JP4634063B2

JP4634063B2 - 黒色導電性メッシュ織物およびその製造方法

Info

Publication number: JP4634063B2
Application number: JP2004128620A
Authority: JP
Inventors: 昌利後藤; 和宏水田; 俊之高橋; 進高木
Original assignee: Seiren Co Ltd
Current assignee: Seiren Co Ltd
Priority date: 2004-04-23
Filing date: 2004-04-23
Publication date: 2011-02-16
Anticipated expiration: 2024-04-23
Also published as: JP2005311189A

Description

本発明は、ガラス板、透明樹脂板と積層され、テレビジョン、コンピュータ、プラズマディスプレイなどの電子表示機器の前面フィルタとして用いられる、電子表示機器から放射される電磁波を遮蔽し、且つ、電子表示機器画面に防眩性を与える黒色導電性メッシュ織物、およびその製造方法に関するものである。

黒色導電性メッシュ織物は、繊維表面に金属被膜を有するメッシュ織物または金属繊維メッシュ織物の金属表面を黒色化することによって製造される。

金属を黒色化する方法としては、（１）特許文献１に記載のように、銅被膜を有する物品を高温の酸化性アルカリ溶液に浸漬し、銅の表面に黒色酸化銅を形成させる方法、（２）特許文献２に記載のように、銅層を有する物品を、硫化物イオンを含有する水溶液に浸漬し、銅の表面に黒色硫化銅を形成させる方法、（３）特許文献３に記載のように、金属層を有する物品を、カーボンなどの黒色微粒子を含有するカチオン性懸濁液に浸漬し、金属層を有する物品を陰極として黒色微粒子を電気的に積層させる方法、（４）特許文献４に記載のように、亜鉛系合金層を有する物品に黒色クロメート処理を行う方法、（５）特許文献５に記載のように、金属被膜を有する物品を、ニッケルイオン、錫イオンを含有するめっき液に浸漬し、金属被膜を有する物品を陰極として黒色ニッケル錫合金めっきを電気的に析出させる方法、（６）特許文献６に記載のように、金属層を有する物品を、ニッケルイオン、亜鉛イオン、および硫黄含有化合物を含有するめっき液に浸漬し、金属層を有する物品を陰極として黒色ニッケル亜鉛合金めっきを電気的に析出させる方法、（７）特許文献７に記載のように、無電解めっきのための前処理が施された物品を、ニッケルイオン、亜鉛イオン、還元剤、および硫黄含有化合物を含有する無電解めっき液に浸漬し、黒色ニッケル亜鉛めっきを無電解的に析出させる方法などがある。

実公平５−８６１９号公報特開平１１−３３０７７２号公報特開２０００−２８１９４５号公報特開平５−１５６４９８号公報実用新案登録第３０２０１２１号公報特開２００４−６８１３８号公報特開平９−４９０８５号公報

しかしながら、上記の方法には、以下の問題点があった。（１）、（２）の場合、形成される黒色酸化銅や黒色硫化銅は導電性がないため十分な表面導電性が得られない、かつ黒色酸化銅や黒色硫化銅の針状結晶がもろいため耐磨耗性が低い。（３）の場合、黒色微粒子の導電性が不十分であるため十分な表面導電性が得られない。（４）の場合、黒色クロメート処理液に６価クロムが含まれるため廃液処理が困難である。（５）の場合、ニッケル錫合金めっきの黒色度が不十分である。（６）の場合、ニッケル亜鉛合金めっきの亜鉛含有率が極端に高いため、湿熱環境下において白錆が発生する。（７）の場合、十分な黒色度を有するニッケル亜鉛めっきを達成するためには、高温で長時間のめっき処理が必要で、生産性の面で不利である。

本発明の目的は、表面導電性、黒色度、湿熱耐久性、防眩性に優れ、電子表示機器用の電磁波遮蔽材として適する黒色導電性メッシュ織物を提供することにある。

本発明は、第１に、表面に第１の微細凹凸をもつ導電性金属層を有する長繊維糸条からなるメッシュ織物の表面にニッケル亜鉛めっきによって第１の微細凹凸よりさらに微細な凹凸をもつ黒色導電性金属被膜が形成されていることを特徴とする黒色導電性メッシュ織物である。

