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JP4683189B2 - Carbonyl iron powder, electromagnetic interference suppressing sheet containing the carbonyl iron powder, and method for producing the electromagnetic interference suppressing sheet - Google Patents

Carbonyl iron powder, electromagnetic interference suppressing sheet containing the carbonyl iron powder, and method for producing the electromagnetic interference suppressing sheet Download PDF

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JP4683189B2
JP4683189B2 JP2005007558A JP2005007558A JP4683189B2 JP 4683189 B2 JP4683189 B2 JP 4683189B2 JP 2005007558 A JP2005007558 A JP 2005007558A JP 2005007558 A JP2005007558 A JP 2005007558A JP 4683189 B2 JP4683189 B2 JP 4683189B2
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Description

本発明はデジタル電子機器から生ずる不要電磁波の干渉を抑制する電磁波干渉抑制用シートに配合するカルボニル鉄粉、該カルボニル鉄粉を配合した電磁波干渉抑制用シート及び該電磁波干渉抑制用シートの製造方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a carbonyl iron powder to be blended in an electromagnetic interference suppression sheet for suppressing interference of unnecessary electromagnetic waves generated from a digital electronic device, an electromagnetic interference suppression sheet containing the carbonyl iron powder, and a method for producing the electromagnetic interference suppression sheet. .

近年、デジタル電子機器の進歩は目覚しいものがあるが、特に携帯電話、デジタルカメラやノート・パソコンに代表されるモバイル電子機器においては動作信号の高周波化と小型化・軽量化の要求が顕著であり、電子部品や配線基板の高密度実装が最大の技術課題の一つである。 In recent years, digital electronic devices have made remarkable progress. Especially in mobile electronic devices such as mobile phones, digital cameras, and notebook computers, there are significant demands for higher frequency operation signals and smaller and lighter operating signals. High density mounting of electronic components and wiring boards is one of the biggest technical issues.

電子機器の電子部品や配線基板の高密度実装と動作信号の高周波化が進んできたために、雑音を発生する部品と他の部品との距離が取れなくなってきており、電子機器のマイクロプロセサやLSI、液晶パネルなどから放射される不要輻射を抑える用途で電磁波干渉抑制シートが使われている。本用途におけるような近傍電磁界における電磁波の吸収反射現象は、従来から知られている遠方電磁界(電磁波が平面波の場合)におけるような伝送線理論を用いた解析が困難であるために(橋本修、「電波吸収体の動向」、電子情報通信学会誌、Vol.86 No.10 pp.800−803、2003年10月)、電磁波干渉抑制用シートの設計は経験に依存する部分が大きい。最近では、特許文献1及び特許文献2におけるような、近傍電磁界における電磁波吸収のために軟磁性粉末として偏平状金属磁性粉末を樹脂に配合したタイプの電磁波干渉抑制用シートが使用されている。 Due to the high-density mounting of electronic components and wiring boards for electronic devices and the increase in operating signal frequency, the distance between components that generate noise and other components can no longer be obtained. Microprocessors and LSIs for electronic devices Electromagnetic interference suppression sheets are used for suppressing unwanted radiation emitted from liquid crystal panels. The absorption and reflection phenomenon of electromagnetic waves in the near electromagnetic field as in this application is difficult to analyze using the transmission line theory as in the far-field electromagnetic field (when the electromagnetic wave is a plane wave) that has been conventionally known (Hashimoto). Osamu, “Trends in radio wave absorber”, Journal of the Institute of Electronics, Information and Communication Engineers, Vol. 86 No. 10 pp. 800-803, October 2003), the design of the electromagnetic interference suppression sheet largely depends on experience. Recently, an electromagnetic interference suppression sheet of a type in which a flat metal magnetic powder is blended with a resin as a soft magnetic powder for absorbing electromagnetic waves in a near electromagnetic field, as in Patent Document 1 and Patent Document 2, has been used.

特許文献1においては、軟磁性粉末として、平均粒径10μmの偏平状のFe−Al−Si合金粉末を90重量%(組成1および3に関して、合金粉末密度を6.9kg/l、樹脂分密度を1.1kg/lとして計算すると、58.9vol%)含有させた電磁波干渉抑制体が開示されている。電磁波干渉抑制体の厚みは1.2mmである。 In Patent Document 1, as a soft magnetic powder, a flat Fe—Al—Si alloy powder having an average particle diameter of 10 μm is 90% by weight (for compositions 1 and 3, the alloy powder density is 6.9 kg / l, the resin content density Is calculated as 1.1 kg / l, an electromagnetic interference suppressor containing 58.9 vol%) is disclosed. The thickness of the electromagnetic wave interference suppressing body is 1.2 mm.

特許文献2おいては、「偏平状金属磁性粉末を樹脂および溶剤中に分散した磁性塗料を、離型層を有する基材上に塗布して乾燥した後、乾燥した塗布膜を剥離して磁性シートを得ることを特徴とする磁性シートの製造方法」が開示されている。磁性シートの乾燥膜厚が120μmでセンダスト粉末の充填率が最大80重量%(センダスト粉末密度を6.9kg/l、樹脂分密度を1.1kg/lとして計算すると、56.0vol%)の磁性シールドシートが実施例にあり、特許文献1と比べて、より薄型の磁性シートが実現できることを示している。薄型の磁性シートは電子部品や配線基板の高密度実装により好適と考えられる。 In Patent Document 2, “a magnetic coating material in which a flat metal magnetic powder is dispersed in a resin and a solvent is applied onto a substrate having a release layer and dried. A method for producing a magnetic sheet characterized in that a sheet is obtained is disclosed. Magnetic sheet with a dry film thickness of 120 μm and a sendust powder filling rate of up to 80% by weight (calculated assuming a sendust powder density of 6.9 kg / l and a resin content density of 1.1 kg / l, 56.0 vol%) The shield sheet is in the example, and it is shown that a thinner magnetic sheet can be realized as compared with Patent Document 1. A thin magnetic sheet is considered suitable for high-density mounting of electronic components and wiring boards.

