JP4959310B2 - 通気性粘着テープ - Google Patents

Description

本発明は、通気性粘着テープに関する。

医療用・スポーツ用等に用いられる粘着テープは、一般に、紙、布、プラスチックフィルム等を素材とする基材の片面に粘着剤層が形成された構成を有している。例えば、医療用粘着テープは脱脂綿、ガーゼ、包帯、シップ剤等のヒトの皮膚への固定用等に使用されており、スポーツ用テープは主に患部の固定、圧迫、保護用に使用されている。また近年、血液・リンパ液循環の改善、筋肉や関節の動きのサポート、表皮の緊張緩和等が可能なキネシオロジーテープと称される粘着テープも使用されている。

このような粘着テープは、用途によって長期間貼付することがあり、この場合、皮膚常在菌（黄色ブドウ球菌、大腸菌等）が繁殖して、悪臭が生じたり、皮膚に悪影響を及ぼす場合がある。よって、粘着テープには優れた抗菌性を有することが要求されている。

抗菌性付与を目的として、天然系抗菌剤（天然素材由来の抗菌剤）が使用される場合があるが、このような天然系抗菌剤は、一般的に水分に溶解し易い、熱に弱い等の特性を有している。従って、天然系抗菌剤を粘着テープの粘着剤層等に使用した場合、水に濡れたり、粘着剤塗工時の乾燥熱によって抗菌性が失活し易いという問題があった。更に、天然系抗菌剤は粘着剤層中に均一に分散させることが困難であったため、粘着テープにおいて、優れた抗菌性を発揮させることが困難であるという問題点も有していた。

また粘着テープは、ヒトの皮膚（肌）に貼付して使用されるため、安全性の配慮も必要である。特に最近、老人や乳幼児等の肌の弱い人にも使用されるようになってきたこと、長期間にわたって貼付される場合もあること等の理由により、アレルギー、皮膚呼吸の阻害、皮膚のムレやカブレに対する対策も重要となってきた。このため、粘着テープに通気性や透湿性を付与することも検討されている。

粘着テープとしては、従来より種々提案されているが（例えば、特許文献１〜４）、これらは抗菌剤として天然由来の焼成カルシウムを使用したものではない。また、ここで提案されている粘着テープを用いると、汗や水への接触による粘着力の低下や皮膚常在菌の繁殖という問題が生じることもある。
特開昭６１−２８４２５２号公報 特開平６−２００２２０号公報 特開平６−１６６８５３号公報 特開平８−１７５９７９号公報

本発明は、上記現状に鑑み、天然系抗菌剤を用いて優れた抗菌性を付与するとともに、通気性、透湿性に優れ、良好な粘着力を維持することが可能な通気性粘着テープを提供することを目的とするものである。

本発明は、基材及び粘着剤層を有する通気性粘着テープであって、上記基材は、撥水加工及び抗菌加工を施した織布又は不織布からなるものであり、上記粘着剤層は、平均粒子径１〜４０μｍの天然素材由来の焼成カルシウムを含有するものであることを特徴とする通気性粘着テープである。

上記撥水加工は、パラフィンワックスを使用して施されたものであることが好ましい。
上記粘着剤層は、更にアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を含有するものであることが好ましい。

上記粘着剤層は、平均粒子径１〜４０μｍの天然素材由来の焼成カルシウム、アルキルエーテルリン酸エステル又はその塩、アクリル系粘着剤、吸水性高分子化合物及び疎水性有機溶剤を含有する粘着剤組成物を使用して得られるものであることが好ましい。
上記通気性粘着テープは、更に、セパレーター層を有するものであることが好ましい。
上記通気性粘着テープは、キネシオロジーテープであることが好ましい。

本発明はまた、上述の通気性粘着テープの製造方法であって、平均粒子径１〜４０μｍの天然素材由来の焼成カルシウムをアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を用いてペースト状にしたものと、粘着剤とを含有する粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成する工程を含むことを特徴とする通気性粘着テープの製造方法でもある。
以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の通気性粘着テープは、撥水加工及び抗菌加工を施した織布又は不織布からなる基材と、特定粒径の天然素材由来の焼成カルシウム（以下、単に「焼成カルシウム」ともいう）を含有する粘着剤層とを有しているため、使用時において、優れた抗菌性を得ることができる。また、良好な通気性、透湿性、粘着力維持性を得ることもできる。

天然素材由来の抗菌剤を粘着剤層に使用した場合、水に濡れたり、粘着剤塗工時の乾燥熱によって抗菌性が低下してしまうという問題があるが、本発明では、抗菌剤として、天然素材由来の無機系抗菌剤（焼成カルシウム）を使用している。よって、水や熱によって抗菌性が失活することを防止することができる。

