JP4803790B2 - Clean gasoline composition - Google Patents
Clean gasoline composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP4803790B2 JP4803790B2 JP2005050093A JP2005050093A JP4803790B2 JP 4803790 B2 JP4803790 B2 JP 4803790B2 JP 2005050093 A JP2005050093 A JP 2005050093A JP 2005050093 A JP2005050093 A JP 2005050093A JP 4803790 B2 JP4803790 B2 JP 4803790B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gasoline
- less
- carbon dioxide
- fuel
- gasoline composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
Description
本発明は、十分な運転特性を確保しつつ環境への影響に配慮したガソリン組成物に関する。 The present invention relates to a gasoline composition that ensures environmental performance while ensuring sufficient operating characteristics.
近年、世界的な産業経済活動規模の拡大にともない、地球レベルでの環境破壊が重要な問題となり、その対応策が世界的に検討され始めている。中でも、地球温暖化問題は人類のみならず、地球そのものにも著しい悪影響を与えることが懸念され、地球温暖化の主要因とされている二酸化炭素の大気中への排出を防止すべく、その対応策の確立が強く要請されている。2005年2月には京都議定書が発効し、1990年レベルに対して、日本は6パーセントの削減が義務付けられている。 In recent years, as the scale of industrial economic activity expands globally, environmental destruction at the global level has become an important issue, and countermeasures for this have begun to be studied worldwide. Above all, the global warming problem is concerned not only for human beings but also the earth itself, and it is necessary to respond to the prevention of the release of carbon dioxide, which is the main cause of global warming, to the atmosphere. There is a strong demand for the establishment of measures. The Kyoto Protocol entered into force in February 2005, and Japan is obliged to reduce it by 6% compared to the 1990 level.
自動車燃料の面で考慮すると、自動車の高性能化に伴って、高い運転性能をもつ高性能ガソリンの需要が増加している。特に、リサーチ法オクタン価(RON)が高い方が、自動車の運転性能が向上するとともに、エネルギー転換効率が向上して地球温暖化ガスの一つと考えられている二酸化炭素の排出量も削減できるという報告がある。一方、自動車燃料そのものやその燃焼排ガスによる環境汚染が社会問題になってきており、高い運転性能を維持するとともに、環境負荷の少ない自動車燃料が望まれている。特に、排ガス浄化の観点から、硫黄分の一層の低減も切望されている。また、自動車燃料用ガソリンは、ほぼ炭素と水素から構成されており、これらが燃焼する際、炭素と水素はそれぞれ二酸化炭素と水に変換されると同時に、発生する熱が動力となっている。従って、炭化水素化合物が燃焼する際、燃料中に含まれる炭素の比率が低いほど、発生する二酸化炭素が少なくなることから、炭素に対する水素の量が多いガソリンほど、地球温暖化効果を抑制できるガソリンであると言うことができる。特に、燃焼時に発生する発熱量は、自動車の走行距離の指標である燃費と相関性を有し、その発熱量あたりの二酸化炭素の発生量は、今後地球規模での環境保全に重要な尺度になる。 Considering the aspect of automobile fuel, the demand for high-performance gasoline having high driving performance is increasing as the performance of automobiles increases. In particular, a report with a higher research octane number (RON) improves the driving performance of automobiles, improves energy conversion efficiency, and reduces carbon dioxide emissions, which is considered one of the global warming gases. There is. On the other hand, environmental pollution due to automobile fuel itself and its combustion exhaust gas has become a social problem, and automobile fuel that maintains high driving performance and has a low environmental impact is desired. In particular, from the viewpoint of exhaust gas purification, further reduction of the sulfur content is also desired. Further, gasoline for automobile fuel is almost composed of carbon and hydrogen, and when they are burned, carbon and hydrogen are converted into carbon dioxide and water, respectively, and at the same time, the generated heat is the power. Therefore, when the hydrocarbon compound burns, the lower the ratio of carbon contained in the fuel, the less carbon dioxide that is generated. Therefore, gasoline with a greater amount of hydrogen relative to carbon can suppress the global warming effect. It can be said that. In particular, the calorific value generated during combustion correlates with fuel efficiency, which is an indicator of the mileage of automobiles, and the amount of carbon dioxide generated per calorific value will be an important measure for environmental conservation on a global scale in the future. Become.
JIS K 2202には、オクタン価が96.0以上の1号自動車ガソリンと89.0以上の2号自動車ガソリンが規定されており、前者は高性能なプレミアムガソリンとして、後者はレギュラーガソリンとして市販されている。従来、プレミアムガソリンは、接触改質ガソリン基材のような100以上のオクタン価をもつ基材、アルキレートガソリン基材、接触分解ガソリン軽質分のような93以上のオクタン価をもつ基材を中心に、各種の基材を配合して製造されている。一方、レギュラーガソリンは、接触分解ガソリン基材を中心に、オクタン価の低い脱硫直留ナフサやアロマ留分等を配合することで製造されている。 JIS K 2202 stipulates No. 1 automobile gasoline with an octane number of 96.0 or more and No. 2 automobile gasoline with 89.0 or more. The former is marketed as high-performance premium gasoline and the latter as regular gasoline. Yes. Conventionally, premium gasoline is mainly based on base materials having an octane number of 100 or more, such as catalytic reformed gasoline base materials, alkylate gasoline base materials, base materials having an octane number of 93 or higher, such as a light portion of catalytic cracked gasoline, Manufactured by blending various base materials. On the other hand, regular gasoline is produced by blending low-octane desulfurized straight-run naphtha, aroma fraction, and the like with a catalytic cracking gasoline base material as the center.
また、一般に接触分解ガソリンや各種の分解ガソリンなどの分解ナフサ留分には、オレフィン類やアロマ分が含まれており、オクタン価の向上に大きく寄与している。その反面、オクタン価が比較的低いパラフィン類は、ガソリン基材としては好まれず、削減される方向であった。
一方で、オクタン価が高い化合物として広く使用されているアロマ化合物やオレフィン化合物は、それぞれ環境面から、今後多く使用されることは考えにくい状況である。具体的には、アロマ化合物は発ガン性やPRTR法の問題や、自動車用燃料として使用されるとその一部は粒子状化合物(PM)に形を変えると言われており、また、オレフィン分は光化学的に不安定であること、貯蔵安定性に問題があることから、スラッジ分などの固体状化合物を析出させてしまう欠点が指摘されている。
In general, cracked naphtha fractions such as catalytically cracked gasoline and various cracked gasolines contain olefins and aroma, greatly contributing to the improvement of octane number. On the other hand, paraffins having a relatively low octane number are not preferred as a gasoline base material and have been reduced.
On the other hand, aroma compounds and olefin compounds widely used as compounds having a high octane number are unlikely to be used in the future in terms of the environment. Specifically, it is said that aroma compounds are carcinogenic and have problems with the PRTR method, and that when used as a fuel for automobiles, some of them are changed to particulate compounds (PM). Is photochemically unstable and has a problem in storage stability, so that it has been pointed out that a solid compound such as sludge is precipitated.