特開平7−212079号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-212079 特開2000−244171号公報JP 2000-244171 A

デジタル電子機器の小型化・軽量化の進展によって電子部品や配線基板のより一層の高密度実装が求められ、さらに薄く、かつ近傍電磁界における電磁波吸収性能が優れ、電磁波反射の少ない電磁波干渉抑制用シートが強く求められている。通常、電磁波干渉抑制用シートを薄くすれば、電磁波吸収性能は低下するので、シートをさらに薄くするためには磁性粉末の含有量を高め、かつシートの実用的な柔軟性や強度を確保する必要がある。また、電子機器内の発熱部品の高集積化により、機器内部の温度が高くなってきており、80℃の高温に晒されても電磁波の吸収特性の変化が少ない電磁波干渉抑制用シートであることが強く求められている。 Due to the progress of miniaturization and weight reduction of digital electronic devices, higher density mounting of electronic components and wiring boards is required, and even thinner, excellent electromagnetic wave absorption performance in the nearby electromagnetic field, for electromagnetic wave interference suppression with less electromagnetic wave reflection There is a strong demand for seats. In general, if the electromagnetic interference suppression sheet is made thinner, the electromagnetic wave absorption performance is lowered. Therefore, in order to make the sheet even thinner, it is necessary to increase the content of the magnetic powder and ensure the practical flexibility and strength of the sheet. There is. In addition, due to the high integration of heat-generating components in electronic equipment, the temperature inside the equipment has increased, and the electromagnetic interference suppression sheet has little change in electromagnetic wave absorption characteristics even when exposed to high temperatures of 80 ° C. Is strongly demanded.

本発明のカルボニル鉄粉は、平均粒子径D50が1〜7μmのカルボニル鉄粉の粒子表面がカルボニル鉄粉に対して0.1〜0.5wt%のリン酸で表面処理され、さらに0.1〜1wt%のシランカップリング剤で表面処理されていることを特徴とするカルボニル鉄粉である(本発明1)。 Carbonyl iron powder of the present invention has an average particle diameter D 50 of the particle surface of the carbonyl iron powder 1~7μm is surface treated with 0.1-0.5% of phosphoric acid to the carbonyl iron powder, further 0. A carbonyl iron powder characterized by being surface-treated with 1-1 wt% of a silane coupling agent (Invention 1).

本発明のカルボニル鉄粉は、カルボニル鉄粉が還元カルボニル鉄粉であることを特徴とする本発明1に記載のカルボニル鉄粉である(本発明2)。 The carbonyl iron powder according to the present invention is the carbonyl iron powder according to the first invention, wherein the carbonyl iron powder is a reduced carbonyl iron powder (Invention 2).

本発明のカルボニル鉄粉は、二種類以上のカルボニル鉄粉を混合して成るカルボニル鉄粉であり、混合するカルボニル鉄粉のうち少なくとも一種類が還元カルボニル鉄粉であり、且つ混合するカルボニル鉄粉のうち少なくとも一種類が本発明1及び2のいずれかに記載のカルボニル鉄粉であることを特徴とするカルボニル鉄粉である(本発明3)。 The carbonyl iron powder of the present invention is a carbonyl iron powder obtained by mixing two or more kinds of carbonyl iron powders, and at least one of the carbonyl iron powders to be mixed is a reduced carbonyl iron powder, and the carbonyl iron powder to be mixed Among them, at least one kind is a carbonyl iron powder according to any one of the present inventions 1 and 2 (Invention 3).

本発明のカルボニル鉄粉は、カルボニル鉄粉のタップ密度が4.6〜4.8g/cmであることを特徴とする本発明3に記載のカルボニル鉄粉である(本発明4)。 The carbonyl iron powder according to the present invention is the carbonyl iron powder according to the third invention, wherein the tap density of the carbonyl iron powder is 4.6 to 4.8 g / cm 3 (the present invention 4).

本発明の電磁波干渉抑制用シートは、本発明1から4のいずれかに記載されているカルボニル鉄粉を60vol%以上含有する樹脂組成物であって、10〜100μmの厚みであることを特徴とする電磁波干渉抑制用シートである(本発明5)。 The electromagnetic interference suppression sheet of the present invention is a resin composition containing 60 vol% or more of the carbonyl iron powder described in any one of the present inventions 1 to 4, and has a thickness of 10 to 100 μm. It is a sheet | seat for electromagnetic wave interference suppression to perform (this invention 5).

本発明の電磁波干渉抑制用シートは、カルボニル鉄粉を60〜80vol%、樹脂を20〜35vol%、難燃剤を1〜5vol%、酸化防止剤を0.5〜3vol%とを含有することを特徴とする本発明5に記載の電磁波干渉抑制用シートである(本発明6)。 The electromagnetic interference suppression sheet of the present invention contains 60-80 vol% carbonyl iron powder, 20-35 vol% resin, 1-5 vol% flame retardant, and 0.5-3 vol% antioxidant. The electromagnetic interference suppression sheet according to the fifth aspect of the present invention (Invention 6).

本発明の電磁波干渉抑制用シートは、厚みが50μmのシートにおいて、マイクロストリップライン測定を行ない吸収量が500MHzにおいて10%以上であり、1GHzにおいて20%以上であり、3GHzにおいて30%以上であり、かつ500MHzから3GHzの範囲における反射量が−10dB以下であり、80℃の空気雰囲気中200時間経過後の吸収損失の低下が10%以下である樹脂組成物であることを特徴とする、本発明5及び6に記載の電磁波干渉抑制用シートである(本発明7)。 The electromagnetic interference suppression sheet of the present invention is a sheet having a thickness of 50 μm, the microstrip line measurement is performed, and the absorption amount is 10% or more at 500 MHz, 20% or more at 1 GHz, and 30% or more at 3 GHz. In addition, the present invention is a resin composition having a reflection amount in the range of 500 MHz to 3 GHz of −10 dB or less and a decrease in absorption loss after elapse of 200 hours in an air atmosphere at 80 ° C. of 10% or less. 5. The electromagnetic interference suppression sheet according to 5 and 6 (Invention 7).

本発明の電磁波干渉抑制用シートの製造方法は、カルボニル鉄粉を分散させた塗料を塗布することによって、乾燥後の層厚を調整した後、熱加圧成形することを特徴とする本発明5から本発明7のいずれかに記載の電磁波干渉抑制用シートの製造方法である(本発明8)。 The method for producing a sheet for suppressing electromagnetic interference according to the present invention is characterized in that the thickness after drying is adjusted by applying a paint in which carbonyl iron powder is dispersed, and then hot pressing is performed. To the electromagnetic interference suppressing sheet according to any one of the present invention 7 (Invention 8).

