JP4840038B2 - 中間転写ベルト、中間転写ベルトの製造方法、画像形成方法 - Google Patents

Description

本発明は中間転写ベルト、該中間転写ベルトの製造方法及び該中間転写ベルトを用いた画像形成方法に関する。

電子写真方式の画像形成装置は、オフィス向けの複写機、プリンタに加えて、最近では、軽印刷と呼ばれる印刷分野にまで普及し、版をおこさずに数千枚レベルのプリントを短時間で行えるというメリットから注目されるようになってきた。

電子写真方式の画像形成方法の１つに、感光体上に形成されたトナー画像を中間転写ベルトに一次転写した後、中間転写ベルト上のトナー画像を記録媒体上に転写する二次転写と呼ばれる工程を経て画像形成を行うものがある。

この画像形成方法は、高速で多数枚のプリントを行えるというメリットが有り、良好な転写性能と耐久性を発現するために、中間転写ベルトの改良がこれまでも進められてきた。

現在使用されている中間転写ベルトには、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィドといった熱可塑性樹脂や、ポリイミド、ポリアミドイミド等の様に、加熱反応させ、円筒形に成形した樹脂が使用されているが、近年のトナーの小径化や、プロセスの高速化、或いは、画像形成装置のコンパクト化の要求の中で、画像に関する要求が次第に厳しくなっている。なかでも、文字、線画の中央部のトナーが抜ける「中抜け」や、べた画像の濃度不均一である「転写不良」が問題であった。

文字、線画の中央部の中抜けやべた画像の転写不良という転写性に対する問題に対して、例えば、二次転写性能の低下という課題を解決するために、中間転写ベルトの裏面側電位を一次転写位置から二次転写位置までの間で検知する表面電位検知装置を設ける検討がされている（例えば、特許文献１参照。）。

しかしながら、二次転写性能の低下を防ぐために表面電位を検知する装置を設けると、画像形成装置が複雑となり、コスト上昇を引き起こしたり、部分的なベルト特性の変化などの不均一性を解消することはできなかった。

別のアプローチとして、中間転写ベルトの表面に、離型性を付与するための表面に潤滑剤を添加した中間転写ベルトが知られている（例えば、特許文献２参照。）。

しかしながら、潤滑剤を添加した中間転写ベルトを使用した場合には、長期にわたり中間転写ベルトを使用すると、表面層にクラックが発生したり、表面層に添加した潤滑剤が脱落し、ブレードの振動によりクリーニング不良等が発生し耐久性が不十分であった。
特開２００２−３６５９３７号公報 特開２００５−２３４５８９号公報

本発明は、文字、線画の中央部のトナーが抜ける「中抜け」や、べた画像の濃度不均一である「転写不良」が発生せずに、良好な画像を長期にわたり維持できる画像プロセスを提供できると共に、長期間にわたり中間転写ベルトを使用しても中間転写ベルトの破断の無い耐久性のある中間転写ベルトを提供すること、及び、その中間転写ベルトの製造方法を提供することにある。

本発明者等はいくつかの検討の結果、中間転写ベルトの離型性を上げるために、中間転写ベルトの表面硬度を上げること、更にこの特性を長期にわたって維持するためには、適度な柔軟性を有することという、二律背反する課題を解決することが必要であることを確認した。その解決手段を検討したところ、中間転写ベルト内に可塑成分である、加熱すると蒸発するような低分子量成分である「揮発成分」を分散含有することにより、中間転写ベルトの転写性が安定して維持できることを見出した。

また、表面硬度の高い表面層を設置した場合には、特に離型性の優れた中間転写ベルトが得られるが、この場合、基材層と表面層の揮発成分の含有比を適正な比率にすることにより、耐久性と画像安定性が、非常に良好になることを見出し、本願の発明を完成させた。ここで表面とは、中間転写ベルトのトナーが転写される面をいい、トナーが転写されない面を内面という。

本発明の課題は、下記構成を採ることにより達成される。

１．
電子写真感光体上に担持されたトナー像を、中間転写ベルトに一次転写した後、該トナー像を中間転写ベルトから記録媒体へ二次転写する画像形成装置に用いる中間転写ベルトにおいて、該中間転写ベルトが、少なくとも基材層と表面層とを有する多層構成であり、該中間転写ベルトが、その全体の平均濃度として揮発性物質を１０〜１００００ｐｐｍ含有しており、且つ、前記表面層の揮発成分濃度Ｃ１（質量／質量、ｐｐｍ）と基材層の揮発成分濃度Ｃ２（質量／質量、ｐｐｍ）が
１０≦Ｃ１／Ｃ２≦５００
であることを特徴とする中間転写ベルト。

２．
前記表面層の膜厚が１〜８μｍであり、表面層中の揮発成分濃度が５００〜３００００ｐｐｍであることを特徴とする前記１に記載の中間転写ベルト。

３．
前記表面層の膜厚Ｈｄ（μｍ）と揮発成分濃度Ｃ１（質量／質量、ｐｐｍ）が
１００≦Ｃ１／Ｈｄ≦１０００
であることを特徴とする前記１または２に記載の中間転写ベルト。

４．
前記揮発成分は、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、芳香族系溶剤の少なくとも一つを含むことを特徴とする前記１〜３の何れか１項に記載の中間転写ベルト。

５．
前記表面層が、硬化性の官能基を有する化合物を反応硬化させた樹脂から形成されるものであることを特徴とする前記１〜４の何れか１項に記載の中間転写ベルト。

６．
前記硬化性の官能基を有する化合物が、熱硬化性化合物や不飽和二重結合を有する連鎖重合性化合物の少なくとも一種であることを特徴とする前記５に記載の中間転写ベルト。