しかし、天然素材由来の無機系抗菌剤を任意に選択した場合、その抗菌剤を粘着剤層中に均一に分散させることが困難となるため、優れた抗菌性を発揮させることは非常に困難である。これに対し、本発明では、天然素材由来の無機系抗菌剤として特定粒径の焼成カルシウムを使用している。このため、粘着剤層中に焼成カルシウム（抗菌剤）を均一に分散することが可能となり、優れた抗菌性を発揮させることができる。

更に本発明の通気性粘着テープは、上記焼成カルシウムを含有する粘着剤層とともに、抗菌加工を施した基材を使用したものであるため、極めて良好な抗菌性を発揮させることが可能である。従って、使用時において、ヒトの皮膚に長期間貼付した場合、皮膚常在菌が繁殖することを極めて良好に防止できるため、菌の繁殖による悪臭の発生や皮膚への悪影響を防止することが可能である。

また、基材として撥水加工を施した織布又は不織布を用いているため、ヒトの皮膚に貼付して使用した場合に、発汗したり、粘着テープに水が接触したとしても、織布や不織布への吸水が撥水加工によって防止される。このため、通気性粘着テープの貼付時において、テープの粘着力を良好に維持することが可能となる。

更に、本発明の通気性粘着テープは、織布又は不織布からなる基材と粘着剤層とを有しているため、通気性や透湿性にも優れている。このため、皮膚呼吸の阻害や皮膚のムレ、カブレを良好に防止することができる。

本発明の通気性粘着テープは、撥水加工を施した織布又は不織布からなる基材を有するものである。
上記撥水加工を施す方法としては特に限定されず、従来公知の方法で行うことができ、例えば、撥水剤の水溶液を織布又は不織布にスプレー塗布する方法、織布又は不織布を撥水剤の水溶液に含浸（ディッピング）する方法、撥水剤の水溶液が入ったバス（浴）に一部含浸状態に配置されたローラーを回転させつつ、上記ローラーの上に織布又は不織布を接触させながら移動させることによって織布又は不織布に撥水剤を付与するローラーコーティング法等によって撥水剤を織布又は不織布の構成繊維に付着させることができる。

上記撥水剤としては、撥水性を付与することが可能なものであれば特に限定されず、フッ素系撥水剤、シリコン系撥水剤、ワックス系撥水剤、ジルコニウム系撥水剤、エチレン尿素系撥水剤、メチロールアミド系撥水剤、ピリジニウム塩系撥水剤等を挙げることができる。

上記フッ素系撥水剤としては、例えば、ポリペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ポリトリフルオロエチルアクリレート、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン等を主成分として含むもの等を挙げることができる。

上記シリコン系撥水剤としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、その末端又は側鎖に水酸基、アミノ基、エポキシ基、ポリエーテル基等の導入した変性ジメチルポリシロキサン等を挙げることができる。

上記ワックス系撥水剤としては、例えば、石油ワックス等の天然ワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックスを挙げることができる。上記石油ワックスとしては、例えば、パラフィンワックスを挙げることができる。上記パラフィンワックスは、石油の精製工程によって製造される常温で固体のワックスである。通常、炭素数２０〜４０の直鎖状パラフィン系炭化水素を主成分とし、少量の分枝鎖状パラフィンを含むものである。通常、４０〜１００℃の温度で溶融する性質を有している。上記パラフィンワックスの分子量は３００〜５５０であることが好ましい。

また、上記ジルコニウム系撥水剤としては、ジルコニウム脂肪酸塩を、上記エチレン尿素系撥水剤としては、オクタデシルエチレン尿素を、上記メチロールアミド系撥水剤としては、Ｎ−メチロールステアリン酸アミドを、上記ピリジニウム塩系撥水剤としては、ステアラミドメチルピリジニウムクロライドを挙げることができる。

上記撥水剤のなかでも、ワックス系撥水剤を使用することが好ましく、パラフィンワックスを使用することが特に好ましい。この場合、粘着剤層との密着性を向上させることができるとともに、粘着テープの使用時に、発汗や水との接触が生じたとしても、良好な粘着力を維持することが可能である。更に、優れた通気性及び透湿性を維持することもできる。上記撥水剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上述した方法等によって撥水剤が付着された織布、不織布を乾燥する温度としては特に限定されないが、撥水性、耐水性を高めるために６０〜１６０℃であることが好ましく、７０〜１５０℃がより好ましい。また、乾燥時間は、乾燥性、撥水性、生産性の点から、１〜６００秒が好ましい。

上記撥水剤の付着量（乾燥後）は、織布又は不織布１００質量部に対して０．０５〜５質量部であることが好ましい。０．０５質量部未満であると、撥水性、耐水性が不充分になるおそれがある。５質量部を超えると、コストが高くなるばかりでなく、通気性が低下するおそれがある。