本発明によれば、従来より高充填・高耐熱性のカルボニル鉄粉を得ることができ、該カルボニル鉄粉を使用することにより、近傍電磁界における電磁波吸収が優れ、かつ反射を抑制した高耐熱性の電磁波干渉抑制シートを得ることができる。該カルボニル鉄粉を使用した磁性塗料を10〜100μmの乾燥厚になるように塗布した後、熱加圧成形する本発明の製造方法によれば、近傍電磁界における電磁波吸収が優れ、かつ反射を抑制した高耐熱性の、高密度実装に適した電磁波干渉抑制シートを得ることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain a carbonyl iron powder having a higher filling and heat resistance than before, and by using the carbonyl iron powder, the electromagnetic wave absorption in the near electromagnetic field is excellent and the reflection is suppressed. Can be obtained. According to the manufacturing method of the present invention in which a magnetic paint using the carbonyl iron powder is applied so as to have a dry thickness of 10 to 100 μm and then subjected to heat and pressure molding, the electromagnetic wave absorption in the near electromagnetic field is excellent, and reflection is performed. An electromagnetic interference suppression sheet having high heat resistance and suitable for high-density mounting can be obtained.

本発明のカルボニル鉄粉の平均粒子径(D50)は1〜7μmが好適である。平均粒径が1μm未満になると酸化安定性を維持することが困難になり、かつ凝集性が強くなるためにカルボニル鉄粉の充填性を高めることが困難になる。平均粒径が7μmを越えると電磁波干渉抑制用シートの表面の平滑性が低下するために、電磁波発生源へのシートの密着性が悪くなり、電磁波吸収性能が低下する。好ましくは1.2〜6.5μmである。 The average particle diameter (D 50 ) of the carbonyl iron powder of the present invention is preferably 1 to 7 μm. When the average particle size is less than 1 μm, it becomes difficult to maintain the oxidation stability and the cohesiveness becomes strong, so that it is difficult to improve the filling property of the carbonyl iron powder. When the average particle size exceeds 7 μm, the surface smoothness of the electromagnetic interference suppression sheet is deteriorated, so that the adhesion of the sheet to the electromagnetic wave generation source is deteriorated, and the electromagnetic wave absorbing performance is deteriorated. Preferably it is 1.2-6.5 micrometers.

また、本発明のカルボニル鉄粉の真密度は7.5〜7.8g/cmが好ましい。 The true density of the carbonyl iron powder of the present invention is preferably 7.5 to 7.8 g / cm 3 .

本発明のカルボニル鉄粉は粒子表面が、カルボニル鉄粉に対してリン酸基準で0.1〜0.5wt%のリン酸で表面処理されているとともに、さらにカルボニル鉄粉に対して0.1〜1.0wt%のシランカップリング剤で表面処理されている。リン酸量が0.1wt%未満になると、酸化安定性が低下すると共にインピーダンスが低くなり反射が大きくなる。リン酸量が0.5wt%を越えるとインピーダンスが高くなり吸収が低下する。好ましくは0.1〜0.4wt%である。リン酸はカルボニル鉄粉粒子表面でリン酸鉄を形成していると考えられる。シランカップリング剤の処理量が0.1wt%未満では、樹脂に対する親和性を十分に高めることができないので酸化安定性を十分に維持できない。1.0wt%を越えるとインピーダンスが高くなり電磁波吸収量が低下する。好ましくは0.1〜0.5wt%である。シランカップリング剤には、エラストマーのカップリング剤として好適なビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、2-(3、4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、N-2(アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-2(アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2(アミノエチル)3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド等のシランカップリング剤を使うことができる。 In the carbonyl iron powder of the present invention, the particle surface is surface-treated with 0.1 to 0.5 wt% phosphoric acid based on phosphoric acid with respect to the carbonyl iron powder, and further 0.1% with respect to the carbonyl iron powder. It is surface-treated with ˜1.0 wt% silane coupling agent. When the amount of phosphoric acid is less than 0.1 wt%, the oxidation stability is lowered, the impedance is lowered, and the reflection is increased. When the amount of phosphoric acid exceeds 0.5 wt%, the impedance increases and the absorption decreases. Preferably it is 0.1-0.4 wt% . It is considered that phosphoric acid forms iron phosphate on the surface of carbonyl iron powder particles. If the treatment amount of the silane coupling agent is less than 0.1 wt%, the affinity for the resin cannot be sufficiently increased, so that the oxidation stability cannot be sufficiently maintained. If it exceeds 1.0 wt%, the impedance increases and the electromagnetic wave absorption amount decreases. Preferably it is 0.1-0.5 wt% . Silane coupling agents include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 2- (3,4 epoxy cyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethyl, which are suitable as elastomer coupling agents. Methoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropylmethyldiethoxy Silane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (Ami Ethyl) 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, bis (triethoxysilylpropyl) tetra Silane coupling agents such as sulfides can be used.

本発明のカルボニル鉄粉は還元カルボニル鉄粉であることが望ましい。還元カルボニル鉄粉とは、標準グレードではなく、還元グレードに分類されるカルボニル鉄粉であり、標準グレードに比べ、カーボンと窒素の含有量が低いことが特徴である。例えば、International Specialty Products社(以降、ISP社とする)の製品の場合は、標準グレードのカーボンの含有量が0.7〜0.76wt%に対して、還元グレードは0.03〜0.07wt%である。同様に窒素の含有量は、標準グレードが0.65〜0.80wt%に対して、還元グレードは0.01〜0.02wt%である。カルボニル鉄粉として還元カルボニル鉄粉が好ましい理由は、0.5GHzから3GHzの周波数領域付近で、標準グレードのカルボニル鉄粉(以降、非還元カルボニル鉄粉と呼ぶ)よりも複素比透磁率と複素比誘電率が高いためと考えている。 The carbonyl iron powder of the present invention is preferably reduced carbonyl iron powder. The reduced carbonyl iron powder is not a standard grade but a carbonyl iron powder classified into a reduced grade, and is characterized by a lower carbon and nitrogen content than the standard grade. For example, in the case of products of International Specialty Products (hereinafter referred to as ISP), the standard grade carbon content is 0.7 to 0.76 wt%, while the reduced grade is 0.03 to 0.07 wt%. %. Similarly, the nitrogen content of the standard grade is 0.65 to 0.80 wt%, and the reduced grade is 0.01 to 0.02 wt%. The reason why reduced carbonyl iron powder is preferable as carbonyl iron powder is that the complex relative permeability and complex ratio are higher than the standard grade carbonyl iron powder (hereinafter referred to as non-reduced carbonyl iron powder) in the vicinity of the frequency range of 0.5 GHz to 3 GHz. This is because the dielectric constant is high.

