood, plastic molding, display, etc., preventing scattering, cosmetics, It is used in applications aimed at surface protection such as rust prevention. However, the plastic film as exemplified has a drawback that the surface is easily damaged by contact and friction with other hard objects because the surface hardness is low and the wear resistance is insufficient.

表面を保護するためのコーティング剤として、アクリルウレタン系などの有機コーティング剤やオルガノシランなどの無機コーティング剤などが知られている。前者のウレタン系のコーティング剤は高い耐薬品性、耐汚染性を有するが、耐候性、耐摩耗性、耐スクラッチ性などの物理的強度が不十分であるといった欠点を有する。この欠点を改善するために、アクリル樹脂をシリコーン変性したコーティング剤が知られているが、耐候性はやや改善されるが、硬度など充分な性能が得られていない。一方、後者の無機コーティング剤はアルコキシランの加水分解物などからなるもので、耐候性に優れ、高硬度の被膜を形成できる利点がある。しかし、硬化に高い温度や時間を必要としたり、被膜形成時に大きな硬化収縮を伴うので、クラックが発生し易い。また、被膜に充分な可とう性がないので、保護フィルムとして用いる場合に適用範囲が限定されるといった問題がある。さらにこのようなシラン系の被膜は耐アルカリ性が低いという欠点を有する。   As coating agents for protecting the surface, organic coating agents such as acrylic urethane and inorganic coating agents such as organosilane are known. The former urethane-based coating agent has high chemical resistance and stain resistance, but has a drawback that physical strength such as weather resistance, abrasion resistance, and scratch resistance is insufficient. In order to improve this defect, a coating agent obtained by modifying an acrylic resin with silicone is known, but the weather resistance is slightly improved, but sufficient performance such as hardness is not obtained. On the other hand, the latter inorganic coating agent is composed of an alkoxylane hydrolyzate and the like, and has an advantage that it has excellent weather resistance and can form a high hardness film. However, since a high temperature and time are required for curing, and a large curing shrinkage is involved in the formation of the film, cracks are likely to occur. Moreover, since there is not enough flexibility in a film, there exists a problem that an application range is limited when using as a protective film. Further, such a silane-based film has a drawback of low alkali resistance.

ハードコート層の硬度を増加するためには、ハードコート層の厚みを通常の3〜25μmよりも厚くすることが有効である。しかしながら、厚くすることでヘイズが大きくなる、ハードコート層の脆性が悪化して割れや剥がれが生じやすくなると同時に、硬化収縮によるハードコートフィルムのカールが大きくなるという問題がある。ハードコート層の硬度を上げるための他の方法として、ハードコート層の樹脂形成成分を多官能性アクリル酸エステル系モノマーとし、これにアルミナ、シリカ、酸化チタン等の粉末状無機充填剤および重合開始剤を含有する被覆用組成物が特許文献1に開示されている。また、架橋有機微粒子を充填することも近年検討されている。これらはハードコート層の表面硬度を上げる効果を持っているが、ヘイズ増加、脆性悪劣化、組成物不安定、沈殿物が析出することなどの問題も持っており、これのみでは要求されている性能に十分に応えうるものではなかった(特許文献1〜4参照)。この問題を解消するために、ハードコート層形成用組成物中にコロイダルシリカを配合することが試みられており、これにより膜厚や架橋度を抑えながら硬度を高めるが(特許文献5)、しかしながら、ハードコート層形成用組成物中で、シリカ粒子を含み、耐アルカリ性がないことや、ケン化する時に、シリカ粒子を溶かす可能性があるといった問題点がある。一方、紫外線光源の波長特性に反応する光硬化開始剤を選択して用い、紫外線硬化型樹脂組成物の複数の塗膜層毎に吸収波長域のピークの異なる光硬化開始剤を混入し、複数層形成された紫外線硬化型樹脂組成物の塗膜を硬化するのに、下層の塗膜に添加する光硬化開始剤の吸収波長域のピークの方が、上層の塗膜に添加する光硬化開始剤の吸収波長域のピークよりも長波長側にあることが、紫外線光源の波長特性を効率よく利用するという方法(特許文献6)もあるが、ハードコート複数層を形成するには複数の塗工及び露光が必要である。このために、生産の効率が悪く、コストも増加する。
特公平2−60696号公報 特開2001−113649号公報 特開2002−67238号公報 特開2002−69333号公報 特開2005−162836号公報 特開平11−333370号公報
In order to increase the hardness of the hard coat layer, it is effective to make the thickness of the hard coat layer thicker than the usual 3 to 25 μm. However, there is a problem that the haze increases by increasing the thickness, the brittleness of the hard coat layer deteriorates and cracks and peeling easily occur, and at the same time, curling of the hard coat film due to curing shrinkage increases. As another method for increasing the hardness of the hard coat layer, the resin-forming component of the hard coat layer is a polyfunctional acrylate monomer, and this is a powdered inorganic filler such as alumina, silica, titanium oxide, and polymerization initiation. A coating composition containing an agent is disclosed in Patent Document 1. In recent years, filling with crosslinked organic fine particles has also been studied. These have the effect of increasing the surface hardness of the hard coat layer, but also have problems such as increased haze, brittle deterioration, composition instability, precipitation of precipitates, etc. The performance could not be sufficiently satisfied (see Patent Documents 1 to 4). In order to solve this problem, it has been attempted to add colloidal silica to the composition for forming a hard coat layer, thereby increasing the hardness while suppressing the film thickness and the degree of crosslinking (Patent Document 5). In the composition for forming a hard coat layer, there are problems that silica particles are contained and there is no alkali resistance, and there is a possibility that the silica particles are dissolved when saponified. On the other hand, a photocuring initiator that reacts with the wavelength characteristics of the ultraviolet light source is selected and used, and a plurality of photocuring initiators having different peaks in the absorption wavelength region are mixed for each of the plurality of coating layers of the ultraviolet curable resin composition. In order to cure the layer-formed UV curable resin composition coating film, the peak of the absorption wavelength region of the photocuring initiator added to the lower layer coating is the start of photocuring added to the upper layer coating film. Although there is a method (Patent Document 6) in which the wavelength characteristic of the ultraviolet light source is efficiently utilized when the wavelength is longer than the peak of the absorption wavelength region of the agent (Patent Document 6), a plurality of coatings are required to form a plurality of hard coat layers. Work and exposure are required. For this reason, the production efficiency is poor and the cost increases.
Japanese Patent Publication No. 2-60696 JP 2001-113649 A JP 2002-67238 A JP 2002-69333 A JP 2005-162836 A JP-A-11-333370

そこで、本発明は前記従来技術の問題点を解決し、カールやクラックを伴うことなく、高透過率、高硬度、高安定性、耐アルカリ性能を持つハードコート層形成用組成物、それを用いた積層体およびその製造方法を提供することを目的とする。   Therefore, the present invention solves the problems of the prior art, and uses a hard coat layer forming composition having high transmittance, high hardness, high stability, and alkali resistance without causing curling and cracking. It is an object of the present invention to provide a laminated body and a method for producing the same.

