JP4794724B2

JP4794724B2 - Polyolefin resin composition for pipe and use thereof

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Publication number: JP4794724B2
Application number: JP2000262953A
Authority: JP
Inventors: 宮幹小; 居伸得; 上賢生井
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2000-08-31
Filing date: 2000-08-31
Publication date: 2011-10-19
Anticipated expiration: 2020-08-31
Also published as: JP2002069249A

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、パイプ用ポリオレフィン樹脂組成物およびその用途に関し、さらに詳しくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン等のポリオレフィンからなり、かつ、塩素含有水に直接接触してもパイプ、パイプ用継手等の成形品の表面に水泡を発生せず、かつ、水道配水管およびその配水管継手に要求される耐候性を具備するようなパイプおよびそのパイプ用継手、すなわち耐塩素含有水性に優れるとともに耐候性、特に耐熱酸化劣化性に優れるパイプおよびそのパイプ用継手を提供し得るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物およびその組成物から形成されるパイプ、パイプ用継手に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来よりポリオレフィン樹脂、たとえばポリエチレン樹脂である、高圧法低密度ポリエチレン（ＨＰＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）は、流体輸送用のパイプや継手に用いられているが、紫外線劣化に対する耐候性を保持させるためにポリエチレン樹脂中に添加したカーボンブラックの影響によりパイプが塩素含有水に直接接触するような用途、たとえば上水道のパイプ、パイプ用継手等に使用されると、パイプ等の表面に点状の突起または小径の膨れ（以下、この突起と膨れを単に「膨れ」という）が発生し、時には膨れの一部が剥離し、その剥離片の一部が上水中に混入するという問題が生じたことがあった。特に上水道用パイプの場合、上水が飲食に供されるという性質上、膨れの発生に対しては、ＪＩＳＫ６７６２に規定されるような厳しい性能が求められている。上記のような膨れ発生の原因は、カーボンブラックがポリエチレンの劣化を促進するためである。また、カーボンブラック以外の顔料もポリエチレンの劣化を促進する。
【０００３】
そこで、従来、塩素含有水に直接接触するパイプの内面には顔料を含有しない層を、パイプの外面には顔料を含有する層を設ける二層パイプが提案されている。しかしながら、このような二層パイプは、単層パイプに比べ製造が難しく、また特殊な成形機を必要とすることから高コストである等の問題を有している。
特開平１１−１８９６８８号公報には、ポリオレフィン樹脂１００重量部、顔料０．００５〜１０重量部（または０．０５〜５０重量部）、オクタデシル-3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート０．００５〜２重量部（または０．００５〜２０重量部）を含有することを特徴とする耐塩素含有水性着色樹脂組成物、およびその組成物からなる水道用パイプ等が開示されている。この耐塩素含有水性着色樹脂組成物は、耐塩素含有水性に優れるとともに、耐熱劣化性に優れる単層のパイプを提供することができるとされている。
【０００４】
ところで、パイプは国別の各種規格に準じて、用途ごとに色で区別する場合がある。たとえば我が国では、上水道用給水管では黒、配水管では青、ガス管では黄色などである。上水道管である給水管は、上水道の末端に位置し比較的外径が小さく、地中から出た部分も考えられることから、耐候性を重視して外側が黒色とされる。一方、同じ上水管である配水管は、給水管より上流側に位置し、給水管より大口径であり、水をイメージする青色が一般的である。ここで、青色着色プラスチックスは黒色着色プラスチックスより耐候性に劣ることが一般的に知られている。
【０００５】
一方、水道配水管および配水管用継手は、その施工に先立って屋外で保管されることがあるため、耐候性についても厳しい基準が求められている。従来、濃青色の水道配水管および配水管用継手に耐候性を付与するために光安定剤または紫外線吸収剤の添加が不可欠とされていたが、青色顔料を含有するポリエチレンに光安定剤および／または紫外線吸収剤を添加すると、着色顔料が本来有する耐塩素含有水性が損なわれ、上記水泡の発生が早まってしまうという問題が生じる。
【０００６】
このような問題を解決することを目的として成された発明が、特開平１１−２９３０４９号公報に開示されている。この特開平１１−２９３０４９号公報には、青色顔料と特定のピペリジン誘導体を含有してなる水道配水管用ポリエチレン樹脂組成物、およびその組成物を押出成形して得られる水道配水管、ならびにその組成物を射出成形して得られる水道配水管継手が開示されている。このポリエチレン樹脂組成物から成形される青色の水道配水管および水道配水管継手は、耐候性および耐塩素含有水性に優れているとされている。
【０００７】
しかしながら、特開平１１−２９３０４９号公報に開示されている青色顔料とピペリジン誘導体を含有することを特色とする水道配水管用ポリエチレン樹脂組成物、その組成物を用いて押出成形された水道配水管、およびその組成物を用いて射出成形された水道管継手や、特開平１１−１８９６８８号公報に開示されているポリオレフィン樹脂１００重量部、顔料０．００５〜１０重量部およびオクタデシル-3-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート０．００５〜２重量部を含有することを特徴とする耐塩素含有水性着色樹脂組成物に比べ、より高い安全性を確保することが市場より要求されている。
【０００８】
したがって、従来のパイプ、パイプ用継手（上記公報に開示されている水道用パイプ、水道配水管および水道配水管継手）よりも、耐塩素含有水性に優れる単層のパイプ、パイプ用継手を提供することができるパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物およびそのパイプ、パイプ用継手の出現が望まれている。
【０００９】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、従来のパイプ、パイプ用継手よりも、耐塩素含有水性に優れる単層のパイプ、パイプ用継手を調製することができるパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物およびそのパイプ、パイプ用継手を提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】
本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物は、
ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部と、
下記一般式［Ｉ］
【００１１】
【化６】

【００１２】
［式［Ｉ］中、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ³は、炭素原子数１０〜２０のアルキル基である］
で表わされるフェノール系安定剤（Ｂ）０．０１〜１．０重量部と、
下記一般式［II］
【００１３】
【化７】

【００１４】
［式［II］中、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基である］
で表わされるフェノール系安定剤（Ｃ）０．０１〜１．０重量部と
を含有してなることを特徴としている。
本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物は、さらに、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、下記一般式［III］
【００１５】
【化８】

【００１６】
［式［III］中、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸は、それぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子である］
で表わされる基を有するリン系安定剤（Ｄ）０．０１〜１．０重量部、および／または下記一般式［IV］
【００１７】
【化９】

【００１８】
［式［IV］中、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、それぞれ独立に炭素原子数１０〜２０のアルキル基である］
で表わされるイオウ系安定剤（Ｅ）０．０１〜１．０重量部
を含有していてもよい。
前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、通常、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブテンから選ばれる樹脂である。
【００１９】
本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物は、さらに、下記一般式［Ｖ］
【００２０】
【化１０】

【００２１】
で表わされる官能基を有する耐候安定剤（Ｆ）を、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１．０重量部含有していてもよい。また、さらに、顔料（Ｇ）を、前記ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．００５〜５重量部含有していてもよい。
前記顔料（Ｇ）としては、たとえば上水道配水管では青色顔料が広く用いられる。
【００２２】
本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物は、耐塩素含有水性を有している。
上記のような、本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物は、配水管用たとえば水道管、水道管用継ぎ手として用いられる。
本発明に係るパイプおよびパイプ用継手は、上記のような、本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物からなることを特徴としている。
【００２３】
本発明に係るパイプおよびパイプ用継手は、耐候性特に耐熱酸化劣化性に優れ、かつ従来のパイプおよびパイプ用継手よりも、耐塩素含有水性に優れている。
【００２４】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物およびその用途について具体的に説明する。
本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）、特定の２種類のフェノール系安定剤（Ｂ）、（Ｃ）、および必要に応じて特定のリン系安定剤（Ｄ）、特定のイオウ系安定剤（Ｅ）、特定の耐候安定剤（Ｆ）、顔料（Ｇ）などを含有してなる。
【００２５】
ポリオレフィン樹脂（Ａ）
本発明で用いられるポリオレフィン樹脂（Ａ）としては、具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンなどが挙げられる。中でも、ポリエチレン、ポリブテンが好ましい。
ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、架橋ポリエチレンなどが挙げられる。上水道用のポリエチレン製パイプの場合、口径の大きいパイプには高密度ポリエチレンが通常使用され、また口径の小さいパイプには直鎖状低密度ポリエチレンが通常使用される。上記のようなポリエチレンは、従来公知の方法により調製することができる。
【００２６】
ポリオレフィン樹脂（Ａ）は、１種単独、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
フェノール系安定剤（Ｂ）
本発明で用いられるフェノール系安定剤（Ｂ）は、下記一般式［Ｉ］で表わされるアルキル-3-（3',5'-ジアルキル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート化合物である。
【００２７】
【化１１】

