JP4867805B2 - Adhesive for electrode connection - Google Patents
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Description
本発明は、電極、回路等を設けた配線板や電子部品等を接着し、かつ電気的に接続するための電極接続用接着剤に関する。 The present invention relates to an electrode connecting adhesive for bonding and electrically connecting a wiring board or an electronic component provided with electrodes, circuits and the like.
近年の電子機器の小型化、高機能化の流れの中で、構成部品(例えば、液晶製品における電子部品)内の接続端子の微小化が進んでいる。このため、エレクトロニクス実装分野においては、そのような端子間の接続を容易に行える種々の電極接続用接着剤として、フィルム状の接着剤が広く使用されている。例えば、金メッキされた銅電極からなる金属電極が形成されたフレキシブルプリント配線板(FPC)と、ITO電極からなる配線電極が形成されたガラス基板等の配線基板の接合や、ICチップ等の電子部品と配線基板の接合に使用されている。 In recent years, electronic devices have been miniaturized and functionalized, and connection terminals in component parts (for example, electronic parts in liquid crystal products) have been miniaturized. For this reason, in the field of electronics mounting, film adhesives are widely used as various electrode connecting adhesives that can easily connect such terminals. For example, a flexible printed wiring board (FPC) on which a metal electrode made of gold-plated copper electrode is formed and a wiring board such as a glass substrate on which a wiring electrode made of ITO is formed, or an electronic component such as an IC chip Used for bonding of wiring boards.
この電極接続用接着剤は、例えば、エポキシ樹脂等の絶縁性の樹脂組成物中に導電性粒子を分散させた接着剤であり、接続対象の間に挟まれ、加熱、加圧されて、接続対象を接着する。即ち、加熱、加圧により接着剤中の樹脂が流動し、例えば、フレキシブルプリント配線板の表面に形成された銅電極と、配線基板の表面に形成されたITO電極の隙間を封止すると同時に、導電性粒子の一部が対峙する銅電極とITO電極の間に噛み込まれて電気的接続が達成される。そして、電極接続用接着剤においては、当該電極接続用接着剤の厚み方向に相対峙する、接続された電極間の抵抗(接続抵抗、または導通抵抗)を低くするという導通性能と、電極接続用接着剤の面方向に隣り合う電極間の抵抗(絶縁抵抗)を高くするという絶縁性能が必要とされている。 This electrode connecting adhesive is an adhesive in which conductive particles are dispersed in an insulating resin composition such as an epoxy resin, for example, and is sandwiched between objects to be connected, heated and pressurized to be connected. Glue the object. That is, the resin in the adhesive flows by heating and pressurizing, for example, simultaneously sealing the gap between the copper electrode formed on the surface of the flexible printed wiring board and the ITO electrode formed on the surface of the wiring board, Electrical connection is achieved by interposing a portion of the conductive particles between the copper electrode and the ITO electrode facing each other. In the electrode connecting adhesive, the conductive performance of reducing the resistance (connection resistance or conduction resistance) between the connected electrodes, which is relatively in the thickness direction of the electrode connecting adhesive, and for electrode connection Insulation performance is required to increase the resistance (insulation resistance) between electrodes adjacent in the surface direction of the adhesive.
また、電極接続用接着剤を介して、加熱加圧処理を行うことにより、例えば、フレキシブルプリント配線板の金属電極を配線基板の配線電極に接続する際に、電極接続用接着剤を配線基板上に仮接着するが、当該仮接着を行う際の、配線基板に対する電極接続用接着剤の接着力(以下、「仮接着性」という場合がある。)を向上させるとの観点から、低分子量のエポキシ樹脂(即ち、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂)を含有する電極接続用接着剤が提案されている。より具体的には、ビフェニル等の骨格を有する平均分子量が10000以上のフェノキシ樹脂と、潜在性硬化剤と、導電性粒子を含有する電極接続用接着剤であって、平均分子量が500未満のナフタレン型エポキシ樹脂を含有する電極接続用接着剤が開示されている(例えば、特許文献1参照)。また、エポキシ樹脂と、潜在性硬化剤と、平均粒径が500nm以下の無機フィラーと、導電性粒子を含有する電極接続用接着剤であって、エポキシ樹脂が、平均分子量が約400のビスフェノールA型の液状エポキシ樹脂を含有する電極接続用接着剤が開示されている(例えば、特許文献2参照)。
しかし、上記従来の電極接続用接着剤においては、電極接続用接着剤の仮接着性を向上させるために、電極接続用接着剤の全体に対する、上述の低分子量のエポキシ樹脂の配合量を多くする必要があるため、エポキシ樹脂全体の架橋密度が過度に高くなる。従って、リペア(即ち、接続される電極の位置ずれ等により、一度接続した電極間の破損または損傷を生じることなく剥離して、接着剤を溶剤等で除去した後、再度、接着剤を用いて、電極間を接続すること)を行う場合に、電極接続用接着剤のリペア性が低下し、リペアを行う際の作業性が低下するという問題があった。一方、リペア性を向上させるために、低分子量のエポキシ樹脂の配合量を少なくして、エポキシ樹脂全体の架橋密度を低下させると、上述の電極接続用接着剤の仮接着性を十分に向上させることができず、例えば、電極接続用接着剤を介して、加熱加圧処理を行うことにより、フレキシブルプリント配線板と配線基板を接続する際の作業性が低下するという問題があった。従って、従来の電極接続用接着剤においては、仮接着性とリペア性を両立させることが困難になるという問題があった。 However, in the conventional electrode connecting adhesive, in order to improve the temporary adhesion of the electrode connecting adhesive, the amount of the low molecular weight epoxy resin is increased with respect to the entire electrode connecting adhesive. Since it is necessary, the crosslinking density of the entire epoxy resin becomes excessively high. Therefore, repair (that is, peeling without causing damage or damage between the electrodes once connected due to misalignment of the connected electrodes, etc., removing the adhesive with a solvent, etc., and then using the adhesive again. When connecting the electrodes, there is a problem that the repairability of the electrode connecting adhesive is lowered and workability at the time of repairing is lowered. On the other hand, if the amount of low molecular weight epoxy resin is reduced to reduce the cross-linking density of the entire epoxy resin in order to improve repairability, the temporary adhesiveness of the above electrode connecting adhesive is sufficiently improved. For example, there is a problem that workability when connecting the flexible printed wiring board and the wiring board is lowered by performing the heat and pressure treatment through the electrode connecting adhesive. Therefore, the conventional electrode connecting adhesive has a problem that it is difficult to achieve both temporary adhesion and repairability.
そこで、本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、仮接着性とリペア性を向上することができるとともに、電極接続用接着剤を介して、加熱加圧処理を行うことにより、フレキシブルプリント配線板と配線基板を接続する際の作業性を向上することができる電極接続用接着剤を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention has been made in view of the above-described problems, and can improve temporary adhesion and repairability, and by performing heat and pressure treatment via an electrode connecting adhesive, It aims at providing the adhesive agent for electrode connection which can improve the workability | operativity at the time of connecting a flexible printed wiring board and a wiring board.
上記目的を達成するために、請求項1に記載の発明では、エポキシ樹脂と導電性粒子と潜在性硬化剤とを含有する電極接続用接着剤において、電極接続用接着剤が、ポリビニルブチラール樹脂を含有するとともに、エポキシ樹脂として、平均分子量が500未満の熱硬化性のエポキシ樹脂と、平均分子量が500以上4000以下の熱硬化性のエポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂とを含有し、前記フェノキシ樹脂と、平均分子量が500未満の前記エポキシ樹脂と、平均分子量が500以上4000以下の前記エポキシ樹脂と、前記ポリビニルブチラール樹脂と、前記潜在性硬化剤とを、接着剤成分としたとき、前記接着剤成分に対する平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量が、20重量%以上50重量%以下であって、前記接着剤成分に対する平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂の配合量が、15重量%以上40重量%以下であり、前記接着剤成分に対するポリビニルブチラール樹脂の配合量が、1重量%以上8.7重量%以下であることを特徴とする。 To achieve the above object, the invention described in claim 1, in the electrode connecting adhesive containing a d epoxy resin and conductive particles and the latent curing agent, the electrode connecting adhesive is a polyvinyl butyral resin as well as containing, as the epoxy resin, the average molecular weight of the thermosetting below 500 epoxy resin, the average molecular weight of 500 to 4,000 of thermosetting epoxy resin, containing a phenoxy resin, and the phenoxy resin , said epoxy resin having an average molecular weight of less than 500, and the average molecular weight of 500 to 4,000 epoxy resin, the polyvinyl butyral resin and the latent curing agent, when the adhesive component, the adhesive component The amount of the epoxy resin having an average molecular weight of less than 500 is 20 wt% or more and 50 wt% or less, and the adhesive Amount of 4000 or less of the epoxy resin average molecular weight of 500 or more against the minute, is 15% by weight to 40% by weight, the amount of the polyvinyl butyral resin to the adhesive component, 1 wt% or more 8.7 wt% characterized in that it is less.
同構成によれば、エポキシ樹脂を主成分とし、導電性粒子、および潜在性硬化剤を含有する電極接続用接着剤を介して、加熱加圧処理を行うことにより、例えば、フレキシブルプリント配線板の金属電極(例えば、金メッキが施された銅電極)を配線基板の配線電極(例えば、金メッキが施された銅電極)に接続する際に、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂により、電極接続用接着剤2を配線基板1上に仮接着する際の、配線基板1に対する電極接続用接着剤2の接着力(即ち、仮接着性)を向上させることができる。従って、フレキシブルプリント配線板の金属電極を配線基板の配線電極に接続する際の作業性が向上することになる。
According to this configuration, for example, a flexible printed wiring board can be obtained by performing heat and pressure treatment through an electrode connecting adhesive containing an epoxy resin as a main component and containing conductive particles and a latent curing agent. When connecting a metal electrode (for example, a copper electrode plated with gold) to a wiring electrode (for example, a copper electrode plated with gold), an epoxy resin having an average molecular weight of less than 500 is used to bond the electrodes. When the
また、ポリビニルブチラール樹脂が、リペアを行う際に使用する溶剤(トルエン、アセトン、アルコール等)に可溶であるため、電極接続用接着剤において、溶剤による膨潤性が向上する。また、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂が、電極接続用接着剤中のエポキシ樹脂のネットワークに取り込まれるため、電極接続用接着剤の仮接着性を向上させるために、電極接続用接着剤の全体に対する、低分子量のエポキシ樹脂(平均分子量が500未満のエポキシ樹脂)の配合量を多くする場合であっても、エポキシ樹脂全体の架橋密度が過度に高くなるのを防止することが可能になる。従って、電極接続用接着剤のリペア性を向上させることができる。その結果、電極接続用接着剤の仮接着性とリペア性の向上を両立させることが可能になる。 In addition, since the polyvinyl butyral resin is soluble in a solvent (toluene, acetone, alcohol, etc.) used for repair, the swelling property by the solvent is improved in the electrode connecting adhesive. In addition, since an epoxy resin having an average molecular weight of 500 or more and 4000 or less is taken into the network of the epoxy resin in the electrode connecting adhesive, the electrode connecting adhesive is used to improve the temporary adhesion of the electrode connecting adhesive. Even when the amount of the low molecular weight epoxy resin (epoxy resin having an average molecular weight of less than 500) is increased relative to the total amount of the resin, it is possible to prevent the crosslinking density of the entire epoxy resin from becoming excessively high. Become. Therefore, the repairability of the electrode connecting adhesive can be improved. As a result, it is possible to achieve both temporary adhesion and repairability improvement of the electrode connecting adhesive.