本発明の二種類以上のカルボニル鉄粉を混合して成るカルボニル鉄粉において、リン酸−シランカップリング剤処理カルボニル鉄粉のカルボニル鉄粉全体に対する比率は、10vol%以上が必要である。さらに望ましくは、20vol%以上である。10vol%未満の場合は、電磁波干渉抑制シートの電磁波反射抑制効果が低下する。混合する還元カルボニル鉄粉のカルボニル鉄粉全体に対する比率は、50vol%以上必要である。さらに望ましくは、55vol%以上である。50vol%未満の場合には、電磁波干渉抑制シートの電磁波吸収量が不十分となる。 In the carbonyl iron powder obtained by mixing two or more carbonyl iron powders of the present invention, the ratio of the carbonyl iron powder treated with the phosphoric acid-silane coupling agent to the total carbonyl iron powder needs to be 10 vol% or more. More preferably, it is 20 vol% or more. When it is less than 10 vol%, the electromagnetic wave reflection suppressing effect of the electromagnetic wave interference suppressing sheet is lowered. The ratio of the reduced carbonyl iron powder to be mixed to the entire carbonyl iron powder needs to be 50 vol% or more. More desirably, it is 55 vol% or more. When it is less than 50 vol%, the electromagnetic wave absorption amount of the electromagnetic interference suppression sheet is insufficient.

本発明のカルボニル鉄粉のタップ密度は4.6〜4.8g/cmであることが望ましい。4.6g/cm未満である場合には、高充填が困難である。4.8g/cmを越える場合には粉末の樹脂に均一な分散が困難となる。 The tap density of the carbonyl iron powder of the present invention is preferably 4.6 to 4.8 g / cm 3 . When it is less than 4.6 g / cm 3 , high filling is difficult. When it exceeds 4.8 g / cm 3 , uniform dispersion in the powdered resin becomes difficult.

本発明のカルボニル鉄粉は最大の平均粒子径と最小の平均粒子径の比が、1.25〜7となるように少なくとも二種類のカルボニル鉄粉を混合して使用することが望ましい。最大の平均粒子径比が1.25未満では高充填出来ない。最大の平均粒子径比が7を超えると、平均粒子径の大きい粒子のサイズが大きくなり過ぎ、シートの平滑性が低下し且つシートの機械強度も低下するか、平均粒子径の小さい粒子のサイズが小さくなり過ぎ、混合性が悪くなり高充填しにくい。より好ましくは、最大の平均粒子径比は3〜5である。 The carbonyl iron powder of the present invention is desirably used by mixing at least two kinds of carbonyl iron powder so that the ratio of the maximum average particle diameter to the minimum average particle diameter is 1.25-7. When the maximum average particle size ratio is less than 1.25, high filling is not possible. When the maximum average particle size ratio exceeds 7, the size of particles having a large average particle size becomes too large, the smoothness of the sheet decreases and the mechanical strength of the sheet also decreases, or the size of particles having a small average particle size. Becomes too small, mixing becomes worse and high filling is difficult. More preferably, the maximum average particle size ratio is 3-5.

次に本発明に係る電磁波干渉抑制用シートについて述べる。   Next, the electromagnetic interference suppression sheet according to the present invention will be described.

本発明の電磁波干渉抑制用シートは本発明のカルボニル鉄粉を60vol%以上含有し、シートの厚みは10〜100μとするのが好適である。60vol%未満では、電磁波吸収量が低い。カルボニル鉄粉の含有量が80vol%を越えると電磁波の反射が大きくなり、シート強度や柔軟性も低下するので、上限は80vol%である。使用状態に応じて、シートの厚みは調整するが、10μm未満ではシートとして強度不足となりやすい。100μmを越える厚みでは高密度実装された電子回路には厚すぎる。 The electromagnetic interference suppression sheet of the present invention preferably contains 60 vol% or more of the carbonyl iron powder of the present invention, and the thickness of the sheet is preferably 10 to 100 μm. If it is less than 60 vol%, the electromagnetic wave absorption is low. When the content of carbonyl iron powder exceeds 80 vol%, the reflection of electromagnetic waves increases, and the strength and flexibility of the sheet decrease, so the upper limit is 80 vol%. The thickness of the sheet is adjusted according to the state of use, but if it is less than 10 μm, the sheet tends to have insufficient strength. A thickness exceeding 100 μm is too thick for a high-density mounted electronic circuit.

本発明の電磁波干渉抑制用シートは樹脂を20〜35vol%配合するのが好適である。20vol%未満では、シートの屈曲性が悪い。35vol%を越えると電磁波吸収量が低下する。樹脂にはスチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ウレタン系エラストマー、シリコーン系エラストマー等を使用することができる。スチレン系エラストマーにはSEBS(スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体)等がある。エラストマーにアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリオレフィン樹脂等を混合して使用することができる。 The electromagnetic interference suppression sheet of the present invention preferably contains 20 to 35 vol% of resin. If it is less than 20 vol%, the flexibility of the sheet is poor. When it exceeds 35 vol%, the electromagnetic wave absorption amount decreases. As the resin, styrene elastomer, olefin elastomer, polyester elastomer, polyamide elastomer, urethane elastomer, silicone elastomer and the like can be used. Styrenic elastomers include SEBS (styrene ethylene butylene styrene block copolymer). An elastomer can be used by mixing an acrylic resin, an epoxy resin, a polyolefin resin, or the like.

本発明の電磁波干渉抑制用シートは難燃剤を1〜5vol%配合することが好適である。1vol%未満では難燃効果が不十分である。5vol%を越えると吸収量が低下するので好ましくない。難燃剤にはポリリン酸メラミン等を使うのが好適である。 The electromagnetic interference suppression sheet of the present invention preferably contains 1 to 5 vol% of a flame retardant. If it is less than 1 vol%, the flame-retardant effect is insufficient. If it exceeds 5 vol%, the amount of absorption decreases, which is not preferable. It is preferable to use melamine polyphosphate as the flame retardant.

本発明の電磁波干渉抑制用シートは酸化防止剤を0.5〜3vol%配合することが好適である。0.5vol%未満では、耐酸化性が低いので好ましくない。3vol%を越えると吸収量が低下するので好ましくない。酸化防止剤には、2’,3−ビス[[3−[3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジド(チバスペシャルティケミカルズ社製、IRGANOX MD1024)等を用いるのが好適である。カルボニル鉄粉に表面処理をする場合には、シランカップリング剤を処理した後、酸化安定剤を混合することが好適である。 The electromagnetic interference suppression sheet of the present invention preferably contains 0.5 to 3% by volume of an antioxidant. If it is less than 0.5 vol%, the oxidation resistance is low, which is not preferable. Exceeding 3 vol% is not preferable because the amount of absorption decreases. Antioxidants include 2 ', 3-bis [[3- [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionyl]] propionohydrazide (Ciba Specialty Chemicals, IRGANOX MD1024) and the like. It is preferred to use. When surface-treating carbonyl iron powder, it is preferable to mix an oxidation stabilizer after treating the silane coupling agent.