７．
中間転写ベルトの表面硬度が、ユニバーサル硬度で２００Ｎ／ｍｍ^２以上３５０Ｎ／ｍｍ^２以下であることを特徴とする前記１に記載の中間転写ベルト。

８．
基材層のヤング率が、２００ＭＰａ以上５ＧＰａ以下の範囲内の樹脂材料を用いて形成されていることを特徴とする前記１に記載の中間転写ベルト。

９．
前記１〜８の何れか１項に記載の中間転写ベルトの製造方法において、
該中間転写ベルトが、紫外線の照射と乾燥処理を施して作製されることを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。

１０．
電子写真感光体上に担持されたトナー像を、中間転写ベルトに一次転写した後、該トナー像を中間転写ベルトから記録媒体へ二次転写する画像形成方法において、
該中間転写ベルトが前記１〜８の何れか１項に記載の中間転写ベルトを用いることを特徴とする画像形成方法。

本発明の中間転写ベルト及びその中間転写ベルトの製造方法は、文字や線画の中央部のトナーが抜ける「中抜け」や、べた画像の濃度不均一である「転写不良」が発生せずに、良好な画像を長期にわたり維持できる画像プロセスを提供できると共に、長期間にわたり中間転写ベルトを使用しても中間転写ベルトの破断の無い耐久性に優れた効果を有する。

本発明者等は、良好な転写性を確保し、且つ、高速で多数枚のプリントを行ってもひび割れや破断が発生しない中間転写ベルト、該中間転写ベルトの製造方法及び該中間転写ベルトを用いた画像形成方法について検討を行った。

種々検討の結果、揮発性物質を規定量含有する中間転写ベルトは、良好な転写性を確保し、且つ、高速で多数枚のプリントを行ってひび割れが発生したり破断しないことを見いだした。

高速で多数枚のプリントを行ってひび割れが発生したり破断しなくなった理由は、中間転写ベルト中の揮発性物質が可塑剤のごとき働きをし、中間転写ベルトの柔軟性を保つことができるようになったためと推測している。

さらに、中間転写ベルト中の揮発性物質の分布を測定して確認することは困難であるが、中間転写ベルトの極表面では揮発性物質が揮発し、中間転写ベルトの極表面層のみの硬度が増していることにより良好な転写性も得られるようになったものと推測している。

以下、本発明について詳細に説明する。

《中間転写ベルト中の揮発性物質》
本発明の中間転写ベルトは、その全体の平均濃度として揮発性物質を１０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１００〜８０００ｐｐｍ、より好ましくは５００〜６０００ｐｐｍを含有する。中間転写ベルト中の揮発性物質の含有量をこの様な範囲とすることにより、ひび割れや破断を効果的に防止することができる。

基材層上に表面層を設けた多層構成の中間転写ベルトの場合は、内部に比べ曲率の関係で、表面層に伸び応力がかかる。そのため、内側の基材層に比べ、表面層が揮発成分を多く含有することが好ましい。

具体的には、表面層の膜厚が１〜８μｍであり、良好な離型性と耐ひび割れ性の両立を図るためには、表面層の揮発成分濃度が５００〜３００００ｐｐｍであることが好ましい。

また、中間転写ベルトの、表面層の揮発成分濃度Ｃ１（質量／質量、ｐｐｍ）と基材層の揮発成分濃度Ｃ２（質量／質量、ｐｐｍ）の比が、
１０≦Ｃ１／Ｃ２≦５００
である。

Ｃ１／Ｃ２の比を上記範囲として表面層に高濃度の揮発成分を保持することにより、若干の揮発成分の蒸発が起こっても、長期にわたりひび割れの発生を抑制でき、良好な転写性を維持できる。特に、中間転写ベルトを数カ所以上のローラで曲げたり、中間転写ベルトの曲げ方向を反転するなど、中間転写ベルトに高ストレスを与える画像形成装置で使用される場合は特に耐ひび割れ性向上に効果的である。

この場合の揮発成分としては、溶剤のほか、未反応のモノマー、添加したオイル成分等がある。

また、表面層の膜厚が厚くなるほど、表面層が割れやすくなる為、表面層の膜厚に応じて揮発成分を含有することが好ましい。

この表面層の膜厚Ｈｄ（μｍ）と揮発成分濃度Ｃ１（質量／質量、ｐｐｍ）の関係は、
１００≦Ｃ１／Ｈｄ≦１０００
であることが好ましい。

中間転写ベルト中の揮発性物質量は、下記のヘッドスペース法により測定することができる。

（ヘッドスペース法）
ヘッドスペース法とは、測定する中間転写ベルトを開閉容器中に封入して加温し、容器中に揮発性物質が充満した状態で速やかに容器中のガスをガスクロマトグラフに注入し、質量分析を行って化合物の同定を行いながら、揮発性物質量を測定するという方法である。

（ヘッドスペース法による測定条件）
測定方法
１．試料採取
（１）２０ｍｌヘッドスペース用バイアルビンに０．８ｇの試料を表面から内面に到る膜厚方向で全層を含むように切り取る。試料量は、０．０１ｇまで秤量する。バイアルビンを、セプタムでシールする。これを全体資料とする。

（２）上記（１）ビンに、表面層側から基材層に到達しない程度に、表面層のみ削り取った資料を採取し、（１）と同様に０．８ｇを採取してシールした。これを表面層試料とする。一方基材層のみを同様に削り取り基材層試料とする。

２．試料の加温
１７０℃の恒温槽に試料を立てた状態で入れ、３０分間加温する。

３．ガスクロマトグラフィ分離条件の設定
担体を内径０．２５ｍｍ、長さ３０ｍのカラムに充填したものを分離カラムとして用いる。この分離カラムをガスクロマトグラフに装着し、ヘリウム（Ｈｅ）をキャリアとして、５０ｍｌ／分で流す。分離カラムの温度を４０℃にして３分間保持し、その後１０℃／分で２００℃まで昇温させ、２００℃到達後５分間保持し測定する。