さらに、ポリビニルブチラール樹脂は水酸基を有しており、配線電極、および金属電極に対するポリビニルブチラール樹脂中の水酸基の親和性が高いため、電極接続用接着剤を介して配線電極−金属電極間を接続する際の接着力を向上させることが可能になる。また、ポリビニルブチラール樹脂による、電極接続用接着剤と、配線電極、および金属電極の接着力の向上効果、およびリペア性の向上効果を十分に発揮させた状態で、電極間の接続信頼性を向上させることが可能になる。 Furthermore, since the polyvinyl butyral resin has a hydroxyl group and the affinity of the hydroxyl group in the polyvinyl butyral resin to the wiring electrode and the metal electrode is high, the wiring electrode and the metal electrode are connected via an electrode connecting adhesive. It becomes possible to improve the adhesive force at the time. In addition, the connection reliability between the electrodes is improved with the effect of improving the adhesive strength of the electrode connection adhesive, the wiring electrode, and the metal electrode, and the improvement effect of the repair property due to the polyvinyl butyral resin. It becomes possible to make it.
請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の電極接続用接着剤であって、導電性粒子が、微細な金属粒子が多数、直鎖状に繋がった形状、または針形状を有する金属粉末であることを特徴とする。
The invention according to
同構成によれば、電極接続用接着剤の面方向においては、隣り合う電極間の絶縁を維持して短絡を防止しつつ、電極接続用接着剤の厚み方向においては、多数の配線電極−金属電極を一度に、かつ各々を独立して導電接続して、低抵抗を得ることが可能になる。 According to this configuration, in the surface direction of the electrode connecting adhesive, while maintaining insulation between adjacent electrodes to prevent a short circuit, in the thickness direction of the electrode connecting adhesive, a large number of wiring electrodes-metal It is possible to obtain a low resistance by electrically connecting the electrodes at a time and independently.
請求項3に記載の発明は、請求項2に記載の電極接続用接着剤であって、導電性粒子のアスペクト比が5以上であることを特徴とする。同構成によれば、電極接続用接着剤を使用する場合に、導電性粒子間の接触確率が高くなる。その結果、導電性粒子の配合量を増やすことなく、配線電極と金属電極を電気的に接続することが可能になる。
The invention described in
請求項4に記載の発明は、請求項1乃至請求項3のいずれか一項に記載の電極接続用接着剤であって、フィルム形状を有することを特徴とする。同構成によれば、電極接続用接着剤の取り扱いが容易になるとともに、例えば、電極接続用接着剤を介して、加熱加圧処理を行うことにより、配線電極と金属電極を接続する際の作業性が向上する。 A fourth aspect of the present invention is the electrode connecting adhesive according to any one of the first to third aspects , which has a film shape. According to this configuration, it becomes easy to handle the electrode connecting adhesive and, for example, work when connecting the wiring electrode and the metal electrode by performing a heat and pressure treatment via the electrode connecting adhesive. Improves.
請求項5に記載の発明は、請求項4に記載の電極接続用接着剤であって、導電性粒子の長径方向を、フィルム形状を有する接着剤の厚み方向に配向させたことを特徴とする。同構成によれば、隣り合う電極間の絶縁を維持して短絡を防止しつつ、多数の配線電極−金属電極間を一度に、かつ各々を独立して導電接続することが可能になるという効果が、より一層向上する。
Invention of
本発明によれば、例えば、電極接続用接着剤を介して、加熱加圧処理を行うことにより、フレキシブルプリント配線板の金属電極を配線基板の配線電極に接続する際の作業性を向上することができる。また、電極接続用接着剤の仮接着性とリペア性の向上を両立させることが可能になる。また、ポリビニルブチラール樹脂による、電極接続用接着剤と、配線電極、および金属電極の接着力の向上効果、およびリペア性の向上効果を十分に発揮させた状態で、電極間の接続信頼性を向上させることが可能になる。 According to the present invention, for example, by performing heat and pressure treatment via an electrode connecting adhesive, the workability when connecting the metal electrode of the flexible printed wiring board to the wiring electrode of the wiring board is improved. Can do. Moreover, it becomes possible to make compatible the temporary adhesiveness and repair property of the adhesive agent for electrode connection. In addition, the connection reliability between the electrodes is improved with the effect of improving the adhesive strength of the electrode connection adhesive, the wiring electrode, and the metal electrode, and the improvement effect of the repair property due to the polyvinyl butyral resin. It becomes possible to make it.
以下に、本発明の好適な実施形態について説明する。図1は、本実施形態に係る電極接続用接着剤により、フレキシブルプリント配線板を実装した配線基板を示す断面図である。本実施形態の電極接続用接着剤を用いたフレキシブルプリント配線板等の配線板の実装方法としては、例えば、熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂を主成分とする電極接続用接着剤を介して、加熱加圧処理を行うことにより、当該エポキシ樹脂を硬化させ、フレキシブルプリント配線板の金属電極を配線基板の配線電極に接続する。 Hereinafter, a preferred embodiment of the present invention will be described. FIG. 1 is a cross-sectional view showing a wiring board on which a flexible printed wiring board is mounted with an electrode connecting adhesive according to the present embodiment. As a mounting method of a wiring board such as a flexible printed wiring board using the electrode connecting adhesive of the present embodiment, for example, via an electrode connecting adhesive mainly composed of an epoxy resin that is a thermosetting resin, By performing the heat and pressure treatment, the epoxy resin is cured, and the metal electrode of the flexible printed wiring board is connected to the wiring electrode of the wiring board.
より具体的には、図1に示すように、ガラス基板等の配線基板1上に、絶縁性の熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂を主成分とし、潜在性硬化剤と、導電性粒子を含有する導電性の電極接続用接着剤2を載置し、当該電極接続用接着剤2を所定の温度に加熱した状態で、配線基板1の方向へ所定の圧力で加圧し、電極接続用接着剤2を配線基板1上に仮接着する。なお、電極接続用接着剤2は、ペースト状で使用することができるが、フィルム形状を有する電極接続用接着剤2も好適に使用できる。次いで、フレキシブルプリント配線板3を下向きにした状態で、配線基板1の表面に形成された配線電極4と、フレキシブルプリント配線板3の表面に形成された金属電極5との位置合わせをしながら、フレキシブルプリント配線板3を電極接続用接着剤2上に載置することにより、配線基板1とフレキシブルプリント配線板3との間に電極接続用接着剤2を介在させる。次いで、電極接続用接着剤2を所定の温度に加熱した状態で、フレキシブルプリント配線板3を介して、当該電極接続用接着剤2を配線基板1の方向へ所定の圧力で加圧することにより、電極接続用接着剤2を加熱溶融させる。なお、上述のごとく、電極接続用接着剤2は、熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂を主成分としているため、当該電極接続用接着剤2は、上述の温度にて加熱をすると、一旦、軟化するが、当該加熱を継続することにより、硬化することになる。そして、予め設定した電極接続用接着剤2の硬化時間が経過すると、電極接続用接着剤2の硬化温度の維持状態、および加圧状態を開放し、冷却を開始することにより、導電性の電極接続用接着剤2を介して、配線電極4と金属電極5を接続し、フレキシブルプリント配線板3を配線基板1上に実装する。
More specifically, as shown in FIG. 1, an epoxy resin that is an insulating thermosetting resin is a main component on a wiring substrate 1 such as a glass substrate, and contains a latent curing agent and conductive particles. A conductive electrode connecting adhesive 2 is placed, and the electrode connecting adhesive 2 is heated to a predetermined temperature and pressurized in the direction of the wiring substrate 1 with a predetermined pressure, and the electrode connecting adhesive 2 2 is temporarily bonded onto the wiring board 1. The
また、本発明の金属電極5としては、例えば、フレキシブルプリント配線板3の表面に、銅箔等の金属箔を積層し、当該金属箔を、常法により、露光、エッチング、メッキ処理することにより形成された、金メッキが施された銅電極が使用される。また、配線電極4としては、例えば、上述の金メッキが施された銅電極や、配線基板1上に形成されたITO電極が使用される。
In addition, as the
ここで、本実施形態においては、電極接続用接着剤2に熱可塑性樹脂を含有させたものを使用する構成としており、当該熱可塑性樹脂として、ポリビニルブチラール樹脂を含有する点に特徴がある。このようなポリビニルブチラール樹脂を使用することにより、ポリビニルブチラール樹脂は、リペアを行う際に使用する溶剤(トルエン、アセトン、アルコール等)に可溶であり、電極接続用接着剤2において、溶剤による膨潤性が向上するため、電極接続用接着剤2のリペア性を向上させることが可能になる。
Here, in this embodiment, it is set as the structure which uses what contained the thermoplastic resin in the
また、ポリビニルブチラール樹脂は水酸基を有しており、配線電極4、および金属電極5に対するポリビニルブチラール樹脂中の水酸基の親和性が高いため、電極接続用接着剤2を介して配線電極4−金属電極5間を接続する際の接着力を向上させることが可能になる。
Moreover, since polyvinyl butyral resin has a hydroxyl group and the affinity of the hydroxyl group in the polyvinyl butyral resin with respect to the
また、本実施形態においては、電極接続用接着剤2の主成分であるエポキシ樹脂が、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂と、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂を含む点に特徴がある。なお、ここでいう「平均分子量」とは、THF展開のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)から求められたポリスチレン換算の重量平均分子量のことをいう。 In the present embodiment, the epoxy resin that is the main component of the electrode connecting adhesive 2 includes an epoxy resin having an average molecular weight of less than 500 and an epoxy resin having an average molecular weight of 500 or more and 4000 or less. . Here, the “average molecular weight” refers to a polystyrene-reduced weight average molecular weight obtained from gel permeation chromatography (GPC) developed with THF.