【００２８】
一般式［Ｉ］において、Ｒ¹、Ｒ²は、それぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基であり、Ｒ³は、炭素原子数１０〜２０のアルキル基である。
Ｒ¹、Ｒ²における炭素原子数１〜４のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基が挙げられる。
【００２９】
Ｒ³における炭素原子数１０〜２０のアルキル基としては、具体的には、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などが挙げられる。
上記一般式［Ｉ］で表わされるフェノール系安定剤（Ｂ）としては、具体的には、
デシル-3-（3',5'-ジメチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ウンデシル-3-（3',5'-ジメチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ドデシル-3-（3',5'-ジメチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
トリデシル-3-（3',5'-ジメチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
テトラデシル-3-（3',5'-ジメチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ペンタデシル-3-（3',5'-ジメチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘキサデシル-3-（3',5'-ジメチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘプタデシル-3-（3',5'-ジメチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
オクタデシル-3-（3',5'-ジメチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
エイコシル-3-（3',5'-ジメチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
デシル-3-（3',5'-ジエチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ウンデシル-3-（3',5'-ジエチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ドデシル-3-（3',5'-ジエチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
トリデシル-3-（3',5'-ジエチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
テトラデシル-3-（3',5'-ジエチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ペンタデシル-3-（3',5'-ジエチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘキサデシル-3-（3',5'-ジエチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘプタデシル-3-（3',5'-ジエチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
オクタデシル-3-（3',5'-ジエチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
エイコシル-3-（3',5'-ジエチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
デシル-3-（3'-メチル-5'-エチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ウンデシル-3-（3'-メチル-5'-エチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ドデシル-3-（3'-メチル-5'-エチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
トリデシル-3-（3'-メチル-5'-エチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
テトラデシル-3-（3'-メチル-5'-エチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ペンタデシル-3-（3'-メチル-5'-エチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘキサデシル-3-（3'-メチル-5'-エチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘプタデシル-3-（3'-メチル-5'-エチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
オクタデシル-3-（3'-メチル-5'-エチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
エイコシル-3-（3'-メチル-5'-エチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
デシル-3-（3',5'-ジイソプロピル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ウンデシル-3-（3',5'-ジイソプロピル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ドデシル-3-（3',5'-ジイソプロピル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
トリデシル-3-（3',5'-ジイソプロピル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
テトラデシル-3-（3',5'-ジイソプロピル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ペンタデシル-3-（3',5'-ジイソプロピル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘキサデシル-3-（3',5'-ジイソプロピル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘプタデシル-3-（3',5'-ジイソプロピル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
オクタデシル-3-（3',5'-ジイソプロピル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
エイコシル-3-（3',5'-ジイソプロピル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
デシル-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ウンデシル-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ドデシル-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
トリデシル-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
テトラデシル-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ペンタデシル-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘキサデシル-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘプタデシル-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
オクタデシル-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
エイコシル-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
デシル-3-（3'-メチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ウンデシル-3-（3'-メチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ドデシル-3-（3'-メチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
トリデシル-3-（3'-メチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
テトラデシル-3-（3'-メチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ペンタデシル-3-（3'-メチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘキサデシル-3-（3'-メチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘプタデシル-3-（3'-メチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
オクタデシル-3-（3'-メチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
エイコシル-3-（3'-メチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
デシル-3-（3'-エチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ウンデシル-3-（3'-エチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ドデシル-3-（3'-エチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
トリデシル-3-（3'-エチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
テトラデシル-3-（3'-エチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ペンタデシル-3-（3'-エチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘキサデシル-3-（3'-エチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘプタデシル-3-（3'-エチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
オクタデシル-3-（3'-エチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
エイコシル-3-（3'-エチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
デシル-3-（3'-イソプロピル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ウンデシル-3-（3'-イソプロピル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ドデシル-3-（3'-イソプロピル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
トリデシル-3-（3'-イソプロピル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
テトラデシル-3-（3'-イソプロピル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ペンタデシル-3-（3'-イソプロピル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘキサデシル-3-（3'-イソプロピル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
ヘプタデシル-3-（3'-イソプロピル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
オクタデシル-3-（3'-イソプロピル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
エイコシル-3-（3'-イソプロピル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどが挙げられる。中でも、オクタデシル-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。
【００３０】
上記のようなフェノール系安定剤（Ｂ）は、１種単独、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
フェノール系安定剤（Ｂ）は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量部の割合で用いられる。フェノール系安定剤（Ｂ）を上記範囲内の割合で用いると、耐熱酸化劣化性に優れるとともに耐塩素含有水性に優れるパイプ、パイプ用継手等を調製できるポリオレフィン樹脂組成物が得られる。フェノール系安定剤（Ｂ）は、いわゆる一次酸化防止剤の一種で、パイプ等の酸化劣化を引き起こすポリオレフィン樹脂（Ａ）の自動酸化反応に関与するペルオキシラジカルを捕捉し、ラジカル連鎖反応を停止させる機能を有する。
【００３１】
フェノール系安定剤（Ｃ）
本発明で用いられるフェノール系安定剤（Ｃ）は、下記一般式［II］で表わされるテトラキス［メチレン-3-（3',5'-ジアルキル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン化合物である。
【００３２】
【化１２】

【００３３】
一般式［II］において、Ｒ⁴、Ｒ⁵は、それぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基である。
Ｒ⁴、Ｒ⁵における炭素原子数１〜４のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基が挙げられる。
【００３４】
上記一般式［II］で表わされるフェノール系安定剤（Ｃ）としては、具体的には、
テトラキス［メチレン-3-（3',5'-ジメチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
テトラキス［メチレン-3-（3',5'-ジエチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
テトラキス［メチレン-3-（3'-メチル-5'-エチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
テトラキス［メチレン-3-（3',5'-ジイソプロピル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
テトラキス［メチレン-3-（3'-メチル-5'-イソプロピル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
テトラキス［メチレン-3-（3'-エチル-5'-イソプロピル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
テトラキス［メチレン-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
テトラキス［メチレン-3-（3'-メチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
テトラキス［メチレン-3-（3'-エチル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
テトラキス［メチレン-3-（3'-イソプロピル-5'-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが挙げられる。中でも、テトラキス［メチレン-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好ましい。
【００３５】
上記のようなフェノール系安定剤（Ｃ）は、１種単独、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
フェノール系安定剤（Ｃ）は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量部の割合で用いられる。フェノール系安定剤（Ｂ）とともに、フェノール系安定剤（Ｃ）を上記範囲内の割合で用いると、フェノール系安定剤（Ｂ）単独で使用する場合よりも酸化劣化防止において相乗効果が見られ、耐熱酸化劣化性および耐塩素含有水性に優れるパイプ、パイプ用継手等を調製できるポリオレフィン樹脂組成物が得られる。
【００３６】
フェノール系安定剤（Ｃ）もまた、上記フェノール系安定剤（Ｂ）と同様、一次酸化防止剤の一種で、パイプ等の酸化劣化を引き起こすポリオレフィン樹脂（Ａ）の自動酸化反応に関与するペルオキシラジカルを捕捉し、ラジカル連鎖反応を停止させる機能を有する。
リン系安定剤（Ｄ）
本発明で必要に応じて用いられるリン系安定剤（Ｄ）は、下記一般式［III］で表わされる基を有するホスファイト化合物である。
【００３７】
【化１３】