さらに、アロマ化合物は、オクタン価が高い利点はあるものの、沸点が高く、蒸留性状の観点から、ガソリン基材にあまり多く含有することはできなかった。また、オレフィン分も、比較的低分子の成分についてはオクタン価が高いものの蒸気圧も高い傾向があり、ガソリン基材に多く使用することはできなかった。蒸留性状が軽い、すなわち沸点が比較的低く、かつ、リード蒸気圧(RVP)が低い性状が必要とされる傾向にある。 Furthermore, although the aroma compound has an advantage of a high octane number, it has a high boiling point and cannot be contained so much in the gasoline base material from the viewpoint of distillation properties. In addition, as for the olefin component, the component having relatively low molecular weight tends to have a high vapor pressure although it has a high octane number, and it cannot be used in many gasoline base materials. There is a tendency to require a light distillation property, that is, a property having a relatively low boiling point and a low Reed vapor pressure (RVP).
以上の状況を考慮しつつ、ガソリン製造の実態に目を向けると、重質な石油留分を分解することによって製造される分解ガソリン基材は、他のガソリン基材に比べ、経済的に製造できるという利点がある一方、硫黄分を多く含んでいる。その結果、上述のようにして製造されるガソリン中の硫黄分の大部分は、分解ガソリン基材に由来している。分解ガソリン基材に含まれる硫黄分は、高圧水素と触媒の共存下で水素化精製するという公知技術を用いて容易に低減できる。しかし、その場合は、接触分解ガソリン基材中に多く含まれ、高いオクタン価をもつオレフィン分が水素化されて当該基材のオクタン価が低下してしまうため、それを配合して十分な運転性能を有するガソリンを得ることは難しいという問題点があった。最近では、オレフィン分の水素化抑制し、オクタン価の低下を抑える技術も開発されている(特許文献1参照)が、前述の、オレフィン分が環境に悪影響を与える問題は解決されていない。また、硫黄分が50質量ppmまで削減された、パラフィン系のガソリンの開発も報告されている(特許文献2参照)が、今後のサルファーフリー化を考慮すると10質量ppmまで削減する必要があり、この硫黄レベルで、適切な蒸留性状と蒸気圧を有し、かつオクタン価の高いパラフィン系ガソリンを製造する方法は無かった。 Taking the above situation into consideration and looking at the actual situation of gasoline production, cracked gasoline base materials produced by cracking heavy petroleum fractions are more economical to manufacture than other gasoline base materials. While it has the advantage of being able to do so, it contains a lot of sulfur. As a result, most of the sulfur content in the gasoline produced as described above is derived from the cracked gasoline base material. The sulfur content contained in the cracked gasoline base material can be easily reduced using a known technique of hydrotreating in the presence of high-pressure hydrogen and a catalyst. However, in that case, a large amount of the catalytic cracking gasoline base material is contained, and the olefin component having a high octane number is hydrogenated to lower the octane number of the base material. There was a problem that it was difficult to obtain gasoline. Recently, a technique for suppressing hydrogenation of the olefin and suppressing a decrease in octane number has been developed (see Patent Document 1), but the above-described problem that the olefin has an adverse effect on the environment has not been solved. In addition, development of paraffinic gasoline with a sulfur content reduced to 50 ppm by mass has been reported (see Patent Document 2), but it is necessary to reduce it to 10 ppm by mass considering future sulfur-free, At this sulfur level, there was no method for producing paraffinic gasoline having appropriate distillation properties and vapor pressure and having a high octane number.
一方、特定の条件下、炭化水素油を骨格異性化させることにより、ガソリン基材として重要であるオクタン価を向上できる技術が知られている。骨格異性化反応で生成されるイソパラフィン類は、アロマ化合物やオレフィン化合物のような、環境に対する悪影響が少ないため、環境対応型クリーン燃料としては有効である。具体的には、骨格異性化反応とは、一般的にオクタン価の低い直鎖状パラフィンをオクタン価の高い分岐状パラフィンに変換する方法であるが、その原料油として原油由来のナフサ留分の他、バイオマス、天然ガス、製鉄所等から発生する水素や一酸化炭素を原料に用いるGTL(Gas To Liquid)技術により得られるFT(Fischer Tropsch)ワックスを使用することができる。 On the other hand, a technique is known that can improve the octane number, which is important as a gasoline base material, by skeletal isomerization of hydrocarbon oil under specific conditions. Isoparaffins produced by the skeletal isomerization reaction are effective as environmentally friendly clean fuels because they have little adverse effects on the environment such as aroma compounds and olefin compounds. Specifically, the skeletal isomerization reaction is generally a method of converting linear paraffin having a low octane number into a branched paraffin having a high octane number. In addition to a naphtha fraction derived from crude oil as its feedstock, FT (Fischer Tropsch) wax obtained by GTL (Gas To Liquid) technology using hydrogen or carbon monoxide generated from biomass, natural gas, steelworks, etc. as a raw material can be used.
GTL油は、主に直鎖状の飽和炭化水素を合成する反応であり、従来から潤滑油、軽油及び灯油への適用の検討は多かった(特許文献3参照)が、ガソリンへの適用技術はなかった。これは、前述の通りガソリンの性状としてオクタン価が重要な指標であるが、直鎖上パラフィンが多いGTL油を高オクタン価ガソリン、すなわち直鎖状パラフィンが少なく分岐状パラフィンを増加させたガソリンを製造することは困難であるとされてきた(特許文献4参照)ためと考えられる。すなわち、炭化水素中の炭素に対する水素の割合が高い化合物(パラフィン類)で、かつ、オクタン価が高く、さらにガソリンとして適正な蒸留性状、蒸気圧、その他多くの指標を満足させることは、極めて難しかった。直鎖上パラフィンを異性化させることでガソリン基材に適用できる可能性があるが、適当な触媒やプロセスを使用しなければ適正な効果は得られず、また、ブレンド基材を最終的に適切な組み合わせをしない限り、満足できるガソリン製品を得ることは、非常に難しい。 GTL oil is a reaction that mainly synthesizes straight-chain saturated hydrocarbons, and there have been many studies of application to lubricating oil, light oil, and kerosene (see Patent Document 3), but the technology applied to gasoline is There wasn't. As described above, the octane number is an important indicator as the property of gasoline, but GTL oil with a high amount of linear paraffin is used to produce a high octane number gasoline, that is, a gasoline with less linear paraffin and increased branched paraffin. This is considered to be difficult (see Patent Document 4). In other words, it is extremely difficult to satisfy a compound with a high ratio of hydrogen to carbon in hydrocarbons (paraffins), a high octane number, and proper distillation properties, vapor pressure, and many other indicators as gasoline. . Although it may be applicable to gasoline bases by isomerizing paraffins on straight chains, proper effects cannot be obtained unless appropriate catalysts and processes are used, and blend bases are ultimately appropriate. Unless you make the right combination, it is very difficult to get a satisfactory gasoline product.