平均分子量が500未満のエポキシ樹脂を使用することにより、当該電極接続用接着剤2を所定の温度に加熱した状態で、配線基板1の方向へ所定の圧力で加圧し、電極接続用接着剤2を配線基板1上に仮接着する際の、配線基板1に対する電極接続用接着剤2の接着力(即ち、仮接着性)が向上するとともに、架橋密度が高まって耐熱性が向上するという効果が得られる。また、加熱時に、上述の潜在性硬化剤と速やかに反応し、接着性能が高まるという効果が得られる。 By using an epoxy resin having an average molecular weight of less than 500, the electrode connecting adhesive 2 is pressurized at a predetermined pressure in the direction of the wiring board 1 in a state where the electrode connecting adhesive 2 is heated to a predetermined temperature. The adhesive force (that is, temporary adhesion) of the electrode connecting adhesive 2 to the wiring substrate 1 when temporarily bonding the substrate to the wiring substrate 1 is improved, and the crosslinking density is increased and the heat resistance is improved. can get. Moreover, the effect that it reacts rapidly with the above-mentioned latent hardening | curing agent at the time of a heating, and adhesive performance improves is acquired.
ここで、当該平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の含有量が多くなると、上述したように、架橋密度が過度に高くなり、電極接続用接着剤2のリペア性が低下する場合がある。一方、当該平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の含有量が少ないと、上述の仮接着性が十分に向上しない場合がある。 Here, when the content of the epoxy resin having an average molecular weight of less than 500 increases, as described above, the crosslinking density becomes excessively high, and the repairability of the electrode connecting adhesive 2 may be lowered. On the other hand, when the content of the epoxy resin having an average molecular weight of less than 500 is small, the above temporary adhesiveness may not be sufficiently improved.
そこで、本実施形態においては、エポキシ樹脂として、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂に加えて、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂を使用する構成としている。このような構成により、平均分子量の大きいエポキシ樹脂(即ち、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂)が、電極接続用接着剤2中の樹脂成分と反応することにより、エポキシ樹脂のネットワークに取り込まれる。従って、電極接続用接着剤2の仮接着性を向上させるために、電極接続用接着剤2の全体に対する、低分子量のエポキシ樹脂(平均分子量が500未満のエポキシ樹脂)の配合量を多くする場合であっても、エポキシ樹脂全体の架橋密度が過度に高くなるのを防止することが可能になる。その結果、上述のポリビニルブチラール樹脂を含有する電極接続用接着剤2において、当該電極接続用接着剤2のリペア性をより一層向上させることが可能になる。 Therefore, in this embodiment, an epoxy resin having an average molecular weight of 500 or more and 4000 or less is used as the epoxy resin in addition to the epoxy resin having an average molecular weight of less than 500. With such a configuration, an epoxy resin having a large average molecular weight (that is, an epoxy resin having an average molecular weight of 500 or more and 4000 or less) reacts with the resin component in the electrode connecting adhesive 2 to be taken into the epoxy resin network. It is. Accordingly, in order to improve the temporary adhesiveness of the electrode connecting adhesive 2, the amount of the low molecular weight epoxy resin (epoxy resin having an average molecular weight of less than 500) is increased with respect to the entire electrode connecting adhesive 2 Even so, it is possible to prevent the crosslinking density of the entire epoxy resin from becoming excessively high. As a result, in the electrode connecting adhesive 2 containing the polyvinyl butyral resin described above, the repairability of the electrode connecting adhesive 2 can be further improved.
本実施形態においては、このような構成により、電極接続用接着剤2の仮接着性とリペア性の向上を両立させることが可能になる。即ち、電極接続用接着剤2にポリビニルブチラール樹脂を含有させるとともに、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂と平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂とを組み合わせて使用することにより、接着性能とリペア性能のバランスを取ることが可能になる。
In this embodiment, such a configuration makes it possible to improve both the temporary adhesion and the repairability of the
なお、本実施形態においては、接着剤成分に対する、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量を、20重量%以上50重量%以下とする構成としている。これは、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量が、20重量%より小さい場合は、電極接続用接着剤2の仮接着性が十分に向上しない場合があり、50重量%より大きい場合は、上述の架橋密度が過度に高くなり、リペア性が低下する場合があるからである。接着剤成分には、電極接続用接着剤2に分散される導電性粒子は含まれない。
In addition, in this embodiment, it is set as the structure which makes the compounding quantity of the epoxy resin with an average molecular weight less than 500 with respect to an adhesive agent component 20 weight% or more and 50 weight% or less. This is because when the blending amount of the epoxy resin having an average molecular weight of less than 500 is less than 20% by weight, the temporary adhesiveness of the electrode connecting adhesive 2 may not be sufficiently improved, and when it is greater than 50% by weight. This is because the above-mentioned cross-linking density becomes excessively high and the repairability may be lowered. The adhesive component does not include conductive particles dispersed in the
また、本実施形態においては、接着剤成分に対する、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂の配合量を、15重量%以上40重量%以下とする構成としている。これは、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂の配合量が、15重量%より小さい場合は、上述の架橋密度の上昇を十分に抑制することができない場合があり、リペア性の向上効果が十分に得られない場合があるためである。また、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂の配合量が、40重量%より大きい場合は、電極接続用接着剤2中の樹脂成分との反応性が低下し、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂が、エポキシ樹脂のネットワークに取り込まれにくくなるため、エポキシ樹脂全体の架橋密度が過度に高くなるのを防止するという効果が十分に発揮されない場合があり、また、配線電極4−金属電極5間の接続抵抗が高くなり、配線電極4−金属電極5間の接続信頼性が低下する場合があるからである。
In the present embodiment, the blending amount of the epoxy resin having an average molecular weight of 500 or more and 4000 or less with respect to the adhesive component is set to 15% by weight or more and 40% by weight or less. This is because when the blending amount of the epoxy resin having an average molecular weight of 500 or more and 4000 or less is less than 15% by weight, the increase in the above-mentioned crosslinking density may not be sufficiently suppressed, and the effect of improving the repair property is obtained. This is because there are cases where it cannot be obtained sufficiently. Moreover, when the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is 500-4000 is larger than 40 weight%, the reactivity with the resin component in the electrode connection adhesive 2 falls, and an average molecular weight is 500-4000. Since the epoxy resin is difficult to be taken into the epoxy resin network, the effect of preventing the crosslinking density of the entire epoxy resin from becoming excessively high may not be sufficiently exhibited. This is because the connection resistance between the
本発明に使用される電極接続用接着剤2としては、従来、配線基板1とフレキシブルプリント配線板3の接続に使用されてきた、絶縁性の熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂を主成分とし、当該樹脂中に導電性粒子が分散されたものが使用できる。例えば、エポキシ樹脂に、ニッケル、銅、銀、金あるいは黒鉛等の導電性粒子の粉末が分散されたものが挙げられる。
As the electrode connecting adhesive 2 used in the present invention, an epoxy resin which is an insulating thermosetting resin, which has been conventionally used for connecting the wiring board 1 and the flexible printed
なお、使用するエポキシ樹脂の種類は、特に制限はなく、上述の平均分子量を有するエポキシ樹脂であれば、どのようなものでも使用できる。例えば、ビスフェノールA型、F型、S型、AD型、またはビスフェノールA型とビスフェノールF型との共重合型のエポキシ樹脂や、ナフタレン型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂等を使用することができる。また、高分子量エポキシ樹脂であるフェノキシ樹脂を用いることもできる。 In addition, there is no restriction | limiting in particular in the kind of epoxy resin to be used, What kind of thing can be used if it is an epoxy resin which has the above-mentioned average molecular weight. For example, bisphenol A type, F type, S type, AD type, or a copolymer type epoxy resin of bisphenol A type and bisphenol F type, naphthalene type epoxy resin, novolac type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, dicyclo A pentadiene type epoxy resin or the like can be used. A phenoxy resin that is a high molecular weight epoxy resin can also be used.
また、接着剤成分に対するポリビニルブチラールの配合量を、1重量%以上30重量%以下とすることが好ましい。これは、ポリビニルブチラールの配合量が、1重量%より小さい場合は、上述の、ポリビニルブチラール樹脂による、電極接続用接着剤2と、配線電極4、および金属電極5の接着力の向上効果、およびリペア性の向上効果が十分に発揮されない場合があるためである。また、ポリビニルブチラールの配合量が、30重量%より大きい場合は、主成分であるエポキシ樹脂のガラス転移温度が低下するため、配線電極4と金属電極5の接続を維持するためのエポキシ樹脂の凝集力が十分ではなく、結果として、電極間の接続信頼性が低下する場合があるからである。なお、上述の「ガラス転移温度」とは、動的粘弾性測定装置(DMA)を用いて測定された電極接続用接着剤2の物性値のことをいう。
Moreover, it is preferable that the compounding quantity of polyvinyl butyral with respect to an adhesive component shall be 1 to 30 weight%. This is because, when the blending amount of polyvinyl butyral is less than 1% by weight, the above-described effect of improving the adhesive force between the electrode connecting adhesive 2, the
また、本発明に使用される電極接続用接着剤2としては、潜在性硬化剤を含有する接着剤が使用される。この潜在性硬化剤は、低温での貯蔵安定性に優れ、室温では殆ど硬化反応を起こさないが、熱や光等により、速やかに硬化反応を行う硬化剤である。この潜在性硬化剤としては、イミダゾール系、ヒドラジド系、三フッ化ホウ素−アミン錯体、アミンイミド、ポリアミン系、第3級アミン、アルキル尿素系等のアミン系、ジシアンジアミド系、酸無水物系、フェノール系、および、これらの変性物が例示され、これらは単独または2種以上の混合物として使用できる。 Further, as the electrode connecting adhesive 2 used in the present invention, an adhesive containing a latent curing agent is used. This latent curing agent is a curing agent that is excellent in storage stability at a low temperature and hardly undergoes a curing reaction at room temperature, but rapidly undergoes a curing reaction by heat or light. As this latent curing agent, imidazole series, hydrazide series, boron trifluoride-amine complex, amine imide, polyamine series, tertiary amine, alkyl urea series and other amine series, dicyandiamide series, acid anhydride series, phenol series These modified products are exemplified, and these can be used alone or as a mixture of two or more.
また、これらの潜在性硬化剤中でも、低温での貯蔵安定性、および速硬化性に優れているとの観点から、イミダゾール系潜在性硬化剤が好ましく使用される。イミダゾール系潜在性硬化剤としては、公知のイミダゾール系潜在性硬化剤を使用することができる。より具体的には、イミダゾール化合物のエポキシ樹脂との付加物が例示される。イミダゾール化合物としては、イミダゾール、2−メチルイミダゾール、2−エチルイミダゾール、2−プロピルイミダゾール、2−ドデシルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、4−メチルイミダゾールが例示される。なお、イミダゾール化合物のエポキシ樹脂に、上述の平均分子量を有するエポキシ樹脂が含有されるものを使用する構成としても良い。 Among these latent curing agents, an imidazole-based latent curing agent is preferably used from the viewpoint that it is excellent in storage stability at a low temperature and fast curability. As the imidazole-based latent curing agent, a known imidazole-based latent curing agent can be used. More specifically, an adduct of an imidazole compound with an epoxy resin is exemplified. Examples of the imidazole compound include imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-propylimidazole, 2-dodecylimidazole, 2-phenylimidazole, 2-phenyl-4-methylimidazole, and 4-methylimidazole. In addition, it is good also as a structure which uses the epoxy resin which has the above-mentioned average molecular weight for the epoxy resin of an imidazole compound.
