JP4834236B2 - Silicone derivatives and oils, cosmetics and external preparations containing the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an ester having excellent safety, stability, compatibility, pigment dispersibility, etc., and good sense of use, an oil agent, a cosmetic and an external preparation. SOLUTION: This ester of a dimer diol carboxyl modified silicone has excellent safety, stability, compatibility, feel, etc. This oil agent contains the ester. This cosmetic having excellent safety, stability, pigment dispersibility, sense of use, etc., is obtained by using both the ester and an antioxidant, etc. This external preparation having excellent safety, stability, pigment dispersibility, sense of use, etc., is obtained by using both the ester and an antioxidant, etc.

Description

（但し、式中ｐ、ｑ、ｒ、ｓはそれぞれ１以上の整数でｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＝１４〜３６の範囲である）
【化３】

（但し、式中ｔ、ｕ、ｖ、ｗはそれぞれ１以上の整数でｔ＋ｕ＋ｖ＋ｗ＝１８〜４０の範囲である）
【０００７】
本発明のダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステルの製造に用いられるもう一方の原料であるカルボキシル変性シリコーンは、分子内にカルボン酸基を有するシリコーン類を示し、好ましくは、一般式（１）の構造を有するものである。
【化４】

（式中、Ｒ1、Ｒ2、及び、Ｒ3は独立に、メチル基、又は、基−Ｒ4−ＣＯＯＨ（Ｒ4は、炭素数２〜１０の２価の炭化水素基、若しくは、１個又は２個以上のエーテル酸素で中断されている総炭素数４〜２０の２価の含酸素炭化水素基を示す）を示し、ｍは１〜２０の整数、ｎは１〜２００の整数を示す。ただし、Ｒ1、Ｒ2、及び、Ｒ3の全てが同時にメチル基となることはない）
【０００８】
一般式（１）で表されるカルボキシル変性シリコーンにおいて、Ｒ1、Ｒ2、及び、Ｒ3は独立に、メチル基、又は、基−Ｒ4−ＣＯＯＨ（Ｒ4は、炭素数２〜１０の２価の炭化水素基、若しくは、１個又は２個以上のエーテル酸素で中断されている総炭素数４〜２０の２価の含酸素炭化水素基を示す）を示すが、Ｒ1、Ｒ2、及び、Ｒ3の全てが同時にメチル基となることははなく、分子中に少なくても１つの基−Ｒ4−ＣＯＯＨを含み、より好ましくは２つ以上、更に好ましくは２つの基−Ｒ4−ＣＯＯＨを分子中に含む。また、ｍは１〜２０の整数、ｎは１〜２００の整数を示す。上記基−Ｒ4−ＣＯＯＨ中のＲ4は、炭素数２〜１０の２価の炭化水素基、若しくは、１個又は２個以上のエーテル酸素で中断されている総炭素数４〜２０の２価の含酸素炭化水素基を示すが、炭素数２〜１０の２価の炭化水素基としては、ジメチレン基、１、２−メチルエチレン基、ペンタメチレン基、デカメチレン基等が挙げられ、１個又は２個以上のエーテル酸素で中断されている総炭素数４〜２０の２価の含酸素炭化水素基としては、トリメチレンオキシメチル基、２−（トリメチレンオキシ）エチルオキシメチル基、２−（２−（トリメチレンオキシ）エチルオキシ）エチルオキシメチル基、３−（トリメチレンオキシ）プロピル基、４−（トリメチレンオキシ）ブチル基、５−（トリメチレンオキシ）ペンチル基、１０−（トリメチレンオキシ）デシル基等が挙げられる。これらのうち、原料の入手性等の点から、ジメチレン基、１、２−メチルエチレン基、トリメチレンオキシメチル基等が好ましい。このような構造を有するカルボキシル変性シリコーンは、一般に市販されており、例えば、信越化学工業社製Ｘ−２２−１６２Ｃ、Ｘ−２２−３７０１Ｅ、Ｘ−２２−３７１０等、及び、ＧＥ東芝シリコーン社製ＴＳＦ４７７０等として、容易に入手可能である。なお、本発明にいては、生成するダイマージオールエステルの好ましい物性、及び、エステル化反応の反応性・反応制御等の点から、上記一般式（１）で表されるカルボキシル変性シリコーンにおいて、Ｒ3がメチル基であり、Ｒ1及びＲ2が基−Ｒ4−ＣＯＯＨ（Ｒ4は前記した意味を示す）であるものが、より好ましい。
【０００９】
本発明のダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステルの製造方法は、特に限定されるものではないが、例えば、ダイマージオールを、カルボキシル変性シリコーン、又は、その低級アルコールエステルにより、エステル化又はエステル交換することにより製造できる。低級アルコールエステルを用いる場合には、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル等の低級アルコールのエステルを用いる。エステル化反応の条件は、特に限定されず、通常用いられる方法で行われる。例えば、触媒としてパラトルエンスルホン酸、硫酸、塩酸、メタンスルホン酸、三フッ化硼素ジエチルエーテル錯体、フッ化水素等を用い、溶媒としてヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等を用いて、５０〜２６０℃で行うことができる。或いは無溶剤、無触媒でも１００〜２６０℃でエステル化を行うことができる。又、エステル交換反応では、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ触媒、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムブトキシド等の金属アルコキシド等を触媒として用い、無溶媒又はヘプタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等を溶媒として用いて、５０〜２６０℃で行うことができる。
【００１０】
本発明のダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステルの製造に際しては、ダイマージオールとカルボキシル変性シリコーン、又は、その低級アルコールエステル等のカルボキシル変性シリコーン誘導体との仕込み比を変えることにより、得られるエステルの平均エステル化度や平均分子量を調整することができる。好ましいダイマージオールとカルボキシル変性シリコーン誘導体の仕込み比の範囲としては、ダイマージオールの水酸基価より算出される平均分子量の１モルに対し、カルボキシル変性シリコーン誘導体０．１〜１．５モルが好ましいが、さらに好ましくは０．３〜１．０モルの範囲である。得られるダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステルは、その目的により、種々の平均エステル化度や平均分子量とすることができるが、好ましい平均分子量範囲としては、約１，５００〜５００，０００程度、より好ましくは約２，０００〜１００，０００程度の範囲である。また、このダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステルは、更にカルボキシル変性シリコーン以外のモノカルボン酸、ジカルボン酸、若しくは、ダイマージオール以外のモノオール、ジオール、トリオール等の残基を分子内に合わせて持つ混合エステルであっても良い。このようにして得られたダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステルは、そのまま本発明の油剤として使用することもできるが、さらに必要に応じて中和、水洗、水蒸気脱臭、吸着剤処理等の通常の後処理、精製を行って使用しても良い。
【００１１】
本発明の油剤は、上記の様にして得られるダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステルを含有するものである。これらダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステルは、酸化安定性に優れたものであるため、このまま本発明の油剤に用いることができるが、酸化防止剤を添加することによって更に油剤の酸化安定性を向上させることができる。酸化防止剤としては通常油剤に添加される物を使用することができるが、特にビタミンＥ類の使用が望ましい。ビタミンＥ類としては、ｄ−α−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール、ｄ，ｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄ−α−トコフェロール、酢酸ｄ，ｌ−α−トコフェロール、大豆や菜種より分離精製されたトコフェロ−ル混合物等を使用することができる。酸化防止剤の添加量に特に制限はないが、１０ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍ程度が適当である。
【００１２】
ダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステル、該エステルを含有する油剤、及び、該エステルに加え酸化防止剤を含有する油剤は、感触、酸化安定性、相溶性、顔料分散性、臭い、安全性等に優れることから、好ましく化粧料及び外用剤に用いることができる。ダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステル、該エステルを含有する油剤、並びに、該エステルに加え酸化防止剤を含有する油剤の化粧料及び外用剤への配合量は、特に限定されないが、０．１〜６０重量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜４０重量％である。また、本発明化粧料には必要に応じて水及び通常化粧料に配合される添加成分、例えば油脂類、乳化剤、アルコール類、保湿剤、増粘剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、美白剤、溶剤、角質剥離・溶解剤、鎮痒剤、消炎剤、制汗剤、清涼剤、還元剤、抗ヒスタミン剤、収れん剤、刺激剤、育毛用薬剤、高分子粉体、ヒドロキシ酸、ビタミン類及びその誘導体類、糖類及びその誘導体類、有機酸類、酵素類、核酸類、ホルモン類、粘土鉱物類、香料、色素等を配合することができる。
【００１３】
これらの添加成分を例示すると、油脂類としては、例えばセタノール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、ホホバアルコール、キミルアルコール、バチルアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール等の高級アルコール類；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、エルカ酸、ドコサヘキサエン酸、エイコサペンタエン酸、イソヘキサデカン酸、アンテイソペンタデカン酸、長鎖分岐脂肪酸等の高級脂肪酸類及びそのアルミニウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、亜鉛塩、カリウム塩等の金属石けん類、及びアミド等の含窒素誘導体類；流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、ワセリン、固型パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；サフラワー油、オリーブ油、ヒマシ油、アボカド油、ゴマ油、茶油、月見草油、小麦胚芽油、マカデミアナッツ油、ヘーゼルナッツ油、ククイナッツ油、ローズヒップ油、メドウフォーム油、パーシック油、ティートリー油、ハッカ油、硬化ヒマシ油等の植物油類；カカオ脂、シア脂、木ロウ、ヤシ油、パーム油、パーム核油等の植物脂類；牛脂、乳脂、馬脂、卵黄油、ミンク油、タートル油等の動物性油脂類；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油、水素添加ホホバ油等の植物性ロウ類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、オレンジラッフィー油等の動物性ロウ類；液状ラノリン、還元ラノリン、吸着精製ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸液状ラノリン、ヒドロキシラノリン、ポリオキシエチレンラノリン、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、ラノリンアルコール、酢酸ラノリンアルコール、酢酸（セチル・ラノリル）エステル等のラノリン類；ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴミエリン、ホスファチジン酸、リゾレシチン等のリン脂質類；水素添加大豆リン脂質、水素添加卵黄リン脂質等のリン脂質誘導体類；コレステロール、ジヒドロコレステロール、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、フィトステロール等のステロール類；酢酸コレステリル、ノナン酸コレステリル、ステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステリル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル、イソステアリン酸フィトステリル、軟質ラノリン脂肪酸コレステリル、硬質ラノリン脂肪酸コレステリル、長鎖分岐脂肪酸コレステリル、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル等のステロールエステル類；オレイン酸エチル、アボカド油脂肪酸エチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソトリデシル、ラノリン脂肪酸イソプロピル等の低級アルコール脂肪酸エステル類；ミリスチン酸オクチルドデシル、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、コハク酸ジオクチル等の高級アルコール脂肪酸エステル類；乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル等の高級アルコールオキシ酸エステル類；トリオレイン酸グリセリド、トリイソステアリン酸グリセリド、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリド、ジオレイン酸プロピレングリコール等の多価アルコール脂肪酸エステル類；シリコーン樹脂、メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、有機変性ポリシロキサン、環状ジメチルシロキサン、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン誘導体類；パーフルオロポリエーテル等が挙げられる。
【００１４】