異性化反応と同様にイソパラフィンを選択的に製造することができるプロセスとして、アルキレーション反応がある。アルキレーション反応は、硫酸などの酸触媒を使用して、主に炭素数4の化合物を反応させて炭素数8のイソパラフィンを製造する反応であり、既に多くの装置が世界中で稼動している(非特許文献1参照)。しかし、その反応の特徴ゆえ、生成物は炭素数が8のイソパラフィンが中心であることから、炭素数8の多分岐イソパラフィンは得られるものの、炭素数が8より少なく、かつ多分岐のイソパラフィンを得ることは難しかった。アルキレートガソリンは高沸点成分で構成されているため蒸留性状の制約から、また、原料として比較的高価な炭素数4の化合物を使用していることから、従来ではあまり大量には製造できなかった。
上述のような事情により、未だ、硫黄分が10質量ppm以下と低く、十分な実用性能を確保し、しかも、二酸化炭素の排出量を効果的に抑制するのに必要な発熱量当たりの二酸化炭素発生量が0.2685g/kcal以下のガソリン組成物は提示されておらず、その製造方法も確立されていない。
Due to the circumstances as described above, the carbon dioxide per calorific value necessary for ensuring a sufficient practical performance and effectively suppressing the emission of carbon dioxide, while the sulfur content is still as low as 10 ppm by mass or less. No gasoline composition having a generation amount of 0.285 g / kcal or less has been proposed, and a production method thereof has not been established.
本発明は上記課題を解決するためになされたもので、本発明の目的は十分な運転特性を確保しつつ、燃焼時に発生する二酸化硫黄や二酸化炭素の量を削減して環境への負荷を著しく低減したガソリン組成物を提供することである。 The present invention has been made to solve the above problems, and the object of the present invention is to significantly reduce the load on the environment by reducing the amount of sulfur dioxide and carbon dioxide generated during combustion while ensuring sufficient operating characteristics. It is to provide a reduced gasoline composition.
本発明のガソリン組成物は、リサーチ法オクタン価が92以上、硫黄分が10質量ppm以下、銀板腐食が1以下、37.8℃における蒸気圧が72kPa以下、蒸留性状の50容量%留出温度が100℃以下、発熱量当たりの二酸化炭素発生量が0.2685g/kcal以下、容量当たりの二酸化炭素排出量が2.14kg/L以下で、かつFischer−Tropsch法で得られるワックスを水素化分解又は異性化処理して得られるGTLガソリン(以下、「GTL系ガソリン」ということがある)を含有することからなる。
上記本発明のガソリン組成物は、水素/炭素比を2.29mol/mol以上としたものが好ましい。
また、上記本発明のガソリン組成物は、硫黄分を1質量ppm以下としたものが好ましく、さらに、37.8℃における蒸気圧を65kPa以下、オレフィン分を5容量%以下、アロマ分を5容量%以下にしたものが好ましい。
さらに、上記本発明のガソリン組成物には、含酸素化合物及び/又は異性化ガソリンを含有させることが好ましい。
またさらには、上記本発明は、特に好ましくは、ガソリンエンジン用燃料又は燃料電池用燃料として使用されるものである。
The gasoline composition of the present invention has a research octane number of 92 or more, a sulfur content of 10 mass ppm or less, a silver plate corrosion of 1 or less, a vapor pressure at 37.8 ° C. of 72 kPa or less, and a distillation property of 50% by volume distillation temperature. Hydrocracking of wax obtained by the Fischer-Tropsch method with a temperature of 100 ° C or less, a carbon dioxide generation rate of 0.2685 g / kcal or less , a carbon dioxide emission rate of 2.14 kg / L or less per volume Or it consists of containing GTL gasoline (henceforth "GTL gasoline") obtained by an isomerization process .
The gasoline composition of the present invention preferably has a hydrogen / carbon ratio of 2.29 mol / mol or more.
The gasoline composition of the present invention preferably has a sulfur content of 1 mass ppm or less, and further has a vapor pressure at 37.8 ° C. of 65 kPa or less, an olefin content of 5% by volume or less, and an aroma content of 5 volumes. % Or less is preferred.
Further, the gasoline composition of the present invention preferably contains an oxygen-containing compound and / or isomerized gasoline.
Furthermore, the present invention is particularly preferably used as a gasoline engine fuel or a fuel cell fuel.
本発明の燃料組成物は、充分な運転特性、特には高い燃費が確保できるとともに、環境へ排出される硫黄酸化物の量、二酸化炭素及び炭化水素を大幅に削減して環境への負荷を低減できるという格別の効果を奏する。 The fuel composition of the present invention can ensure sufficient driving characteristics, particularly high fuel efficiency, and greatly reduce the amount of sulfur oxides discharged to the environment, carbon dioxide and hydrocarbons, thereby reducing the burden on the environment. There is a special effect that you can.
本発明のガソリン組成物は、燃費を効果的に向上させる観点から、リサーチ法オクタン価(RON)が92以上のものであるが、92〜96が好ましく、94〜96がより好ましく、95〜96のものが特に好ましい。このRONは、JIS K 2280に規定された方法により測定されるものである。 The gasoline composition of the present invention has a research octane number (RON) of 92 or more from the viewpoint of effectively improving fuel efficiency, preferably 92 to 96, more preferably 94 to 96, and 95 to 96. Those are particularly preferred. This RON is measured by a method defined in JIS K 2280.
硫黄分としては、環境への負荷低減の意味からできるだけ低いほど好ましく、10質量ppm以下としたものであるが、5質量ppm以下が好ましく、1質量ppm以下がより好ましいが、脱硫コストを考慮すると0.1質量ppm以上とすることが好ましい。この硫黄分は、JIS K 2541に規定された方法により測定されるものである。
なお、微量の活性硫黄による車両の燃料センターゲージの不具合を防ぐために、銀板腐食が1以下で、0のものが好ましい。この銀板腐食は、英国石油協会規格IP−227に規定された方法により測定されるものである。
The sulfur content is preferably as low as possible from the viewpoint of reducing environmental burden, and is 10 mass ppm or less, preferably 5 mass ppm or less, more preferably 1 mass ppm or less, but considering the desulfurization cost It is preferable to set it to 0.1 mass ppm or more. This sulfur content is measured by the method defined in JIS K2541.
In addition, in order to prevent the trouble of the fuel center gauge of the vehicle due to a small amount of active sulfur, the silver plate corrosion is preferably 1 or less and 0. This silver plate corrosion is measured by the method prescribed in British Petroleum Institute Standard IP-227.
蒸気圧は、低温始動性やベーパーロックなどによる運転性の不具合防止の点から、37.8℃の蒸気圧として、72kPa以下、好ましくは65kPa以下としたもので、特に、夏季においては44〜65kPa、さらには44〜60kPaとすることが好ましい。この蒸気圧は、JIS K 2258に規定された方法で測定されるものである。 The vapor pressure is set to 72 kPa or less, preferably 65 kPa or less as a vapor pressure of 37.8 ° C. from the viewpoint of preventing deficiencies in operability due to low-temperature startability, vapor lock, and the like. Furthermore, it is preferable to set it as 44-60 kPa. This vapor pressure is measured by a method defined in JIS K 2258.