また、特に、これらの潜在性硬化剤を、ポリウレタン系、ポリエステル系等の高分子物質や、ニッケル、銅等の金属薄膜およびケイ酸カルシウム等の無機物で被覆してマイクロカプセル化したものは、長期保存性と速硬化性という矛盾した特性の両立を図ることができるため、好ましい。従って、マイクロカプセル型イミダゾール系潜在性硬化剤が、特に好ましい。 In particular, these latent curing agents coated with a polymer material such as polyurethane and polyester, a metal thin film such as nickel and copper, and an inorganic material such as calcium silicate, This is preferable because it is possible to achieve both contradictory properties of storage stability and fast curability. Therefore, a microcapsule type imidazole-based latent curing agent is particularly preferable.
また、電極接続用接着剤2として、図2に示すように、導電性粒子6を含む異方導電性接着剤も使用することができる。より具体的には、当該異方導電性接着剤として、例えば、上述のエポキシ樹脂を主成分とし、当該樹脂中に、微細な金属粒子(例えば、球状の金属微粒子や金属でメッキされた球状の樹脂粒子からなる金属微粒子)が多数、直鎖状に繋がった形状、または針形状を有する、所謂アスペクト比が大きい形状を有する金属粉末により形成された導電性粒子6が分散されたものを使用することができる。なお、ここで言うアスペクト比とは、図3に示す、導電性粒子6の短径(導電性粒子6の断面の長さ)Rと長径(導電性粒子6の長さ)Lの比のことを言う。
Further, as shown in FIG. 2, an anisotropic conductive adhesive containing
このような導電性粒子6を使用することにより、異方導電性接着剤として、電極接続用接着剤2の面方向(厚み方向Xに直交する方向であって、図2の矢印Yの方向)においては、隣り合う電極間の絶縁を維持して短絡を防止しつつ、厚み方向Xにおいては、多数の配線電極4−金属電極5間を、一度にかつ各々を独立して接続し、低抵抗を得ることが可能になる。
By using such
また、導電性粒子6のアスペクト比が5以上であることが好ましい。このような導電性粒子6を使用することにより、電極接続用接着剤2として、異方導電性接着剤を使用する場合に、導電性粒子6間の接触確率が高くなる。従って、導電性粒子6の配合量を増やすことなく、配線電極4と金属電極5を電気的に接続することが可能になる。
The aspect ratio of the
また、この異方導電性接着剤において、導電性粒子6の長径Lの方向を、フィルム状の異方導電性接着剤を形成する時点で、異方導電性接着剤の厚み方向Xにかけた磁場の中を通過させることにより、当該厚み方向Xに配向させて用いるのが好ましい。このような配向にすることにより、上述の、隣り合う電極間の絶縁を維持して短絡を防止しつつ、多数の配線電極4−金属電極5間を一度に、かつ各々を独立して導電接続することが可能になるという効果が、より一層向上する。
In this anisotropic conductive adhesive, the magnetic field applied to the thickness direction X of the anisotropic conductive adhesive when the direction of the long diameter L of the
また、本発明に使用される金属粉末は、その一部に強磁性体が含まれるものが良く、強磁性を有する金属単体、強磁性を有する2種類以上の合金、強磁性を有する金属と他の金属との合金、および強磁性を有する金属を含む複合体のいずれかであることが好ましい。これは、強磁性を有する金属を使用することにより、金属自体が有する磁性により、磁場を用いて導電性粒子6を配向させることが可能になるからである。例えば、ニッケル、鉄、コバルトおよびこれらを含む2種類以上の合金等を挙げることができる。
In addition, the metal powder used in the present invention preferably contains a ferromagnetic material in part, such as a single metal having ferromagnetism, two or more kinds of alloys having ferromagnetism, a metal having ferromagnetism and others. It is preferably any one of an alloy with the above metal and a composite containing a metal having ferromagnetism. This is because the use of a ferromagnetic metal makes it possible to orient the
なお、導電性粒子6のアスペクト比は、CCD顕微鏡観察等の方法により直接測定するが、断面が円でない導電性粒子6の場合は、断面の最大長さを短径としてアスペクト比を求める。また、導電性粒子6は、必ずしもまっすぐな形状を有している必要はなく、多少の曲がりや枝分かれがあっても、問題なく使用できる。この場合、導電性粒子6の最大長さを長径としてアスペクト比を求める。
The aspect ratio of the
以上に説明した本実施形態によれば、以下の効果を得ることができる。
(1)本実施形態においては、絶縁性の熱硬化性樹脂であるエポキシ樹脂を主成分とし、導電性粒子、および潜在性硬化剤を含有する電極接続用接着剤2において、電極接続用接着剤2が、ポリビニルブチラール樹脂を含有する構成としている。また、エポキシ樹脂が、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂と、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂を含有する構成としている。そして、接着剤成分に対する平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量が、20重量%以上50重量%以下であり、接着剤成分に対する前記平均分子量が500以上4000以下の配合量が、15重量%以上40重量%以下とする構成としている。従って、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂により、電極接続用接着剤2を配線基板1上に仮接着する際の、配線基板1に対する電極接続用接着剤2の接着力を向上させることが可能になり、フレキシブルプリント配線板3の金属電極5を配線基板1の配線電極4に接続する際の作業性が向上することになる。
According to the present embodiment described above, the following effects can be obtained.
(1) In this embodiment, in the electrode connection adhesive 2 containing an epoxy resin which is an insulating thermosetting resin as a main component and containing conductive particles and a latent curing agent, the
また、ポリビニルブチラール樹脂により、電極接続用接着剤2において、溶剤による膨潤性が向上する。また、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂が、電極接続用接着剤2中のエポキシ樹脂のネットワークに取り込まれるため、電極接続用接着剤の全体に対する、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量を多くする場合であっても、エポキシ樹脂全体の架橋密度が過度に高くなるのを防止することが可能になる。従って、電極接続用接着剤2のリペア性を向上させることができる。その結果、電極接続用接着剤2の仮接着性とリペア性の向上を両立させることが可能になる。
Moreover, the swelling property by a solvent improves in the
さらに、配線電極、および金属電極に対するポリビニルブチラール樹脂中の水酸基の親和性が高いため、電極接続用接着剤2を介して配線電極4−金属電極5間を接続する際の接着力を向上させることが可能になる。
Furthermore, since the affinity of the hydroxyl group in the polyvinyl butyral resin to the wiring electrode and the metal electrode is high, the adhesion force when connecting the
(2)本実施形態においては、接着剤成分に対するポリビニルブチラールの配合量を、1重量%以上30重量%以下とする構成としている。従って、ポリビニルブチラール樹脂による、電極接続用接着剤2と、配線電極4、および金属電極5の接着力の向上効果、およびリペア性の向上効果を十分に発揮させた状態で、電極間の接続信頼性を向上させることが可能になる。
(2) In this embodiment, it is set as the structure which makes the compounding quantity of the polyvinyl butyral with respect to an adhesive agent component 1 weight% or more and 30 weight% or less. Accordingly, the connection reliability between the electrodes can be obtained in a state where the effect of improving the adhesive force of the electrode connecting adhesive 2, the
(3)本実施形態においては、導電性粒子6として、微細な金属粒子が多数、直鎖状に繋がった形状、または針形状を有する金属粉末を使用する構成としている。従って、電極接続用接着剤2の面方向Yにおいては、隣り合う電極間の絶縁を維持して短絡を防止しつつ、電極接続用接着剤2の厚み方向Xにおいては、多数の配線電極4−金属電極5間を一度に、かつ各々を独立して接続し、低抵抗を得ることが可能になる。
(3) In the present embodiment, as the
(4)本実施形態においては、導電性粒子6のアスペクト比が5以上である構成としている。従って、電極接続用接着剤2として、異方導電性接着剤を使用する場合に、導電性粒子6間の接触確率が高くなる。その結果、導電性粒子6の配合量を増やすことなく、配線電極4と金属電極5を電気的に接続することが可能になる。
(4) In the present embodiment, the aspect ratio of the
(5)本実施形態においては、フィルム形状を有する電極接続用接着剤2を使用する構成としている。従って、電極接続用接着剤2の取り扱いが容易になるとともに、電極接続用接着剤2により、配線電極4と金属電極5を接続する際の作業性が向上する。
(5) In this embodiment, it is set as the structure which uses the
(6)本実施形態においては、導電性粒子6の長径Lの方向を、フィルム形状を有する電極接続用接着剤2の厚み方向Xに配向させる構成としている。従って、上述の、隣り合う電極間の絶縁を維持して短絡を防止しつつ、多数の配線電極4−金属電極5間を一度に、かつ各々を独立して導電接続することが可能になるという効果が、より一層向上する。
(6) In this embodiment, it is set as the structure which orientates the direction of the long diameter L of the
なお、上記実施形態は以下のように変更しても良い。
・上記実施形態においては、電極接続用接着剤2を介して、フレキシブルプリント配線板3の金属電極5を配線基板1の配線電極4に接続する構成としたが、本発明の電極接続用接着剤2を、例えば、ICチップ等の電子部品の突起電極(または、バンプ)と配線基板1の配線電極4との接続に使用する構成としても良い。
In addition, you may change the said embodiment as follows.
In the above embodiment, the
・また、電極接続用接着剤2に含有される熱可塑性樹脂が、上述のポリビニルブチラール以外に、例えば、ポリウレタン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリシロキサン、ポリビニルアセタール等を含有する構成としても良い。 In addition, the thermoplastic resin contained in the electrode connecting adhesive 2 may contain, for example, polyurethane, polyester, polystyrene, polysiloxane, polyvinyl acetal, etc. in addition to the above-mentioned polyvinyl butyral.
以下に、本発明を実施例、比較例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを本発明の範囲から除外するものではない。 Below, this invention is demonstrated based on an Example and a comparative example. In addition, this invention is not limited to these Examples, These Examples can be changed and changed based on the meaning of this invention, and they are excluded from the scope of the present invention. is not.
