JP4698009B2 - Hard surface cleaner composition for bathroom - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維強化プラスチックを含むプラスチック類、タイル、ステンレス、ホーロー、陶磁器、ガラス等の硬表面に対して好適な硬表面洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、洗浄力、起泡力及び泡質、すすぎ性に優れ、更に洗浄・すすぎ後の水垢が少ない浴室用硬表面洗浄剤組成物（以下、単に「硬表面洗浄剤組成物」という）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、浴槽、浴室内の床、壁及び用具類等に使用されている繊維強化プラスチックを含むプラスチック類、タイル、ステンレス、陶磁器、ガラス等の硬表面に付着する汚れは、タンパク質等の含窒素化合物、遊離脂肪酸、グリセライド類、脂肪酸金属塩（石鹸カス）等の有機物、及び泥等の無機物の混合物である。特に、脂肪酸金属塩（石鹸カス）は、石鹸やボディーシャンプー等に含まれる脂肪酸と水道水中のカルシウム分等が結合して生成するものである。
【０００３】
従来、このような汚れを除去する洗浄剤としては、酸性物質としてのヒドロキシカルボン酸、界面活性剤および水溶性溶剤を含有する酸性洗浄剤が知られている（特開昭５２−７７１１１号公報）。
しかしながら、このような酸性洗浄剤は、洗浄効果はあるものの浴室床、壁等のタイル目地、アルミサッシなどの住居材質に損傷を与えるという欠点がある。また、誤って塩素系漂白剤と混合すると人体に有害な塩素ガスを発生するという危険性がある。
【０００４】
これに対し、中性域で洗浄効果を持つ洗浄剤の開発が数多く行われており、例えば、特開昭５３−３５７１０号公報にはアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、グリコールエーテル系溶剤、クエン酸等のキレート剤を組み合わせた浴室洗浄剤、特開昭６１−２８３６９６号公報には、カチオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤を組み合わせた中性洗浄剤、特開昭６１−２８３６９７号公報にはカチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤および水溶性溶剤を組み合わせた洗浄剤、特開昭６１−２８３７００号公報には、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びマレイン酸を組み合わせた洗浄剤、特開昭６３−５１５００号公報には、界面活性剤、アミノカルボン酸からなる洗浄力向上剤、グリコール溶剤を組み合わせた浴室用洗浄剤、特開平１−２２１１４９７号にはカチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、アミノカルボン酸および溶剤を組み合わせた浴室用洗浄剤等が開示されている。
しかしながら、これらの公報に示された洗浄剤は、いずれも洗浄力、起泡力、泡質、すすぎ性を同時に満足するものではないという課題がある。
また、洗浄力、すすぎ性を向上させるために、カチオン性界面活性剤を添加すると浴槽、タイル等の硬表面に吸着し、不均一に水をはじき、所々水滴が残り、乾燥後ウォータースポット等の水垢が残り、見た目が汚くなるなどの課題があるものである。
従って、洗浄力、起泡力及びすすぎ性に優れ、更に洗浄・すすぎ後の水垢が少ない硬表面洗浄剤組成物の出現が望まれているのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の課題などに鑑み、これを解消しようとするものであり、優れた洗浄力、起泡力、泡質及びすすぎ性を同時に有し、更に洗浄・すすぎ後の水垢が少ない硬表面洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のカチオン性界面活性剤等と特定のアミノ酸系界面活性剤を必須成分として併用することにより、上記目的の硬表面洗浄剤組成物が得られることを見いだし、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明の硬表面洗浄剤組成物は、次の（１）及び（２）に存する。
（１） 下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有してなることを特徴とする硬表面洗浄剤組成物。
（Ａ）アルキル４級アンモニウム型界面活性剤、環式４級アンモニウム型界面活性剤及びベンゼトニウム型カチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種。
（Ｂ）アミノ酸系アニオン界面活性剤及びアミノ酸系両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種。
（２） 更に、（Ｃ）金属イオン封鎖剤及び／又は（Ｄ）溶剤を含有する上記（１）記載の硬表面洗浄剤組成物。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の硬表面洗浄剤組成物の実施形態について詳細に説明する。
本発明の硬表面洗浄剤組成物は、下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有してなることを特徴とするものである。
（Ａ）アルキル４級アンモニウム型界面活性剤、環式４級アンモニウム型界面活性剤及びベンゼトニウム型カチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種。
（Ｂ）アミノ酸系アニオン界面活性剤及びアミノ酸系両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種。
【０００８】
本発明において、（Ａ）成分であるアルキル４級アンモニウム型界面活性剤、環式４級アンモニウム型活性剤及びベンゼトニウム型カチオン性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種としては、下記のものが例示されるが、特に下記のものに限定されるものではない。
アルキル４級アンモニウム型カチオン界面活性剤としては、例えば、モノアルキル型４級アンモニウム塩、ジアルキル型４級アンモニウム塩、トリアルキル型４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム型４級アンモニウム塩等が挙げられ、具体的には、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化トリポリオキシエチレンステアリルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等が挙げられる。
また、環式４級アンモニウム型カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリウム塩等が挙げられ、具体的には塩化ラウロイルピリジウム、臭化アルキルイソキノリウムなどが挙げられる。
更に、ベンゼトニウム型カチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化メチルベンゼトニウムが挙げられる。
これらのカチオン性界面活性剤の対イオン（陰イオン）は、ハロゲンイオン等である。
【０００９】
これらのカチオン性界面活性剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができ、この（Ａ）成分の配合量は、組成物全量に対して、０．０１〜１０質量％、好ましくは、０．０５〜８質量％、更に好ましくは、０．１〜５質量％である。
この（Ａ）成分の配合量が０．０１質量％未満では、充分な洗浄力、すすぎ性が得られず、また、１０質量％を越えて配合しても、それ以上の効果が得られず経済的でない。
【００１０】
また、本発明においては、（Ｂ）成分のアミノ酸系アニオン界面活性剤及びアミノ酸系両性界面活性剤としては、例えば、１〜２個のカルボキシル基若しくはスルホン酸基を有する１〜３級のアミン型アミノ酸系界面活性剤が挙げられ、具体的には、(ａ)Ｎ−アルキル若しくはアルケニルアミノ酸系界面活性剤、(ｂ)Ｎ−アシルアミノ酸系界面活性剤、(ｃ)アミドアミノ酸系（イミダゾリン系）界面活性剤等が挙げられる。
【００１１】
上記(ａ)のＮ−アルキルもしくはアルケニルアミノ酸系界面活性剤としては、下記式(Ｉ)で表わされるもの等が挙げられる。
【化１】
【００１２】