乳化剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩、アシルＮ−メチルタウリン塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩等の陰イオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルソルビタン脂肪酸部分エステル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、アルキルジメチルアミンオキサイド、アルキルポリグリコシド等の非イオン界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、短鎖ポリオキシエチレンアルキルアミン及びその塩または四級塩、塩化ベンザルコニウム等の陽イオン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルアミドジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシ−Ｎ−ヒドロキシイミダゾリニウムベタイン等の両性界面活性剤；ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、デンプン誘導体、トラガントガム、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等の高分子界面活性剤；等を例示することができる。
【００１５】
保湿剤としては、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類、ヒアルロン酸ナトリウム、クエン酸塩、尿素、乳酸菌培養液、酵母抽出液、卵殻膜タンパク、牛顎下腺ムチン、ヒポタウリン、ゴマリグナン配糖体、ベタイン、コンドロイチン硫酸、セラミド（タイプ１、２、３、４、５、６）、ヒドロキシセラミド、疑似セラミド、スフィンゴ糖脂質、グルタチオン、ポリエチレングリコール、ソルビトール、カルビトール、乳酸ナトリウム、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、アルブミン、トリメチルグリシン；コラーゲン、ゼラチン、エラスチン、コラーゲン分解ペプチド、エラスチン分解ペプチド、ケラチン分解ペプチド、コンキオリン分解ペプチド、シルク蛋白分解ペプチド、大豆蛋白分解ペプチド、小麦蛋白分解ペプチド、カゼイン分解ペプチド等の蛋白ペプチド類及びその誘導体；アルギニン、セリン、グリシン、スレオニン、グルタミン酸、システイン、メチオニン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸類；胎盤抽出液、エアラスチン、コラーゲン、アロエ抽出物、ハマメリス水、ヘチマ水、カモミラエキス、カンゾウエキス、コンフリーエキス等の動物・植物抽出成分等を例示することができる。
【００１６】
増粘剤としてはグアーガム、クインスシードガム、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸、カルボキシメチルセルロースナトリウム、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタアクリル酸エステル共重合体、ポリビニルピロリドン、両性メタクリル酸エステル共重合体、カチオン化セルロース、ニトロセルロース等の高分子化合物類等を例示することができる。
【００１７】
酸化防止剤としては、ＢＨＴ、ＢＨＡ、没食子酸プロピル、トコフェロールおよび／またはその誘導体、アスコルビン酸および／またはその誘導体等を例示することができる。
【００１８】
防腐剤としては、フェノール類、安息香酸及びその塩類、ハロゲン化ビスフェノール類、酸アミド類、四級アンモニウム塩類等を例示することができる。
【００１９】
殺菌剤としては、トリクロロカルバニド、ジンクピリチオン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、クロルヘキシジン、ハロカルバン、ヒノキチオール、フェノール、イソプロピルフェノール、感光素類等を例示することができる。
【００２０】
キレート剤としては、エデト酸塩、シュウ酸ナトリウム等を例示することができる。
【００２１】
ｐＨ調整剤としては、クエン酸、コハク酸、塩酸、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア水、水酸化ナトリウム、塩化カルシウム等を例示することができる。
【００２２】
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸誘導体、サルチル酸誘導体、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４'−メトキシジベンゾイルメタン、２−（２'−ヒドロキシ−５'−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、アントラニル酸メチル、ルチン及びその誘導体等を例示することができる。
【００２３】
美白剤としては、アルブチン、アスコルビン酸、コウジ酸、グルタチオン，エラグ酸、プラセンタエキス、オリザノール等を例示することができる。
【００２４】
溶剤類としては、エタノール、プロパノール等の低級アルコール類；アセトン、エチレングリコールモノエチルエーテル、トルエン等を例示することができる。
【００２５】
角質剥離・溶解剤としては、サリチル酸、イオウ、レゾルシン、硫化セレン、ピリドキシン等を例示することができる。
【００２６】
鎮痒剤としては、塩酸ジフェンヒドラミン、マレイン酸クロルフェラミン、カンファー等を例示することができる。
【００２７】
消炎剤としては、グリチルリチン酸及びその誘導体、グアイアズレン、酢酸ヒドロコーチゾン、プレドニゾン等を例示することができる。
【００２８】
制汗剤としては、クロルヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、酸化亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛等を例示することができる。
【００２９】
清涼剤としては、メントール、サリチル酸メチル等を例示することができる。
【００３０】
還元剤としては、チオグリコール酸、システイン等を例示することができる。
【００３１】
抗ヒスタミン剤としては、塩酸ジフェドラミン、マレイン酸クロルフェニラミン、グリチルレチン酸誘導体等を例示することができる。
【００３２】
収れん剤としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、硫酸アルミニウム・カリウム、タンニン酸等を例示することができる。
【００３３】
刺激剤としては、カンタリスチンキ、ショウキョウチンキ、トウガラシチンキ、ニコチン酸ベンジル等を例示することができる。
【００３４】
育毛用薬剤としては、センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥ及びその誘導体、γ−オリザノール、トウガラシチンキ、ショウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステル、アラントイン、感光素３０１、感光素４０１等を例示することができる。
【００３５】
高分子粉体としては、デンプン、ナイロンパウダー、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレート・ポリメチルメタクリレート積層末等を例示することができる。
【００３６】
α−ヒドロキシ酸類及びその誘導体類としては、乳酸、グリコール酸、フルーツ酸、ヒドロキシカプリン酸、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸、長鎖α−ヒドロキシ脂肪酸コレステリル等を例示することができる。
【００３７】
ビタミン類及びその誘導体類としては、ビタミンＡ、ビタミンＢ群、ビタミンＤ、ビタミンＥ、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；ステアリン酸アスコルビル、パルミチン酸アスコルビル、ジパルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルマグネシウム、アスコルビン酸ナトリウム、ニコチン酸トコフェロール、酢酸トコフェロール、リノール酸トコフェロール、フェルラ酸トコフェロール等のビタミン誘導体類を例示することができる。
【００３８】
糖類及びその誘導体類としては、シクロデキストリン、β−グルカン、キチン、キトサン、グルコース、トレハロース、ペクチン、アラビノガラクタン、デキストリン、デキストラン等の糖類及びその誘導体を例示することができる。
【００３９】
有機酸類としては、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、アビエチン酸、酒石酸等を例示することができる。
【００４０】
酵素類としては、塩化リゾチーム、ケラチナーゼ、パパイン、パンクレアチン、プロテアーゼ等を例示することができる。
【００４１】
核酸類としては、アデノシン三リン酸二ナトリウム等を例示することができる。
【００４２】
ホルモン類としては、エストラジオール、エストロン、エチニルエストラジオール、コルチゾン、ヒドロコルチゾン、プレドニゾン等を例示することができる。
【００４３】
粘土鉱物類としては、モンモリロナイト、セリサイト、カオリナイト、カオリン等を例示することができる。
【００４４】
香料としては、リモネン、リナノール、シトラール、β−イオノン、ベンジルベンゾエート、インドール、オイゲノール、オーランチオール、ゲラニオール、リラール、ダマスコン、ベンジルアセテート、ジャスミンラクトン、ガラクソリッド、精油等が例示することができる。
【００４５】
色素としては、マイカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、二酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン、魚鱗箔、窒化ホウ素、ホトクロミック顔料、合成フッ素金雲母、微粒子複合粉体等の無機顔料；β−カロチン、カルサミン、ルチン、コチニール、クロロフィル等の天然色素；染料、レーキ、有機顔料等の有機合成色素類等を例示することができる。
【００４６】
その他公知の化粧料、医薬品、食品等成分などに使用される成分を本発明の効果を損なわない範囲において、適宜配合することができる。
【００４７】
本発明の化粧料および外用剤は、通常の方法に従って製造することができ、基礎化粧料、メーキャップ化粧品、毛髪用化粧品、芳香化粧品、ボディ化粧品、軟膏剤等が包含される。
【００４８】
基礎化粧料としては、例えばクレンジングフォーム、クレンジングジェル、洗粉、洗顔パウダー、クレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、クレンジングジェル、クレンジングオイル、クレンジングマスク等の洗顔料；柔軟化粧水、収れん化粧水、洗浄用化粧水、多層式化粧水等の化粧水；エモリエントローション、モイスチャーローション、ミルキィーローション、ナリシングローション、ナリシングミルク、スキンモイスチャー、モイスャーエマルション、マッサージローション、クレンジングローション、プロテクトエマルション、サンプロテクト、サンプロテクター、ＵＶケアミルク、サンスクリーン、メーキャップローション、角質スムーザー、エルボーローション、ヘアーミルク、ハンドローション、ボディローション等の乳液；エモリエントクリーム、栄養クリーム、ナリシングクリーム、バニシングクリーム、モイスチャークリーム、ナイトクリーム、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、メーキャップクリーム、ベースクリーム、プレメーキャップクリーム、サンスクリーンクリーム、サンタンクリーム、ヘアリムーバー、ヘアクリーム、デオドラントクリーム、シェービングクリーム、角質軟化クリーム等のクリーム；クレンジングジェル、モイスチャージェル等のジェル：化粧石鹸、透明石鹸、薬用石鹸、液状石鹸、ひげそり石鹸、合成化粧石鹸等の石鹸；ピールオフパック、粉末パック、ウォッシングパック、オイルパック、クレンジングマスク等のパック・マスク類；保湿エッセンス、美白エッセンス、紫外線防止エッセンス等のエッセンス等を例示することができる。
【００４９】
メーキャップ化粧品としては、白粉・打粉類、ファンデーション類、口紅類、頬紅類、アイライナー、マスカラ、アイシャドー、眉墨、アイブロー、ネールエナメル、エナメルリムーバー、ネールトリートメント等を例示することができる。
【００５０】
毛髪用化粧品としては、オイルシャンプー、クリームシャンプー、コンディショニングシャンプー、ふけ用シャンプー、リンス一体型シャンプー等のシャンプー；リンス；育毛剤；ヘアフォーム、ヘアムース、ヘアスプレー、ヘアミスト、ヘアジェル、ウォーターグリース、セットローション、カラーローション、ヘアリキッド、ポマード、チック、ヘアクリーム、ヘアブロー、枝毛コート、ヘアオイル、パーマネントウェーブ用剤、染毛剤、ヘアブリーチ等を例示することができる。
【００５１】
芳香化粧品としては、香水、パフューム、パルファム、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロン、練香水、芳香パウダー、香水石鹸、ボディローション、バスオイル等を例示することができる。
【００５２】
ボディ化粧品としては、ボディシャンプー等のボディ洗浄料；デオドラントローション、デオドラントパウダー、デオドラントスプレー、デオドラントスティック等の防臭化粧品；脱色剤、脱毛・除毛剤；浴用剤；虫よけスプレー等のインセクトリペラー等を例示することができる。
【００５３】
また、剤型としては水中油（Ｏ／Ｗ）型、油中水（Ｗ／Ｏ）型、Ｗ／Ｏ／Ｗ型、Ｏ／Ｗ／Ｏ型の乳化型化粧料、油性化粧料、固形化粧料、液状化粧料、練状化粧料、スティック状化粧料、揮発性油型化粧料、粉状化粧料、ゼリー状化粧料、ジェル状化粧料、ペースト状化粧料、乳化高分子型化粧料、シート状化粧料、ミスト状化粧料、スプレー型化粧料等の剤型で用いることができる。
【００５４】
外用剤は、軟膏剤、貼付剤、ローション剤、リニメント剤、液状塗布剤などの剤型で皮膚に直接適用する。
【００５５】
また、本発明のダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステルは、酸化安定性、顔料分散性、安全性等に優れることから、化粧料及び外用剤以外にも、食品添加剤や樹脂添加剤、塗料添加剤、粘着剤添加剤、潤滑添加剤、ポリウレタン原料等の各種工業用途等にも用いることが可能である。
【００５６】
【実施例】
次に、本発明を実施例によって更に具体的に説明するが、本発明はこの実施例によってなんら限定されるものではない。
【００５７】
実施例１ ダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステルの製造
攪拌機、温度計、ガス導入管を備えた１Ｌの反応器に、ダイマージオール（ユニケマ社製、プリポール２０３３）７５．０ｇ（０．１３６モル）及びカルボキシル変性シリコーン３１１．２ｇ（信越化学工業社製、Ｘ−２２−１６２Ｃ、０．０６８モル）を仕込み、窒素気流下で８〜９ｋＰａに減圧し、生成する水を留去しながら２２０〜２３５℃で８時間加熱することでエステル化反応を行った。次いで、１１０℃、８〜９ｋＰａで減圧スチーム脱臭を行うことにより、目的物であるダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステル３５９．１ｇを無色高粘度油状物として得た（収率９４％）。得られたエステルの性状値は酸価１．５、水酸基価５．１、けん化価３３．０であった。また、得られたエステルのＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定による数平均分子量は２２，０００、６０℃での粘度は３，９７５ｍＰａ・ｓであった。
【００５８】
実施例２ ビタミンＥ添加ダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステルの製造
実施例１で製造したダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステル９９．９７ｇにビタミンＥ（エーザイ社製イーミックス−Ｄ）０．０３ｇ（３００ｐｐｍ相当）を添加し、攪拌溶解させることにより、ビタミンＥ添加ダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステルを得た。
【００５９】
実施例３ 酸化安定性
実施例１〜２で得られた本発明の油剤の酸化安定性を測定した。酸化安定性は、自動油脂安定性試験装置ランシマット６７６型（メトローム・シバタ株式会社製）を用いて、試料３ｇを１２０℃、空気流量２０Ｌ／Ｈｒの条件で測定した。これらは何れも１０時間以上安定で優れた安定性を示し、特にビタミンＥ添加を行っている実施例２の油剤は極めて優れた酸化安定性を示した。
【００６０】