４．試料の導入
バイアルビンを恒温槽から取りだし、直ちにガスタイトシリンジで１ｍｌを注入する。

５．計算（揮発性部物質の測定方法）
基準サンプルとして、ｎ−ヘキサンとｎ−ヘキサデカンを予め測定し、それぞれのピークの検出時間を確認する。その後、サンプルの測定を実施し、ｎ−ヘキサデカンのピークの検出時間までに検出されるピークの総面積を、トルエン検量線にて換算した値を揮発性物質の全量と算出する。

但し、算出に使用するピークは、１ピーク当たりのトルエン換算量で０．１ｐｐｍ以上のピークとする。測定した各揮発成分の質量換算方法は、すべての化合物での単位面積当たりの化合物量がトルエンの面積／濃度比と同じであると仮定して換算し、全体の揮発性成物質量を換算する。

表面層、基材層を有する中間転写ベルトの場合の基材層の膜厚及び単層の場合の全層の膜厚測定は、接触式の膜厚計（ダイアルゲージ：ＰＥＡＣＯＣＫ社製）で基材層あるいは単層の中間転写ベルト全体の膜厚をランダムに５ヶ所測定し、平均値を測定値とする。表面層の膜厚の測定は中間転写ベルトの断層写真を撮り、この断層写真から表面層の厚みを測定する。

６．測定構成
（ａ）ヘッドスペース条件
ヘッドスペース装置：「ＨＰ７６９４ Ｈｅａｄ Ｓｐａｃｅ Ｓａｍｐｌｅｒ」（ヒューレットパッカード社製）
温度条件：トランスファーライン ２００℃
ループ温度 ２００℃
サンプル量：０．８ｇ／２０ｍｌバイアルビン
（ｂ）ＧＣ／ＭＳ条件
ＧＣ：ＨＰ５８９０（ヒューレットパッカード社製）
ＭＳ：ＨＰ５９７１（ヒューレットパッカード社製）
カラム：ＨＰ−６２４（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ）（ヒューレットパッカード社製）
オーブン温度：
初期温度：４０℃（保持時間３分）
昇温速度：１０℃／分
到達温度：２００℃（保持時間５分）
測定モード：ＳＩＭ（セレクトイオンモニター）モード
《揮発性物質》
中間転写ベルトの揮発性物質は、中間転写ベルトの塗膜を作製するときに用いた溶剤が主であるが、中間転写ベルトの主成分となる樹脂を作製するときに用いた未反応モノマーや反応副生成物もある。中間転写ベルト全体もしくは表面層中に含有する揮発成分濃度の制御は、使用するモノマーの種類、溶剤の種類、乾燥条件を変化させて行うことができる。

中間転写ベルトの形成に用いる溶剤としては、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、芳香族系溶剤のいずれかを単独で或いは混合して用いることができる。

具体的には、溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコール、メチルイソプロピルケトン、トルエン、キシレン、シクロヘキサノン、２−ブタノール、エチルアルコール等を挙げることができる。

これらの中ではメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコールが長期にわたり安定に可塑性を維持できる点で好ましい。

未反応モノマーとしては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ウレタンアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどである。

反応副生成物は、反応性モノマーのダイマー、トリマー、オリゴマー等である。

揮発成分の量を制限する要因としては、離型性の低下があり、中間転写ベルトが１００００ｐｐｍを越えるほど含有していると、離型性の低下が発生し、転写性が悪くなり、中抜け性も発生しやすくなる。

転写性を良好にするには、表面の硬度を、ユニバーサル硬度で２００Ｎ／ｍｍ²以上３５０Ｎ／ｍｍ²以下にすることが好ましい。

中間転写ベルトの表面硬度は下記の方法で測定することができる。

ユニバーサル硬度で規定される硬度とは、圧子に荷重をかけながら測定対象物に押し込むことにより、下記式
ユニバーサル硬度＝試験荷重／試験荷重下での圧子の測定対象物との接触表面積
として求められ、単位はＭＰａ（Ｎ／ｍｍ²）で表される。このユニバーサル硬度の測定は、市販の硬度測定装置を用いて行うことができ、例えば、超微少高度計「Ｈ−１００Ｖ」（フィッシャーインストルメント社製）を用いて測定することができる。この測定装置では、四角錘或いは三角錐形状の圧子を、試験荷重をかけながら被測定物に押し込み、所望の深さに達した時点でその押し込み深さから圧子が被測定物と接触している表面積を求め、上記式よりユニバーサル硬度を算出する。

測定条件
測定機：超微少高度計「Ｈ−１００Ｖ」（フィッシャーインストルメント社製）
測定圧子：ヴィッカース圧子
測定環境：２０℃、６０％ＲＨ
測定資料：５ｃｍ×５ｃｍの大きさに中間転写ベルトを切断して測定試料を作製
最大試験荷重：２ｍＮ
荷重条件：最大試験荷重に１０秒で達する速度で、時間に比例して荷重を印加する
荷重クリープ：５秒
尚、測定は各試料ともランダムに１０点測定し、その平均値をユニバーサル硬度で規定する硬度とする。

《中間転写ベルトの層構成》
本発明の中間転写ベルトの層構成は、単層構成でも多層構成でも良いが、少なくとも基材層と表面層とを有する多層構成が好ましい。

図１は、本発明の中間転写ベルトの一例を示す模式図である。

図１において、２は無端の中間転写ベルト、２０は中間転写ベルトの断面、２１は基材層、２２は中間層、２３は表面層を示す。

図１の（ａ）は、単層構成の中間転写ベルト
（ｂ）は、基材層と表面層とを有する多層構成の中間転写ベルト
（ｃ）は、基材層と中間層と表面層とを有する多層構成の中間転写ベルトを示す。