求項に記載の発明は、基材上にハードコート層を少なくとも有する積層体の製造方法であって、前記基材上に下記のハードコート層形成用組成物を塗布し、該塗布物に380nm以上600nm以下の範囲の長波長光を照射し、続いて、200nm以上380nm未満の短波長光を順次照射する工程を有することを特徴とする積層体の製造方法である。
前記ハードコート層形成用組成物:
分子中に、2個以上の炭素−炭素二重結合を有するラジカル硬化性化合物(1)、エネルギー線に感受性を有するラジカル重合開始剤(2)及び溶剤(3)を含有してなるハードコート層形成用組成物において、
前記ラジカル硬化性化合物(1)が、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類およびウレタンアクリレート類からなる群から選択される1種または複数の化合物であり、
前記ラジカル重合開始剤(2)の組成割合が、組成物に含まれる全ラジカル重合性化合物に対し0.1〜10重量%であり、
前記ラジカル重合開始剤(2)として、吸収波長が短波長200nm以上380nm未満であるラジカル重合開始剤と、吸収波長が長波長380nm以上600nm以下であるラジカル重合開始剤との、少なくとも2種類を使用し、かつ、
前記溶剤(3)の組成割合が、組成物全体に対し10〜90質量%であることを特徴とするハードコート層形成用組成物。

Motomeko invention described in 1 is a method of manufacturing a laminate having at least a hard coat layer on the substrate, a hard coat layer forming composition below was coated onto the substrate, the coating composition Is a method for producing a laminate, which comprises a step of sequentially irradiating with a long wavelength light in a range of 380 nm to 600 nm and subsequently irradiating with a short wavelength light of 200 nm to less than 380 nm.
The hard coat layer forming composition:
Hard coat layer comprising, in the molecule, a radical curable compound (1) having two or more carbon-carbon double bonds, a radical polymerization initiator (2) sensitive to energy rays, and a solvent (3) In the forming composition:
The radical curable compound (1) is one or more compounds selected from the group consisting of acrylic esters, acrylamides, methacrylic esters, methacrylamides and urethane acrylates,
The composition ratio of the radical polymerization initiator (2) is 0.1 to 10% by weight with respect to the total radical polymerizable compound contained in the composition,
As the radical polymerization initiator (2), at least two kinds of radical polymerization initiators having an absorption wavelength of 200 nm or more and less than 380 nm and a radical polymerization initiator having an absorption wavelength of 380 nm or more and 600 nm or less are used. And
The composition for forming a hard coat layer, wherein the composition ratio of the solvent (3) is 10 to 90% by mass with respect to the entire composition.

本発明のハードコート層形成用組成物はコーティングにより簡便に効率よく、硬度が高い薄膜を形成でき、得られた薄膜は透過率92%以上という高い透明性を有する。本発明の積層体は、本発明のハードコート層形成用組成物を基材上に塗布し、該塗布物に380nm以上600nm以下の範囲の長波長光を照射し、続いて、200nm以上380nm未満の短波長光を順次照射する方法で製造することができ、特許文献6に記載された技術よりも簡単であり、実用化しやすい。尚、本発明のハードコート層形成用組成物は長時間(2ヶ月以上)放置しても沈殿物を析出しないという特徴を有する。即ち、本発明のハードコート層形成用組成物は安定性が高い。さらに、本発明により得られたハードコート層は耐アルカリ性に代表される耐薬品性に優れ、また、前記ハードコート層上に機能層を作ることが非常に便利である。
本発明によれば、カールやクラックを伴うことなく、高透過率、高硬度、高安定性、耐アルカリ性能を持つハードコート層形成用組成物、それを用いた積層体およびその製造方法が提供される。
The composition for forming a hard coat layer of the present invention can easily and efficiently form a thin film having high hardness by coating, and the obtained thin film has a high transparency of a transmittance of 92% or more. In the laminate of the present invention, the composition for forming a hard coat layer of the present invention is coated on a substrate, and the coated material is irradiated with long-wavelength light in the range of 380 nm to 600 nm, and then 200 nm to less than 380 nm. Can be manufactured by a method of sequentially irradiating the short wavelength light, and is simpler than the technique described in Patent Document 6 and is easily put into practical use. In addition, the composition for forming a hard coat layer of the present invention is characterized in that no precipitate is deposited even when left for a long time (two months or more). That is, the composition for forming a hard coat layer of the present invention has high stability. Furthermore, the hard coat layer obtained by the present invention is excellent in chemical resistance typified by alkali resistance, and it is very convenient to form a functional layer on the hard coat layer.
According to the present invention, a composition for forming a hard coat layer having high transmittance, high hardness, high stability, and alkali resistance without curling and cracking, a laminate using the same, and a method for producing the same are provided. Is done.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用されるラジカル硬化性化合物(1)は、分子中に、2個以上の炭素-炭素二重結合を有し、電離放射線や紫外線照射により硬化する化合物が挙げられる。
具体的には、紫外線硬化型であるアクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、ウレタンアクリレート類等のアクリル系樹脂等が好適である。以上の樹脂が挙げられるが、この限りではない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
Examples of the radical curable compound (1) used in the present invention include compounds having two or more carbon-carbon double bonds in the molecule and cured by ionizing radiation or ultraviolet irradiation.
Specifically, acrylic resins such as acrylic acid esters, acrylamides, methacrylic acid esters, methacrylamides, and urethane acrylates that are ultraviolet curable are suitable. Although the above resin is mentioned, it is not this limitation.