上記織布、不織布の素材としては特に限定されず、例えば、合成繊維、半合成繊維、天然繊維のいずれであってもよい。具体的には、ポリウレタン、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリイミド、酢酸セルロース、エチルセルロース、レーヨン、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、可塑化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、シリコーン系繊維、フッ素系繊維、アクリル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、炭素繊維、綿、麻、羊毛等を挙げることができる。なかでも、伸縮性、耐熱性、寸法安定性、染色性に優れている点、比較的安価である点、撥水加工を施すことによって良好な粘着力を維持できる点から、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリオレフィンが好ましく、ポリウレタン、綿が特に好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記織布は、織布の織り方、密度、繊維デニール・番手は特に限定されない。また、いずれの製法で製造されたものでも使用することができる。上記不織布の製造方法は特に限定されず、例えば、スパンボンド、エアレイパルプ、湿式、スパンレース、メルトブロー等の製法で製造されたものを使用することができる。本発明の目的達成のためには、織布を用いることが好ましい。

上記織布、不織布の素材としての目付は、１０〜５００ｇ／ｍ^２であることが好ましく、２０〜２００ｇ／ｍ^２であることがより好ましい。１０ｇ／ｍ^２未満であると、目が粗くなり貼り合わせに粘着剤が裏抜けしやすなるおそれがある。５００ｇ／ｍ^２を超えると、目が密になりすぎて粘着剤を充分に浸透させることができないおそれがある。

上記織布において、経糸又は緯糸の少なくとも１つは、伸縮性を有する糸であることが好ましい。これにより、基材の伸縮性を高められるため、皮膚に対する追従性を向上させることができる。よって、より良好に皮膚に貼付することができる。上記伸縮性を有する糸としては、公知のものを好適に使用することができ、例えば、ポリエステル仮撚糸のように仮撚法等によって捲縮が与えられたテクスチャード加工糸（ストレッチヤーン）、ポリウレタン繊維（スパンデックス）のように素材自体が伸縮性を有するもの、ポリウレタン繊維を芯糸にし外側を他の糸で巻いたカバードヤーン、短繊維の紡績工程でポリウレタン糸を芯に入れて紡績糸にしたもの等を挙げることができる。

上記基材は、上記撥水加工だけでなく、抗菌加工も施されたものである。これにより、通気性粘着テープに優れた抗菌性を発揮させることができる。上記抗菌剤としては、例えば、無機系抗菌剤、有機系抗菌剤を挙げることができる。

無機系抗菌剤としては、銀、亜鉛、銅、チタン、モリブデン等の金属；これらの金属イオンをシリカ、ゼオライト、合成ゼオライト、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛カルシウム、セラミック、アルミナシリコン、チタンゼオライト、アパタイト、炭酸カルシウム等の無機質微粒子に担持させたもの；ゾル−ゲル法により無機化合物粒子の表面を他の無機酸化物、複合酸化物等により積層又は被覆等したもの等を挙げることができる。

上記有機系抗菌剤としては、キチン、キトサン、ワサビやカラシの抽出物、ヒノキチオール、茶抽出物等の天然物、イソチオシアン酸アリル、ポリオキシアルキレントリアルキルアンモニウム、塩化べンザルコニウム、へキサメチレンビグアニド塩酸塩、有機シリコン第４級アンモニウム塩、塩化ベンザルコニウム等の第４級アンモニウム塩類、フェニルアミド系化合物、ビグアニド系化合物、スルホイソフタル酸テトラアルキルホスホニウム塩又はそのジエステル、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、安息香酸、安息香酸塩類、サリチル酸、サリチル酸塩類、フェノール、ソルビン酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、パラオキシ安息香酸エステル（パラベン）、ポリリジン又はポリリジン塩、アンモニウム塩基、ホスホニウム塩基、スルホニウム塩基、フェニルアミド基、ビグアニド基等の抗菌活性基を主鎖又は側鎖に有する高分子化合物等を挙げることができる。なかでも、ビグアナイド系抗菌剤を使用することが好ましい。これにより、本発明の目的をより効果的に達成することができる。

上記抗菌加工の方法としては、製造される基材中に含ませることが可能な方法であれば特に限定されず、例えば、織布又は不織布の撥水剤による撥水加工の際に、撥水剤に加えて更に抗菌剤を添加した後、上記撥水加工及び抗菌加工を行う方法等を挙げることができる。

本発明の通気性粘着テープは、平均粒子径１〜４０μｍの天然素材由来の焼成カルシウム（酸化カルシウム）を含有する粘着剤層を有するものである。抗菌剤として、このような特定粒径の天然素材由来の焼成カルシウムを用いた場合、粘着剤層中に焼成カルシウムを均一に分散させることができる。そして、この均一分散した焼成カルシウムによって、通気性粘着テープに優れた抗菌性を発揮させることが可能となる。また、上記焼成カルシウムを用いた場合、水や熱によって抗菌性が失活することも防止できる。更に、抗菌加工を施した基材とともに使用しているため、極めて優れた抗菌性を得ることができる。