本発明の電磁波干渉抑制用シートは、100MHzにおける複素比透磁率μr’は8以上、μ’’は1.0以上であり、かつ複素比誘電率ε’が20〜40であり、ε’’が1.0以上である樹脂組成物からなることが好ましい。この条件を満たした場合、0.5GHzから3GHzの広い周波数範囲で電磁波吸収に優れ、かつ反射が十分に抑制された好適な電磁波干渉抑制用シートが得られる。 The electromagnetic interference suppression sheet of the present invention has a complex relative permeability μ r ′ at 100 MHz of 8 or more, μ r ″ of 1.0 or more, and a complex relative permittivity ∈ r ′ of 20 to 40, It is preferable to comprise a resin composition having ε r ″ of 1.0 or more. When this condition is satisfied, a suitable electromagnetic interference suppression sheet that is excellent in electromagnetic wave absorption in a wide frequency range of 0.5 GHz to 3 GHz and in which reflection is sufficiently suppressed can be obtained.

本発明の電磁波干渉抑制用シートは、厚みが50μmのシートにおいて、電磁波吸収量は、0.5GHzで10%以上、1GHzで20%以上、3GHzで30%以上と好適である。それ未満では、電磁波吸収量が不十分である。   The electromagnetic interference suppression sheet of the present invention is preferably a sheet having a thickness of 50 μm, and the electromagnetic wave absorption is preferably 10% or more at 0.5 GHz, 20% or more at 1 GHz, and 30% or more at 3 GHz. Below that, the amount of electromagnetic wave absorption is insufficient.

本発明の電磁波干渉抑制用シートは、厚みが50μmのシートにおいて、電磁波反射量は、0.5〜3GHzの周波数範囲において−10dB以下と好適である。それ以上では、電磁波反射量が大き過ぎるので望ましくない。   The electromagnetic interference suppression sheet of the present invention is preferably a sheet having a thickness of 50 μm, and the electromagnetic wave reflection amount is −10 dB or less in a frequency range of 0.5 to 3 GHz. Above that, the electromagnetic wave reflection amount is too large, which is not desirable.

本発明の電磁波干渉抑制用シートの製造方法は、本発明のカルボニル鉄粉を分散させた磁性塗料を塗布することによって、乾燥後の磁性シートの厚みを調整した後、熱加圧成形することが好適である。磁性塗料化することによって高充填で且つ均一な分散がおこなえるので好適である。 The method for producing a sheet for suppressing electromagnetic interference according to the present invention includes applying a magnetic coating material in which the carbonyl iron powder according to the present invention is dispersed to adjust the thickness of the magnetic sheet after drying, followed by hot pressing. Is preferred. A magnetic coating material is preferable because it can achieve high filling and uniform dispersion.

実施例に示す各測定値の測定方法を述べる。 The measuring method of each measured value shown in an Example is described.

[粉末真密度]
粉末真密度は次のようにして測定した。密度計、マイクロメリテックス社製マルチボリウム密度計1305型を用いて、粉末28g(W)を秤量しセルに投入し、ヘリウムガス圧力よりサンプル体積(V)を求め真密度を求めた。
真密度=W/V(g/cm
[True powder density]
The true powder density was measured as follows. Using a densitometer, a multi-borium density meter 1305 manufactured by Micromeritex Corporation, 28 g (W) of powder was weighed and put into a cell, and the sample volume (V) was determined from the helium gas pressure to determine the true density.
True density = W / V (g / cm 3 )

[タップ密度]
粉末のタップ密度の測定は次のようにして行った。測定には蔵持科学器械製作所株式会社製タップテスターKRS−406を用いる。試料10gを秤量し25mlメスシリンダーに投入し、タップテスターに取り付け、タップ回数120回/分、振幅2cm、5分間の条件でタッピングを行い、終了後、メスシリンダーの容積V(ml)を読み取り、次式にてタップ密度を算出する。
タップ密度(g/ml)=10/V
[Tap density]
The measurement of the tap density of the powder was performed as follows. For the measurement, a tap tester KRS-406 manufactured by Kuramotsu Scientific Instruments Ltd. is used. 10 g of sample is weighed and put into a 25 ml graduated cylinder, attached to a tap tester, tapped at 120 taps / minute, amplitude 2 cm, 5 minutes. After completion, the volume V (ml) of the graduated cylinder is read, The tap density is calculated by the following formula.
Tap density (g / ml) = 10 / V

[複素比透磁率、複素比誘電率の測定]
〔試験片の作成〕
作製した50μmのシートをカッターにより、外形7mm、内径3mm、ドーナツ状の試験片に切り出して、30枚積層し、成形圧力1MPa、金型温度80℃×1分の条件で成形し、厚さ1.5±0.3mmのドーナツ状の試験片を作製する。
[Measurement of complex relative permeability and complex relative permittivity]
[Preparation of specimen]
The prepared 50 μm sheet was cut out into a doughnut-shaped test piece by an cutter with an outer diameter of 7 mm, an inner diameter of 3 mm, and 30 sheets were laminated. Make a doughnut-shaped test piece of 5 ± 0.3 mm.

〔磁気特性及び誘電特性の測定〕
磁気特性及び誘電特性の測定は、ヒューレットパッカード社製、ネットワークアナライザー8720Dに、上述したドーナツ状試験片を装着し、同軸管Sパラメータ法により求めた。
[Measurement of magnetic and dielectric properties]
The magnetic properties and dielectric properties were measured by the coaxial tube S-parameter method by mounting the above-mentioned donut-shaped test piece on a network analyzer 8720D manufactured by Hewlett-Packard Company.

[電磁波吸収量と反射量の測定]
長さ100mm、幅2.3mm、厚さ35μm、インピーダンス50Ωに調整したマイクロストリップラインを施工した基板により測定する。作製したシートを幅40mm、長さ50mmに切り出し試験片とする。
[Measurement of electromagnetic wave absorption and reflection]
It is measured with a substrate on which a microstrip line adjusted to a length of 100 mm, a width of 2.3 mm, a thickness of 35 μm, and an impedance of 50Ω is applied. The produced sheet is cut into a width of 40 mm and a length of 50 mm to obtain a test piece.