本発明のラジカル重合開始剤(2)はエネルギー線に感受性を有し、エネルギー線照射によってラジカル重合を開始させることが可能な化合物であればよく、特に限定されるものではない。例えば、アセトフェノン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンジル系化合物を好適に用いることができる。以上の重合開始剤が挙げられるが、この限りではない。   The radical polymerization initiator (2) of the present invention is not particularly limited as long as it is a compound that has sensitivity to energy rays and can initiate radical polymerization by irradiation with energy rays. For example, acetophenone compounds, benzophenone compounds, and benzyl compounds can be suitably used. Although the above polymerization initiator is mentioned, it is not this limitation.

これらのエネルギー線感受性ラジカル重合開始剤(2)は、2種以上のものを所望の性能に応じて配合して使用することが好ましい。すなわち、ラジカル重合開始剤(2)として、吸収波長が短波長200nm以上380nm未満であるラジカル重合開始剤と、吸収波長が長波長380nm以上600nm以下であるラジカル重合開始剤との、少なくとも2種類を使用する。例えば、短波長200nm以上380nm未満の吸収波長域を有する市販光硬化開始剤としては、イルガキュア184(又はイルガキュア500)(Ciba 社製、1−ヒドロキシサイクロヘキシルフェニルケトン)、イルガキュア651(Ciba社製、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン)、イルガキュア250(Ciba社製)、イルガキュアEDB(Ciba社製)、イルガキュアEHA(Ciba社製)、Sarcure SR1120(Sartomer社製)、Sarcure SR1121(Sartomer社製)、Sarcure SR1122(Sartomer社製)、Sarcure SR1125(Sartomer社製)などを挙げられるが、この限りではない。長波長380nm以上600nm以下の吸収波長域を有する市販光硬化開始剤としては、イルガキュア369(Ciba社製)、イルガキュア907(Ciba社製)、イルガキュア819(Ciba社製)、イルガキュア1800(Ciba社製)、DAROCUR TPO(Ciba社製、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド)などを挙げられるが、この限りではない。
また、ラジカル重合開始剤(2)の配合量としては、ラジカル重合性化合物(1)に対して、若しくはハードコート層形成用組成物中に更にラジカル重合性化合物(1)以外のラジカル重合性化合物を含有する場合はこれを含めたハードコート層形成用組成物中の全ラジカル重合性樹脂に対して、0.1〜10%(wt%)であることが好ましい。この範囲を上回ると十分な強度を有するハードコート層の硬化皮膜層が得られにくく、一方、下回ると硬化が不十分になる場合がある。
These energy ray-sensitive radical polymerization initiators (2) are preferably used by blending two or more of them according to the desired performance. That is, as the radical polymerization initiator (2), at least two kinds of radical polymerization initiators having an absorption wavelength of 200 nm or more and less than 380 nm and an absorption wavelength of 380 nm or more and 600 nm or less of a long wavelength are used. use. For example, as a commercially available photocuring initiator having an absorption wavelength range of short wavelength 200 nm or more and less than 380 nm, Irgacure 184 (or Irgacure 500) (manufactured by Ciba, 1-hydroxy cyclohexyl phenyl ketone), Irgacure 651 (manufactured by Ciba, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one), Irgacure 250 (Ciba), Irgacure EDB (Ciba), Irgacure EHA (Ciba), Sarcure SR1120 (Sartomer), Sarcure SR1121 (manufactured by Sartomer), Sarcure SR1122 (manufactured by Sartomer), Sarcure SR1125 (manufactured by Sartomer) and the like are exemplified, but not limited thereto. Commercially available photocuring initiators having a long wavelength absorption wavelength range of 380 nm to 600 nm include Irgacure 369 (manufactured by Ciba), Irgacure 907 (manufactured by Ciba), Irgacure 819 (manufactured by Ciba), and Irgacure 1800 (manufactured by Ciba). ), DAROCUR TPO (manufactured by Ciba, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide), and the like.
Further, the amount of the radical polymerization initiator (2) to be added is a radical polymerizable compound other than the radical polymerizable compound (1) with respect to the radical polymerizable compound (1) or in the hard coat layer forming composition. When it contains, it is preferable that it is 0.1 to 10% (wt%) with respect to all the radically polymerizable resin in the composition for hard-coat layer formation including this. If it exceeds this range, a hard coat layer having a sufficient strength is difficult to obtain, whereas if it is below this range, curing may be insufficient.

なお、吸収波長が短波長200nm以上380nm未満であるラジカル重合開始剤と、吸収波長が長波長380nm以上600nm以下であるラジカル重合開始剤との使用割合は、前者:後者(重量比)として、9.5:0.5〜3.5:6.5が挙げられる。   The use ratio of the radical polymerization initiator having an absorption wavelength of 200 nm or more and less than 380 nm and the radical polymerization initiator having an absorption wavelength of 380 nm or more and 600 nm or less is the former: latter (weight ratio): 9 .5: 0.5 to 3.5: 6.5.

本発明に用いる溶剤(3)としては、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレンなどのハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノールなどのアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノンなどのケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが用いられる。以上の溶剤を挙げられるが、この限りではない。このようにして調製された樹脂組成物の濃度、粘度としては、コーティング可能なものであればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。前記溶剤(3)の組成割合が組成物全体に対し10〜90%(wt%)であることが好ましい。溶剤の組成割合が10wt%に満たない場合、組成物の粘度が上昇し、均一な膜厚を有するハードコート層を形成することが困難になってしまう。逆に、溶剤の組成割合が90wt%を超えるような場合、溶剤を除去するための乾燥工程の時間が長くなりすぎてしまい、製造コスト高となる。   Examples of the solvent (3) used in the present invention include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, Alcohols such as propanol, butanol and 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve, etc. Is used. Although the above solvent is mentioned, it is not this limitation. The concentration and viscosity of the resin composition thus prepared are not particularly limited as long as they can be coated, and can be appropriately selected according to the situation. The composition ratio of the solvent (3) is preferably 10 to 90% (wt%) with respect to the entire composition. When the composition ratio of the solvent is less than 10 wt%, the viscosity of the composition increases and it becomes difficult to form a hard coat layer having a uniform film thickness. On the other hand, when the composition ratio of the solvent exceeds 90 wt%, the drying process time for removing the solvent becomes too long, resulting in high manufacturing cost.