上記(ｂ)のＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤としては、下記式(II)で表わされるもの等が挙げられる。
【化２】
また、上記(II)式のカルボキシル基(ＣＯＯＭ1)がスルホン酸基であるＮ−ラウロイルメチルタウリン等のスルホン酸基を有するアミノ酸系アニオン界面活性剤等も挙げられる。
【００１３】
上記（ｃ）のアミドアミノ酸系（イミダゾリン系）界面活性剤としては、下記式(III)、(IV)表わされるもの等が挙げられる。
【化３】
上記式(III)又は式(IV)で表わされる、界面活性剤としては、例えば、Ｎ−ラウロイル−Ｎ'−カルボキシエチル−Ｎ'−(２−ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、Ｎ−ミリストイル−Ｎ'−カルボキシメチル−Ｎ'−(２−ヒドロキシエチル)エチレンジアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−(２−ヒドロキシエチル)−Ｎ'−カルボキシメチルエチレンジアミン等が挙げられる。
【００１５】
これらのアミノ酸系界面活性剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができ、この（Ｂ）成分の配合量は、組成物全量に対して、０．０１〜１５質量％、好ましくは、０．０５〜１０質量％、更に好ましくは、０．１〜８質量％である。
この（Ｂ）成分の配合量が０．０１質量％未満では、充分な洗浄力、起泡力、すすぎ性が得られず、更には洗浄後、被洗物表面に多くのウォータースポットが存在することとなり好ましくない。また、１５質量％を越えて配合しても、それ以上の効果が得られず経済的でない。
【００１６】
また、この（Ｂ）成分の混合比率は、上記（Ａ）成分に対して、質量比（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０〜１／９９、好ましくは、８０／２０〜５／９５、更に好ましくは、７０／３０〜１０／９０であることが望ましい。
（Ｂ）成分の混合比率が（Ａ）／（Ｂ）＝９０／１０未満であると、充分な洗浄力、起泡力、すすぎ性が得られず、更には洗浄後、被洗物表面に多くのウォータースポットが存在することとなり好ましくない。また、１／９９を超えて配合すると、充分な洗浄力、すすぎ性が得られないこととなり、好ましくない。
【００１７】
更に、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分の合計配合量は、組成物全量に対して、０．０５〜１５質量％、好ましくは、０．１〜１０質量％、更に好ましくは、０．３〜８質量％とすることが望ましい。
合計配合量が０．０５質量％未満では、充分な洗浄力、起泡力、泡質が得られず、また、合計配合量１５質量％を越えて配合しても、それ以上の効果が得られず経済的でない。
【００１８】
本発明は、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を必須成分として含有することにより、優れた洗浄力、起泡力、泡質及びすすぎ性を同時に満足するものであるが、更に（Ｃ）成分として、金属イオン封鎖剤及び／又は（Ｄ）成分として、溶剤を含有せしめることが好ましい。
（Ｃ）成分の金属イオン封鎖剤としては、通常使用されるものならば特に限定されるものではないが、例えば、有機カルボン酸類、アミノカルボン酸類、ホスホン酸類、ホスホノカルボン酸類、リン酸類等が挙げられる。
有機カルボン酸類としては、例えば、酢酸、アジピン酸、モノクロル酢酸、シュウ酸、コハク酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸等、またグリコール酸、ジグリコール酸、乳酸、酒石酸、カルボキシメチル酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸等のヒドロキシカルボン酸物質を挙げることができる。
アミノカルボン酸類としては、例えば、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミノペンタ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、エチレングリコールジエーテルジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、シクロヘキサン−１，２−ジアミンテトラ酢酸、ジエンコル酸等を挙げることができる。
【００１９】
ホスホン酸類としては、例えば、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸およびその誘導体、１−ヒドロキシエタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸等を挙げることができる。
ホスホノカルボン酸類としては、例えば、２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等を挙げることができる。
リン酸類としては、例えば、オルソリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン酸、フィチン酸等の縮合リン酸等を挙げることができる。
これらの（Ｃ）成分の金属イオン封鎖剤は、酸の形でも使用可能であるし、また、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属との塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンとの塩等、塩基性物質との塩の形で使用することもできる。
これら金属イオン封鎖剤の中では、好ましくは、ヒドロキシカルボン酸類、アミノカルボン酸類、またはこれらのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩が望ましい。
【００２０】
これらの（Ｃ）成分の金属イオン封鎖剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は、組成物全量に対して、０．１〜１５質量％、好ましくは、１〜１０質量％、更に好ましくは、２〜６質量％の範囲で使用できる。
この（Ｃ）成分の金属イオン封鎖剤の配合量が０．１質量％未満では、更なる洗浄力の向上が充分ではなく、また、１５質量％を超えて配合しても、それ以上の効果が得られず経済的でない。
【００２１】
また、（Ｄ）成分の溶剤としては、通常使用されるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式（Ｖ）、（VI）、(VII)で表わされる溶剤や炭素数４〜１２の多価アルコール、テルペン系炭化水素等が挙げられる。
【化５】
上記一般式（Ｖ）で表される溶剤の具体例としては、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｓ−ブチルエーテル、プロピレングリコールジエチレングリコールモノ−ｓ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノ−ｓ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノペンチルエーテル、テトラエチレングリコールモノペンチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノペンチルエーテル、ペンタエチレングリコールプロピレングリコールモノペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソペンチルエーテル、テトラエチレングリコールモノイソペンチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノイソペンチルエーテル、ペンタエチレングリコールプロピレングリコールモノイソペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノシクロペンチルエーテル、テトラエチレングリコールモノシクロペンチルエーテル、ペンタエチレングリコールプロピレングリコールモノシクロペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ペンタエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ（１，３−ジメチルブチル）エーテル、テトラエチレングリコールモノ（１，３−ジメチルブチル）エーテル、ペンタエチレングリコールモノ（１，３−ジメチルブチル）エーテル、ヘキサエチレングリコールプロピレングリコールモノ（１，３−ジメチルブチル）エーテル、トリエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、ペンタエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、ヘキサエチレングリコールプロピレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘプチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノヘプチルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノヘプチルエーテル、ヘプタエチレングリコールプロピレングリコールモノヘプチルエーテル、テトラエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノイソヘプチルエーテル、ヘプタエチレングリコールプロピレングリコールモノイソヘプチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ（３−メチル−ヘキシル）エーテル、ペンタエチレングリコールモノ（３−メチル−へキシル）エーテル、ヘキサエチレングリコールモノ（３−メチル−ヘキシル）エーテル、ヘプタエチレングリコールプロピレングリコールモノ（３−メチル−ヘキシル）エーテル、テトラエチレングリコールモノ（５−メチル−ヘキシル）エーテル、ペンタエチレングリコールモノ（５−メチル−ヘキシル）エーテル、ヘキサエチレングリコールモノ（５−メチル−ヘキシル）エーテル、ヘプタエチレングリコールプロピレングリコールモノ（５−メチル−ヘキシル）エーテル、テトラエチレングリコールモノオクチルエーテル、ペンタエチレングリコールモノオクチルエーテル、ヘキサエチレングリコールモノオクチルエーテル、オクタエチレングリコールプロピレングリコールモノオクチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ（１−メチルヘプチル）エーテル、ペンタエチレングリコールモノ（１−メチルヘプチル）エーテル、ヘキサエチレングリコールモノ（１−メチルヘプチル）エーテル、オクタエチレングリコールプロピレングリコールモノ（１−メチルヘプチル）エーテル、テトラエチレングリコールモノ（２−エチルヘキシル）エーテル、ペンタエチレングリコールモノ（２−エチルヘキシル）エーテル、ヘキサエチレングリコールモノ（２−エチルヘキシル）エーテル、オクタエチレングリコールプロピレングリコールモノ（２−エチルヘキシル）エーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、トリエチレングリコールモノベンジルエーテル等が挙げられる。これら溶剤の中では、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｓ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソペンチルエーテル、トリエチレングリコールモノシクロペンチルエーテル、テトラエチレングリコールモノ（１，３−ジメチルブチル）エーテル、テトラエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、ペンタエチレングリコールモノ（３−メチル−ヘキシル）エーテル、ヘキサエチレングリコールモノ（２−エチルヘキシル）エーテル等が好ましい。
【００２３】
上記一般式（VI）で表される溶剤の具体例としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが挙げられる。
また、上記一般式（VII）で表される溶剤の具体例としては、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−エトキシ−３−メチルブタノール等が挙げられる。
更に、炭素数４〜１２の多価アルコールとしては、例えば、イソプロピレングリコール、2,2,4-トリメチル-1,3-ペンタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、ポリエチレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
テルペン系炭化水素としては、植物芳香油に含まれるモノテルペン系炭化水素又はセスキテルペン系炭化水素が挙げられる。モノテルペン系炭化水素としてはオレンジ油、レモン油などに含まれるＤ-又はＬ-リモネン、テレピン油などに含まれるα-又はβ-ピネン等が挙げられ、セスキテルペン系炭化水素としてはシダ油、クローバー油、カナンガ油に含まれるカリオフイレン、セドレン等が挙げられる。また、オレンジ油、テレピン油等をそのまま用いることもできる。
【００２４】
これらの（Ｄ）成分の溶剤は、単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は、組成物全量に対して、０．１〜３０質量％、好ましくは、１〜２０質量％、更に好ましくは、４〜１０質量％である。
この（Ｄ）成分の配合量が０．１質量％未満では、更なる洗浄力の向上が充分ではなく、また、３０質量％を越えて配合しても、それ以上の効果が得られず経済的でない。
【００２５】
本発明の硬表面洗浄剤組成物は、上記必須成分となる（Ａ）成分、（Ｂ）成分、並びに、上記（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分以外に、残部を水（精製水、イオン交換水）で調整でき、また、必要に応じて、その他の界面活性剤、香料などの他の任意成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２６】
界面活性剤としては、(1)アニオン性界面活性剤、(2)両性界面活性剤、及び(3)非イオン性界面活性剤を用いることができる。なお、本発明は、これらの中の特定のものに限定されるものではない。
その代表例は、次のとおりである。これらは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
(1)アニオン性界面活性剤
硫酸アルキル塩、硫酸アルキルポリオキシエチレン塩、第二アルカンスルホン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、アシルイセチオン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、石油スルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、リン酸アルキル塩、リン酸アルキルポリオキシエチレン塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル塩、アルケニルコハク酸塩等である。これらアニオン界面活性剤の対イオン（陽イオン）は、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、アルカノールアミンイオン、アンモニウムイオン等である。
(2)両性界面活性剤
アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドベタイン、イミダゾリニウムベタイン等である。
(3)非イオン性界面活性剤
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、脂肪酸ショ糖エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキサイド、アミドアミンオキサイド等である。
これら界面活性剤の配合量は、組成物全量に対して、０〜１０質量％である。
【００２７】
更に、本発明では、香料成分を配合することもできる。香料として使用される香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Perfume and Flavor Chemicals 」,Vol.Ｉand II,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994)および「合成香料 科学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社(1996)および「Perfume and Flavor Materials of Natural Origin 」,Steffen Arctander,Allured Pub.Co.(1994 )および「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店(1989)および「Flower oils and Floral Compounds In Perfumery」,Danute Lajaujis Anonis,Allured Pub.Co.(1993)で掲載され、これらをそれぞれ引用することにより本明細書の開示の一部とすることができる。
