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JP5014762B2 - Antirust pigment and antirust paint composition containing the same - Google Patents

Antirust pigment and antirust paint composition containing the same Download PDF

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JP5014762B2
JP5014762B2 JP2006335635A JP2006335635A JP5014762B2 JP 5014762 B2 JP5014762 B2 JP 5014762B2 JP 2006335635 A JP2006335635 A JP 2006335635A JP 2006335635 A JP2006335635 A JP 2006335635A JP 5014762 B2 JP5014762 B2 JP 5014762B2
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Description

本発明は、金属材料に優れた防錆性を付与する無公害型の防錆顔料及びこれを含有する防錆塗料組成物に関する。   The present invention relates to a pollution-free rust preventive pigment that imparts excellent rust preventive properties to a metal material, and a rust preventive coating composition containing the same.

従来、防錆顔料としては、クロム酸塩(クロム酸ストロンチウム、塩基性クロム酸亜鉛、塩基性クロム酸亜鉛カリなど)や鉛化合物(鉛丹、亜酸化鉛、シアナミド鉛、鉛酸カルシウムなど)が使用されていた。これらの防錆顔料は金属に対して優れたさび止め性能を発揮するものの、毒性が危惧されている。そのため環境汚染物質としてクロムや鉛が規制されてきており、これらの材料に代わる新規防錆顔料の提供が期待されている。   Conventionally, chromate (strontium chromate, basic zinc chromate, basic potassium zinc chromate, etc.) and lead compounds (lead red, lead suboxide, cyanamide lead, calcium leadate, etc.) have been used as rust preventive pigments. It was used. Although these rust preventive pigments exhibit excellent rust prevention performance against metals, there are concerns about toxicity. Therefore, chromium and lead have been regulated as environmental pollutants, and provision of new rust preventive pigments that can replace these materials is expected.

現在市販されている非鉛、非クロム系の防錆顔料としては、例えば金属のリン酸塩、亜リン酸塩、リン珪酸塩、ホウ珪酸塩、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、モリブデン酸塩、ポリリン酸塩などであり、これらの金属カチオンとしては例えばカルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムなどが用いられている。また、イオン交換を受けさせたシリカ、例えばカルシウム交換を受けさせたシリカなども市販されている。更に下記特許文献1には、キレート能を有するホスホン酸を含む防錆顔料が開示され、また下記特許文献2には、オルガノ置換ホスホン酸、またはホスホノカルボン酸の多価金属塩を含有する防錆顔料が開示されている。
特表平11−512126号公報 特開平7−207182号公報
Non-lead and non-chromium rust preventive pigments currently on the market include, for example, metal phosphates, phosphites, phosphosilicates, borosilicates, borates, metaborates, molybdates, For example, calcium, strontium, barium, zinc, aluminum, magnesium, etc. are used as these metal cations. Further, silica subjected to ion exchange, for example, silica subjected to calcium exchange, is also commercially available. Further, the following Patent Document 1 discloses a rust preventive pigment containing a phosphonic acid having chelating ability, and the following Patent Document 2 discloses an anti-rust pigment containing an organo-substituted phosphonic acid or a polyvalent metal salt of phosphonocarboxylic acid. Rust pigments are disclosed.
Japanese National Patent Publication No. 11-512126 JP-A-7-207182

これらの防錆顔料の中では、現在、トリポリリン酸アルミニウムやリン酸亜鉛を主成分とする防錆顔料が最も幅広く用いられている。しかしながら、トリポリリン酸アルミニウムやリン酸亜鉛などの防錆顔料は、必ずしもクロム系や鉛系の防錆顔料と比較して性能面で同じレベルには到達しておらず、更なる防錆性能の改良が求められている。   Among these rust preventive pigments, the most widely used rust preventive pigments are mainly composed of aluminum tripolyphosphate or zinc phosphate. However, anti-corrosion pigments such as aluminum tripolyphosphate and zinc phosphate do not necessarily reach the same level in terms of performance compared to chromium-based and lead-based anti-rust pigments, and further improvements in anti-rust performance Is required.

従って、本発明の目的は、金属材料に優れた防錆性を付与することができる無公害型防錆顔料及びこれを含有する防錆塗料組成物を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a pollution-free rust preventive pigment capable of imparting excellent rust preventive properties to a metal material, and a rust preventive coating composition containing the same.

本発明者らは、上記実情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、Pと、CaOと、SiOと、MgOとを含有する非晶質無機組成物からなる防錆顔料は、顔料中の防錆性効果の成分がごく僅かながら水に溶出し、該防錆顔料を含む塗料組成物を金属材料表面に塗布した際に、従来のクロム系や鉛系の防錆顔料を含む塗料組成物に匹敵する優れた防錆性を付与することができることを見出し、本発明を完成するに到った。 As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that a rust preventive pigment comprising an amorphous inorganic composition containing P 2 O 5 , CaO, SiO 2 , and MgO is a pigment. When the coating composition containing the anti-corrosion pigment is applied to the surface of the metal material, the paint containing the conventional chromium-based or lead-based anti-corrosion pigment is dissolved in water. It has been found that excellent rust preventive properties comparable to the composition can be imparted, and the present invention has been completed.

即ち、本発明が提供しようとする第1の発明は、P10〜30質量%、CaO20〜40質量%、SiO10〜30質量%、MgO10〜20質量%を含有する非晶質無機組成物からなることを特徴とする防錆顔料である。 That is, the first invention to be provided by the present invention is an amorphous material containing 10 to 30% by mass of P 2 O 5 , 20 to 40% by mass of CaO, 10 to 30% by mass of SiO 2, and 10 to 20% by mass of MgO. It is an antirust pigment characterized by comprising an inorganic composition.

また、本発明が提供しようとする第2の発明は、前記第1の発明の防錆顔料を含むことを特徴とする防錆塗料組成物である。   In addition, a second invention to be provided by the present invention is a rust preventive coating composition comprising the rust preventive pigment of the first invention.

本発明によれば、金属材料に優れた防錆性を付与することができる無公害型防錆顔料及びこれを含有する防錆塗料組成物を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the pollution-free rust preventive pigment which can provide the metal material with the outstanding rust prevention property, and the rust preventive coating composition containing this can be provided.