ハードコート層の膜厚は3〜25μmの範囲内であることが好ましい。形成されるハードコート層の膜厚が3μmに満たない場合、十分な硬度を有するハードコート層が得られなくなってしまう。ハードコート層の膜厚が25μmを超えるような場合には、本発明の吸収波長の異なる光硬化開始剤を用いたとしても、厚さ方向において十分なコードを有するハードコート層を得ることが出来なくなってしまう。   The film thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 3 to 25 μm. If the thickness of the hard coat layer to be formed is less than 3 μm, a hard coat layer having sufficient hardness cannot be obtained. When the thickness of the hard coat layer exceeds 25 μm, a hard coat layer having a sufficient code in the thickness direction can be obtained even if the photocuring initiator having a different absorption wavelength of the present invention is used. It will disappear.

また、本発明のハードコート層形成用組成物中には、防汚剤を混入させても良い。防汚剤を用いることで、保護材料として被保護基材の前面に設けた時に、汚れなどから保護または汚れが付着した際に容易に除去することができる。
防汚剤としては、特に限定はしないが、フッ素及び珪素を含む化合物などを含む組成物を好適に用いることができる。
特に、パーフルオロ基を有するアルコキシシラン化合物などを挙げられる。
Moreover, you may mix an antifouling agent in the composition for hard-coat layer formation of this invention. By using an antifouling agent, when it is provided on the front surface of the substrate to be protected as a protective material, it can be easily removed when it is protected or contaminated from dirt.
Although it does not specifically limit as an antifouling agent, The composition containing the compound etc. which contain a fluorine and silicon can be used conveniently.
In particular, an alkoxysilane compound having a perfluoro group can be used.

また、ハードコート層形成用組成物中には、機能性の添加剤を加えても良い。機能性の添加剤としては、防眩性、帯電防止性、赤外線吸収性などの機能性の添加剤が挙げられる。
防眩性を持たせるためには、例えば粒径0.1〜10μm程度のアクリル樹脂粒子やシリカ粒子などを用いることができる。
また、帯電防止性を持たせるためには、酸化亜鉛系粒子、スズ-インジウム複合酸化物(ITO)粒子、酸化スズ系粒子、酸化アンチモン系粒子などの導電性粒子を用いることができる。
赤外線吸収剤は公知のものを用いることができる。
Moreover, you may add a functional additive in the composition for hard-coat layer formation. Examples of the functional additive include functional additives such as antiglare property, antistatic property and infrared absorption property.
In order to impart antiglare properties, for example, acrylic resin particles or silica particles having a particle size of about 0.1 to 10 μm can be used.
In order to impart antistatic properties, conductive particles such as zinc oxide particles, tin-indium composite oxide (ITO) particles, tin oxide particles, and antimony oxide particles can be used.
A well-known thing can be used for an infrared absorber.

本発明の積層体は、前述のハードコート層形成用組成物を基材上に塗布し、これを塗布し硬化して形成することができる。   The laminate of the present invention can be formed by applying the above-mentioned composition for forming a hard coat layer on a substrate, and applying and curing the composition.

基材としては、透明であることが好ましい。このようなものとしては、三酢酸セルロース(TAC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリアミド(PA)、ポリカーボネート(PC)、ポリメチルメタクリレート(PMMA)、ナイロン(Ny)、ポリエテルサルフォン(PES)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリポロピレン(PP)などのプラスチックフィルム系基材、ガラス基材などが挙げられる。
なお、LCDの表面に用いる反射防止材とする場合は、光学特性の点でTACフィルムを用いることが好ましい。
The substrate is preferably transparent. These include cellulose triacetate (TAC), polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polyamide (PA), polycarbonate (PC), polymethyl methacrylate (PMMA), nylon (Ny), polyester Examples thereof include plastic film-based substrates such as tersulfone (PES), polyvinyl chloride (PVC), and polypropylene (PP), and glass substrates.
In addition, when using it as the antireflection material used for the surface of LCD, it is preferable to use a TAC film in the point of an optical characteristic.

プラスチックフィルム系基材を構成する有機高分子に、公知の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤、酸化防止剤、難燃剤、滑剤等を含有させたものも使用することができる。また、このフィルム系基材としては、単層、あるいは、複数の有機高分子積層したものでも良い。また、その厚みは特に限定されるものではないが、30〜200μmが好ましい。   The organic polymer constituting the plastic film base material can be used in the form of a known additive, for example, an ultraviolet absorber, a plasticizer, a colorant, an antioxidant, a flame retardant, a lubricant and the like. . In addition, the film-based substrate may be a single layer or a laminate of a plurality of organic polymers. The thickness is not particularly limited, but is preferably 30 to 200 μm.

本発明の積層体は、基材上に本発明のハードコート層形成用組成物を塗布し、該塗布物に380nm以上600nm以下の範囲の長波長光を照射し(以下、長波長照射という)、続いて、200nm以上380nm未満の短波長光を照射し(以下、短波長照射という)、これらの長波長照射および短波長照射を順次行うことにより得ることができる。得られた積層体は、ハードコート層の硬度が極めて高い。
照射ランプの波長特性は、いくつかの波長域に放射電力が大きいピークがあるので、ラジカル重合開始剤の吸収波長域と照射ランプの放射電力の有効な波長域と一致させれば、反応を進めやすい。したがって、吸収波長域の異なるラジカル重合開始剤を使用すれば、照射ランプの放射電力を有効に利用できることになる。このために、本発明では、まず該塗布物に対し、長波長ランプ(380nm以上600nm以下)を用いて長波長照射を行い、長波長380nm以上600nm以下の吸収波長域を有するラジカル重合開始剤を立ち上げて、硬化反応を樹脂の深部にまで作用させ、ハードコート層全体を固まらせる。次に、短波長ランプ(200nm以上380nm未満)を用いて短波長照射を行い、短波長200nm以上380nm未満の吸収波長域を有するラジカル重合開始剤も立ち上げて、硬化反応を続けて行う。その結果、ハードコート層は完全に硬化される。従って、ハードコート積層体の硬度が上がる。
In the laminate of the present invention, the composition for forming a hard coat layer of the present invention is coated on a substrate, and the coated material is irradiated with long wavelength light in a range of 380 nm to 600 nm (hereinafter referred to as long wavelength irradiation). Subsequently, irradiation with short wavelength light of 200 nm or more and less than 380 nm (hereinafter referred to as short wavelength irradiation) is performed by sequentially performing these long wavelength irradiation and short wavelength irradiation. The obtained laminate has an extremely high hardness of the hard coat layer.
The wavelength characteristics of the irradiation lamp have a large peak of radiated power in several wavelength ranges, so if the absorption wavelength range of the radical polymerization initiator matches the effective wavelength range of the radiated power of the irradiation lamp, the reaction proceeds. Cheap. Therefore, if radical polymerization initiators having different absorption wavelength ranges are used, the radiation power of the irradiation lamp can be used effectively. For this purpose, in the present invention, first, the coating material is irradiated with a long wavelength using a long wavelength lamp (380 nm to 600 nm), and a radical polymerization initiator having an absorption wavelength region of 380 nm to 600 nm is obtained. Start up and cure reaction to the deep part of the resin to harden the entire hard coat layer. Next, short wavelength irradiation is performed using a short wavelength lamp (200 nm or more and less than 380 nm), a radical polymerization initiator having an absorption wavelength region of 200 nm or more and less than 380 nm is also started, and the curing reaction is continued. As a result, the hard coat layer is completely cured. Accordingly, the hardness of the hard coat laminate is increased.