これらの香料成分は、単独で、または２種以上の成分を組み合せて、本発明の洗浄剤組成物全量に対して、０〜０．５質量％配合できる。
【００２８】
また、本発明では、更に、低温下または、高温下での液性を保持するために配合される低級アルコール、低級アルキルベンゼンスルホン酸またはその塩、エチレングリコールなどのハイドロトロープ剤を配合でき、更に、殺菌剤、防腐剤及び防カビ剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、消泡剤、紫外線吸収剤、可溶化剤なども適宜配合することができる。
なお、これら任意成分に用いられる化合物は、通常洗浄剤に使用され、本発明の効果を損なわない範囲のものであれば、どのようなものでも良く、特に限定されるものではない。
【００２９】
本発明の硬表面洗浄剤組成物は、洗浄力、安全性、被洗浄物への影響の点からｐＨ調整剤などにより、ｐＨを５〜９、好ましくは、ｐＨ６〜８に調整することが望ましい。
本発明の硬表面洗浄剤組成物は、特に、浴室用洗浄剤として好適に用いることができ、また、台所用洗浄剤、食器用洗浄剤、トイレ用洗浄剤、台所や洗面所の小物洗浄剤、車、電車などの乗り物用洗浄剤、外壁用洗浄剤などに好適に適用することができる。
【００３０】
このように構成される本発明の洗浄剤組成物では、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分を必須成分として含有することにより、優れた洗浄力、起泡力、泡質及びすすぎ性、更には洗浄・すすぎ後の水垢が少なさを同時に満足することができ、更に（Ｃ）成分として、金属イオン封鎖剤、（Ｄ）成分として、溶剤を夫々単独で又は併用して含有せしめることにより、更に、優れた洗浄力、起泡力、泡質及びすすぎ性を同時に満足することができるものとなる（この点に関しては更に後述する実施例等で詳述する）。
【００３１】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。
【００３２】
〔参考例１〜５及び比較例１〜１０〕
下記表１に示す各組成により調製した参考例１〜５及び比較例１〜１０の各浴室用硬表面洗浄剤組成物について、下記試験法により、浴槽の汚れに対する洗浄力試験、泡立ち性試験、すすぎ性試験及び水垢汚れのなさの評価を行った。
これらの結果を下記表１に示す。
【００３３】
〔浴槽汚れに対する洗浄力試験法〕
一般家庭の浴槽内側壁面にＦＲＰ製テストピース（３×１０ｃｍ）を固定した後、成人男性１名、女性１名、小学生男児２名がそれぞれ２回入浴（１日につき１回入浴し、２日間繰り返した。その間、風呂水は、入れ替えずに沸かし直して使用）し、汚れを付着させた。
この浴槽汚れが付着したテストピースを充分乾燥させた後、洗浄剤組成物（原液）を全面が濡れるようにスプレーし、３０秒間放置した後、水道水（１５℃）ですすぎ流した。充分乾燥させた後、浴槽表面の汚れの除去状態を下記の評価基準で視覚評価した。
評価基準：
５点：汚れ落ちが非常に良好
４点：汚れ落ちが良好
３点：汚れ落ちにむらがある
２点：若干汚れが落ちる程度
１点：ほとんど汚れが落ちない
【００３４】
〔泡立ち性の試験法〕
５倍に希釈した洗浄剤組成物５０ｇを含浸させたウレタン製のスポンジを用いて、約１０ｇ／ｃｍ2の加重を掛けながらステンレス製浴槽（１００×７５×６５ｃｍ）の内側全面を円を描くように擦った際の泡の状態を下記の評価基準で視覚評価した。
評価基準：
５点：泡立ちが非常に良好
４点：泡立ちが良好
３点：泡立ちにむらがある
２点：若干泡立つ程度
１点：ほとんど泡立たない
【００３５】
〔すすぎ性の試験法〕
上記泡立ち性試験により泡を立てた後、シャワーを用いて水道水（温度２０℃、流量１０ｌ／分）ですすぎを開始し、泡が完全になくなり、すすぎが終了するまでの時間（秒）を測定した。
【００３６】
〔水垢汚れのなさ〕
清浄な浴槽用ＦＲＰ製テストピース（５×１５ｃｍ）に洗浄剤組成物（原液）１ｍｌをかけ、ウレタンスポンジを用いて約１０ｇ／ｃｍ2の加重を掛けながら全面を擦り、次いで、色素(青色１号)を含む水道水（５Ｌ／分、２５℃）で２０秒間すすいだ後、スライドガラス立てに立てかけ２時間自然乾燥させた後、テストピースの青色染着した面積を測定した。
評価基準：
５点：全く水垢汚れがない（青色染着なし）
４点：ほとんど水垢汚れがない（２ｃｍ2未満）
３点：水垢汚れが点在する（２ｃｍ2以上８ｃｍ2未満）
２点：かなり水垢汚れがある（８ｃｍ2以上３５ｃｍ2未満）
１点：全体的に水垢汚れがある（３５ｃｍ2以上７５ｃｍ2）
【００３７】
【表１】
上記表１に示される参考例１〜５から明らかなように、本発明の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含有する硬表面洗浄剤組成物は、洗浄力、泡立ち性、すすぎ性及び水垢汚れのなさのいずれの評価で良好な性能を示すことが判明した。これに対し、本発明の（Ａ）成分を含有しない洗浄剤組成物（比較例１〜５）、また、（Ｂ）成分を含有しない洗浄剤組成物（比較例６〜１０）は、洗浄力、泡立ち性、すすぎ性及び水垢汚れのなさの評価において全て優れた性能を同時に満たすことができないことが判明した。
【００３９】
〔実施例１〜４、参考例６〜８及び比較例１１〜１８〕
下記表２に示す各組成により調製した実施例１〜４、参考例６〜８及び比較例１１〜１８の各浴室用洗浄剤組成物について、下記試験法により、石鹸カス汚れに対する洗浄力試験、上記試験法により、泡立ち性試験、すすぎ性試験及び水垢汚れのなさの評価を行った。
これらの結果を下記表２に示す。
【００４０】
〔石鹸カス汚れに対する洗浄力試験法〕
一般家庭の浴室で３ヶ月間使用し、容易に除去できない石鹸カス汚れが付着したポリプロピレン製の洗面器を、洗浄剤組成物（原液）を５ｇ含浸させたウレタン製のスポンジを用い、約２０ｇ／ｃｍ2の加重を掛けながら５回往復こすり、洗面器表面の汚れの除去状態を下記の評価基準で視覚評価した。
評価基準：
５点：汚れ落ちが非常に良好
４点：汚れ落ちが良好
３点：汚れ落ちにむらがある
２点：若干汚れが落ちる程度
１点：ほとんど汚れが落ちない
【００４１】
【表２】
上記表２に示される本発明となる実施例１〜４から明らかなように、参考例６〜８、比較例１１〜１８に較べ、本発明の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分、更に（Ｃ）成分及び／又は（Ｄ）成分を含有する硬表面洗浄剤組成物は、洗浄力、泡立ち性、すすぎ性及び水垢汚れのなさのいずれの評価で優れた性能を示すことが判明した。これに対し、本発明の（Ａ）成分を含有しない洗浄剤組成物（比較例１１〜１４）、（Ｂ）成分を含有しない洗浄剤組成物（比較例１５〜１８）は、洗浄力、泡立ち性、すすぎ性及び水垢汚れのなさの評価において全て優れた性能を同時に満たすことができないことが判明した。
【００４３】
【発明の効果】
本発明によれば、優れた洗浄力、起泡力、泡質及びすすぎ性を同時に有し、更に洗浄・すすぎ後の水垢が少ない硬表面洗浄剤組成物が提供される。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a hard surface cleaning composition suitable for hard surfaces such as plastics including fiber-reinforced plastic, tile, stainless steel, enamel, ceramics, and glass, and more particularly, cleaning power, foaming power and foam. Excellent quality and rinsing performance, and less scale after washing and rinsing For bathroom Hard surface cleaning composition (Hereinafter simply referred to as “hard surface cleaning composition”) About.