以下、本発明を好ましい実施形態に基づき説明する。
本発明の防錆顔料は、Pと、CaOと、SiOと、MgOとを含有し、その好ましい組成は、
(1)リン酸成分としてP10〜30質量%、好ましくは15〜25質量%、
(2)カルシウム成分としてCaO20〜40質量%、好ましくは25〜35質量%、
(3)珪酸成分としてSiO10〜30質量%、好ましくは15〜25質量%、
(4)マグネシウム成分としてMgO10〜20質量%、12〜17質量%、
であり、X線回折分析において非晶質を示す非晶質無機組成物からなることを特徴としている。
Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
The rust preventive pigment of the present invention contains P 2 O 5 , CaO, SiO 2 , and MgO, and its preferred composition is
(1) P 2 O 5 10~30 wt% as a phosphoric acid component, preferably 15 to 25 wt%,
(2) CaO 20-40% by mass as a calcium component, preferably 25-35% by mass,
(3) 10-30% by mass of SiO 2 as a silicic acid component, preferably 15-25% by mass,
(4) 10-20 mass% MgO as a magnesium component, 12-17 mass%,
It is characterized by comprising an amorphous inorganic composition that exhibits amorphousness in X-ray diffraction analysis.

前記非晶質無機組成物からなる本発明の防錆顔料は、各成分がごく僅かに溶出する反面、安定した顔料特性を示し、該防錆顔料を含む塗料組成物を金属材料表面に塗布した際に、従来のクロム系や鉛系の防錆顔料を含む塗料組成物に匹敵する優れた防錆性を付与することができる。   The rust preventive pigment of the present invention comprising the amorphous inorganic composition has a stable pigment characteristic while each component elutes slightly, and a coating composition containing the rust preventive pigment is applied to the surface of a metal material. In this case, it is possible to impart excellent rust preventive properties comparable to conventional coating compositions containing chromium-based or lead-based anticorrosive pigments.

なお、本発明の防錆顔料において、前記各成分の割合が前記組成の範囲を外れると、無機組成物の結晶化が生じやすく、顔料からの成分の溶出性がなくなりやすくなるため、防錆顔料として機能しなくなる傾向があり、本発明の前記効果を得ることが難しくなる。   In the rust preventive pigment of the present invention, if the proportion of each component is out of the range of the composition, the inorganic composition is likely to be crystallized, and the elution of the component from the pigment tends to be lost. As a result, it becomes difficult to obtain the effect of the present invention.

本発明の防錆顔料は、前記成分(1)〜(4)に加え、必要によりBを5質量%以下、MnOを5質量%以下の範囲で含有させることができ、更にFe,Al,NaO等の成分を5質量%以下の範囲で含有させることができる。 Anticorrosive pigment of the present invention, in addition to the component (1) to (4), required by the B 2 O 3 5 wt% or less, can be contained MnO in a range of 5 mass% or less, further Fe 2 Components such as O 3 , Al 2 O 3 , and Na 2 O can be contained in the range of 5% by mass or less.

また、本発明の防錆顔料に用いる非晶質無機組成物は、JIS K5101−16−1に準拠して測定した水溶分が0.1〜1質量%の範囲であるであることが好ましく、0.1〜0.6質量%の範囲であるであることがより好ましい。水溶分が前記範囲未満であると、水に溶出した成分による金属材料表面の防錆効果が不十分となり、水溶分が前記範囲を超えると、成分の溶出が速すぎて、防錆効果が長続きしなくなる。また、溶出するリン酸分がPとして0.001〜1質量%、好ましくは0.002〜0.5質量%であると更に防錆性能を向上させることができる点で特に好ましい。 The amorphous inorganic composition used for the rust preventive pigment of the present invention preferably has a water content measured in accordance with JIS K5101-16-1 in the range of 0.1 to 1% by mass. More preferably, it is in the range of 0.1 to 0.6% by mass. If the water content is less than the above range, the rust preventive effect on the surface of the metal material due to the component eluted in water becomes insufficient, and if the water content exceeds the above range, the component elution is too fast and the rust preventive effect lasts long. No longer. Further, from 0.001 to 1 mass% phosphoric acid fraction elutes as P 2 O 5, preferably particularly preferred in that it can be improved further anticorrosive performance to be 0.002 mass%.

また、本発明の防錆顔料に用いる非晶質無機組成物は、レーザー回折散乱法による測定で求められる体積平均粒径が0.5〜15μmの範囲であることが好ましく、1〜5μmの範囲であることがより好ましい。非晶質無機組成物の体積平均粒径が0.5〜15μmの範囲であれば、この顔料を用いて防錆塗料組成物を調製した際に、金属材料の表面に塗布した塗膜の外観、強度及び耐久性が良好となる。   The amorphous inorganic composition used in the rust preventive pigment of the present invention preferably has a volume average particle size determined by measurement by a laser diffraction scattering method in the range of 0.5 to 15 μm, and in the range of 1 to 5 μm. It is more preferable that If the volume average particle size of the amorphous inorganic composition is in the range of 0.5 to 15 μm, the appearance of the coating film applied to the surface of the metal material when the antirust coating composition is prepared using this pigment , Strength and durability are good.

また、本発明の防錆顔料に用いる非晶質無機組成物は、JIS K5101−14−1に準拠して測定したふるい残分が1.0質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以下であることがより好ましい。なお、本発明においてJIS K5101−14−1に準拠して測定したふるい残分とは、45μmの目開きの網を用いて測定されたふるい残分であり、粒径45μm以上の粒子の含有量に相当する値である。このふるい残分が1.0質量%を超えると、この顔料を用いて防錆塗料組成物を調製した際に、金属材料の表面に塗布した塗膜の外観、強度及び耐久性が悪化する。   The amorphous inorganic composition used for the rust preventive pigment of the present invention preferably has a sieve residue of 1.0% by mass or less measured according to JIS K5101-14-1, and 0.5% by mass. % Or less is more preferable. In the present invention, the sieve residue measured according to JIS K5101-14-1 is a sieve residue measured using a mesh having a mesh size of 45 μm, and the content of particles having a particle size of 45 μm or more. Is a value corresponding to. If the sieve residue exceeds 1.0% by mass, the appearance, strength, and durability of the coating film applied to the surface of the metal material deteriorate when a rust-proof coating composition is prepared using this pigment.

また、本発明の防錆顔料に用いる非晶質無機組成物は、マグネシウム源、カルシウム源、リン酸源及び珪酸源を含む混合物を加熱溶融し、次いで急冷することにより生成されたものであることが、結晶化(主としてアパタイトの生成)を防止して、水と接触した際にリン酸などの成分溶出を前記範囲にすることができる点で好ましい。   The amorphous inorganic composition used for the rust preventive pigment of the present invention is produced by heating and melting a mixture containing a magnesium source, a calcium source, a phosphoric acid source and a silicic acid source, and then rapidly cooling the mixture. However, it is preferable in that crystallization (mainly apatite formation) can be prevented and elution of components such as phosphoric acid can be within the above range when contacted with water.

前記マグネシウム源、カルシウム源、リン酸源及び珪酸源を含む混合物は、これらの成分を含む各化合物同士の混合物であってもよく、また、これらの成分を2成分以上含有する化合物や鉱物等を使用してもよい。   The mixture containing the magnesium source, calcium source, phosphoric acid source, and silicic acid source may be a mixture of the compounds containing these components, or a compound or mineral containing two or more of these components. May be used.