蒸留性状の50容量%留出温度は、排出ガス低減及び加速性向上の観点から、100℃以下が好ましく、さらには80〜95℃のものが好ましい。この蒸留性状の50容量%留出温度は、JIS K 2254に規定された方法で測定されるものである。 The distillation volume of 50% by volume distillation temperature is preferably 100 ° C. or less, more preferably 80 to 95 ° C., from the viewpoint of reducing exhaust gas and improving acceleration. The 50 vol% distillation temperature of this distillation property is measured by the method specified in JIS K 2254.
なお、本発明の燃料組成物においては、特に、発熱量当たりの二酸化炭素発生量を0.2685g/kcal以下としたもので、このようにすることにより燃料として用いた場合、二酸化炭素の排出量を削減できる。この発熱量当たりの二酸化炭素発生量は、JIS K 2279の発熱量試験方法及び計算による推定法で測定されるガソリンの発熱量(kcal/g)とASTM D5291−96(炭化水素燃焼法)で測定されるガソリン中の炭素濃度(g/g)から、完全燃焼して全量が二酸化炭素に変換されるものとして算定されるものである。
この発熱量当たりの二酸化炭素発生量の低減を容易に行うために、GTL系ガソリンを含有させる。このGTL系ガソリンとは、Fischer−Tropsch法で得られるワックス(以下「FTワックス」という)を水素化分解又は異性化処理して得られるガソリンのことである。Fischer−Tropsch法とは、一酸化炭素と水素を、Fischer−Tropsch触媒を用いて反応させて、主にノルマルパラフィン等を合成する方法である。
In the fuel composition of the present invention, in particular, the amount of carbon dioxide generated per calorific value is set to 0.285 g / kcal or less. When used in this way, the amount of carbon dioxide emitted Can be reduced. The amount of carbon dioxide generated per calorific value is measured by calorific value (kcal / g) of gasoline measured by the calorific value test method of JIS K 2279 and the estimation method by calculation and ASTM D5291-96 (hydrocarbon combustion method). It is calculated from the carbon concentration (g / g) in gasoline that is completely burned and converted into carbon dioxide.
In order to easily reduce the amount of carbon dioxide generated per calorific value, GTL gasoline is included. This GTL gasoline is a gasoline obtained by hydrocracking or isomerizing a wax obtained by the Fischer-Tropsch method (hereinafter referred to as “FT wax”). The Fischer-Tropsch method is a method of mainly synthesizing normal paraffin or the like by reacting carbon monoxide and hydrogen using a Fischer-Tropsch catalyst.
上記FTワックスは、そのままではRONが低いので、水素化分解又は異性化処理をして用いる。この水素化分解及び異性化処理は、石油精製で用いられている通常の装置、触媒、条件等で行うことができる。このような方法で得られるGTL系ガソリンには、分岐数が多いイソパラフィンを多く含み、RONが高いし、また、分子中に含まれる炭素数に対する水素比率が高く、燃焼時に発生する二酸化炭素の量を抑制できる。このGTL系ガソリンは、RONを92以上で、発熱量当たりの二酸化炭素発生量を0.2685g/kcal以下のガソリン組成物をより簡便に調製できるようにするために、ガソリン組成物全量に対して、10〜100容量%含有させることが好ましい。 Since the FT wax has a low RON as it is, it is used after hydrocracking or isomerization. This hydrocracking and isomerization treatment can be carried out using ordinary equipment, catalysts, conditions and the like used in petroleum refining. The GTL gasoline obtained by such a method contains a lot of isoparaffins with a large number of branches, a high RON, and a high hydrogen ratio to the number of carbons contained in the molecule, and the amount of carbon dioxide generated during combustion. Can be suppressed. This GTL-based gasoline has a RON of 92 or more and a carbon dioxide generation amount per calorific value of 0.2685 g / kcal or less, so that a gasoline composition can be easily prepared. 10 to 100% by volume is preferable.
本発明のガソリン組成物においては、発熱量当たりの二酸化炭素発生量を0.2685g/kcal以下を、より簡便に達成するために、容量当たりの二酸化炭素排出量を、好ましくは2.14kg/L以下、より好ましくは2.0〜2.1kg/Lとする。この容量当たりの二酸化炭素排出量は、ASTM D5291−96(炭化水素燃焼法)で測定されるガソリン中の炭素濃度から、完全燃焼して全量が二酸化炭素に変換されるものとして算定されるものである。 In the gasoline composition of the present invention, in order to more easily achieve a carbon dioxide generation amount per calorific value of 0.28585 g / kcal or less, a carbon dioxide emission amount per volume, preferably 2.14 kg / L. Hereinafter, it is more preferably 2.0 to 2.1 kg / L. This carbon dioxide emission per volume is calculated from the carbon concentration in gasoline as measured by ASTM D5291-96 (hydrocarbon combustion method), assuming that the entire amount is converted to carbon dioxide by complete combustion. is there.
また、同様の理由により、水素/炭素比を、好ましくは2.29mol/mol以上、より好ましくは、2.30〜2.40mol/molとする。この水素/炭素比は、ASTM D5291−96(炭化水素燃焼法)によって、炭素、水素の含有量を測定し、これらの量から算定されるものである。 For the same reason, the hydrogen / carbon ratio is preferably 2.29 mol / mol or more, more preferably 2.30 to 2.40 mol / mol. This hydrogen / carbon ratio is calculated from the contents of carbon and hydrogen measured by ASTM D5291-96 (hydrocarbon combustion method).
さらに、同様の理由により、オレフィン分を、好ましくは5容量%以下、より好ましくは1容量%以下、また芳香族分を、好ましくは5容量%以下、より好ましくは1容量%以下にする。このオレフィン分及び芳香族分は、JIS K 2536(蛍光指示薬吸着法)に規定される方法で測定するものである。 Furthermore, for the same reason, the olefin content is preferably 5% by volume or less, more preferably 1% by volume or less, and the aromatic content is preferably 5% by volume or less, more preferably 1% by volume or less. The olefin content and aromatic content are measured by a method defined in JIS K 2536 (fluorescent indicator adsorption method).
本発明のガソリン組成物には、含酸素化合物及び/又は異性化ガソリンを含有させると、RONを92以上、又は発熱量当たりの二酸化炭素発生量を0.2685g/kcal以下に調製することがより簡便できる。 When the gasoline composition of the present invention contains an oxygen-containing compound and / or isomerized gasoline, the RON may be adjusted to 92 or more, or the carbon dioxide generation amount per calorific value may be adjusted to 0.28585 g / kcal or less. It can be simplified.