【００６１】
実施例４ 相溶性
実施例１〜２で得られた本発明の油剤の各種油剤との相溶性を試験した。油剤として、ジメチルポリシロキサン１０ｃｓ（信越化学工業社製ＫＦ−９６−１０ｃｓ、略称ＤＭＳ１０ｃｓ）、流動パラフィン（松村石油研究所製、モレスコホワイトＰ−７０、略称ＬＰ）、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（エステル油、日本精化社製ＩＯＴＧ、略称ＩＯＴＧ）を用い、本発明の油剤が２５℃で１０重量％溶解する場合、相溶性有りと判定した。また、比較対照として、ジメチルポリシロキサン１００ｃｓ（信越化学工業社製ＫＦ−９６−１００ｃｓ）の相溶性も合わせて試験した。その結果、比較対照のジメチルポリシロキサン１００ｃｓは、流動パラフィン、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル（エステル油）と相溶しないのに対して、本発明の油剤は試験を行った何れの油剤とも相溶し、優れた相溶性を示すことがわかった。
【００６２】

【００６３】
実施例５ 顔料分散性
実施例１〜２で得られた本発明の油剤の、二酸化チタン及び有機顔料についての顔料分散性を測定した。比較対照としてポリブテン（日本油脂社製：パールリーム１８）、リンゴ酸ジイソステアリル（日清製油社製：コスモール２２２）も合わせて測定を行った。なお、二酸化チタン（ピグモライトＣＲ−５０）、及び、赤色２０２号（レッド２０２）はいずれも大東化学工業社製を用いた。数値は顔料１００ｇに対する被試験物質の量（ｇ）で表し、Ｗ．Ｐは湿潤点を表し、Ｆ．Ｐは流動点を表す。
【００６４】

【００６５】
上記のように、本発明の油剤は二酸化チタンの分散能についてはポリブテンより優れており、有機顔料の分散能においてはポリブテン、リンゴ酸ジイソステアリルのいずれよりも優れていることが分かる。
【００６６】
実施例６
実施例１で得られた本発明の油剤を用いて、下記の処方の軟膏を製造した。

【００６７】
流動パラフィン、実施例１のエステル、ジメチルポリシロキサン、セトステアリルアルコールを７０℃に加温し、均一になるまで混ぜ合わせる。７０℃の精製水に溶かしたセトリミドとクロロクレゾールの溶液にかき混ぜながら先の油相を加え均一にした後、室温まで冷却して軟膏を調製した。この軟膏は良好な使用感を有するものであった。
【００６８】
実施例７
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方のエモリエントクリームを製造した。