なお、本発明の積層体をディスプレイの前面板として用いる場合、高光線透過率を有することが好ましい。
具体的には、クリアハードコート層であれば、ヘイズ0.05〜0.5、光線透過率85〜95%の範囲内が好ましく、後述するような防眩性を持たせたハードコート層であれば、ヘイズ5%〜50%、光線透過率80%〜95%の範囲内が好ましい。
In addition, when using the laminated body of this invention as a front plate of a display, it is preferable to have a high light transmittance.
Specifically, if it is a clear hard coat layer, it is preferably in the range of haze 0.05 to 0.5 and light transmittance 85 to 95%, and it is a hard coat layer having antiglare properties as described later. If it exists, the inside of the range of haze 5%-50% and light transmittance 80%-95% is preferable.

本発明の積層体は、必要に応じて、ハードコート層上に反射防止性能、帯電防止性能、防汚性能、防眩性能、電磁波シールド性能、赤外線吸収性能、紫外線吸収性能、色補正性能等を有する機能層が設けられる。これらの機能層としては、反射防止層、帯電防止層、防汚層、防眩層、電磁波遮蔽層、赤外線吸収層、紫外線吸収層、色補正層等が挙げられる。なお、これらの機能層は単層であってもかまわないし、複数の層であってもかまわない。例えば、反射防止層にあっては、低屈折率層単層から構成されても構わないし、低屈折率層と高屈折率層の繰り返しによる複数層から構成されていても構わない。また、機能層は、防汚性能を有する反射防止層というように、1層で複数の機能を有していても構わない。透明基材上にハードコート層が形成された積層体に、これらの機能層を設けた積層フィルムは、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、CRTディスプレイといった各種のディスプレイ表面と貼りあわせることができ、耐擦傷性に優れたディスプレイを提供することが可能となる。   The laminate of the present invention has antireflection performance, antistatic performance, antifouling performance, antiglare performance, electromagnetic wave shielding performance, infrared absorption performance, ultraviolet absorption performance, color correction performance, etc. A functional layer is provided. Examples of these functional layers include an antireflection layer, an antistatic layer, an antifouling layer, an antiglare layer, an electromagnetic wave shielding layer, an infrared absorption layer, an ultraviolet absorption layer, and a color correction layer. These functional layers may be a single layer or a plurality of layers. For example, the antireflection layer may be composed of a single low refractive index layer, or may be composed of a plurality of layers by repeating a low refractive index layer and a high refractive index layer. Further, the functional layer may have a plurality of functions as a single layer, such as an antireflection layer having antifouling performance. Laminated films in which these functional layers are provided on a laminate in which a hard coat layer is formed on a transparent substrate can be bonded to various display surfaces such as liquid crystal displays, plasma displays, and CRT displays. It is possible to provide a display with excellent scratch resistance.

反射防止層のさらなる具体例としては、例えば、酸化ケイ素、フッ化マグネシウムなど無機化合物を主成分とする屈折率1.3〜1.5程度の低屈折率層を単層で設けるものや、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化インジウムなどを主成分とする屈折率1.8〜2.4程度の高屈折率層と前記低屈折率層を交互に積層したものや、低屈折率層、高屈折率層の中間の屈折率を有する中屈折率層を積層したものなどが挙げられる。   Further specific examples of the antireflection layer include, for example, a single layer of a low refractive index layer having a refractive index of about 1.3 to 1.5 mainly composed of an inorganic compound such as silicon oxide and magnesium fluoride, A high refractive index layer mainly composed of titanium, zinc oxide, indium oxide or the like and having a refractive index of about 1.8 to 2.4 and the low refractive index layer alternately laminated, a low refractive index layer, a high refractive index Examples include those obtained by laminating an intermediate refractive index layer having an intermediate refractive index.

防汚層、防眩層、電磁波遮蔽層、帯電防止層、赤外線吸収層は、前述の各機能性添加剤を、アクリル樹脂などの樹脂に混入させたものを用いることができる。また色補正層も色補正用の添加剤をアクリル樹脂などの樹脂に混入させたものを用いることができる。   As the antifouling layer, the antiglare layer, the electromagnetic wave shielding layer, the antistatic layer, and the infrared absorbing layer, those obtained by mixing the above-described functional additives into a resin such as an acrylic resin can be used. Also, the color correction layer can be made by mixing a color correction additive into a resin such as an acrylic resin.

電磁波遮蔽層は、微細パターニングされた金属薄膜層などを用いることができる。   As the electromagnetic wave shielding layer, a finely patterned metal thin film layer or the like can be used.

このようにして得られた本発明の積層体は、LCD、CRT、PDP、ELなどの各種ディスプレイの前面に貼り合わせて好適に用いることができる。   The laminate of the present invention thus obtained can be suitably used by being bonded to the front surface of various displays such as LCD, CRT, PDP, EL and the like.

以下、本発明を実施例および比較例により更に説明するが、本発明は下記例に限定されない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example further demonstrate this invention, this invention is not limited to the following example.