この含酸素化合物としては、例えば、炭素数2〜5のアルコール類、炭素数4〜8のエーテル類が好適であり、具体的には、メタノール、エタノール、プロピルアルコールなどのアルコールや、アルコール類からの誘導体であるエーテル類やエステル類である、エチルイソプロピルエーテル、エチルターシャリーブチルエーテル(ETBE)、エチルセカンダリーブチルエーテル(ESBE)、ジイソプロピルエーテル、ターシャリーアミルエチルエーテル(TAEE)や、酢酸エチル、プロピオン酸エチル等、が挙げられる。これらの含酸素化合物は、全ガソリン組成物基準で、1〜15容量%、好ましくは3〜12容量%、より好ましくは、5〜10容量%使用される。これは、少なすぎると添加効果が少なく、また、多すぎると水分等の不純物を同伴してしまい、配管やシール材の腐食等のトラブルを引き起こすこともある。例えば、エタノールは水を際限なく溶解することから、燃料中にあまり多く含まれる場合、自動車エンジン内で水分が濃縮され、蓄積して悪影響を与える可能性もある。さらに、燃料油中に含酸素化合物が多く場合、例えば15容量%を超える量が含まれると、既存エンジンの空気/燃料比最適値からずれてしまい、酸素過剰気味となることから、排ガス中の窒素酸化物(NOx)量が増加してしまう欠点がある。また、含酸素化合物は他のガソリン基材と比較すると発熱量が総じて低いため、燃費を下げてしまうことがあるため、あまり多く使用することは好ましくない。 As the oxygen-containing compound, for example, alcohols having 2 to 5 carbon atoms and ethers having 4 to 8 carbon atoms are suitable. Specifically, alcohols such as methanol, ethanol, propyl alcohol, and the like are used. Derivatives of ethers and esters such as ethyl isopropyl ether, ethyl tertiary butyl ether (ETBE), ethyl secondary butyl ether (ESBE), diisopropyl ether, tertiary amyl ethyl ether (TAEE), ethyl acetate, ethyl propionate Etc. These oxygenated compounds are used in an amount of 1 to 15% by volume, preferably 3 to 12% by volume, more preferably 5 to 10% by volume, based on the total gasoline composition. If the amount is too small, the effect of addition is small. If the amount is too large, impurities such as moisture are accompanied, which may cause troubles such as corrosion of pipes and sealing materials. For example, since ethanol dissolves water indefinitely, if it is contained too much in the fuel, water may be concentrated and accumulated in the automobile engine, which may have an adverse effect. Furthermore, when there are many oxygenated compounds in the fuel oil, for example, if the amount exceeds 15% by volume, it will deviate from the optimum value of the air / fuel ratio of the existing engine. There is a drawback that the amount of nitrogen oxide (NOx) increases. Further, since oxygen-containing compounds generally have a lower calorific value than other gasoline base materials and may reduce fuel consumption, it is not preferable to use too much.
異性化ガソリンは、脱硫直留ナフサ留分を異性化処理して得られるものである。なお、異性化ガソリンは、前述のGTL系ガソリンも異性化処理により得られるため、広義には、GTL系ガソリンも異性化ガソリンに含まれるが、本発明において、GTL系ガソリンを含めない狭義の意味での異性化ガソリンである。
異性化方法は特に限定されないが、水素雰囲気下で、触媒として、従来から使用されている、塩素化アルミナに白金を担持した「白金塩素化アルミナ」、ゼオライトに白金を担持した「白金ゼオライト」の他、ジルコニアと硫酸分を含む担体に白金を担持した「白金硫酸ジルコニア類」、ジルコニアとタングステンの酸化物成分を含む担体に白金を担持した「白金タングステン酸ジルコニア類」などに代表される固体酸触媒が好ましく用いられる。
異性化の反応条件は、使用する触媒によって異なるが、反応温度120〜250℃、反応圧力0.5〜5MPa、液空間速度(LHSV)0.5〜5h-1とすることにより、ナフテン分の一部が開環され、同時にノルマルパラフィンが異性化されてイソパラフィンが増加する。特に好ましい異性化方法としては、白金タングステン酸ジルコニア触媒を用い、反応温度180〜220℃、反応圧力0.5〜3.5MPa、LHSV1.5〜3h-1である。反応生成油の重質分、未反応分、低オクタン価物等をリサイクルして再度反応させる方法をとると収量を増大させることができ好ましい。
Isomerized gasoline is obtained by isomerizing a desulfurized straight naphtha fraction. In addition, since isomerized gasoline is obtained by isomerization treatment of the above-mentioned GTL gasoline, GTL gasoline is also included in isomerized gasoline in a broad sense, but in the present invention, it means in a narrow sense not including GTL gasoline. Is isomerized gasoline.
The isomerization method is not particularly limited, but “Platinum Chlorinated Alumina” in which platinum is supported on chlorinated alumina and “Platinum Zeolite” in which platinum is supported on zeolite are conventionally used as catalysts under hydrogen atmosphere. Other solid acids such as "platinum sulfate zirconia" with platinum supported on a carrier containing zirconia and sulfuric acid, and "platinum tungstate zirconia" with platinum supported on a carrier containing an oxide component of zirconia and tungsten. A catalyst is preferably used.
The isomerization reaction conditions vary depending on the catalyst used, but the reaction temperature is 120 to 250 ° C., the reaction pressure is 0.5 to 5 MPa, and the liquid space velocity (LHSV) is 0.5 to 5 h −1 . A part of the ring is opened, and at the same time, normal paraffin is isomerized to increase isoparaffin. As a particularly preferred isomerization method, a platinum tungstate zirconia catalyst is used, the reaction temperature is 180 to 220 ° C., the reaction pressure is 0.5 to 3.5 MPa, and the LHSV is 1.5 to 3 h −1 . It is preferable to increase the yield by using a method in which a heavy component, a non-reacted component, a low octane value, etc. of the reaction product oil are recycled and reacted again.
本発明によるガソリン組成物は、GTL系ガソリン、含酸素化合物、異性化ガソリン以外に、通常のガソリン基材として広く用いられている接触分解ガソリン留分、脱硫接触分解ガソリン留分、接触改質ガソリン留分、アルキレートガソリン、脱硫直留ガソリン留分等を適宜配合することにより調製することができる。このガソリン組成物の調製に当たっては、上記各種のガソリン基材のRON、硫黄分、蒸気圧、蒸留性状、銀板腐食、発熱量当たりの二酸化炭素の発生量等を予め測定或いは算定しておき、上記特定の範囲になるよう各種基材を配合することにより、比較的容易に製造できる。
なお、好ましい配合量としては、GTLガソリン10〜90容量%、異性化ガソリン0〜90容量%、脱硫接触分解ガソリン留分を0〜50容量%、接触改質ガソリン留分を0〜20容量%、アルキレートガソリンを0〜80容量%、ETBEを0〜15容量%である。
The gasoline composition according to the present invention includes catalytic cracking gasoline fraction, desulfurization catalytic cracking gasoline fraction, and catalytic reformed gasoline widely used as ordinary gasoline base materials in addition to GTL gasoline, oxygenated compounds, and isomerized gasoline. It can be prepared by appropriately blending a fraction, alkylate gasoline, desulfurized straight-run gasoline fraction and the like. In preparing this gasoline composition, RON, sulfur content, vapor pressure, distillation properties, silver plate corrosion, carbon dioxide generation amount per calorific value, etc. of the above various gasoline base materials are measured or calculated in advance. It can manufacture comparatively easily by mix | blending various base materials so that it may become the said specific range.