本発明において、特に好ましい非晶質無機組成物は、モル組成がxMgO・yCaO・P・zSiO(ただし、xは2.9〜3.1の範囲であり、yは3.9〜4.1の範囲であり、zは2.9〜3.1の範囲である)の非晶質無機組成物であり、殊に3MgO・4CaO・P・3SiOで表される所謂、熔成燐肥である。 In the present invention, a particularly preferable amorphous inorganic composition has a molar composition of xMgO.yCaO.P 2 O 5 .zSiO 2 (where x is in the range of 2.9 to 3.1, and y is 3.9. in the range of ~4.1, z is an amorphous inorganic composition of a is) the range of 2.9 to 3.1, are particularly represented by 3MgO · 4CaO · P 2 O 5 · 3SiO 2 This is so-called molten phosphorus fertilizer.

本発明の防錆顔料に用いられる非晶質無機組成物は、熔成燐肥の典型的な製造方法を用いて製造することができ、例えば特開昭57−92588号公報、特開昭57−149885号公報、特開昭57−200279号公報、特開昭58−69794号公報、特開昭58−89939号公報、特開昭58−145681号公報、特開昭60−65785号公報、特開昭62−270484号公報、特開平8−295584号公報などに記載されている方法等を用いて製造することができる。   The amorphous inorganic composition used for the rust preventive pigment of the present invention can be produced by using a typical production method of molten phosphorus fertilizer, such as JP-A-57-92588 and JP-A-57. -149885, JP 57-200209, JP 58-69794, JP 58-89939, JP 58-145681, JP 60-65785, It can be produced using the methods described in JP-A-62-270484, JP-A-8-295584 and the like.

即ち、この非晶質無機組成物は、各成分を含有する原料を混合、溶融した後、急冷し、必要により粉砕及び分級することにより製造することができる。前記各成分を含有する原料としては、例えば、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、シリカ(天然品、合成品)、珪酸カルシウムなどの工業原料や、天然原料(珪石、珪砂、燐鉱石、蛇紋岩、カンラン岩など)を使用して製造することができる。   That is, this amorphous inorganic composition can be produced by mixing and melting the raw materials containing each component, then rapidly cooling, and if necessary, pulverizing and classifying. Examples of the raw material containing each component include industrial raw materials such as calcium phosphate, magnesium phosphate, silica (natural products and synthetic products), calcium silicate, and natural raw materials (silica stone, quartz sand, phosphate rock, serpentinite, peridotite) Etc.).

その一例を示せば、
(A)含燐成分となる燐鉱石に蛇紋岩またはカンラン岩や珪石、およびその両成分を含むニッケルスラグ等を配合して主原料とし、必要に応じてマンガンあるいはホウ素のような添加成分を微量混合したのち、電炉や平炉等の溶融炉で1200℃以上、好ましくは1400〜1500℃で加熱溶融させ、ついで溶融物を水砕、乾燥し、更に必要に応じて粉砕、分級した微粉末品を得る方法、
(B)所定量の酸化マグネシウム、生石灰、リン酸及び珪酸からなる混合物、これに必要に応じてマンガンあるいはホウ素のような添加成分を微量混合したのち、電炉や平炉等の溶融炉で1200℃以上、好ましくは1400〜1500℃で加熱溶融させ、ついで溶融物を水砕、乾燥し、更に必要に応じて粉砕、分級した微粉末品を得る方法、
(C)所定量の珪酸マグネシウム、リン酸カルシウム、生石灰からなる混合物、これに必要に応じてマンガンあるいはホウ素のような添加成分を微量混合したのち、電炉や平炉等の溶融炉で、1200℃以上、好ましくは1400〜1500℃で加熱溶融させ、ついで溶融物を水砕、乾燥し、更に必要に応じて粉砕、分級した微粉末品を得る方法等が挙げられる。
For example,
(A) Phosphorous ore as a phosphorus-containing component is blended with serpentinite, peridotite, quartzite, nickel slag containing both components, etc. as a main raw material, and if necessary, a small amount of additive components such as manganese or boron After mixing, heat and melt at 1200 ° C. or higher, preferably 1400 to 1500 ° C. in a melting furnace such as an electric furnace or a flat furnace, and then the molten product is granulated and dried, and further pulverized and classified as necessary. How to get,
(B) A mixture of a predetermined amount of magnesium oxide, quicklime, phosphoric acid and silicic acid and, if necessary, a small amount of additive components such as manganese or boron are mixed, and then 1200 ° C. or higher in a melting furnace such as an electric furnace or a flat furnace. , Preferably 1400-1500 ° C., and then melted and granulated, dried, and further pulverized and classified as required to obtain a fine powder product,
(C) A mixture composed of a predetermined amount of magnesium silicate, calcium phosphate and quick lime, and after adding a small amount of an additive component such as manganese or boron as necessary, in a melting furnace such as an electric furnace or a flat furnace, 1200 ° C or higher, preferably Can be heated and melted at 1400 to 1500 ° C., and then the melted product is crushed and dried, and further pulverized and classified as necessary to obtain a fine powder product.

本発明に係る防錆顔料は、前記非晶質無機組成物の他、Ca、Mg、Zn、Siからなる群から選択された金属元素の1種又は2種以上含有する金属化合物と併用することで防錆性能を向上させることができる。   In addition to the amorphous inorganic composition, the rust preventive pigment according to the present invention is used in combination with a metal compound containing one or more metal elements selected from the group consisting of Ca, Mg, Zn and Si. The rust prevention performance can be improved.

使用できる前記金属化合物としては、これら金属粉末やこれら金属の酸化物、炭酸塩、水酸化物、燐酸塩、亜燐酸塩を使用することができ、これらは含水物であっても無水物であってもよい。これらの中、金属粉末、金属の酸化物、炭酸塩が相乗効果が高い点で好ましく用いられ、また、特に好ましくは、亜鉛粉末、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、亜リン酸マグネシウム、非晶質珪酸からなる群から選択された1種又は2種以上である。この金属化合物の物性等は特に制限されるものではないが、レーザー回折散乱法による測定で求められる体積平均粒径が0.5〜15μmの範囲であることが好ましく、1〜5μmの範囲であることがより好ましい。この体積平均粒径が0.5〜15μmの範囲であれば、この金属化合物と前記防錆顔料とを用いて防錆塗料組成物を調製した際に、金属材料の表面に塗布した塗膜の外観、強度及び耐久性が良好となる。   As the metal compound that can be used, these metal powders, oxides, carbonates, hydroxides, phosphates, and phosphites of these metals can be used. May be. Among these, metal powders, metal oxides, and carbonates are preferably used because of their high synergistic effect, and particularly preferably zinc powder, zinc oxide, calcium carbonate, magnesium phosphite, and amorphous silicic acid. It is 1 type, or 2 or more types selected from the group which consists of. The physical properties and the like of the metal compound are not particularly limited, but the volume average particle size obtained by measurement by a laser diffraction scattering method is preferably in the range of 0.5 to 15 μm, and in the range of 1 to 5 μm. It is more preferable. If the volume average particle size is in the range of 0.5 to 15 μm, when a rust preventive coating composition is prepared using this metal compound and the rust preventive pigment, the coating film applied to the surface of the metal material. Appearance, strength and durability are good.