【００３８】
一般式［III］において、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸は、それぞれ独立に炭素原子数１〜４のアルキル基または水素原子である。
Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸における炭素原子数１〜４のアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基が挙げられる。
【００３９】
上記一般式［III］で表わされる基を有するリン系安定剤（Ｄ）としては、具体的には、
トリス（2,4-ジメチルフェニル）ホスファイト、
トリス（2,4-ジエチルフェニル）ホスファイト、
トリス（2,4-ジイソプロピルフェニル）ホスファイト、
トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホスファイト、
トリス（2-メチル-4-エチルフェニル）ホスファイト、
トリス（2-メチル-4-イソプロピルフェニル）ホスファイト、
トリス（2-メチル-4-t-ブチルフェニル）ホスファイト、
トリス（2-エチル-4-イソプロピルフェニル）ホスファイト、
トリス（2-エチル-4-t-ブチルフェニル）ホスファイト、
トリス（2-イソプロピル-4-メチルフェニル）ホスファイト、
トリス（2-イソプロピル-4-エチルフェニル）ホスファイト、
トリス（2-イソプロピル-4-t-ブチルフェニル）ホスファイト、
トリス（2-t-ブチル-4-メチルフェニル）ホスファイト、
トリス（2-t-ブチル-4-エチルフェニル）ホスファイト、
トリス（2-t-ブチル-4-イソプロピルフェニル）ホスファイト、
トリス（2,4,6-トリメチルフェニル）ホスファイト、
トリス（2,4,6-トリエチルフェニル）ホスファイト、
トリス（2,4,6-トリイソプロピルフェニル）ホスファイト、
トリス（2,4,6-トリ-t-ブチルフェニル）ホスファイト等のトリス（モノ、ジまたはトリアルキルフェニル）ホスファイト化合物；
テトラキス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-4,4'-ビフェニレンジホスファイト、
ジ（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）エチルホスファイト、
ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）ペンタエリスリトール-ジホスファイトなどが挙げられる。中でも、トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。
【００４０】
上記のようなリン系安定剤（Ｄ）は、１種単独、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
リン系安定剤（Ｄ）は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量部の割合で用いられる。フェノール系安定剤（Ｂ）およびフェノール系安定剤（Ｃ）とともにリン系安定剤（Ｃ）を上記範囲内の割合で用いると、耐熱酸化劣化性および耐塩素含有水性がさらに優れるパイプ、パイプ用継手を調製できるポリオレフィン樹脂組成物が得られる。
【００４１】
加熱溶融して成形されるポリオレフィン樹脂（Ａ）は、適切な添加剤が配合されていないと、機械剪断力と酸化により主鎖の切断が起こり、溶融粘度が変化して加工条件を不安定にしたり、また製品の物性低下、着色等の不具合を引き起こすことが多い。これらの不具合は、リン系安定剤（Ｄ）を上記割合で用いることにより防止することができる。
【００４２】
イオウ系安定剤（Ｅ）
本発明で必要に応じてイオウ系安定剤（Ｅ）は、下記一般式［IV］で表わされるスルフィド化合物である。
【００４３】
【化１４】

【００４４】
一般式［IV］において、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、それぞれ独立に炭素原子数１０〜２０のアルキル基である。
炭素原子数１０〜２０のアルキル基としては、具体的には、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などが挙げられる。
【００４５】
上記一般式［IV］で表わされるイオウ系安定剤（Ｅ）としては、具体的には、Ｓ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ-ＯＣ₁₀Ｈ₂₁)₂（ジデシル-3,3'-チオジプロピオネート）、
Ｓ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ-ＯＣ₁₁Ｈ₂₃)₂（ジウンデシル-3,3'-チオジプロピオネート）、
Ｓ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ-ＯＣ₁₂Ｈ₂₅)₂（ジラウリル-3,3'-チオジプロピオネート）、
Ｓ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ-ＯＣ₁₃Ｈ₂₇)₂（ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネート）、
Ｓ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ-ＯＣ₁₄Ｈ₂₉)₂（ジミリスチル-3,3'-チオジプロピオネート）、
Ｓ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ-ＯＣ₁₅Ｈ₃₁)₂（ジペンタデシル-3,3'-チオジプロピオネート）、
Ｓ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ-ＯＣ₁₆Ｈ₃₃)₂（ジヘキサデシル-3,3'-チオジプロピオネート）、
Ｓ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ-ＯＣ₁₇Ｈ₃₅)₂（ジヘプタデシル-3,3'-チオジプロピオネート）、
Ｓ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ-ＯＣ₁₈Ｈ₃₇)₂（ジステアリル-3,3'-チオジプロピオネート）、
Ｓ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ-ＯＣ₁₉Ｈ₃₉)₂（ジノナデシル-3,3'-チオジプロピオネート）、
Ｓ(ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ-ＯＣ₂₀Ｈ₄₁)₂（ジエイコシル-3,3'-チオジプロピオネート）などのジアルキル-3,3'-チオジプロピオネートが挙げられる。中でも、ジラウリル-3,3'-チオジプロピオネート、ジステアリル-3,3'-チオジプロピオネートが好ましい。
【００４６】
上記のようなイオウ系安定剤（Ｅ）は、１種単独、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
イオウ系安定剤（Ｅ）は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量部の割合で用いられる。フェノール系安定剤（Ｂ）およびフェノール系安定剤（Ｃ）とともにイオウ系安定剤（Ｅ）を上記範囲内の割合で用いると、ポリオレフィン樹脂（Ａ）の熱安定性を著しく向上させることができ、耐熱酸化劣化性および耐塩素含有水性がさらに優れるパイプ、パイプ用継手を調製できるポリオレフィン樹脂組成物が得られる。
【００４７】
耐候安定剤（Ｆ）
本発明で必要に応じて用いられる耐候安定剤（Ｆ）は、2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル基の４位に酸素原子が結合してなる官能基、すなわち、下記一般式［Ｖ］で表わされる官能基を有するヒンダードアミン系安定剤（ＨＡＬＳ）である。
【００４８】
【化１５】

【００４９】
上記一般式［Ｖ］で表わされる官能基を有する耐候安定剤（Ｆ）としては、具体的には、
【００５０】
【化１６】

【００５１】
［商品名チヌビン（Tinuvin）６２２、チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製、ポリ-（N-β-ヒドロキシエチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ヒドロキシ-ピペリジルスクシネート）］、
【００５２】
【化１７】

【００５３】
［商品名チヌビン（Tinuvin）７７０、チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製、ビス-（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル）セバケート］、
【００５４】
【化１８】

【００５５】
［商品名チヌビン（Tinuvin）１２３、チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-1-オクチルオキシ-4-ピペリジニル）セバケート］、
【００５６】
【化１９】