本発明は、第２に、導電性金属層を有する長繊維糸条からなるメッシュ織物の表面に第１の微細凹凸を形成し、第１の微細凹凸上にニッケル亜鉛めっきによって第１の微細凹凸よりさらに微細な凹凸をもつ黒色導電性金属被膜を形成することを特徴とする黒色導電性メッシュ織物の製造方法である。

本発明の黒色導電性メッシュ織物における上記の微細凹凸の深さは０．１〜１μｍであることが好ましく、メッシュ織物の導電性金属層をエッチング処理または凹凸めっき処理することで好ましく形成される。

また上記の微細凹凸上に設ける黒色導電性金属被膜はさらに微細な表面状態の黒色導電性金属被膜からなることが好ましく、黒色導電性金属を無電解めっきすることによって好ましく形成される。

本発明の黒色導電性メッシュ織物は表面導電性、黒色度、湿熱耐久性、防眩性に優れており、電子表示機器用の電磁波遮蔽材として好適に用いられる。

本発明においてメッシュ織物とは、衣料用などに通常用いられる織物に比べ、糸条間隔が大きく、光透過性のものをいう。織物が遮光性であると、電子表示機器の前面フィルタに適用することができない。可視光透過率は５０〜８０％であることが好ましく、より好ましくは５５〜７５％である。可視光透過率が５０％未満であると画面が暗く認識しにくくなり、また、可視光透過率が８０％を越えると、製織及び加工性が悪くなる。

メッシュ織物の組織としては、特に限定されるものでなく、平織り、朱子織り、綾織りなどを挙げることができる。なかでも、平織りは、経糸と緯糸が１本ずつ交互に交錯し合うので、経糸と緯糸の交点における拘束力が高く、形態安定性が増し、取り扱いに優れるので、好ましく用いられる。

メッシュ織物を構成する糸条は、毛羽などの発生をおさえるために、長繊維（フィラメント）からなる糸条であることが要求される。その形態は、モノフィラメント糸条やマルチフィラメント糸条のいずれであってもよく、特に限定されない。

繊維素材は、長繊維糸条をなし得るものであれば特に限定されるものでなく、合成繊維、半合成繊維、再生繊維、無機繊維、金属繊維など特に限定されない。また、天然の長繊維である絹を用いることもできる。なかでも加工性や耐久性を考慮すると、合成繊維が好ましく用いられる。合成繊維として具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系繊維、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系繊維、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリウレタン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維などを挙げることができ、これらが２種類以上組み合わされていてもよい。本発明では、ポリエステル系繊維またはポリアミド系繊維がより好ましく用いられる。

上記、長繊維糸条の線径（直径）は２０〜５０μｍであることが好ましく、糸密度は、経糸密度、緯糸密度とも５０〜３００本／インチであることが好ましい。

長繊維糸条の線径が２０μｍ未満であると、製織が困難で加工性が悪くなる。線径が５０μｍを越えると、画面のモワレが発生しやすくなる。より好ましい線径は２０〜４０μｍである。線径が２０〜５０μｍである長繊維糸条の繊度は、その繊維素材によっても異なるが、通常４〜３０ｄｔｅｘ（デシテックス）に相当する。

また、糸密度が５０本／インチ未満であると、十分な電磁波遮蔽効果が得られない。糸密度が３００本／インチを越えると、可視光透過率が低下し、前面フィルタとして電子表示機器画面の前面に用いたとき画面が暗くなる。より好ましい糸密度は１００〜２００本／インチである。

長繊維糸条の線径、および糸密度が上記の数値範囲内にあるとき、糸条間に形成される孔１個あたりの面積は、通常、３６００〜１０００００μｍ^２であり、開口率は通常５０〜８０％である。

本発明において、導電性金属層を有する長繊維糸状からなるメッシュ織物とは、上記合成繊維、半合成繊維、再生繊維、無機繊維、または天然繊維からなる長繊維糸条を用いて構成されるメッシュ織物の繊維表面に金属被膜を形成したメッシュ織物（以下、金属被覆メッシュ織物と称する）、または金属繊維からなる長繊維糸条を用いて構成されるメッシュ織物（以下、金属繊維メッシュ織物と称する）をいう。