上記天然素材としては、例えば、ホタテ、ホッキ、カキ、アサリ、ハマグリ、サザエ、アワビ、ムール貝等の貝殻、マグロ、カツオ、タラ等の魚骨、獣骨、卵殻、サンゴ、真珠等を挙げることができる。なかでも、上記天然素材由来の焼成カルシウムとしては、貝殻由来の焼成カルシウムが特に好ましい。この場合、粘着剤層中に均一に分散させることが可能となり、優れた抗菌性を得ることができる。

貝殻等の天然素材由来の焼成カルシウムは、これらの天然素材を焼成温度５００℃以上で焼成することによって得ることができる。焼成温度は７００〜１５００℃が好ましく、８００〜１２００℃がより好ましい。焼成条件としては、例えば、空気中での焼成、窒素等の不活性ガス雰囲気下での焼成等を挙げることができる。焼成時間は、通常１０〜９０分、好ましくは１５〜６０分である。このような焼成により、有機物は熱分解されて除去される。この焼成物を従来公知の方法で粉砕することにより、粉体（焼成カルシウム）を得ることができる。

上記焼成カルシウムの主成分は、酸化カルシウムであり、その他の成分としては、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、重金属等を挙げることができる。本発明では、酸化カルシウム型焼成物の他に、酸化カルシウム型焼成物に水を作用させて少なくとも一部を水和物とした水酸化カルシウム型焼成物を使用してもよい。また、酸化カルシウム型焼成物と水酸化カルシウム型焼成物との混合物も使用できる。本発明においては、酸化カルシウム型焼成物を使用することが好ましい。この場合、粘着剤層中に焼成カルシウムを均一に分散できるため、優れた抗菌性を得ることが可能である。

上記焼成カルシウムの平均粒子径が１μｍ未満であると、抗菌剤（焼成カルシウム）同士が凝集しやすく粘着剤層中での分散が不均一になるため、抗菌性が発揮されにくくなるおそれがある。４０μｍを超えると、焼成カルシウムの表面積が小さくなるため、抗菌性が発揮されにくくなるおそれがある。また、粘着力低下等により皮膚使用感にも劣るおそれがある。上記平均粒子径は、３〜３０μｍであることが好ましい。なお、上記焼成カルシウムの平均粒子径は、溶液内でブラウン運動している粒子にレーザー光を照射して測定する光散乱式粒子計数器法を用いて測定した値である。

上記粘着剤層において、上記焼成カルシウムの含有量は、粘着剤層中の粘着剤（固形分）１００質量部に対して０．０１〜５０質量部であることが好ましく、０．０５〜３０質量部であることがより好ましい。０．０１質量部未満であると、抗菌性が発揮されくくなるおそれがある。５０質量部を超えると、粘着力低下等で皮膚使用感が劣り、コスト的に不利となるおそれがある。

上記粘着剤層は、更にアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を含有するものであることが好ましい。粘着剤層中の成分として、上記焼成カルシウムとともに、アルキルエーテルリン酸エステル又はその塩という特定成分を使用すると、上記焼成カルシウムの粘着剤層中での均一分散性を向上させることができる。このため、本発明の通気性粘着テープの抗菌性を向上させることが可能となり、本発明の目的をより効果的に達成することができる。なかでも、アルキルエーテルリン酸エステルが好ましい。

上記アルキルエーテルリン酸エステル又はその塩としては特に限定されないが、下記式で表される化合物（アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル、その塩）が好ましい。これにより、粘着剤層中での均一分散性をより向上させることができるため、優れた抗菌性を発揮させることが可能となる。上記化合物は、アルコール又はポリオキシアルキレンアルキルエーテルのリン酸エステル化反応により得ることができる。

式中、Ｒは、同一又は異なって、炭素数１〜２６のアルキル基若しくはアルケニル基、又は、フェニル基、ベンジル基、クレジル基、ナフチル基等の一般的な界面活性剤の疎水基を表す。上記Ｒはアルキル基又はアルケニル基が好ましい。上記Ｒの炭素数は１〜１８が好ましく、４〜１８がより好ましい。ＡＯは、炭素数２〜４のオキシアルキレン基を表し、オキシエチレン基が好ましい。ａは、０〜５０が好ましく、０〜３０がより好ましく、０〜２０が特に好ましい。ｂは、１〜３の整数を表す。Ｍは、同一又は異なって、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基又は水酸基が置換してもよいモノ、ジ、トリアルキル（炭素数２〜５）アンモニウム基を表し、なかでも、水素原子が好ましい。

上記粘着剤層において、上記アルキルエーテルリン酸エステル又はその塩の含有量は、粘着剤層中の焼成カルシウム１００質量部に対して０．０１〜５０質量部であることが好ましい。上記範囲内であると、粘着剤層中において、焼成カルシウムを均一に分散させるこが可能となる。