【００５７】
［商品名チヌビン（Tinuvin）７６５、チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製、ビス-（N-メチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジニル）セバケート］などが挙げられる。中でも、チヌビン６２２（商品名）が好ましい。
上記のような耐候安定剤（Ｆ）は、１種単独、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００５８】
上記のような耐候安定剤（Ｆ）は、紫外線により発生したラジカルを捕捉してポリオレフィン樹脂（Ａ）の光酸化劣化を防止する。
耐候安定剤（Ｆ）は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部、さらに好ましくは０．０５〜０．３重量部の割合で用いられる。耐候安定剤（Ｆ）を上記範囲内の割合で用いると、耐熱酸化劣化性、耐塩素含有水性および耐光安定性に優れるとともに耐ブリード性に優れるパイプ、パイプ用継手を調製できるポリオレフィン樹脂組成物が得られる。本発明においては、上記のような耐候安定剤（Ｆ）を用いることが好ましい。
【００５９】
顔料（Ｇ）
本発明で用いられる顔料（Ｇ）は、従来よりパイプ、パイプ用継手等に使用されている顔料、たとえば二酸化チタン、コバルトブルー、群青、フタロシアニン系ブルー、インダスレン系ブルー、イソインドリノン系顔料、アンスラキノン系顔料、ペリレン系顔料、縮合アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料などが用いられる。
【００６０】
これらの顔料（Ｇ）は、１種単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
日本国における水道配水管および配水管用継手では、青色顔料が用いられる。
顔料（Ｇ）の使用量は、顔料の種類等により異なるが、通常は、ポリオレフィン樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．００５〜５重量部、好ましくは０．００５〜３重量部、さらに好ましくは０．００５〜１重量部である。
【００６１】
パイプ用ポリオレフィン樹脂組成物
本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物は、上述したように、ポリオレフィン樹脂（Ａ）、特定の２種類のフェノール系安定剤（Ｂ）、（Ｃ）、および必要に応じて特定のリン系安定剤（Ｄ）、イオウ系安定剤（Ｅ）、特定の耐候安定剤（Ｆ）、顔料（Ｇ）を含有してなる。
【００６２】
本発明においては、パイプ用ポリオレフィン樹脂組成物中に、必要に応じて、中・低分子量ポリエチレン等の顔料分散剤、塩酸吸収剤、帯電防止剤、防かび剤、発錆防止剤、滑剤、充填剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
塩酸吸収剤としては、具体的には、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸カルシウム、2-エチルヘキサン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、ハイドロタルサイトが好ましく、特にステアリン酸カルシウムが好ましい。
【００６３】
本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物は、たとえば、これらの成分を上記の特定の割合で溶融混練することにより調製することができる。
上記混練は、たとえば一軸押出機、二軸押出機、二軸混練機、バンバリーミキサーなどの混練装置を用いて行なうことができる。
また、ポリオレフィン樹脂（Ａ）、顔料（Ｇ）および中・低分子量ポリエチレン等の顔料分散剤からなるマスターバッチとポリオレフィン樹脂（Ａ）とを溶融混練することにより、本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物を調製することもできる。本発明では、このようなマスターバッチを用いて本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物を調製する方法の方が、合理化によるコストダウンの観点から好ましい。
【００６４】
本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物としては、後述の耐塩素含有水性試験（ＪＩＳＫ６７６２、塩素濃度２０００±１００ｐｐｍ、温度６０℃）で測定される水泡発生時間が４５０時間以上、好ましくは５００時間以上となるようなパイプ、パイプ用継手を調製することができる組成物が望ましい。
パイプ
本発明に係るパイプは、上述した、本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物からなる。パイプの色は、特に制限はなく、日本国における水道配水管では、濃青色が一般的であるが、濃青色以外の色でもよい。
【００６５】
本発明に係るパイプは、その形状には特に制限はなく、断面形状が円形、多角形その他いかなる形状であってもよい。
また、このパイプは通常、内径が３〜１４００ｍｍであり、外径が５〜１６００ｍｍであり、肉厚が１〜１００ｍｍである。
本発明に係るパイプは、従来公知の押出成形法により調製することができる。
【００６６】
パイプ用継手
本発明に係るパイプ用継手は、上述した、本発明に係るパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物からなる。継手の色は、特に制限はなく、日本国における配水管用継手では、濃青色が一般的であるが、濃青色以外の色でもよい。
本発明に係るパイプ用継手は、その形状には特に制限はない。
【００６７】
また、このパイプ用継手は、上記のような、本発明に係るパイプ同士を繋ぐために用いられる。
本発明に係るパイプ用継手は、従来公知の射出成形法により調製することができる。
【００６８】
【発明の効果】
本発明によれば、従来のパイプ、パイプ用継手よりも、耐塩素含有水性に優れる単層のパイプ、パイプ用継手を調製することができるパイプ用ポリオレフィン樹脂組成物およびそのパイプ、パイプ用継手を提供することができる。
【００６９】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
【００７０】
【実施例１】
高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）［密度（ASTM D 1505)＝０.９４９ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）＝０．１０ｇ／１０分］９５．３５重量部に、フェノール系安定剤（Ｂ）としてイルガノックス（Irganox）１０７６［商品名；チバスペシャルティケミカルズ（ＣibaＳpecialty Ｃhemicals）社製、n-オクタデシル-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を０．１０重量部、フェノール系安定剤（Ｃ）としてイルガノックス（Irganox）１０１０［商品名；チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製、テトラキス［メチレン-3-（3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン］を０．２０重量部、リン系安定剤（Ｄ）としてイルガフォス（Irgafos）１６８［商品名；チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製、トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）ホスファイト］を０．１０重量部、塩酸吸収剤としてステアリン酸カルシウムを０．１５重量部、耐候安定剤（Ｆ）としてチヌビン（Tinuvin）６２２［商品名；チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製、ポリ-（N-β-ヒドロキシエチル-2,2,6,6-テトラメチル-4-ヒドロキシ-ピペリジルスクシネート）］を０．１０重量部、下記の青色顔料を含むマスターバッチを５重量部加えてヘンシェルミキサー（三井三池製作所社製）にて撹拌し、混合物（ポリオレフィン樹脂組成物）を得た。
【００７１】
上記の青色顔料を含むマスターバッチは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）［密度（ASTM D 1505)＝０.９４９ｇ／ｃｍ³、メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）＝０．１０ｇ／１０分］９３重量部に、フタロシアニンブルー２重量部、低分子量ポリエチレンワックス５重量部を配合し、この混合物を溶融混練、造粒して調製した。
【００７２】
次に、上記のようにして得られた混合物を、６５ｍｍφの一軸スクリュー押出機（プラコー社製）にてストランド状に溶融押出しし、ペレタイジングしてペレット状の混合物を得た。このペレットを、パイプ成形用ダイを取り付けた６５ｍｍφ一軸押出機（プラコー社製）にて厚み５．５ｍｍ、外径６０ｍｍφのパイプに成形した。
【００７３】
次いで、このパイプから流れ方向に５０ｍｍ、円周方向に１／４分割した耐塩素含有水性試験用サンプルを切り出した。このサンプルを用い、ＪＩＳＫ６７６２に準じて、下記の条件で耐塩素含有水性試験を行ない、水泡発生までの時間を測定した。その結果を第１表に示す。
＜試験条件＞
塩素濃度：２０００±１００ｐｐｍ
温度：６０℃
【００７４】
【実施例２】
実施例１において、イルガフォス１６８（商品名）の代わりに、イルガフォス（Irgafos）Ｐ−ＥＰＱ［商品名；チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製、テトラキス（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）-4,4'-ビフェニレンジホスファイト］を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００７５】
【実施例３】
実施例１において、イルガフォス１６８（商品名）の代わりに、イルガフォス（Irgafos）３８［商品名；チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製、ジ（2,4-ジ-t-ブチルフェニル）エチルホスファイト］を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００７６】
【実施例４】
実施例１において、イルガフォス１６８（商品名）の代わりに、アデカスタブＰＥＰ−３６［商品名；旭電化工業（株）製、ビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェニル）ペンタエリスリトール-ジホスファイト］を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００７７】
【実施例５】
実施例１において、イルガフォス１６８（商品名）の代わりに、イオウ系安定剤（Ｅ）であるヨシノックスＤＬＴＰ［商品名；吉富製薬（株）製、ジラウリル-3,3'-チオジプロピオネート］を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００７８】
【実施例６】
実施例１において、イルガフォス１６８（商品名）の代わりに、イオウ系安定剤（Ｅ）であるヨシノックスＤＳＴＰ［商品名；吉富製薬（株）製、ジステアリル-3,3'-チオジプロピオネート］を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。
結果を第１表に示す。
【００７９】
【実施例７】
実施例１において、イルガノックス１０７６（商品名）およびイルガノックス１０１０（商品名）の配合量をそれぞれ０．１５重量部、０．０５重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００８０】
【実施例８】
実施例１において、イルガノックス１０１０（商品名）の配合量を０．１０重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００８１】
【比較例１】
実施例１において、イルガノックス１０７６（商品名）０．１０重量部の代わりに、チヌビン（Tinuvin）３２６［商品名；チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t-ブチル-5'-メチルフェニル）-5-クロロベンゾトリアゾール］０．０５重量部を用い、かつ、チヌビン６２２（商品名）の配合量を０．０５重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００８２】
【比較例２】
実施例１において、イルガノックス１０７６（商品名）を用いなかった以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００８３】
【比較例３】
実施例１において、イルガノックス１０７６（商品名）の配合量を０．２０重量部に変更し、かつ、イルガノックス１０１０（商品名）を用いなかった以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００８４】
【比較例４】
実施例１において、イルガノックス１０７６（商品名）０．１０重量部およびイルガノックス１０１０（商品名）０．２０重量部の代わりに、イルガノックス（Irganox）１３３０［商品名；チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン］０．２０重量部を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００８５】
【比較例５】
実施例１において、イルガノックス１０７６（商品名）０．１０重量部の代わりに、イルガノックス（Irganox）１３３０［商品名；チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン］０．２０重量部を用い、かつ、イルガノックス１０１０（商品名）の配合量を０．１０重量部に変更した以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００８６】
【比較例６】
実施例１において、イルガノックス１０７６（商品名）０．１０重量部の代わりに、イルガノックス（Irganox）１３３０［商品名；チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン］０．２０重量部を用い、イルガノックス１０１０（商品名）の配合量を０．１０重量部に変更し、かつ、イルガフォス１６８（商品名）を用いなかった以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００８７】
【比較例７】
実施例１において、イルガノックス１０７６（商品名）０．１０重量部の代わりに、イルガノックス（Irganox）１３３０［商品名；チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）ベンゼン］０．２０重量部を用い、イルガノックス１０１０（商品名）の配合量を０．１０重量部に変更し、かつ、イルガフォス１６８（商品名）０．１０重量部の代わりに、耐候安定剤（Ｆ）以外のＨＡＬＳであるキマソーブ（Ｃhimassorb)９４４［商品名；チバスペシャルティケミカルズ（Ｃiba Ｓpecialty Ｃhemicals）社製、ポリ［(6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル）イミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル］［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノール］］を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。結果を第１表に示す。
【００８８】
【表１】