Preferred blending amounts are 10 to 90% by volume of GTL gasoline, 0 to 90% by volume of isomerized gasoline, 0 to 50% by volume of desulfurized catalytic cracking gasoline fraction, and 0 to 20% by volume of catalytic reformed gasoline fraction. 0 to 80% by volume of alkylate gasoline and 0 to 15% by volume of ETBE.
本発明の二酸化炭素低排出ガソリン組成物の好ましい態様として、必要に応じて公知の燃料添加剤を配合することができる。これらの配合量は適宜選べるが、通常は添加剤の合計量として0.1質量%以下とすることが好ましい。本発明の二酸化炭素低排出ガソリン組成物で使用可能な添加剤を例示すれば、アミン系、フェノール系、アミノフェノール系などの酸化防止剤、シッフ型化合物、チオアミド型化合物などの金属不活性化剤、有機リン系化合物などの表面着火防止剤、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコールやそのエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤、アルケニルコハク酸エステルなどのさび止め剤、キニザリン、クマリンなどの識別剤、アゾ染料などの着色剤を挙げることができる。 As a preferable embodiment of the carbon dioxide low emission gasoline composition of the present invention, a known fuel additive can be blended if necessary. Although these compounding quantities can be selected suitably, it is usually preferable to set it as 0.1 mass% or less as a total amount of an additive. Examples of additives that can be used in the carbon dioxide low emission gasoline composition of the present invention include amine-based, phenol-based, aminophenol-based antioxidants, Schiff-type compounds, thioamide-type compounds, and other metal deactivators. , Surface ignition inhibitors such as organophosphorus compounds, detergent dispersants such as succinimides, polyalkylamines and polyetheramines, anti-icing agents such as polyhydric alcohols and their ethers, alkali metal salts and alkaline earths of organic acids Metal salts, auxiliary agents such as sulfates of higher alcohols, anionic surfactants, cationic surfactants, antistatic agents such as amphoteric surfactants, rust inhibitors such as alkenyl succinates, quinizarin, coumarins, etc. And a colorant such as an azo dye.
以下に、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの例により何ら制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples. However, the present invention is not limited to these examples.
表1に示す性状のガソリン基材を、表2に示す配合割合でブレンドして実施例、及び比較例となるガソリン組成物を調合した。用いたガソリン基材は、次のようにして調製された。 The gasoline base materials having the properties shown in Table 1 were blended at the blending ratios shown in Table 2 to prepare gasoline compositions serving as examples and comparative examples. The gasoline base used was prepared as follows.
脱硫直留ガソリン留分(DSLG)
中東系原油のナフサ留分を水素化脱硫後、その軽質分を蒸留分離することにより得た。
Desulfurized straight-run gasoline fraction (DSLG)
It was obtained by hydrodesulfurizing a naphtha fraction of Middle Eastern crude oil and distilling off the light fraction.
アルキレートガソリン(ALKG)
ブチレンを主成分とする留分とイソブタンを主成分とする留分を硫酸触媒により反応させて、イソパラフィン分の高い炭化水素を得た。
Alkylate gasoline (ALKG)
A fraction containing butylene as a main component and a fraction containing isobutane as a main component were reacted with a sulfuric acid catalyst to obtain a hydrocarbon having a high isoparaffin content.
接触改質ガソリン留分(AC9)
脱硫重質ナフサを固体改質触媒により移動床式反応装置を用いて反応させることにより、アロマ含量の多い炭化水素に改質して改質ガソリンを得る。改質ガソリンはそのまま使用することもできるが、ここでは蒸留分離することにより炭素数9の炭化水素を80%以上含有する留分(AC9)を得た。
Catalytic reforming gasoline fraction (AC9)
Desulfurized heavy naphtha is reacted with a solid reforming catalyst using a moving bed reactor to reform to a hydrocarbon with a high aroma content to obtain reformed gasoline. The reformed gasoline can be used as it is, but here, a fraction (AC9) containing 80% or more of hydrocarbons having 9 carbon atoms was obtained by distillation separation.
脱硫接触分解ナフサ留分(FCCG)
脱硫軽油あるいは脱硫重油を固体触媒により流動床式反応装置を用いて分解することによりオレフィン分の高い炭化水素を得た。さらに、FCCGを収着脱硫することにより硫黄分の低い炭化水素を得た。アルミナにニッケルを20質量%担持した触媒を硫化処理した後、反応温度250℃、反応圧力常圧、LHSV4h-1、H2/油比340NL/Lの条件のもと、中東系原油の減圧軽油留分を水素化精製処理したものを主たる原料油とする流動接触分解で得られた接触分解ナフサ留分を通油してジエン低減処理を行った。その後、共沈法にて調製した銅-亜鉛アルミニウム複合酸化物(銅含有量35質量%、亜鉛含有量35質量%、アルミニウム含有量5質量%)の還元処理を行った。その後、ジエン処理された接触分解ガソリンを、反応温度100℃、反応圧力常圧、LHSV2.0h-1、H2/油比0.06NL/Lの条件のもと20時間通油して収着機能をもった脱硫剤によって脱硫された脱硫接触分解ナフサ留分(FCCG)を得た。
Desulfurization catalytic cracking naphtha fraction (FCCG)
Hydrocarbons with high olefin content were obtained by cracking desulfurized light oil or desulfurized heavy oil with a solid catalyst using a fluidized bed reactor. Furthermore, hydrocarbons having a low sulfur content were obtained by collecting and removing FCCG. After sulfiding a catalyst with 20% by mass of nickel supported on alumina, a vacuum gas oil of Middle Eastern crude oil under the conditions of a reaction temperature of 250 ° C., a reaction pressure of normal pressure, an LHSV4h −1 , an H 2 / oil ratio of 340 NL / L Diene reduction treatment was carried out by passing through a catalytic cracked naphtha fraction obtained by fluid catalytic cracking using a hydrorefined fraction as the main feedstock. Then, the reduction process of the copper- zinc aluminum complex oxide (copper content 35 mass%, zinc content 35 mass%, aluminum content 5 mass%) prepared by the coprecipitation method was performed. The diene-treated catalytically cracked gasoline was then sorbed for 20 hours under the conditions of a reaction temperature of 100 ° C., a reaction pressure of normal pressure, LHSV of 2.0 h −1 , and an H 2 / oil ratio of 0.06 NL / L. A desulfurized catalytic cracking naphtha fraction (FCCG) desulfurized with a functional desulfurizing agent was obtained.