金属被膜の形成に用いられる金属、および金属繊維の原料となる金属は、導電性、電磁波シールド性を有するものであれば特に限定されることはなく、例えば、金、銀、銅、ニッケル、クロムなどを用いることができるが、コスト、加工性、シールド性の点から銅が好ましい。

メッシュ織物の繊維表面に金属被膜を形成するには、蒸着法、スパッタリング法、電気めっき法、無電解めっき法など従来公知の方法を採用することができる。なかでも、形成される被膜の均一性、および生産性を考慮すると、無電解めっき法、或いは無電解めっき法と電気めっき法の併用が好ましい。

メッシュ織物の繊維表面に形成される金属被膜の定着を確実にするためには、予め、繊維表面に付着している糊剤、油剤、ゴミなどの不純物を、精練により除去しておくことが好ましい。精練は従来公知の方法を採用することができ、特に限定されない。

さらに、表面電位の調整や、精練後に残留している油剤の除去を目的に、コンディショニングが行なわれる。コンディショニングは従来公知の方法を採用することができ、特に限定されない。例えば、表面電位の調整には、カチオン性界面活性剤が用いられ、アニオン性の触媒の吸着を促進している。また、油剤の除去には、非イオン性界面活性剤が用いられる。

無電解めっきは、周知のように、触媒を付与した後、化学めっきすることにより行なわれる。触媒を付与するには、塩化錫溶液による感受性化の後、塩化パラジウム溶液による活性化を行う方法、錫パラジウムコロイドによる一液性触媒を付与した後、コロイド表面層の錫イオンを除去し触媒として有効なパラジウムを露出させる方法など、特に限定されない。次いで、金属塩、還元剤、緩衝剤、ｐＨ調整剤などからなる化学めっき浴で処理して、金属を析出させる。

本発明の黒色導電性メッシュ織物は、上記金属被覆メッシュ織物、または金属繊維メッシュ織物の金属表面に微細凹凸が形成され、該凹凸上にさらに黒色導電性金属被膜が形成された構成を有するものである。金属被覆メッシュ織物、または金属繊維メッシュ織物の金属表面に微細凹凸が形成されることにより、該メッシュ織物が積層されたテレビジョン、コンピュータ、プラズマディスプレイなどの画面に光が入射したとき、その反射光が乱反射光となり、ディスプレイへ防眩性を与えることができる。また、微細凹凸上にさらに黒色導電性金属被膜が形成されることにより、黒色導電性メッシュ織物の黒色度がアップし、画面の色再現域をアップすることができる。

黒色導電性金属被膜の表面状態は、先に形成された微細凹凸よりも、さらに微細な凹凸状（微粒子状）であることが好ましく、このように形成されることにより、乱反射がより一層促進され、防眩性に有効である。

金属被覆メッシュ織物、または金属繊維メッシュ織物の金属表面に形成される微細凹凸の深さは、０．１〜１μｍであることが好ましい。深さが０．１μｍ未満であると、十分な乱反射性能が得られず、画面へ防眩性を与えることができない。深さが１μｍを越えると、金属被膜の強度が低下し、耐摩耗性が低下する。より好ましい深さは０.２〜０.８μｍである。

黒色導電性メッシュ織物の黒色度は、Ｘ_１０Ｙ_１０Ｚ_１０表色系におけるＹ_１０値を指標として表すことができる。ここでＸ_１０Ｙ_１０Ｚ_１０表色系とは、国際証明委員会（Coｍｍission Internationale de l’Eclairage）で１９６４年に採択した等色関数x_１０（λ）、y_１０（λ）、z_１０（λ）に基づく３色表色系であり、Ｙ_１０値は以下の式によって求められる。

本発明においてＸ_１０Ｙ_１０Ｚ_１０表色系におけるＹ_１０値は３以下であることが好ましく、より好ましくは２以下、さらに好ましくは０に限りなく近いことである。Ｙ_１０値が３を越えると、灰色を帯びるようになり、黒色度が不十分になる。Ｙ_１０値０は完全無反射体、例えばブラックホールでのみ達成することができ、現実的には存在しない。

本発明の黒色導電性メッシュ織物は、金属被覆メッシュ織物、または金属繊維メッシュ織物の金属表面に微細凹凸を形成し、該凹凸上にさらに黒色導電性金属被膜を形成することにより製造することができる。