【００８９】
【表２】

[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyolefin resin composition for pipes and uses thereof. More specifically, the present invention is made of polyolefins such as polyethylene, polypropylene, and polybutene, and is molded articles such as pipes and pipe joints even when directly in contact with chlorine-containing water. Pipes and pipe joints that do not generate water bubbles on the surface and have the weather resistance required for water distribution pipes and water pipe fittings thereof, that is, excellent in chlorine-containing water and weather resistance, especially heat resistance The present invention relates to a polyolefin resin composition for pipes that can provide a pipe excellent in oxidative degradation and a joint for the pipe, a pipe formed from the composition, and a pipe joint.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
Conventionally, polyolefin resins, for example, polyethylene resins, high pressure method low density polyethylene (HPLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and high density polyethylene (HDPE) have been used for pipes and joints for fluid transportation. However, when used in applications where the pipe is in direct contact with chlorine-containing water due to the influence of carbon black added to the polyethylene resin in order to maintain the weather resistance against ultraviolet deterioration, such as pipes for waterworks, pipe joints, etc. , Point-like protrusions or small-diameter bulges (hereinafter referred to simply as “bulges”) occur on the surface of pipes, etc. There has been a problem of being mixed in. In particular, in the case of water supply pipes, strict performance as defined in JIS K6762 is required for the occurrence of swelling due to the property that the water is used for food and drink. The cause of the occurrence of blistering as described above is that carbon black promotes deterioration of polyethylene. In addition, pigments other than carbon black also promote deterioration of polyethylene.
[0003]
Therefore, conventionally, a two-layer pipe has been proposed in which a layer not containing a pigment is provided on the inner surface of a pipe that is in direct contact with chlorine-containing water, and a layer containing a pigment is provided on the outer surface of the pipe. However, such a two-layer pipe is difficult to manufacture as compared with a single-layer pipe, and has a problem of high cost because a special molding machine is required.
JP-A-11-189688 discloses 100 parts by weight of polyolefin resin, 0.005 to 10 parts by weight of pigment (or 0.05 to 50 parts by weight), octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl- 4-Hydroxyphenyl) propionate containing 0.005 to 2 parts by weight (or 0.005 to 20 parts by weight) of chlorine-resistant water-based colored resin composition, pipe for water supply comprising the composition, and the like Is disclosed. This chlorine-resistant water-based colored resin composition is said to be able to provide a single-layer pipe having excellent resistance to chlorine-containing water and excellent heat resistance.
[0004]
By the way, pipes may be distinguished by color for each application according to various national standards. For example, in Japan, water supply pipes are black, water pipes are blue, and gas pipes are yellow. The water supply pipe, which is a water supply pipe, is located at the end of the water supply, has a relatively small outer diameter, and a part that comes out of the ground is also considered. On the other hand, a water distribution pipe, which is the same water pipe, is located upstream from the water supply pipe, has a larger diameter than the water supply pipe, and is generally blue in the image of water. Here, it is generally known that blue colored plastics are inferior in weather resistance to black colored plastics.
[0005]
On the other hand, since water supply pipes and water pipe joints are sometimes stored outdoors prior to their construction, strict standards are also required for weather resistance. Conventionally, the addition of a light stabilizer or an ultraviolet absorber has been indispensable for imparting weather resistance to dark blue water pipes and joints for water pipes. However, light stabilizers and / or When the ultraviolet absorber is added, there is a problem that the chlorine-containing aqueous solution inherent in the color pigment is impaired and the generation of the water bubbles is accelerated.
[0006]
An invention made for the purpose of solving such a problem is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 11-293049. JP-A-11-293049 discloses a polyethylene resin composition for water pipes containing a blue pigment and a specific piperidine derivative, a water pipe obtained by extrusion molding the composition, and a composition thereof. A water distribution pipe joint obtained by injection molding is disclosed. Blue water pipes and water pipe joints molded from this polyethylene resin composition are said to be excellent in weather resistance and chlorine-containing water.
[0007]
However, a polyethylene resin composition for water distribution pipes characterized by containing a blue pigment and a piperidine derivative disclosed in JP-A-11-293049, a water distribution pipe extruded using the composition, and Water pipe fittings injection-molded using the composition, 100 parts by weight of polyolefin resin disclosed in JP-A-11-189688, 0.005 to 10 parts by weight of pigment, and octadecyl-3- (3,5 -Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 0.005 to 2 parts by weight It is requested.
[0008]
Therefore, the present invention provides a single-layer pipe and a pipe joint that are superior in chlorine-containing water resistance to conventional pipes and pipe joints (water pipes, water pipes, and water pipe joints disclosed in the above publication). The appearance of polyolefin resin compositions for pipes and pipes and joints for pipes is desired.
[0009]
OBJECT OF THE INVENTION
The present invention seeks to solve the problems associated with the prior art as described above, and prepares a single-layer pipe and pipe joint that are superior in chlorine-containing water resistance to conventional pipes and pipe joints. An object of the present invention is to provide a polyolefin resin composition for pipes, a pipe, and a pipe joint.
[0010]
SUMMARY OF THE INVENTION
The polyolefin resin composition for pipes according to the present invention is:
100 parts by weight of polyolefin resin (A),
The following general formula [I]
[0011]
[Chemical 6]

[0012]
[In formula [I], R¹, R²Are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R^ThreeIs an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms]
0.01 to 1.0 part by weight of a phenol-based stabilizer (B) represented by:
The following general formula [II]
[0013]
[Chemical 7]

[0014]
[In the formula [II], R^Four, R^FiveAre each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms]
0.01 to 1.0 part by weight of a phenol-based stabilizer (C) represented by
It is characterized by containing.
The polyolefin resin composition for pipes according to the present invention further has the following general formula [III] with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin (A).
[0015]
[Chemical 8]

[0016]
[In the formula [III], R⁶, R⁷, R⁸Are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom]
A phosphorus stabilizer (D) having a group represented by the formula: 0.01 to 1.0 part by weight, and / or the following general formula [IV]
[0017]
[Chemical 9]

[0018]
[In the formula [IV], R⁹, R^TenAre each independently an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms]
0.01-1.0 part by weight of a sulfur stabilizer (E) represented by
May be contained.
The polyolefin resin (A) is usually a resin selected from polyethylene, polypropylene and polybutene.
[0019]
The polyolefin resin composition for pipes according to the present invention further includes the following general formula [V]:
[0020]
[Chemical Formula 10]

[0021]
The weather resistance stabilizer (F) having a functional group represented by the formula (B) may be contained in an amount of 0.01 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin (A). Furthermore, you may contain 0.005-5 weight part of pigment (G) with respect to 100 weight part of said polyolefin resin (A).
As the pigment (G), for example, a blue pigment is widely used in a water supply pipe.
[0022]
The polyolefin resin composition for pipes according to the present invention has a chlorine-resistant aqueous solution.
The polyolefin resin composition for pipes according to the present invention as described above is used for water pipes, for example, water pipes and water pipe joints.
The pipe and pipe joint according to the present invention are characterized by comprising the polyolefin resin composition for pipe according to the present invention as described above.
[0023]
The pipe and pipe joint according to the present invention are excellent in weather resistance, in particular, heat oxidation deterioration, and are superior in chlorine-containing water resistance than conventional pipes and pipe joints.
[0024]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the polyolefin resin composition for pipes according to the present invention and uses thereof will be specifically described.
The polyolefin resin composition for pipes according to the present invention comprises a polyolefin resin (A), two specific types of phenol-based stabilizers (B) and (C), and, if necessary, a specific phosphorus-based stabilizer (D), It contains a specific sulfur stabilizer (E), a specific weathering stabilizer (F), a pigment (G) and the like.
[0025]
Polyolefin resin (A)
Specific examples of the polyolefin resin (A) used in the present invention include polyethylene, polypropylene, and polybutene. Of these, polyethylene and polybutene are preferable.
Examples of polyethylene include high density polyethylene (HDPE), medium density polyethylene (MDPE), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), and crosslinked polyethylene. In the case of polyethylene pipes for waterworks, high density polyethylene is usually used for pipes with a large diameter, and linear low density polyethylene is usually used for pipes with a small diameter. The above polyethylene can be prepared by a conventionally known method.
[0026]
Polyolefin resin (A) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
Phenolic stabilizer (B)
The phenol-based stabilizer (B) used in the present invention is an alkyl-3- (3 ′, 5′-dialkyl-4′-hydroxyphenyl) propionate compound represented by the following general formula [I].
[0027]
Embedded image