(実施例1)
(接着剤の作製)
導電性粒子として、長径Lの分布が1μmから8μm、短径Rの分布が0.1μmから0.4μmである直鎖状ニッケル微粒子を用いた。また、エポキシ樹脂としては、(1)フェノキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1256、平均分子量50000〕、(2)ビスフェノールA型の固形エポキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1002、平均分子量1200〕、および(3)ナフタレン型エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業(株)製、商品名エピクロンHP4032、平均分子量270〕を使用した。また、熱可塑性樹脂としては、(4)ポリビニルブチラール樹脂〔積水化学工業(株)製、商品名エスレックBM−1〕を使用し、潜在性硬化剤としては、(5)マイクロカプセル型イミダゾール系硬化剤〔旭化成エポキシ(株)製、商品名ノバキュアHX3941、平均分子量380のビスフェノールA型のエポキシ樹脂を13重量%、平均分子量350のビスフェノールF型のエポキシ樹脂を52重量%含むもの〕を使用し、これら(1)〜(5)を重量比で(1)30/(2)40/(3)20/(4)10/(5)35の割合で配合した。このように配合したフェノキシ樹脂及びエポキシ樹脂及びポリビニルブチラール樹脂及び潜在性硬化剤を、「接着剤成分」とする。なお、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量は31.7重量%、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂の配合量は29.6重量%である。また、ポリビニルブチラール樹脂の配合量は7.4重量%である。
Example 1
(Production of adhesive)
As the conductive particles, linear nickel fine particles having a long diameter L distribution of 1 μm to 8 μm and a short diameter R distribution of 0.1 μm to 0.4 μm were used. In addition, as the epoxy resin, (1) phenoxy resin [manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade name Epicoat 1256, average molecular weight 50000], (2) bisphenol A type solid epoxy resin [manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., Trade name Epicoat 1002, average molecular weight 1200], and (3) naphthalene type epoxy resin [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., trade name Epicron HP4032, average molecular weight 270] were used. As the thermoplastic resin, (4) polyvinyl butyral resin [manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name ESREC BM-1] is used, and as the latent curing agent, (5) microcapsule type imidazole-based curing is used. Agent (made by Asahi Kasei Epoxy Co., Ltd., trade name Novacure HX3941, 13% by weight of bisphenol A type epoxy resin having an average molecular weight of 380, and 52% by weight of bisphenol F type epoxy resin having an average molecular weight of 350), These (1) to (5) were blended in a weight ratio of (1) 30 / (2) 40 / (3) 20 / (4) 10 / (5) 35. The phenoxy resin, the epoxy resin, the polyvinyl butyral resin, and the latent curing agent blended in this way are referred to as “adhesive components”. In addition, the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is less than 500 is 31.7 weight%, and the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is 500 or more and 4000 or less is 29.6 weight%. Moreover, the compounding quantity of polyvinyl butyral resin is 7.4 weight%.
これらのエポキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、および潜在性硬化剤を、2−エトキシエチルアセタート(沸点:156℃)に溶解して、分散させた後、三本ロールによる混練を行い、固形分が40重量%である溶液を作製した。この溶液に、固形分の総量(Ni粉末+樹脂)に占める割合で表される金属充填率が、0.2体積%となるように上記Ni粉末を添加した後、遠心攪拌ミキサーを用いて攪拌することによりNi粉末を均一に分散し、接着剤用の複合材料を作製した。次いで、この複合材料を離型処理したPETフィルム上にドクターナイフを用いて塗布した後、磁束密度100mTの磁場中、60℃で30分間、乾燥、固化させることにより、膜中の直鎖状粒子が磁場方向に配向した、厚さ35μmのフィルム形状の異方導電性をもつ電極接続用接着剤を作製した。 These epoxy resin, polyvinyl butyral resin, and latent curing agent are dissolved and dispersed in 2-ethoxyethyl acetate (boiling point: 156 ° C.), and then kneaded with three rolls to obtain a solid content of 40 A solution that was weight percent was made. To this solution, the Ni powder was added so that the metal filling ratio represented by the ratio of the total solid content (Ni powder + resin) was 0.2% by volume, and then stirred using a centrifugal mixer. As a result, Ni powder was uniformly dispersed to produce a composite material for an adhesive. Next, after applying this composite material on a PET film subjected to a release treatment using a doctor knife, it is dried and solidified at 60 ° C. for 30 minutes in a magnetic field having a magnetic flux density of 100 mT, whereby linear particles in the film are obtained. An electrode connecting adhesive having anisotropic conductivity in the form of a film having a thickness of 35 μm was prepared.
(仮接着性評価)
幅100μm、高さ35μmの、金メッキが施された銅電極が100μm間隔で50個配列されたリジッド配線板(ガラスクロスエポキシ基板)を用意した。次いで、当該リジッド配線板上に、上述のPETフィルム上に作製した電極接続用接着剤を載置し、当該電極接続用接着剤を60℃に加熱した状態で、配線基板1の方向へ、1MPaの圧力で10秒間加圧して、PETフィルムからリジッド配線板への電極接続用接着剤の転写(即ち、リジッド配線板上への電極接続用接着剤の仮接着)を試みた。そして、PETフィルムからリジッド配線板への電極接続用接着剤の転写ができ、かつ電極接続用接着剤をリジッド配線板上に載置できた場合を、仮接着性が良好なものとして判定した。以上の結果を表1に示す。
(Temporary adhesion evaluation)
A rigid wiring board (glass cloth epoxy substrate) having a width of 100 μm and a height of 35 μm and 50 gold-plated copper electrodes arranged at intervals of 100 μm was prepared. Next, the adhesive for electrode connection produced on the above-mentioned PET film is placed on the rigid wiring board, and 1 MPa in the direction of the wiring substrate 1 in a state where the adhesive for electrode connection is heated to 60 ° C. The pressure was applied for 10 seconds to try to transfer the electrode connecting adhesive from the PET film to the rigid wiring board (that is, temporary bonding of the electrode connecting adhesive onto the rigid wiring board). Then, when the electrode connecting adhesive could be transferred from the PET film to the rigid wiring board and the electrode connecting adhesive could be placed on the rigid wiring board, it was determined that the temporary adhesiveness was good. The results are shown in Table 1.
(リペア性評価)
幅100μm、高さ18μmの、金メッキが施された銅電極が100μm間隔で、50個配列されたフレキシブルプリント配線板と、幅100μm、高さ35μmの、金メッキが施された銅電極が100μm間隔で50個配列されたリジッド配線板(ガラスクロスエポキシ基板)とを用意した。次いで、このフレキシブルプリント配線板とガラス基板の間に作製した接着剤を挟み、200℃に加熱しながら、4MPaの圧力で15秒間加圧して接着させ、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。次いで、当該接合体を200℃に加熱した状態で、ガラス基板からフレキシブルプリント配線板を剥離し、ガラス基板の銅電極上に残存している接着剤を、メチルエチルケトンとエタノールの混合溶媒(混合比率は70/30)を浸漬させた綿棒で拭き取り、ガラス基板の銅電極上に残存している接着剤を除去した。次いで、上述のフレキシブルプリント配線板と、接着剤を除去したガラス基板の間に、上述の、作製した接着剤を、再度、挟み、200℃に加熱しながら、4MPaの圧力で15秒間加圧して接着させ、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。次いで、この接合体において、1mAの定電流を印加した場合の、接着剤、および銅電極を介して接続された連続する10箇所の抵抗値を四端子法により求め、求めた値を10で除することにより、接続された1箇所あたりの接続抵抗(以下、「初期接続抵抗」という。)を求めた。そして、この評価を10回繰り返し、初期接続抵抗の平均値を求めた。そして、当該初期接続抵抗が1Ω以下の場合を、リペア性が良好なものとして判断した。また、上述の混合溶媒を浸漬させた綿棒で拭き取る際の拭き取り回数(即ち、ガラス基板の銅電極上に残存している接着剤に対する擦過回数)を、リペアに必要な時間の指標として使用し、リペアを行う際の作業時間を評価した。なお、上記拭き取り回数が、50回以下の場合を、リペアを行う際の作業時間が短く、良好なものとして判定した。以上の結果を表1に示す。
(Repairability evaluation)
50 printed flexible printed wiring boards with 100 μm wide and 18 μm high gold plated copper electrodes arranged at 100 μm intervals and 100 μm wide and 35 μm high gold plated copper electrodes at 100 μm intervals 50 rigid wiring boards (glass cloth epoxy substrates) arranged were prepared. Next, the adhesive prepared between the flexible printed wiring board and the glass substrate is sandwiched, and heated and heated to 200 ° C., the pressure is applied at a pressure of 4 MPa for 15 seconds, and the bonded body of the flexible printed wiring board and the glass substrate is bonded. Obtained. Next, in a state where the joined body is heated to 200 ° C., the flexible printed wiring board is peeled from the glass substrate, and the adhesive remaining on the copper electrode of the glass substrate is mixed with a mixed solvent of methyl ethyl ketone and ethanol (mixing ratio is 70/30) was wiped off with a dipped cotton swab to remove the adhesive remaining on the copper electrode of the glass substrate. Next, the above-mentioned prepared adhesive is sandwiched again between the above-mentioned flexible printed wiring board and the glass substrate from which the adhesive has been removed, and is pressed at a pressure of 4 MPa for 15 seconds while being heated to 200 ° C. The bonded body of the flexible printed wiring board and the glass substrate was obtained by bonding. Next, in this joined body, when a constant current of 1 mA is applied, the resistance value of 10 consecutive points connected via the adhesive and the copper electrode is obtained by the four-terminal method, and the obtained value is divided by 10 Thus, the connection resistance per connected place (hereinafter referred to as “initial connection resistance”) was obtained. And this evaluation was repeated 10 times and the average value of initial connection resistance was calculated | required. And the case where the said initial connection resistance was 1 ohm or less was judged as a thing with favorable repair property. Moreover, the number of times of wiping when wiping with the cotton swab dipped in the above mixed solvent (that is, the number of times of rub against the adhesive remaining on the copper electrode of the glass substrate) is used as an index of the time required for repair, The working time for repairing was evaluated. When the number of wiping times was 50 times or less, the work time for repairing was determined to be short and good. The results are shown in Table 1.
(接続信頼性評価)
また、接続信頼性評価として、まず、上記の接合体(ガラス基板からフレキシブルプリント配線板を剥離する前のもの)を用意し、温度を85℃、湿度を85%に設定した恒温恒湿槽中に500時間放置した後、接合体を恒温恒湿槽から取り出し、再び、上記と同様にして、接続抵抗の平均値を求めた。そして、当該接続抵抗が3Ω以下の場合を、電極間の接続信頼性が良好なものとして判断した。以上の結果を表1に示す。
(Connection reliability evaluation)
For connection reliability evaluation, first, the above-mentioned joined body (before peeling the flexible printed wiring board from the glass substrate) was prepared, and the temperature was set to 85 ° C. and the humidity was set to 85%. Then, the joined body was taken out from the constant temperature and humidity chamber, and the average value of the connection resistance was obtained again in the same manner as described above. And when the said connection resistance was 3 ohms or less, it was judged that the connection reliability between electrodes was favorable. The results are shown in Table 1.