[0002]
[Prior art]
In general, dirt that adheres to hard surfaces such as plastic, including fiber-reinforced plastic used in bathtubs, bathroom floors, walls and tools, tiles, stainless steel, ceramics, glass, etc., is a nitrogen-containing compound such as protein. , Free fatty acids, glycerides, organic substances such as fatty acid metal salts (soap residue), and inorganic substances such as mud. In particular, a fatty acid metal salt (soap residue) is formed by combining a fatty acid contained in soap or body shampoo and the like with calcium in tap water.
[0003]
Conventionally, as a cleaning agent for removing such dirt, an acidic cleaning agent containing hydroxycarboxylic acid as an acidic substance, a surfactant and a water-soluble solvent is known (Japanese Patent Laid-Open No. 52-77111). .
However, although such an acidic cleaning agent has a cleaning effect, it has a drawback of damaging residential floor materials such as bathroom floors, tile joints such as walls, and aluminum sashes. In addition, there is a danger of generating chlorine gas harmful to the human body if mixed with chlorine bleach by mistake.
[0004]
On the other hand, many detergents having a cleaning effect in a neutral region have been developed. For example, JP-A-53-35710 discloses an anionic surfactant, a nonionic surfactant, and a glycol ether type. Bathroom detergents combined with a chelating agent such as a solvent and citric acid, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-283696 discloses neutral detergents combined with a cationic surfactant and a nonionic surfactant, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 61 No. -283697 discloses a detergent combining a cationic surfactant, a nonionic surfactant and a water-soluble solvent, and JP-A-61-283700 discloses a cationic surfactant, a nonionic surfactant. JP-A-63-51500 includes a surfactant, a detergency improver comprising aminocarboxylic acid, and a glycol solvent. Align was bathroom cleaners, in JP-A-1-2211497 cationic surfactants, non-ionic surfactants, detergents and the like are disclosed for bathroom combining amino acids and solvents.
However, all the cleaning agents disclosed in these publications have a problem that they do not satisfy the cleaning power, foaming power, foam quality, and rinsing properties at the same time.
In addition, in order to improve detergency and rinsing properties, when a cationic surfactant is added, it adsorbs to the hard surface of the bathtub, tile, etc., repels water unevenly, and water droplets remain in some places. There is a problem that scale remains and the appearance becomes dirty.
Accordingly, the present situation is that it is desired to develop a hard surface cleaning composition that is excellent in cleaning power, foaming power and rinsing property, and further has less scale after cleaning and rinsing.
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
In view of the above-described conventional problems, the present invention is to solve this problem, and has excellent detergency, foaming power, foam quality and rinsing properties at the same time, and further there is little scale after washing and rinsing. An object is to provide a hard surface cleaning composition.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies in order to solve the above-described conventional problems, the present inventors have used the specific cationic surfactant and the like and a specific amino acid surfactant as an essential component in combination. The inventors have found that a hard surface cleaning composition can be obtained, and have completed the present invention.
That is, the hard surface cleaning composition of the present invention exists in the following (1) and (2).
(1) A hard surface cleaning composition comprising the following component (A) and component (B):
(A) At least one selected from alkyl quaternary ammonium type surfactants, cyclic quaternary ammonium type surfactants, and benzethonium type cationic surfactants.
(B) At least one selected from amino acid-based anionic surfactants and amino acid-based amphoteric surfactants.
(2) The hard surface cleaning composition according to (1), further comprising (C) a sequestering agent and / or (D) a solvent.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Below, embodiment of the hard surface cleaning composition of this invention is described in detail.
The hard surface cleaning composition of the present invention comprises the following components (A) and (B).
(A) At least one selected from alkyl quaternary ammonium type surfactants, cyclic quaternary ammonium type surfactants, and benzethonium type cationic surfactants.
(B) At least one selected from amino acid-based anionic surfactants and amino acid-based amphoteric surfactants.
[0008]
In the present invention, examples of at least one selected from alkyl quaternary ammonium type surfactants, cyclic quaternary ammonium type surfactants and benzethonium type cationic surfactants as component (A) include the following. However, it is not particularly limited to the following.
Examples of the alkyl quaternary ammonium type cationic surfactants include monoalkyl type quaternary ammonium salts, dialkyl type quaternary ammonium salts, trialkyl type quaternary ammonium salts, benzalkonium type quaternary ammonium salts, and the like. Specific examples include lauryltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, tripolyoxyethylene stearylammonium chloride, and benzalkonium chloride.
Examples of the cyclic quaternary ammonium type cationic surfactant include alkylpyridinium salts and alkylisoquinolium salts. Specific examples include lauroylpyridium chloride and alkylisoquinolium bromide. It is done.
Furthermore, examples of the benzethonium-type cationic surfactant include methyl benzethonium chloride.
The counter ion (anion) of these cationic surfactants is a halogen ion or the like.
[0009]
These cationic surfactants can be used alone or in combination of two or more, and the blending amount of the component (A) is preferably 0.01 to 10% by mass, preferably based on the total amount of the composition Is 0.05-8 mass%, More preferably, it is 0.1-5 mass%.
If the blending amount of component (A) is less than 0.01% by mass, sufficient detergency and rinsing properties cannot be obtained, and even if blended in excess of 10% by mass, no further effect can be obtained. Not economical.
[0010]
In the present invention, the amino acid anionic surfactant and the amino acid amphoteric surfactant as the component (B) are, for example, 1 to 3 amine types having 1 to 2 carboxyl groups or sulfonic acid groups. Specific examples include (a) N-alkyl or alkenyl amino acid surfactants, (b) N-acyl amino acid surfactants, and (c) amide amino acid (imidazoline). Surfactant etc. are mentioned.
[0011]
Examples of the N-alkyl or alkenyl amino acid surfactant of the above (a) include those represented by the following formula (I).
[Chemical 1]
[0012]
Examples of the (b) N-acylamino acid surfactant include those represented by the following formula (II).
[Chemical 2]
In addition, the carboxyl group (COOM) of the above formula (II) 1 And an amino acid anionic surfactant having a sulfonic acid group, such as N-lauroylmethyltaurine, in which) is a sulfonic acid group.
[0013]
Examples of the amide amino acid-based (imidazoline-based) surfactant (c) include those represented by the following formulas (III) and (IV).