【００６９】
ジプロピレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミンを精製水に溶解し７０℃に加温する（水相）。その他の成分を混合し７０℃で溶解する（油相）。水相にかき混ぜながら油相を徐々に加え攪拌した後、乳化機で均一に乳化し室温まで冷却してエモリエントクリームを調製した。このエモリエントクリームは、良好な使用感、優れたエモリエント効果を有し、また、乳化安定性も良好であった。
【００７０】
実施例８
実施例１で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方の乳液を製造した。

【００７１】
精製水にポリエチレングリコール１５００、１，３−ブチレングリコール、トリエタノールアミンを加え７０℃に加熱溶解する（水相）。その他の成分を混合し７０℃に加熱溶解する（油相）。この水相にかき混ぜながら油相を徐々に加え予備乳化する。更に乳化機にて均一に乳化して室温まで冷却して乳液を調製した。この乳液は、良好な使用感を有し、また、乳化安定性も良好であった。
【００７２】
実施例９
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方の液状クリームシャンプーを製造した。

【００７３】
精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却して液状クリームシャンプーを調製した。この液状クリームシャンプーは、良好な使用感、洗浄性能を有し、また、乳化安定性も良好であった。
【００７４】
実施例１０
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方のヘアコンディショナーを製造した。

【００７５】
精製水に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、防腐剤を７０℃で加熱溶解する。これに、別途７０℃にて実施例２のビタミンＥ添加エステル、モノステアリン酸グリセリル、セチルアルコール、グリセリン、香料を攪拌混合しておいたものを加え、十分に撹拌混合した後、冷却してヘアコンディショナーを調製した。この液状ヘアコンディショナーは、良好な使用感、コンディショニング効果を有し、また、乳化安定性も良好であった。
【００７６】
実施例１１
実施例１で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方の口紅を製造した。

【００７７】
二酸化チタン、赤色２０１号、赤色２０２号を実施例１のエステルの一部に加えローラーで練り、均一に混合する（顔料部）。赤色２２３号を残りの実施例１のエステルに溶解する（染料部）。他の成分を混合し加熱溶解した後、顔料部、染料部を加えホモミキサーで均一に分散する。分散後、型に流し込み急冷し、スティック状とした。この口紅は、顔料分散性が良く、使用時及び使用後に、非常に良好な艶を有し、さらに良好な付着性、伸展性、しっとりとした感触を有し、また、安定性も良好であった。
【００７８】
実施例１２
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方のリップグロスを製造した。

【００７９】
全成分を加熱溶解混合後、容器に流し込み、冷却固化し目的のリップグロスを得た。このリップグロスは、使用時及び使用後に、非常に良好な艶を有し、さらに良好な伸展性、しっとりとした感触を有し、また、安定性も良好であった。
【００８０】
実施例１３
実施例１で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方のリップグロスを製造した。

【００８１】
全成分を加熱溶解混合後、容器に流し込み、冷却固化し目的のリップグロスを得た。このリップグロスは、使用時及び使用後に、非常に良好な艶を有し、さらに良好な伸展性、しっとりとした感触を有し、また、安定性も良好であった。
【００８２】
実施例１４
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方のパウダリーファンデーションを製造した。

【００８３】
上記の成分１及び８〜１０をヘンシェルミキサーで混合し、この混合物に成分２〜７を添加してよく混合してから、成分１２〜１８を７０℃で加熱溶解したものを添加混合粉砕し、これを中皿に成型して目的のパウダリーファンデーションを得た。このパウダリーファンデーションは、良好な使用感を有し、また、安定性も良好であった。
【００８４】
実施例１５
実施例１で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方の乳化ファンデーションを製造した。

【００８５】
成分１１〜１４を７０℃に加熱撹拌後、成分４〜９を添加し分散処理した。これをあらかじめ７０℃に加熱しておいて成分１〜３に添加して乳化分散した。その後室温まで冷却して１０を加え、目的の乳化ファンデーションを得た。この乳化ファンデーションは、良好な使用感を有し、また、安定性も良好であった。
【００８６】
実施例１６
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方の両用ファンデーションを製造した。

【００８７】
成分１〜９をヘンシェルミキサーで混合してから成分１０〜１７を７０℃で加熱溶解したものを添加混合粉砕し、これを中皿に成型して目的の両用ファンデーションを得た。この両用ファンデーションは、良好な使用感を有し、また、安定性も良好であった。
【００８８】
実施例１７
実施例１で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方の油性スティックファンデーションを製造した。

【００８９】
成分８〜１４を８５℃で溶解し、これに成分１〜７を添加し、ディスパーで混合した後、コロイドミルで分散した。１５を添加し、脱気後７０℃で容器に流し込み冷却した。この油性スティックファンデーションは、良好な使用感を有し、また、安定性も良好であった。
【００９０】
実施例１８
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方のサンスクリーン化粧料を製造した。

【００９１】
成分２〜４、１６を７０℃に加熱し溶解させる。これに１を加え十分分散させる。この中に５〜１５を加熱溶解させたものを加え、ホモジナイザーを用いて乳化分散した。その後、室温まで撹拌冷却して目的のサンスクリーン化粧料を得た。このサンスクリーン化粧料は、良好な使用感、良好なサンスクリーン効果を有し、また、安定性も良好であった。
【００９２】
実施例１８
実施例１で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方のマスカラを製造した。

【００９３】
成分２〜７、９、１０及び１１の油性成分を加熱溶解し、オイルパートとする。オイルパートに１を添加し、分散処理を行う。加熱した８をオイルパートに添加し、さらに分散処理を行い、冷却後本品を得る。このマスカラは、良好な使用感を有し、また、安定性も良好であった。
【００９４】
実施例１９
実施例２で得られた本発明の油剤を用いて、下記処方の乳化アイシャドーを製造した。

【００９５】
成分４〜８、１４を６０〜７０℃で加熱溶解し、９、１０、１２、１３を添加し、オイルパートとする。１７に１１、１５、１６を溶解させ、さらに１〜３を添加し、十分に分散処理を行い、７０〜８０℃で加熱し、水相パートとする。オイルパートに水相パートを添加し乳化する。乳化機を用い、乳化粒子を調整し、冷却、脱気後、本品を得る。この乳化アイシャドーは、良好な使用感を有し、また、乳化安定性も良好であった。
【００９６】
【発明の効果】
本発明のダイマージオールカルボキシル変性シリコーンエステル、該エステルを含有する油剤、及び、該エステルに加え酸化防止剤を含有する油剤は、安全性、安定性、相溶性、顔料分散性、使用感等に優れており、更にこれを含有させることにより、安全性、安定性、顔料分散性等に優れた使用感の良い化粧料及び外用剤を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is a dimer diol carboxyl-modified silicone ester excellent in safety, stability, compatibility, pigment dispersibility, feel, etc., an oil containing the ester, and an oil containing an antioxidant in addition to the ester, In addition, the present invention relates to cosmetics and external preparations containing these esters or oils.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, various esters have been used as oil agents in cosmetics and external preparations. For example, cetyl isooctylate, isodecyl isononanoate, isopropyl palmitate, octyldodecyl myristate, octyl stearate, isostearyl isostearate, glyceryl isooctylate, glyceryl isostearate, octyldodecyl oleate, ethyl linoleate, ethyl cinnamate, Octyl salicylate, propyl paraoxybenzoate, dioctyl phthalate, diisostearyl malate and the like are used. In addition, as a silicone-based ester oil agent, it has a silicone property but is not sticky, has good compatibility, and as a silicone-based oil agent capable of increasing viscosity, an ester of a specific carboxyl-modified silicone and a monohydric alcohol is used. It has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 4-36211).
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, these esters are not always satisfactory in terms of safety, stability, pigment dispersibility, touch and the like as components of cosmetics, oils or cosmetics for external use, and external preparations. The ester of carboxyl-modified silicone and monohydric alcohol is also obtained by esterifying carboxyl-modified silicone with simple monohydric alcohol, so that the polarity and viscosity adjustment of the oil agent are not necessarily free, and pigment dispersibility In terms of touch and the like, it was not always satisfactory. Accordingly, there has been a demand for cosmetics and oils for external use, which are further excellent in safety, stability, pigment dispersibility, feel and smell.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that dimer diol carboxyl-modified silicone ester, an oil agent containing the ester, and an oil agent containing an antioxidant in addition to the ester are cosmetics and As a component of the external preparation, it has been found that it is excellent in safety, stability, pigment dispersibility, compatibility, feeling of use and the like, and the present invention has been completed.
[0005]
That is, the present invention provides a dimer diol carboxyl-modified silicone ester, an oil containing the ester, an oil containing an antioxidant in addition to the ester, and a cosmetic and an external preparation containing these. is there.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The dimer diol used in the production of the dimer diol carboxyl-modified silicone ester of the present invention is a known substance, and can be produced by reducing dimer acid and / or its ester obtained industrially as described below. That is, dimer acid is a known dibasic acid obtained by an intermolecular polymerization reaction of unsaturated fatty acid, and its industrial production process is almost standardized in the industry. For example, dimer acid and / or its lower alcohol ester is It is obtained by dimerizing an unsaturated fatty acid having 11 to 22 carbon atoms or a lower alcohol ester thereof with a clay catalyst or the like. The dimer acid obtained industrially is mainly composed of a dibasic acid having about 36 carbon atoms, but contains an arbitrary amount of trimer acid and monomer acid depending on the degree of purification. In general, dimer acid content exceeding 70% by weight and dimer acid content increased to 90% or more by molecular distillation are in circulation. In addition, although a double bond remains after the dimerization reaction, a hydrogen bond that has been further hydrogenated to improve oxidation stability is also on the market. The dimer diol is obtained by further hydrogenating / reducing these dimer acids and / or lower alcohol esters thereof. The dimer diol obtained industrially contains other components such as a trimer triol, a monomer alcohol and an ether compound depending on the degree of purification of the dimer acid and / or its lower alcohol ester used as a raw material. Generally, if the content of the dimer diol component exceeds about 70% by weight, it can be used in the present invention, but a high-purity dimer diol, for example, a content of the dimer diol component exceeding 90% by weight is more preferable. . Examples of the main diol component contained in the dimer diol include compounds represented by the following structural formula (2) and / or structural formula (3).
[Chemical 2]