[0028]
In general formula [I], R¹, R²Are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R^ThreeIs an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms.
R¹, R²Specific examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in are methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, and t-butyl group. Can be mentioned.
[0029]
R^ThreeSpecific examples of the alkyl group having 10 to 20 carbon atoms include: decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, nonadecyl group, and eicosyl group. Etc.
Specifically, the phenol-based stabilizer (B) represented by the above general formula [I]
Decyl-3- (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Undecyl-3- (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Dodecyl-3- (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tridecyl-3- (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tetradecyl-3- (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Pentadecyl-3- (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Hexadecyl-3- (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Heptadecyl-3- (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Octadecyl-3- (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Eicosyl-3- (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Decyl-3- (3 ′, 5′-diethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Undecyl-3- (3 ′, 5′-diethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Dodecyl-3- (3 ′, 5′-diethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tridecyl-3- (3 ′, 5′-diethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tetradecyl-3- (3 ′, 5′-diethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Pentadecyl-3- (3 ′, 5′-diethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Hexadecyl-3- (3 ′, 5′-diethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Heptadecyl-3- (3 ′, 5′-diethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Octadecyl-3- (3 ′, 5′-diethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Eicosyl-3- (3 ′, 5′-diethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Decyl-3- (3'-methyl-5'-ethyl-4'-hydroxyphenyl) propionate,
Undecyl-3- (3′-methyl-5′-ethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Dodecyl-3- (3′-methyl-5′-ethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tridecyl-3- (3′-methyl-5′-ethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tetradecyl-3- (3′-methyl-5′-ethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Pentadecyl-3- (3′-methyl-5′-ethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Hexadecyl-3- (3′-methyl-5′-ethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Heptadecyl-3- (3′-methyl-5′-ethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Octadecyl-3- (3′-methyl-5′-ethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Eicosyl-3- (3′-methyl-5′-ethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Decyl-3- (3 ′, 5′-diisopropyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Undecyl-3- (3 ′, 5′-diisopropyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Dodecyl-3- (3 ′, 5′-diisopropyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tridecyl-3- (3 ′, 5′-diisopropyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tetradecyl-3- (3 ′, 5′-diisopropyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Pentadecyl-3- (3 ′, 5′-diisopropyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Hexadecyl-3- (3 ′, 5′-diisopropyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Heptadecyl-3- (3 ′, 5′-diisopropyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Octadecyl-3- (3 ′, 5′-diisopropyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Eicosyl-3- (3 ′, 5′-diisopropyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Decyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Undecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Dodecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tridecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tetradecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Pentadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Hexadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Heptadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Eicosyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Decyl-3- (3′-methyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Undecyl-3- (3′-methyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Dodecyl-3- (3′-methyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tridecyl-3- (3′-methyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tetradecyl-3- (3′-methyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Pentadecyl-3- (3′-methyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Hexadecyl-3- (3′-methyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Heptadecyl-3- (3′-methyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Octadecyl-3- (3′-methyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Eicosyl-3- (3′-methyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Decyl-3- (3′-ethyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Undecyl-3- (3′-ethyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Dodecyl-3- (3′-ethyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tridecyl-3- (3′-ethyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tetradecyl-3- (3′-ethyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Pentadecyl-3- (3′-ethyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Hexadecyl-3- (3′-ethyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Heptadecyl-3- (3′-ethyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Octadecyl-3- (3′-ethyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Eicosyl-3- (3′-ethyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Decyl-3- (3′-isopropyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Undecyl-3- (3′-isopropyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Dodecyl-3- (3′-isopropyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tridecyl-3- (3′-isopropyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Tetradecyl-3- (3′-isopropyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Pentadecyl-3- (3′-isopropyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Hexadecyl-3- (3′-isopropyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Heptadecyl-3- (3′-isopropyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
Octadecyl-3- (3′-isopropyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate,
And eicosyl-3- (3′-isopropyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate. Of these, octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate is preferred.
[0030]
The above phenol-based stabilizers (B) can be used singly or in combination of two or more.
The phenol-based stabilizer (B) is 0.01 to 1.0 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, more preferably 0.05 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin (A). Used in a proportion of 0.3 parts by weight. When the phenol-based stabilizer (B) is used in a proportion within the above range, a polyolefin resin composition capable of preparing pipes, pipe joints, and the like that are excellent in heat-resistant oxidation degradation and excellent in chlorine-containing water resistance is obtained. The phenol-based stabilizer (B) is a kind of so-called primary antioxidant, and functions to trap peroxy radicals involved in the auto-oxidation reaction of the polyolefin resin (A) that causes oxidative deterioration of pipes and the like, thereby stopping the radical chain reaction. Have
[0031]
Phenolic stabilizer (C)
The phenol-based stabilizer (C) used in the present invention is a tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-dialkyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane compound represented by the following general formula [II]. .
[0032]
Embedded image

[0033]
In the general formula [II], R^Four, R^FiveAre each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
R^Four, R^FiveSpecific examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in are methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, and t-butyl group. Can be mentioned.
[0034]
As the phenol-based stabilizer (C) represented by the general formula [II], specifically,
Tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-dimethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane,
Tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-diethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane,
Tetrakis [methylene-3- (3′-methyl-5′-ethyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane,
Tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-diisopropyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane,
Tetrakis [methylene-3- (3′-methyl-5′-isopropyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane,
Tetrakis [methylene-3- (3′-ethyl-5′-isopropyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane,
Tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane,
Tetrakis [methylene-3- (3′-methyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane,
Tetrakis [methylene-3- (3′-ethyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane,
And tetrakis [methylene-3- (3′-isopropyl-5′-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane. Among them, tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] methane is preferable.
[0035]
The above phenol-based stabilizers (C) can be used singly or in combination of two or more.
The phenol-based stabilizer (C) is 0.01 to 1.0 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, more preferably 0.05 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin (A). Used in a proportion of 0.3 parts by weight. When the phenolic stabilizer (C) is used in a proportion within the above range together with the phenolic stabilizer (B), a synergistic effect is seen in preventing oxidative degradation than when the phenolic stabilizer (B) is used alone, A polyolefin resin composition capable of preparing pipes, pipe joints, and the like excellent in heat oxidation resistance and chlorine-containing water is obtained.
[0036]
The phenol-based stabilizer (C) is also a kind of primary antioxidant similar to the above-mentioned phenol-based stabilizer (B), and is a peroxy radical involved in the auto-oxidation reaction of the polyolefin resin (A) that causes oxidative deterioration of pipes and the like. Has a function of trapping and stopping the radical chain reaction.
Phosphorus stabilizer (D)
The phosphorus stabilizer (D) used as necessary in the present invention is a phosphite compound having a group represented by the following general formula [III].
[0037]
Embedded image

[0038]
In the general formula [III], R⁶, R⁷, R⁸Are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom.
R⁶, R⁷, R⁸Specific examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in are methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, s-butyl group, and t-butyl group. Can be mentioned.
[0039]
As the phosphorus stabilizer (D) having a group represented by the above general formula [III], specifically,
Tris (2,4-dimethylphenyl) phosphite,
Tris (2,4-diethylphenyl) phosphite,
Tris (2,4-diisopropylphenyl) phosphite,
Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite,
Tris (2-methyl-4-ethylphenyl) phosphite,
Tris (2-methyl-4-isopropylphenyl) phosphite,
Tris (2-methyl-4-t-butylphenyl) phosphite,
Tris (2-ethyl-4-isopropylphenyl) phosphite,
Tris (2-ethyl-4-t-butylphenyl) phosphite,
Tris (2-isopropyl-4-methylphenyl) phosphite,
Tris (2-isopropyl-4-ethylphenyl) phosphite,
Tris (2-isopropyl-4-t-butylphenyl) phosphite,
Tris (2-t-butyl-4-methylphenyl) phosphite,
Tris (2-t-butyl-4-ethylphenyl) phosphite,
Tris (2-t-butyl-4-isopropylphenyl) phosphite,
Tris (2,4,6-trimethylphenyl) phosphite,
Tris (2,4,6-triethylphenyl) phosphite,
Tris (2,4,6-triisopropylphenyl) phosphite,
Tris (mono, di or trialkylphenyl) phosphite compounds such as tris (2,4,6-tri-t-butylphenyl) phosphite;
Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphite,
Di (2,4-di-t-butylphenyl) ethyl phosphite,
And bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol-diphosphite. Of these, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite is preferable.
[0040]
The phosphorus stabilizers (D) as described above can be used singly or in combination of two or more.
The phosphorus stabilizer (D) is 0.01 to 1.0 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, more preferably 0.05 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin (A). Used in a proportion of 0.3 parts by weight. When the phosphorus stabilizer (C) is used in a proportion within the above range together with the phenol stabilizer (B) and the phenol stabilizer (C), pipes and pipe joints that are further excellent in heat oxidation resistance and chlorine-containing water resistance A polyolefin resin composition can be obtained.
[0041]
If the polyolefin resin (A) molded by heating and melting is not blended with appropriate additives, the main chain will be cut by mechanical shearing force and oxidation, and the melt viscosity will change and the processing conditions will become unstable. In addition, it often causes problems such as deterioration of physical properties and coloring of products. These problems can be prevented by using the phosphorus stabilizer (D) in the above ratio.
[0042]
Sulfur stabilizer (E)
If necessary, the sulfur stabilizer (E) is a sulfide compound represented by the following general formula [IV].
[0043]
Embedded image