マイクロストリップラインをヒューレットパッカード社製、ネットワークアナライザー8720Dに接続して、マイクロストリップラインのSパラメータを測定する。マイクロストリップラインの長さ方向にシートの長さ方向を合わせ それぞれの中心が一致するように装着する。シートと同一サイズの発泡倍率20から30倍の発泡ポリスチレンの厚さ10mmの板をシートに重ね、その上に300gの荷重を載せた状態でSパラメータを測定する。得られたSパラメータから吸収量(%)と反射量(dB)を算出する。
吸収量 =(1−|S11−|S21|)/1×100(%)
反射量 = 20log|S11|(dB)
The microstrip line is connected to a network analyzer 8720D manufactured by Hewlett-Packard Co., and the S parameter of the microstrip line is measured. Align the length direction of the sheet with the length direction of the microstrip line and install so that the centers of each match. The S-parameters are measured in a state where a 10 mm thick foamed polystyrene sheet having the same expansion ratio 20 to 30 times as that of the sheet is placed on the sheet and a load of 300 g is placed thereon. The absorption amount (%) and the reflection amount (dB) are calculated from the obtained S parameter.
Absorption amount = (1- | S 11 | 2 − | S 21 | 2 ) / 1 × 100 (%)
Reflection amount = 20 log | S 11 | (dB)

[平均粒子径(D50)]
平均粒子径(D50)は次のようにして測定した。平均粒子径はレーザー回折式粒度分布装置(SYMPATEC社製、HELOS&RODOS)を用いて湿式法で次の条件で測定した。体積基準の粒子径であり、平均粒子径には50%径を用いている。
測定レンジ:0.1−100μm
形状係数:1
測定時間:10秒
試料濃度:透過率80−90%
攪拌時間:5分
密度:5g/cm
[Average particle diameter (D 50 )]
The average particle diameter (D 50 ) was measured as follows. The average particle size was measured by a wet method using a laser diffraction particle size distribution device (manufactured by SYMPATEC, HELOS & RODOS) under the following conditions. The particle diameter is based on volume, and the average particle diameter is 50%.
Measurement range: 0.1-100 μm
Shape factor: 1
Measurement time: 10 seconds Sample concentration: Transmittance 80-90%
Stirring time: 5 minutes Density: 5 g / cm 3

[実施例1]
還元カルボニル鉄粉(平均粒径5.5μm、真密度7.8g/cm、タップ密度4.5g/cm、ISP社製R−1470)10kgに対しリン酸20gと100g(リン酸の量に対して5倍の量)のイソプロピルアルコールを添加して、攪拌槽の温度30から40℃の万能攪拌機で30分混合した後、攪拌槽温度を80℃に上昇させ60分攪拌する。その後攪拌槽温度を120℃に上昇させ更に60分攪拌する。その後40℃に冷却する。リン酸を処理した粉末に、3-アミノプロピルトリエトキシシラン(日本ユニカー社製シランカップリング剤、A−1100)30gと同量のイソプロピルアルコールを添加して前述同様に、攪拌槽温度30から40℃で30分、80℃で60分、120℃で60分処理した後、40℃に冷却し、表面処理された還元カルボニル鉄粉を得た。蛍光X線装置を用い、定量線法でPとSiの含有量を測定したところ、添加したリン酸とシランカップリング剤はほぼ全量残存していた。この表面処理された還元カルボニル鉄粉を磁性粉1とする(実施例で使用する他の磁性粉とともに表1にまとめる)。
[Example 1]
Reducing the carbonyl iron powder amount (average particle size 5.5 [mu] m, a true density of 7.8 g / cm 3, a tap density of 4.5g / cm 3, ISP Corp. R-1470) 10 kg to phosphoric acid 20g and 100 g (phosphoric acid 5 times the amount of isopropyl alcohol) and mixing for 30 minutes with a universal stirrer with a stirring tank temperature of 30 to 40 ° C., the stirring tank temperature is raised to 80 ° C. and stirring is performed for 60 minutes. Thereafter, the temperature of the stirring tank is raised to 120 ° C., and stirring is further performed for 60 minutes. Then cool to 40 ° C. The same amount of isopropyl alcohol as 30 g of 3-aminopropyltriethoxysilane (Nihon Unicar Co., Ltd. silane coupling agent, A-1100) was added to the phosphoric acid-treated powder, and the stirring tank temperature was 30 to 40 as described above. After treating at 30 ° C. for 30 minutes, at 80 ° C. for 60 minutes, and at 120 ° C. for 60 minutes, it was cooled to 40 ° C. to obtain surface-treated reduced carbonyl iron powder. When the contents of P and Si were measured by a quantitative line method using a fluorescent X-ray apparatus, almost all of the added phosphoric acid and silane coupling agent remained. This surface-treated reduced carbonyl iron powder is designated as magnetic powder 1 (summarized in Table 1 together with other magnetic powders used in the examples).

Figure 0004683189
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次にエチルシクロヘキサノンにスチレン系エラストマー(密度0.9g/cm)を20重量%溶解した溶液(日立化成工業株式会社製 TF−4200E)に、磁性粉1と、難燃剤としてポリリン酸メラミン(三和ケミカル社製、MPP−A、密度1.77g/cm)と、酸化安定剤として2’,3−ビス[[3−[3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオニル]]プロピオノヒドラジド(チバスペシャルティケミカルズ社製、IRGANOX MD1024、密度1.1g/cm)を、溶剤を除去後の体積比率が、磁性粉1が76vol%、スチレン系エラストマーが20vol%、難燃剤が1.4vol%、酸化安定剤が2.6vol%となるように計量して、混合し、SMT社製パワーホモジナイザーを用いて分速8000回転で30分攪拌しスラリーを得た。その際、粘度調整のためにエラストマー溶液と同体積のエチルシクロへキサノンを添加した。得られたスラリーを真空脱泡処理した後、ドクターブレードを用いてキャリアフィルムに塗工し、有機溶剤乾燥後にシート厚みが65μmのシートを作製した。さらに得られたシートを、温度130℃、圧力90MPa、加圧時間5分の条件下で成形して厚み50μmのシートを得た。得られたシートは、表面が滑らかで屈曲性に優れ、同軸管法測定による100MHzの複素比透磁率μr’が15、μ’’が3.5、複素比誘電率ε’が35、ε’’が3.5であった。又、長さ100mm、幅2.3mm、厚さ35μm、インピーダンス50Ωのマイクロストリップラインを用いてネットワークアナライザによりSパラメータを測定し、吸収量と反射量を計算した結果、500MHzにおいて吸収量が20%、反射量が−13dB、1GHzにおいて吸収量が31%、反射量が−16dB、3GHzにおいて吸収量が55%、反射量が−20dBであり、広い周波数範囲において吸収量が高く、反射量の低い、バランスに優れた特性であった。このシートを80℃×200時間耐熱試験後にマイクロストリップライン測定を行ったところ、その特性は殆ど変化が無く変化率((初期量−耐熱試験後)/初期量)は10%以下であった。 Next, in a solution of styrene elastomer (density 0.9 g / cm 3 ) 20% by weight dissolved in ethylcyclohexanone (TF-4200E manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), magnetic powder 1 and melamine polyphosphate (three MPP-A, density 1.77 g / cm 3 ), and 2 ′, 3-bis [[3- [3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionyl as an oxidation stabilizer. ]] Propionohydrazide (manufactured by Ciba Specialty Chemicals, IRGANOX MD1024, density 1.1 g / cm 3 ), the volume ratio after removing the solvent is 76 vol% for magnetic powder 1, 20 vol% for styrene elastomer, flame retardant Is 1.4 vol% and the oxidation stabilizer is 2.6 vol%, and they are mixed and mixed using a power homogenizer manufactured by SMT. 8000 was obtained 30 minutes stirring the slurry on a rotary. At that time, ethylcyclohexanone having the same volume as the elastomer solution was added to adjust the viscosity. The obtained slurry was subjected to vacuum defoaming treatment, and then applied to a carrier film using a doctor blade. After drying the organic solvent, a sheet having a sheet thickness of 65 μm was produced. Further, the obtained sheet was molded under the conditions of a temperature of 130 ° C., a pressure of 90 MPa, and a pressing time of 5 minutes to obtain a sheet having a thickness of 50 μm. The obtained sheet has a smooth surface and excellent bendability, and the complex relative permeability μ r ′ of 100 MHz measured by the coaxial tube method is 15, μ r ″ is 3.5, and the complex relative dielectric constant ε r ′ is 35. , Ε r ″ was 3.5. In addition, the S parameter was measured with a network analyzer using a microstrip line with a length of 100 mm, a width of 2.3 mm, a thickness of 35 μm, and an impedance of 50Ω, and as a result of calculating the amount of absorption and reflection, the amount of absorption was 20% at 500 MHz. The reflection amount is -13 dB, the absorption amount is 31% at 1 GHz, the reflection amount is -16 dB, the absorption amount is 55% at 3 GHz, the reflection amount is -20 dB, the absorption amount is high in a wide frequency range, and the reflection amount is low. The balance was excellent. When this sheet was subjected to a microstrip line measurement after a heat test at 80 ° C. for 200 hours, the characteristics thereof hardly changed, and the rate of change ((initial amount−after heat test) / initial amount) was 10% or less.