上記粘着剤層中に、上記アルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を含有させる方法としては、特に限定されないが、上記焼成カルシウムをアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を用いてペースト状にしたものを使用する方法が好ましい。ペースト状にすることにより、粘着剤組成物の配合時における焼成カルシウムの凝集、沈殿を防止できるため、焼成カルシウムを粘着剤層中に均一に分散させることが可能となる。従って、本発明の通気性粘着テープにおいて、より優れた抗菌性を発揮させることができる。

上記粘着剤層は、粘着剤を含む粘着剤組成物を用いて得られるものである。これにより、通気性粘着テープを良好にヒトの皮膚に貼付させることが可能となる。
上記粘着剤としては、感圧接着性を有するものであれば特に限定されないが、疎水性有機溶剤で希釈することが可能であるものを良好に使用することができ、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコン系粘着剤等を挙げることができる。なかでも、アクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤層において、上記焼成カルシウムとともにアクリル系粘着剤を使用した場合、焼成カルシウムを粘着剤層中により均一に分散させることができる。このため、より優れた抗菌性を発揮させることができる。更に、粘着剤層において、上記焼成カルシウム及びアクリル系粘着剤とともに、上記アルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を用いた場合、焼成カルシウムの極めて良好な均一分散性が得られるため特に好ましい。また、アクリル系粘着剤を用いた場合、貼付時に良好な粘着力を維持でき、優れた加工性、耐熱老化性、耐湿老化性、耐候性が得られ、比較的安価にもなる。

上記アクリル系粘着剤は、アクリル系重合体を含む粘着剤である。
上記アクリル系重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独重合体又はこれらの共重合体等を挙げることができる。

上記アクリル系粘着剤としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを４０質量％以上の割合で重合した重合体が好ましい。特に、１種又は２種以上の（メタ）アクリル酸アルキルエステル５０〜９８質量％と、１種又は２種以上の共重合性単量体２〜５０質量％を共重合して得られる共重合体が好ましい。

上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、アルキル基の炭素数が２〜１８、好ましくは４〜１２の一級〜三級アルコールと、アクリル酸又はメタクリル酸とから得られるエステル等を挙げることができる。具体的には、メチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

上記共重合性単量体としては、共重合反応に関与する不飽和二重結合を分子内に少なくとも１個有すると共に、カルボキシル基〔例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等〕やヒドロキシル基〔例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルエステル等〕、スルホキシル基〔例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸スルホプロピルエステル、（メタ）アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸等〕、アミノ基〔例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルエステル等〕、アミド基〔例えば、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールプロパン（メタ）アクリルアミド等〕、アルコキシル基〔例えば、（メタ）アクリル酸メトキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸エトキシエチルエステル、（メタ）アクリル酸メトキシエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸メトキシジエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸メトキシポリエチレングリコールエステル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルエステル等〕等の官能基を側鎖に有する単量体を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

これら以外に共重合できる単量体としては、例えば、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルカプロラクタム、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記粘着剤層は、上記焼成カルシウム、上記アルキルエーテルリン酸エステル又はその塩、上記アクリル系粘着剤、吸水性高分子化合物、疎水性有機溶剤を含有する粘着剤組成物を使用して得られるものであることが特に好ましい。これらの成分を使用することにより、焼成カルシウムを粘着剤層中に均一に分散できるため、優れた抗菌性を得ることができる。また、優れた通気性及び透湿性を得るとともに、良好な粘着力を維持することができる。なお、この場合も、上記焼成カルシウムをアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を用いてペースト状にしたものを用いることが好ましい。

上記吸水性高分子化合物としては、自重の数百倍から倍近い水を吸収して膨潤し、しかも溶解することなく、かつ、膨潤物に圧力を加えても吸水した水を離脱しないものであれば特に限定されず、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム化合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコール、セルロースエステル、ポリアミド、ポリビニルピロリドン等を挙げることができる。なかでも、ポリアクリル酸ナトリウム化合物、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールが好ましく、ポリアクリル酸ナトリウム化合物、ポリプロピレングリコールが特に好ましい。これにより、焼成カルシウムを粘着剤層中に均一に分散できるため、優れた抗菌性を得ることができる。また、優れた加工性、通気性、安全性を得ることができ、比較的安価でもある。更に、優れた通気性及び透湿性が得られるとともに、良好な粘着力を維持することができる。

上記吸水性高分子化合物は、吸水することによって、粘着剤層中に均一な通気性孔が得られるため、通常粘着剤層を形成するために使用される粘着剤組成物としては、水を添加したものが使用されるか、又は、吸水している吸水性高分子化合物が使用される。吸水している吸水性高分子化合物の粒子の大きさとしては、小さいほど有機溶剤中に分散し易いことから、粒径は６０μｍ以下のものが好ましい。

上記粘着剤組成物において、上記吸水性高分子化合物の含有量は、上記アクリル系粘着剤（固形分）１００質量部に対して、０．１〜５質量部であることが好ましい。上記範囲内であると、本発明の目的を良好に達成することができる。