より具体的には、金属被覆メッシュ織物、または金属繊維メッシュ織物の金属表面をエッチング処理、あるいは凹凸めっき処理することにより、表面に０．１〜１μｍの深さを有する微細凹凸を形成する。次いで、微細凹凸の上に、さらに黒色導電性金属被膜を、めっき処理により形成する。

本発明におけるエッチング処理は、従来公知の方法で実施することができ、金属層の種類によって適宜決定することができる。例えば、金属が銅の場合、亜塩素酸ナトリウム、水酸化ナトリウムからなる混合溶液に浸漬することにより実施することができる。

エッチング液に含まれる亜塩素酸ナトリウムの濃度は、５〜１５％が好ましく、８〜１２％がより好ましい。亜塩素酸ナトリウムの濃度が５％未満であると、十分な深さを有する微細凹凸が形成されない。一方、亜塩素酸ナトリウムの濃度が１５％を越えると、金属層の厚みが激しく減少し導電性が低下する。

エッチング液に含まれる水酸化ナトリウムの濃度は、１〜５％が好ましく、２〜３％がより好ましい。水酸化ナトリウムの濃度が１％未満であると、十分な深さを有する微細凹凸が形成されない。一方、水酸化ナトリウムの濃度が５％を越えると、金属層の厚みが激しく減少し導電性が低下する。

エッチング処理における浸漬時間、温度は、微細凹凸の深さを考慮して適宜決定することができるが、好ましくは、浸漬時間が３０〜３００秒（より好ましくは６０〜２００秒）であり、温度が５０〜９０℃（より好ましくは６０〜８０℃）である。浸漬時間が３０秒未満であると十分な深さを有する微細凹凸が形成されない。一方、浸漬時間が３００秒を越えると金属層の厚みが激しく減少し導電性が低下する。温度が５０℃未満であると十分な深さを有する微細凹凸が形成されない。一方、温度が９０℃を越えると金属層の厚みが激しく減少し導電性が低下する。

こうして銅被膜の表面がエッチングされ微細凹凸が形成されるが、その表層には導電性のない酸化銅が存在するため、１〜１０％の塩酸でこれを溶解除去する。

また、金属がニッケルの場合のエッチング処理としては、塩化銅二水和物５〜１５％、塩酸１％からなる、温度２０〜５０℃の混合溶液に１〜６０秒間浸漬することにより実施することができる。

本発明における凹凸めっき処理は、従来公知の方法で実施することができ、その方法は特に限定されないが、０．１〜１μｍの深さの凹凸を形成し易いという理由により、電気めっきが好ましく採用される。用いる金属も特に限定されないが、黒色金属が析出されるという理由により、ニッケル亜鉛合金が好ましく用いられる。

電気ニッケル亜鉛合金凹凸めっき処理は、ニッケルイオン、亜鉛イオン、錯化剤からなる混合溶液に、金属被覆メッシュ織物、または金属繊維メッシュ織物を浸漬し、メッシュ織物を陰極、ニッケル板を陽極として、電気めっきすることにより実施することができる。

電気めっき液に含まれるニッケルイオンは、例えば、塩化ニッケル、酢酸ニッケル、クエン酸ニッケル、硫酸ニッケル、硫酸ニッケルアンモニウムなどを溶解することにより作製することができる。これらの化合物は１種または２種以上含まれていても良い。ニッケルイオンの濃度は、５〜６０ｇ／Ｌが好ましく、１０〜４０ｇ／Ｌがより好ましい。ニッケルイオンの濃度が５ｇ／Ｌ未満であると、めっき被膜が正常に形成されないし、かつ十分な凹凸を有するめっき被膜が形成されない。一方、ニッケルイオンの濃度が６０ｇ／Ｌを越えても特に問題はないが、リールｔｏリール方式による導電性メッシュの連続めっきを行った場合、液の持ち出しによる生産コストのアップにつながる。

電気めっき液に含まれる亜鉛イオンは、例えば、塩化亜鉛、塩化亜鉛アンモニウム、硫酸亜鉛などを溶解することにより作製することができる。これらの化合物は１種または２種以上含まれていても良い。亜鉛イオンの濃度は、５〜５０ｇ／Ｌが好ましく、１０〜２０ｇ／Ｌがより好ましい。亜鉛イオンの濃度が５ｇ／Ｌ未満であると、めっき被膜が正常に形成されないし、かつ十分な凹凸を有するめっき被膜が形成されない。一方、亜鉛イオンの濃度が６０ｇ／Ｌを越えても特に問題はないが、リールｔｏリール方式による導電性メッシュの連続めっきを行った場合、液の持ち出しによる生産コストのアップにつながる。