(実施例2)
上述の実施例1において説明した、(1)フェノキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1256、平均分子量50000〕、(2)ビスフェノールA型の固形エポキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1002、平均分子量1200〕、(3)ナフタレン型エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業(株)製、商品名エピクロンHP4032、平均分子量270〕、(4)ポリビニルブチラール樹脂〔積水化学工業(株)製、商品名エスレックBM−1〕、および(5)マイクロカプセル型イミダゾール系硬化剤〔旭化成エポキシ(株)製、商品名ノバキュアHX3941、平均分子量380のビスフェノールA型のエポキシ樹脂を13重量%、平均分子量350のビスフェノールF型のエポキシ樹脂を52重量%含むもの〕の配合量を、重量比で(1)30/(2)40/(3)50/(4)10/(5)35の割合に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、厚さが35μmであるフィルム状の異方導電性をもつ電極接続用接着剤を作製し、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。その後、上述の実施例1と同一条件により、仮接着性評価、リペア性評価、および接続信頼性評価を行った、以上の結果を表1に示す。なお、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量は44.1重量%、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂の配合量は24.2重量%である。また、ポリビニルブチラール樹脂の配合量は6.1重量%である。
(Example 2)
(1) Phenoxy resin [manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade name: Epicoat 1256, average molecular weight 50000], (2) bisphenol A type solid epoxy resin [Japan Epoxy Resin Co., Ltd.] described in Example 1 above Product name Epicoat 1002, average molecular weight 1200], (3) naphthalene type epoxy resin [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., product name Epicron HP4032, average molecular weight 270], (4) polyvinyl butyral resin [Sekisui Chemical Co., Ltd.] (Trade name: S-Rec BM-1), and (5) microcapsule type imidazole curing agent (trade name: NOVACURE HX3941, trade name: NOVACURE HX3941, an average molecular weight of 380 bisphenol A type epoxy resin) %, Average molecular weight 350 bisphenol F type epoxy Except that the blending amount of the resin containing 52% by weight of the resin is changed to a ratio of (1) 30 / (2) 40 / (3) 50 / (4) 10 / (5) 35 by weight ratio. In the same manner as in Example 1, a film-like adhesive for electrode connection having an anisotropic conductivity having a thickness of 35 μm was produced to obtain a joined body of a flexible printed wiring board and a glass substrate. Then, the above results of performing temporary adhesion evaluation, repairability evaluation, and connection reliability evaluation under the same conditions as in Example 1 are shown in Table 1. In addition, the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is less than 500 is 44.1 weight%, and the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is 500 or more and 4000 or less is 24.2 weight%. Moreover, the compounding quantity of polyvinyl butyral resin is 6.1 weight%.
(実施例3)
上述の実施例1において説明した、(1)フェノキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1256、平均分子量50000〕、(2)ビスフェノールA型の固形エポキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1002、平均分子量1200〕、(3)ナフタレン型エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業(株)製、商品名エピクロンHP4032、平均分子量270〕、(4)ポリビニルブチラール樹脂〔積水化学工業(株)製、商品名エスレックBM−1〕、および(5)マイクロカプセル型イミダゾール系硬化剤〔旭化成エポキシ(株)製、商品名ノバキュアHX3941、平均分子量380のビスフェノールA型のエポキシ樹脂を13重量%、平均分子量350のビスフェノールF型のエポキシ樹脂を52重量%含むもの〕の配合量を、重量比で(1)30/(2)40/(3)10/(4)10/(5)25の割合に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、厚さが35μmであるフィルム状の異方導電性をもつ電極接続用接着剤を作製し、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。その後、上述の実施例1と同一条件により、仮接着性評価、リペア性評価、および接続信頼性評価を行った、以上の結果を表1に示す。なお、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量は22.8重量%、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂の配合量は34.8重量%である。また、ポリビニルブチラール樹脂の配合量は8.7重量%である。
(Example 3)
(1) Phenoxy resin [manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade name: Epicoat 1256, average molecular weight 50000], (2) bisphenol A type solid epoxy resin [Japan Epoxy Resin Co., Ltd.] described in Example 1 above Product name Epicoat 1002, average molecular weight 1200], (3) naphthalene type epoxy resin [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., product name Epicron HP4032, average molecular weight 270], (4) polyvinyl butyral resin [Sekisui Chemical Co., Ltd.] (Trade name: S-Rec BM-1), and (5) microcapsule type imidazole curing agent (trade name: NOVACURE HX3941, trade name: NOVACURE HX3941, an average molecular weight of 380 bisphenol A type epoxy resin) %, Average molecular weight 350 bisphenol F type epoxy Except that the blending amount of the resin containing 52% by weight of the resin is changed to a ratio of (1) 30 / (2) 40 / (3) 10 / (4) 10 / (5) 25 in weight ratio, In the same manner as in Example 1, a film-like adhesive for electrode connection having an anisotropic conductivity having a thickness of 35 μm was produced to obtain a joined body of a flexible printed wiring board and a glass substrate. Then, the above results of performing temporary adhesion evaluation, repairability evaluation, and connection reliability evaluation under the same conditions as in Example 1 are shown in Table 1. The blending amount of the epoxy resin having an average molecular weight of less than 500 is 22.8% by weight, and the blending amount of the epoxy resin having an average molecular weight of 500 or more and 4000 or less is 34.8% by weight. Moreover, the compounding quantity of polyvinyl butyral resin is 8.7 weight%.
(実施例4)
上述の実施例1において説明した、(1)フェノキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1256、平均分子量50000〕、(2)ビスフェノールA型の固形エポキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1002、平均分子量1200〕、(3)ナフタレン型エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業(株)製、商品名エピクロンHP4032、平均分子量270〕、(4)ポリビニルブチラール樹脂〔積水化学工業(株)製、商品名エスレックBM−1〕、および(5)マイクロカプセル型イミダゾール系硬化剤〔旭化成エポキシ(株)製、商品名ノバキュアHX3941、平均分子量380のビスフェノールA型のエポキシ樹脂を13重量%、平均分子量350のビスフェノールF型のエポキシ樹脂を52重量%含むもの〕の配合量を、重量比で(1)30/(2)20/(3)20/(4)10/(5)35の割合に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、厚さが35μmであるフィルム状の異方導電性をもつ電極接続用接着剤を作製し、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。その後、上述の実施例1と同一条件により、仮接着性評価、リペア性評価、および接続信頼性評価を行った、以上の結果を表1に示す。なお、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量は37.2重量%、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂の配合量は17.4重量%である。また、ポリビニルブチラール樹脂の配合量は8.7重量%である。
Example 4
(1) Phenoxy resin [manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade name: Epicoat 1256, average molecular weight 50000], (2) bisphenol A type solid epoxy resin [Japan Epoxy Resin Co., Ltd.] described in Example 1 above Product name Epicoat 1002, average molecular weight 1200], (3) naphthalene type epoxy resin [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., product name Epicron HP4032, average molecular weight 270], (4) polyvinyl butyral resin [Sekisui Chemical Co., Ltd.] (Trade name: S-Rec BM-1), and (5) microcapsule type imidazole curing agent (trade name: NOVACURE HX3941, trade name: NOVACURE HX3941, an average molecular weight of 380 bisphenol A type epoxy resin) %, Average molecular weight 350 bisphenol F type epoxy Except that the blending amount of the resin containing 52% by weight of the resin is changed to a ratio of (1) 30 / (2) 20 / (3) 20 / (4) 10 / (5) 35 by weight ratio. In the same manner as in Example 1, a film-like adhesive for electrode connection having an anisotropic conductivity having a thickness of 35 μm was produced to obtain a joined body of a flexible printed wiring board and a glass substrate. Then, the above results of performing temporary adhesion evaluation, repairability evaluation, and connection reliability evaluation under the same conditions as in Example 1 are shown in Table 1. In addition, the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is less than 500 is 37.2 weight%, and the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is 500 or more and 4000 or less is 17.4 weight%. Moreover, the compounding quantity of polyvinyl butyral resin is 8.7 weight%.
(実施例5)
上述の実施例1において説明した、(1)フェノキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1256、平均分子量50000〕、(2)ビスフェノールA型の固形エポキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1002、平均分子量1200〕、(3)ナフタレン型エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業(株)製、商品名エピクロンHP4032、平均分子量270〕、(4)ポリビニルブチラール樹脂〔積水化学工業(株)製、商品名エスレックBM−1〕、および(5)マイクロカプセル型イミダゾール系硬化剤〔旭化成エポキシ(株)製、商品名ノバキュアHX3941、平均分子量380のビスフェノールA型のエポキシ樹脂を13重量%、平均分子量350のビスフェノールF型のエポキシ樹脂を52重量%含むもの〕の配合量を、重量比で(1)30/(2)50/(3)20/(4)10/(5)35の割合に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、厚さが35μmであるフィルム状の異方導電性をもつ電極接続用接着剤を作製し、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。その後、上述の実施例1と同一条件により、仮接着性評価、リペア性評価、および接続信頼性評価を行った、以上の結果を表1に示す。なお、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量は29.5重量%、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂の配合量は34.5重量%である。また、ポリビニルブチラール樹脂の配合量は6.9重量%である。
(Example 5)
(1) Phenoxy resin [manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade name: Epicoat 1256, average molecular weight 50000], (2) bisphenol A type solid epoxy resin [Japan Epoxy Resin Co., Ltd.] described in Example 1 above Product name Epicoat 1002, average molecular weight 1200], (3) naphthalene type epoxy resin [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., product name Epicron HP4032, average molecular weight 270], (4) polyvinyl butyral resin [Sekisui Chemical Co., Ltd.] (Trade name: S-Rec BM-1), and (5) microcapsule type imidazole curing agent (trade name: NOVACURE HX3941, trade name: NOVACURE HX3941, an average molecular weight of 380 bisphenol A type epoxy resin) %, Average molecular weight 350 bisphenol F type epoxy Except that the blending amount of the resin containing 52% by weight of the resin is changed to a ratio of (1) 30 / (2) 50 / (3) 20 / (4) 10 / (5) 35 by weight ratio, In the same manner as in Example 1, a film-like adhesive for electrode connection having an anisotropic conductivity having a thickness of 35 μm was produced to obtain a joined body of a flexible printed wiring board and a glass substrate. Then, the above results of performing temporary adhesion evaluation, repairability evaluation, and connection reliability evaluation under the same conditions as in Example 1 are shown in Table 1. In addition, the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is less than 500 is 29.5 weight%, and the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is 500 or more and 4000 or less is 34.5 weight%. Moreover, the compounding quantity of polyvinyl butyral resin is 6.9 weight%.