(However, in the formula, p, q, r and s are each an integer of 1 or more and are in the range of p + q + r + s = 14 to 36)
[Chemical 3]

(However, t, u, v, and w are each an integer of 1 or more, and t + u + v + w = 18-40)
[0007]
The carboxyl-modified silicone, which is another raw material used in the production of the dimer diol carboxyl-modified silicone ester of the present invention, indicates a silicone having a carboxylic acid group in the molecule, and preferably has a structure of the general formula (1). Is.
[Formula 4]

(Wherein R 1, R 2 and R 3 are independently a methyl group or a group —R 4 —COOH (R 4 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, or one or two or more). A divalent oxygen-containing hydrocarbon group having a total carbon number of 4 to 20 which is interrupted by ether oxygen), m is an integer of 1 to 20, and n is an integer of 1 to 200, where R1 , R2 and R3 are not all methyl groups at the same time)
[0008]
In the carboxyl-modified silicone represented by the general formula (1), R1, R2 and R3 are independently a methyl group or a group -R4-COOH (R4 is a divalent hydrocarbon having 2 to 10 carbon atoms). Or a divalent oxygen-containing hydrocarbon group having a total carbon number of 4 to 20 interrupted by one or two or more ether oxygens, but all of R1, R2, and R3 are It does not become a methyl group at the same time, and contains at least one group —R 4 —COOH in the molecule, more preferably two or more, and still more preferably two groups —R 4 —COOH. M represents an integer of 1 to 20, and n represents an integer of 1 to 200. R4 in the group -R4-COOH is a divalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, or a divalent hydrocarbon group having 4 to 20 total carbon atoms interrupted by one or more ether oxygens. Although it represents an oxygen-containing hydrocarbon group, examples of the divalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms include dimethylene group, 1,2-methylethylene group, pentamethylene group, decamethylene group and the like. Examples of the divalent oxygen-containing hydrocarbon group having 4 to 20 carbon atoms interrupted by one or more ether oxygens include trimethyleneoxymethyl group, 2- (trimethyleneoxy) ethyloxymethyl group, 2- (2 -(Trimethyleneoxy) ethyloxy) ethyloxymethyl group, 3- (trimethyleneoxy) propyl group, 4- (trimethyleneoxy) butyl group, 5- (trimethyleneoxy) pentyl group, 10- (trimethyleneoxy) Ren'okishi) decyl group. Of these, dimethylene group, 1,2-methylethylene group, trimethyleneoxymethyl group and the like are preferable from the viewpoint of availability of raw materials. The carboxyl-modified silicone having such a structure is generally commercially available, for example, X-22-162C, X-22-3701E, X-22-3710, etc. manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and GE Toshiba Silicone Co., Ltd. It can be easily obtained as TSF4770 or the like. In the present invention, from the viewpoint of preferable physical properties of the dimer diol ester to be produced and reactivity / reaction control of the esterification reaction, in the carboxyl-modified silicone represented by the general formula (1), R3 is More preferably, it is a methyl group and R 1 and R 2 are a group —R 4 —COOH (R 4 is as defined above).
[0009]
The production method of the dimer diol carboxyl-modified silicone ester of the present invention is not particularly limited. For example, the dimer diol is produced by esterification or transesterification with a carboxyl-modified silicone or a lower alcohol ester thereof. it can. When a lower alcohol ester is used, an ester of a lower alcohol such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl or the like is preferably used. The conditions for the esterification reaction are not particularly limited and are carried out by a commonly used method. For example, p-toluenesulfonic acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, methanesulfonic acid, boron trifluoride diethyl ether complex, hydrogen fluoride, etc. are used as the catalyst, heptane, hexane, cyclohexane, toluene, xylene, etc. are used as the solvent, and 50 to It can be carried out at 260 ° C. Alternatively, esterification can be carried out at 100 to 260 ° C. even without solvent and without catalyst. In the transesterification reaction, alkali catalysts such as potassium carbonate, sodium hydroxide and potassium hydroxide, metal alkoxides such as sodium methoxide, sodium ethoxide and potassium butoxide are used as catalysts, and no solvent or heptane, hexane and cyclohexane. , Toluene, xylene, etc. can be used as a solvent at 50 to 260 ° C.
[0010]
In the production of the dimer diol carboxyl-modified silicone ester of the present invention, the average esterification degree of the ester obtained by changing the charging ratio of the dimer diol and the carboxyl-modified silicone or a carboxyl-modified silicone derivative such as a lower alcohol ester thereof. And the average molecular weight can be adjusted. The range of the charging ratio of the preferred dimer diol and the carboxyl-modified silicone derivative is preferably 0.1 to 1.5 mol of the carboxyl-modified silicone derivative with respect to 1 mol of the average molecular weight calculated from the hydroxyl value of the dimer diol. Preferably it is the range of 0.3-1.0 mol. The obtained dimer diol carboxyl-modified silicone ester can have various average esterification degrees and average molecular weights depending on the purpose, but a preferable average molecular weight range is about 1,500 to 500,000, more preferably. The range is about 2,000 to 100,000. In addition, this dimer diol carboxyl-modified silicone ester is a mixed ester having monocarboxylic acid, dicarboxylic acid other than carboxyl-modified silicone, or monool, diol, triol other than dimer diol in the molecule. There may be. The dimer diol carboxyl-modified silicone ester thus obtained can be used as it is as the oil agent of the present invention, but if necessary, further normal post-treatment such as neutralization, water washing, steam deodorization, adsorbent treatment, etc. It may be used after purification.
[0011]
The oil agent of the present invention contains the dimer diol carboxyl-modified silicone ester obtained as described above. Since these dimer diol carboxyl modified silicone esters are excellent in oxidation stability, they can be used in the oil agent of the present invention as they are, but the oxidation stability of the oil agent can be further improved by adding an antioxidant. Can do. As antioxidants, those usually added to oils can be used, but the use of vitamin E is particularly desirable. Vitamin E was isolated and purified from d-α-tocopherol, d-δ-tocopherol, d, l-α-tocopherol, d-α-tocopherol acetate, d, l-α-tocopherol acetate, soybean and rapeseed. Tocopherol mixtures and the like can be used. Although there is no restriction | limiting in particular in the addition amount of antioxidant, About 10 ppm-about 10000 ppm are suitable.
[0012]
Dimerdiol carboxyl-modified silicone ester, oil agent containing the ester, and oil agent containing an antioxidant in addition to the ester have excellent feel, oxidation stability, compatibility, pigment dispersibility, odor, safety, etc. Therefore, it can be preferably used for cosmetics and external preparations. The blending amount of the dimer diol carboxyl-modified silicone ester, the oil containing the ester, and the oil containing the antioxidant in addition to the ester into the cosmetic and the external preparation is not particularly limited, but is 0.1 to 60 wt. % Is preferable, and more preferably 0.5 to 40% by weight. In addition, the cosmetics of the present invention contain water and additive components that are usually blended in cosmetics, for example, fats and oils, emulsifiers, alcohols, moisturizers, thickeners, antioxidants, antiseptics, bactericides, Chelating agent, pH adjuster, UV absorber, whitening agent, solvent, exfoliating / dissolving agent, antipruritic agent, anti-inflammatory agent, antiperspirant, refreshing agent, reducing agent, antihistamine, astringent, stimulant, hair growth agent, Polymer powders, hydroxy acids, vitamins and derivatives thereof, saccharides and derivatives thereof, organic acids, enzymes, nucleic acids, hormones, clay minerals, fragrances, pigments, and the like can be blended.
[0013]
Illustrating these additional components, as fats and oils, for example, cetanol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, lauryl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, aralkyl alcohol, behenyl alcohol, jojoba alcohol, chimyl alcohol, batyl alcohol, hexyl decanol, Higher alcohols such as isostearyl alcohol and 2-octyldodecanol; lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, undecylenic acid, 12-hydroxystearic acid, palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid Higher fats such as linolenic acid, erucic acid, docosahexaenoic acid, eicosapentaenoic acid, isohexadecanoic acid, anteisopentadecanoic acid, and long-chain branched fatty acids Acids and metal salts such as aluminum salts, calcium salts, magnesium salts, zinc salts and potassium salts, and nitrogen-containing derivatives such as amides; liquid paraffin, squalane, squalene, petrolatum, solid paraffin, ceresin, microcrystalline wax Hydrocarbons such as safflower oil, olive oil, castor oil, avocado oil, sesame oil, tea oil, evening primrose oil, wheat germ oil, macadamia nut oil, hazelnut oil, kukui nut oil, rosehip oil, meadowfoam oil, persic oil, Vegetable oils such as tea tree oil, peppermint oil, hydrogenated castor oil; vegetable oils such as cocoa butter, shea fat, tree wax, palm oil, palm oil, palm kernel oil; beef fat, milk fat, horse fat, egg yolk oil, mink oil , Animal oils and fats such as turtle oil; carnauba wax, candelilla wax, jojoba oil, hydrogenated Plant waxes such as jojoba oil; animal waxes such as beeswax, whale wax, lanolin, orange luffy oil; liquid lanolin, reduced lanolin, adsorbed purified lanolin, lanolin acetate, liquid lanolin acetate, hydroxy lanolin, polyoxyethylene Lanolins such as lanolin, lanolin fatty acid, hard lanolin fatty acid, lanolin alcohol, lanolin alcohol acetate, acetic acid (cetyl lanolyl) ester; phospholipids such as phosphatidylcholine, phosphatidylethanolamine, phosphatidylinositol, sphingomyelin, phosphatidic acid, lysolecithin; Phospholipid derivatives such as hydrogenated soybean phospholipid and hydrogenated egg yolk phospholipid; sterols such as cholesterol, dihydrocholesterol, lanosterol, dihydrolanosterol and phytosterol Cholesteryl acetate, cholesteryl nonanoate, cholesteryl stearate, cholesteryl isostearate, cholesteryl oleate, N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl behenyl octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (cholesteryl Octyldodecyl), N-lauroyl-L-glutamate di (phytosteryl 2-octyldodecyl), cholesteryl 12-hydroxystearate, macadamia nut fatty acid cholesteryl, macadamia nut oil fatty acid phytosteryl, isostearic acid phytosteryl, soft lanolin fatty acid cholesteryl, hard lanolin fatty acid Sterol esters such as cholesteryl, long-chain branched fatty acid cholesteryl, long-chain α-hydroxy fatty acid cholesteryl; olein Lower alcohol fatty acid esters such as ethyl, avocado oil fatty acid ethyl, isopropyl palmitate, octyl palmitate, isopropyl isostearate, isotridecyl isononanoate, lanolin fatty acid isopropyl; octyldodecyl myristate, cetyl octanoate, oleyl oleate, octyl oleate Higher alcohol fatty acid esters such as dodecyl, lanolin fatty acid octyldodecyl, hexyldecyl dimethyloctanoate, dioctyl succinate; higher alcohol oxyacid esters such as cetyl lactate, diisostearyl malate; trioleic acid glyceride, triisostearic acid glyceride , Polyhydric alcohol fatty acid esters such as tri (capryl / capric acid) glyceride and propylene glycol dioleate; silicone Resin, methylpolysiloxane, octamethyltrisiloxane, decamethyltetrasiloxane, highly polymerized methylpolysiloxane, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, organically modified polysiloxane, cyclic dimethylsiloxane, cross-linked methylpoly Silicone derivatives such as siloxane and cross-linked methylphenyl polysiloxane; and perfluoropolyethers.
[0014]
As the emulsifier, fatty acid salt, alkyl sulfate ester salt, alkylbenzene sulfonate salt, polyoxyethylene alkyl sulfate salt, polyoxyethylene fatty amine sulfate salt, acyl N-methyl taurate salt, alkyl ether phosphate ester salt, N-acyl amino acid Anionic surfactants such as salts; polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether sorbitan fatty acid partial ester, polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester , Nonionic surfactants such as alkyldimethylamine oxide and alkylpolyglycoside; alkyltrimethylammonium chloride, short-chain polyoxyethylene alkylamine and salts thereof Or cationic surfactants such as quaternary salts and benzalkonium chloride; amphoteric compounds such as alkyldimethylaminoacetic acid betaine, alkylamidodimethylaminoacetic acid betaine, 2-alkyl-N-carboxy-N-hydroxyimidazolinium betaine Examples of surfactants include: polyvinyl alcohol, sodium alginate, starch derivatives, tragacanth gum, polymer surfactants such as acrylic acid / alkyl methacrylate copolymers, and the like.