電気めっき液に含まれる錯化剤は、例えば、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、酪酸、酢酸、蟻酸、酒石酸などのカルボン酸類、およびその塩、あるいはアンモニア、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸などのアミン類、およびその塩を挙げることができる。

錯化剤の濃度は、１〜５０ｇ／Ｌが好ましく、５〜２０ｇ／Ｌがより好ましい。錯化剤の濃度が１ｇ／Ｌ未満であると、めっき液の安定性が低下し、かつ耐摩耗性が低下する。錯化剤の濃度が５０ｇ／Ｌを越えると十分な凹凸を有するめっき被膜が形成されない。

電気めっきにおける浸漬時間、温度、陰極電流密度は、黒色めっきの色相、膜厚を考慮して適宜決定することができる。好ましくは、浸漬時間が１０〜６００秒（より好ましくは３０〜２００秒）であり、温度が１０〜８０℃（より好ましくは１５〜５０℃）であり、陰極電流密度が０．１〜２Ａ／ｄｍ^２（より好ましくは０．３〜１Ａ／ｄｍ^２）である。

浸漬時間が１０秒未満であると十分な凹凸を有するめっき被膜が形成されない。一方、浸漬時間が６００秒を越えると十分な密着性を有するめっき被膜が得られない。温度が１０℃未満であると金属イオンの溶解度が減少し、限界電流密度が低下する。一方、温度が８０℃を越えるとめっきムラになる。陰極電流密度は０.１Ａ／ｄｍ^２未満であると十分な凹凸を有するめっき被膜が得られないし、めっきに時間がかかる。一方、陰極電流密度が２Ａ／ｄｍ^２を越えると、限界電流密度を越え、水素が発生する。

エッチング処理、あるいは凹凸めっき単独では十分な黒色度を有する導電性メッシュ織物が得られない。そこでさらに黒色めっき処理を行い、Ｘ_１０Ｙ_１０Ｚ_１０表色系におけるＹ_１０値が３以下の黒色導電性メッシュ織物を作製する。

本発明における黒色めっき処理は、従来公知の方法で実施することができ、その方法は特に限定されないが、十分な黒色度を得やすいという理由により、無電解ニッケル亜鉛合金めっきが好ましく採用される。

無電解ニッケル亜鉛合金めっき処理は、ニッケルイオン、亜鉛イオン、還元剤、錯化剤、ｐＨ調整剤からなる混合溶液に、エッチング処理、あるいは凹凸めっき処理されたメッシュ織物を浸漬することにより実施することができる。

無電解めっき液に含まれるニッケルイオンは、例えば、塩化ニッケル、酢酸ニッケル、クエン酸ニッケル、硫酸ニッケル、硫酸ニッケルアンモニウムなどを溶解することにより作製することができる。これらの化合物は１種または２種以上含まれていてもよい。ニッケルイオンの濃度は、１〜１０ｇ／Ｌが好ましく、２〜６ｇ／Ｌがより好ましい。ニッケルイオンの濃度が１ｇ／Ｌ未満であると、めっき被膜が正常に形成されない。一方、ニッケルイオンの濃度が１０ｇ／Ｌを越えると、めっき液の安定性が低下し、めっき槽壁への析出が発生する。

無電解めっき液に含まれる亜鉛イオンは、例えば、塩化亜鉛、塩化亜鉛アンモニウム、硫酸亜鉛などを溶解することにより作製することができる。これらの化合物は１種または２種以上含まれていてもよい。亜鉛イオンの濃度は、０.２〜５ｇ／Ｌが好ましく、０.６〜２.５ｇ／Ｌがより好ましい。亜鉛イオンの濃度が０．２ｇ／Ｌ未満であると、めっき被膜が正常に形成されないし、十分な黒色度が得られない。一方、亜鉛イオンの濃度が５ｇ／Ｌを越えると、めっき液の安定性が低下してめっき槽壁への析出が発生するし、めっきの色相が茶色になる。