なお、併用する該金属化合物は、予め該防錆顔料との均一混合物として調製してもよく、後述する塗料組成物にいたっては、別個に塗料組成物に添加して使用することもできる。   The metal compound to be used in combination may be prepared in advance as a uniform mixture with the rust preventive pigment. In the case of the coating composition described later, it can also be added separately to the coating composition.

前記防錆顔料や金属化合物は、所望により酸性リン酸エステル又は/及びキレート能を有するホスホン酸、又はその誘導体から選ばれた有機リン酸化合物で表面処理されているものであってもよい。酸性リン酸エステルとしては、例えば、メチルアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホスフェート、ジエチルアシッドホスフェート、メチルエチルアシッドホスフェート、正−またはイソ−プロピルアシッドホスフェート、正−またはイソ−ジプロピルアシッドホスフェート、メチルブチルアシッドホスフェート、エチルブチルアシッドホスフェート、プロピルブチルアシッドホスフェート、正−またはイソ−オクチルアシッドホスフェート、正−またはイソ−ジオクチルアシッドホスフェート、正−デシルアシッドホスフェート、正−ジデシルアシッドホスフェート、正−ラウリルアシッドホスフェート、正−ジラウリルアシッドホスフェート、正−またはイソ−セシルアシッドホスフェート、正−またはイソ−ジセシルアシッドホスフェート、正−ステアリルアシッドホスフェート、正−またはイソ−ジステアリルアシッドホスフェート、アリルアシッドホスフェート、ジアリルアシッドホスフェートなどが挙げられ、これら化合物のMg、Ca、Sr、Ba、Zn又はAlから選ばれた1種又は2以上の金属塩、アミン塩等が挙げられる。   The rust preventive pigment and the metal compound may be surface-treated with an organic phosphate compound selected from acidic phosphate esters and / or phosphonic acids having chelating ability, or derivatives thereof as desired. Acid phosphate esters include, for example, methyl acid phosphate, dimethyl acid phosphate, ethyl acid phosphate, diethyl acid phosphate, methyl ethyl acid phosphate, normal- or iso-propyl acid phosphate, positive- or iso-dipropyl acid phosphate, methyl Butyl acid phosphate, ethyl butyl acid phosphate, propyl butyl acid phosphate, positive- or iso-octyl acid phosphate, positive- or iso-dioctyl acid phosphate, positive-decyl acid phosphate, positive-didecyl acid phosphate, positive-lauryl acid phosphate , Positive-dilauryl acid phosphate, positive- or iso-ceyl acid phosphate, positive- or Iso-disesyl acid phosphate, normal-stearyl acid phosphate, positive- or iso-distearyl acid phosphate, allyl acid phosphate, diallyl acid phosphate, and the like, from these compounds Mg, Ca, Sr, Ba, Zn or Al One or two or more selected metal salts, amine salts and the like can be mentioned.

キレート能を有するホスホン酸の化合物としては、例えば、アミノアルキレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラアルキレンホスホン酸、アルキルメタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸又は、2−ヒドロキシホスホノ酢酸などが代表的な化合物として挙げられる。このうちアミノアルキレンホスホン酸としては、例えば、ニトリロトリスチレンホスホン酸、ニトリロトリプロピレンホスホン酸、ニトリロジエチルメチレンホスホン酸、ニトリロプロピルビスメチレンホスホン酸等が挙げられる。エチレンジアミンテトラアルキレンホスホン酸としては、例えば、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラエチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラプロピレンホスホン酸等が挙げられる。アルキレン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸としては、例えば、メタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸、プロパン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホン酸等が挙げられ、これら化合物のMg、Ca、Sr、Ba、Zn又はAlから選ばれた1種又は2種以上の複合塩であってもよいが、これら化合物に限定されるものではない。また、上記の酸性リン酸エステルとキレート能を有するホスホン酸の化合物を1種または2種以上を組み合わせて用いてもよい。リンのオキシ酸塩に対する酸性リン酸エステル又は/およびキレート能を有するホスホン酸の配合量は、用いる化合物の物性や種類等によって一様ではないが、通常0.1〜30質量%、好ましくは、1〜10質量%である。   Typical examples of the phosphonic acid compound having chelating ability include aminoalkylenephosphonic acid, ethylenediaminetetraalkylenephosphonic acid, alkylmethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, and 2-hydroxyphosphonoacetic acid. As a compound. Among these, examples of the aminoalkylenephosphonic acid include nitrilotristyrenephosphonic acid, nitrilotripropylenephosphonic acid, nitrilodiethylmethylenephosphonic acid, nitrilopropylbismethylenephosphonic acid, and the like. Examples of the ethylenediaminetetraalkylenephosphonic acid include ethylenediaminetetramethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetraethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetrapropylenephosphonic acid, and the like. Examples of the alkylene-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid include methane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonic acid, and propane-1-hydroxy-1 , 1-diphosphonic acid, and the like. These compounds may be one or two or more complex salts selected from Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, or Al, but are limited to these compounds. It is not a thing. Moreover, you may use 1 type or in combination of 2 or more types of the compound of said phosphoric acid which has chelate ability with acidic phosphate ester. The amount of acidic phosphate ester and / or phosphonic acid having chelating ability relative to the oxyacid salt of phosphorus is not uniform depending on the physical properties and type of the compound used, but is usually 0.1 to 30% by mass, preferably 1 to 10% by mass.

また、前記防錆顔料や金属化合物は、分散性を向上する目的で、高級脂肪酸またはその誘導体、界面活性剤、シランカップリング剤でさらに表面処理したものであってもよい。
また、前記防錆顔料は、必要に応じてハイドロカルマイトやハイドロタルサイト等の塩素イオン捕捉能を有する無機アニオン交換体や亜硝酸アルカリ金属塩、亜硝酸アルカリ土類金属塩等の亜硝酸塩を本発明の効果を損なわない範囲の添加量で含有させることができる。
The rust preventive pigment and metal compound may be further surface-treated with a higher fatty acid or a derivative thereof, a surfactant, or a silane coupling agent for the purpose of improving dispersibility.
In addition, the rust preventive pigment may include an inorganic anion exchanger having a chlorine ion scavenging ability such as hydrocalumite and hydrotalcite, and a nitrite such as an alkali metal nitrite and an alkaline earth metal nitrite. It can contain with the addition amount of the range which does not impair the effect of this invention.

