JP4626468B2 - Laminate and method for producing laminate - Google Patents
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Description
本発明は、耐キャスター性、及び密着性に優れ、かつ耐熱性及び耐水性にも優れることから、床材等の建築材料をはじめ様々な分野で使用可能な積層体に関するものである。 The present invention relates to a laminate that can be used in various fields including building materials such as flooring because it is excellent in caster resistance and adhesion, and is also excellent in heat resistance and water resistance.
建築分野では、基材の保護と美観の向上を目的として、木材、合板、パーチクルボード等の基材に、化粧紙、化粧シート、突板等の化粧材を貼り合わせた積層体が、床材、壁材、及び天井材等の建築部材に使用されている。なかでも、基材に突板を貼り合せて得られる積層体は、突板由来の木目模様からなる麗美で高級感のある外観を有することから、床材等の様々な建築部材に使用されることが多い。
また、かかる床材に一般的なフローリング仕上げが施された床は、掃除等の手入れが容易で、シックハウス症候群の一因とされるダニの発生を抑えるなどの利点を有することから、集合住宅を中心に急速に需要が高まっている。
In the construction field, for the purpose of protecting the base material and improving aesthetics, laminates made by bonding decorative materials such as decorative paper, decorative sheets, and veneer to base materials such as wood, plywood, and particle board are used as floor materials, walls Used for building materials such as wood and ceiling materials. Among them, the laminate obtained by bonding the veneer to the base material has a beautiful and high-quality appearance made of a wood grain pattern derived from the veneer, so that it can be used for various building members such as flooring. Many.
In addition, floors with a general flooring finish on such flooring are easy to clean, etc., and have the advantage of suppressing the occurrence of ticks that are a cause of sick house syndrome. Demand is growing rapidly, especially in the center.
前記床材には、一般に耐キャスター性、耐熱性、及び耐水性等の特性が求められているが、なかでも耐キャスター性、すなわちキャスター付の家具等による床への繰り返し荷重等によって生じうる床の凹みや化粧材の剥離等を防止する性質は、床材にとって非常に重要な特性のひとつである。 The floor material is generally required to have characteristics such as caster resistance, heat resistance, and water resistance. Among them, the floor material may be caster resistant, that is, a floor that may be generated by repeated load on the floor by furniture or the like with casters. The property of preventing dents and peeling of decorative materials is one of the very important properties for flooring.
キャスターによる床の凹み等は、化粧材として比較的柔らかい材質、例えば突板を使用することによって引き起こされる場合の他に、基材、すなわち床材を構成する台板が比較的柔らかい材質であるが故に引き起こされる場合がある。 Indentation of the floor by casters is caused by using a relatively soft material as a decorative material, for example, by using a veneer, and the base plate, ie, the base plate constituting the floor material, is a relatively soft material. May be caused.
耐キャスター性に優れた床材の開発は、従来より検討されており、例えばポリウレタン系シーラーが浸透しシーラー強化層が形成された中密度木質繊維板表面に木質化粧単板が貼着した木質床材が、繰り返し荷重による床材表層付近の層間剥離を防止でき、かつ水による中密度木質繊維板の膨れを抑制できることが報告されている（例えば、特許文献１参照。）。 The development of flooring materials with excellent castor resistance has been studied in the past.For example, a wooden floor with a wood-made veneer attached to the surface of a medium-density wood fiberboard that has been infiltrated with a polyurethane sealer to form a sealer reinforcement layer It has been reported that the material can prevent delamination in the vicinity of the surface layer of the flooring due to repeated loads, and can suppress swelling of the medium density wood fiber board due to water (for example, see Patent Document 1).
しかし、前記文献１に記載のポリウレタン系シーラーは、中密度木質繊維板に浸透する必要があるから、実質的にポリウレタン樹脂を有機溶剤や水等の溶媒に溶解または分散したものを使用せざるを得ないと考えられ、その実施例においても、シーラーとしてポリエーテル型ポリウレタンシーラー（トルエン５０％含有）が使用されている。前記シーラーとしてポリウレタン樹脂の有機溶剤溶液や水溶液等を使用することは、シーラー強化層を形成する際に有機溶剤等の揮発（留去）工程を必要とするため、木質床材の生産効率を向上させる観点から好ましいとは言い難い。またポリウレタン樹脂の有機溶剤溶液を使用することは、環境や人体への影響を考えると好ましいとは言い難い。
However, since the polyurethane sealer described in the above-mentioned
一方で、台板上に一液湿気硬化型ホットメルト接着剤からなる層を介して化粧シートが積層されてなる化粧板が、床材に十分使用可能なレベルの表面硬度、耐傷付き性、及び耐水性を有することが報告されている（例えば、特許文献２参照。）。 On the other hand, a decorative board in which a decorative sheet is laminated on a base plate through a layer made of a one-component moisture-curable hot melt adhesive has a surface hardness, scratch resistance, and a level that can be sufficiently used for flooring, and It has been reported to have water resistance (see, for example, Patent Document 2).
前記一液湿気硬化型ホットメルト接着剤は、実質的に溶媒を含まないことから、前記したような溶媒に起因した諸問題の改善を図ることが可能である。
前記文献２には、一液湿気硬化型ホットメルト接着剤の具体的組成について何等記載されていないことから、文献２に記載の化粧材を製造する際には、通常、建材用途で使用されている一般的な一液湿気硬化型ホットメルト接着剤を使用可能であると考えられる。しかし、一般の一液湿気硬化型ホットメルト接着剤は、接着剤層の硬度が高くなるように設計されると、通常、台板及び化粧シートに対する密着性を低下させる傾向にあるため、前記接着剤を用いて得られた化粧板は、優れた耐キャスター性と密着性との両立を図るという点で、未だ十分と言えるものではなかった。
Since the one-component moisture-curing hot melt adhesive does not substantially contain a solvent, it is possible to improve various problems caused by the solvent as described above.