[0015]
As the humectant, polyhydric alcohols such as propylene glycol, glycerin, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, sodium hyaluronate, citrate, urea, lactic acid bacteria culture solution, yeast extraction Liquid, eggshell membrane protein, bovine submandibular gland mucin, hypotaurine, sesame lignan glycoside, betaine, chondroitin sulfate, ceramide (type 1, 2, 3, 4, 5, 6), hydroxyceramide, pseudoceramide, glycosphingolipid, Glutathione, polyethylene glycol, sorbitol, carbitol, sodium lactate, sodium 2-pyrrolidone-5-carboxylate, albumin, trimethylglycine; collagen, gelatin, elastin, collagenolytic peptide, elastolytic peptide, keratinolytic peptide, conchiolinolytic peptide Protein peptides such as tide, silk proteolytic peptide, soybean proteolytic peptide, wheat proteolytic peptide, casein degrading peptide and derivatives thereof; amino acids such as arginine, serine, glycine, threonine, glutamic acid, cysteine, methionine, leucine, and tryptophan And animal / plant extract components such as placenta extract, aerostin, collagen, aloe extract, hamamelis water, loofah water, chamomile extract, licorice extract, and comfrey extract.
[0016]
Thickeners include guar gum, quince seed gum, xanthan gum, carrageenan, alginic acid, sodium carboxymethylcellulose, carboxyvinyl polymer, acrylic acid / methacrylic acid ester copolymer, polyvinylpyrrolidone, amphoteric methacrylate copolymer, cationized cellulose Examples thereof include polymer compounds such as nitrocellulose.
[0017]
Examples of the antioxidant include BHT, BHA, propyl gallate, tocopherol and / or a derivative thereof, ascorbic acid and / or a derivative thereof, and the like.
[0018]
Examples of the preservative include phenols, benzoic acid and salts thereof, halogenated bisphenols, acid amides, quaternary ammonium salts and the like.
[0019]
Examples of the bactericides include trichlorocarbanide, zinc pyrithione, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, chlorhexidine, halocarban, hinokitiol, phenol, isopropylphenol, and photosensitizers.
[0020]
Examples of chelating agents include edetate and sodium oxalate.
[0021]
Examples of the pH adjuster include citric acid, succinic acid, hydrochloric acid, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, aqueous ammonia, sodium hydroxide, calcium chloride and the like.
[0022]
Examples of ultraviolet absorbers include benzophenone derivatives, paraaminobenzoic acid derivatives, paramethoxycinnamic acid derivatives, salicylic acid derivatives, urocanic acid, ethyl urocanate, 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane, 2- (2'- Examples thereof include hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, methyl anthranilate, rutin and derivatives thereof.
[0023]
Examples of whitening agents include arbutin, ascorbic acid, kojic acid, glutathione, ellagic acid, placenta extract, oryzanol and the like.
[0024]
Examples of the solvents include lower alcohols such as ethanol and propanol; acetone, ethylene glycol monoethyl ether, toluene and the like.
[0025]
Examples of the exfoliating / dissolving agent include salicylic acid, sulfur, resorcin, selenium sulfide, pyridoxine and the like.
[0026]
Examples of the antipruritic agent include diphenhydramine hydrochloride, chlorferamine maleate, camphor and the like.
[0027]
Examples of the anti-inflammatory agent include glycyrrhizic acid and its derivatives, guaiazulene, hydrocortisone acetate, prednisone and the like.
[0028]
Examples of the antiperspirant include chlorohydroxyaluminum, aluminum chloride, zinc oxide, and zinc paraphenol sulfonate.
[0029]
Examples of the refreshing agent include menthol and methyl salicylate.
[0030]
Examples of the reducing agent include thioglycolic acid and cysteine.
[0031]
Examples of the antihistamine include diphedramine hydrochloride, chlorpheniramine maleate, glycyrrhetinic acid derivatives and the like.
[0032]
Examples of the astringent include citric acid, tartaric acid, lactic acid, aluminum sulfate / potassium sulfate, and tannic acid.
[0033]
Examples of the stimulant include cantalis tincture, ginger tincture, chili pepper tincture, benzyl nicotinate and the like.
[0034]
Examples of hair growth agents include assembly extract, cephalanthin, vitamin E and derivatives thereof, γ-oryzanol, capsicum tincture, ginger tincture, cantalis tincture, nicotinic acid benzyl ester, allantoin, photosensitizer 301, photosensitizer 401, and the like. be able to.
[0035]
Examples of the polymer powder include starch, nylon powder, polyethylene powder, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate / polymethyl methacrylate laminated powder, and the like.
[0036]
Examples of α-hydroxy acids and derivatives thereof include lactic acid, glycolic acid, fruit acid, hydroxycapric acid, long chain α-hydroxy fatty acid, long chain α-hydroxy fatty acid cholesteryl and the like.
[0037]
Vitamins and their derivatives include vitamin A, vitamin B group, vitamin D, vitamin E, pantothenic acid, biotin and the like; ascorbyl stearate, ascorbyl palmitate, ascorbyl dipalmitate, ascorbyl magnesium phosphate, ascorbine Examples thereof include vitamin derivatives such as sodium acid, tocopherol nicotinate, tocopherol acetate, tocopherol linoleate, and tocopherol ferulate.
[0038]
Examples of saccharides and derivatives thereof include saccharides and derivatives thereof such as cyclodextrin, β-glucan, chitin, chitosan, glucose, trehalose, pectin, arabinogalactan, dextrin, and dextran.
[0039]
Examples of organic acids include acetic acid, propionic acid, citric acid, abietic acid, tartaric acid and the like.
[0040]
Examples of enzymes include lysozyme chloride, keratinase, papain, pancreatin, protease and the like.
[0041]
Examples of nucleic acids include adenosine triphosphate disodium.
[0042]
Examples of hormones include estradiol, estrone, ethinyl estradiol, cortisone, hydrocortisone, prednisone and the like.
[0043]
Examples of clay minerals include montmorillonite, sericite, kaolinite, and kaolin.
[0044]
Examples of the fragrance include limonene, linanol, citral, β-ionone, benzyl benzoate, indole, eugenol, auranthiol, geraniol, rilal, damascon, benzyl acetate, jasmine lactone, galac solid, essential oil and the like.
[0045]
Mica, talc, kaolin, calcium carbonate, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine, bitumen, carbon black, titanium dioxide, zinc oxide, titanium mica, fish scale foil, boron nitride, photochromic pigment, synthetic Examples thereof include inorganic pigments such as fluorine phlogopite and fine particle composite powder; natural pigments such as β-carotene, calsamine, rutin, cochineal, chlorophyll; and organic synthetic pigments such as dyes, lakes, and organic pigments.
[0046]
In addition, other components used in known cosmetics, pharmaceuticals, foods and the like can be appropriately blended as long as the effects of the present invention are not impaired.
[0047]
The cosmetics and external preparations of the present invention can be produced according to ordinary methods, and include basic cosmetics, makeup cosmetics, hair cosmetics, aromatic cosmetics, body cosmetics, ointments and the like.
[0048]
Examples of basic cosmetics include cleansing foams, cleansing gels, washing powders, facial cleansing powders, cleansing creams, cleansing milks, cleansing lotions, cleansing gels, cleansing oils, cleansing masks, etc .; Skin lotion, lotion such as multi-layer lotion; emollient lotion, moisture lotion, milky lotion, nourishing lotion, nourishing milk, skin moisture, moisturizer emulsion, massage lotion, cleansing lotion, protect emulsion, sun protect, sun Protector, UV care milk, sunscreen, makeup lotion, horny smoother, elbow lotion, hair milk, hand lotion , Body lotion and other emulsions; emollient cream, nourishing cream, nourishing cream, burnishing cream, moisture cream, night cream, massage cream, cleansing cream, makeup cream, base cream, pre-makeup cream, sunscreen cream, suntan cream, hair Remover, hair cream, deodorant cream, shaving cream, keratin softening cream, etc .; cleansing gel, moisturizing gel, etc .: soap, clear soap, medicated soap, liquid soap, shaving soap, synthetic cosmetic soap, etc .; peel off Packs and masks such as packs, powder packs, washing packs, oil packs, cleansing masks; moisturizing essences, whitening essences, UV protection It can be exemplified essence like essences like.
[0049]
Examples of make-up cosmetics include white powder, dusts, foundations, lipsticks, blushers, eyeliner, mascara, eye shadow, eyebrow, eyebrow, nail enamel, enamel remover, nail treatment, and the like.
[0050]
As cosmetics for hair, oil shampoo, cream shampoo, conditioning shampoo, shampoo for dandruff, shampoo with integrated rinse, etc .; rinse; hair restorer; hair foam, hair mousse, hair spray, hair mist, hair gel, water grease, set lotion, Color lotions, hair liquids, pomades, tics, hair creams, hair blows, split hair coats, hair oils, permanent wave agents, hair dyes, hair bleaches and the like can be exemplified.
[0051]
Examples of aromatic cosmetics include perfume, perfume, parfum, eau de parfum, eau de toilette, eau de cologne, perfume, fragrance powder, perfume soap, body lotion, bath oil and the like.
[0052]
Body cosmetics include body shampoos and other body cleansers; deodorant lotions, deodorant powders, deodorant sprays, deodorant sticks and other deodorant cosmetics; depigmenting agents, hair removal and hair removal agents; bathing agents; insect repellents such as insect repellent sprays Etc. can be illustrated.
[0053]
The dosage forms include oil-in-water (O / W), water-in-oil (W / O), W / O / W, O / W / O emulsified cosmetics, oily cosmetics, and solid cosmetics. , Liquid cosmetics, kneaded cosmetics, stick cosmetics, volatile oil cosmetics, powder cosmetics, jelly cosmetics, gel cosmetics, paste cosmetics, emulsified polymer cosmetics, It can be used in dosage forms such as sheet cosmetics, mist cosmetics and spray cosmetics.
[0054]
External preparations are applied directly to the skin in dosage forms such as ointments, patches, lotions, liniments, and liquid coatings.
[0055]
In addition, since the dimer diol carboxyl-modified silicone ester of the present invention is excellent in oxidation stability, pigment dispersibility, safety, etc., in addition to cosmetics and external preparations, food additives, resin additives, paint additives, It can also be used for various industrial uses such as pressure-sensitive adhesive additives, lubricating additives, polyurethane raw materials and the like.
[0056]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further more concretely, this invention is not limited at all by this Example.
[0057]
Example 1 Production of Dimerdiol Carboxyl-Modified Silicone Ester In a 1 L reactor equipped with a stirrer, a thermometer, and a gas introduction tube, 75.0 g (0.136 mol) of dimerdiol (manufactured by Unikema Corporation, Prepol 2033) and carboxyl modification 311.2 g of silicone (X-22-162C, 0.068 mol, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was charged, the pressure was reduced to 8 to 9 kPa under a nitrogen stream, and 8 to 220 to 235 ° C. while distilling off the generated water. Esterification reaction was performed by heating for a period of time. Next, by performing steam deodorization under reduced pressure at 110 ° C. and 8 to 9 kPa, 359.1 g of the target dimer diol carboxyl-modified silicone ester was obtained as a colorless high-viscosity oil (yield 94%). The property values of the obtained ester were an acid value of 1.5, a hydroxyl value of 5.1, and a saponification value of 33.0. Moreover, the number average molecular weight by GPC (gel permeation chromatography) measurement of the obtained ester was 22,000, and the viscosity in 60 degreeC was 3,975 mPa * s.
[0058]
Example 2 Production of vitamin E-added dimer diol carboxyl-modified silicone ester 0.03 g (equivalent to 300 ppm) of vitamin E (Eisai Emix-D) was added to 99.97 g of the dimer diol carboxyl-modified silicone ester produced in Example 1. Then, dimerdiol carboxyl-modified silicone ester added with vitamin E was obtained by dissolving with stirring.
[0059]
Example 3 Oxidation stability The oxidation stability of the oils of the present invention obtained in Examples 1-2 was measured. Oxidation stability was measured using an automatic oil / fat stability tester, Rancimat 676 (manufactured by Metrohm Shibata Co., Ltd.) under the conditions of 3 ° C. and 120 ° C. and an air flow rate of 20 L / Hr. All of these oils were stable for 10 hours or more and showed excellent stability. In particular, the oil agent of Example 2 to which vitamin E was added showed extremely excellent oxidation stability.
[0060]