本発明の防錆塗料組成物は、前記防錆顔料と塗料ビヒクルを含有するものである。塗料ビヒクルとは、塗料成分を分散させる媒体をいう。即ち、塗膜形成成分である重合油、天然または合成樹脂、無機系結合剤、繊維素やゴムの誘導体等の高分子物質やそれらを溶剤に溶解させたものである。   The rust preventive coating composition of the present invention contains the rust preventive pigment and a paint vehicle. A paint vehicle refers to a medium in which paint components are dispersed. That is, a polymer material that is a coating film forming component, a natural or synthetic resin, an inorganic binder, a high-molecular substance such as a fiber or rubber derivative, or the like is dissolved in a solvent.

前記合成樹脂としては、例えばフェノール樹脂、アルキド樹脂、メラミン樹脂、グアナジン樹脂、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミン樹脂、アクリル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ケイ素樹脂、含フッ素樹脂等が挙げられ、これらは必要に応じ、混合系または変性された樹脂であっても差し支えない。   Examples of the synthetic resin include phenol resin, alkyd resin, melamine resin, guanazine resin, vinyl resin, epoxy resin, polyamine resin, acrylic resin, polybutadiene resin, polyester resin, urethane resin, silicon resin, and fluorine-containing resin. These may be mixed systems or modified resins as required.

また、前記無機系結合剤としては、水溶性珪酸塩、変性水溶液珪酸塩、アルキルシリケート、アルコキシシリケート、カップリング剤、コロイダルシリカ等が挙げられる。   Examples of the inorganic binder include water-soluble silicate, modified aqueous silicate, alkyl silicate, alkoxy silicate, coupling agent, colloidal silica, and the like.

前記水溶性珪酸塩としては、一般式MO・xSiO・yHOで表され、Mはナトリウム、リチウム、カリウム等のアルカリ金属、N(COH) 、N(CHOH)、N(COH)、C(NHNHを示し、式中のx及びyは整数を示し、具体的な化合物としては例えば、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸リチウム等の珪酸アルカリ金属塩、珪酸トリエタノールアミン、珪酸テトラメタノールアンモニウム、珪酸テトラエタノールアンモニウム等が挙げられる。 The water-soluble silicate is represented by a general formula M 2 O · xSiO 2 · yH 2 O, where M is an alkali metal such as sodium, lithium, potassium, N (C 2 H 4 OH) 2 , N (CH 2 OH) 4 , N (C 2 H 4 OH) 4 , C (NH 2 ) 3 NH, wherein x and y represent integers, and specific compounds include, for example, sodium silicate, potassium silicate, silicic acid Examples thereof include alkali metal silicates such as lithium, triethanolamine silicate, tetramethanol ammonium silicate, tetraethanol ammonium silicate and the like.

前記変性水溶性珪酸塩としては、前記水溶性珪酸塩をアルミニウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、ジルコニウム、バナジウムから選ばれる金属の酸化物、水酸化物、弗化物、珪弗化物の1種又は2種以上で変性させたもの、或いは珪弗化ナトリウム、トリ珪弗化亜鉛酸カリウム、フルオロアルミニウム錯塩、フルオロ亜鉛錯塩等で変性させたもの(特開昭53−18636号公報参照。)等が挙げられる。   As the modified water-soluble silicate, the water-soluble silicate is selected from the group consisting of oxides, hydroxides, fluorides, and silicon fluorides of metals selected from aluminum, magnesium, calcium, barium, strontium, zinc, zirconium, and vanadium. Modified with seeds or two or more, or modified with sodium silicofluoride, potassium trisilicofluoride zincate, fluoroaluminum complex salt, fluorozinc complex salt, etc. (see JP-A-53-18636) Etc.

前記アルキルシリケートとしては、一般式;SiR又はSiXRで表され、式中のRはアルキル基を示し、Xはアルコキシ基、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基を示す。前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜5の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられ、具体的な化合物として、例えば、テトラメチルシリケート、テトラエチルシリケート、テトラプロピルシリケート、テトラブチルシリケート等が挙げられる。 The alkyl silicate is represented by the general formula; SiR 4 or SiXR 3 , wherein R represents an alkyl group, and X represents an alkoxy group, a vinyl group, an epoxy group, an amino group, a methacryl group, or a mercapto group. Examples of the alkyl group include linear or branched alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Specific examples of the alkyl group include tetramethyl Examples thereof include silicate, tetraethyl silicate, tetrapropyl silicate, tetrabutyl silicate and the like.

前記アルコキシシランとしては、一般式;Si(OR)又はSiX(OR)、SiR(OR)で表され、式中のRはアルキル基を示し、Xはビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基を示す。前記アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数1〜5の直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられ、具体的な化合物として、例えば、テトラメチルキシシリケート、テトラエトキシシリケート、テトラプロポキシシリケート、テトラブトキシシリケート等が挙げられる。 The alkoxysilane is represented by the general formula; Si (OR) 4 or SiX (OR) 3 , SiR (OR) 3 , wherein R represents an alkyl group, and X represents a vinyl group, an epoxy group, or an amino group. , A methacryl group and a mercapto group. Examples of the alkyl group include linear or branched alkyl groups having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Specific examples of the alkyl group include tetramethyl Examples thereof include xyl silicate, tetraethoxy silicate, tetrapropoxy silicate, tetrabutoxy silicate and the like.

前記カップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランや、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートや、テトラオクチルビス(ジドデシル)ホスファイトチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコニウム系カップリング剤等が挙げられる。   Examples of the coupling agent include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and vinyltriethoxysilane. Silane coupling agents such as γ-methacryloxytrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, isopropyltriisostearoyl titanate, tetraoctylbis (didodecyl) phosphite titanate, isopropyltrioctanoyl titanate, isopropyltridodecyl Examples include titanium coupling agents such as benzenesulfonyl titanate, aluminum coupling agents, and zirconium coupling agents.

前記コロイダルシリカとしては、粒径が通常2〜100nm程度のもので、固形分20〜40%程度で0.7%以下のNaOを含むもので、特に好ましくはpH8〜10でアルカリにより安定化されたコロイダルシリカを用いることができる。 The colloidal silica usually has a particle size of about 2 to 100 nm, contains about 20 to 40% solids and contains 0.7% or less Na 2 O, and is particularly preferably stable at pH 8 to 10 with alkali. Colloidal silica can be used.

前記塗膜成分は、1種又は2種以上で適宜組み合わせて用いることができる。また、希釈剤としては、水、アルコール類、ケトン類、ベンゼン類、トルエン、キシレンの如き芳香族炭化水素類、液化パラフィンの如き脂肪族炭化水素類など、一般的に塗料の分野等で用いられている溶剤が適用できる。   The coating film components can be used alone or in combination of two or more. As diluents, water, alcohols, ketones, benzenes, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, and aliphatic hydrocarbons such as liquefied paraffin are generally used in the field of paints. Can be applied.