Since the
本発明が解決しようとする課題は、耐キャスター性及び密着性に優れた積層体を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide a laminate excellent in caster resistance and adhesion.
本発明者らは、上記課題を解決すべく検討を進めるなかで、接着性に優れ、かつ前記溶媒に起因した各種問題を引き起こさない反応性ポリウレタンホットメルト組成物を使用することをベースに検討を進めた。
各種組成の反応性ポリウレタンホットメルト組成物を検討するなかで、基材上に、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られる環構造を有するウレタンプレポリマーを含有してなる反応性ポリウレタンホットメルト組成物によって形成された層を有し、かつ前記層上に化粧材からなる層を有する積層体を検討した。前記積層体によれば、繰り返し荷重による積層体の凹みはある程度改善を図ることができたが、依然として化粧材の部分的な剥離を防止することはできなかった。
そこで、反応性ポリウレタンホットメルト組成物の組成を更に変更することによる密着性改善の検討を進めるなかで、基材上に、接着剤として一般的に使用されるウレタンプレポリマー含有の反応性ポリウレタンホットメルト組成物からなる層を有し、更に前記層上に化粧材からなる層を有する積層体を検討した。前記積層体によれば、化粧材の部分的な剥離を防止することは可能となったが、繰り返し荷重による積層体の凹みを防止することはできなかった。
The inventors have studied based on the use of a reactive polyurethane hot melt composition that is excellent in adhesiveness and does not cause various problems due to the solvent, while proceeding with studies to solve the above problems. Proceeded.
Reactive polyurethane hot melt composition comprising a urethane prepolymer having a ring structure obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate on a base material while examining reactive polyurethane hot melt compositions of various compositions A laminate having a layer formed of a product and having a layer made of a decorative material on the layer was studied. According to the laminate, although the depression of the laminate due to repeated load could be improved to some extent, it was still not possible to prevent partial peeling of the cosmetic material.
Therefore, while proceeding with the study of improving adhesion by further changing the composition of the reactive polyurethane hot melt composition, the reactive polyurethane hot containing a urethane prepolymer generally used as an adhesive on the base material. A laminate having a layer made of a melt composition and further having a layer made of a decorative material on the layer was examined. According to the laminate, it was possible to prevent partial peeling of the decorative material, but it was not possible to prevent the depression of the laminate due to repeated loads.
以上の検討結果を踏まえ、積層体の凹みを改善するためには、基材と化粧材の間にある程度高い硬度を有する層を形成することが重要であるとの考えに至り、さらに検討を進めるなかで、基材上にポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるウレタンプレポリマー（ａ）を含有してなり、前記ウレタンプレポリマー（ａ）全体に対する環構造の質量割合が３０質量％〜６０質量％である反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）からなる高硬度の層（I）を有し、かつ前記層（I）上に、密着性を向上可能な、４０℃〜１３０℃の融点を有するポリエステルポリオール、及び−７０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有するポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールを含むポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるウレタンプレポリマー（ｂ）を含有してなる反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）からなる層（II）を有し、さらに前記層（II）上に化粧材からなる層を有する積層体が、前記層（I）または層（II）のどちらか一方しか有さない積層体と比較して、繰り返し荷重による凹みを引き起こしにくく、かつ前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）からなる層（I）が密着性の点で十分でないにもかかわらず、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）からなる層（II）を設けることによって化粧材の剥離をも抑制できることを見出した。 Based on the above examination results, it has been thought that it is important to form a layer with a certain degree of hardness between the base material and the decorative material in order to improve the dents of the laminate, and further investigations are made. Among them, a urethane prepolymer (a) obtained by reacting a polyol and polyisocyanate on a substrate is contained, and the mass ratio of the ring structure to the whole urethane prepolymer (a) is 30% by mass to 60%. A melting point of 40 ° C. to 130 ° C. having a high hardness layer (I) composed of a reactive polyurethane hot melt composition (A) of mass% and capable of improving adhesion on the layer (I). Polyols containing polyester polyols and polyester polyols having a glass transition temperature of −70 ° C. to −10 ° C. or polyether polyols and polyisocyanates are reacted And having a layer (II) made of a reactive polyurethane hot melt composition (B) containing the urethane prepolymer (b) obtained, and further having a layer made of a cosmetic material on the layer (II) Compared with the laminate in which the laminate has only one of the layer (I) and the layer (II), it is difficult to cause dents due to repeated loads, and from the reactive polyurethane hot melt composition (A) It was found that the peeling of the cosmetic material can be suppressed by providing the layer (II) composed of the reactive polyurethane hot melt composition (B) even though the layer (I) is not sufficient in terms of adhesion. .
すなわち、本発明は、基材上に、反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）によって形成された層（I）を有し、前記層（I）上に、反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）によって形成された層（II）を有し、更に前記層（II）上に化粧材からなる層を有する積層体であって、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）が、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるウレタンプレポリマー（ａ）を含有してなり、前記ウレタンプレポリマー（ａ）が、前記ウレタンプレポリマー（ａ）全体に対して環構造を３０質量％〜６０質量％有し、かつ前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）が、４０℃〜１３０℃の融点を有するポリエステルポリオール、及び−７０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有するポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールを含むポリオールと、ポリイソシアネートとを反応させて得られるウレタンプレポリマー（ｂ）を含有してなることを特徴とする積層体に関するものである。 That is, the present invention has a layer (I) formed of a reactive polyurethane hot melt composition (A) on a substrate, and the reactive polyurethane hot melt composition (B) on the layer (I). And a layer made of a decorative material on the layer (II), wherein the reactive polyurethane hot melt composition (A) comprises a polyol and a poly A urethane prepolymer (a) obtained by reacting with an isocyanate is contained, and the urethane prepolymer (a) has a ring structure of 30% by mass to 60% by mass with respect to the entire urethane prepolymer (a). And the reactive polyurethane hot melt composition (B) has a polyester polyol having a melting point of 40 ° C to 130 ° C and a glass transition temperature of -70 ° C to -10 ° C. And polyols including re ester polyol or polyether polyol, to a laminate which is characterized by containing a urethane prepolymer (b) obtained by reacting a polyisocyanate.
また、本発明は基材上に加熱溶融させた前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）を塗布し、次いで該塗布面に加熱溶融させた前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）を塗布し、次いで前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）の塗布面上に化粧材を載置したものを圧締することにより、前記基材と前記化粧材とを貼り合せる積層体の製造方法に関するものである。 In the present invention, the reactive polyurethane hot melt composition (A) heated and melted is applied onto a substrate, and then the reactive polyurethane hot melt composition (B) heated and melted is applied to the coated surface. Then, the present invention relates to a method for producing a laminate in which the base material and the decorative material are bonded together by pressing a decorative material placed on the application surface of the reactive polyurethane hot melt composition (B). Is.
また、本発明は基材上に加熱溶融させた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）を塗布し、次いで該塗布面に加熱溶融させた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）を塗布し、次いで前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）の塗布面上に突板を載置し、次いで前記突板上に平板を載置したものを、少なくとも１対のプレスロールまたはプレスベルトを用いて圧締することで、前記基材と前記突板とを貼り合せる積層体の製造方法に関するものである。 In the present invention, the reactive polyurethane hot melt composition (A) heated and melted on the substrate is applied, and then the reactive polyurethane hot melt composition (B) heated and melted is applied to the coated surface. Next, a projecting plate is placed on the application surface of the reactive polyurethane hot melt composition (B), and then a plate is placed on the projecting plate, and is clamped using at least one pair of press rolls or a press belt. Thus, the present invention relates to a method for manufacturing a laminate in which the base material and the protruding plate are bonded together.
本発明の積層体は、耐キャスター性、耐熱性、耐水性、及び密着性に優れることから、床、テーブル、カウンター等の水平面部材等をはじめ、天井や壁等の建築部材に使用することが可能である。 The laminate of the present invention is excellent in castor resistance, heat resistance, water resistance, and adhesion, so that it can be used for building members such as floors, tables and counters, as well as ceiling and walls. Is possible.
本発明は、基材上に、後述する反応性ポリウレタンホットメルト組成物(Ａ)からなる層（I）、反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）からなる層（II）、及び化粧材からなる層を有する積層体である。 The present invention comprises, on a base material, a layer (I) comprising a reactive polyurethane hot melt composition (A) described later, a layer (II) comprising a reactive polyurethane hot melt composition (B), and a decorative material. A laminate having layers.
はじめに、本発明で使用する反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）及び反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）ついて説明する。 First, the reactive polyurethane hot melt composition (A) and the reactive polyurethane hot melt composition (B) used in the present invention will be described.
本発明で使用する反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）及び反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）は、常温では固体であるが加熱すると溶融するため、基材等へ塗布することができ、冷却されると硬化し接着性を発現する性質を有する。前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）及び（Ｂ）は、硬化する際に架橋反応するため、熱や水の影響により接着強さの低下が起こりにくく、耐熱性及び耐水性に優れた層（I）及び層（II）を形成できる。 The reactive polyurethane hot melt composition (A) and the reactive polyurethane hot melt composition (B) used in the present invention are solid at room temperature but melt when heated, and can be applied to a substrate or the like. It has the property of hardening and exhibiting adhesiveness when cooled. The reactive polyurethane hot melt compositions (A) and (B) undergo a cross-linking reaction when cured, so that the adhesive strength is hardly lowered by the influence of heat and water, and the layer has excellent heat resistance and water resistance. (I) and layer (II) can be formed.
また、本発明で使用する反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）及び反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）は、約１００℃〜１３０℃という比較的低温で加熱すると溶融するため、後述する基材上に反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）及び（Ｂ）を塗布し、該塗布面に化粧材を貼り合せる際の、熱による基材や化粧材の変形や変色等を最小限に抑制することができる。 Further, the reactive polyurethane hot melt composition (A) and the reactive polyurethane hot melt composition (B) used in the present invention melt when heated at a relatively low temperature of about 100 ° C. to 130 ° C. Reactive polyurethane hot melt compositions (A) and (B) are applied onto the material, and when the decorative material is bonded to the coated surface, the deformation and discoloration of the base material and decorative material due to heat are minimized. can do.
本発明で使用する反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）及び反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）としては、例えば、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを含んでなる湿気硬化性ポリウレタンホットメルト組成物、アルコキシシリル基を有するウレタンプレポリマーを含んでなるシラン架橋型反応性ポリウレタンホットメルト組成物、紫外線や電子線を照射されることで硬化反応しうる官能基を有する化合物を含んでなる紫外線硬化型または電子線硬化型反応性ホットメルト組成物を、単独で使用又は２種以上併用して使用することができる。特に、イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを含んでなる湿気硬化性反応性ポリウレタンホットメルト組成物を使用することが、比較的安価で、優れた初期接着強さ、最終接着強さ、及び硬化後の耐熱性等を発現できることから好ましい。 As the reactive polyurethane hot melt composition (A) and the reactive polyurethane hot melt composition (B) used in the present invention, for example, a moisture curable polyurethane hot melt composition comprising an isocyanate group-containing urethane prepolymer, Silane-crosslinked reactive polyurethane hot melt composition comprising a urethane prepolymer having an alkoxysilyl group, an ultraviolet curable type comprising a compound having a functional group capable of undergoing a curing reaction when irradiated with ultraviolet rays or an electron beam, or The electron beam curable reactive hot melt composition can be used alone or in combination of two or more. In particular, the use of a moisture curable reactive polyurethane hot melt composition comprising an isocyanate group-containing urethane prepolymer is relatively inexpensive and has excellent initial bond strength, final bond strength, and heat resistance after curing. It is preferable because it can exhibit sex and the like.
なお、一般に、ウレタンプレポリマーとは、比較的低分子量のものが多いが、当業者においては、数万の数平均分子量を有するものもウレタンプレポリマーと称されており、本発明においても、数万の数平均分子量を有するウレタンプレポリマーを含むものであり、１０００〜２００００の範囲のものを使用することが好ましく、４０００〜１００００の範囲のものを使用することがより好ましい。 In general, many urethane prepolymers have a relatively low molecular weight, but those skilled in the art also refer to those having a number average molecular weight of several tens of thousands as urethane prepolymers. It contains a urethane prepolymer having a number average molecular weight of tens of thousands, preferably in the range of 1000 to 20000, and more preferably in the range of 4000 to 10,000.
本発明で使用する反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）は、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られる、特定量の環構造を有するウレタンプレポリマー（ａ）を含有してなる。前記環構造としては、芳香族環式構造や脂肪族環式構造が挙げられる。前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）は、比較的高硬度な層（I）を形成可能であり、かかる層（I）は、繰り返し荷重等による本発明の積層体の凹みを防止することができる。 The reactive polyurethane hot melt composition (A) used in the present invention comprises a urethane prepolymer (a) having a specific amount of ring structure, obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate. Examples of the ring structure include an aromatic cyclic structure and an aliphatic cyclic structure. The reactive polyurethane hot melt composition (A) is capable of forming a relatively hard layer (I), and the layer (I) prevents dents of the laminate of the present invention due to repeated loads or the like. Can do.
前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）に含まれる前記ウレタンプレポリマー（ａ）としては、環構造、すなわち芳香族環式構造と脂肪族環式構造の両方、またはいずれか一方を有し、前記ウレタンプレポリマー（ａ）全体に対する前記環構造の質量割合が、３０質量％〜６０質量％の範囲であるものを使用することができる。前記環構造の質量割合が、前記した範囲であれば、前記層（I）の耐熱性や耐水性を損なうことなく、繰り返し荷重等による本発明の積層体の凹みを防止することができる。前記ウレタンプレポリマー（ａ）全体に対する前記環構造の質量割合は、３０質量％〜４０質量％の範囲であることが好ましい。環構造の質量割合が前記範囲内であるウレタンプレポリマー（ａ）を使用することにより、荷重量がより大きくても積層体の凹みを実質的に引き起こさないレベルの、高硬度で割れにくい層を形成可能となる。 The urethane prepolymer (a) contained in the reactive polyurethane hot melt composition (A) has a ring structure, that is, an aromatic cyclic structure and / or an aliphatic cyclic structure, The thing whose mass ratio of the said ring structure with respect to the said urethane prepolymer (a) whole is the range of 30 mass%-60 mass% can be used. If the mass ratio of the ring structure is in the above-described range, it is possible to prevent dents of the laminate of the present invention due to repeated loads or the like without impairing the heat resistance and water resistance of the layer (I). The mass ratio of the ring structure to the entire urethane prepolymer (a) is preferably in the range of 30% by mass to 40% by mass. By using the urethane prepolymer (a) in which the mass ratio of the ring structure is within the above range, a layer having a high hardness and hardly cracking at a level that does not substantially cause a depression of the laminate even when the load is larger. It can be formed.
前記ウレタンプレポリマー（ａ）を製造する際に使用できるポリオールとしては、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール、ひまし油ポリオール、及びこれらの共重合物を使用することができるが、前記ウレタンプレポリマー（ａ）が有する環構造の質量割合が前記した範囲になるように、芳香族環式構造や脂肪族環式構造を有するポリオールを使用することが好ましい。 Examples of the polyol that can be used in producing the urethane prepolymer (a) include polyester polyol, polyether polyol, acrylic polyol, polycarbonate polyol, polyolefin polyol, castor oil polyol, and copolymers thereof. However, it is preferable to use a polyol having an aromatic cyclic structure or an aliphatic cyclic structure so that the mass ratio of the ring structure of the urethane prepolymer (a) is in the above-described range.
前記ポリオールとしては、ポリエステルポリオールを使用することが好ましい。特に前記ウレタンプレポリマー（ａ）が有する環構造の質量割合を前記した範囲に調整するうえで、芳香族ポリエステルポリオールや脂環族ポリエステルポリオールを使用することがより好ましい。
また、前記ポリエステルポリオールとしては、８００〜２０００の範囲の数平均分子量を有するものを使用することが、得られる反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）を加熱溶融した際の粘度を適度に維持することができ、良好な塗工作業性及び基材への浸透性を発現できることから好ましい。
As the polyol, polyester polyol is preferably used. In particular, when adjusting the mass ratio of the ring structure of the urethane prepolymer (a) to the above-described range, it is more preferable to use an aromatic polyester polyol or an alicyclic polyester polyol.
Moreover, as said polyester polyol, using what has the number average molecular weight of the range of 800-2000 maintains the viscosity at the time of heat-melting the reactive polyurethane hot-melt composition (A) obtained suitably. It is preferable because it can exhibit good coating workability and permeability to the substrate.
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば低分子量ポリオールとポリカルボン酸とを縮合反応して得られるものを使用することができる。 As said polyester polyol, what is obtained by condensation reaction of a low molecular weight polyol and polycarboxylic acid can be used, for example.
前記低分子量ポリオールとしては、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加物、テレフタルアルコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等を使用することができるが、前記ウレタンプレポリマー（ａ）が有する環構造の質量割合を前記した範囲に調整するうえで、環構造を有する、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＳのエチレンオキサイド付加物、テレフタルアルコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールを使用することが好ましい。 Examples of the low molecular weight polyol include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, and bisphenol S. Ethylene oxide adducts, terephthalic alcohol, 1,4-cyclohexanedimethanol and the like can be used, but in adjusting the mass ratio of the ring structure of the urethane prepolymer (a) to the above range, the ring structure It is preferable to use an ethylene oxide adduct of bisphenol A, an ethylene oxide adduct of bisphenol S, terephthalic alcohol, or 1,4-cyclohexanedimethanol.
前記ポリカルボン酸としては、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカメチレンジカルボン酸や、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸等を使用できるが、前記ウレタンプレポリマー（ａ）が有する環構造の質量割合が前記した範囲に調整するうえで、芳香族環式構造を有するフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸を使用することが好ましい。 Examples of the polycarboxylic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecamethylene dicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexane. Pentanedicarboxylic acid and the like can be used, but when the mass ratio of the ring structure of the urethane prepolymer (a) is adjusted to the above range, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, hexa Preference is given to using hydroisophthalic acid.
また、前記ウレタンプレポリマー（ａ）を製造する際に使用できるポリオールとして使用可能なポリエーテルポリオールとしては、例えば開始剤としての低分子量ポリオールなどの公知のポリオールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、及びスチレンオキサイドなどを開環重合させて得られる開環重合物を使用することができる。 Moreover, as a polyether polyol which can be used as a polyol which can be used when producing the urethane prepolymer (a), for example, a known polyol such as a low molecular weight polyol as an initiator, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide can be used. , And ring-opening polymers obtained by ring-opening polymerization of styrene oxide or the like can be used.
前記ポリエーテルポリオールを製造する際に開始剤として使用可能な低分子量ポリオールとしては、例えば前記ポリエステルポリオールを製造する際に使用可能なものとして例示した低分子量ポリオールと同様のものを使用できるが、１００〜５００の範囲の数平均分子量を有するポリオールを使用することが好ましく、前記範囲の数平均分子量を有する芳香族環式構造を有する芳香族ポリオールを使用することが好ましい。 Examples of the low molecular weight polyol that can be used as an initiator when producing the polyether polyol include those similar to the low molecular weight polyol exemplified as those that can be used when producing the polyester polyol. It is preferable to use a polyol having a number average molecular weight in the range of ˜500, and it is preferable to use an aromatic polyol having an aromatic cyclic structure having a number average molecular weight in the above range.
前記１００〜５００の範囲の数平均分子量を有する芳香族ポリオールとしては、例えばビスフェノールＡやビスフェノールＳのエチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加物、テレフタルアルコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールを使用することができる。 As the aromatic polyol having a number average molecular weight in the range of 100 to 500, for example, an adduct of bisphenol A or bisphenol S with ethylene oxide or propylene oxide, terephthal alcohol, or 1,4-cyclohexanedimethanol can be used.
前記ポリエーテルポリオールとしては、前記ウレタンプレポリマー（ａ）が有する環構造の質量割合を前記した範囲に調整するうえで、芳香族ポリエーテルポリオールや脂環族ポリエーテルポリオールを使用することが好ましい。 As said polyether polyol, when adjusting the mass ratio of the ring structure which the said urethane prepolymer (a) has to the above-mentioned range, it is preferable to use aromatic polyether polyol and alicyclic polyether polyol.
前記芳香族ポリエーテルポリオールとしては、例えば前記芳香族ポリオールを開始剤として使用し、該開始剤にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、及びスチレンオキサイドなどを開環重合させたものを使用することができる。 As the aromatic polyether polyol, for example, the aromatic polyol may be used as an initiator, and the initiator obtained by ring-opening polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, or the like may be used. it can.
前記脂環族ポリエーテルポリオールとしては、例えば１，４−シクロヘキサンジメタノール等を開始剤として使用し、該開始剤にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、及びスチレンオキサイドなどを開環重合させたものを使用することができる。 As the alicyclic polyether polyol, for example, 1,4-cyclohexanedimethanol or the like is used as an initiator, and the initiator is obtained by ring-opening polymerization of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, or the like. Can be used.
また、前記ウレタンプレポリマー（ａ）を製造する際に使用可能なポリオールとしては、前記した低分子量ポリオールを、本発明の効果を阻害しない範囲で使用することができ、かかる低分子量ポリオールを使用する場合には、１００〜５００の範囲の数平均分子量を有する芳香族ポリオールを使用することが好ましい。 Moreover, as a polyol which can be used when manufacturing the said urethane prepolymer (a), an above-described low molecular weight polyol can be used in the range which does not inhibit the effect of this invention, and this low molecular weight polyol is used. In some cases, it is preferable to use an aromatic polyol having a number average molecular weight in the range of 100 to 500.
前記ウレタンプレポリマー（ａ）を製造する際に使用できる前記ポリイソシアネートとしては、例えばフェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４
，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４−ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環族ジイソシアネート、及びこれらのカルボジイミド変性体等が挙げられ、これらを単独で使用又は２種以上併用することができる。これらのなかでも、芳香族環式構造または脂肪族環式構造を有するポリイソシアネートを使用することが好ましく、加熱溶融時の蒸気圧が低い前記４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４−ＭＤＩ）を使用することが好ましい。
Examples of the polyisocyanate that can be used for producing the urethane prepolymer (a) include phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate (TDI), 4
, 4′-diphenylmethane diisocyanate (4,4′-MDI), 2,4-diphenylmethane diisocyanate (2,4-MDI), aromatic diisocyanates such as naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, Aliphatic or alicyclic diisocyanates such as dicyclohexylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, and modified carbodiimides thereof can be used, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use a polyisocyanate having an aromatic cyclic structure or an aliphatic cyclic structure, and the 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (4,4′-MDI) having a low vapor pressure during heating and melting. ), 2,4-diphenylmethane diisocyanate (2,4-MDI) is preferably used.
また、本発明で使用する反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）は、後述するポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるウレタンプレポリマー（ｂ）を含有してなる。前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）は、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）からなる層（I）と、後述する化粧材との密着性に優れる。 Moreover, the reactive polyurethane hot-melt composition (B) used by this invention contains the urethane prepolymer (b) obtained by making the polyol and polyisocyanate mentioned later react. The reactive polyurethane hot melt composition (B) is excellent in adhesion between the layer (I) comprising the reactive polyurethane hot melt composition (A) and a cosmetic material described later.
前記ウレタンプレポリマー（ｂ）は、４０℃〜１３０℃の融点を有するポリエステルポリオールと、−７０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有するポリエステルポリオールまたはポリエーテルポリオールとを含むポリオール、及びポリイソシアネートを反応させることによって製造することができる。 The urethane prepolymer (b) includes a polyol including a polyester polyol having a melting point of 40 ° C to 130 ° C, a polyester polyol or a polyether polyol having a glass transition temperature of -70 ° C to -10 ° C, and a polyisocyanate. It can be produced by reacting.
前記４０℃〜１３０℃の融点を有するポリエステルポリオールとしては、例えば低分子量ポリオールとポリカルボン酸とを反応させて得られたものを使用することができる。 As the polyester polyol having a melting point of 40 ° C. to 130 ° C., for example, a polyester polyol obtained by reacting a low molecular weight polyol and a polycarboxylic acid can be used.
前記低分子量ポリオールとしては、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール等を使用することができるが、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）からなる層（I）と、後述する化粧材との密着性に優れた層（II）を形成する観点から、直鎖脂肪族ジオールを使用することが好ましく、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオールを使用することがより好ましい。 Examples of the low molecular weight polyol include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,10-decanediol, and the like. From the viewpoint of forming the layer (I) composed of the polyurethane hot melt composition (A) and the layer (II) excellent in adhesion between the cosmetic material described later, it is preferable to use a linear aliphatic diol. It is more preferable to use 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, or 1,10-decanediol.
また、４０℃〜１３０℃の融点を有するポリエステルポリオールを製造する際に使用できるポリカルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸等を使用できるが、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）からなる層（I）と、後述する化粧材との密着性に優れた層（II）を形成する観点から、直鎖脂肪族ジカルボン酸を使用することが好ましい。 Examples of the polycarboxylic acid that can be used for producing a polyester polyol having a melting point of 40 ° C. to 130 ° C. include succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and decamethylene dicarboxylic acid. From the viewpoint of forming a layer (II) composed of the hot melt composition (A) and a layer (II) excellent in adhesion between the cosmetic material described later, it is preferable to use a linear aliphatic dicarboxylic acid.
前記ポリエステルポリオールを構成する直鎖脂肪族ジオールと直鎖脂肪族ジカルボン酸との組み合わせとしては、優れた接着性を発現させる観点から１，６−ヘキサンジオールと、アジピン酸、セバシン酸又は１，１０−デカンジカルボン酸とを反応させて得られるポリエステルポリオールを使用することが好ましい。 As a combination of the linear aliphatic diol and the linear aliphatic dicarboxylic acid constituting the polyester polyol, 1,6-hexanediol and adipic acid, sebacic acid or 1,10 are used from the viewpoint of developing excellent adhesiveness. It is preferred to use a polyester polyol obtained by reacting with decanedicarboxylic acid.
前記４０℃〜１３０℃の融点を有するポリエステルポリオールの融点は、６０℃〜１２０℃の範囲の融点を有するものを使用することが好ましい。 The polyester polyol having a melting point of 40 ° C to 130 ° C preferably has a melting point in the range of 60 ° C to 120 ° C.
また、前記４０℃〜１３０℃の融点を有するポリエステルポリオールは、前記ウレタンプレポリマー（ｂ）を製造する際に使用するポリオール及びポリイソシアネートの全量に対して１０質量％〜６０質量％の範囲で使用すること好ましく、１５質量％〜４５質量％の範囲で使用することがより好ましい。４０℃〜１３０℃の融点を有するポリエステルポリオールを前記範囲内で使用することによって、初期接着強さとオープンタイム（被着体の貼り合せ可能時間）とのバランスに優れ、かつ良好な初期セット性を発現可能な反応性ポリウレタンホットメルト組成物を得ることができる。 The polyester polyol having a melting point of 40 ° C. to 130 ° C. is used in the range of 10% by mass to 60% by mass with respect to the total amount of polyol and polyisocyanate used in producing the urethane prepolymer (b). It is preferable to use within a range of 15% by mass to 45% by mass. By using a polyester polyol having a melting point of 40 ° C. to 130 ° C. within the above range, it has an excellent balance between the initial adhesive strength and the open time (the time when the adherend can be bonded), and has good initial setting properties. A developable reactive polyurethane hot melt composition can be obtained.
また、前記−７０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有するポリエステルポリオールとしては、例えば前記した低分子量ポリオールと前記したポリカルボン酸とを適宜組み合わせ、縮合反応して得られるものを使用できるが、ガラス転移温度を前記した範囲に調整するうえで、低分子量ジオールとしてエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等を、ポリカルボン酸としてｏ−フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸などの芳香族環式構造を有するジカルボン酸とを縮合反応させて得られるポリエステルポリオールを使用することが好ましい。 In addition, as the polyester polyol having a glass transition temperature of -70 ° C to -10 ° C, for example, those obtained by appropriately combining the above-described low molecular weight polyol and the above-described polycarboxylic acid and using a condensation reaction can be used. In adjusting the glass transition temperature to the above range, ethylene glycol, propylene glycol, hexanediol, neopentyl glycol and the like as low molecular weight diols, and aromatics such as o-phthalic acid, terephthalic acid and adipic acid as polycarboxylic acids It is preferable to use a polyester polyol obtained by a condensation reaction with a dicarboxylic acid having a cyclic structure.
また、−７０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有するポリエーテルポリオールとしては、例えばポリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイド付加物、ポリテロラメチレンゴリコールを使用することができる。 Moreover, as a polyether polyol which has a glass transition temperature of -70 degreeC--10 degreeC, polypropylene glycol, the ethylene oxide addition product of polypropylene glycol, and polyteroramethylene glycol can be used, for example.
前記−７０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有するポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールのなかでも、−７０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有するポリエステルポリオールを使用することが好ましい。 Among the polyester polyols and polyether polyols having a glass transition temperature of -70 ° C to -10 ° C, it is preferable to use a polyester polyol having a glass transition temperature of -70 ° C to -10 ° C.
また、前記−７０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有するポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールは、前記ウレタンプレポリマー（ｂ）を製造する際に使用するポリオール及びポリイソシアネートの全量に対して１０質量％〜６０質量％の範囲で使用することが好ましく、１５質量％〜４０質量％の範囲で使用することがより好ましい。−７０℃〜−１０℃のガラス転移温度を有するポリエステルポリオール及びポリエーテルポリオールを前記範囲内で使用することによって、基材に対する濡れ性とオープンタイムとのバランスに優れた反応性ポリウレタンホットメルト組成物を得ることができる。 The polyester polyol and polyether polyol having a glass transition temperature of −70 ° C. to −10 ° C. are 10% by mass with respect to the total amount of polyol and polyisocyanate used in producing the urethane prepolymer (b). It is preferably used in the range of ˜60% by mass, and more preferably in the range of 15% by mass to 40% by mass. Reactive polyurethane hot melt composition excellent in the balance between wettability and open time with respect to the substrate by using polyester polyol and polyether polyol having a glass transition temperature of -70 ° C to -10 ° C within the above range. Can be obtained.
また、前記ウレタンプレポリマー（ｂ）を製造する際に使用可能なポリイソシアネートとしては、前記ウレタンプレポリマー（ａ）を製造する際に使用可能なものとして例示したポリイソシアネートと同様のものを使用することができるが、これらのなかでも、加熱溶融時の蒸気圧が低い前記４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４−ＭＤＩ）を使用することが好ましい。 Moreover, as polyisocyanate which can be used when manufacturing the said urethane prepolymer (b), the thing similar to the polyisocyanate illustrated as what can be used when manufacturing the said urethane prepolymer (a) is used. Among these, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (4,4′-MDI) and 2,4-diphenylmethane diisocyanate (2,4-MDI), which have low vapor pressure during heating and melting, are used. It is preferable to do.
前記ウレタンプレポリマー（ａ）及び前記ウレタンプレポリマー（ｂ）は、それぞれ公知慣用の方法で製造することができる。例えば、反応容器中の前記ポリイソシアネートに、水分を除去したポリオールを滴下した後に加熱し、ポリオールの有する水酸基が実質的に無くなるまで反応させる方法によって製造することができる。前記ウレタンプレポリマーの製造は、通常、無溶剤で行うことができるが、有機溶剤中で反応させることによって製造してもよい。有機溶剤中で反応させる場合には、反応を阻害しない酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、メチルエチルケトン、トルエン等の有機溶剤を使用することができるが、反応の途中又は反応終了後に減圧加熱等の方法により有機溶剤を除去することが必要である。 The urethane prepolymer (a) and the urethane prepolymer (b) can be produced by known and conventional methods, respectively. For example, it can be produced by a method in which a polyol from which water has been removed is added dropwise to the polyisocyanate in the reaction vessel and then heated until the hydroxyl group of the polyol is substantially eliminated. The urethane prepolymer can be usually produced without a solvent, but may be produced by reacting in an organic solvent. When reacting in an organic solvent, an organic solvent such as ethyl acetate, n-butyl acetate, methyl ethyl ketone, and toluene that does not hinder the reaction can be used, but by a method such as heating under reduced pressure during or after the reaction. It is necessary to remove the organic solvent.