異性化ガソリン(ISO)
上記脱硫直留ナフサ留分(DSLG)を固体酸触媒により、水素存在下、反応させて得た。触媒には硫酸ジルコニアに白金を0.5質量%担持させたものを用い、還元処理を行い使用した。触媒中に占めるジルコニアの割合はジルコニウム元素として43.5質量%、アルミナの割合はアルミニウム元素として16.1質量%、硫黄分の割合は元素として2.9質量%であった。反応は、反応温度200℃、水素圧力1.0MPa、LHSV1.5h-1、H2/油比5.0mol/molの条件下で行い、異性化ガソリン(ISO)を得た。
Isomerized gasoline (ISO)
The desulfurized straight naphtha fraction (DSLG) was obtained by reacting with a solid acid catalyst in the presence of hydrogen. As the catalyst, a catalyst in which 0.5% by mass of platinum was supported on zirconia sulfate was used after reduction treatment. The proportion of zirconia in the catalyst was 43.5% by mass as zirconium element, the proportion of alumina was 16.1% by mass as aluminum element, and the proportion of sulfur was 2.9% by mass as element. The reaction was carried out under the conditions of a reaction temperature of 200 ° C., a hydrogen pressure of 1.0 MPa, LHSV of 1.5 h −1 , and an H 2 / oil ratio of 5.0 mol / mol to obtain isomerized gasoline (ISO).
GTL系ガソリン
FTワックスを原料油とし、触媒には市販の水素化分解触媒(ART製HOP-302)を用いて、以下の条件で反応を行なった。FTワックスは、密度0.817g/cm3、炭素数18〜54、50容量%留出温度474℃であり、反応温度390℃、反応圧力4.0MPa、LHSV1.0h-1、H2/油比660NL/Lの条件下で行い、FTワックス分解油を得た。得られたFTワックス分解油を、沸点20〜70℃の軽質分と、沸点70〜130℃の重質分に分離し、それぞれ以下に示す反応条件で異性化処理を行なった。
軽質分の異性化触媒には、上記異性化ガソリン製造時の異性化触媒を使用した。反応温度200℃、反応圧力2.0MPa、LHSV2.0h-1、H2/油比2.0mol/molの条件下で行った。
一方、重質分の異性化触媒には、タングステン酸ジルコニアに白金を2.0質量%担持させたものを用い、反応温度200℃、反応圧力1.0MPa、LHSV1.5h-1、H2/油比5.0mol/molの条件下で行った。触媒中に占めるジルコニアの割合はジルコニウム元素として39.4質量%、アルミナの割合はアルミニウム元素として13.4質量%、タングステンの割合は元素として13.8質量%であった。
上記の異性化により得られた軽質分の異性化油及び重質分の異性化油を76/23(容量比)でブレンドしてGTL系ガソリンとした。
GTL-based gasoline FT wax was used as a raw material oil, and a commercially available hydrocracking catalyst (ART HOP-302) was used as the catalyst, and the reaction was carried out under the following conditions. The FT wax has a density of 0.817 g / cm 3 , a carbon number of 18 to 54, a 50 volume% distillation temperature of 474 ° C., a reaction temperature of 390 ° C., a reaction pressure of 4.0 MPa, LHSV of 1.0 h −1 , H 2 / oil. FT wax decomposition oil was obtained under the condition of a ratio of 660 NL / L. The obtained FT wax cracked oil was separated into a light component having a boiling point of 20 to 70 ° C. and a heavy component having a boiling point of 70 to 130 ° C., and subjected to isomerization treatment under the following reaction conditions.
As the isomerization catalyst for the light component, the isomerization catalyst used in the production of the isomerized gasoline was used. The reaction was performed under the conditions of a reaction temperature of 200 ° C., a reaction pressure of 2.0 MPa, LHSV of 2.0 h −1 , and an H 2 / oil ratio of 2.0 mol / mol.
On the other hand, as the isomerization catalyst for the heavy component, a catalyst in which 2.0% by mass of platinum is supported on zirconia tungstate, a reaction temperature of 200 ° C., a reaction pressure of 1.0 MPa, LHSV of 1.5 h −1 , H 2 / It was performed under the condition of an oil ratio of 5.0 mol / mol. The proportion of zirconia in the catalyst was 39.4% by mass as the zirconium element, the proportion of alumina was 13.4% by mass as the aluminum element, and the proportion of tungsten was 13.8% by mass as the element.
A light isomerized oil and a heavy isomerized oil obtained by the above isomerization were blended at 76/23 (volume ratio) to obtain a GTL gasoline.
エチルターシャリーブチルエーテル(ETBE)
市販のエチルターシャリーブチルエーテルを使用した。これは、エタノールとイソブチレンの反応から得られる。
Ethyl tertiary butyl ether (ETBE)
Commercially available ethyl tertiary butyl ether was used. This is obtained from the reaction of ethanol and isobutylene.
なお、ガソリン基材及び調製したガソリン組成物の性状は、次の方法により測定した。
なお、密度はJIS K 2249の密度試験方法、リード法蒸気圧はJIS K 2258の蒸気圧試験方法(リード法)、蒸留性状はJIS K 2254の常圧法蒸留試験方法によって測定した。硫黄分は、JIS K 2541の硫黄分試験方法によって測定した。総発熱量分は、JIS K 2279の発熱量試験方法及び計算による推定法によって測定した。なお、総発熱量(Hg:高位発熱量)と真発熱量(Hn:低位発熱量)とは、前記JIS K 2279により次式で変換できる。
Hn=Hg-6(9h+W)
ここで、Hn:真発熱量(cal/g)
Hg:総発熱量(cal/g)
h :水素含有量(質量%)
W :水分(質量%)
In addition, the property of the gasoline base material and the prepared gasoline composition was measured by the following method.
The density was measured by the density test method of JIS K 2249, the vapor pressure of the Reed method was measured by the vapor pressure test method of JIS K 2258 (Reed method), and the distillation property was measured by the atmospheric pressure distillation test method of JIS K 2254. The sulfur content was measured by the sulfur content test method of JIS K2541. The total calorific value was measured by a calorific value test method of JIS K 2279 and a calculation estimation method. The total calorific value (Hg: higher calorific value) and the true calorific value (Hn: lower calorific value) can be converted by the following equation according to JIS K 2279.