[0061]
Example 4 Compatibility The compatibility of the oil agent of the present invention obtained in Examples 1 and 2 with various oil agents was tested. As oils, dimethylpolysiloxane 10cs (KF-96-10cs, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., abbreviated DMS10cs), liquid paraffin (manufactured by Matsumura Oil Research Co., Ltd., Moresco White P-70, abbreviated LP), glyceryl tri-2-ethylhexanoate (Ester oil, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd., abbreviated as IOTG) was used, and when the oil agent of the present invention was dissolved at 25 ° C. by 10% by weight, it was determined that there was compatibility. As a comparative control, the compatibility of dimethylpolysiloxane 100cs (KF-96-100cs manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was also tested. As a result, the comparative control dimethylpolysiloxane 100cs is not compatible with liquid paraffin and glyceryl tri-2-ethylhexanoate (ester oil), whereas the oil of the present invention is compatible with any of the oils tested. And it was found that excellent compatibility was exhibited.
[0062]

[0063]
Example 5 Pigment dispersibility The pigment dispersibility of the oil agent of the present invention obtained in Examples 1 and 2 was measured for titanium dioxide and organic pigments. As a comparative control, polybutene (Nippon Yushi Co., Ltd .: Pearl Ream 18) and diisostearyl malate (Nisshin Oil Co., Ltd .: Cosmol 222) were also measured. Incidentally, titanium dioxide (Pigmolite CR-50) and Red No. 202 (Red 202) were both manufactured by Daito Chemical Industries. The numerical value is expressed as the amount (g) of the substance to be tested with respect to 100 g of pigment. P represents the wet point; P represents a pour point.
[0064]

[0065]
As described above, it can be seen that the oil agent of the present invention is superior to polybutene in terms of dispersibility of titanium dioxide, and is superior to both polybutene and diisostearyl malate in terms of dispersibility of organic pigments.
[0066]
Example 6
Using the oil of the present invention obtained in Example 1, an ointment having the following formulation was produced.