(参考例1)
上述の実施例1において説明した、(1)フェノキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1256、平均分子量50000〕、(2)ビスフェノールA型の固形エポキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1002、平均分子量1200〕、(3)ナフタレン型エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業(株)製、商品名エピクロンHP4032、平均分子量270〕、(4)ポリビニルブチラール樹脂〔積水化学工業(株)製、商品名エスレックBM−1〕、および(5)マイクロカプセル型イミダゾール系硬化剤〔旭化成エポキシ(株)製、商品名ノバキュアHX3941、平均分子量380のビスフェノールA型のエポキシ樹脂を13重量%、平均分子量350のビスフェノールF型のエポキシ樹脂を52重量%含むもの〕の配合量を、重量比で(1)30/(2)40/(3)20/(4)35/(5)35の割合に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、厚さが35μmであるフィルム状の異方導電性をもつ電極接続用接着剤を作製し、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。その後、上述の実施例1と同一条件により、仮接着性評価、リペア性評価、および接続信頼性評価を行った、以上の結果を表1に示す。なお、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量は26.7重量%、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂の配合量は25.0重量%である。また、ポリビニルブチラール樹脂の配合量は21.9重量%である。
( Reference Example 1 )
(1) Phenoxy resin [manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade name: Epicoat 1256, average molecular weight 50000], (2) bisphenol A type solid epoxy resin [Japan Epoxy Resin Co., Ltd.] described in Example 1 above Product name Epicoat 1002, average molecular weight 1200], (3) naphthalene type epoxy resin [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., product name Epicron HP4032, average molecular weight 270], (4) polyvinyl butyral resin [Sekisui Chemical Co., Ltd.] (Trade name: S-Rec BM-1), and (5) microcapsule type imidazole curing agent (trade name: NOVACURE HX3941, trade name: NOVACURE HX3941, an average molecular weight of 380 bisphenol A type epoxy resin) %, Average molecular weight 350 bisphenol F type epoxy Except that the blending amount of the resin containing 52% by weight of the resin is changed to a ratio of (1) 30 / (2) 40 / (3) 20 / (4) 35 / (5) 35 by weight ratio. In the same manner as in Example 1, a film-like adhesive for electrode connection having an anisotropic conductivity having a thickness of 35 μm was produced to obtain a joined body of a flexible printed wiring board and a glass substrate. Then, the above results of performing temporary adhesion evaluation, repairability evaluation, and connection reliability evaluation under the same conditions as in Example 1 are shown in Table 1. In addition, the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is less than 500 is 26.7 weight%, and the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is 500 or more and 4000 or less is 25.0 weight%. Moreover, the compounding quantity of polyvinyl butyral resin is 21.9 weight%.
(比較例1)
上述の実施例1において説明した、(1)フェノキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1256、平均分子量50000〕、(2)ビスフェノールA型の固形エポキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1002、平均分子量1200〕、(3)ナフタレン型エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業(株)製、商品名エピクロンHP4032、平均分子量270〕、および(5)マイクロカプセル型イミダゾール系硬化剤〔旭化成エポキシ(株)製、商品名ノバキュアHX3941、平均分子量380のビスフェノールA型のエポキシ樹脂を13重量%、平均分子量350のビスフェノールF型のエポキシ樹脂を52重量%含むもの〕の配合量を、重量比で(1)40/(2)30/(3)5/(5)15の割合に変更するとともに、実施例1において使用した(4)ポリビニルブチラール樹脂〔積水化学工業(株)製、商品名エスレックBM−1〕を使用しなかったこと以外は、実施例1と同様にして、厚さが35μmであるフィルム状の異方導電性をもつ電極接続用接着剤を作製し、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。その後、上述の実施例1と同一条件により、仮接着性評価、リペア性評価、および接続信頼性評価を行った、以上の結果を表1に示す。なお、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量は16.4重量%、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂の配合量は33.3重量%である。
(Comparative Example 1)
(1) Phenoxy resin [manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade name: Epicoat 1256, average molecular weight 50000], (2) bisphenol A type solid epoxy resin [Japan Epoxy Resin Co., Ltd.] described in Example 1 above Product name epicoat 1002, average molecular weight 1200], (3) naphthalene type epoxy resin [manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, trade name epicron HP4032, average molecular weight 270], and (5) microcapsule type imidazole-based curing. Amount of the agent (made by Asahi Kasei Epoxy Co., Ltd., trade name Novacure HX3941, 13% by weight of bisphenol A type epoxy resin having an average molecular weight of 380 and 52% by weight of bisphenol F type epoxy resin having an average molecular weight of 350) (1) 40 / (2) 30 / (3) 5 by weight ratio (5) While changing to the ratio of 15, (4) Polyvinyl butyral resin used in Example 1 [Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name ESREC BM-1] was used, except that it was not used. In the same manner as in Example 1, a film-like electrode conductive adhesive having an anisotropic conductivity having a thickness of 35 μm was prepared, and a joined body of a flexible printed wiring board and a glass substrate was obtained. Then, the above results of performing temporary adhesion evaluation, repairability evaluation, and connection reliability evaluation under the same conditions as in Example 1 are shown in Table 1. In addition, the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is less than 500 is 16.4 weight%, and the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is 500 or more and 4000 or less is 33.3% by weight.
(比較例2)
上述の実施例1において説明した、(1)フェノキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1256、平均分子量50000〕、(2)ビスフェノールA型の固形エポキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1002、平均分子量1200〕、(3)ナフタレン型エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業(株)製、商品名エピクロンHP4032、平均分子量270〕、および(5)マイクロカプセル型イミダゾール系硬化剤〔旭化成エポキシ(株)製、商品名ノバキュアHX3941、平均分子量380のビスフェノールA型のエポキシ樹脂を13重量%、平均分子量350のビスフェノールF型のエポキシ樹脂を52重量%含むもの〕の配合量を、重量比で(1)30/(2)70/(3)20/(5)35の割合に変更するとともに、実施例1において使用した(4)ポリビニルブチラール樹脂〔積水化学工業(株)製、商品名エスレックBM−1〕を使用しなかったこと以外は、実施例1と同様にして、厚さが35μmであるフィルム状の異方導電性をもつ電極接続用接着剤を作製し、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。その後、上述の実施例1と同一条件により、仮接着性評価、リペア性評価、および接続信頼性評価を行った、以上の結果を表1に示す。なお、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量は27.6重量%、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂の配合量は45.2重量%である。
(Comparative Example 2)
(1) Phenoxy resin [manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade name: Epicoat 1256, average molecular weight 50000], (2) bisphenol A type solid epoxy resin [Japan Epoxy Resin Co., Ltd.] described in Example 1 above Product name epicoat 1002, average molecular weight 1200], (3) naphthalene type epoxy resin [manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, trade name epicron HP4032, average molecular weight 270], and (5) microcapsule type imidazole-based curing. Amount of the agent (made by Asahi Kasei Epoxy Co., Ltd., trade name Novacure HX3941, 13% by weight of bisphenol A type epoxy resin having an average molecular weight of 380 and 52% by weight of bisphenol F type epoxy resin having an average molecular weight of 350) (1) 30 / (2) 70 / (3) 2 by weight ratio / (5) Implemented except that the ratio was changed to 35 and (4) Polyvinyl butyral resin [Sekisui Chemical Co., Ltd., trade name ESREC BM-1] used in Example 1 was not used. In the same manner as in Example 1, a film-like adhesive for electrode connection having an anisotropic conductivity having a thickness of 35 μm was prepared, and a joined body of a flexible printed wiring board and a glass substrate was obtained. Then, the above results of performing temporary adhesion evaluation, repairability evaluation, and connection reliability evaluation under the same conditions as in Example 1 are shown in Table 1. In addition, the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is less than 500 is 27.6 weight%, and the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is 500 or more and 4000 or less is 45.2 weight%.
(比較例3)
導電性粒子として、長径Lの分布が1μmから8μm、短径Rの分布が0.1μmから0.4μmである直鎖状ニッケル微粒子を用いた。また、エポキシ樹脂としては、(1)フェノキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1256、平均分子量50000〕、(2)ナフタレン型のエポキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1032、平均分子量680〕、および(3)ナフタレン型エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業(株)製、商品名エピクロンHP4032、平均分子量270〕を使用した。また、潜在性硬化剤としては、(4)マイクロカプセル型イミダゾール系硬化剤〔旭化成エポキシ(株)製、商品名ノバキュアHX3941、平均分子量380のビスフェノールA型のエポキシ樹脂を13重量%、平均分子量350のビスフェノールF型のエポキシ樹脂を52重量%含むもの〕を使用し、これら(1)〜(4)を重量比で(1)40/(2)20/(3)30/(4)10の割合で配合した。なお、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量は36.5重量%、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂の配合量は20.0重量%である。次いで、上述の実施例1と同様にして、厚さが35μmであるフィルム状の異方導電性をもつ電極接続用接着剤を作製し、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。その後、上述の実施例1と同一条件により、仮接着性評価、リペア性評価、および接続信頼性評価を行った、以上の結果を表1に示す。
(Comparative Example 3)
As the conductive particles, linear nickel fine particles having a long diameter L distribution of 1 μm to 8 μm and a short diameter R distribution of 0.1 μm to 0.4 μm were used. Moreover, as an epoxy resin, (1) Phenoxy resin [made by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., brand name Epicoat 1256, average molecular weight 50000], (2) Naphthalene type epoxy resin [made by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., brand name Epicoat 1032, average molecular weight 680], and (3) naphthalene type epoxy resin [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd., trade name Epicron HP4032, average molecular weight 270] was used. In addition, as the latent curing agent, (4) microcapsule type imidazole curing agent [trade name Novacure HX3941, manufactured by Asahi Kasei Epoxy Co., Ltd., 13% by weight of bisphenol A type epoxy resin with an average molecular weight of 380, average molecular weight of 350 Containing 52% by weight of a bisphenol F-type epoxy resin], and (1) to (4) are weight ratios of (1) 40 / (2) 20 / (3) 30 / (4) 10 Formulated in proportions. In addition, the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is less than 500 is 36.5 weight%, and the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is 500 or more and 4000 or less is 20.0 weight%. Next, in the same manner as in Example 1 described above, a film-like adhesive for electrode connection having an anisotropic conductivity having a thickness of 35 μm was prepared, and a joined body of a flexible printed wiring board and a glass substrate was obtained. Then, the above results of performing temporary adhesion evaluation, repairability evaluation, and connection reliability evaluation under the same conditions as in Example 1 are shown in Table 1.