上記疎水性有機溶剤としては特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、酢酸エチル、トルエン、ヘキサン、鉱油、石油エーテル等を挙げることができる。なかでも、粘着剤乾燥条件（通気性に影響する）、コストの点から酢酸エチル、トルエンが好ましい。

上記粘着剤組成物は、硬化剤を含有するものであることが好ましい。上記硬化剤としては、公知のものを使用することができるが、イソシアネート系硬化剤を使用することが好ましい。また、上記粘着剤層には、必要に応じて、公知の可塑剤、軟化剤、充填剤、粘着付与剤等の添加剤を適宜配合することができる。

上記粘着剤層は、例えば、焼成カルシウム、粘着剤、必要に応じて他の成分を疎水性有機溶剤に溶解又は分散させ、得られた溶液を基材の片面に塗布し、乾燥して形成させることができる。なかでも、上記焼成カルシウムをアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を用いてペースト状にしたもの、粘着剤、他の成分を疎水性有機溶剤に溶解又は分散させて得られた溶液を基材の片面に塗布し、乾燥して形成させる方法が好ましい。これにより、焼成カルシウムを粘着剤層中に均一に分散できるため、優れた抗菌性を得ることができる。更に、後述するセパレーター層の片面に塗布し、乾燥して形成させることもできる。上記粘着剤層の重さ（乾燥後）は、１０〜９０ｇ／ｍ^２であることが好ましく、３０〜７０ｇ／ｍ^２であることがより好ましい。

上記通気性粘着テープは、製造、運搬、保存中に粘着剤層が、器具、容器等に接着することを防止すること、テープの劣化を防止することを目的として、皮膚面への貼付の直前までは粘着剤層の露出面を、セパレーター層にて被覆、保護することが好ましい。この場合、通気性粘着テープは、基材、粘着剤層及びセパレーター層をこの順に積層した構造を有している。使用時において、セパレーター層を剥離して、粘着剤層の面を露出させ、皮膚に貼付して使用する。

上記セパレーター層としては、使用時に粘着剤層から容易に剥離されるものであれば特に限定されず、例えば、粘着剤層と接触する面にシリコーン樹脂、フッ素樹脂等を塗布することによって剥離処理が施されたポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、上質紙、グラシン紙等の紙、上質紙又はグラシン紙等とポリオレフィンとのラミネートフィルム等を挙げることができる。上記セパレーター層の厚さは、１２〜２００μｍであることが好ましく、５０〜１００μｍであるこがより好ましい。

上記通気性粘着テープは、ＪＩＳ Ｌ１０９６Ａ法による通気度が２０ｃｍ^３／ｃｍ^２・ｓ以上であることが好ましい。これにより、通気度が少なすぎて皮膚刺激が起こることを抑制することができる。上記通気度は、単位面積の試験片の一方から吸引し、通過する空気量を測定して算出される値である。

上記通気性粘着テープは、ＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠する粘着力（対ガラス）が４．０〜８．０Ｎ／２５ｍｍであることが好ましい。上記範囲内である場合、ヒトの皮膚に良好に貼付して使用することができる。「ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準拠する粘着力（対ガラス）」とは、試験板としてＳＵＳ３０４鋼板に代えてガラス板を用いる他は、ＪＩＳ Ｚ０２３７ に規定する１８０度引き剥がし法によって測定される粘着力である（２３±２℃、相対湿度５０±５％）。

上記範囲の通気度、粘着力を有する通気性粘着テープは、基材を構成する織布、不織布、撥水剤や、粘着剤層を構成する成分（焼成カルシウム、粘着剤等）を適宜選択することによって製造することができる。なお、上記通気度及び粘着力は、基材及び粘着剤層からなるテープ（セパレータ層はない）を用いて測定される値である。

本発明の通気性粘着テープは、筋肉・関節サポートテープ、血行促進テープとして好適に使用することができる。より具体的には、キネシオロジーテープとして好適に使用することができる。

上記キネシオロジーテープとは、キネシオロジー（医学を基礎にした身体の運動に関する筋肉の運動機能を専門的に研究する学問）に基づく自然療法「キネシオテーピング法」に使用するテープであり、筋肉に対して貼付するテープである。上記キネシオロジーテープには一定の伸縮性と、体にフィットする粘着性があり、痛いところや凝っているところ等に貼ることによって、人間の自然治癒力を促進させ、障害を和らげたり治したりするものである。

具体的には、キネシオロジーテープには以下（１）〜（３）のような効果がある。
（１）血液・リンパ液循環の改善（テープで皮膚が持ち上げられ、血液・リンパ液の循環が良くなることにより、新陳代謝を活発にする、疲労の回復を早める、筋肉疲労を軽減させる。）
（２）筋肉や関節の動きをサポート（テープが皮膚を持ち上げ、筋肉の動きをスムーズにする。また伸縮性で、筋肉の動きをサポート、関節の動きを円滑にする。）
（３）表皮の緊張を緩和（伸縮性によって皮膚に適度の刺激を与え、表皮の緊張を緩和させる。）