基材層２１は、中間転写ベルトが安定に駆動されるために設けられる。

基材層の形成方法としては、樹脂を溶剤に溶解した塗布液を塗布して形成する方法、樹脂を直接製膜する方法が挙げられるが、樹脂を直接製膜する方法が好ましい。

樹脂を直接製膜して基材層を形成する方法としては、押し出し成形、インフレーション成形等がある。いずれの場合も樹脂材料と各種導電性物質を溶融混練して、押し出し機の場合は樹脂を押し出して冷却して成形し、インフレーション法の場合は型内で溶融樹脂を筒状とし、その中にブロアーで空気を吹き込み、冷却して無端ベルト形状に成形することにより作製することができる。

また、遠心成形方法を用いて形成することもできる。その際、基材層の材料としては、樹脂を溶剤に溶解したものに各種導電性物質を分散した塗料とする。

中間層２２は、基材層２１と表面層２３の接着性を向上させるための層で、必要に応じ設けられる。

中間層の形成方法としては、樹脂を溶剤に溶解した塗布液を塗布して形成する方法、樹脂を直接製膜して形成する方法が挙げられるが、樹脂を溶剤に溶解した塗布液を塗布して形成する方法が好ましい。

表面層２３は、感光体上のトナー像を、中間転写ベルトへ、中間転写ベルトから記録媒体へ良好に転写するために設けられる。

表面層の形成方法としては、樹脂を溶剤に溶解した塗布液を塗布して形成する方法、樹脂を直接製膜する方法が挙げられるが、樹脂を溶剤に溶解した塗布液を塗布して形成する方法が好ましい。

なお、本発明においては、基材層、中間層、表面層のいずれかが樹脂を溶剤に溶解した塗布液を塗布して形成することが好ましい。

中間転写ベルトの厚さは、その使用目的などに応じて適宜決定しうるが、一般には強度や柔軟性等の機械特性などの点により、５〜５００μｍが好ましく、１０〜３００μｍがより好ましく、２０〜２００μｍがさらに好ましい。

尚、無端構造の中間転写ベルトは、重畳による厚さ変化がなく、任意な部分をベルト回転の開始位置とすることができ、回転開始位置の制御機構を省略できる利点などを有している。

《中間転写ベルトの形成》
〈基材層〉
基材層は、クリーニングブレードから中間転写ベルトに加わる負荷で中間転写ベルトが変形することを回避し、転写部への影響を低減させる剛性を有するものである。基材層は、ヤング率が２００ＭＰａ〜５ＧＰａの範囲内の材料を用いて形成することが好ましく、３００ＭＰａ〜４ＧＰａの範囲内の材料がより好ましい。尚、ヤング率は前述の超微少高度計「Ｈ−１００Ｖ」（フィッシャーインストルメント社製）を用いて測定することができる。

この様な性能を発現する材料として、例えば、ポリカーボネート、ポリフェニレンサルファイド、ポリフッ化ビニリデン、ポリイミド、ポリエーテル、エーテルケトン等の樹脂材料が挙げられる。これらの樹脂材料ではヤング率が２００ＭＰａを超えるものであり、厚み１００〜１５０μｍで、ベルト基材としての機械特性を満足する。

また、基材層に使用される材料は、例えば、ポリイミド、ポリエステル、ポリエーテル、エーテルケトン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフッ化ビニリデン、ポリフロロエチレン−エチレン共重合体等の樹脂材料及びこれらを主原料としてなる樹脂材料が挙げられる。更に、前述の樹脂材料と弾性材料とをブレンドした材料を使用することも可能である。前記弾性材料としては、例えば、ポリウレタン、塩素化ポリイソプレン、ＮＢＲ、クロロピレンゴム、ＥＰＤＭ、水素添加ポリブタジエン、ブチルゴム、シリコーンゴム等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

この中でも、ポリフェニレンサルファイド或いはポリイミド樹脂を含有することが好ましい。ポリイミド樹脂は、ポリイミド樹脂の前駆体であるポリアミック酸の加熱により形成される。また、ポリアミック酸は、テトラカルボン酸二無水物や、その誘導体とジアミンのほぼ等モル混合物を有機極性溶媒に溶解させ、溶液状態で反応させることにより得られる。

尚、本発明では、基材層にポリイミド系樹脂を使用する場合、基材層におけるポリイミド系樹脂の含有率が５１％以上であることが好ましい。

基材層には、必要に応じ導電性物質を添加して作製される。

〈中間層〉
中間層は、図１（ｃ）に示すように、基材層と表面層との間に必要に応じ設けられる。中間層に使用可能な材料としては、ポリアミド樹脂等が挙げられ、具体的なポリアミド樹脂の例としては、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン、ナイロン１２、共重合ナイロン等が挙げられる。基材層２１と表面層２３との密着強度が弱い場合、或いは基材層が表面層の溶剤に溶解する場合には中間層２２を設けるとよい。

ポリアミド樹脂の溶剤としては、メタノール、エタノール等の単独溶剤またはそれら単独溶剤に水、トルエン等を混合させた混合溶剤、１−プロパノール、２−プロパノール等が用いられる。なかでも、ナイロン８とメタノール／水混合溶剤（メタノール／水＝３／１）との組合せが好適である。

〈表面層〉
表面層は、低表面エネルギーの結着樹脂が含有され、中間転写ベルト２上の表面エネルギーを低くすることによりベルトからのトナー画像の離れを促進させている。その結果、二次転写時に中間転写ベルトから記録媒体へのトナー画像の転写性が向上し、記録媒体上には高画質のトナー画像が得られる。