塗料ビヒクルに対する本発明の防錆顔料の配合量は、通常2〜50質量%、好ましくは5〜20質量%である。配合量が2質量%より小さくなると防錆力が低くなり、50質量%より大きくなると、好ましい塗膜特性が得られなくなる。   The blending amount of the rust preventive pigment of the present invention with respect to the paint vehicle is usually 2 to 50% by mass, preferably 5 to 20% by mass. When the blending amount is less than 2% by mass, the rust preventive power is lowered, and when it is greater than 50% by mass, preferable coating film characteristics cannot be obtained.

本発明の防錆塗料組成物は上記以外の成分として塗料分野で一般的に用いられる各種の添加剤を含有させて用いることができる。特に、本発明の防錆塗料組成物は、前述したCa、Mg、Zn、Siから選ばれた金属元素の1種又は2種以上含有する金属化合物と併用することで防錆性能を向上させることができる点で好ましい。   The anticorrosive coating composition of the present invention can be used by containing various additives generally used in the coating field as components other than those described above. In particular, the rust preventive coating composition of the present invention improves the rust preventive performance by using in combination with a metal compound containing one or more of the metal elements selected from Ca, Mg, Zn and Si described above. It is preferable at the point which can do.

本発明に係る防錆塗料組成物は、刷毛やローラー塗り、スプレー塗装、静電気塗装、粉体塗装、ロールコーター、カーテンフローコーター、ディッピング塗装や電着塗装等に供することができる。   The rust preventive coating composition according to the present invention can be used for brush, roller coating, spray coating, electrostatic coating, powder coating, roll coater, curtain flow coater, dipping coating, electrodeposition coating, and the like.

本発明に関わる防錆顔料の防錆機構については複雑であり、解明には至っていないものの、僅かに溶出するリン酸イオンや珪酸イオンが金属材料の鉄や亜鉛と反応して強固な不動態皮膜を形成するとともに、マグネシウムイオン、カルシウムイオンが金属材料を安定化すると推定される。   Although the rust prevention mechanism of the rust preventive pigment according to the present invention is complicated and has not yet been elucidated, a strong passive film formed by reacting slightly eluted phosphate ions and silicate ions with iron or zinc of metal materials It is presumed that magnesium ions and calcium ions stabilize the metal material.

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の実施例中、本発明の防錆顔料の主成分となる非晶質無機組成物は、「非晶質無機粉体試料」と記す。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, this invention is not limited to these. In the following examples, the amorphous inorganic composition as the main component of the rust preventive pigment of the present invention is referred to as “amorphous inorganic powder sample”.

<非晶質無機粉体試料の調製>
珪酸マグネシウム(MgSiO)4517部、リン酸カルシウム(Ca(PO)3102部、生石灰(CaO)841部の割合に調整混合した粉末を1500℃にセットした電気炉で2時間溶融した。次いで、溶融物を水砕、乾燥し、次いで乾式超微粉砕機ダイナミックミル(三井鉱山社製)で2時間粉砕操作した。その結果、日機装社製のマイクロトラック粒度分布測定装置を用いたレーザー回折散乱法で求めた平均粒子径が2.5μmで、JIS K5101−14−1に準拠して測定したふるい残分(目開き45μmのフィルターを使用)が0.2質量%であり、P21.3質量%、CaO33.6質量%、SiO27.0質量%、MgO18.1質量%含有した無機粉体試料(3MgO・4CaO・P・3SiO)を得た。
<Preparation of amorphous inorganic powder sample>
Powder adjusted and mixed to a ratio of 4517 parts magnesium silicate (MgSiO 3 ), 3102 parts calcium phosphate (Ca 3 (PO 4 ) 2 ) and 841 parts quicklime (CaO) was melted in an electric furnace set at 1500 ° C. for 2 hours. Next, the melt was subjected to water pulverization and drying, and then pulverized for 2 hours using a dynamic mill (made by Mitsui Mining Co., Ltd.). As a result, the average particle diameter determined by the laser diffraction scattering method using a microtrack particle size distribution measuring apparatus manufactured by Nikkiso Co., Ltd. was 2.5 μm, and the sieve residue was measured according to JIS K5101-14-1. Inorganic powder sample containing 0.2% by mass of P 2 O 5, 21.3% by mass, CaO 33.6% by mass, SiO 2 27.0% by mass, and MgO 18.1% by mass. (3MgO · 4CaO · P 2 O 5 · 3SiO 2 ) was obtained.

また、得られた無機組成物試料は、非晶質であることをX線回折で確認し、これを非晶質無機粉体試料とした。   The obtained inorganic composition sample was confirmed to be amorphous by X-ray diffraction, and this was used as an amorphous inorganic powder sample.

また、得られた非晶質無機粉体試料の水溶分を、JIS K5101−16−1に準拠して測定した結果、水溶分は0.31質量%であった。さらに、その水溶成分を分析した結果、水溶成分中には主にリン酸イオンがPとして0.005質量%、珪酸イオンがSiOとして0.16質量%、カルシウムイオンがCaOとして0.08質量%、マグネシウムイオンがMgOとして0.012質量%が含まれていることが確認された。 Moreover, as a result of measuring the water content of the obtained amorphous inorganic powder sample according to JIS K5101-16-1, the water content was 0.31% by mass. Furthermore, as a result of analyzing the water-soluble component, the water-soluble component mainly contains phosphate ions of 0.005% by mass as P 2 O 5 , silicate ions at 0.16% by mass as SiO 2 , and calcium ions at 0% as CaO. It was confirmed that 0.08 mass% and magnesium ions contained 0.012 mass% as MgO.

{実施例1〜4}
表1に示したように、前記で調製した非晶質無機粉体試料と金属化合物とを、ハイスピードミキサーを用いて2000rpmで5分間操作して防錆顔料を調製した。
{Examples 1 to 4}
As shown in Table 1, an antirust pigment was prepared by operating the amorphous inorganic powder sample prepared above and the metal compound at 2000 rpm for 5 minutes using a high speed mixer.

{比較例1〜4}
表1に示したようにクロム酸ストロンチウム或いは防錆顔料を前記と同様に調製した。
{Comparative Examples 1 to 4}
As shown in Table 1, strontium chromate or an antirust pigment was prepared in the same manner as described above.

Figure 0005014762
Figure 0005014762

表1中、酸化亜鉛は平均粒径1μm、炭酸カルシウムは平均粒径1μm、クロム酸ストロンチウムは平均粒径1μm、リン酸亜鉛は平均粒径5μmのものを使用した。   In Table 1, zinc oxide having an average particle diameter of 1 μm, calcium carbonate having an average particle diameter of 1 μm, strontium chromate having an average particle diameter of 1 μm, and zinc phosphate having an average particle diameter of 5 μm were used.