本発明の通気性粘着テープは、従来公知の製造方法により製造することができ、例えば、以下の方法を挙げることができる。先ず、セパレーター層の片面に粘着剤組成物を塗布、乾燥して粘着剤層を形成する。上述した方法等を用いて織布又は不織布に撥水加工及び抗菌加工を施して基材を製造する。セパレーター層上に形成された粘着剤層と、製造された基材とを貼り付けた後、必要に応じて、裁断、ロール状に巻き取る等の工程を行うことによって通気性粘着テープが製造される。

なかでも、上記平均粒子径１〜４０μｍの天然素材由来の焼成カルシウムを上記アルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を用いてペースト状にしたものと、上記粘着剤とを含有する粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成する工程を含む製造方法によって、本発明の通気性粘着テープを好適に製造することができる。この製造方法も本発明の１つである。

本発明の通気性粘着テープの概略図の一例を図１及び２に示した。
図１は本発明の通気性粘着テープの構成を示した概略図であり、基材１（撥水加工及び抗菌加工を施した織布又は不織布）、焼成カルシウム（抗菌剤）を含有する粘着剤層２及びセパレーター層３が積層された構成を有している。図２は、上記構成の通気性粘着テープをロール状に巻き取った製品を示した概略図である。上記通気性粘着テープは、撥水加工及び抗菌加工を施した織布又は不織布と、焼成カルシウムが均一に分散された粘着剤層とを有するため、優れた抗菌性を有している。また、使用時に良好な粘着力を維持することもでき、通気性及び透湿性にも優れている。

本発明の通気性粘着テープは、上述した構成を有しているため、優れた抗菌性を有し、ヒトの皮膚に長期間貼付した場合において、皮膚常在菌の繁殖による悪臭の発生や皮膚への悪影響を防止することができる。また、貼付時において、発汗や水との接触のよるテープの粘着力の低下を抑制することができる。更に、優れた通気性や透湿性を有するものであるため、皮膚呼吸の阻害や皮膚のムレ、カブレを防止することができる。

以下本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」、「％」は特に断りのない限り「質量部」、「質量％」を意味する。

実施例１ 通気性粘着テープの製造
伸縮性織布（基材）は伸縮性を有する経糸と伸縮性を持たない緯糸とを平織加工したものを使用した。経糸はポリウレタン製の４０デニールのスパン糸の外側を２０番手綿糸を覆ったもので、緯糸は１６番糸綿糸を使用しており、液流染色機パラフィン系撥水剤３％・ビグアナイド系抗菌剤１．５％溶液中で循環され、撥水加工、抗菌加工されたものを使用した。破断伸度は約８０％であった。伸縮性織布の目付は約１１０ｇ／ｍ^２であった。

酢酸エチル２０質量部、トルエン４０質量部、アクリル系粘着剤１００．０質量部、吸水性高分子化合物１．０質量部、イオン交換水２０質量部、イソシアネート系硬化剤３．０質量部、平均粒子径５μｍの貝殻焼成カルシウム抗菌剤０．１質量部を混合し、粘度５０００ｃｐｓの粘着剤溶液を得た。この粘着剤溶液をコンマコーターで片面ポリラミ剥離紙のシリコン面に塗工し、温度勾配５０〜１４０℃で溶剤乾燥後、上記伸縮性織布と貼り合わせて試料を得た。乾燥後の粘着剤層の重さは、５７ｇ／ｍ^２であった。
なお、貝殻焼成カルシウム抗菌剤は、アルキルエーテルリン酸エステルを用いてペースト状にしたものを使用した。

使用した市販品は、以下のとおりである。
パラフィン系撥水剤：「ＴＨ−４４」（日華化学）
アクリル系粘着剤：「サイビノールＡＴ−１１０４（サイデン化学製）」
吸水性高分子化合物：「アロンビスＳ」（日本純薬製、ポリアクリル酸ナトリウム）
イソシアネート系硬化剤：「タケネートＢ−８３０」（三井武田ケミカル製）、
天然系抗菌剤（貝殻焼成カルシウム抗菌剤、主成分：酸化カルシウム）：「ＮＮＲ−ＣＡＩ」（日本天然素材社製）

実施例２
貝殻焼成カルシウム抗菌剤の平均粒子径を１μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして試料を作成した。

実施例３
貝殻焼成カルシウム抗菌剤の平均粒子径を４０μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして試料を作成した。

実施例４
貝殻焼成カルシウム抗菌剤の配合量を０．０１質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして試料を作成した。

実施例５
貝殻焼成カルシウム抗菌剤の配合量を５０質量部に変更した以外は、実施例１と同様にして試料を作成した。

比較例１
伸縮性織布及び粘着剤層の製造の際に抗菌剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして試料を作成した。