[Chemical 3]
Examples of the surfactant represented by the above formula (III) or formula (IV) include N-lauroyl-N′-carboxyethyl-N ′-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine, N-myristoyl-N′—. Carboxymethyl-N ′-(2-hydroxyethyl) ethylenediamine, N-lauroyl-N- (2-hydroxyethyl) -N′-carboxymethylethylenediamine and the like can be mentioned.
[0015]
These amino acid-based surfactants can be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the component (B) is preferably 0.01 to 15% by mass, preferably based on the total amount of the composition Is 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 8% by mass.
When the blending amount of the component (B) is less than 0.01% by mass, sufficient cleaning power, foaming power, and rinsing performance cannot be obtained, and there are many water spots on the surface of the object to be cleaned after cleaning. That is not preferable. Moreover, even if it mix | blends exceeding 15 mass%, the effect beyond it will not be acquired but it is not economical.
[0016]
Moreover, the mixing ratio of this (B) component is mass ratio (A) / (B) = 90/10/1/99 with respect to the said (A) component, Preferably, 80 / 20-5 / 95, More preferably, it is 70/30 to 10/90.
When the mixing ratio of the component (B) is less than (A) / (B) = 90/10, sufficient cleaning power, foaming power, and rinsing property cannot be obtained. Many water spots exist, which is not preferable. Moreover, when it mixes exceeding 1/99, sufficient detergency and rinsing property cannot be obtained, which is not preferable.
[0017]
Furthermore, the total compounding amount of the component (A) and the component (B) is 0.05 to 15% by mass, preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.00%, based on the total amount of the composition. It is desirable to set it as 3-8 mass%.
If the total blending amount is less than 0.05% by mass, sufficient detergency, foaming power and foam quality cannot be obtained, and even if the total blending amount exceeds 15% by mass, further effects can be obtained. Not economical.
[0018]
In the present invention, by containing the above components (A) and (B) as essential components, excellent detergency, foaming power, foam quality and rinsing properties are simultaneously satisfied. As a component, it is preferable to contain a solvent as a sequestering agent and / or (D) component.
The sequestering agent of component (C) is not particularly limited as long as it is usually used. For example, organic carboxylic acids, aminocarboxylic acids, phosphonic acids, phosphonocarboxylic acids, phosphoric acids, etc. Can be mentioned.
Examples of the organic carboxylic acids include acetic acid, adipic acid, monochloroacetic acid, oxalic acid, succinic acid, oxydisuccinic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyloxysuccinic acid, and the like, and glycolic acid, diglycolic acid, lactic acid, tartaric acid, carboxy Mention may be made of hydroxycarboxylic acid substances such as methyl tartaric acid, citric acid, malic acid, gluconic acid.
Examples of aminocarboxylic acids include nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminopentaacetic acid, N-hydroxyethylethylenediamineacetic acid, ethylenediaminetetrapropionic acetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, ethylene glycol dietherdiaminetetraacetic acid, hydroxy Examples include ethyliminodiacetic acid, cyclohexane-1,2-diaminetetraacetic acid, and diencoric acid.
[0019]
Examples of phosphonic acids include ethane-1,1-diphosphonic acid, ethane-1,1,2-triphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and its derivatives, 1-hydroxyethane-1,1. , 2-triphosphonic acid, ethane-1,2-dicarboxy-1,2-diphosphonic acid, methanehydroxyphosphonic acid, aminotrimethylenephosphonic acid and the like.
Examples of phosphonocarboxylic acids include 2-phosphonobutane-1,2-dicarboxylic acid, 1-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, α-methylphosphonosuccinic acid, and the like.
Examples of phosphoric acids include orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, tripolyphosphoric acid, metaphosphoric acid, hexametaphosphoric acid, condensed phosphoric acid such as phytic acid, and the like.
These (C) component sequestering agents can be used in the form of an acid, and salts with alkali metals such as potassium and sodium, and alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine. It can also be used in the form of a salt with a basic substance such as a salt of
Among these sequestering agents, hydroxycarboxylic acids, aminocarboxylic acids, or alkali metal salts and alkanolamine salts thereof are preferable.
[0020]
These (C) component sequestering agents can be used alone or in combination of two or more, and the blending amount thereof is 0.1 to 15% by mass, preferably based on the total amount of the composition. 1-10 mass%, More preferably, it can be used in the range of 2-6 mass%.
If the blending amount of the sequestering agent of component (C) is less than 0.1% by mass, further improvement in detergency is not sufficient, and even if blended in excess of 15% by mass, further effects are obtained. Is not economical.
[0021]
In addition, the solvent of the component (D) is not particularly limited as long as it is usually used. For example, the solvent represented by the following general formulas (V), (VI), and (VII) and carbon The polyhydric alcohol of several 4-12, a terpene hydrocarbon etc. are mentioned.