基材層の上に表面層を設ける場合には、導電性物質と反応性化合物を含有する表面層用塗布液を基材層上にスプレー塗布して塗膜を形成し、塗膜の流動性が無くなる程度まで一次乾燥した後、紫外線により反応性化合物に硬化処理を施し、更に塗膜中の揮発性物質の量を規定量にするため二次乾燥を行って作製することが好ましい。

表面層の樹脂としては、硬化性の官能基を有する化合物を反応硬化させた樹脂が好ましい。

硬化性の官能基を有する化合物とは、アクリル系、フェノール系、メラミン系、アルキッド系、シリコーン系、エポキシ系、ウレタン系及び不飽和ポリスチレン系などの熱硬化性化合物や、ビニルエーテル系、ビニル系、スチレン系及びアクリル系などの不飽和二重結合を有する連鎖重合化合物をさす。これらは、一種または二種以上混合して用いることもできる。

好ましい表面層用塗布液の材料の一例を下記に示すがこれに限定されるものではない。

ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ：日本化薬）
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）
アンチモンドープ酸化スズ（Ｔ−１：三菱マテリアル）
シリカゾル（ＭＥＫ シリカゾル：日産化学）
ポリテトラフルオロエチレン分散液（ＫＤ−５００ＡＳ：喜多村化学）
ポリジメチルシロキサン
メチルエチルケトン：メチルイソブチルケトン＝８：２
本発明で規定している中間転写ベルト中の揮発性物質の量は、表面層の形成に用いる溶剤の種類、紫外線の強度と積算光量、乾燥条件で制御する方法が好ましい。

本発明では、紫外線の積算光量（ｍＪ／ｃｍ²）は、水銀灯の強度（ｍＷ／ｃｍ²）と照射時間で調整する。

〈導電性物質〉
本発明では、中間転写ベルトの電位特性をコントロールする目的で各層に導電性物質を添加することが好ましい。

本発明に用いる導電性物質としては、導電性フィラー、イオン導電剤を挙げることができる。

導電性フィラーとしては、数一次平均粒子径５μｍ以下のものが好ましく、０．０１〜１μｍのものがより好ましい。導電性フィラーの平均粒子径が５μｍ以下にすることにより、製膜時に導電性フィラーが偏在する可能性が無くなり、その結果中間転写ベルトの電気特性のバラツキが生じなくなる。

導電性フィラーとしては、具体的にカーボンブラック、導電性金属酸化物を挙げることができる。

カーボンブラックを用いると、少ない使用量で電気特性を達成することができ好ましい。

カーボンブラックとしては、導電性を有するものであれば種々の既存のカーボンブラックを用いることができ、ファーネストブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック等を挙げることができる。

カーボンブラックの配合量としては、カーボンブラックの種類により異なるが中間転写ベルト全体に対して５〜４０質量部が好ましく、要求される体積抵抗率に合うように適性に添加される。

また、導電性金属酸化物としては、酸化錫、酸化亜鉛、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタン酸カリウム、酸化アンチモン−酸化錫複合酸化物（ＡＴＯ）、酸化インジウム−酸化錫複合酸化物（ＩＴＯ）等を用いることができる。

また、導電性金属酸化物はシラン系カップリング剤で表面処理することが好ましい。この処理は、適当な溶媒に溶解したシラン系カップリング剤溶液中に金属酸化物を添加混合して、溶媒を蒸発し乾燥させることにより行われる。表面処理された金属酸化物（表面処理または非処理の導電性金属酸化物を以下に導電剤ということがある）は、ポリイミド樹脂との相溶性が向上するため、その分散が均一になり、表面抵抗率のバラツキがより一層抑制される。シラン系カップリング剤で表面処理された金属酸化物の配合量は、表面処理されてない金属酸化物と同様の理由により、金属酸化物の種類等によっても異なるので、一義的に定めることは困難であるが、樹脂１００質量部に対して３２〜４０質量部の範囲にあり、好ましくは３５〜３８質量部である。シラン系カップリング剤としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。

イオン導電剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、オクタドデシルトリメチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、変性脂肪酸・ジメチルエチルアンモニウニウム塩の過塩素酸塩、塩素酸塩、ホウフッ化水素酸塩、硫酸塩、エトサルフェート塩、臭化ベンジル塩、塩化ベンジル塩等のハロゲン化ベンジル塩等の第四級アンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加硫酸エステル塩、高級アルコール燐酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加燐酸エステル塩等の陰イオン界面活性剤、各種ベタイン等の両性イオン界面活性剤、高級アルコールエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等の非イオン性帯電防止剤等の帯電防止剤、ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃、ＮａＣｌ₄、ＬｉＣｌＯ₄、ＬｉＡｓＦ₆、ＬｉＢＦ₄、ＮａＳＣＮ、ＫＳＣＮ、ＮａＣｌ等のＬｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺等の周期律表第１族の金属塩、あるいはＮＨ⁴⁺の塩等の電解質、またＣａ（ＣｌＯ₄）₂等のＣａ²⁺、Ｂａ²⁺等の周期律表第２族の金属塩及びこれらの帯電防止剤が、少なくとも１個の水酸基、カルボキシル基、一級ないし二級アミン基等のイソシアネートと反応する活性水素を有する基を持ったものが挙げられる。更に、それら等と１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコールとその誘導体等の錯体あるいはエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のモノオールとの錯体が挙げられ、これらの中から選ばれる１種類あるいは２種類以上を使用することができる。ただし、その他公知のイオン導電性抵抗制御剤等、上記の材料に限定されるものではない。

《画像形成》
〈画像形成装置〉
次に、本発明に係る画像形成方法に用いられる画像形成装置について説明する。

画像形成装置は、感光体上に、帯電手段、露光手段、小径トナーを含む現像剤による現像手段、現像手段により形成したトナー像を中間転写ベルトを介して記録媒体に転写する転写手段とを有することが好ましい。