<防錆性能の評価>
1)試験鋼板は下記の2種類の鋼板を使用した。
・JIS G3141 SPCC−SD鋼板(以下、「鋼板」と記す。)
・JIS G3302 SGCC溶融亜鉛メッキ鋼板(以下、「亜鉛鋼板」と記す。)
2)試験塗料
実施例1〜4、比較例1〜4で得た防錆顔料を含有する防錆塗料組成物、及び防錆顔料を配合していない塗料組成物(比較例5)をペイントコンディショナー法にて調製した。各試験塗料の配合割合は、以下の通り。
<Evaluation of rust prevention performance>
1) The following two types of steel plates were used as test steel plates.
JIS G3141 SPCC-SD steel plate (hereinafter referred to as “steel plate”)
JIS G3302 SGCC hot-dip galvanized steel sheet (hereinafter referred to as “zinc steel sheet”)
2) Test paint A paint conditioner comprising a rust preventive paint composition containing the rust preventive pigment obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, and a paint composition containing no rust preventive pigment (Comparative Example 5). Prepared by the method. The blending ratio of each test paint is as follows.

<アルキド塗料>
アルキド樹脂 21.3部
防錆顔料 5.3部
酸化チタン 13.3部
炭酸カルシウム 24.0部
ミネラルスピリット 8.0部
ドライヤー 0.37部
アルキド樹脂:ベッコゾールP−470−70(大日本インキ化学工業社製)
ドライヤー:ディックネイト(大日本インキ化学工業社製)
<Alkyd paint>
Alkyd resin 21.3 parts Anticorrosive pigment 5.3 parts Titanium oxide 13.3 parts Calcium carbonate 24.0 parts Mineral spirit 8.0 parts Dryer 0.37 parts Alkyd resin: Beccosol P-470-70 (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.) (Manufactured by Kogyo)
Dryer: Dick Nate (Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.)

<エポキシ塗料>
エポキシ樹脂 34.0部
防錆顔料 5.4部
酸化チタン 6.5部
キシレン/メチルエチルケトン 17.0部
硬化剤 41.3部
キシレン/ブタノール 7.7部
エポキシ樹脂:エピコート1001X75(ジャパネポキシレジン社製)
硬化剤:トーマイド410N(富士化成工業社製)
<Epoxy paint>
Epoxy resin 34.0 parts Anticorrosive pigment 5.4 parts Titanium oxide 6.5 parts Xylene / Methyl ethyl ketone 17.0 parts Curing agent 41.3 parts Xylene / butanol 7.7 parts Epoxy resin: Epicoat 1001X75 (Japan Poxy Resin Co., Ltd.) Made)
Curing agent: Tomide 410N (Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.)

3)試験塗装板
0.8mm×70mm×150mmの各鋼板を溶剤脱脂して、乾燥塗膜厚が30ミクロンに設定したバーコーターで各試験塗料を塗布し、室温で1週間放置乾燥する。乾燥後、塗装鋼板の裏面と端面をマスキングテープでシールし、試験塗装面にクロスカットを入れる。
3) Test coating plate Each steel plate of 0.8 mm x 70 mm x 150 mm is degreased with a solvent, and each test paint is applied with a bar coater having a dry coating thickness set to 30 microns, and left to dry at room temperature for 1 week. After drying, seal the back and end surfaces of the coated steel sheet with masking tape and make a crosscut on the test painted surface.

4)塩水噴霧試験
塩水噴霧試験機内温度35℃、噴霧圧力1kg/cmの条件にて、5%NaCl水溶液を試験塗装板に240時間噴霧試験する。
4) Salt spray test A 5% NaCl aqueous solution is spray-tested on a test coating plate for 240 hours under conditions of a salt spray tester internal temperature of 35 ° C. and a spray pressure of 1 kg / cm 2 .

5)試験結果
塩水噴霧試験結果を、次の5段階評価法にて防錆性能を判定した。結果を表2に記す。
評価5:クロスカット部以外にサビの発生が無く、ブリスターも発生していない。
評価4:クロスカット部から片側2mm以内にサビとブリスターが発生。
評価3:クロスカット部から片側6mm以内にサビとブリスターが発生。
評価2:クロスカット部から片側12mm以内にサビ或いはブリスターが発生。
評価1:クロスカット部から片側12mm以上にサビ或いはブリスターが発生。
5) Test result Rust prevention performance was judged by the following five-step evaluation method from the salt spray test result. The results are shown in Table 2.
Evaluation 5: There is no rust and no blisters other than the crosscut portion.
Evaluation 4: Rust and blister are generated within 2 mm on one side from the cross cut part.
Evaluation 3: Rust and blister occurred within 6 mm on one side from the cross cut part.
Evaluation 2: Rust or blister occurs within 12 mm on one side from the crosscut part.
Evaluation 1: Rust or blister occurs at 12 mm or more on one side from the cross cut part.

Figure 0005014762
Figure 0005014762

表2の結果から、本発明に係る実施例1〜4の防錆顔料を含有した防錆塗料組成物は、各鋼板に塗布した際に、優れた防錆効果を発揮することが実証された。   From the results of Table 2, it was demonstrated that the anticorrosive coating composition containing the anticorrosive pigments of Examples 1 to 4 according to the present invention exhibits an excellent antirust effect when applied to each steel plate. .

Claims (10)