[0044]
In the general formula [IV], R⁹, R^TenAre each independently an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms.
Specific examples of the alkyl group having 10 to 20 carbon atoms include decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, etc. Is mentioned.
[0045]
As the sulfur stabilizer (E) represented by the general formula [IV], specifically, S (CH₂CH₂CO-OC_TenH_{twenty one})₂(Didecyl-3,3'-thiodipropionate),
S (CH₂CH₂CO-OC₁₁H_{twenty three})₂(Diundecyl-3,3'-thiodipropionate),
S (CH₂CH₂CO-OC₁₂H_{twenty five})₂(Dilauryl-3,3'-thiodipropionate),
S (CH₂CH₂CO-OC₁₃H₂₇)₂(Ditridecyl-3,3'-thiodipropionate),
S (CH₂CH₂CO-OC₁₄H₂₉)₂(Dimyristyl-3,3'-thiodipropionate),
S (CH₂CH₂CO-OC₁₅H₃₁)₂(Dipentadecyl-3,3'-thiodipropionate),
S (CH₂CH₂CO-OC₁₆H₃₃)₂(Dihexadecyl-3,3'-thiodipropionate),
S (CH₂CH₂CO-OC₁₇H₃₅)₂(Diheptadecyl-3,3'-thiodipropionate),
S (CH₂CH₂CO-OC₁₈H₃₇)₂(Distearyl-3,3'-thiodipropionate),
S (CH₂CH₂CO-OC₁₉H₃₉)₂(Dinonadecyl-3,3'-thiodipropionate),
S (CH₂CH₂CO-OC₂₀H₄₁)₂And dialkyl-3,3′-thiodipropionate such as (dieicosyl-3,3′-thiodipropionate). Of these, dilauryl-3,3′-thiodipropionate and distearyl-3,3′-thiodipropionate are preferable.
[0046]
The above sulfur stabilizers (E) can be used singly or in combination of two or more.
The sulfur stabilizer (E) is 0.01 to 1.0 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, more preferably 0.05 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin (A). Used in a proportion of 0.3 parts by weight. When the sulfur stabilizer (E) is used in a proportion within the above range together with the phenol stabilizer (B) and the phenol stabilizer (C), the thermal stability of the polyolefin resin (A) can be remarkably improved. A polyolefin resin composition capable of preparing pipes and pipe joints that are further excellent in heat-resistant oxidative deterioration resistance and chlorine-containing water is obtained.
[0047]
Weather stabilizer (F)
The weathering stabilizer (F) used as necessary in the present invention is a functional group in which an oxygen atom is bonded to the 4-position of a 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl group, It is a hindered amine stabilizer (HALS) having a functional group represented by the formula [V].
[0048]
Embedded image

[0049]
As the weather stabilizer (F) having a functional group represented by the general formula [V], specifically,
[0050]
Embedded image

[0051]
[Brand name Tinuvin 622, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, poly- (N-β-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy-piperidyl succinate) ],
[0052]
Embedded image

[0053]
[Brand name Tinuvin 770, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate],
[0054]
Embedded image

[0055]
[Brand name Tinuvin 123, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, bis (2,2,6,6-tetramethyl-1-octyloxy-4-piperidinyl) sebacate]
[0056]
Embedded image