Hn = Hg-6 (9h + W)
Where Hn: True calorific value (cal / g)
Hg: Total calorific value (cal / g)
h: Hydrogen content (mass%)
W: Moisture (% by mass)
実施例については、表2に記載の混合割合でガソリン基材をブレンドし、環境対応型ガソリンを製造した。実施例1のガソリンは、比較例1の従来型ガソリンおよび比較例2のGTL系ガソリンを使用しないガソリンと比較して、RONが高く、かつ、蒸留性状が好ましい上に、燃料あたりの二酸化炭素の排出量が少なく、また発熱量あたりの二酸化炭素発生量が削減されていることが分かる。具体的には、二酸化炭素発生量が11.2%削減され(ガソリン1Lあたりの二酸化炭素重量換算値)、発熱量当たりの二酸化炭素発生量が6.0%削減(ガソリン燃焼時1kcal当たりの二酸化炭素重量換算値)される。すなわち、実施例1のガソリンは、二酸化炭素発生量が少ないにもかかわらず、高いオクタン価、適切な蒸留性状、蒸気圧を有しており、優れた実用性能を有する二酸化炭素低排出ガソリンであることがわかる。
また、実施例2および実施例3のガソリンは、ETBE又は異性化ガソリンを含有したもので、含酸素化合物やイソパラフィン系ガソリンを含むことで、燃料あたりの二酸化炭素排出量を低減することができ、また発熱量あたりの二酸化炭素発生量も低減されているが、高いオクタン価、適切な蒸留性状、蒸気圧を有しており、優れた実用性能を有する二酸化炭素低排出ガソリンであることがわかる。
About the Example, the gasoline base material was blended by the mixing ratio of Table 2, and the environmentally friendly gasoline was manufactured. The gasoline of Example 1 has a high RON and preferable distillation properties as compared with the conventional gasoline of Comparative Example 1 and the gasoline not using the GTL gasoline of Comparative Example 2, and the carbon dioxide per fuel is preferred. It can be seen that the emission amount is small and the carbon dioxide generation amount per calorific value is reduced. Specifically, the amount of carbon dioxide generated is reduced by 12.2% (converted to the weight of carbon dioxide per liter of gasoline), and the amount of carbon dioxide generated per calorific value is reduced by 6.0% (the amount of carbon dioxide generated per 1kcal during gasoline combustion). Carbon weight conversion value). That is, the gasoline of Example 1 has a high octane number, appropriate distillation properties, and vapor pressure despite a small amount of carbon dioxide generation, and is a low carbon dioxide emission gasoline having excellent practical performance. I understand.
Moreover, the gasoline of Example 2 and Example 3 contains ETBE or isomerized gasoline, and by containing an oxygen-containing compound or isoparaffinic gasoline, the carbon dioxide emission per fuel can be reduced, Moreover, although the amount of carbon dioxide generated per calorific value is reduced, it can be seen that this is a low carbon dioxide emission gasoline having a high octane number, suitable distillation properties, and vapor pressure, and having excellent practical performance.
以上のように、実施例の二酸化炭素低排出ガソリンは、比較例と比べて、蒸気圧、蒸留性状、硫黄濃度は同程度であっても、高いオクタン価であり、二酸化炭素発生量の削減が可能な優れた実用性能を有する二酸化炭素低排出ガソリンであることがわかる。 As described above, the carbon dioxide low emission gasoline of the example has a high octane number even if the vapor pressure, distillation properties, and sulfur concentration are comparable, and the carbon dioxide generation amount can be reduced. It can be seen that this is a low carbon dioxide emission gasoline having excellent practical performance.
本発明のガソリン組成物は、分岐状飽和炭化水素化合物の含有量が多いことから、ガソリンエンジン用燃料としてはもちろんのこと、これに加えて燃料電池用の燃料としても、エネルギー効率の高い性能を有しているので好適であり、またガソリンエンジン及び燃料電池の共用ガソリンとしても使用することができる。 Since the gasoline composition of the present invention has a high content of branched saturated hydrocarbon compounds, it can be used not only as a fuel for gasoline engines but also as a fuel for fuel cells. Since it has, it is suitable and can also be used as a gasoline common to a gasoline engine and a fuel cell.
Claims (6)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005050093A JP4803790B2 (en) | 2005-02-25 | 2005-02-25 | Clean gasoline composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005050093A JP4803790B2 (en) | 2005-02-25 | 2005-02-25 | Clean gasoline composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006233032A JP2006233032A (en) | 2006-09-07 |
JP4803790B2 true JP4803790B2 (en) | 2011-10-26 |
Family
ID=37041040
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005050093A Expired - Fee Related JP4803790B2 (en) | 2005-02-25 | 2005-02-25 | Clean gasoline composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4803790B2 (en) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007002237A (en) * | 2005-05-27 | 2007-01-11 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Abrasion resistant gasoline composition |
JP5683015B2 (en) * | 2011-06-17 | 2015-03-11 | コスモ石油株式会社 | Gasoline composition and method for producing gasoline composition |
JP5683012B2 (en) * | 2011-06-17 | 2015-03-11 | コスモ石油株式会社 | Gasoline composition and method for producing gasoline composition |
JP5683013B2 (en) * | 2011-06-17 | 2015-03-11 | コスモ石油株式会社 | Gasoline composition and method for producing gasoline composition |
JP5683011B2 (en) * | 2011-06-17 | 2015-03-11 | コスモ石油株式会社 | Gasoline composition and method for producing gasoline composition |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3940885B2 (en) * | 2001-03-19 | 2007-07-04 | 株式会社ジョモテクニカルリサーチセンター | Hydrocarbon fuel composition |
JP2004010797A (en) * | 2002-06-07 | 2004-01-15 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Fuel oil for fuel cell and method for producing the same |
JP2004027082A (en) * | 2002-06-27 | 2004-01-29 | Nippon Oil Corp | Fuel for fuel cell system |
-
2005
- 2005-02-25 JP JP2005050093A patent/JP4803790B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006233032A (en) | 2006-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5114164B2 (en) | Method for producing gasoline composition | |
JP4902278B2 (en) | Fuel for premixed compression self-ignition engines | |
JP5142588B2 (en) | Method for producing gasoline composition | |
JP5072005B2 (en) | Method for producing unleaded gasoline composition | |
JP4776287B2 (en) | Clean gasoline composition and method for producing the same | |
JP4803790B2 (en) | Clean gasoline composition | |
JP5137335B2 (en) | Method for producing gasoline composition | |
JP4948018B2 (en) | Method for producing unleaded gasoline composition | |
JP4804769B2 (en) | Carbon dioxide low emission gasoline composition | |
JP4889095B2 (en) | Eco-friendly gasoline composition and method for producing the same | |
JP4213062B2 (en) | Environmentally friendly clean gasoline and its manufacturing method | |
JP5357098B2 (en) | Gasoline composition | |
JP4850412B2 (en) | Method for producing environmentally friendly gasoline composition | |
JP5072004B2 (en) | Method for producing unleaded gasoline composition | |
JP4798649B2 (en) | Eco-friendly gasoline composition and method for producing the same | |
JP4920185B2 (en) | Gasoline composition | |
JP2010229336A (en) | Unleaded gasoline | |
JP4856992B2 (en) | Unleaded gasoline | |
JP5431656B2 (en) | Method for producing desulfurized heavy cracked gasoline | |
JP2006083366A (en) | Gasoline composition and method for producing the same | |
JP2008138186A (en) | Gasoline composition | |
JP2009143976A (en) | Gasoline composition | |
JP4832104B2 (en) | Method for producing gasoline base material and gasoline composition | |
JP2007246755A (en) | Unleaded gasoline | |
JP5114144B2 (en) | Gasoline composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20070725 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071119 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090722 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20090722 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20100910 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110204 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110223 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110418 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110622 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110714 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110803 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110808 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4803790 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140819 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |