JP4782980B2 - Antibacterial agent - Google Patents

Description

（式中、Ｒ¹は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ²は炭素数１〜４のアルキル基又は−（Ｒ⁵−Ｏ）_a−Ｈで表わされる基を表わし、Ｒ³ 及びＲ⁴は−Ｒ⁶ＮＨＣＯＲ⁷で表わされる基を表わし、Ｒ⁵及びＲ⁶は炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、Ｒ⁷は炭素数４〜１２のアルキル基を表わし、ａは１〜１０の数を表わし、Ｘはアニオン性原子又はアニオン性基を表わす。）で表わされる抗菌剤である。
又、本発明は、下記の一般式（１）

（式中、Ｒ ¹ 及びＲ ² はメチル基を表わし、Ｒ ³ 及びＲ ⁴ は−Ｒ ⁶ ＮＨＣＯＲ ⁷ で表わされる基を表わし、Ｒ ⁶ は炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、Ｒ ⁷ は炭素数４〜１２のアルキル基を表わし、Ｘはアニオン性原子又はアニオン性基を表わす。）で表わされる抗菌剤である。
又、本発明は、下記の一般式（１）

（式中、Ｒ ¹ がベンジル基を表わし、Ｒ ² は炭素数１〜４のアルキル基又は−（Ｒ ⁵ −Ｏ） _a −Ｈで表わされる基を表わし、Ｒ ³ 及びＲ ⁴ は−Ｒ ⁶ ＮＨＣＯＲ ⁷ で表わされる基を表わし、Ｒ ⁵ 及びＲ ⁶ は炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、Ｒ ⁷ は、アルキル基又はアルケニル基を表わし、ａは、１〜１０の数を表わし、Ｘはアニオン性原子又はアニオン性基を表わす。）で表わされる抗菌剤である。
尚、本発明は一般式（１）で表される化合物を抗菌、殺菌、消毒、防黴等の目的で使用するものであり、それらを総称して抗菌剤と称することとする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の一般式（１）において、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基、又はベンジル基を表わし、Ｒ^２は炭素数１〜４のアルキル基又は−（Ｒ^５−Ｏ）_ａ−Ｈで表わされる基を表わす。炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２級ブチル、ターシャリブチルが挙げられ、中でも、直鎖のアルキル基が好ましく、メチル及びエチルが更に好ましく、メチルが最も好ましい。Ｒ^１及びＲ^２が炭素数１〜４のアルキル基である場合、Ｒ^１及びＲ^２は、同一のアルキル基でもよいし、それぞれ異なってもよい。
【０００７】
−（Ｒ^５−Ｏ）_ａ−Ｈで表わされる基において、Ｒ^５は炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、ａは１〜１０の数を表わす。炭素数２〜４のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられ、エチレン基の場合に最も生分解性が良く好ましい。ａは１〜１０の数であり、本発明の抗菌剤の生分解性の点からは、ａは１〜３が好ましく、１〜２が更に好ましいが、皮膚刺激性の点からは、ａは２〜５が好ましい。
【０００８】
本発明の一般式（１）において、Ｒ^３は炭素数１〜４のアルキル基又は−Ｒ^６ＮＨＣＯＲ^７で表わされる基を表わし、Ｒ^４は−Ｒ^６ＮＨＣＯＲ^７で表わされる基を表わし、Ｒ^６は炭素数２〜４のアルキレン基を表わし、Ｒ^７はアルキル基又はアルケニル基を表わす。炭素数１〜４のアルキル基としては、前記Ｒ^１及びＲ^２で挙げた炭素数１〜４のアルキル基が挙げられる。Ｒ^３が炭素数１〜４のアルキル基である場合、Ｒ^３は、Ｒ^１又はＲ^２と、同一のアルキル基でもよいし、異なっていてもよい。又、Ｒ^６の炭素数２〜４のアルキレン基としては、前記Ｒ^５で挙げた炭素数２〜４のアルキレン基が挙げられ、抗菌性の点から、エチレン基又はプロピレン基であることが好ましく、プロピレン基が最も好ましい。同様に、Ｒ^３は、抗菌性の点から、−Ｒ^６ＮＨＣＯＲ^７で表わされる基であることが好ましい。この場合、Ｒ^３とＲ^４とは、同一の基でもよいし、異なった基でもよい。
【０００９】
本発明の抗菌剤において、抗菌性が十分に発揮されるためには、Ｒ^１が炭素数１〜４のアルキル基であり、且つ、Ｒ^３が−Ｒ^６ＮＨＣＯＲ^７で表わされる基である場合には、Ｒ^７は炭素数４〜１２のアルキル基であることが好ましく、炭素数５〜１０のアルキル基であることが更に好ましく、炭素数７〜９のアルキル基であることが最も好ましい。同様に、Ｒ^１及びＲ^３が炭素数１〜４のアルキル基である場合、又はＲ^１がベンジル基である場合には、Ｒ^７は炭素数９〜１９のアルキル基又はアルケニル基であることが好ましく、炭素数１０〜１７のアルキル基又はアルケニル基であることが更に好ましく、炭素数１１〜１７のアルキル基であることが最も好ましい。
【００１０】
Ｒ^７は通常、Ｒ^７ＣＯＯＨで表わされる脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基でもあり、Ｒ^７で表わされる基を上記のような条件とするには、一般式（１）で表わされる化合物を製造する際に、原料として使用する脂肪酸の組成を調整すればよい。脂肪酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸（酪酸）、ペンタン酸（吉草酸）、イソペンタン酸（イソ吉草酸）、ヘキサン酸（カプロン酸）、ヘプタン酸、イソヘプタン酸、オクタン酸（カプリル酸）、２−エチルヘキサン酸、イソオクタン酸、ノナン酸（ペラルゴン酸）、イソノナン酸、デカン酸（カプリン酸）、イソデカン酸、ウンデカン酸、イソウンデカン酸、ドデカン酸（ラウリン酸）、イソドデカン酸、トリデカン酸、イソトリデカン酸、テトラデカン酸（ミリスチン酸）、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、オクタデカン酸（ステアリン酸）、イソステアリン酸、エイコサン酸（アラキン酸）、ドコサン酸（ベヘン酸）、テトラコサン酸（リグノセリン酸）、ヘキサコサン酸（セロチン酸）、オクタコサン酸（モンタン酸）、１０−ウンデセン酸、ゾーマリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、ガドレン酸、エルカ酸、セラコレイン酸等が挙げられる。又、天然油脂から得られる混合脂肪酸であってもよい。天然油脂としては、例えば、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ脂、カポック油、白カラシ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、シアナット油、シナキリ油、大豆油、茶実油、ツバキ油、コーン油、ナタネ油、パーム油、パーム核油、ひまし油、ひまわり油、綿実油、ヤシ油、木ロウ、落花生油等の植物性油脂；馬脂、牛脂、牛脚脂、牛酪脂、豚脂、山羊脂、羊脂、乳脂、魚油、鯨油等の動物性油脂が挙げられる。
【００１１】
一般式（１）において、Ｘはアニオン性原子又はアニオン性基を表わす。アニオン性原子又はアニオン性基としては、例えば、塩素原子、臭素原子、よう素原子等のハロゲン原子；メチル硫酸基、エチル硫酸基、水酸基等が挙げられる。
【００１２】
一般式（１）で表される化合物は、以下の方法により製造することができる。即ち、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、エチレンプロピレントリアミン等の第１アミン基を２個、第２アミン基を１個有するトリアミン；ビス（３−アミノプロピル）メチルアミン、ビス（３−アミノプロピル）エチルアミン、ビス（３−アミノプロピル）プロピルアミン、ビス（３−アミノプロピル）ブチルアミン、ビス（３−アミノプロピル）ベンジルアミン等の第１アミン基を２個、第３アミン基を１個有するトリアミン；Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルプロピレンジアミン等の第１アミン基を１個有するジアミン等のアミン化合物を、まず脂肪酸、脂肪酸クロライド又は脂肪酸エステルとを反応させて、アミン化合物の第１アミン基をアミド化させることにより中間体であるアミンアミド化合物を得る。このアミンアミド化合物が、第２アミン基を有しない場合には、アミンアミド化合物の第３アミン基を４級化することにより、一般式（１）で表される化合物を得ることができる。又、アミンアミド化合物が第２アミン基を有する場合には、この第２アミン基を３級化した後、更に４級化することにより、一般式（１）で表される化合物を得ることができる。
【００１３】
３級化剤又は４級化剤としては、例えば、塩化メチル、塩化エチル、塩化プロピル、塩化ブチル、臭化メチル等のハロゲン化アルキル；塩化ベンジル、臭化ベンジル等のハロゲン化ベンジル；硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等の硫酸ジアルキル；エチレンクロルヒドリン、プロピレンクロルヒドリン等のアルキレンクロルヒドリン；エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド等が挙げられる。
【００１４】
尚、脂肪酸クロライドを用いてアミド化する場合、及びハロゲン化アルキル若しくはハロゲン化ベンジルを用いて第２アミン基を３級化する場合には、生成するハロゲン化水素を中和し反応を促進するために、中和剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物を使用することが好ましい。又、４級化剤として、アルキレンオキサイドを用いる場合には、反応を促進させ、着色を防止するために、第３アミン基を硝酸塩等の第３アンモニウム塩等に転換した後にアルキレンオキサイドを反応させることが好ましい。
一般式（１）で表わされる化合物におけるＸは、製造に用いられる４級化剤により決定されるが、公知の方法により塩交換して、製造時とは異なるアニオン性原子若しくはアニオン性基にすることもできる。
【００１５】
本発明の（１）で表される化合物の中でも好ましい化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソヘプチル）アミノ｝エチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソオクチル）アミノ｝エチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソデシル）アミノ｝エチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソドデシル）アミノ｝エチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソヘプチル）アミノ｝エチル］−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソオクチル）アミノ｝エチル］−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソデシル）アミノ｝エチル］−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソドデシル）アミノ｝エチル］−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩等のＮ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソアルキル）アミノ｝エチル］−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム塩；
【００１６】
Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソヘプチル）アミノ｝エチル］−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソオクチル）アミノ｝エチル］−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソデシル）アミノ｝エチル］−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソドデシル）アミノ｝エチル］−Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアンモニウム塩等のＮ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソアルキル）アミノ｝エチル］−Ｎ−ベンジル−Ｎ−アルキルアンモニウム塩；
【００１７】
Ｎ，Ｎ−ビス［３−｛（１−オキソヘプチル）アミノ｝プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［３−｛（１−オキソオクチル）アミノ｝プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［３−｛（１−オキソデシル）アミノ｝プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［３−｛（１−オキソドデシル）アミノ｝プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［３−｛（１−オキソヘプチル）アミノ｝プロピル］−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［３−｛（１−オキソオクチル）アミノ｝プロピル］−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［３−｛（１−オキソデシル）アミノ｝プロピル］−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［３−｛（１−オキソドデシル）アミノ｝プロピル］−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩等のＮ，Ｎ−ビス［３−｛（１−オキソアルキル）アミノ｝プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム塩；
【００１８】
Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソヘプチル）アミノ｝エチル］−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソオクチル）アミノ｝エチル］−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソデシル）アミノ｝エチル］−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソドデシル）アミノ｝エチル］−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩等のＮ，Ｎ−ビス［２−｛（１−オキソアルキル）アミノ｝エチル］−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアンモニウム塩；
【００１９】
Ｎ−２−｛（１−オキソドデシル）アミノ｝エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソテトラデシル）アミノ｝エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソオクタデシル）アミノ｝エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソドデシル）アミノ｝エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソテトラデシル）アミノ｝エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソオクタデシル）アミノ｝エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩等のＮ−２−｛（１−オキソアルキル）アミノ｝エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩；
【００２０】
Ｎ−２−｛（１−オキソドデシル）アミノ｝エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソテトラデシル）アミノ｝エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソオクタデシル）アミノ｝エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソドデシル）アミノ｝エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソテトラデシル）アミノ｝エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソオクタデシル）アミノ｝エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム塩等のＮ−２−｛（１−オキソアルキル）アミノ｝エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム塩；
【００２１】
Ｎ−２−｛（１−オキソドデシル）アミノ｝エチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソテトラデシル）アミノ｝エチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソオクタデシル）アミノ｝エチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソドデシル）アミノ｝エチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソテトラデシル）アミノ｝エチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム塩、Ｎ−２−｛（１−オキソオクタデシル）アミノ｝エチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム塩等のＮ−２−｛（１−オキソアルキル）アミノ｝エチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアンモニウム塩；
【００２２】
Ｎ−３−｛（１−オキソドデシル）アミノ｝プロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム塩、Ｎ−３−｛（１−オキソテトラデシル）アミノ｝プロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム塩、Ｎ−３−｛（１−オキソオクタデシル）アミノ｝プロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム塩、Ｎ−３−｛（１−オキソドデシル）アミノ｝プロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ−３−｛（１−オキソテトラデシル）アミノ｝プロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ−３−｛（１−オキソオクタデシル）アミノ｝プロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩等のＮ−３−｛（１−オキソアルキル）アミノ｝プロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２３】
本発明の抗菌剤は、その用途に応じて他の成分と併用することができる。例えば、水溶性有機溶剤、キレート剤、界面活性剤、他の殺菌剤、増粘剤、減粘剤、ｐＨ調整剤、無機塩類、香料、着色料、パール化剤、増量剤、酵素、研磨剤、バインダー等が挙げられる。
【００２４】
本発明の抗菌剤は、特に、炭素数１〜４の水溶性アルコール又は有機キレート剤と併用することにより抗菌性が更に向上する。従って、本発明の抗菌剤は、炭素数１〜４の水溶性アルコール及び／又は有機キレート剤と併用することが好ましく、炭素数１〜４の水溶性アルコール及び有機キレート剤と併用することが更に好ましい。
【００２５】
炭素数１〜４の水溶性アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−メトキシプロパノール、２−メトキシ−２−プロパノール等のモノオール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、１，４−ブチンジオール、ジエチレングリコール等のジオール；グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、エリスリトール等のポリオールが挙げられる。
【００２６】
これらの中でも、本発明の抗菌剤との抗菌作用の相乗効果の面からは、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、２−メトキシ−２−プロパノール、プロピレングリコール及びグリセリンが好ましく、エタノール及びプロピレングリコールが更に好ましく、エタノールが最も好ましい。又、本発明の抗菌剤との抗菌作用の相乗効果に加えて、低臭気性を考慮した場合には、２−メトキシ−２−プロパノール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール及びグリセリンが好ましく、２−メトキシ−２−プロパノール、プロピレングリコール及びグリセリンがさらに好ましく、２−メトキシ−２−プロパノール及びプロピレングリコールが最も好ましい。
【００２７】
本発明の抗菌剤に対する炭素数１〜４の水溶性アルコールの混合比は、本発明の抗菌剤の質量に対して０．２〜１，０００倍の範囲であることが好ましく、０．３〜５００倍の範囲であることがより好ましく、０．５〜２００倍の範囲であることが最も好ましい。この範囲以外では、炭素数１〜４の水溶性アルコールとの相乗効果が期待できず、十分な抗菌効果が得られない場合があるためである。
【００２８】
又、有機キレート剤としては、例えば、アミノポリカルボン酸系キレート剤、芳香族及び脂肪族カルボン酸系キレート剤、アミノ酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系キレート剤、イミノジメチルホスホン酸、アルキルジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸等のホスホン酸系キレート剤、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤、高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤、ジメチルグリオキシム、アスコルビン酸、チオグリコール酸、フィチン酸、グリオキシル酸、グリオキサール酸等が挙げられる。これらのキレート剤は、それぞれフリーの酸型であっても、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の塩の形であってもよい。更に、それらは、加水分解可能なそれらのエステル誘導体の形であってもよい。
【００２９】
アミノポリカルボン酸系キレート剤としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンジ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸及びこれらの塩類が挙げられる。
【００３０】
芳香族又は脂肪族カルボン酸系キレート剤としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、イタコン酸、アコニット酸、ピルビン酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸（アントラニル酸を含む）、フタル酸、トリメリット酸、没食子酸、及びこれらの塩類、メチルエステル類及びエチルエステル類が挙げられる。
【００３１】
アミノ酸系キレート剤としては、例えば、グリシン、セリン、アラニン、リジン、シスチン、システイン、エチオニン、チロシン、メチオニン及びこれらの塩類及び誘導体が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸系キレート剤としては、例えば、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、ヘプトン酸、酒石酸、乳酸及びこれらの塩類が挙げられる。
【００３２】
高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤としては、例えば、アクリル酸重合体、無水マレイン酸重合体、α−ヒドロキシアクリル酸重合体、イタコン酸重合体、これらの重合体の構成モノマー２種以上からなる共重合体及びエポキシコハク酸重合体が挙げられる。
更に、有機キレート剤としては、アスコルビン酸、チオグリコール酸、フィチン酸、グリオキシル酸及びグリオキサール酸、並びにそれらの塩類も、好適に用いることができる。
【００３３】
これらの有機キレート剤の中でも、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンジ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、コハク酸、サリチル酸、シュウ酸、乳酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びそれらの塩が好ましく、エチレンジアミンジ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、コハク酸、乳酸、酒石酸及びそれらの塩が更に好ましい。
【００３４】
本発明の抗菌剤に対する有機キレート剤の混合比は、本発明の抗菌剤の質量に対して０．０１〜１０倍の範囲であることが好ましく、０．０５〜５倍の範囲であることがより好ましく、０．１〜２倍の範囲であることが最も好ましい。この範囲以外では、有機キレート剤との相乗効果が期待できず、十分な抗菌効果が得られない場合があるためである。
【００３５】
又、本発明の抗菌剤は、界面活性剤を併用することで、抗菌性洗浄剤組成物として使用することができる。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。本発明の抗菌剤は、特に、アニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤と併用することが好ましい。
【００３６】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、硫化オレフィン塩、高級アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、硫酸化脂肪酸塩、スルホン化脂肪酸塩、リン酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、グリセライド硫酸エステル塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩、スルホコハク酸エステルの塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゾイミダゾールスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリンの塩、Ｎ−アシルグルタミン酸又はその塩、アシルオキシエタンスルホン酸塩、アルコキシエタンスルホン酸塩、Ｎ−アシル−β−アラニン又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルタウリン又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシメチルグリシン又はその塩、アシル乳酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、及びアルキル又はアルケニルアミノカルボキシメチル硫酸塩等が挙げられる。
【００３７】
このようなアニオン性界面活性剤の塩の対イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウム；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、モノイソプロパノールアンモニウム、ジイソプロパノールアンモニウム、トリイソプロパノールアンモニウム等の有機アンモニウム等が挙げられる。
【００３８】
これらのアニオン性界面活性剤の中でも、洗浄性が高く、皮膚等への刺激性が少ないことから、高級脂肪酸塩、高級アルキル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、モノアルキルリン酸エステル塩が好ましく、高級脂肪酸塩、高級アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が更に好ましい。又、同様の理由から、アニオン性界面活性剤の塩の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウム、トリイソプロパノールアンモニウムが好ましい。
【００３９】
本発明の抗菌剤と好ましく併用することができる高級脂肪酸塩としては、炭素数１２〜１８の脂肪酸の塩が好ましく、ヤシ油脂肪酸塩、ドデカン酸塩、テトラデカン酸塩、ヘキサデカン酸塩、オレイン酸塩が更に好ましい。同様に、高級アルキル硫酸エステル塩としては、アルキルが炭素数１０〜１８のものが好ましく、炭素数１２〜１６のものが更に好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、アルキルが炭素数１０〜１８のものが好ましく、炭素数１２〜１６のものが更に好ましい。又、ポリオキシエチレン基は、オキシエチレン基が１〜１２が好ましく、２〜１０がさらに好ましく、３〜８が最も好ましい。
【００４０】
又、本発明の抗菌剤と好ましく併用することができるノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加形態は、ランダム状、ブロック状の何れでもよい。）、ポリエチレングリコールプロピレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセリン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキサイド付加物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸モノエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸−Ｎ−メチルモノエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸ジエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリセリンエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸メチルエステルエトキシレート、Ｎ−長鎖アルキルジメチルアミンオキサイド等が挙げられる。
【００４１】
このようなノニオン性界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテルや脂肪酸ジエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物が好ましく、ポリオキシエチレン（エチレンオキサイドの平均付加モル数は４〜１８が好ましい。）アルキル（炭素数１２〜１６が好ましい）エーテルや、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド又はそのエチレンオキサイド付加物が更に好ましい。
【００４２】
本発明の抗菌剤の使用方法は特に限定されず、種々の対象に適用することが可能である。例えば、抗菌処理を施したい対象物にスプレーする方法、塗布する方法、対象物に含浸させる方法、対象物を浸漬させる方法等、通常採用される方法をそのまま用いることができる。実際に抗菌処理を施す場合は、本発明の抗菌剤をそのまま使用する場合もあるが、通常は、水や水−水溶性有機溶剤で、好ましくは０．００１〜０．５質量％、より好ましくは０．０１〜０．１質量％程度に希釈して使用する。或いは、洗浄剤や殺菌剤に含有させる抗菌成分として、これらに添加することができる。
【００４３】
本発明の抗菌剤は、抗菌、殺菌、消毒、防黴等の目的で、公知の抗菌剤、殺菌剤、消毒剤、防黴剤と同様に使用することができる。その使用態様としては、医療器具類や患部の消毒洗浄を目的とする医療用洗浄剤；食器等を殺菌洗浄する家庭用洗浄剤；食品工業用洗浄剤；容器移送コンベア用潤滑剤；食品包装フィルム、繊維、合成樹脂、木材、日用品等を抗菌加工するための抗菌剤；シャンプー、リンス、ハンドソープ、ボディーソープ、クレンジングクリーム、化粧品、衣料用柔軟剤、水性若しくは非水性塗料等に添加する方法；不織布等に含浸させてウェットティッシュ、便座クリーナー等として用いる方法等が挙げられる。繊維用抗菌剤として使用する場合は、綿、ポリエステル、アクリル、ナイロン等のあらゆる繊維について、攪拌処理、浸漬処理、スプレー処理等の一般的方法で処理すればよい。又、木材、日用品等には、表面に塗布又は噴霧することもできる。又、合成樹脂等について使用する場合は、成形後に塗布若しくは噴霧することにより表面に付着させてもよいし、抗菌効果を持続させるために成形加工時等に練り込むこともできる。
【００４４】
例えば、本発明の抗菌剤に、炭素数１〜４の水溶性アルコール又は有機キレート剤を配合し、水等で希釈したものは、殺菌消毒剤として好適に使用することができる。殺菌消毒剤として使用する場合における本発明の抗菌剤の配合量は、殺菌消毒の対象によっても異なるが、殺菌消毒剤組成物の全体に対して、０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．０５〜５質量％であることが更に好ましく、０．１〜３質量％であることが最も好ましい。
【００４５】
又、炭素数１〜４の水溶性アルコールの配合量は、本発明の抗菌剤１００質量部に対して、３０〜５０，０００質量部であることが好ましく、５０〜２０，０００質量部であることが更に好ましく、７０〜１５，０００質量部あることが最も好ましい。又、有機キレート剤の配合量は、本発明の抗菌剤１００質量部に対して、５〜５００質量部であることが好ましく、１０〜２００質量部であることが更に好ましく、１５〜１５０質量部であることが最も好ましい。
【００４６】
本発明の抗菌剤に、アニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤を配合し、水で希釈した組成物は、抗菌性洗浄剤として好適に使用することができる。従来、抗菌剤として使用されていた、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩型抗菌剤は、アニオン性界面活性剤又はノニオン性界面活性剤と併用すると、泡立ちを低下させ、特に、アニオン性界面活性剤と併用すると、難水溶性の沈殿を形成し、抗菌性の低下、洗浄性の低下等が起こり易く、洗浄剤用途には、あまり使用されなかった。本発明の抗菌剤は、泡立ちが良好であり、アニオン性界面活性剤との沈殿も発生し難いため、このような悪影響をうけず、アニオン性界面活性剤やノニオン性界面活性剤が配合された洗浄剤の用途にも好適に使用することができる。本発明の抗菌剤の好ましい配合量は、洗浄剤組成物全量に対して、台所用洗浄剤では０．０１〜１質量％程度、シャンプー、ハンドソープ、ボディーソープ等の身体洗浄剤では、０．０５〜２質量％程度である。
【００４７】
又、本発明の抗菌剤は、コンベア用潤滑剤に配合して使用することができる。ビン、缶詰等の容器を移送するコンベア用の潤滑剤としては、脂肪酸セッケンを潤滑成分とする水系潤滑剤が使用されている。従来の第４級アンモニウム塩型抗菌剤をここへ添加すると、脂肪酸セッケンと難水溶性の沈殿を形成するため、十分な抗菌性が得らないばかりか、潤滑性を低下させる原因にもなる。それに対して、本発明の抗菌剤は、潤滑性の低下を起こさず、高い抗菌性を発揮することができる。以下に、本発明の抗菌剤を配合したコンベア用潤滑剤の配合例を示す。尚、下記のコンベア用潤滑剤は、使用時に水道水等で１００〜２，０００倍程度に希釈して使用される。
本発明品の抗菌剤 １〜１０質量部
脂肪酸セッケン ５〜２５質量部
アニオン性界面活性剤 ０〜１０質量部
キレート剤 ５〜２０質量部
ｐＨ調製剤（アルカノールアミン等） ０〜１０質量部
水 残部
【００４８】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。尚、以下の実施例中、「％」は特に記載のない限り質量基準である。
【００４９】
（製造例１）
窒素ガス導入管、温度計及び攪拌装置を備えたステンレス製耐圧反応容器に、ジエチレントリアミン１０３ｇ（１モル）及びオクタン酸メチル３１６ｇ（２モル）を仕込み、生成するメタノールを除きながら１２０〜１４０℃で３時間反応させることにより、中間体であるアミンアミドを得た。このアミンアミド３５５ｇ（１モル）に、４８％水酸化ナトリウム水溶液８３ｇ（１モル）を加え、塩化メチル５０．５ｇ（１モル）を８０℃で１時間かけてフィードし、８０℃で２時間熟成した後、濾過して生成した塩化ナトリウムを除去した。濾過して得られた濾液に、更に塩化メチル５０．５ｇ（１モル）を８０℃で１時間かけてフィードし、８０℃で２時間熟成することにより本発明の抗菌剤である本発明品１を得た。
【００５０】
（製造例２）
製造例１と同様の反応容器に、製造例１と同様のアミンアミド３５５ｇ（１モル）を仕込み、エチレンオキサイド４４ｇを１２０〜１４０℃で１時間かけてフィードし、エチレンオキサイドのフィード終了後、更に塩化メチルを５０．５ｇ（１モル）１２０〜１４０℃で１時間かけてフィードした。塩化メチルのフィード終了後、更に１２０〜１４０℃で２時間熟成することにより本発明の抗菌剤である本発明品５を得た
【００５１】
（製造例３）
製造例１と同様の反応容器に、ビス（３−アミノプロピル）エチルアミン１５９ｇ（１モル）及びオクタン酸メチル３１６ｇ（２モル）を仕込み、生成するメタノールを除きながら１２０〜１４０℃で３時間反応させることにより、中間体であるアミンアミドを得た。このアミンアミド４１１ｇ（１モル）に、塩化メチル５０．５ｇを８０℃で２時間かけてフィードし、フィード終了後、更に８０℃で２時間熟成することにより本発明の抗菌剤である本発明品８を得た。
【００５２】
以下、製造例と同様の方法により本発明品を得た。これら本発明品と比較品の構造を表１に示す。
【００５３】

【００５４】
本発明品１〜１２及び比較品１〜４について、以下に示す方法にて、抗菌性、生分解性、加水分解性及びタンパク変性率を測定した。これらの結果を表２に示す。
【００５５】
＜＜抗菌性試験＞＞
希釈時に所定濃度（１２８−０．２５μｇ／ｍＬ）となるように２倍希釈系列を調製した抗菌剤水溶液０．０３ｍＬをマイクロプレートに分注し、供試菌を約１０^７ｃｆｕ／ｍＬ含むよう調製した感受性測定培地（Mueller-HintonBroth,DIFCO）を０．２７ｍＬ添加し、３７℃で１８時間静置培養して菌の発育を確認した。菌の発育が肉眼的に認められないウェルの最小の薬剤濃度をもって最小育成阻止濃度（ＭＩＣ）とした。尚、供試菌として、以下の菌を用いた。
菌１：Escherichia coli ATCC 14948（大腸菌）
菌２：Staphylococcus aureus IFO13276（黄色ブドウ球菌）
菌３：Pseudomonas aeruginosa IFO13736（緑膿菌）
菌４：Bacillus subtilis IFO3134（枯草菌）
【００５６】
＜＜生分解性評価試験＞＞
河川水１Ｌをガラス瓶にとり、本発明品又は比較品の抗菌剤をそれぞれ１０ｍｇ／Ｌとなるように溶解させた後、２５℃で２週間攪拌した。溶解直後及び１４日間攪拌後の抗菌剤の濃度を下記条件による液体クロマトグラフィーで測定し、その減少率より生分解率を求めた。
生分解率（％）＝１００×（Ａ−Ｂ）／Ａ
Ａ；溶解直後の抗菌剤量
Ｂ；２週間攪拌後の抗菌剤量
＜液体クロマトグラフィー測定条件＞
カラム：旭化成製、商品名Ａｓａｈｉｐａｃ ＧＳ−２２０
検出器：ＵＶ検出器、検出波長２２０ｎｍ
溶離液：アセトニトリル４０％水溶液
【００５７】
＜＜加水分解性評価試験＞＞
本発明品又は比較品の抗菌剤を、脱イオン水にそれぞれ１０ｍｇ／Ｌとなるように溶解した。この水溶液５０ｍＬを１００ｍＬの栓付ガラス瓶に入れ、６０℃の恒温槽に１４日間保存し、溶解直後及び１４日間保存後の抗菌剤の濃度を前記条件による液体クロマトグラフィーで測定し、以下の方法により加水分解率を求めた。
加水分解率（％）＝１００×（Ａ−Ｂ）／Ａ
Ａ；溶解直後の抗菌剤量
Ｂ；２週間保存後の抗菌剤量
【００５８】
＜＜タンパク変性試験＞＞
皮膚に対する刺激性を評価するために、宮澤らの方法（日本化粧品技術者会誌１８（２），９６−１０５（１９８４））に準じ、以下の方法にてタンパク変性試験を行った。即ち、硫酸ナトリウム０．１５ｍｏｌ／Ｌ及びｐＨ７緩衝液としてリン酸ナトリウム０．０５ｍｏｌ／Ｌを含む水溶液に、更に卵白アルブミン（和光純薬社製）を０．０２５％溶解させた溶液１０ｍＬに、本発明品又は比較品１ｍｇを混合した。この溶液の調製直後及び２５℃で４８時間放置後について、下記条件による液体クロマトグラフィーを用いて卵白アルブミン量を定量することによりタンパク変性率を求めた。
＜条件＞
カラム：東ソー社製、商品名Ｇ−３０００
検出器：ＵＶ検出器、検出波長２２０ｎｍ
溶離液：硫酸ナトリウム０．１５ｍｏｌ／Ｌ及びリン酸ナトリウム０．０５ｍｏｌ／Ｌを含む水溶液
タンパク変性率（％）＝１００×（Ａ−Ｂ）／Ａ
Ａ；調製直後の卵白アルブミン量
Ｂ；４８時間放置後の卵白アルブミン量
【００５９】

【００６０】
＜＜殺菌消毒剤としての評価＞＞
本発明品１〜１２及び比較品３、４の抗菌剤、下記に示すＡ−１〜Ａ−４の水溶性アルコール、下記に示すＢ−１、Ｂ−２のキレート剤、及び蒸留水を用いて、表３に示す配合にて殺菌消毒剤を調製し、下記の方法で皮膚刺激性試験及び殺菌性試験を行なった。
（水溶性アルコール）
Ａ−１：エタノール
Ａ−２：イソプロパノール
Ａ−３：プロピレングリコール
Ａ−４：２−メトキシプロパノール
（キレート剤）
Ｂ−１：グルタミン酸ジ酢酸４ナトリウム塩
Ｂ−２：酒石酸ナトリウム
【００６１】
＜殺菌性試験＞
実施例１〜１２及び比較例１〜９の殺菌消毒剤について、殺菌消毒剤を不織布に含浸させたものを用いて、ウエットティッシュとして使用した場合の殺菌力について評価した。
［ウエットティッシュの調製］
７５×１５０ｍｍのセルロース系不織布に殺菌消毒剤３ｍＬを含浸させたものをウエットティッシュとして用いた。
［試験方法］
まず、被験者の片方の手のひら（指、爪の間も含む）を、被験者とは別の者（以下、試験者という）が生理食塩水で湿らせた滅菌ガーゼで１〜２分間ふき取った。次に、試験者が調製したウエットティッシュをとってやり、被験者は両手をウエットティッシュ１枚ずつ合計１０枚を使用して、よく拭いた。試験者は、被験者の洗浄前にふき取った方の手とは別の手のひらを同様にふき取った。ふき取りの終わった各ガーゼをそれぞれ滅菌生理食塩水に加えてよく浸漬し、これを菌液として混釈平板法により、３７℃、４８時間後の菌数を測定した。ここで得られた洗浄前と洗浄後の手指の菌数を比較して殺菌率を算出し、以下の基準により殺菌力を評価した。結果を表４に示す。
［評価基準］
◎：殺菌率が８０％以上であった。
○：殺菌後が６５％以上、８０％未満であった。
△：殺菌後が４０％以上、６５％未満であった。
×：殺菌後が４０％未満であった。
【００６２】
＜皮膚刺激性試験＞
実施例１〜１２及び比較例１〜９の殺菌消毒剤について、皮膚刺激性をパッチテストにより評価した。即ち、殺菌消毒剤１００ｍｇをパッチテスト用絆創膏のガーゼ部に塗布し、上腕部裏側に貼付した。４８時間後、絆創膏を剥がし、３時間放置した後目視で紅斑の有無を観察した。試験は４０人について行い、以下の基準で評価を行った。結果を表４に示す。
［評価基準］
◎：紅斑が出た人がいなかった。
○：紅斑が出た人が１人いた。
△：紅斑が出た人が２〜４人いた。
×：紅斑が出た人が５人以上いた。
【００６３】

【００６４】

【００６５】
＜＜台所用洗剤としての評価＞＞
本発明品１〜１２及び比較品１〜４の抗菌剤、並びに下記に示すＣ−１〜Ｃ−５の界面活性剤を用いて、表５に示す配合にて台所用洗剤を調製し、下記の方法で起泡力試験、泡持続性試験、殺菌性試験及び洗浄性試験を行なった。結果を表６に示す。
（ノニオン性界面活性剤）
Ｃ−１：ポリオキシエチレン（８）ラウリルエーテル
Ｃ−２：ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
（アニオン性界面活性剤）
Ｃ−３：ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム
Ｃ−４：ラウリル硫酸エステルアンモニウム
Ｃ−５：ヤシ油脂肪酸カリウム
【００６６】
＜起泡力試験＞
実施例１３〜２６及び比較例１０〜１９の台所用洗剤について、ＪＩＳ規格Ｋ３３６２（合成洗剤試験方法）の試験方法に準拠し、ロス・マイルス試験法により、試験液の落下直後の泡高さを測定し、下記の評価基準で起泡力を評価した。尚、試験液の濃度は有姿で０．２５％（ｗ／ｖ）であり、測定温度は２０℃であった。
［評価基準］
◎：泡高さが１２０ｃｍ以上であり、起泡力が非常に高かった。
○：泡高さが７０ｃｍ以上、１２０ｃｍ未満であり、起泡力が高かった。
△：泡高さが３０ｃｍ以上、７０ｃｍ未満であり、起泡力がやや高かった。
×：泡高さが３０ｃｍ未満であり、起泡力が低かった。
【００６７】
＜泡持続性試験＞
前記起泡力試験で、評価が◎又は○だったものについて、下記の評価方法及び評価基準で洗浄時の泡の持続性を評価した。
［評価方法］
台所用洗剤１００質量部に人工汚垢（マーガリン５０質量部、小麦粉５２質量部及びオレイン酸２質量部の混合物）１質量部を混合した。この人工汚垢を含有する台所用洗剤について、ロス・マイルス試験法により、試験液の落下直後の泡高さを測定し、下記の評価基準で泡持続性を評価した。尚、試験液の濃度は有姿で０．２５％（ｗ／ｖ）であり、測定温度は２０℃であった。
［評価基準］
◎：泡高さが１２０ｃｍ以上であり、泡持続性が非常に高かった。
○：泡高さが７０ｃｍ以上、１２０ｃｍ未満であり、泡持続性が高かった。
△：泡高さが３０ｃｍ以上、７０ｃｍ未満であり、泡持続性がやや高かった。
×：泡高さが３０ｃｍ未満であり、泡持続性が低かった。
【００６８】
＜殺菌力試験＞
実施例１３〜２６及び比較例１０〜１９の台所用洗剤について、１０分間死滅濃度法フェノール係数測定法（厚生省編纂衛生検査指針Ｉ細菌・血清学的検査指針（II）４消毒薬検査指針のＩ）に準拠し、大腸菌及び黄色ブドウ球菌に対する殺菌力を評価した。試験は、各台所用洗剤を殺菌精製水で１００倍に希釈し、この希釈液を供試菌液に１０分間作用させた後の、供試菌液中の生存菌数を測定し、以下の基準により評価した。
［評価基準］
◎：生存菌がなく、殺菌力が非常に優れていた。
〇：生存菌がほとんどなく、殺菌力がかなり優れていた。
△：生存菌が少なく、殺菌力がやや優れていた。
× ：生存菌が多く、殺菌力が低かった。
【００６９】
＜洗浄力試験＞
実施例１３〜２６及び比較例１０〜１９の台所用洗剤について、油類で汚染させた人工汚垢板を用いて、以下のように洗浄性能試験を行った。
（１）人工汚垢の調整
牛脂３０ｇ、大豆油３０ｇ、モノオレイン０．７５ｇ及びオイルレッド０．１ｇをクロロホルム６０ｍＬに溶解し、汚垢浴を調製した。
（２）洗浄力試験
上記汚垢浴を用いて、ＪＩＳ規格Ｋ３３７０台所用合成洗剤の洗浄力評価方法に記載の方法（リーナツ試験法）に準拠して汚垢板の調製を行い、同規格の洗浄力試験装置を用いた攪拌法により行った。即ち、人工汚垢板を２５℃の各試料溶液中で３分間攪拌洗浄した後、人工汚垢板を取り出しイオン交換水で１分間攪拌洗浄して濯ぎ、１昼夜恒温室で乾燥し、電子天秤で質量を測定した。この質量と洗浄前の人工汚垢板の質量とから洗浄率を算出し、下記４段階で洗浄力を評価した。尚、試料溶液は各台所用洗剤の１％水溶液であり、イオン交換水を使用水として各試料溶液の調整及び人工汚垢板の濯ぎに用いた。
［評価基準］
◎：洗浄力が非常に優れていた。
○：洗浄力がかなり優れていた。
△：洗浄力がやや優れていた。
×：洗浄力が低かった。
【００７０】

【００７１】

【００７２】
＜＜容器移送コンベア用潤滑剤としての評価＞＞
下記に示す配合にて容器搬送用コンベア潤滑剤組成物を調製し、以下の試験に用いた。結果を表７に示す。
［配合］
・本発明品又は比較品の抗菌剤 ５部
・トール油脂肪酸 ８部
・ヤシ油脂肪酸 ４部
・エチレンジアミン４酢酸ナトリウム塩 ６部
・モノエタノールアミン ２部
・トリエタノールアミン ４部
・水 ７１部
【００７３】
＜潤滑性試験＞
ステンレスコンベア上にガラス製テスト瓶（１本１，２４２ｇ）を置き、水道水で１，０００倍に希釈したコンベア用潤滑剤を、コンベア上に６０ｍＬ／分で供給しつつ、コンベアを運転した（運転速度４２ｍ／分）。２０分後に引っ張り荷重値を測定し、以下の式により摩擦係数を算出した。
摩擦係数（μ）＝引っ張り荷重／１，２４２
【００７４】
＜殺菌性試験＞
５０ｐｐｍの次亜塩素酸ナトリウム水溶液でコンベア用潤滑剤を２００倍に希釈したものを調製し、１時間放置した後、この希釈液１０ｍＬに菌液（緑膿菌、黄色ブドウ球球、酵母）０．１ｍＬを接種した。３０分経過後、菌液を接種した希釈液から０．１ｍＬを培養液１０ｍＬに混濁し、３７℃で７２時間培養した後、菌の繁殖による培養液の濁りの有無から、下記の基準により抗菌性を評価した。
［評価基準］
○：菌の繁殖による濁りが見られず、殺菌性に優れていた。
△：菌の繁殖による濁りがやや見られ、殺菌性にやや劣っていた。
×：菌の繁殖による濁りが明らかに見られ、殺菌性に劣っていた。
【００７５】

【００７６】
【発明の効果】
本発明によれば、抗菌性と生分解性に優れ、皮膚刺激性が少なく、加水分解しにくい抗菌剤を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to an antibacterial agent having little skin irritation and excellent biodegradability.
[0002]
[Prior art]
Cationic surfactants have antibacterial and bactericidal action and are used as antibacterial agents, bactericides, disinfectants and the like. For example, disinfectants for medical equipment and affected areas, medical cleaners such as cleaning, household cleaners such as household dishes, food industry cleaners, antibacterial processing of textiles and synthetic resins, wood, daily necessities, shampoos, etc. Widely used in rinsing, cosmetics, etc.
[0003]
As described above, the cationic surfactants conventionally used as antibacterial agents include alkyltrimethylammonium salt, alkyldimethylethylammonium salt, alkyldimethylbenzylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkylpyridinium salt, alkyl Examples include quaternary ammonium salts such as quinolinium salts (for example, see Non-Patent Documents 1 and 2). However, these conventional quaternary ammonium salts have drawbacks such as great irritation to skin and the like, and poor biodegradability. In addition, since these conventional quaternary ammonium salts have poor biodegradability, they are hardly biodegraded when released to the natural world such as rivers, and have a problem that the load on the environment is large. . On the other hand, quaternary ammonium salts containing ester groups are known as antibacterial agents having good biodegradability (see, for example, Patent Documents 1 to 4).
[Patent Document 1]
JP 2000-178104 A
[Patent Document 2]
Special table 2001-516769 gazette
[Patent Document 3]
JP 2002-327195 A
[Patent Document 4]
JP 2002-302406 A
[Non-Patent Document 1]
"Anti-bacteria-proof handbook", Gihodo Publishing Co., Ltd., published on May 25, 1986, P510-511
[Non-Patent Document 2]
"New edition surfactant handbook", Engineering Books Co., Ltd., October 1, 1987, P538
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, such a quaternary ammonium salt containing an ester group is prone to hydrolysis in the presence of water, and has a problem that antibacterial properties deteriorate over time, and a solution has been desired. Accordingly, an object of the present invention is to provide an antibacterial agent which has little irritation on the skin and the like, has good biodegradability, and hardly causes hydrolysis.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
  As a result of intensive studies, the present inventors have solved the above problems and completed the present invention. That is, the present invention provides the following general formula (1):

(Wherein R¹Is alkyl having 1 to 4 carbon atomsGroupR²Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or-(R^Five-O)_aRepresents a group represented by -H, R^Three as well asR^FourIs -R⁶NHCOR⁷R represents a group represented by R^FiveAnd R⁶Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R⁷Is4 to 12 carbon atomsAlkylGroupA represents a number of 1 to 10, and X represents an anionic atom or an anionic group. ).
  Further, the present invention provides the following general formula (1)

(Wherein R ¹ And R ² Represents a methyl group and R ^Three And R ^Four Is -R ⁶ NHCOR ⁷ R represents a group represented by R ⁶ Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R ⁷ Represents an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and X represents an anionic atom or an anionic group. ).
  Further, the present invention provides the following general formula (1)

(Wherein R ¹ Represents a benzyl group and R ² Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or-(R ^Five -O) _a Represents a group represented by -H, R ^Three And R ^Four Is -R ⁶ NHCOR ⁷ R represents a group represented by R ^Five And R ⁶ Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R ⁷ Represents an alkyl group or an alkenyl group, a represents a number of 1 to 10, and X represents an anionic atom or an anionic group. ).
  In the present invention, the compound represented by the general formula (1) is used for the purpose of antibacterial, sterilization, disinfection, antifungal and the like, and these are collectively referred to as an antibacterial agent.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the general formula (1) of the present invention, R¹Represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group, R²Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or-(R⁵-O)_aRepresents a group represented by -H. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, secondary butyl, and tertiary butyl. Among them, a linear alkyl group is preferable, and methyl and ethyl are preferred. More preferred is methyl. R¹And R²Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R¹And R²May be the same alkyl group or different from each other.
[0007]
-(R⁵-O)_aIn the group represented by —H, R⁵Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and a represents a number of 1 to 10. Examples of the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms include an ethylene group, a propylene group, a butylene group, and the like. a is a number from 1 to 10, and from the viewpoint of biodegradability of the antibacterial agent of the present invention, a is preferably 1 to 3, and more preferably 1 to 2, but from the viewpoint of skin irritation, a is 2-5 are preferable.
[0008]
In the general formula (1) of the present invention, R³Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or -R⁶NHCOR⁷R represents a group represented by R⁴Is -R⁶NHCOR⁷R represents a group represented by R⁶Represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and R⁷Represents an alkyl group or an alkenyl group. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include the R¹And R²The C1-C4 alkyl group quoted by said is mentioned. R³Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R³Is R¹Or R²And may be the same alkyl group or different. R⁶As the alkylene group having 2 to 4 carbon atoms,⁵The C2-C4 alkylene group mentioned above is mentioned, From an antimicrobial point, it is preferable that it is an ethylene group or a propylene group, and a propylene group is the most preferable. Similarly, R³From the antibacterial point, -R⁶NHCOR⁷It is preferable that it is group represented by these. In this case, R³And R⁴And may be the same group or different groups.
[0009]
In the antibacterial agent of the present invention, in order to sufficiently exhibit antibacterial properties, R¹Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R³-R⁶NHCOR⁷In the case of a group represented by⁷Is preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 5 to 10 carbon atoms, and most preferably an alkyl group having 7 to 9 carbon atoms. Similarly, R¹And R³Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or R¹R is benzyl, R⁷Is preferably an alkyl group or alkenyl group having 9 to 19 carbon atoms, more preferably an alkyl group or alkenyl group having 10 to 17 carbon atoms, and most preferably an alkyl group having 11 to 17 carbon atoms. .
[0010]
R⁷Is usually R⁷It is also a residue obtained by removing a carboxyl group from a fatty acid represented by COOH, and R⁷In order to make the group represented by the above conditions, the composition of the fatty acid used as a raw material may be adjusted when the compound represented by the general formula (1) is produced. Examples of fatty acids include acetic acid, propionic acid, butanoic acid (butyric acid), pentanoic acid (valeric acid), isopentanoic acid (isovaleric acid), hexanoic acid (caproic acid), heptanoic acid, isoheptanoic acid, octanoic acid (caprylic acid) ), 2-ethylhexanoic acid, isooctanoic acid, nonanoic acid (pelargonic acid), isononanoic acid, decanoic acid (capric acid), isodecanoic acid, undecanoic acid, isoundecanoic acid, dodecanoic acid (lauric acid), isododecanoic acid, tridecanoic acid , Isotridecanoic acid, tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (palmitic acid), octadecanoic acid (stearic acid), isostearic acid, eicosanoic acid (arachinic acid), docosanoic acid (behenic acid), tetracosanoic acid (lignoceric acid), hexacosane Acid (serotic acid), octacosanoic acid (mon Phosphate), 10-undecenoic acid, Zomarin acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, gadoleic acid, erucic acid, selacholeic acid. Moreover, the mixed fatty acid obtained from natural fats and oils may be sufficient. Examples of natural fats and oils include linseed oil, eno oil, boar deer oil, olive oil, cacao butter, kapok oil, white mustard oil, sesame oil, rice bran oil, safflower oil, shea nut oil, cinnamon oil, soybean oil, tea seed oil, Camellia oil, corn oil, rapeseed oil, palm oil, palm kernel oil, castor oil, sunflower oil, cottonseed oil, palm oil, tree wax, peanut oil and other vegetable oils; horse fat, beef tallow, cow leg fat, cow tallow, pig Animal fats such as fat, goat fat, sheep fat, milk fat, fish oil and whale oil are listed.
[0011]
In the general formula (1), X represents an anionic atom or an anionic group. Examples of the anionic atom or anionic group include halogen atoms such as chlorine atom, bromine atom and iodine atom; methyl sulfate group, ethyl sulfate group, hydroxyl group and the like.
[0012]
The compound represented by the general formula (1) can be produced by the following method. That is, a triamine having two primary amine groups and one secondary amine group such as diethylenetriamine, dipropylenetriamine, and ethylenepropylenetriamine; bis (3-aminopropyl) methylamine, bis (3-aminopropyl) ethylamine, A triamine having two primary amine groups and one tertiary amine group, such as bis (3-aminopropyl) propylamine, bis (3-aminopropyl) butylamine, bis (3-aminopropyl) benzylamine; N, N-dimethylethylenediamine, N, N-diethylethylenediamine, N, N-dipropylethylenediamine, N, N-dibutylethylenediamine, N, N-dimethylpropylenediamine, N, N-diethylpropylenediamine, N, N-dipropylpropylene Diamine, N, N-dibutyl An intermediate compound is obtained by first reacting a fatty acid, a fatty acid chloride, or a fatty acid ester with an amine compound such as diamine having one primary amine group such as lopylenediamine, and amidating the primary amine group of the amine compound. An amine amide compound is obtained. When this amine amide compound does not have a secondary amine group, the compound represented by the general formula (1) can be obtained by quaternizing the tertiary amine group of the amine amide compound. In addition, when the amine amide compound has a secondary amine group, the compound represented by the general formula (1) can be obtained by tertiaryizing the secondary amine group and then further quaternizing. .
[0013]
Examples of the tertiary or quaternizing agent include alkyl halides such as methyl chloride, ethyl chloride, propyl chloride, butyl chloride and methyl bromide; benzyl halides such as benzyl chloride and benzyl bromide; dimethyl sulfate, Examples thereof include dialkyl sulfates such as diethyl sulfate; alkylene chlorohydrins such as ethylene chlorohydrin and propylene chlorohydrin; alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide.
[0014]
In the case of amidation using fatty acid chloride, and when tertiary amine group is tertiaryized using alkyl halide or benzyl halide, the generated hydrogen halide is neutralized to promote the reaction. In addition, it is preferable to use an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide as a neutralizing agent. When alkylene oxide is used as the quaternizing agent, the alkylene oxide is reacted after converting the tertiary amine group to a tertiary ammonium salt such as nitrate in order to accelerate the reaction and prevent coloring. It is preferable.
X in the compound represented by the general formula (1) is determined by the quaternizing agent used in the production, but is salt-exchanged by a known method to form an anionic atom or anionic group different from that at the time of production. You can also.
[0015]
Among the compounds represented by (1) of the present invention, preferred examples include N, N-bis [2-{(1-oxoheptyl) amino} ethyl] -N, N-dimethylammonium salt, N, N-bis [2-{(1-oxooctyl) amino} ethyl] -N, N-dimethylammonium salt, N, N-bis [2-{(1-oxodecyl) amino} ethyl] -N, N-dimethyl Ammonium salt, N, N-bis [2-{(1-oxododecyl) amino} ethyl] -N, N-dimethylammonium salt, N, N-bis [2-{(1-oxoheptyl) amino} ethyl] -N-ethyl-N-methylammonium salt, N, N-bis [2-{(1-oxooctyl) amino} ethyl] -N-ethyl-N-methylammonium salt, N, N-bis [2- { (1-oxode N) such as N), N) -N-ethyl-N-methylammonium salt, N, N-bis [2-{(1-oxododecyl) amino} ethyl] -N-ethyl-N-methylammonium salt, N-bis [2-{(1-oxoalkyl) amino} ethyl] -N, N-dialkylammonium salt;
[0016]
N, N-bis [2-{(1-oxoheptyl) amino} ethyl] -N-benzyl-N-methylammonium salt, N, N-bis [2-{(1-oxooctyl) amino} ethyl]- N-benzyl-N-methylammonium salt, N, N-bis [2-{(1-oxodecyl) amino} ethyl] -N-benzyl-N-methylammonium salt, N, N-bis [2-{(1 N, N-bis [2-{(1-oxoalkyl) amino} ethyl] -N-benzyl-N-alkylammonium salt such as -oxododecyl) amino} ethyl] -N-benzyl-N-methylammonium salt;
[0017]
N, N-bis [3-{(1-oxoheptyl) amino} propyl] -N, N-dimethylammonium salt, N, N-bis [3-{(1-oxooctyl) amino} propyl] -N, N-dimethylammonium salt, N, N-bis [3-{(1-oxodecyl) amino} propyl] -N, N-dimethylammonium salt, N, N-bis [3-{(1-oxododecyl) amino} Propyl] -N, N-dimethylammonium salt, N, N-bis [3-{(1-oxoheptyl) amino} propyl] -N-ethyl-N-methylammonium salt, N, N-bis [3- { (1-oxooctyl) amino} propyl] -N-ethyl-N-methylammonium salt, N, N-bis [3-{(1-oxodecyl) amino} propyl] -N-ethyl-N-methylammonium N, N-bis [3-{(1-oxoalkyl) amino} such as a salt, N, N-bis [3-{(1-oxododecyl) amino} propyl] -N-ethyl-N-methylammonium salt Propyl] -N, N-dialkylammonium salt;
[0018]
N, N-bis [2-{(1-oxoheptyl) amino} ethyl] -N-2-hydroxyethyl-N-methylammonium salt, N, N-bis [2-{(1-oxooctyl) amino} Ethyl] -N-2-hydroxyethyl-N-methylammonium salt, N, N-bis [2-{(1-oxodecyl) amino} ethyl] -N-2-hydroxyethyl-N-methylammonium salt, N, N, N-bis [2-{(1-oxoalkyl) amino} ethyl such as N-bis [2-{(1-oxododecyl) amino} ethyl] -N-2-hydroxyethyl-N-methylammonium salt ] -N-2-hydroxyethyl-N-alkylammonium salt;
[0019]
N-2-{(1-oxododecyl) amino} ethyl-N, N, N-trimethylammonium salt, N-2-{(1-oxotetradecyl) amino} ethyl-N, N, N-trimethylammonium salt N-2-{(1-oxooctadecyl) amino} ethyl-N, N, N-trimethylammonium salt, N-2-{(1-oxododecyl) amino} ethyl-N, N-diethyl-N-methyl Ammonium salt, N-2-{(1-oxotetradecyl) amino} ethyl-N, N-diethyl-N-methylammonium salt, N-2-{(1-oxooctadecyl) amino} ethyl-N, N- N-2-{(1-oxoalkyl) amino} ethyl-N, N, N-trialkylammonium salt such as diethyl-N-methylammonium salt;
[0020]
N-2-{(1-oxododecyl) amino} ethyl-N-2-hydroxyethyl-N, N-dimethylammonium salt, N-2-{(1-oxotetradecyl) amino} ethyl-N-2- Hydroxyethyl-N, N-dimethylammonium salt, N-2-{(1-oxooctadecyl) amino} ethyl-N-2-hydroxyethyl-N, N-dimethylammonium salt, N-2-{(1-oxo Dodecyl) amino} ethyl-N-2-hydroxyethyl-N, N-diethylammonium salt, N-2-{(1-oxotetradecyl) amino} ethyl-N-2-hydroxyethyl-N, N-diethylammonium Salts such as N-2-{(1-oxooctadecyl) amino} ethyl-N-2-hydroxyethyl-N, N-diethylammonium salt - oxoalkyl) amino} ethyl -N-2-hydroxyethyl -N, N-dialkyl ammonium salt;
[0021]
N-2-{(1-oxododecyl) amino} ethyl-N-benzyl-N, N-dimethylammonium salt, N-2-{(1-oxotetradecyl) amino} ethyl-N-benzyl-N, N -Dimethylammonium salt, N-2-{(1-oxooctadecyl) amino} ethyl-N-benzyl-N, N-dimethylammonium salt, N-2-{(1-oxododecyl) amino} ethyl-N-benzyl -N, N-diethylammonium salt, N-2-{(1-oxotetradecyl) amino} ethyl-N-benzyl-N, N-diethylammonium salt, N-2-{(1-oxooctadecyl) amino} N-2-{(1-oxoalkyl) amino} ethyl-N-benzyl-N, N-dialkylamine such as ethyl-N-benzyl-N, N-diethylammonium salt Salt;
[0022]
N-3-{(1-oxododecyl) amino} propyl-N, N, N-trimethylammonium salt, N-3-{(1-oxotetradecyl) amino} propyl-N, N, N-trimethylammonium salt N-3-{(1-oxooctadecyl) amino} propyl-N, N, N-trimethylammonium salt, N-3-{(1-oxododecyl) amino} propyl-N, N-diethyl-N-methyl Ammonium salt, N-3-{(1-oxotetradecyl) amino} propyl-N, N-diethyl-N-methylammonium salt, N-3-{(1-oxooctadecyl) amino} propyl-N, N- And N-3-{(1-oxoalkyl) amino} propyl-N, N, N-trialkylammonium salt such as diethyl-N-methylammonium salt.
[0023]
The antibacterial agent of the present invention can be used in combination with other components depending on the application. For example, water-soluble organic solvents, chelating agents, surfactants, other bactericides, thickeners, thickeners, pH adjusters, inorganic salts, fragrances, colorants, pearling agents, extenders, enzymes, polishing agents And binders.
[0024]
In particular, the antibacterial property of the antibacterial agent of the present invention is further improved by using it together with a water-soluble alcohol having 1 to 4 carbon atoms or an organic chelating agent. Accordingly, the antibacterial agent of the present invention is preferably used in combination with a water-soluble alcohol having 1 to 4 carbon atoms and / or an organic chelating agent, and further used in combination with a water-soluble alcohol having 1 to 4 carbon atoms and an organic chelating agent. preferable.
[0025]
Examples of the water-soluble alcohol having 1 to 4 carbon atoms include monools such as methanol, ethanol, propanol, 2-propanol, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-methoxypropanol, and 2-methoxy-2-propanol. Ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2-methyl-1,2- Examples include diols such as propanediol, 1,4-butynediol, and diethylene glycol; polyols such as glycerin, 1,2,4-butanetriol, and erythritol.
[0026]
Among these, ethanol, propanol, 2-propanol, 2-methoxy-2-propanol, propylene glycol and glycerin are preferable, and ethanol and propylene glycol are more preferable from the viewpoint of the synergistic effect of the antibacterial action with the antibacterial agent of the present invention. Ethanol is preferred and most preferred. In addition to the synergistic effect of the antibacterial action with the antibacterial agent of the present invention, when considering low odor, 2-methoxy-2-propanol, propylene glycol, 1,2-butanediol and glycerin are preferable, 2-methoxy-2-propanol, propylene glycol and glycerin are more preferred, and 2-methoxy-2-propanol and propylene glycol are most preferred.
[0027]
The mixing ratio of the water-soluble alcohol having 1 to 4 carbon atoms to the antibacterial agent of the present invention is preferably in the range of 0.2 to 1,000 times the mass of the antibacterial agent of the present invention, and 0.3 to A range of 500 times is more preferable, and a range of 0.5 to 200 times is most preferable. Outside this range, a synergistic effect with the water-soluble alcohol having 1 to 4 carbon atoms cannot be expected, and a sufficient antibacterial effect may not be obtained.
[0028]
Examples of organic chelating agents include aminopolycarboxylic acid chelating agents, aromatic and aliphatic carboxylic acid chelating agents, amino acid chelating agents, ether polycarboxylic acid chelating agents, iminodimethylphosphonic acid, and alkyl diphosphones. Acids, phosphonic acid chelating agents such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, hydroxycarboxylic acid chelating agents, polymer electrolyte (including oligomeric electrolyte) chelating agents, dimethylglyoxime, ascorbic acid, thioglycol Examples include acids, phytic acid, glyoxylic acid, glyoxalic acid and the like. These chelating agents may be in the free acid form or in the form of a salt such as sodium salt, potassium salt, or ammonium salt. Furthermore, they may be in the form of their hydrolyzable ester derivatives.
[0029]
Examples of the aminopolycarboxylic acid chelating agent include ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminediacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, N- (2 -Hydroxyethyl) ethylenediaminetriacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, glutamic acid diacetic acid, aspartic acid diacetic acid and their salts.
[0030]
Examples of aromatic or aliphatic carboxylic acid-based chelating agents include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, itaconic acid, aconitic acid, pyruvic acid, salicylic acid, acetylsalicylic acid, hydroxybenzoic acid, aminobenzoic acid Examples include acids (including anthranilic acid), phthalic acid, trimellitic acid, gallic acid, and salts thereof, methyl esters, and ethyl esters.
[0031]
Examples of the amino acid chelating agent include glycine, serine, alanine, lysine, cystine, cysteine, ethionine, tyrosine, methionine, and salts and derivatives thereof. Examples of the hydroxycarboxylic acid chelating agent include malic acid, citric acid, glycolic acid, gluconic acid, heptonic acid, tartaric acid, lactic acid, and salts thereof.
[0032]
Examples of the polymer electrolyte (including oligomer electrolyte) chelating agent include acrylic acid polymer, maleic anhydride polymer, α-hydroxyacrylic acid polymer, itaconic acid polymer, and two constituent monomers of these polymers. The copolymer which consists of the above and an epoxy succinic acid polymer are mentioned.
Furthermore, as an organic chelating agent, ascorbic acid, thioglycolic acid, phytic acid, glyoxylic acid and glyoxalic acid, and salts thereof can also be suitably used.
[0033]
Among these organic chelating agents, ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminediacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid, glutamic acid diacetic acid, aspartic acid diacetic acid, succinic acid, salicylic acid, oxalic acid, Lactic acid, fumaric acid, citric acid, tartaric acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and their salts are preferred, ethylenediaminediacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid, glutamic acid Diacetic acid, aspartic acid diacetic acid, succinic acid, lactic acid, tartaric acid and their salts are more preferred.
[0034]
The mixing ratio of the organic chelating agent to the antibacterial agent of the present invention is preferably in the range of 0.01 to 10 times, preferably in the range of 0.05 to 5 times the mass of the antibacterial agent of the present invention. More preferably, the range of 0.1 to 2 times is most preferable. Outside this range, a synergistic effect with the organic chelating agent cannot be expected, and a sufficient antibacterial effect may not be obtained.
[0035]
Moreover, the antibacterial agent of this invention can be used as an antibacterial detergent composition by using surfactant together. Examples of the surfactant include an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant. The antibacterial agent of the present invention is particularly preferably used in combination with an anionic surfactant or a nonionic surfactant.
[0036]
Examples of the anionic surfactant include higher fatty acid salts, higher alcohol sulfate esters, sulfurized olefin salts, higher alkyl sulfonates, α-olefin sulfonates, sulfated fatty acid salts, sulfonated fatty acid salts, and phosphate esters. Salt, sulfate ester of fatty acid ester, glyceride sulfate ester salt, sulfonate salt of fatty acid ester, α-sulfo fatty acid methyl ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate ester salt, polyoxy Alkylene alkyl ether carboxylates, acylated peptides, sulfate esters of fatty acid alkanolamides or their alkylene oxide adducts, salts of sulfosuccinates, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulphate Honates, alkylbenzimidazolesulfonates, polyoxyalkylenesulfosuccinates, N-acyl-N-methyltaurine salts, N-acylglutamic acids or salts thereof, acyloxyethanesulfonates, alkoxyethanesulfonates, N -Acyl-β-alanine or its salt, N-acyl-N-carboxyethyltaurine or its salt, N-acyl-N-carboxymethylglycine or its salt, acyl lactate, N-acyl sarcosine salt, and alkyl or alkenyl Examples thereof include aminocarboxymethyl sulfate.
[0037]
Counter ions of such anionic surfactant salts include alkali metal ions such as lithium, sodium and potassium; alkaline earth metal ions such as calcium and magnesium; ammonium; monoethanolammonium, diethanolammonium and triethanolammonium And organic ammonium such as monoisopropanolammonium, diisopropanolammonium and triisopropanolammonium.
[0038]
Among these anionic surfactants, it has high detergency and is less irritating to the skin etc., so higher fatty acid salts, higher alkyl sulfate ester salts, α-sulfo fatty acid methyl ester salts, higher alcohol sulfate ester salts, Polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salts, polyoxyethylene sulfosuccinic acid alkyl ester salts, and monoalkyl phosphate ester salts are preferred, and higher fatty acid salts, higher alkyl sulfate ester salts, and polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salts are more preferred. For the same reason, sodium ions, potassium ions, ammonium and triisopropanolammonium are preferred as the counter ion of the salt of the anionic surfactant.
[0039]
As the higher fatty acid salt that can be preferably used in combination with the antibacterial agent of the present invention, a salt of a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms is preferable, and coconut oil fatty acid salt, dodecanoate, tetradecanoate, hexadecanoate, oleate Is more preferable. Similarly, as the higher alkyl sulfate salt, alkyl having 10 to 18 carbon atoms is preferable, and one having 12 to 16 carbon atoms is more preferable. The polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt preferably has 10 to 18 carbon atoms, and more preferably 12 to 16 carbon atoms. The polyoxyethylene group is preferably 1-12, more preferably 2-10, and most preferably 3-8.
[0040]
Examples of the nonionic surfactant that can be preferably used in combination with the antibacterial agent of the present invention include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether (ethylene oxide and propylene oxide). The addition form may be random or block.), Polyethylene glycol propylene oxide adduct, polypropylene glycol ethylene oxide adduct, glycerin fatty acid ester or its ethylene oxide adduct, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid Ester, alkyl polyglucoside, fatty acid monoethanolamide or its ethylene oxide adduct, fatty acid-N-methyl monoethanolamide Is its ethylene oxide adduct, fatty acid diethanolamide or its ethylene oxide adduct, sucrose fatty acid ester, alkyl (poly) glycerin ether, polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, fatty acid methyl ester ethoxylate, N-long chain alkyl Examples thereof include dimethylamine oxide.
[0041]
Among such nonionic surfactants, polyoxyethylene alkyl ether, fatty acid diethanolamide or an ethylene oxide adduct thereof is preferable, and polyoxyethylene (the average added mole number of ethylene oxide is preferably 4 to 18) alkyl ( Ethers, coconut oil fatty acid diethanolamide or ethylene oxide adducts thereof are more preferred.
[0042]
The method of using the antibacterial agent of the present invention is not particularly limited, and can be applied to various objects. For example, commonly employed methods such as a method of spraying on an object to be subjected to antibacterial treatment, a method of applying, a method of impregnating the object, and a method of immersing the object can be used as they are. When the antibacterial treatment is actually performed, the antibacterial agent of the present invention may be used as it is, but is usually water or a water-water-soluble organic solvent, preferably 0.001 to 0.5% by mass, more preferably Is diluted to about 0.01 to 0.1% by mass. Or it can add to these as an antibacterial component contained in a cleaning agent or a disinfectant.
[0043]
The antibacterial agent of the present invention can be used in the same manner as known antibacterial agents, disinfectants, disinfectants, and antifungal agents for the purpose of antibacterial, sterilization, disinfection, antifungal and the like. The use mode includes medical cleaning agents for the purpose of disinfecting and cleaning medical instruments and affected areas; household cleaning agents for sterilizing dishes and the like; food industry cleaning agents; lubricants for container transfer conveyors; food packaging films Antibacterial agents for antibacterial processing of fibers, synthetic resins, wood, daily necessities, etc .; methods of adding to shampoos, rinses, hand soaps, body soaps, cleansing creams, cosmetics, softeners for clothing, aqueous or non-aqueous paints, etc .; Examples include a method of impregnating a nonwoven fabric or the like and using it as a wet tissue, toilet seat cleaner or the like. When used as an antibacterial agent for fibers, all fibers such as cotton, polyester, acrylic and nylon may be treated by a general method such as stirring treatment, dipping treatment, spray treatment and the like. Moreover, it can also apply | coat or spray on the surface for wood, daily necessities, etc. Moreover, when using about synthetic resin etc., you may make it adhere to the surface by apply | coating or spraying after shaping | molding, and can also knead | mix at the time of shaping | molding processing etc. in order to maintain an antimicrobial effect.
[0044]
For example, what mix | blended the C1-C4 water-soluble alcohol or organic chelating agent with the antibacterial agent of this invention, and diluted with water etc. can be used conveniently as a disinfection disinfectant. The blending amount of the antibacterial agent of the present invention when used as a sterilizing and disinfecting agent varies depending on the sterilizing and disinfecting target, but is preferably 0.01 to 10% by mass with respect to the entire sterilizing and disinfecting composition. 0.05 to 5 mass% is more preferable, and 0.1 to 3 mass% is most preferable.
[0045]
The amount of the water-soluble alcohol having 1 to 4 carbon atoms is preferably 30 to 50,000 parts by mass, and 50 to 20,000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the antibacterial agent of the present invention. More preferably, it is most preferably 70 to 15,000 parts by mass. Moreover, the compounding amount of the organic chelating agent is preferably 5 to 500 parts by mass, more preferably 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the antibacterial agent of the present invention, and 15 to 150 parts by mass. Most preferably.
[0046]
A composition in which an anionic surfactant or a nonionic surfactant is blended with the antibacterial agent of the present invention and diluted with water can be suitably used as an antibacterial cleaning agent. Quaternary ammonium salt type antibacterial agents such as alkyltrimethylammonium salt and alkyldimethylbenzylammonium salt, which have been used as antibacterial agents, reduce foaming when used in combination with anionic surfactants or nonionic surfactants. In particular, when used in combination with an anionic surfactant, a hardly water-soluble precipitate is formed, which tends to cause a decrease in antibacterial properties, a decrease in detergency, and the like, and has not been used so much for cleaning agents. Since the antibacterial agent of the present invention has good foaming and does not easily precipitate with an anionic surfactant, an anionic surfactant or a nonionic surfactant was blended without such adverse effects. It can be used suitably also for the use of a cleaning agent. The preferred blending amount of the antibacterial agent of the present invention is about 0.01 to 1% by mass for kitchen cleaners, and about 0.0 to 1% for body cleaners such as shampoos, hand soaps and body soaps, based on the total amount of the detergent composition. It is about 05-2 mass%.
[0047]
Moreover, the antibacterial agent of this invention can be mix | blended and used for the lubricant for conveyors. As a lubricant for a conveyor for transferring containers such as bottles and cans, an aqueous lubricant containing a fatty acid soap as a lubricating component is used. If a conventional quaternary ammonium salt type antibacterial agent is added here, a fatty acid soap and a slightly water-soluble precipitate are formed, so that not only a sufficient antibacterial property is not obtained, but also the lubricity is lowered. In contrast, the antibacterial agent of the present invention can exhibit high antibacterial properties without causing a decrease in lubricity. Below, the compounding example of the lubricant for conveyors which mix | blended the antibacterial agent of this invention is shown. In addition, the following lubricant for conveyors is used by diluting about 100-2,000 times with tap water etc. at the time of use.
1-10 parts by mass of antibacterial agent of the present invention product
Fatty acid soap 5-25 parts by mass
0-10 parts by weight of anionic surfactant
Chelating agent 5-20 parts by mass
pH adjuster (alkanolamine etc.) 0-10 parts by mass
Water balance
[0048]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. In the following examples, “%” is based on mass unless otherwise specified.
[0049]
(Production Example 1)
A stainless steel pressure-resistant reaction vessel equipped with a nitrogen gas introduction tube, a thermometer and a stirrer was charged with 103 g (1 mol) of diethylenetriamine and 316 g (2 mol) of methyl octoate at a temperature of 120 to 140 ° C. while removing the produced methanol. By reacting for a period of time, an amine amide as an intermediate was obtained. To 355 g (1 mol) of this amine amide, 83 g (1 mol) of 48% sodium hydroxide aqueous solution was added, and 50.5 g (1 mol) of methyl chloride was fed at 80 ° C. over 1 hour, and aged at 80 ° C. for 2 hours. Thereafter, the sodium chloride produced by filtration was removed. The product obtained by filtration is further fed with 50.5 g (1 mol) of methyl chloride at 80 ° C. over 1 hour and aged at 80 ° C. for 2 hours. Got.
[0050]
(Production Example 2)
355 g (1 mole) of the same amine amide as in Production Example 1 is charged into the same reaction vessel as in Production Example 1, and 44 g of ethylene oxide is fed at 120 to 140 ° C. over 1 hour. Methyl was fed at 50.5 g (1 mol) at 120 to 140 ° C. over 1 hour. After completion of the feeding of methyl chloride, the product 5 of the present invention which is an antibacterial agent of the present invention was obtained by further aging at 120 to 140 ° C. for 2 hours.
[0051]
(Production Example 3)
In a reaction vessel similar to Production Example 1, 159 g (1 mol) of bis (3-aminopropyl) ethylamine and 316 g (2 mol) of methyl octoate are charged and reacted at 120 to 140 ° C. for 3 hours while removing the produced methanol. As a result, an amine amide as an intermediate was obtained. This amine amide 411 g (1 mol) was fed with 50.5 g of methyl chloride at 80 ° C. over 2 hours, and after completion of the feeding, it was further aged at 80 ° C. for 2 hours to thereby produce the antimicrobial agent of the present invention 8 Got.
[0052]
  Less thanThe product of the present invention was obtained by the same method as in the production example below. Table 1 shows the structures of these products of the present invention and comparative products.
[0053]

[0054]
  Invention product 1-12And about the comparative products 1-4, antibacterial property, biodegradability, hydrolyzability, and protein denaturation rate were measured by the method shown below. These results are shown in Table 2.
[0055]
<< Antimicrobial test >>
0.03 mL of an antibacterial solution prepared by preparing a 2-fold dilution series so as to have a predetermined concentration (128-0.25 μg / mL) at the time of dilution is dispensed onto a microplate, and about 10 test bacteria are added.⁷0.27 mL of a sensitivity measurement medium (Mueller-Hinton Broth, DIFCO) prepared so as to contain cfu / mL was added, and the cells were allowed to stand at 37 ° C. for 18 hours to confirm the growth of the bacteria. The minimum growth inhibitory concentration (MIC) was defined as the minimum drug concentration in the well in which the growth of bacteria was not visually observed. The following bacteria were used as test bacteria.
Fungus 1: Escherichia coli ATCC 14948 (Escherichia coli)
Fungus 2: Staphylococcus aureus IFO13276 (Staphylococcus aureus)
Fungus 3: Pseudomonas aeruginosa IFO13736 (Pseudomonas aeruginosa)
Fungus 4: Bacillus subtilis IFO3134 (Bacillus subtilis)
[0056]
<< Biodegradability evaluation test >>
1 L of river water was placed in a glass bottle, the antibacterial agent of the present invention or the comparative product was dissolved so as to be 10 mg / L, and then stirred at 25 ° C. for 2 weeks. The concentration of the antibacterial agent immediately after dissolution and after stirring for 14 days was measured by liquid chromatography under the following conditions, and the biodegradation rate was determined from the decrease rate.
Biodegradation rate (%) = 100 × (A−B) / A
A: Amount of antibacterial agent immediately after dissolution
B: Amount of antibacterial agent after stirring for 2 weeks
<Measurement conditions for liquid chromatography>
Column: Asahi Kasei, trade name Asahipac GS-220
Detector: UV detector, detection wavelength 220 nm
Eluent: acetonitrile 40% aqueous solution
[0057]
<< Hydrolysis Evaluation Test >>
The antibacterial agent of the present invention product or comparative product was dissolved in deionized water so as to be 10 mg / L each. 50 mL of this aqueous solution is put into a 100 mL stoppered glass bottle and stored in a thermostatic bath at 60 ° C. for 14 days, and the concentration of the antibacterial agent immediately after dissolution and after storage for 14 days is measured by liquid chromatography under the above conditions. The hydrolysis rate was determined.
Hydrolysis rate (%) = 100 × (A−B) / A
A: Amount of antibacterial agent immediately after dissolution
B: Amount of antibacterial agent after 2 weeks storage
[0058]
<< Protein denaturation test >>
In order to evaluate skin irritation, a protein denaturation test was performed by the following method according to the method of Miyazawa et al. (Japan Cosmetic Engineers Association Journal 18 (2), 96-105 (1984)). That is, in an aqueous solution containing sodium sulfate 0.15 mol / L and sodium phosphate 0.05 mol / L as a pH 7 buffer solution, 0.025% of ovalbumin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was further dissolved in 10 mL of this solution. 1 mg of the invention or comparative product was mixed. Immediately after preparation of this solution and after standing at 25 ° C. for 48 hours, the protein denaturation rate was determined by quantifying the amount of ovalbumin using liquid chromatography under the following conditions.
<Conditions>
Column: manufactured by Tosoh Corporation, trade name G-3000
Detector: UV detector, detection wavelength 220 nm
Eluent: aqueous solution containing sodium sulfate 0.15 mol / L and sodium phosphate 0.05 mol / L
Protein denaturation rate (%) = 100 × (A−B) / A
A: Ovalbumin amount immediately after preparation
B: Ovalbumin amount after 48 hours
[0059]

[0060]
<< Evaluation as disinfectant >>
  Invention product 1-12And Table 3 using the antibacterial agents of Comparative Products 3 and 4, water-soluble alcohols of A-1 to A-4 shown below, chelating agents of B-1 and B-2 shown below, and distilled water. A disinfectant was prepared by blending, and a skin irritation test and a bactericidal test were conducted by the following methods.
(Water-soluble alcohol)
  A-1: Ethanol
  A-2: Isopropanol
  A-3: Propylene glycol
  A-4: 2-methoxypropanol
(Chelating agent)
  B-1: tetrasodium glutamic acid diacetate
  B-2: Sodium tartrate
[0061]
<Bactericidal test>
  Examples 1-12And about the bactericidal disinfectant of Comparative Examples 1-9, the bactericidal power at the time of using it as a wet tissue was evaluated using what impregnated the bactericidal disinfectant into the nonwoven fabric.
[Preparation of wet tissue]
  A wet tissue obtained by impregnating 3 mL of a disinfectant into a 75 × 150 mm cellulose-based nonwoven fabric was used.
[Test method]
  First, the palm (including the fingers and nails) of one subject was wiped with a sterile gauze moistened with physiological saline by another person (hereinafter referred to as a tester) from the subject for 1 to 2 minutes. Next, the tester prepared wet tissue, and the subject wiped both hands well using a total of 10 wet tissues. The tester similarly wiped a palm other than the hand that was wiped before the subject was washed. Each gauze that had been wiped off was added to a sterilized physiological saline and sufficiently immersed, and this was used as a bacterial solution to measure the number of bacteria after 48 hours at 37 ° C. by the pour plate method. The sterilization rate was calculated by comparing the number of bacteria in the fingers before and after washing, and the sterilizing power was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
[Evaluation criteria]
    A: The sterilization rate was 80% or more.
    ○: 65% or more and less than 80% after sterilization.
    Δ: 40% or more and less than 65% after sterilization.
    X: Less than 40% after sterilization.
[0062]
<Skin irritation test>
  Examples 1-12And about the disinfectant | disinfectant of Comparative Examples 1-9, skin irritation was evaluated by the patch test. That is, 100 mg of a bactericidal disinfectant was applied to the gauze part of the adhesive bandage for patch test and attached to the back side of the upper arm part. After 48 hours, the adhesive bandage was peeled off, left for 3 hours, and then visually observed for the presence of erythema. The test was conducted on 40 people and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
[Evaluation criteria]
    A: No one had erythema.
    ○: There was one person with erythema.
    Δ: There were 2 to 4 people with erythema.
    X: There were 5 or more people with erythema.
[0063]

[0064]

[0065]
<< Evaluation as kitchen detergent >>
  Invention product 1-12Using the antibacterial agents of Comparative Examples 1 to 4 and the surfactants of C-1 to C-5 shown below, a kitchen detergent was prepared with the formulation shown in Table 5, and foaming power was obtained by the following method. A test, a foam persistence test, a bactericidal test and a detergency test were conducted. The results are shown in Table 6.
(Nonionic surfactant)
  C-1: Polyoxyethylene (8) lauryl ether
  C-2: Palm oil fatty acid diethanolamide
(Anionic surfactant)
  C-3: Polyoxyethylene (3) sodium lauryl ether sulfate
  C-4: Ammonium lauryl sulfate
  C-5: Potassium oil fatty acid potassium
[0066]
<Foaming power test>
  Example 13~26For the kitchen detergents of Comparative Examples 10 to 19, the foam height immediately after dropping of the test solution was measured by the Ross Miles test method in accordance with the test method of JIS standard K3362 (synthetic detergent test method). The foaming power was evaluated according to the evaluation criteria. In addition, the density | concentration of the test solution was 0.25% (w / v) with the solid, and the measurement temperature was 20 degreeC.
[Evaluation criteria]
  A: The foam height was 120 cm or more, and the foaming power was very high.
  ○: The foam height was 70 cm or more and less than 120 cm, and the foaming power was high.
  (Triangle | delta): The foam height was 30 cm or more and less than 70 cm, and foaming power was a little high.
  X: The foam height was less than 30 cm, and the foaming power was low.
[0067]
<Foam durability test>
In the foaming force test, the evaluation of ◎ or ○ was evaluated for the sustainability of the foam during washing by the following evaluation method and evaluation criteria.
[Evaluation methods]
1 part by mass of artificial dirt (mixture of 50 parts by mass of margarine, 52 parts by mass of wheat flour and 2 parts by mass of oleic acid) was mixed with 100 parts by mass of the detergent for kitchen. About the kitchen detergent containing this artificial dirt, the foam height immediately after dropping of the test liquid was measured by the Ross Miles test method, and the foam durability was evaluated according to the following evaluation criteria. In addition, the density | concentration of the test solution was 0.25% (w / v) with the solid, and the measurement temperature was 20 degreeC.
[Evaluation criteria]
A: The foam height was 120 cm or more, and the foam persistence was very high.
○: The bubble height was 70 cm or more and less than 120 cm, and the bubble persistence was high.
(Triangle | delta): The foam height was 30 cm or more and less than 70 cm, and foam persistence was a little high.
X: The foam height was less than 30 cm, and the foam persistence was low.
[0068]
<Bactericidal test>
  Example 13~26For the kitchen detergents of Comparative Examples 10 to 19, the 10-minute kill concentration method phenol coefficient measurement method (Ministry of Health and Welfare, Sanitary Inspection Guidelines I Bacteria and Serological Inspection Guidelines (II) 4 Disinfectant Inspection Guidelines I), Bactericidal power against E. coli and Staphylococcus aureus was evaluated. In the test, each kitchen detergent was diluted 100-fold with sterilized purified water, and after the diluted solution was allowed to act on the test bacterial solution for 10 minutes, the number of viable bacteria in the test bacterial solution was measured. Evaluation was made according to the criteria.
[Evaluation criteria]
  (Double-circle): There was no living microbe and the bactericidal power was very excellent.
  ◯: There were almost no surviving bacteria, and the bactericidal power was quite excellent.
  (Triangle | delta): There were few living microbes and bactericidal power was a little excellent.
  X: There were many viable bacteria and the bactericidal power was low.
[0069]
<Detergency test>
  Example 13~26And about the detergent for kitchens of Comparative Examples 10-19, the washing | cleaning performance test was done as follows using the artificial dirt board contaminated with oil.
(1) Adjustment of artificial dirt
  30 g of beef tallow, 30 g of soybean oil, 0.75 g of monoolein and 0.1 g of oil red were dissolved in 60 mL of chloroform to prepare a dirt bath.
(2) Detergency test
  Using the above-mentioned dirt bath, a dirt plate is prepared in accordance with the method (Leanut test method) described in JIS standard K3370 Detergent Detergency Evaluation Method for Synthetic Detergents for Kitchens, and a detergency test device of the same standard is used. The stirring method was performed. That is, after the artificial dirt plate was stirred and washed in each sample solution at 25 ° C. for 3 minutes, the artificial dirt plate was taken out, washed with ion exchange water for 1 minute, rinsed, dried in a constant temperature room for one day and night, and an electronic balance. The mass was measured. The cleaning rate was calculated from this mass and the mass of the artificial dirt plate before cleaning, and the cleaning power was evaluated in the following four stages. The sample solution was a 1% aqueous solution of each kitchen detergent, and was used for adjusting each sample solution and rinsing the artificial dirt plate using ion-exchanged water as water for use.
[Evaluation criteria]
  (Double-circle): The detergency was very excellent.
  ○: Detergency was quite excellent.
  Δ: Detergency was slightly superior.
  X: Detergency was low.
[0070]

[0071]

[0072]
<< Evaluation as lubricant for container transfer conveyor >>
The conveyor lubricant composition for container conveyance was prepared with the composition shown below, and used for the following tests. The results are shown in Table 7.
[Combination]
・ 5 parts of antibacterial agent of the present invention or comparative product
・ 8 parts tall oil fatty acid
・ 4 parts of palm oil fatty acid
・ 6 parts of ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt
・ 2 parts of monoethanolamine
・ Triethanolamine 4 parts
・ 71 parts of water
[0073]
<Lubricity test>
A glass test bottle (1,242 g per bottle) was placed on a stainless steel conveyor, and the conveyor was operated while supplying a lubricant for conveyor diluted 1,000 times with tap water onto the conveyor at 60 mL / min ( Driving speed 42m / min). After 20 minutes, the tensile load value was measured, and the friction coefficient was calculated by the following formula.
Friction coefficient (μ) = tensile load / 1,242
[0074]
<Bactericidal test>
Prepare a 200-fold diluted lubricant for conveyor with 50 ppm sodium hypochlorite aqueous solution, leave it for 1 hour, and add 10 mL of this diluted solution to a bacterial solution (Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus, yeast) 0 Inoculated with 1 mL. After 30 minutes, 0.1 mL from the diluted solution inoculated with the bacterial solution was turbid in 10 mL of the culture solution, cultured at 37 ° C. for 72 hours, and then antibacterial in accordance with the following criteria based on the presence or absence of turbidity of the culture solution due to bacterial growth. Sex was evaluated.
[Evaluation criteria]
○: No turbidity due to bacterial growth was observed, and the sterilization was excellent.
(Triangle | delta): The cloudiness by reproduction of a microbe was seen a little, and it was a little inferior in bactericidal property.
X: Turbidity due to bacterial propagation was clearly seen, and the bactericidal property was poor.
[0075]

[0076]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide an antibacterial agent which is excellent in antibacterial property and biodegradability, has little skin irritation, and is hardly hydrolyzed.

Claims (6)

The following general formula (1)

(Wherein R ¹ represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R ² represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group represented by — (R ⁵ —O) _a —H, and R ³ and R ⁴ represents a group represented by —R ⁶ NHCOR ⁷ , R ⁵ and R ⁶ represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R ⁷ represents an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms , and a represents 1 to 10 represents a number, and X represents an anionic atom or anionic group.)
An antibacterial agent characterized by being represented by The following general formula (1)

(Wherein, R ¹ and R ² represents a methyl group, R ³ and R ⁴ represents a group represented by -R ⁶ NHCOR ^7, R ⁶ represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R ⁷ is Represents an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms, and X represents an anionic atom or anionic group.)
An antibacterial agent characterized by being represented by The following general formula (1)

(Wherein R ¹ represents a benzyl group, R ² represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a group represented by — (R ⁵ —O) _a —H, and R ³ and R ⁴ represent —R ^6. Represents a group represented by NHCOR ⁷ , R ⁵ and R ⁶ represent an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, R ⁷ represents an alkyl group or an alkenyl group, a represents a number of 1 to 10 and X Represents an anionic atom or an anionic group.)
An antibacterial agent characterized by being represented by A bactericide composition comprising the antibacterial agent according to any one of claims 1 to 3 and a water-soluble alcohol having 1 to 4 carbon atoms and / or an organic chelating agent. An antibacterial detergent composition comprising the antibacterial agent according to any one of claims 1 to 3 , and an anionic surfactant or a nonionic surfactant. A lubricant for conveyors comprising the antibacterial agent according to any one of claims 1 to 3 .