具体的には、複写機やレーザプリンタ等が挙げられるが、特に、５０００枚以上の連続プリントが可能な画像形成装置が好ましい。この様な装置では、短時間に大量のプリント作成を行う分、中間転写ベルトと記録媒体との間に電界が発生し易くなるが、本発明の中間転写ベルトにより電界の発生が抑制されて安定した二次転写が行える。

本発明の中間転写ベルトの使用が可能な画像形成装置は、画像情報に応じた静電潜像を形成する像担持体、像担持体に形成された静電潜像を現像する現像装置、像担持体上のトナー像を中間転写ベルト上に転写する一次転写手段、中間転写ベルト上のトナー像を紙やＯＨＰシートなどの記録媒体上に転写する二次転写手段等を有する。そして、中間転写ベルトとして本発明の中間転写ベルトを有することにより、二次転写時に剥離放電を発生させずに安定したトナー画像形成を行える。

本発明の中間転写ベルトが使用可能な画像形成装置としては、単色のトナーで画像形成を行うモノクロ画像形成装置や、像担持体上のトナー像を中間転写ベルトに順次転写するカラー画像形成装置、各色毎の複数像担持体を中間転写ベルト上に直列配置させたタンデム型カラー画像形成装置等が挙げられる。

本発明の中間転写ベルトは、タンデム型のカラー画像形成に用いると有効である。

図２は、本発明の中間転写ベルトが使用可能な画像形成装置の一例を示す断面構成図である。

図２において、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは感光体、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは現像手段、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋは一次転写手段としての一次転写ローラ、５Ａは二次転写手段としての二次転写ローラ、６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋはクリーニング手段、７は中間転写ベルトユニット、２４は熱ロール式定着装置、７０は中間転写ベルトを示す。

この画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、複数組の画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、転写部としての無端ベルト状中間転写ベルトユニット７と、記録部材Ｐを搬送する無端ベルト状の給紙搬送手段２１及び定着手段としての熱ロール式定着装置２４とを有する。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。

各感光体に形成される異なる色のトナー像の１つとして、イエロー色の画像を形成する画像形成部１０Ｙは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｙ、該感光体１Ｙの周囲に配置された帯電手段２Ｙ、露光手段３Ｙ、現像手段４Ｙ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ、クリーニング手段６Ｙを有する。また、別の異なる色のトナー像の１つとして、マゼンタ色の画像を形成する画像形成部１０Ｍは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｍ、該感光体１Ｍの周囲に配置された帯電手段２Ｍ、露光手段３Ｍ、現像手段４Ｍ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｍ、クリーニング手段６Ｍを有する。また、更に別の異なる色のトナー像の１つとして、シアン色の画像を形成する画像形成部１０Ｃは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｃ、該感光体１Ｃの周囲に配置された帯電手段２Ｃ、露光手段３Ｃ、現像手段４Ｃ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｃ、クリーニング手段６Ｃを有する。また、更に他の異なる色のトナー像の１つとして、黒色画像を形成する画像形成部１０Ｋは、第１の像担持体としてのドラム状の感光体１Ｋ、該感光体１Ｋの周囲に配置された帯電手段２Ｋ、露光手段３Ｋ、現像手段４Ｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｋ、クリーニング手段６Ｋを有する。

無端ベルト状中間転写ベルトユニット７は、複数のローラにより巻回され、回動可能に支持された中間転写エンドレスベルト状の第２の像担持体としての無端ベルト状中間転写ベルト７０を有する。

画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋより形成された各色の画像は、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋにより、回動する無端ベルト状中間転写ベルト７０上に逐次転写されて、合成されたカラー画像が形成される。給紙カセット２０内に収容された記録媒体として用紙等の記録部材Ｐは、給紙搬送手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ、２２Ｂ、２２Ｃ、２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５Ａに搬送され、記録部材Ｐ上にカラー画像が一括転写される。カラー画像が転写された記録部材Ｐは、熱ロール式定着装置２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。

一方、二次転写ローラ５Ａにより記録部材Ｐにカラー画像を転写した後、記録部材Ｐを曲率分離した無端ベルト状中間転写ベルト７０は、クリーニング手段６Ａにより残留トナーが除去される。

画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｋは常時、感光体１Ｋに圧接している。他の一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃはカラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃに圧接する。

二次転写ローラ５Ａは、ここを記録部材Ｐが通過して二次転写が行われる時にのみ、無端ベルト状中間転写ベルト７０に圧接する。

また、装置本体Ａから筐体８を支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して引き出し可能にしてある。

筐体８は、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写ベルトユニット７とを有する。

画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、垂直方向に縦列配置されている。感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋの図示左側方には無端ベルト状中間転写ベルトユニット７が配置されている。無端ベルト状中間転写ベルトユニット７は、ローラ７１、７２、７３、７４、７６を巻回して回動可能な無端ベルト状中間転写ベルト７０、一次転写ローラ５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ及びクリーニング手段６Ａとから成る。

筐体８の引き出し操作により、画像形成部１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋと、無端ベルト状中間転写ベルトユニット７とは、一体となって、本体Ａから引き出される。

このように感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ上に帯電、露光、現像によりトナー像を形成し、無端ベルト状中間転写ベルト７０上で各色のトナー像を重ね合わせ、一括して記録部材Ｐに転写し、熱ロール式定着装置２４で加圧及び加熱により固定して定着する。トナー像を記録部材Ｐに転移させた後の感光体１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋは、クリーニング装置６Ａで転写時に感光体に残されたトナーを清掃した後、上記の帯電、露光、現像のサイクルに入り、次の像形成が行われる。

〈記録媒体〉
本発明に用いられる記録媒体としては、トナー画像を保持する支持体で、通常画像支持体、転写材或いは転写紙といわれるものである。具体的には薄紙から厚紙までの普通紙、アート紙やコート紙等の塗工された印刷用紙、市販されている和紙やはがき用紙、ＯＨＰ用のプラスチックフィルム、布等の各種転写材を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。

以下に、本発明に係る実施例を記載するが、以下の実施例に限定されるものではない。尚、下記文中の質量部は、特に断りがないかぎり単量体換算或いは固形分換算の質量部を表す。

《中間転写ベルトの作製》
〈基材層の作製〉
（基材層（１）の作製）
３，３′，４，４′−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物（ＢＰＤＡ）とｐ−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）とからなるポリアミド酸のＮ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）溶液（宇部興産製ユーワニス（固形分１８質量％））に導電性物質（カーボンブラック粒子）をポリイミド系樹脂固形分１００質量部に対し２３質量部になるよう添加して、衝突型分散機（シーナス製ＧｅａｎｕｓＰＹ）を用い、圧力２００ＭＰａで、最小面積が１．４ｍｍ²で２分割後衝突させ、再度２分割する経路を５回通過させて、混合して、基材層用の導電剤入りのポリアミド酸溶液を調製した。

導電性物質入りのポリアミド酸溶液を円筒状金型内面に、ディスペンサーを介して０．５ｍｍに塗布し、１５００ｒｐｍで１５分間回転させて均一な厚みを有する展開層とした後、２５０ｒｐｍで回転させながら、金型の外側より６０℃の熱風を３０分間あてた後、１５０℃で６０分間加熱した。その後、３６０℃まで２℃／分の昇温速度で昇温し、さらに３６０℃で３０分加熱して溶媒の除去、脱水閉環水の除去、及びイミド転化反応の完結を行った。その後室温に戻し、金型から剥離し、目的とする無端ベルト状の「基材層（１）」を得た。この基材層の厚みは１００μｍで、ヤング率は３０００ＭＰａであった。

（基材層（２）の作製）
ポリフェニレンサルファイド樹脂（Ｅ２１８０：東レ社製） １００質量部
カーボンブラック（ファーネス＃３０３０Ｂ：三菱化学社製） １６質量部
エチレン／グリシジルメタクリレートコポリマーのポリアクリロニトリル／スチレングラファイト物（Ｍｎ＞１００００）（モディパーＡ４４００：日本油脂社製）
１質量部
モンタン酸カルシウム ０．２質量部
上記材料を単軸押出機に投入し、溶融混練させて樹脂混合物とした。単軸押出機の先端にはスリット状でシームレスベルト形状の吐出口を有する環状ダイスが取り付けてあり、混練された上記樹脂混合物を、シームレスベルト形状に押し出した。押し出されたシームレスベルト形状の樹脂混合物を、吐出先に設けた円筒状の冷却筒に外挿させて冷却し、固化することによりシームレス円筒状の「基材層（２）」を得た。この基材層（２）の厚みは１０５μｍで、ヤング率は１０００ＭＰａであった。

（基材層（３）の作製）
原料は下記のものを配合して作製した。

ポリカーボネート（重量平均分子量２８，０００：ＰＳ換算重量平均分子量６４，０００） ６０質量部
ポリアリレート（重量平均分子量３０，０００：ＰＳ換算重量平均分子量６９，０００） ２６質量部
チタニウム（IV）ブトキシド ０．０５質量部
２，４−ジターシャリブチルフェニル−４，４′−ビフェニリレンシホスホナイト
０．５質量部
カーボンブラック「デンカブラック」（電気化学社製） １４質量部
上記原料を、二軸混練押出機を用いて溶融混練しペレット化した。このペレットを押出機により、成形温度２３０℃で、環状ダイ下方に溶融チューブ状態で押し出し、押し出した溶融チューブを環状ダイと同一軸上に支持棒を介して装着した冷却マンドレルの外表面に接して、樹脂製シームレスエンドレスベルトを作製した。これを「基材層（３）」とする。基材層（３）の厚みは１２０μｍで、ヤング率は５００ＭＰａであった。

〈中間転写ベルト１の作製〉
（表面層の形成）
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ：日本化薬） １００質量部
１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ） １質量部
アンチモンドープ酸化スズ（Ｔ−１：三菱マテリアル） ５０質量部
シリカゾル（ＭＥＫ シリカゾル：日産化学） ２０質量部
ポリテトラフルオロエチレン分散液（ＫＤ−５００ＡＳ：喜多村化学） ３０質量部
ポリジメチルシロキサン １質量部
メチルイソブチルケトン：メチルエチルケトン＝８：２ １５００質量部
上記表面層用塗膜組成物を、混合・溶解して表面層用塗布液を調製した。この塗布液を上記の基材層（１）上に、スプレー塗布を行い、その後３０℃の乾燥装置中で３０分一次乾燥を行った後、紫外線強度１００ｍＷ／ｃｍ²の水銀灯で２０００ｍＪ／ｃｍ²の積算光量を照射し硬化を行い、さらに８０℃の乾燥装置中で６０分間二次乾燥を行い表面層を形成し、「中間転写ベルト１」を作製した。

〈中間転写ベルト２〜７、８〜１９の作製〉
基材層と、表面層形成時の乾燥条件と硬化条件を表１、表２のようにして「中間転写ベルト２〜７、８〜１９」を作製した。

表１、表２に、中間転写ベルト１〜７、８〜１９の作製に用いた材料、基材層、表面層の乾燥条件、硬化条件、揮発性物質等を示す。

《転写性の評価》
上記で作製した「中間転写ベルト１〜７、８〜１９」を、画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ８０５０」（コニカミノルタビジネステクノロジーズ社製）に搭載して転写性の評価を行った。

尚、画像形成には個数基準におけるメディアン径（Ｄ₅₀）が４．５μｍのトナーと６０μｍのコートキャリアよりなる２成分現像剤を使用した。

プリント環境は、低温低湿（１０℃、２５％ＲＨ）と高温高湿（３０℃、８５％ＲＨ）で行った。

記録媒体は、Ａ４版の上質紙（６４ｇ／ｍ²）を用いた。

プリント原稿は、画素率が７％の文字画像（３ポイント、５ポイント）、カラー人物顔画像（ハーフトーンを含むドット画像）、べた白画像、べた画像がそれぞれ１／４等分にあるオリジナル画像（Ａ４版）を用いた。

画像評価は、両面プリントを行い、下記の項目について行った。尚、評価基準は、◎、○を合格、×は実用上問題が有り不合格とする。

〈転写率〉
転写率は、感光体上に形成されたトナー画像が中間転写ベルトを介して記録媒体上へ定着されたときのべた画像の濃度で評価した。

具体的には、高温高湿で、１００００枚の両面プリントを行い、１００００万枚目のプリントの裏面（２面目）のべた画像部の濃度を濃度計で測定し、転写率を評価した。

評価基準
◎：べた画像濃度が１．４以上で、転写率は良好で問題なし
○：べた画像濃度が１．３以上で、転写率はやや悪くなるが実用上問題ないレベル
×：べた画像濃度が１．３未満で、転写率は悪く実用上問題となるレベル。

〈文字部のトナー散り〉
低温低湿で、１００００枚の両面プリントを行い、１００００枚目のプリントの裏面（２面目）の文字画像を、ルーペで１０倍に拡大して観察し、文字部周辺のトナー散りの状態を目視で評価した。

評価基準
◎：文字部のトナー散りが、少なく良好
○：文字部のトナー散りが、若干見られるが実用上問題ないレベル
×：文字部のトナー散りが、多く見られ実用上問題となるレベル。

《耐久性の評価》
中間転写ベルトの耐久性評価は、評価機として、上記「８０５０」の現像装置、転写装置、クリーニング装置が直接中間転写ベルトに接触しないように改造した装置を用いて行った。

具体的には、上記で作製した中間転写ベルトを、上記装置に装着し、高温高湿（３０℃、８５％ＲＨ）の環境で、連続回転して行った。

評価は、５万回転毎に中間転写ベルト表面を目視観察し、ひび割れの発生状態を目視で観察して行った。

表３、表４に、評価結果を示す。

表４の結果から明らかなように、本発明の「中間転写ベルト１０〜１２及び１６、１９を用いた実施例８〜１０及び実施例１２、１５」は、良好な転写性を示すのに対し、比較例の「中間転写ベルト１３、１５を用いた比較例３及び４」は転写性に問題がでた。また、表面層と基材層の揮発成分が適正な範囲にあると、耐久時のひび割れの発生が抑制され、長寿命の中間転写ベルトが得られた。

本発明の中間転写ベルトの一例を示す模式図である。 本発明の中間転写ベルトが使用可能な画像形成装置の一例を示す断面構成図である。

符号の説明

２ 無端の中間転写ベルト
２０ 中間転写ベルト
２１ 表面層
２２ 中間層
２３ 基材層

Claims (10)

1. 電子写真感光体上に担持されたトナー像を、中間転写ベルトに一次転写した後、該トナー像を中間転写ベルトから記録媒体へ二次転写する画像形成装置に用いる中間転写ベルトにおいて、該中間転写ベルトが、少なくとも基材層と表面層とを有する多層構成であり、該中間転写ベルトが、その全体の平均濃度として揮発性物質を１０〜１００００ｐｐｍ含有しており、且つ、前記表面層の揮発成分濃度Ｃ１（質量／質量、ｐｐｍ）と基材層の揮発成分濃度Ｃ２（質量／質量、ｐｐｍ）が
   １０≦Ｃ１／Ｃ２≦５００
   であることを特徴とする中間転写ベルト。
2. 前記表面層の膜厚が１〜８μｍであり、表面層中の揮発成分濃度が５００〜３００００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１に記載の中間転写ベルト。
3. 前記表面層の膜厚Ｈｄ（μｍ）と揮発成分濃度Ｃ１（質量／質量、ｐｐｍ）が
   １００≦Ｃ１／Ｈｄ≦１０００
   であることを特徴とする請求項１または２に記載の中間転写ベルト。
4. 前記揮発成分は、ケトン系溶剤、アルコール系溶剤、芳香族系溶剤の少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載の中間転写ベルト。
5. 前記表面層が、硬化性の官能基を有する化合物を反応硬化させた樹脂から形成されるものであることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の中間転写ベルト。
6. 前記硬化性の官能基を有する化合物が、熱硬化性化合物や不飽和二重結合を有する連鎖重合性化合物の少なくとも一種であることを特徴とする請求項５に記載の中間転写ベルト。
7. 中間転写ベルトの表面硬度が、ユニバーサル硬度で２００Ｎ／ｍｍ ^２ 以上３５０Ｎ／ｍｍ ^２ 以下であることを特徴とする請求項１に記載の中間転写ベルト。
8. 基材層のヤング率が、２００ＭＰａ以上５ＧＰａ以下の範囲内の樹脂材料を用いて形成されていることを特徴とする請求項１に記載の中間転写ベルト。
9. 請求項１〜８の何れか１項に記載の中間転写ベルトの製造方法において、
   該中間転写ベルトが、紫外線の照射と乾燥処理を施して作製されることを特徴とする中間転写ベルトの製造方法。
10. 電子写真感光体上に担持されたトナー像を、中間転写ベルトに一次転写した後、該トナー像を中間転写ベルトから記録媒体へ二次転写する画像形成方法において、
    該中間転写ベルトが請求項１〜８の何れか１項に記載の中間転写ベルトを用いることを特徴とする画像形成方法。

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