[Chemical formula 5]
Specific examples of the solvent represented by the general formula (V) include diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, Propylene glycol diethylene glycol monoisobutyl ether, dipropylene glycol ethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol mono-s-butyl ether, propylene glycol diethylene glycol mono-s-butyl ether, dipropylene glycol ethylene glycol mono-s-butyl ether, diethylene glycol Not-t-butyl ether, propylene glycol diethylene glycol mono-t-butyl ether, dipropylene glycol ethylene glycol mono-t-butyl ether, triethylene glycol monopentyl ether, tetraethylene glycol monopentyl ether, pentaethylene glycol monopentyl ether, pentaethylene glycol Propylene glycol monopentyl ether, triethylene glycol monoisopentyl ether, tetraethylene glycol monoisopentyl ether, pentaethylene glycol monoisopentyl ether, pentaethylene glycol propylene glycol monoisopentyl ether, triethylene glycol monocyclopentyl ether, tetraethylene glycol Monocyclopen Ether, pentaethylene glycol propylene glycol monocyclopentyl ether, triethylene glycol monohexyl ether, tetraethylene glycol monohexyl ether, pentaethylene glycol monohexyl ether, hexaethylene glycol propylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol mono (1,3- Dimethyl butyl) ether, tetraethylene glycol mono (1,3-dimethylbutyl) ether, pentaethylene glycol mono (1,3-dimethylbutyl) ether, hexaethylene glycol propylene glycol mono (1,3-dimethylbutyl) ether, tri Ethylene glycol monocyclohexyl ether, tetraethylene glycol monocyclohexyl ether, pen Taethylene glycol monocyclohexyl ether, hexaethylene glycol propylene glycol monocyclohexyl ether, tetraethylene glycol monoheptyl ether, pentaethylene glycol monoheptyl ether, hexaethylene glycol monoheptyl ether, heptaethylene glycol propylene glycol monoheptyl ether, tetraethylene glycol mono Isoheptyl ether, pentaethylene glycol monoisoheptyl ether, hexaethylene glycol monoisoheptyl ether, heptaethylene glycol propylene glycol monoisoheptyl ether, tetraethylene glycol mono (3-methyl-hexyl) ether, pentaethylene glycol mono (3- Methyl-hexyl) ether Hexaethylene glycol mono (3-methyl-hexyl) ether, heptaethylene glycol propylene glycol mono (3-methyl-hexyl) ether, tetraethylene glycol mono (5-methyl-hexyl) ether, pentaethylene glycol mono (5-methyl- (Hexyl) ether, hexaethylene glycol mono (5-methyl-hexyl) ether, heptaethylene glycol propylene glycol mono (5-methyl-hexyl) ether, tetraethylene glycol monooctyl ether, pentaethylene glycol monooctyl ether, hexaethylene glycol mono Octyl ether, octaethylene glycol propylene glycol monooctyl ether, tetraethylene glycol mono (1-methylheptyl Ether, pentaethylene glycol mono (1-methylheptyl) ether, hexaethylene glycol mono (1-methylheptyl) ether, octaethylene glycol propylene glycol mono (1-methylheptyl) ether, tetraethylene glycol mono (2-ethylhexyl) ether , Pentaethylene glycol mono (2-ethylhexyl) ether, hexaethylene glycol mono (2-ethylhexyl) ether, octaethylene glycol propylene glycol mono (2-ethylhexyl) ether, diethylene glycol monophenyl ether, triethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol mono Examples thereof include benzyl ether and triethylene glycol monobenzyl ether. Among these solvents, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol diethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol mono-s-butyl ether, diethylene glycol mono-t-butyl ether, propylene glycol diethylene glycol mono-t- Butyl ether, dipropylene glycol ethylene glycol mono-t-butyl ether, triethylene glycol monopentyl ether, triethylene glycol monoisopentyl ether, triethylene glycol monocyclopentyl ether, tetraethylene glycol mono (1,3-dimethylbutyl) ether, tetraethylene Glycol mono cyclohexyl ether, pentaethylene glycol mono (3-methyl - hexyl) ether, hexaethylene glycol mono (2-ethylhexyl) ether are preferable.
[0023]
Specific examples of the solvent represented by the general formula (VI) include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-diethyl-2-imidazolidinone.
Specific examples of the solvent represented by the general formula (VII) include 3-methoxy-3-methylbutanol and 3-ethoxy-3-methylbutanol.
Furthermore, examples of the polyhydric alcohol having 4 to 12 carbon atoms include isopropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, and polyethylene. Examples include glycol and glycerin.
Examples of terpene hydrocarbons include monoterpene hydrocarbons and sesquiterpene hydrocarbons contained in plant aromatic oils. Monoterpene hydrocarbons include D- or L-limonene contained in orange oil, lemon oil, etc., α- or β-pinene contained in turpentine oil, etc., and sesquiterpene hydrocarbons include fern oil, Examples thereof include caliofylene and cedrene contained in clover oil and cananga oil. Moreover, orange oil, turpentine oil, etc. can also be used as it is.
[0024]
These (D) component solvents can be used alone or in combination of two or more thereof, and the blending amount thereof is 0.1 to 30% by mass, preferably 1 to 2%, based on the total amount of the composition. It is 20 mass%, More preferably, it is 4-10 mass%.
If the blending amount of component (D) is less than 0.1% by mass, further improvement in detergency is not sufficient, and even if blended in excess of 30% by mass, no further effect can be obtained and the economy is improved. Not right.
[0025]
In the hard surface cleaning composition of the present invention, in addition to the essential components (A), (B), and (C) and / or (D), the balance is water (purified water, In addition, other optional components such as other surfactants and fragrances can be appropriately blended within a range not impairing the effects of the present invention.
[0026]
As the surfactant, (1) an anionic surfactant, (2) an amphoteric surfactant, and (3) a nonionic surfactant can be used. In addition, this invention is not limited to the specific thing in these.
Typical examples are as follows. These can be used alone or in combination of two or more.
(1) Anionic surfactant
Alkyl sulfate, alkyl sulfate polyoxyethylene, secondary alkane sulfonate, α-sulfo fatty acid salt, acyl isethionate, dialkyl sulfosuccinate, alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonate, Examples thereof include petroleum sulfonates, lignin sulfonates, alkyl phosphates, alkyl polyoxyethylene salts of phosphates, dialkyl sulfosuccinate esters, alkyl sulfosuccinates, and alkenyl succinates. The counter ions (cations) of these anionic surfactants are alkali metal ions, alkaline earth metal ions, alkanolamine ions, ammonium ions, and the like.
(2) Amphoteric surfactant
Examples thereof include alkylcarboxybetaines, alkylsulfobetaines, alkylhydroxysulfobetaines, alkylamidobetaines, imidazolinium betaines, and the like.
(3) Nonionic surfactant
Examples thereof include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, fatty acid polyglycerin ester, fatty acid sucrose ester, fatty acid alkanolamide, alkylamine oxide, and amidoamine oxide.
The compounding quantity of these surfactant is 0-10 mass% with respect to the composition whole quantity.
[0027]
Furthermore, in this invention, a fragrance | flavor component can also be mix | blended. A list of perfume ingredients used as perfumes is found in various documents such as “Perfume and Flavor Chemicals”, Vol. Iand II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and “Synthetic Perfume Science and Product Knowledge”, Into. Motoichi, Chemical Industry Daily (1996) and "Perfume and Flavor Materials of Natural Origin", Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and "Encyclopedia of Scents", Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989) And "Flower oils and Floral Compounds In Perfumery", Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993), each of which may be incorporated by reference herein.
These fragrance | flavor components can be mix | blended 0-0.5 mass% with respect to the cleaning composition whole quantity of this invention individually or in combination of 2 or more types of components.
[0028]
Further, in the present invention, a lower alcohol, a lower alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof, and a hydrotrope such as ethylene glycol can be blended to maintain liquidity at a low temperature or a high temperature. Bactericides, antiseptics and fungicides, pigments, antioxidants, thickeners, antifoaming agents, ultraviolet absorbers, solubilizers, and the like can be appropriately blended.
In addition, the compound used for these optional components is not particularly limited as long as it is usually used in a detergent and does not impair the effects of the present invention.
[0029]
In the hard surface cleaning composition of the present invention, it is desirable to adjust the pH to 5 to 9, preferably 6 to 8, with a pH adjusting agent or the like from the viewpoint of detergency, safety, and influence on the object to be cleaned. .
The hard surface cleaner composition of the present invention can be suitably used particularly as a bathroom cleaner, and is also a kitchen cleaner, tableware cleaner, toilet cleaner, kitchen and toilet accessory cleaning agent. It can be suitably applied to cleaning agents for vehicles such as cars and trains, and cleaning agents for outer walls.
[0030]
In the cleaning composition of the present invention configured as described above, by including the component (A) and the component (B) as essential components, excellent cleaning power, foaming power, foam quality and rinsing properties, Can satisfy the small amount of water stain after washing and rinsing, and further, by containing a sequestering agent as component (C) and a solvent as component (D), either alone or in combination, Furthermore, excellent detergency, foaming power, foam quality and rinsing properties can be satisfied at the same time (this will be further described in the examples and the like which will be described later).
[0031]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example demonstrate this invention further in detail, this invention is not limited to the following Example.
[0032]
[ Reference example 1-5 and Comparative Examples 1-10]
Prepared according to each composition shown in Table 1 below Reference example About the hard surface cleaning composition for bathrooms of 1-5 and Comparative Examples 1-10, the following test methods are used to evaluate the cleaning power test, foaming property test, rinsing property test, and the absence of scale stains against bathtub soil. It was.
These results are shown in Table 1 below.
[0033]
[Detergency test method against bathtub dirt]
After fixing an FRP test piece (3 x 10 cm) to the inner wall of a bathtub in a general household, one adult male, one female, and two elementary school boys each take two baths (one bath per day, two days) During that time, the bath water was re-boiled and used without replacement), and dirt was adhered.
The test piece adhered to the bath was thoroughly dried, sprayed with a cleaning composition (stock solution) so that the entire surface was wet, allowed to stand for 30 seconds, and then rinsed with tap water (15 ° C.). After sufficiently drying, the state of removal of dirt on the bathtub surface was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
5 points: Excellent dirt removal
4 points: Good dirt removal
3 points: dirt is uneven
2 points: Slightly dirty
1 point: Almost no dirt
[0034]
[Bubbling test method]
Using a urethane sponge impregnated with 50 g of the detergent composition diluted 5 times, about 10 g / cm 2 The state of foam when the entire inner surface of a stainless steel bathtub (100 × 75 × 65 cm) was rubbed in a circle while applying a weight of was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
5 points: Very good foaming
4 points: Good foaming
3 points: Uneven foaming
2 points: Some bubbles
1 point: Almost no foam
[0035]
[Rinsability test method]
After foaming by the above-mentioned foamability test, start rinsing with tap water (temperature 20 ° C., flow rate 10 l / min) using a shower, and the time (seconds) until the foam is completely removed and rinsing is completed It was measured.
[0036]
[No dirt on scale]
Apply 1 ml of the detergent composition (stock solution) to a clean test piece (5 x 15 cm) made of FRP for bathtubs, and use a urethane sponge for about 10 g / cm. 2 Rubbing the entire surface while applying a load, then rinsing with tap water (5 L / min, 25 ° C.) containing a pigment (blue No. 1) for 20 seconds, standing on a slide glass stand and naturally drying for 2 hours, then test The blue-stained area of the piece was measured.
Evaluation criteria:
5 points: No dirt at all (no blue dyeing)
4 points: Almost no dirt from dirt (2cm 2 Less than)
3 points: Water stains are scattered (2cm 2 More than 8cm 2 Less than)
2 points: There is quite dirt (8cm) 2 More than 35cm 2 Less than)
1 point: There is scale dirt overall (35cm 2 More than 75cm 2 )
[0037]
[Table 1]
Shown in Table 1 above Reference As is clear from Examples 1 to 5, the hard surface detergent composition containing the components (A) and (B) of the present invention was evaluated for any of cleaning power, foaming property, rinsing property and absence of scale stains. so Good It was found to show performance. On the other hand, the detergent composition (Comparative Examples 1 to 5) that does not contain the component (A) of the present invention and the detergent composition that does not contain the component (B) (Comparative Examples 6 to 10) have a detergency. As a result, it was found that all the excellent performances in the evaluation of the foaming property, the rinsing property and the absence of scale stain cannot be satisfied at the same time.
[0039]
〔Example 1-4, Reference Examples 6-8 And Comparative Examples 11 to 18]
Examples prepared according to the respective compositions shown in Table 2 below 1-4, Reference Examples 6-8 For the bathroom cleaning compositions of Comparative Examples 11 to 18, the detergency test for soap residue was evaluated by the following test method, and the foamability test, the rinse test and the absence of scale stain were evaluated by the above test method. It was.
These results are shown in Table 2 below.
[0040]
[Detergency test method for soap residue]
Using a urethane basin with soap debris that cannot be easily removed for 3 months in a general household bathroom, using a urethane sponge impregnated with 5 g of a detergent composition (stock solution), about 20 g / cm 2 The sample was rubbed back and forth 5 times while applying the weight of, and the state of removal of dirt on the basin surface was visually evaluated according to the following evaluation criteria.
Evaluation criteria:
5 points: Excellent dirt removal
4 points: Good dirt removal
3 points: dirt is uneven
2 points: Slightly dirty
1 point: Almost no dirt
[0041]
[Table 2]
Examples according to the present invention shown in Table 2 above 1-4 As is clear from Compared to Reference Examples 6-8 and Comparative Examples 11-18, The hard surface cleaning composition containing the components (A) and (B) of the present invention, and further the components (C) and / or (D) has a detergency, foaming property, rinsing property and lack of scale stains. It was found that all the evaluations showed excellent performance. On the other hand, the cleaning composition (Comparative Examples 11 to 14) not containing the component (A) of the present invention and the cleaning composition not containing the component (B) (Comparative Examples 15 to 18) have a detergency and foaming. It was found that excellent performance could not be satisfied at the same time in the evaluation of the property, the rinsing property and the absence of scale stains.
[0043]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the hard surface cleaning composition which has the outstanding cleaning power, foaming power, foam quality, and a rinse property simultaneously, and also there are few scales after washing | cleaning and a rinse is provided.
Claims (3)
（Ａ）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウムから選ばれる少なくとも１種。
（Ｂ）下記式（Ｉ）で表されるアミノ酸系両性界面活性剤から選ばれる少なくとも１種。
（Ｄ）下記一般式（Ｖ）で表される溶剤を少なくとも１種。
(A) At least one selected from stearyltrimethylammonium chloride and benzalkonium chloride.
(B) At least one selected from amino acid-based amphoteric surfactants represented by the following formula (I).
(D) At least one solvent represented by the following general formula (V).
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