[0067]
Liquid paraffin, the ester of Example 1, dimethylpolysiloxane, cetostearyl alcohol are heated to 70 ° C. and mixed until uniform. The previous oil phase was added and homogenized while stirring into a solution of cetrimide and chlorocresol dissolved in purified water at 70 ° C., and then cooled to room temperature to prepare an ointment. This ointment had a good feeling of use.
[0068]
Example 7
Using the oil of the present invention obtained in Example 2, an emollient cream having the following formulation was produced.

[0069]
Dipropylene glycol, glycerin and triethanolamine are dissolved in purified water and heated to 70 ° C. (aqueous phase). The other ingredients are mixed and dissolved at 70 ° C. (oil phase). The oil phase was gradually added and stirred while stirring in the aqueous phase, and then uniformly emulsified with an emulsifier and cooled to room temperature to prepare an emollient cream. This emollient cream had a good feeling of use and an excellent emollient effect, and also had good emulsion stability.
[0070]
Example 8
Using the oil of the present invention obtained in Example 1, an emulsion having the following formulation was produced.

[0071]
Polyethylene glycol 1500, 1,3-butylene glycol and triethanolamine are added to purified water and dissolved by heating at 70 ° C. (aqueous phase). Other components are mixed and dissolved by heating at 70 ° C. (oil phase). The oil phase is gradually added and pre-emulsified while stirring in this aqueous phase. Further, the mixture was uniformly emulsified with an emulsifier and cooled to room temperature to prepare an emulsion. This emulsion had good usability and good emulsification stability.
[0072]
Example 9
Using the oil agent of the present invention obtained in Example 2, a liquid cream shampoo having the following formulation was produced.

[0073]
Purified water was heated to 70 ° C., and other components were added and dissolved uniformly, and then cooled to prepare a liquid cream shampoo. This liquid cream shampoo had good usability and cleaning performance, and also had good emulsion stability.
[0074]
Example 10
Using the oil of the present invention obtained in Example 2, a hair conditioner having the following formulation was produced.

[0075]
Stearyltrimethylammonium chloride and preservative are dissolved in purified water by heating at 70 ° C. To this was added a mixture of vitamin E added ester of Example 2, glyceryl monostearate, cetyl alcohol, glycerin, and fragrance, which was stirred and mixed at 70 ° C., sufficiently stirred and mixed, then cooled and haired. A conditioner was prepared. This liquid hair conditioner had a good feeling of use and a conditioning effect, and also had good emulsion stability.
[0076]
Example 11
Using the oil of the present invention obtained in Example 1, a lipstick having the following formulation was produced.

[0077]
Titanium dioxide, Red No. 201 and Red No. 202 are added to a part of the ester of Example 1, kneaded with a roller, and mixed uniformly (pigment part). Red No. 223 is dissolved in the remaining ester of Example 1 (dye part). Other ingredients are mixed and dissolved by heating, and then the pigment part and dye part are added and dispersed uniformly with a homomixer. After dispersion, it was poured into a mold and rapidly cooled to form a stick. This lipstick has good pigment dispersibility, has a very good gloss during use and after use, has good adhesion, extensibility, moist feel, and also has good stability. It was.
[0078]
Example 12
Using the oil agent of the present invention obtained in Example 2, a lip gloss having the following formulation was produced.

[0079]
All components were heated and dissolved and mixed, then poured into a container, cooled and solidified to obtain the desired lip gloss. This lip gloss had a very good gloss during use and after use, had a good extensibility and a moist feel, and had good stability.
[0080]
Example 13
Using the oil agent of the present invention obtained in Example 1, a lip gloss having the following formulation was produced.

[0081]
All components were heated and dissolved and mixed, then poured into a container, cooled and solidified to obtain the desired lip gloss. This lip gloss had a very good gloss during use and after use, had a good extensibility and a moist feel, and had good stability.
[0082]
Example 14
Using the oil agent of the present invention obtained in Example 2, a powdery foundation having the following formulation was produced.

[0083]
The above components 1 and 8 to 10 are mixed with a Henschel mixer, components 2 to 7 are added to this mixture and mixed well, then components 12 to 18 are heated and dissolved at 70 ° C., and mixed and pulverized. This was molded into an intermediate dish to obtain the desired powdery foundation. This powder foundation had a good feeling of use and also had good stability.
[0084]
Example 15
Using the oil agent of the present invention obtained in Example 1, an emulsion foundation having the following formulation was produced.

[0085]
Components 11 to 14 were heated and stirred at 70 ° C., and then components 4 to 9 were added and dispersed. This was heated in advance to 70 ° C., added to components 1 to 3, and emulsified and dispersed. Then, it cooled to room temperature and added 10 and the target emulsification foundation was obtained. This emulsified foundation had good usability and good stability.
[0086]
Example 16
Using the oil agent of the present invention obtained in Example 2, a dual-use foundation having the following formulation was produced.

[0087]
Components 1 to 9 were mixed with a Henschel mixer, then components 10 to 17 heated and dissolved at 70 ° C. were added, mixed and pulverized, and molded into an intermediate dish to obtain the intended dual use foundation. This amphibious foundation had a good feeling in use and also had good stability.
[0088]
Example 17
Using the oil agent of the present invention obtained in Example 1, an oily stick foundation having the following formulation was produced.

[0089]
Components 8 to 14 were dissolved at 85 ° C., components 1 to 7 were added thereto, mixed with a disper, and then dispersed with a colloid mill. 15 was added, and after deaeration, it was poured into a container at 70 ° C. and cooled. This oily stick foundation had a good feeling of use and also had good stability.
[0090]
Example 18
Using the oil of the present invention obtained in Example 2, a sunscreen cosmetic with the following formulation was produced.

[0091]
Ingredients 2-4, 16 are heated to 70 ° C. and dissolved. Add 1 to this and fully disperse. A solution prepared by dissolving 5 to 15 under heating was added thereto, and the mixture was emulsified and dispersed using a homogenizer. Thereafter, the mixture was stirred and cooled to room temperature to obtain the intended sunscreen cosmetic. This sunscreen cosmetic had a good feeling of use, a good sunscreen effect, and good stability.
[0092]
Example 18
Using the oil agent of the present invention obtained in Example 1, a mascara having the following formulation was produced.

[0093]
Oil components of components 2 to 7, 9, 10 and 11 are dissolved by heating to obtain an oil part. Add 1 to the oil part and disperse. Heated 8 is added to the oil part, further dispersion treatment is performed, and this product is obtained after cooling. This mascara had a good feeling in use and good stability.
[0094]
Example 19
Using the oil of the present invention obtained in Example 2, an emulsified eye shadow having the following formulation was produced.

[0095]
Ingredients 4-8, 14 are heated and dissolved at 60-70 ° C., and 9, 10, 12, 13 are added to obtain an oil part. 11, 15, 16 are dissolved in 17, and 1 to 3 are further added, sufficiently dispersed, and heated at 70 to 80 ° C. to obtain an aqueous phase part. Add water phase part to oil part and emulsify. An emulsifier is used to adjust the emulsified particles, and after cooling and deaeration, the product is obtained. This emulsified eye shadow had a good feeling in use and also had good emulsification stability.
[0096]
【The invention's effect】
The dimer diol carboxyl-modified silicone ester of the present invention, the oil agent containing the ester, and the oil agent containing an antioxidant in addition to the ester are excellent in safety, stability, compatibility, pigment dispersibility, feeling of use, etc. Furthermore, by containing this, it is possible to obtain cosmetics and external preparations that are excellent in safety, stability, pigment dispersibility and the like and have a good feeling of use.

Claims (9)

Esters of dimer diol and carboxyl-modified silicone. Carboxyl-modified silicone is represented by the general formula (1)

(Wherein R 1, R 2 and R 3 are independently a methyl group or a group —R 4 —COOH (R 4 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms, or one or two or more). A divalent oxygen-containing hydrocarbon group having a total carbon number of 4 to 20 which is interrupted by ether oxygen), m is an integer of 1 to 20, and n is an integer of 1 to 200, where R1 , R2, and R3 are not all methyl groups at the same time. The ester according to claim 2, wherein R3 is a methyl group and R1 and R2 are a group -R4-COOH (R4 has the meaning described above). The ester according to claim 2 or 3, wherein R4 is a divalent hydrocarbon group having 2 to 10 carbon atoms. The oil agent containing the ester in any one of Claims 1-4. Furthermore, antioxidant is contained, The oil agent of Claim 5 characterized by the above-mentioned. The oil agent according to claim 6, wherein the antioxidant is vitamin E. Cosmetics or an external preparation characterized by containing the ester in any one of Claims 1-4. Cosmetics or an external preparation characterized by containing the oil agent in any one of Claims 5-7.