実施例1
(ハードコート層形成用組成物の調製)
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートDPHA(日本化薬製)4.0gとウレタンアクリレートUA−306H4.0g(共栄社化学製)を混合し、0.24gの開始剤イルガキュア184と0.16gの開始剤DAROCUR TPOをさらに添加し、溶剤メチルエチルケトン/酢酸メチル(50:50wt%)混合溶媒8.0gを加え、1時間攪拌してハードコート層形成用組成物を得た。該ハードコート層形成用組成物は安定であり、2ヶ月間放置しても、透明であり、沈殿物は析出しなかった。
Example 1
(Preparation of composition for forming hard coat layer)
Dipentaerythritol hexaacrylate DPHA (manufactured by Nippon Kayaku) 4.0 g and urethane acrylate UA-306H 4.0 g (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) were mixed, and 0.24 g of initiator Irgacure 184 and 0.16 g of initiator DAROCUR TPO were mixed. Further, 8.0 g of a solvent methyl ethyl ketone / methyl acetate (50:50 wt%) mixed solvent was added and stirred for 1 hour to obtain a composition for forming a hard coat layer. The composition for forming a hard coat layer was stable, transparent even when left for 2 months, and no precipitate was deposited.

(ハードコート層の形成)
得られたハードコート層形成用組成物をトリアセチルセルロースフィルム(TAC)基材(富士フィルム株式会社製、厚み80μm)表面に3.0ml滴下し、ワイヤーバーを用いて塗布し、成膜した。50℃で1分間乾燥して、385nm以下の波長をカットする短波長カットフィルターLU3851(朝日分光社製)付きUVランプVバルブ(Fusion製)を用いて長波長照射(385〜500nm)を行った(積算露光量150mJ/cm)。さらに、UVランプHバルブ(Fusion製)を用いて短波長照射(200〜350nm)も行った(積算露光量200mJ/cm)。なお、得られたハードコート層の膜厚は10μmであった。
(Formation of hard coat layer)
3.0 ml of the resulting composition for forming a hard coat layer was dropped on the surface of a triacetyl cellulose film (TAC) substrate (manufactured by Fuji Film Co., Ltd., thickness: 80 μm), and applied using a wire bar to form a film. Long-wavelength irradiation (385 to 500 nm) was performed using a UV lamp V bulb (Fusion) with a short wavelength cut filter LU3851 (manufactured by Asahi Spectroscopic Co., Ltd.) that cuts a wavelength of 385 nm or less after drying at 50 ° C. for 1 minute. (Integrated exposure 150 mJ / cm 2 ). Furthermore, short wavelength irradiation (200 to 350 nm) was also performed using a UV lamp H bulb (manufactured by Fusion) (integrated exposure 200 mJ / cm 2 ). The film thickness of the obtained hard coat layer was 10 μm.

実施例2
実施例1において、ハードコート層形成用組成物として、DPHAの替わりに、日本合成化学社製の紫外線硬化型樹脂UV-1700Bを用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を行い、ハードコート層形成用組成物を得た。該ハードコート層形成用組成物は安定であり、2ヶ月間放置しても、透明であり、沈殿物は析出しなかった。
その後実施例1と同様の操作でTAC基材の表面にハードコート層を形成した。得られたハードコート層の膜厚は10μmであった。
Example 2
In Example 1, the same operation as in Example 1 was performed except that UV curable resin UV-1700B manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. was used instead of DPHA as the hard coat layer forming composition. A composition for forming a coat layer was obtained. The composition for forming a hard coat layer was stable, transparent even when left for 2 months, and no precipitate was deposited.
Thereafter, a hard coat layer was formed on the surface of the TAC substrate by the same operation as in Example 1. The film thickness of the obtained hard coat layer was 10 μm.

比較例1
実施例1において、ハードコート層形成用組成物をTAC基材表面に3.0ml滴下し、ワイヤーバーを用いて塗布した。50℃で1分間乾燥して短波長照射(露光量350mJ/cm)により硬化した。なお、得られたハードコート層の膜厚は10μmであった。
Comparative Example 1
In Example 1, 3.0 ml of the hard coat layer forming composition was dropped on the surface of the TAC substrate and applied using a wire bar. It dried for 1 minute at 50 degreeC, and hardened | cured by short wavelength irradiation (exposure amount 350mJ / cm < 2 >). The film thickness of the obtained hard coat layer was 10 μm.

比較例2
実施例1において、DPHA(日本化薬製)4.0gとUA−306H4.0g(共栄社化学製)を混合し、0.4gの開始剤イルガキュア184をさらに添加し、溶剤メチルエチルケトン/酢酸メチル(50:50wt%)混合溶媒8.0gと混合し、1時間で攪拌してハードコート層形成用組成物を得た。該組成物をTAC基材表面に3.0ml滴下し、ワイヤーバーを用いて塗布した。50℃で1分間乾燥して、長波長照射を行った(積算露光量150mJ/cm)。さらに、短波長照射も行った(積算露光量200mJ/cm)。なお、得られたハードコート層の膜厚は10μmであった。
Comparative Example 2
In Example 1, 4.0 g of DPHA (manufactured by Nippon Kayaku) and 4.0 g of UA-306H (manufactured by Kyoeisha Chemical) were mixed, 0.4 g of initiator Irgacure 184 was further added, and the solvent methyl ethyl ketone / methyl acetate (50 Was mixed with 8.0 g of a mixed solvent and stirred for 1 hour to obtain a composition for forming a hard coat layer. 3.0 ml of the composition was dropped on the surface of the TAC substrate and applied using a wire bar. The film was dried at 50 ° C. for 1 minute and irradiated with a long wavelength (integrated exposure 150 mJ / cm 2 ). Furthermore, short wavelength irradiation was also performed (integrated exposure dose 200 mJ / cm 2 ). The film thickness of the obtained hard coat layer was 10 μm.

比較例3
実施例2において、ハードコート層形成用組成物をTAC基材表面に3.0ml滴下し、ワイヤーバーを用いて塗布した。50℃で1分間乾燥して短波長照射(露光量350mJ/cm)により硬化した。なお、得られたハードコート層の膜厚は10μmであった。
Comparative Example 3
In Example 2, 3.0 ml of the hard coat layer forming composition was dropped on the surface of the TAC substrate and applied using a wire bar. It dried for 1 minute at 50 degreeC, and hardened | cured by short wavelength irradiation (exposure amount 350mJ / cm < 2 >). The film thickness of the obtained hard coat layer was 10 μm.