[実施例2]
シート中の配合量において、磁性粉1が25vol%、表面処理をしない磁性粉2(ISP社R−1470)が20vol%、非還元カルボニル鉄粉(ISP社S−3000、平均粒径1.5μm、真密度7.6g/cm)を実施例1と同様にして表1の表面処理量で表面処理を行った磁性粉4が15vol%、表面処理されていない磁性粉5が16vol%となるように粉末を混合した。そのタップ密度は4.8g/cmと高い物であった。その粉末を用いて実施例1同様にシート化して評価した。その特性は表面性と屈曲性に優れ、同軸管法測定による100MHzの複素比透磁率μ’が16、μ’’が3.6、複素比誘電率がε’が37、ε’’が3.8であった。マイクロストリップラインを用いたSパラメータ評価では、500MHzにおいて吸収が24%、反射が−12dB、1GHzにおいて吸収が35%、反射が−14dB、3GHzにおいて吸収が58%、反射が−18dBであり、広い周波数範囲において吸収が高く、反射の低い、バランスに優れた特性であった。このシートを80℃×200時間耐熱試験後にマイクロストリップライン測定を行ったところ、その特性は殆ど変化が無く変化率は10%以下であった。
[Example 2]
In the blending amount in the sheet, the magnetic powder 1 is 25 vol%, the magnetic powder 2 without surface treatment (ISP R-1470) is 20 vol%, the non-reduced carbonyl iron powder (ISP S-3000, average particle size 1.5 μm) In the same manner as in Example 1, the true density 7.6 g / cm 3 ) was 15 vol% for the magnetic powder 4 subjected to the surface treatment with the surface treatment amount shown in Table 1, and 16 vol% for the magnetic powder 5 that was not surface-treated. The powder was mixed as follows. The tap density was as high as 4.8 g / cm 3 . The powder was used and evaluated in the same manner as in Example 1. Its characteristics are excellent in surface property and flexibility, and the complex relative permeability μ r ′ of 16 MHz measured by the coaxial tube method is 16, μ r ″ is 3.6, the complex relative dielectric constant is ε r ′ is 37, ε r '' Was 3.8. In S-parameter evaluation using a microstrip line, absorption is 24% at 500 MHz, reflection is -12 dB, absorption is 35% at 1 GHz, reflection is -14 dB, absorption is 58% at 3 GHz, and reflection is -18 dB. The absorption was high in the frequency range, the reflection was low, and the balance was excellent. When this sheet was subjected to a microstrip line measurement after a heat resistance test at 80 ° C. for 200 hours, the characteristics thereof hardly changed and the rate of change was 10% or less.

[実施例3〜6]
実施例1及び2と同様にして、表1の磁性粉を使用し、表2の配合でシートを作成し、表3の結果を得た。表2のいずれの配合においても、良好な電磁波干渉抑制シートを得ることができ、広い周波数範囲において吸収量が高く、反射量の低い、バランスに優れた特性であった。また、耐熱性試験の前後において変化率が10%以下であった。表3には、表面処理カルボニル鉄粉比率として、使用するカルボニル鉄粉全体に対するリン酸−シランカップリング剤表面処理カルボニル鉄粉の比率と、還元カルボニル鉄粉比率として、使用するカルボニル鉄粉全体に対する還元カルボニル鉄粉の比率と、使用したカルボニル鉄粉全体としてのタップ密度と、磁性粉のシート中体積比率とを合わせて示した。
[Examples 3 to 6]
In the same manner as in Examples 1 and 2, the magnetic powder of Table 1 was used, a sheet was prepared with the formulation of Table 2, and the results of Table 3 were obtained. In any of the formulations shown in Table 2, a good electromagnetic interference suppression sheet could be obtained, and the absorption was high in a wide frequency range, the reflection amount was low, and the balance was excellent. Moreover, the rate of change was 10% or less before and after the heat resistance test. Table 3 shows the ratio of the phosphoric acid-silane coupling agent surface-treated carbonyl iron powder to the whole carbonyl iron powder used as the surface-treated carbonyl iron powder ratio, and the ratio of the reduced carbonyl iron powder to the whole carbonyl iron powder used. The ratio of the reduced carbonyl iron powder, the tap density of the used carbonyl iron powder as a whole, and the volume ratio of the magnetic powder in the sheet are shown together.