(比較例4)
導電性粒子として、長径Lの分布が1μmから8μm、短径Rの分布が0.1μmから0.4μmである直鎖状ニッケル微粒子を用いた。また、エポキシ樹脂としては、(1)ビフェニル骨格を導入したエポキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコートYL6954、平均分子量39000〕、および(2)ナフタレン型エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業(株)製、商品名エピクロンHP4032、平均分子量270〕を使用した。また、潜在性硬化剤としては、(3)マイクロカプセル型イミダゾール系硬化剤〔旭化成エポキシ(株)製、商品名ノバキュアHX3941、平均分子量380のビスフェノールA型のエポキシ樹脂を13重量%、平均分子量350のビスフェノールF型のエポキシ樹脂を52重量%含むもの〕を使用し、これら(1)〜(3)を重量比で(1)50/(2)40/(3)10の割合で配合した。なお、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量は46.5重量%である。次いで、上述の実施例1と同様にして、厚さが35μmであるフィルム状の異方導電性をもつ電極接続用接着剤を作製し、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。その後、上述の実施例1と同一条件により、仮接着性評価、リペア性評価、および接続信頼性評価を行った、以上の結果を表1に示す。
(Comparative Example 4)
As the conductive particles, linear nickel fine particles having a long diameter L distribution of 1 μm to 8 μm and a short diameter R distribution of 0.1 μm to 0.4 μm were used. Epoxy resins include (1) an epoxy resin having a biphenyl skeleton introduced therein (trade name Epicoat YL6954, average molecular weight 39000, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), and (2) a naphthalene type epoxy resin [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd. (Trade name) Epicron HP4032, average molecular weight 270]. In addition, as the latent curing agent, (3) microcapsule type imidazole curing agent [trade name Novacure HX3941, manufactured by Asahi Kasei Epoxy Co., Ltd., 13% by weight of bisphenol A type epoxy resin with an average molecular weight of 380, average molecular weight of 350 (1) to (3) were blended at a ratio of (1) 50 / (2) 40 / (3) 10 by weight ratio. In addition, the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is less than 500 is 46.5 weight%. Next, in the same manner as in Example 1 described above, a film-like adhesive for electrode connection having an anisotropic conductivity having a thickness of 35 μm was prepared, and a joined body of a flexible printed wiring board and a glass substrate was obtained. Then, the above results of performing temporary adhesion evaluation, repairability evaluation, and connection reliability evaluation under the same conditions as in Example 1 are shown in Table 1.
(比較例5)
導電性粒子として、長径Lの分布が1μmから8μm、短径Rの分布が0.1μmから0.4μmである直鎖状ニッケル微粒子を用いた。また、エポキシ樹脂としては、(1)フェノキシ樹脂〔ジャパンエポキシレジン(株)製、商品名エピコート1256、平均分子量50000〕、(2)ビスフェノールA型の液状エポキシ樹脂〔大日本インキ化学工業(株)製、商品名エピクロン850、平均分子量380〕を使用した。また、潜在性硬化剤としては、(3)マイクロカプセル型イミダゾール系硬化剤〔旭化成エポキシ(株)製、商品名ノバキュアHX3941、平均分子量380のビスフェノールA型のエポキシ樹脂を13重量%、平均分子量350のビスフェノールF型のエポキシ樹脂を52重量%含むもの〕を使用した。また、無機フィラーとして、(4)平均粒径が20nmの球状シリカ粒子を使用し、これら(1)〜(4)を重量比で(1)40/(2)55/(3)20/(4)5の割合で配合した。なお、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量は56.7重量%である。次いで、上述の実施例1と同様にして、厚さが35μmであるフィルム状の異方導電性をもつ電極接続用接着剤を作製し、フレキシブルプリント配線板とガラス基板の接合体を得た。その後、上述の実施例1と同一条件により、仮接着性評価、リペア性評価、および接続信頼性評価を行った、以上の結果を表1に示す。
(Comparative Example 5)
As the conductive particles, linear nickel fine particles having a long diameter L distribution of 1 μm to 8 μm and a short diameter R distribution of 0.1 μm to 0.4 μm were used. The epoxy resin includes (1) phenoxy resin [manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd., trade name Epicoat 1256, average molecular weight 50000], and (2) bisphenol A type liquid epoxy resin [Dainippon Ink Chemical Co., Ltd.] Manufactured, trade name Epicron 850, average molecular weight 380]. In addition, as the latent curing agent, (3) microcapsule type imidazole curing agent [trade name Novacure HX3941, manufactured by Asahi Kasei Epoxy Co., Ltd., 13% by weight of bisphenol A type epoxy resin with an average molecular weight of 380, average molecular weight of 350 Containing 52 wt% of bisphenol F type epoxy resin]. Further, (4) spherical silica particles having an average particle diameter of 20 nm are used as the inorganic filler, and these (1) to (4) are (1) 40 / (2) 55 / (3) 20 / ( 4) Blended at a ratio of 5. In addition, the compounding quantity of the epoxy resin whose average molecular weight is less than 500 is 56.7 weight%. Next, in the same manner as in Example 1 described above, a film-like adhesive for electrode connection having an anisotropic conductivity having a thickness of 35 μm was prepared, and a joined body of a flexible printed wiring board and a glass substrate was obtained. Then, the above results of performing temporary adhesion evaluation, repairability evaluation, and connection reliability evaluation under the same conditions as in Example 1 are shown in Table 1.
表1に示すように、実施例1〜5においては、いずれの場合においても、仮接着性が良好であることが判る。また、初期接続抵抗が1Ω以下であり、リペア性が良好であることが判る。また、ガラス基板の銅電極上に残存している接着剤の拭き取り回数が50回以下であり、リペアを行う際の作業時間が短いことが判る。さらに、500時間後の接続抵抗が3Ω以下であり、接続信頼性が良好であることが判る。 As shown in Table 1, in Examples 1-5 , it turns out that temporary adhesiveness is favorable in any case. Further, it can be seen that the initial connection resistance is 1Ω or less and the repairability is good. Further, it can be seen that the number of times of wiping off the adhesive remaining on the copper electrode of the glass substrate is 50 times or less, and the working time for repairing is short. Furthermore, it can be seen that the connection resistance after 500 hours is 3Ω or less, and the connection reliability is good.
一方、表1に示すように、比較例1においては、接着剤成分に対する前記平均分子量が500未満のエポキシ樹脂の配合量が、20重量%未満(16.4重量%)であるため、仮接着性が低下していることが判る。また、比較例2においては、接着剤成分に対する平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂の配合量が、40重量%よりも大きい(45.2重量%)であるため、500時間後の接続抵抗の値が3Ω以上となっており、電極間の接続信頼性が低下していることが判る。 On the other hand, as shown in Table 1, in Comparative Example 1, the amount of the epoxy resin having an average molecular weight of less than 500 with respect to the adhesive component is less than 20% by weight (16.4% by weight). It turns out that the sex has fallen. In Comparative Example 2, since the blending amount of the epoxy resin having an average molecular weight of 500 or more and 4000 or less with respect to the adhesive component is larger than 40% by weight (45.2% by weight), the connection resistance after 500 hours This value is 3Ω or more, and it can be seen that the connection reliability between the electrodes is lowered.
また、表1に示すように、比較例1〜5においては、いずれの場合においても、初期接続抵抗が1Ωより小さいが、ガラス基板の銅電極上に残存している接着剤の拭き取り回数が50回よりも大きく、リペアを行う際の作業時間が長いことが判る。これは、比較例1〜5においては、いずれの場合においても、ポリビニルブチラール樹脂が含有されておらず、さらに、比較例4、5においては、平均分子量が500未満のエポキシ樹脂のみが含有されており、平均分子量が500以上4000以下のエポキシ樹脂が含有されていないため、エポキシ樹脂全体の架橋密度が過度に高くなったためであると考えられる。 Moreover, as shown in Table 1, in any of Comparative Examples 1 to 5, the initial connection resistance is less than 1Ω in any case, but the number of times of wiping off the adhesive remaining on the copper electrode of the glass substrate is 50. It is larger than the number of times and it can be seen that the work time for repairing is long. This is because Comparative Examples 1 to 5 contain no polyvinyl butyral resin in any case, and Comparative Examples 4 and 5 contain only an epoxy resin having an average molecular weight of less than 500. In addition, since an epoxy resin having an average molecular weight of 500 or more and 4000 or less is not contained, the crosslinking density of the entire epoxy resin is considered to be excessively high.
本発明の活用例としては、電極、回路等を設けた配線板や電子部品等を接着し、かつ電気的に接続するための電極接続用接着剤が挙げられる。 As an application example of the present invention, there can be mentioned an electrode connecting adhesive for bonding and electrically connecting a wiring board or an electronic component provided with electrodes, circuits and the like.
1…配線基板、2…電極接続用接着剤、3…フレキシブルプリント配線板、4…配線電極(ITO電極)、5…金属電極(銅電極)、6…導電性粒子、L…導電性粒子の長径、R…導電性粒子の短径、X…フィルム形状を有する電極接続用接着剤の厚み方向、Y…フィルム形状を有する電極接続用接着剤の面方向 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Wiring board, 2 ... Electrode connection adhesive, 3 ... Flexible printed wiring board, 4 ... Wiring electrode (ITO electrode), 5 ... Metal electrode (copper electrode), 6 ... Conductive particle, L ... Conductive particle Long diameter, R ... minor diameter of conductive particles, X ... thickness direction of electrode connecting adhesive having film shape, Y ... surface direction of electrode connecting adhesive having film shape
Claims (5)
前記電極接続用接着剤が、ポリビニルブチラール樹脂を含有するとともに、前記エポキシ樹脂として、平均分子量が500未満の熱硬化性のエポキシ樹脂と、平均分子量が500以上4000以下の熱硬化性のエポキシ樹脂と、フェノキシ樹脂とを含有し、
前記フェノキシ樹脂と、平均分子量が500未満の前記エポキシ樹脂と、平均分子量が500以上4000以下の前記エポキシ樹脂と、前記ポリビニルブチラール樹脂と、前記潜在性硬化剤とを、接着剤成分としたとき、
前記接着剤成分に対する平均分子量が500未満の前記エポキシ樹脂の配合量が、20重量%以上50重量%以下であって、前記接着剤成分に対する平均分子量が500以上4000以下の前記エポキシ樹脂の配合量が、15重量%以上40重量%以下であり、
前記接着剤成分に対する前記ポリビニルブチラール樹脂の配合量が、1重量%以上8.7重量%以下である
ことを特徴とする電極接続用接着剤。 In the electrode connecting adhesive containing a d epoxy resin and conductive particles and the latent curing agent,
Adhesive for the electrode connections, as well as containing polyvinyl butyral resin as the epoxy resin, the average molecular weight of the thermosetting below 500 epoxy resin, the average molecular weight of 500 to 4,000 of thermosetting epoxy resin , Containing phenoxy resin ,
Said phenoxy resin, said epoxy resin having an average molecular weight of less than 500, and the average molecular weight of 500 to 4,000 epoxy resin, the polyvinyl butyral resin and the latent curing agent, when the adhesive component,
The amount of the epoxy resin below the average molecular weight against the adhesive component 500, a 20% by weight to 50% by weight, average molecular weight against the adhesive component of 500 to 4,000 The amount of the epoxy resin is 15 wt% or more and 40 wt% or less,
The compounding amount of the polyvinyl butyral resin with respect to the adhesive component is 1% by weight or more and 8.7 % by weight or less .
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