比較例２
粘着剤層の製造の際に抗菌剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして試料を作成した。

比較例３
伸縮性織布の製造の際に抗菌剤を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして試料を作成した。

比較例４
伸縮性織布として撥水加工が施されていないものを使用した以外は、実施例１と同様にして試料を作成した。

比較例５
貝殻焼成カルシウム抗菌剤の平均粒子径を０．５μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして試料を作成した。

比較例６
貝殻焼成カルシウム抗菌剤の平均粒子径を４５μｍに変更した以外は、実施例１と同様にして試料を作成した。

〔評価〕
上記で得られた試料について、次の評価試験を行い、結果を表１、２に示した。
（通気性）
ＪＩＳ Ｌ１０９６通気性Ａ法に準じて測定した。なお、剥離紙を剥がした後の粘着テープで評価した。
○；通気度が２０ｃｍ^３／ｃｍ^２・ｓ以上
×；通気度が２０ｃｍ^３／ｃｍ^２・ｓ未満

（撥水性）
ＪＩＳ Ｌ１０９２撥水度試験（スプレー試験）に準じて測定した。なお、剥離紙を剥がした後の粘着テープで評価した。
○；撥水度４以上
×；撥水度３以下

（抗菌性）
ＪＩＳ Ｚ２８０１プラスチック製品等の試験方法に準拠して実施した。なお、剥離紙を剥がした後の粘着テープで評価した。
○；抗菌活性値２．０以上
×；抗菌活性値２．０未満

（織布と粘着剤層の密着性）
試料の粘着剤面同士を貼り合せ、手で勢いよく剥がしたときの剥離状態により判断した。
○；粘着剤層が界面剥離しない場合は密着性良好
×；織布と粘着剤層との間で界面剥離を起こした場合は密着性不良
△；使用上問題ない水準（○と×の中間）

（粘着力）
ＪＩＳ Ｚ０２３７に準じて測定した。各試験試料を幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍに断裁後、離型紙を剥がし、得られた粘着テープをガラス板に貼付して、温度２３℃、相対湿度５０％で２４時間放置した。得られた各被着体から各試験試料を引張速度３００ｍｍ／分、引張角度１８０度の下で引き剥がした時の接着力を測定した。
○；粘着力６．０±２．０Ｎ／２５ｍｍ
×；粘着力８．１Ｎ／２５ｍｍ以上又は４．０Ｎ／２５ｍｍ未満

表より、実施例の粘着テープは、抗菌性、通気性に優れていた。また、撥水性にも優れていたため、発汗や水との接触によって粘着力が低下しないことが期待できた。更に、良好な粘着力を有し、織布と粘着剤層との密着性にも優れていた。更に、優れた抗菌性を有していたことから、実施例の粘着テープは、粘着剤層中において焼成カルシウムが均一に分散していることが明らかである。一方、比較例では、これらすべての性能に優れたものは得られなかった。

本発明の通気性粘着テープは、医療用・スポーツ用粘着テープ、特にキネシオロジーテープとして好適に使用することができる。

本発明の通気性粘着テープの構成を示した概略図の一例である。 図１で示された構成の通気性粘着テープをロール状に巻き取った製品を示した概略図の一例である。

符号の説明

１ 基材（撥水加工を施した織布又は不織布）
２ 粘着剤層
３ セパレーター層

Claims (7)

1. 基材及び粘着剤層を有する通気性粘着テープであって、
   前記基材は、撥水加工及び抗菌加工を施した織布又は不織布からなるものであり、
   前記粘着剤層は、平均粒子径１〜４０μｍの天然素材由来の焼成カルシウムを含有するものである
   ことを特徴とする通気性粘着テープ。
2. 撥水加工は、パラフィンワックスを使用して施されたものである請求項１記載の通気性粘着テープ。
3. 粘着剤層は、更にアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を含有するものである請求項１又は２記載の通気性粘着テープ。
4. 粘着剤層は、平均粒子径１〜４０μｍの天然素材由来の焼成カルシウム、アルキルエーテルリン酸エステル又はその塩、アクリル系粘着剤、吸水性高分子化合物及び疎水性有機溶剤を含有する粘着剤組成物を使用して得られるものである請求項１、２又は３記載の通気性粘着テープ。
5. 更に、セパレーター層を有するものである請求項１、２、３又は４記載の通気性粘着テープ。
6. キネシオロジーテープである請求項１、２、３、４又は５記載の通気性粘着テープ。
7. 請求項１、２、３、４、５又は６記載の通気性粘着テープの製造方法であって、
   平均粒子径１〜４０μｍの天然素材由来の焼成カルシウムをアルキルエーテルリン酸エステル又はその塩を用いてペースト状にしたものと、粘着剤とを含有する粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成する工程を含む
   ことを特徴とする通気性粘着テープの製造方法。

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