Figure 0004683189
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Figure 0004683189
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[比較例1〜9]
比較例1〜9は、実施例1及び2と同様にして、表1の磁性粉を使用し、表4の配合でシートを作成し、表5の結果を得た。
[Comparative Examples 1-9]
Comparative Examples 1-9 used the magnetic powder of Table 1 like Example 1 and 2, created the sheet | seat with the mixing | blending of Table 4, and obtained the result of Table 5.

Figure 0004683189
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Figure 0004683189
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比較例1〜3はカルボニル鉄粉を磁性粉として使用した例であるが、還元カルボニル鉄粉を使用していない例である。比較例3ではリン酸−シランカップリング剤表面処理カルボニル鉄粉も使用していない例である。結果として、いずれの配合においても電磁波吸収量が低い電磁波干渉抑制シートしか得られなかった。 Comparative Examples 1 to 3 are examples using carbonyl iron powder as magnetic powder, but are examples using no reduced carbonyl iron powder. Comparative Example 3 is an example in which no phosphoric acid-silane coupling agent surface-treated carbonyl iron powder is used. As a result, only the electromagnetic wave interference suppression sheet having a low electromagnetic wave absorption amount was obtained in any combination.

比較例4〜6はアスペクト比が15〜20の偏平金属粉を磁性粉として使用した例である。比較例4と6においては電磁波吸収量が低い電磁波干渉抑制シートしか得られなかった。また、耐熱性試験前後の吸収量の低下率が大きく10%以上であった。比較例5は、シート中の磁性粉体積比率を60%まで高めようとした例だが、磁性塗料の粘度が高くなり過ぎ、シート化できなかった。磁性粉の粒子形状が偏平なために高充填のシートが得にくいためと考えられる。   Comparative Examples 4 to 6 are examples using flat metal powder having an aspect ratio of 15 to 20 as magnetic powder. In Comparative Examples 4 and 6, only an electromagnetic interference suppression sheet having a low electromagnetic wave absorption amount was obtained. Moreover, the decreasing rate of the absorption amount before and after the heat resistance test was large and was 10% or more. Comparative Example 5 was an example in which the volume ratio of the magnetic powder in the sheet was increased to 60%, but the viscosity of the magnetic coating material was too high to be formed into a sheet. This is probably because a highly filled sheet is difficult to obtain because the particle shape of the magnetic powder is flat.

比較例7〜9は粒状金属粉を磁性粉として使用した例である。比較例9においては、表面処理した還元カルボニル鉄粉と非還元カルボニル鉄粉を一緒に配合しているが、量的には不十分な量である。いずれの配合においても電磁波吸収量が低い電磁波干渉抑制シートしか得られなかった。
Comparative Examples 7 to 9 are examples using granular metal powder as magnetic powder. In Comparative Example 9, the surface-treated reduced carbonyl iron powder and non-reduced carbonyl iron powder are blended together, but the amount is insufficient. In any combination, only an electromagnetic interference suppression sheet having a low electromagnetic wave absorption amount was obtained.

Claims (6)

二種類以上のカルボニル鉄粉を混合して成るカルボニル鉄粉であり、混合するカルボニル鉄粉のうち少なくとも一種類が還元カルボニル鉄粉であり、且つ混合するカルボニル鉄粉のうち少なくとも一種類が、平均粒子径D 50 が1〜7μmのカルボニル鉄粉であって粒子表面が該カルボニル鉄粉に対して0.1〜0.5wt%のリン酸で表面処理され、さらに0.1〜1wt%のシランカップリング剤で表面処理されているカルボニル鉄粉であることを特徴とするカルボニル鉄粉。 It is a carbonyl iron powder formed by mixing two or more types of carbonyl iron powder, at least one of the carbonyl iron powders to be mixed is a reduced carbonyl iron powder, and at least one of the carbonyl iron powders to be mixed is an average is a and particle surfaces carbonyl iron powder having a particle diameter D 50 1 to 7 [mu] m surface treated with 0.1-0.5% of phosphoric acid with respect to the carbonyl iron powder, further 0.1 to 1 wt% of silane Carbonyl iron powder characterized by being carbonyl iron powder surface-treated with a coupling agent . カルボニル鉄粉のタップ密度が4.6〜4.8g/cmであることを特徴とする請求項に記載のカルボニル鉄粉。 The carbonyl iron powder according to claim 1 , wherein the tap density of the carbonyl iron powder is 4.6 to 4.8 g / cm 3 . 請求項1又は2に記載されているカルボニル鉄粉を60vol%以上含有する樹脂組成物であって、10〜100μmの厚みであることを特徴とする電磁波干渉抑制用シート。 An electromagnetic interference suppression sheet comprising a resin composition containing 60 vol% or more of the carbonyl iron powder described in claim 1 or 2 and having a thickness of 10 to 100 µm. カルボニル鉄粉を60〜80vol%、樹脂を20〜35vol%、難燃剤を1〜5vol%及び酸化防止剤を0.5〜3vol%含有することを特徴とする請求項に記載の電磁波干渉抑制用シート。 60~80Vol% carbonyl iron powder, the resin 20~35Vol%, electromagnetic noise suppression according to claim 3, characterized in that it comprises 0.5~3Vol% including the 1~5Vol% and an antioxidant flame retardant Sheet. 厚みが50μmのシートにおいてマイクロストリップライン測定を行ない、電磁波吸収量が500MHzにおいて10%以上、1GHzにおいて20%以上、3GHzにおいて30%以上であり、かつ500MHzから3GHzの範囲における電磁波反射量が−10dB以下であり、80℃の空気雰囲気中200時間経過後の電磁波吸収量の低下が10%以下である樹脂組成物から成ることを特徴とする、請求項3又は4に記載の電磁波干渉抑制用シート。 Microstrip line measurement is performed on a sheet having a thickness of 50 μm, the electromagnetic wave absorption is 10% or more at 500 MHz, 20% or more at 1 GHz, 30% or more at 3 GHz, and the electromagnetic wave reflection amount in the range from 500 MHz to 3 GHz is −10 dB. 5. The electromagnetic interference suppression sheet according to claim 3 , wherein the electromagnetic interference suppression sheet comprises a resin composition having a decrease in electromagnetic wave absorption after 200 hours in an air atmosphere at 80 ° C. of 10% or less. . カルボニル鉄粉を分散させた塗料を塗布することによって、乾燥後の層厚を調整した後、熱加圧成形することを特徴とする請求項3から請求項5のいずれかに記載の電磁波干渉抑制用シートの製造方法。

The electromagnetic interference suppression according to any one of claims 3 to 5 , wherein a coating thickness in which carbonyl iron powder is dispersed is applied to adjust a layer thickness after drying, followed by thermo-press molding. Sheet manufacturing method.

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