無電解めっき液に含まれる還元剤は、例えば、次亜りん酸ナトリウム、次亜りん酸カリウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、ジメチルアミノボラン、ジエチルアミノボラン、ヒドラジンなどを挙げることができる。これらの化合物は１種または２種以上含まれていてもよい。還元剤の濃度は、０.１〜１００ｇ／Ｌが好ましく、１０〜４０ｇ／Ｌがより好ましい。還元剤の濃度が０．１ｇ／Ｌ未満であると、十分な黒色度を有するめっき被膜が得られない。一方、還元剤の濃度が１００ｇ／Ｌを越えると、めっき浴が不安定になり、分解したり、槽内析出が発生したりする。

無電解めっき液に含まれる錯化剤は、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、グリコール酸、乳酸、サリチル酸、酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グリシンなどのカルボン酸類、およびその塩、あるいはアンモニア、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸などのアミン類、およびその塩を挙げることができる。錯化剤の濃度は、１〜２００ｇ／Ｌが好ましく、１０〜４０ｇ／Ｌがより好ましい。錯化剤の濃度が１ｇ／Ｌ未満であると、液の安定性が低下し、槽壁への析出が発生する。一方、錯化剤の濃度が２００ｇ／Ｌを越えると、金属イオンの還元に要する活性化エネルギーが増大し、析出速度が低下する。

なお、上記錯化剤は、ｐＨ緩衝剤としても作用し得るものである。

無電解めっき液に含まれるｐＨ調整剤は、例えば、硫酸、塩酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニアを挙げることができる。無電解めっき液のｐＨは７〜１１が好ましく、８〜１０がより好ましい。ｐＨが７未満であると、無電解反応が進行せず、十分な黒色度を有するめっき被膜が得られない。一方、ｐＨが１１を越えると、めっき液が分解したり、槽内析出が発生したりする。

無電解めっきにおける浸漬時間、温度は、黒色めっきの色相、膜厚を考慮して適宜決定することができるが、好ましくは浸漬時間が１０〜６００秒（より好ましくは３０〜２００秒）であり、温度が３０〜８０℃（より好ましくは４０〜６０℃）である。浸漬時間が１０秒未満であると、十分な黒色度を有するめっき被膜が得られない。一方、浸漬時間が６００秒を越えると、めっき膜厚が厚くなり、テレビジョン、コンピュータ、プラズマディスプレイなどの前面フィルタとして使用したときの光透過率が低下する。温度が３０℃未満であると、無電解反応が進行せず、十分な黒色度を有するめっき被膜が得られない。一方、めっき温度が８０℃を越えるとめっき液が分解したり、槽内析出が発生したりする。

以下、本発明を実施例により説明する。

実施例１：
１００×１００ｃｍ^２のポリエステルメッシュ（ポリエチレンテレフタレート製モノフィラメント糸条、線径３０μｍ、糸密度１３５本／インチ、可視光透過率７０％）を常法により精練、熱処理（プレセット）後、表１に示すコンディショニング、触媒付与、活性化を行い、次いで表２に示す無電解銅めっき処理を行った。

さらに表３に示すエッチング処理を行った。形成された微細凹凸の深さは０.７μｍであった。さらに１ｍｏｌ／Ｌ塩酸に３０秒間浸漬して酸化銅を溶解除去後、表４に示す無電解ニッケル亜鉛めっき処理を行った。なお、無電解ニッケル亜鉛めっき処理を行う際には、めっき核づけのために、陰極電流密度０．５Ａ／ｄｍ^２の電流を３０秒間印加した。

実施例２：
１００×１００ｃｍ^２のポリエステルメッシュ（ポリエチレンテレフタレート製モノフィラメント糸条、線径３０μｍ、糸密度１３５本／インチ、可視光透過率７０％）を常法により精練、熱処理（プレセット）後、表１に示すコンディショニング、触媒付与、活性化を行い、次いで表２に示す無電解銅めっき処理を行った。

さらに表５に示す電気ニッケル亜鉛めっき処理を行った。陽極にはニッケル板を使用した。形成された微細凹凸の深さは０.５μｍであった。さらに表６に示す無電解ニッケル亜鉛めっき処理を行った。