10〜30質量%、CaO20〜40質量%、SiO10〜30質量%、MgO10〜20質量%を含有する非晶質無機組成物からなることを特徴とする防錆顔料。 P 2 O 5 10 to 30 wt%, CaO20~40 wt%, SiO 2 10 to 30 wt%, antirust pigment, characterized in that it consists of amorphous inorganic composition containing MgO10~20 mass%. 前記非晶質無機組成物を、JIS K5101−16−1に準拠して測定した水溶分が0.1〜1質量%の範囲であり、溶出するリン酸分がPとして0.001重量%以上である請求項1に記載の防錆顔料。 The water content of the amorphous inorganic composition measured in accordance with JIS K5101-16-1 is in the range of 0.1 to 1% by mass, and the eluted phosphoric acid content is 0.001 as P 2 O 5. The rust preventive pigment according to claim 1, which is not less than wt%. 前記非晶質無機組成物は、マグネシウム源、カルシウム源、リン酸源及び珪酸源を含む混合物を加熱溶融し、次いで急冷して生成されたものである請求項1又は2に記載の防錆顔料。 The rust preventive pigment according to claim 1 or 2 , wherein the amorphous inorganic composition is produced by heating and melting a mixture containing a magnesium source, a calcium source, a phosphoric acid source and a silicic acid source and then rapidly cooling the mixture. . 前記非晶質無機組成物は、モル組成がxMgO・yCaO・P・zSiO(ただし、xは2.9〜3.1の範囲であり、yは3.9〜4.1の範囲であり、zは2.9〜3.1の範囲である)である請求項1〜のいずれかに記載の防錆顔料。 The amorphous inorganic composition has a molar composition of xMgO.yCaO.P 2 O 5 .zSiO 2 (where x is in the range of 2.9 to 3.1 and y is in the range of 3.9 to 4.1). The rust preventive pigment according to any one of claims 1 to 3 , wherein z is a range of 2.9 to 3.1. 体積平均粒径が0.5〜15μmの範囲である請求項1〜のいずれかに記載の防錆顔料。 The rust preventive pigment according to any one of claims 1 to 4 , wherein the volume average particle diameter is in a range of 0.5 to 15 µm. JIS K5101−14−1に準拠して測定したふるい残分が1.0質量%以下である請求項に記載の防錆顔料。 The rust preventive pigment according to claim 5 , wherein a sieve residue measured in accordance with JIS K5101-14-1 is 1.0 mass% or less. 請求項1〜のいずれかに記載の防錆顔料を含むことを特徴とする防錆塗料組成物。 A rust preventive coating composition comprising the rust preventive pigment according to any one of claims 1 to 6 . 防錆顔料とともに、Ca、Mg、Zn、Siからなる群から選択される金属元素の1種又は2種以上を含有する金属化合物を含む請求項に記載の防錆塗料組成物。 The rust preventive coating composition according to claim 7 , comprising a metal compound containing one or more metal elements selected from the group consisting of Ca, Mg, Zn and Si together with the rust preventive pigment. 前記金属化合物が亜鉛粉末、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、亜リン酸マグネシウム、非晶質珪酸からなる群から選択される1種又は2種以上である請求項に記載の防錆塗料組成物。 The rust preventive coating composition according to claim 8 , wherein the metal compound is one or more selected from the group consisting of zinc powder, zinc oxide, calcium carbonate, magnesium phosphite, and amorphous silicic acid. 前記金属化合物の配合割合が前記非晶質無機組成物100質量部に対して5〜100質量部の範囲である請求項8又は9に記載の防錆塗料組成物。 The rust preventive coating composition according to claim 8 or 9 , wherein a blending ratio of the metal compound is in a range of 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the amorphous inorganic composition .
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101205027B1 (en) 2009-06-26 2012-11-26 현대제철 주식회사 Coating Solution for Automobile parts and Automobile parts Manufacturing Method of Using The Same
WO2011024758A1 (en) * 2009-08-24 2011-03-03 菊水化学工業株式会社 Anti-corrosive coating
US20120094130A1 (en) * 2010-10-15 2012-04-19 Universidade Estadual De Campinas Coating Compositions With Anticorrosion Properties
US9005355B2 (en) * 2010-10-15 2015-04-14 Bunge Amorphic Solutions Llc Coating compositions with anticorrosion properties
US9371454B2 (en) * 2010-10-15 2016-06-21 Bunge Amorphic Solutions Llc Coating compositions with anticorrosion properties
TWI476273B (en) 2012-12-04 2015-03-11 Dainippon Ink & Chemicals Liquid crystal display device
CN104136972B (en) 2013-02-21 2015-10-21 Dic株式会社 Liquid crystal display device
WO2014203326A1 (en) 2013-06-18 2014-12-24 Dic株式会社 Liquid crystal display device
WO2015079561A1 (en) 2013-11-29 2015-06-04 Dic株式会社 Lcd device
CN106590034B (en) * 2016-12-13 2019-01-01 广西壮族自治区化工研究院 A kind of phosphite powder of nano-oxide inorganic coating and water paint containing the powder
CN107673620A (en) * 2017-11-08 2018-02-09 常熟市永达化工设备厂 Enamel pipe fitting
JP7357251B2 (en) * 2019-02-04 2023-10-06 株式会社イーエスティージャパン Rust-inhibiting paint and its manufacturing method
CN110591416A (en) * 2019-08-23 2019-12-20 广州凌玮科技股份有限公司 Preparation method of amorphous silicon dioxide antirust pigment

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60137973A (en) * 1983-12-27 1985-07-22 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd Coating composition of good weldability
NO312911B1 (en) * 1994-12-22 2002-07-15 Budenheim Rud A Oetker Chemie Anti-corrosion pigment and its use
DE19502653A1 (en) * 1995-01-28 1996-08-01 Cerdec Ag Lead-free glass composition and its use
JP3871404B2 (en) * 1997-07-31 2007-01-24 日本化学工業株式会社 Antirust pigment composition and antirust paint containing the same
JP3865907B2 (en) * 1997-11-18 2007-01-10 日本化学工業株式会社 Antirust pigment composition and antirust paint containing the same
US6001157A (en) * 1998-12-28 1999-12-14 Nogami; Hideaki Additive for antifouling paint
JP2001019904A (en) * 1999-07-06 2001-01-23 Nippon Paint Co Ltd Rustproof paint composition, formation of paint film and painted object
JP2003013263A (en) * 2001-04-27 2003-01-15 Mikuni Color Ltd Dispersion liquid of rust preventive pigment, manufacturing method therefor, and anticorrosion paint
JP2005501113A (en) * 2001-08-22 2005-01-13 カール−ツァイス−スティフツング Antibacterial glass powder that suppresses inflammation and heals wounds, and method of using the same
DE10141117A1 (en) * 2001-08-22 2003-03-13 Schott Glas Antimicrobial silicate glass and its use
JP2003119103A (en) * 2001-10-11 2003-04-23 Toyo Glass Co Ltd Repellent composition, repellent coating and repellent method using the same
JP2003183588A (en) * 2001-12-21 2003-07-03 Toyo Glass Co Ltd Repellent coating and method using the same
JP2003260757A (en) * 2002-03-11 2003-09-16 Jfe Steel Kk Pre-coated steel sheet with excellent environmental friendliness, corrosion resistance and boiling water resistance
JP2004155902A (en) * 2002-11-06 2004-06-03 Hidekazu Itaka Coating material
JP2004154674A (en) * 2002-11-06 2004-06-03 Hidekazu Itaka Garbage disposal by structured concentrated deep sea water
JP2004285462A (en) * 2003-03-25 2004-10-14 Jfe Steel Kk Surface-treated steel with excellent weather resistance and frictional joining properties
JP4583839B2 (en) * 2003-09-04 2010-11-17 中国塗料株式会社 Primary rust preventive coating composition and steel plate with primary rust preventive coating
JP2007217545A (en) * 2006-02-16 2007-08-30 Nakajima Sangyo Kk Yellow pigment and method for producing the same
JP2007217544A (en) * 2006-02-16 2007-08-30 Nakajima Sangyo Kk Black pigment and method for producing the same

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