比較例4
実施例2において、ハードコート層形成用組成物として、日本合成化学社製の紫外線硬化型樹脂UV-1700Bを用いて0.40gの開始剤イルガキュア184を添加した。溶剤メチルエチルケトン/酢酸メチル(50:50wt%)混合溶媒8.0gと混合し、1時間で攪拌してハードコート層形成用組成物を得た。TAC基材表面に3.0ml滴下し、ワイヤーバーを用いて塗布した。50℃で1分間乾燥して、長波長照射を行った(積算露光量150mJ/cm)。さらに、短波長照射も行った(積算露光量200mJ/cm)。なお、得られたハードコート層の膜厚は10μmであった。
Comparative Example 4
In Example 2, 0.40 g of initiator Irgacure 184 was added using UV curable resin UV-1700B manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. as a hard coat layer forming composition. A solvent methyl ethyl ketone / methyl acetate (50:50 wt%) mixed with 8.0 g of a mixed solvent and stirred for 1 hour to obtain a composition for forming a hard coat layer. 3.0 ml was dropped on the surface of the TAC substrate and applied using a wire bar. The film was dried at 50 ° C. for 1 minute and irradiated with a long wavelength (integrated exposure 150 mJ / cm 2 ). Furthermore, short wavelength irradiation was also performed (integrated exposure dose 200 mJ / cm 2 ). The film thickness of the obtained hard coat layer was 10 μm.

評価
実施例1,2、比較例1,2,3,4で得られたハードコート層の鉛筆硬度、ヘイズ、全光線透過率、初期密着性試験についての評価を行い、表1に示した。
(鉛筆硬度評価方法)
JISK5400規定の鉛筆引掻き試験を実施した。鉛筆引掻き試験結果(X/5)は、5回の試験の内、傷が付かなかった回数がXであることを示す。Xは4以上になった場合で合格とする。
(ヘイズ、全光線透過率の評価方法)
Nippon DENSHOKU社製NDH 2000ヘイズメーターを使用して測定した。
(初期密着性試験の評価方法)
基材上の塗層面に対し、ナイフで1mm角の碁盤目を100個(縦10×横10)形成し、セロハン粘着テープ(ニチバン(株)製工業用24mm巾セロテープ(登録商標))を強く貼り付け、90°方向に急速に剥し、塗層剥離の個数を調べた。結果を表1に示す。
Evaluation The hard coat layers obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1, 2, 3, and 4 were evaluated for pencil hardness, haze, total light transmittance, and initial adhesion test, and are shown in Table 1.
(Pencil hardness evaluation method)
A pencil scratch test specified in JISK5400 was performed. The pencil scratch test result (X / 5) indicates that X is the number of times the scratch was not scratched among the five tests. X is passed when it becomes 4 or more.
(Haze, total light transmittance evaluation method)
The measurement was performed using an NDH 2000 haze meter manufactured by Nippon DENSHOKU.
(Evaluation method for initial adhesion test)
On the surface of the coating layer on the substrate, 100 squares of 1 mm square are formed with a knife (length 10 x width 10), and cellophane adhesive tape (Nichiban Co., Ltd. industrial 24 mm width cello tape (registered trademark)) is formed. The film was strongly attached and peeled rapidly in the 90 ° direction, and the number of coating layer peelings was examined. The results are shown in Table 1.

Figure 0005040274
Figure 0005040274

実施例1から得られたハードコート層の鉛筆硬度は、4H(4/5,5/5,5/5)になった。比較例1の鉛筆硬度4H(3/5,3/5,3/5)と比較例2の鉛筆硬度4H(2/5,3/5,2/5)より硬度が高い。本発明によって、高硬度薄膜であるハードコート層の作製が実現された。そして、ヘイズが0.19%であり、全光透過率が92.01%である。塗工したフィルムは高い透明性を示した。干渉縞は見えなかった。さらに、初期密着性試験結果として100/100であり、密着性が良いということが分かった。実施例1のラジカル重合性化合物を重合する時に、長波長照射(380nm以上600nm以下)を行うことによって、長い波長域の光はハードコート層の深部に作用することができ、深部の硬化が達成された。さらに、短波長照射(200nm以上380nm未満)を照射すると短波長域のUVはハードコート層の表面に作用してハードコート層の表面硬度が高くなった。このために、ハードコート層の硬度は全面的に向上された。これに対して比較例1は短波長照射だけであるので、ハードコート層深部への作用が困難である。すなわち、ハードコート層深部の硬化は不十分である。比較例2の場合、長波長照射と短波長照射を行っても、ハードコート層形成用組成物中に吸収波長が長波長380nm以上600nm以下であるラジカル重合開始剤が存在しないので、長波長照射を利用することが難しい。ハードコート層硬度の向上が困難である。   The pencil hardness of the hard coat layer obtained from Example 1 was 4H (4/5, 5/5, 5/5). The pencil hardness 4H (3/5, 3/5, 3/5) of Comparative Example 1 is higher than the pencil hardness 4H (2/5, 3/5, 2/5) of Comparative Example 2. According to the present invention, production of a hard coat layer which is a high hardness thin film has been realized. And haze is 0.19% and total light transmittance is 92.01%. The coated film showed high transparency. No interference fringes were visible. Furthermore, the initial adhesion test result was 100/100, indicating that the adhesion was good. When the radical polymerizable compound of Example 1 is polymerized, long-wavelength irradiation (380 nm to 600 nm) can be performed so that light in a long wavelength region can act on the deep part of the hard coat layer, thereby achieving deep curing. It was done. Furthermore, when short wavelength irradiation (200 nm or more and less than 380 nm) was irradiated, UV in the short wavelength region acted on the surface of the hard coat layer, and the surface hardness of the hard coat layer increased. For this reason, the hardness of the hard coat layer was entirely improved. On the other hand, since the comparative example 1 is only short wavelength irradiation, the effect | action to a hard-coat layer deep part is difficult. That is, the hard coat layer deep portion is not sufficiently cured. In the case of Comparative Example 2, there is no radical polymerization initiator having an absorption wavelength of 380 nm or more and 600 nm or less in the composition for forming a hard coat layer even when long wavelength irradiation and short wavelength irradiation are performed. Is difficult to use. It is difficult to improve the hardness of the hard coat layer.