[0057]
[Brand name Tinuvin 765, manufactured by Ciba Specialty Chemicals, bis- (N-methyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate] and the like. Among these, Tinuvin 622 (trade name) is preferable.
The above weather resistance stabilizers (F) can be used alone or in combination of two or more.
[0058]
The weather resistance stabilizer (F) as described above captures radicals generated by ultraviolet rays and prevents photooxidative degradation of the polyolefin resin (A).
The weather resistance stabilizer (F) is 0.01 to 1.0 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, and more preferably 0.05 to 0 part per 100 parts by weight of the polyolefin resin (A). Used at a ratio of 3 parts by weight. When the weather resistance stabilizer (F) is used in a proportion within the above range, a polyolefin resin composition capable of preparing pipes and pipe joints that are excellent in heat-resistant oxidation deterioration resistance, chlorine-containing water resistance and light resistance stability, and excellent in bleeding resistance is obtained can get. In the present invention, it is preferable to use the weather resistance stabilizer (F) as described above.
[0059]
Pigment (G)
The pigment (G) used in the present invention is a pigment conventionally used for pipes, pipe joints, etc., such as titanium dioxide, cobalt blue, ultramarine blue, phthalocyanine blue, indanthrene blue, isoindolinone pigment, Anthraquinone pigments, perylene pigments, condensed azo pigments, benzimidazolone pigments and the like are used.
[0060]
These pigments (G) can be used alone or in combination of two or more.
Blue pigments are used in water distribution pipes and distribution pipe joints in Japan.
The amount of the pigment (G) used varies depending on the type of pigment and the like, but is usually 0.005 to 5 parts by weight, preferably 0.005 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin (A). More preferably, it is 0.005-1 weight part.
[0061]
Polyolefin resin composition for pipes
As described above, the polyolefin resin composition for pipes according to the present invention comprises a polyolefin resin (A), two specific types of phenol-based stabilizers (B) and (C), and, if necessary, a specific phosphorus-based stabilizer. It contains an agent (D), a sulfur stabilizer (E), a specific weather stabilizer (F), and a pigment (G).
[0062]
In the present invention, in the polyolefin resin composition for pipes, if necessary, pigment dispersants such as medium and low molecular weight polyethylene, hydrochloric acid absorbent, antistatic agent, antifungal agent, antirust agent, lubricant, filling An additive such as an agent can be blended within a range that does not impair the object of the present invention.
Specific examples of the hydrochloric acid absorbent include calcium stearate, magnesium stearate, barium stearate, zinc stearate, calcium laurate, calcium 2-ethylhexanoate, calcium oleate, and hydrotalcite, and particularly calcium stearate. preferable.
[0063]
The polyolefin resin composition for pipes according to the present invention can be prepared, for example, by melt-kneading these components at the specific ratio described above.
The kneading can be performed using a kneading apparatus such as a single screw extruder, a twin screw extruder, a twin screw kneader, a Banbury mixer, and the like.
In addition, a polyolefin resin (A), a pigment (G), and a masterbatch composed of a pigment dispersant such as medium / low molecular weight polyethylene and a polyolefin resin (A) are melt-kneaded to produce a polyolefin resin composition for pipes according to the present invention. A product can also be prepared. In this invention, the method of preparing the polyolefin resin composition for pipes which concerns on this invention using such a masterbatch is more preferable from a viewpoint of the cost reduction by rationalization.
[0064]
The polyolefin resin composition for pipes according to the present invention has a water bubble generation time of 450 hours or more, preferably 500 hours as measured in a chlorine-containing water test (JIS K6762, chlorine concentration 2000 ± 100 ppm, temperature 60 ° C.) described later. A composition capable of preparing a pipe and a pipe joint as described above is desirable.
pipe
The pipe which concerns on this invention consists of the polyolefin resin composition for pipes which concerns on this invention mentioned above. The color of the pipe is not particularly limited, and in water supply pipes in Japan, dark blue is common, but colors other than dark blue may be used.
[0065]
The shape of the pipe according to the present invention is not particularly limited, and the cross-sectional shape may be circular, polygonal or any other shape.
In addition, this pipe usually has an inner diameter of 3 to 1400 mm, an outer diameter of 5 to 1600 mm, and a wall thickness of 1 to 100 mm.
The pipe according to the present invention can be prepared by a conventionally known extrusion molding method.
[0066]
Pipe fittings
The joint for pipes according to the present invention comprises the above-described polyolefin resin composition for pipes according to the present invention. There is no restriction | limiting in particular in the color of a coupling, In the joint for water distribution pipes in Japan, although dark blue is common, colors other than dark blue may be sufficient.
The shape of the joint for pipes according to the present invention is not particularly limited.
[0067]
Moreover, this pipe joint is used to connect the pipes according to the present invention as described above.
The joint for pipes according to the present invention can be prepared by a conventionally known injection molding method.
[0068]
【The invention's effect】
According to the present invention, a polyolefin resin composition for a pipe capable of preparing a single-layer pipe and a pipe joint, which are superior in chlorine-containing water, than a conventional pipe and pipe joint, and the pipe and pipe joint are prepared. Can be provided.
[0069]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited at all by these Examples.
[0070]
[Example 1]
High density polyethylene (HDPE) [Density (ASTM D 1505) = 0.949g / cm^Three, Melt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C., 2.16 kg load) = 0.10 g / 10 min], 95.35 parts by weight, and phenolic stabilizer (B) as Irganox 1076 [trade name 0.10 parts by weight of phenol stabilizer (Ciba Specialty Chemicals, n-octadecyl-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate) C) as Irganox 1010 [trade name; manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Tetrakis [methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate] Methane], 0.20 parts by weight, and phosphorus stabilizer (D), Irgafos 168 [trade name; Ciba Specialty Chemicals] 0.10 parts by weight of tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite], 0.15 parts by weight of calcium stearate as a hydrochloric acid absorbent, and Tinuvin 622 as a weather stabilizer (F) [Product name: Ciba Specialty Chemicals, poly- (N-β-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxy-piperidyl succinate)] 0.10 5 parts by weight of a masterbatch containing 5 parts by weight of the following blue pigment was added and stirred with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Seisakusho) to obtain a mixture (polyolefin resin composition).
[0071]
The masterbatch containing the blue pigment is high density polyethylene (HDPE) [density (ASTM D 1505) = 0.949 g / cm.^ThreeMelt flow rate (MFR; ASTM D 1238, 190 ° C., 2.16 kg load) = 0.10 g / 10 min], 93 parts by weight, 2 parts by weight of phthalocyanine blue and 5 parts by weight of low molecular weight polyethylene wax, and this mixture Was prepared by melt-kneading and granulating.
[0072]
Next, the mixture obtained as described above was melt-extruded into a strand shape with a 65 mmφ single screw extruder (manufactured by Plako), and pelletized to obtain a pellet-like mixture. This pellet was formed into a pipe having a thickness of 5.5 mm and an outer diameter of 60 mmφ by a 65 mmφ single screw extruder (Placo) equipped with a pipe forming die.
[0073]
Next, a chlorine-containing water test sample was cut out from this pipe, which was divided into 50 mm in the flow direction and 1/4 in the circumferential direction. Using this sample, in accordance with JIS K6762, a chlorine-containing water test was performed under the following conditions, and the time until water bubble generation was measured. The results are shown in Table 1.
<Test conditions>
Chlorine concentration: 2000 ± 100ppm
Temperature: 60 ° C
[0074]
[Example 2]
In Example 1, instead of Irgafos 168 (trade name), Irgafos P-EPQ [trade name; manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphite] was used in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0075]
[Example 3]
In Example 1, instead of Irgafos 168 (trade name), Irgafos 38 [trade name; manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc., di (2,4-di-t-butylphenyl) ethylphos The same procedure as in Example 1 was performed except that [Fight] was used. The results are shown in Table 1.
[0076]
[Example 4]
In Example 1, instead of Irgafos 168 (trade name), ADK STAB PEP-36 [trade name; manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd., bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol The same procedure as in Example 1 except that -diphosphite] was used. The results are shown in Table 1.
[0077]
[Example 5]
In Example 1, instead of Irgafos 168 (trade name), Yoshinox DLTP (trade name; manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd., dilauryl-3,3′-thiodipropionate), which is a sulfur stabilizer (E), was used. The same operation as in Example 1 was performed except that it was used. The results are shown in Table 1.
[0078]
[Example 6]
In Example 1, instead of Irgafos 168 (trade name), Yoshinox DSTP which is a sulfur stabilizer (E) [trade name; manufactured by Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd., distearyl-3,3′-thiodipropionate] The procedure was the same as Example 1 except that was used.
The results are shown in Table 1.
[0079]
[Example 7]
In Example 1, it carried out like Example 1 except having changed the compounding quantity of Irganox 1076 (brand name) and Irganox 1010 (brand name) into 0.15 weight part and 0.05 weight part, respectively. . The results are shown in Table 1.
[0080]
[Example 8]
In Example 1, it carried out like Example 1 except having changed the compounding quantity of Irganox 1010 (brand name) into 0.10 weight part. The results are shown in Table 1.
[0081]
[Comparative Example 1]
In Example 1, instead of 0.10 parts by weight of Irganox 1076 (trade name), Tinuvin 326 [trade name: Ciba Specialty Chemicals, Inc., a benzotriazole-based ultraviolet absorber, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole] 0.05 parts by weight, and the amount of tinuvin 622 (trade name) is 0.05 weight The procedure was the same as in Example 1 except that the part was changed to the part. The results are shown in Table 1.
[0082]
[Comparative Example 2]
In Example 1, it carried out like Example 1 except not having used Irganox 1076 (brand name). The results are shown in Table 1.
[0083]
[Comparative Example 3]
In Example 1, it carried out similarly to Example 1 except having changed the compounding quantity of Irganox 1076 (brand name) into 0.20 weight part, and not using Irganox 1010 (brand name). The results are shown in Table 1.
[0084]
[Comparative Example 4]
In Example 1, instead of 0.10 parts by weight of Irganox 1076 (trade name) and 0.20 parts by weight of Irganox 1010 (trade name), Irganox 1330 [trade name; Ciba Specialty Chemicals (Ciba Specialty Chemicals) Except for using 0.20 part by weight of 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene] manufactured by Chemicals) Performed as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0085]
[Comparative Example 5]
In Example 1, instead of 0.10 parts by weight of Irganox 1076 (trade name), Irganox 1330 [trade name; manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., 1,3,5-trimethyl- 2,4,6-Tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene] is used in an amount of 0.20 parts by weight, and the amount of Irganox 1010 (trade name) is 0.10 wt. The procedure was the same as in Example 1 except that the part was changed to the part. The results are shown in Table 1.
[0086]
[Comparative Example 6]
In Example 1, instead of 0.10 parts by weight of Irganox 1076 (trade name), Irganox 1330 [trade name; manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., 1,3,5-trimethyl- Using 0.20 parts by weight of 2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene], the amount of Irganox 1010 (trade name) is adjusted to 0.10 parts by weight. The procedure was the same as Example 1 except that Irgafos 168 (trade name) was not used. The results are shown in Table 1.
[0087]
[Comparative Example 7]
In Example 1, instead of 0.10 parts by weight of Irganox 1076 (trade name), Irganox 1330 [trade name; manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., 1,3,5-trimethyl- Using 0.20 parts by weight of 2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene], the amount of Irganox 1010 (trade name) is adjusted to 0.10 parts by weight. In addition to 0.10 parts by weight of Irgafos 168 (trade name), HALS other than the weather stabilizer (F), Chimassorb 944 [trade name; manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc. , Poly [(6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) imino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2,6,6-tetramethyl-4- Piperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-teto [Lamethyl-4-piperidyl) iminol]] was used in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
[0088]
[Table 1]

[0089]
[Table 2]

Claims

100 parts by weight of polyolefin resin (A) and the following general formula [I]

[In the formula [I], R ¹ and R ² are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R ³ is an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms] Stabilizer (B) 0.05 to 0.3 parts by weight and the following general formula [II]

[In the formula [II], R ⁴ and R ⁵ each independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms] 0.2 to 0.3 parts by weight of a phenol-based stabilizer (C) represented by A polyolefin resin composition for pipes, characterized by comprising.

Furthermore, with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin (A), the following general formula [III]

[In the formula [III], R ⁶ , R ⁷ and R ⁸ are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom]. 01 to 1.0 part by weight, and / or the following general formula [IV]

Wherein [IV], R ^9, R ¹⁰ is an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms each independently] sulfur-based stabilizer (E) 0.01 to 1.0 parts by weight represented by The polyolefin resin composition for pipes according to claim 1, wherein

The polyolefin resin composition for pipes according to claim 1 or 2, wherein the polyolefin resin (A) is a resin selected from polyethylene, polypropylene, and polybutene.

Furthermore, the following general formula [V]

The weather resistance stabilizer (F) having a functional group represented by the formula (B) is contained in an amount of 0.01 to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin (A). The polyolefin resin composition for pipes according to any one of the above.

Furthermore, 0.005-5 weight part of pigment (G) is contained with respect to 100 weight part of said polyolefin resin (A), The polyolefin for pipes in any one of Claims 1-4 characterized by the above-mentioned. Resin composition.

The polyolefin resin composition for pipes according to claim 5, wherein the pigment (G) is a blue pigment.

The polyolefin resin composition for pipes according to any one of claims 1 to 6, which has a chlorine-containing aqueous solution.

The polyolefin resin composition for pipes according to any one of claims 1 to 7, wherein the polyolefin resin composition is for water pipes.

A pipe comprising the polyolefin resin composition for pipes according to any one of claims 1 to 8.

A pipe joint comprising the polyolefin resin composition for pipes according to any one of claims 1 to 8.