実施例３：
１００×１００ｃｍ^２のポリエステルメッシュ（ポリエチレンテレフタレート製モノフィラメント糸条、線径３０μｍ、糸密度１３５本／インチ、可視光透過率７０％）を常法により精練、熱処理（プレセット）後、表１に示すコンディショニング、触媒付与、活性化を行い、次いで表２に示す無電解銅めっき処理を行った。

さらに表７に示す電気亜鉛めっき処理を行った。陽極には亜鉛板を使用した。形成された微細凹凸の深さは０.０５μｍであった。さらに表４に示す無電解ニッケル亜鉛めっき処理を行った。

比較例１：
１００×１００ｃｍ^２のポリエステルメッシュ（ポリエチレンテレフタレート製モノフィラメント糸条、線径３０μｍ、糸密度１３５本／インチ、可視光透過率７０％）を常法により精練、熱処理（プレセット）後、表１に示すコンディショニング、触媒付与、活性化を行い、次いで表２に示す無電解銅めっき処理を行った。

さらに表３に示すエッチング処理を行った。形成された微細凹凸の深さは０.７μｍであった。

比較例２：
１００×１００ｃｍ^２のポリエステルメッシュ（ポリエチレンテレフタレート製モノフィラメント糸条、線径３０μｍ、糸密度１３５本／インチ、可視光透過率７０％）を常法により精練、熱処理（プレセット）後、表１に示すコンディショニング、触媒付与、活性化を行い、次いで表２に示す無電解銅めっき処理を行った。

さらに表５に示す電気ニッケル亜鉛めっき処理を行った。陽極にはニッケル板を使用した。形成された微細凹凸の深さは０.５μｍであった。

実施例１、２、３および比較例１、２の方法で作製した黒色導電性メッシュ織物の表面導電性、およびＸ_１０Ｙ_１０Ｚ_１０表色系におけるＹ_１０値、および湿熱環境下における白錆発生状況を、表８に示す。表面導電性は、黒色導電性メッシュの表面抵抗値を低抵抗計ロレスターＥＰＭＣＰ−Ｔ３６０（三菱化学株式会社製）で１００回測定し、導通性を確認できた割合により評価した。また、Ｘ_１０Ｙ_１０Ｚ_１０表色系におけるＹ_１０値は、分光色測計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ製Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ３０００）により測定した。また、湿熱環境下における白錆発生状況は、６０℃、９０％の湿熱環境下に１０００時間静置したときの状態により判断した。

実施例１、２の方法で作製した黒色導電性メッシュ織物は、十分な表面導電性、および黒色度を有し、湿熱環境下における白錆発生もなかった。また、実施例３の方法で作製した黒色導電性メッシュ織物は、微細凹凸の深さが０.１μｍ以下であったため、十分な乱反射性能が得られず、Ｙ_１０値が実施例１、２に比較し若干大きくなった。比較例１の方法で作製した黒色導電性メッシュ織物は、十分な黒色度を有したものの、表面が酸化銅で覆われているため、十分な表面導電性が得られなかった。また、比較例２の方法で作製した黒色導電性メッシュ織物は、十分な表面導電性を有したものの、めっき被膜がグレー色であり、十分な黒色度が得られなかった。また白錆も発生した。

Claims

表面に深さが０．１〜１μｍの第１の微細凹凸をもつ導電性金属層を有する長繊維糸条からなるメッシュ織物の表面の導電性金属上にニッケル亜鉛めっきによって第１の微細凹凸よりさらに微細な凹凸をもつ黒色導電性金属被膜が形成されていることを特徴とする黒色導電性メッシュ織物。
Ｘ_１０Ｙ_１０Ｚ_１０表色系におけるＹ_１０値が３以下であることを特徴とする請求項１記載の黒色導電性メッシュ織物。
請求項１または２記載の黒色導電性メッシュ織物からなる電磁波遮蔽材。
導電性金属層を有する長繊維糸条からなるメッシュ織物の表面の導電性金属に深さが０．１〜１μｍの第１の微細凹凸を形成し、第１の微細凹凸上にニッケル亜鉛めっきによって第１の微細凹凸よりさらに微細な凹凸をもつ黒色導電性金属被膜を形成することを特徴とする黒色導電性メッシュ織物の製造方法。
第１の微細凹凸を形成する方法が、エッチングもしくは凹凸めっきであることを特徴とする請求項４記載の黒色導電性メッシュ織物の製造方法。