実施例2から得られたハードコート層の鉛筆硬度が4H(5/5,5/5,5/5)になった。比較例3の鉛筆硬度4H(3/5,3/5,4/5)と比較例4の鉛筆硬度4H(3/5,3/5,2/5)より硬度が高い。本発明によって、高硬度薄膜であるハードコート層の作製が実現された。そして、ヘイズが0.17%であり、全光透過率が92.11%である。塗工したフィルムは高い透明性を示した。干渉縞は見えなかった。さらに、初期密着性試験結果として100/100であり、密着性が良いということが分かった。実施例2のラジカル重合性化合物を重合する時に、長波長照射(380nm以上600nm以下)を行うことによって、長い波長域の光はハードコート層の深部に作用することができ、深部の硬化が達成された。さらに、短波長照射(200nm以上380nm未満)を照射すると短波長域のUVはハードコート層の表面に作用してハードコート層の表面硬度が高くなった。このために、ハードコート層の硬度は全面的に向上された。これに対して比較例3は短波長照射だけであるので、ハードコート層深部への作用が困難である。すなわち、ハードコート層深部の硬化は不十分である。比較例4の場合、長波長照射と短波長照射を行っても、ハードコート層形成用組成物中に吸収波長が長波長380nm以上600nm以下であるラジカル重合開始剤が存在しないので、長波長照射を利用することが難しい。ハードコート層硬度の向上が困難である。   The pencil hardness of the hard coat layer obtained from Example 2 was 4H (5/5, 5/5, 5/5). The pencil hardness 4H (3/5, 3/5, 4/5) of Comparative Example 3 is higher than the pencil hardness 4H (3/5, 3/5, 2/5) of Comparative Example 4. According to the present invention, production of a hard coat layer which is a high hardness thin film has been realized. And haze is 0.17% and total light transmittance is 92.11%. The coated film showed high transparency. No interference fringes were visible. Furthermore, the initial adhesion test result was 100/100, indicating that the adhesion was good. When the radically polymerizable compound of Example 2 is polymerized, long-wavelength irradiation (380 nm to 600 nm) can be performed so that light in a long wavelength region can act on the deep part of the hard coat layer, thereby achieving deep curing. It was done. Furthermore, when short wavelength irradiation (200 nm or more and less than 380 nm) was irradiated, UV in the short wavelength region acted on the surface of the hard coat layer, and the surface hardness of the hard coat layer increased. For this reason, the hardness of the hard coat layer was entirely improved. On the other hand, since the comparative example 3 is only short wavelength irradiation, the effect | action to the hard-coat layer deep part is difficult. That is, the hard coat layer deep portion is not sufficiently cured. In the case of Comparative Example 4, there is no radical polymerization initiator having an absorption wavelength of 380 nm or more and 600 nm or less in the composition for forming a hard coat layer even when long wavelength irradiation and short wavelength irradiation are performed. Is difficult to use. It is difficult to improve the hardness of the hard coat layer.

本発明のハードコート層形成用組成物、それを用いた積層体は、カールやクラックを伴うことなく、高透過率、高硬度、高安定性、耐アルカリ性能を有する。また本発明の製造方法は、当該積層体を簡便かつ低コストで製造することを可能にしている。本発明のハードコート層形成用組成物、それを用いた積層体は、例えば、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、CRTディスプレイといった各種のディスプレイ表面に有効に用いられる。   The composition for forming a hard coat layer of the present invention and a laminate using the composition have high transmittance, high hardness, high stability and alkali resistance without curling or cracking. The production method of the present invention makes it possible to produce the laminate easily and at low cost. The composition for forming a hard coat layer of the present invention and a laminate using the composition are effectively used for various display surfaces such as liquid crystal displays, plasma displays, and CRT displays.

Claims (1)

基材上にハードコート層を少なくとも有する積層体の製造方法であって、前記基材上に下記のハードコート層形成用組成物を塗布し、該塗布物に380nm以上600nm以下の範囲の長波長光を照射し、続いて、200nm以上380nm未満の短波長光を順次照射する工程を有することを特徴とする積層体の製造方法。
前記ハードコート層形成用組成物:
分子中に、2個以上の炭素−炭素二重結合を有するラジカル硬化性化合物(1)、エネルギー線に感受性を有するラジカル重合開始剤(2)及び溶剤(3)を含有してなるハードコート層形成用組成物において、
前記ラジカル硬化性化合物(1)が、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類およびウレタンアクリレート類からなる群から選択される1種または複数の化合物であり、
前記ラジカル重合開始剤(2)の組成割合が、組成物に含まれる全ラジカル重合性化合物に対し0.1〜10重量%であり、
前記ラジカル重合開始剤(2)として、吸収波長が短波長200nm以上380nm未満であるラジカル重合開始剤と、吸収波長が長波長380nm以上600nm以下であるラジカル重合開始剤との、少なくとも2種類を使用し、かつ、
前記溶剤(3)の組成割合が、組成物全体に対し10〜90質量%であることを特徴とするハードコート層形成用組成物。
A method for producing a laminate having at least a hard coat layer on a substrate, wherein the following composition for forming a hard coat layer is applied on the substrate, and the applied product has a long wavelength in the range of 380 nm to 600 nm. A method for producing a laminate, comprising a step of irradiating light, and subsequently sequentially irradiating light having a short wavelength of 200 nm or more and less than 380 nm.
The hard coat layer forming composition:
Hard coat layer comprising, in the molecule, a radical curable compound (1) having two or more carbon-carbon double bonds, a radical polymerization initiator (2) sensitive to energy rays, and a solvent (3) In the forming composition:
The radical curable compound (1) is one or more compounds selected from the group consisting of acrylic esters, acrylamides, methacrylic esters, methacrylamides and urethane acrylates,
The composition ratio of the radical polymerization initiator (2) is 0.1 to 10% by weight with respect to the total radical polymerizable compound contained in the composition,
As the radical polymerization initiator (2), at least two kinds of radical polymerization initiators having an absorption wavelength of 200 nm or more and less than 380 nm and a radical polymerization initiator having an absorption wavelength of 380 nm or more and 600 nm or less are used. And
The composition for forming a hard coat layer, wherein the composition ratio of the solvent (3) is 10 to 90% by mass with respect to the entire composition.
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