前記ウレタンプレポリマー（ａ）及び前記ウレタンプレポリマー（ｂ）を製造する際に使用するポリオールとポリイソシアネートとの使用割合は、前記ポリイソシアネートが有するイソシアネート基と前記ポリオールが有する水酸基との当量比（以下、［イソシアネート基／水酸基］の当量比という。）が、それぞれ１．１〜５．０の範囲内であることが好ましく、１．５〜３．０の範囲内であることがより好ましい。 The use ratio of the polyol and polyisocyanate used when producing the urethane prepolymer (a) and the urethane prepolymer (b) is equivalent ratio of the isocyanate group of the polyisocyanate and the hydroxyl group of the polyol ( Hereinafter, the equivalent ratio of [isocyanate group / hydroxyl group] is preferably in the range of 1.1 to 5.0, and more preferably in the range of 1.5 to 3.0.
本発明で使用する反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）及び反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）には、前記ウレタンプレポリマー（ａ）やウレタンプレポリマー（ｂ）の他に、必要に応じて、公知の架橋触媒やシランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤、ワックス、可塑剤、整泡剤、充填剤、顔料、蛍光増白剤等の添加剤、及び熱可塑性樹脂等を、それぞれ併用することができる。 In the reactive polyurethane hot melt composition (A) and the reactive polyurethane hot melt composition (B) used in the present invention, in addition to the urethane prepolymer (a) and the urethane prepolymer (b), if necessary Additives such as known crosslinking catalysts, silane coupling agents, UV absorbers, antioxidants, light stabilizers, tackifiers, waxes, plasticizers, foam stabilizers, fillers, pigments, fluorescent brighteners, etc. , And thermoplastic resins can be used in combination.
本発明で使用する反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）及び反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）は、塗工性や、化粧材等に対する接着性を向上させるうえで、１２５℃における溶融粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ〜１５０００ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましく、１５００ｍＰａ・ｓ〜１００００ｍＰａ・ｓの範囲であることがより好ましい。 The reactive polyurethane hot melt composition (A) and the reactive polyurethane hot melt composition (B) used in the present invention have a melt viscosity at 125 ° C. in order to improve coating properties and adhesion to cosmetic materials. Is preferably in the range of 1000 mPa · s to 15000 mPa · s, and more preferably in the range of 1500 mPa · s to 10000 mPa · s.
次に、本発明で使用する基材について説明する。
本発明で使用する基材としては、例えば木材、合板、パーチクルボード、ＭＤＦ（ミディアムデンシティファイバーボード）等の木質基材、ベークライト、アクリル、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、アクリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ＦＲＰ、塩化ビニル等の樹脂からなる基材、ステンレス、鋼板等の金属基材、珪酸カルシウム板、スレート板、石膏ボード等の窯業系基材及びこれらの複合基材等を使用することができる。前記基材の形状は、突板を貼り合わせる面及びそれと反対側の面とが平行な平面であり、例えば四角柱や円柱であっても良い。
Next, the base material used by this invention is demonstrated.
Examples of the base material used in the present invention include wood base materials such as wood, plywood, particle board, MDF (medium density fiber board), bakelite, acrylic, polyethylene terephthalate (PET), acrylic-butadiene-styrene copolymer (ABS). ), FRP, base materials made of resin such as vinyl chloride, metal base materials such as stainless steel and steel plates, ceramic base materials such as calcium silicate plates, slate plates and gypsum boards, and composite base materials thereof. it can. The shape of the base material is a plane in which the surface on which the projecting plate is bonded and the surface on the opposite side thereof are parallel, and may be, for example, a quadrangular prism or a cylinder.
次に、本発明で使用する化粧材について説明する。
本発明で使用する化粧材は、基材に絵柄やエンボス等の意匠性を付与するためのもので、例えば突板、化粧紙、樹脂シート等を用いることができる。
これらの、化粧材には、必要に応じて、耐候性や耐擦傷性、耐久性等を高める目的とした表面保護層が適宜設けられていても良い。
Next, the decorative material used in the present invention will be described.
The decorative material used in the present invention is for imparting design properties such as a pattern and embossing to the substrate, and for example, a veneer, decorative paper, a resin sheet, or the like can be used.
These decorative materials may be appropriately provided with a surface protective layer for the purpose of improving weather resistance, scratch resistance, durability, and the like, if necessary.
前記突板としては、例えば楢、椛、オーク、栓等の天然木を、約０．１５ｍｍ〜１．２ｍｍ程度の厚さで薄く削りだしたものを使用することができる。また、前記突板の裏面、即ち前記基材と貼り合わせる面に、不織布や、ポリエチレンテレフタレート等からなるフィルム等を貼り合わせたものを使用することもできる。また、前記突板としては、複数の種類の木材を積層して得られる木質基材を、積層面から９０°方向に約０．１５ｍｍ〜１．２ｍｍ程度の厚さで薄く削りだしたものを使用することもできる。 As the protruding plate, for example, natural wood such as firewood, firewood, oak, plugs, etc., which are thinly cut out with a thickness of about 0.15 mm to 1.2 mm can be used. In addition, a non-woven fabric, a film made of polyethylene terephthalate, or the like may be used on the back surface of the protruding plate, that is, the surface to be bonded to the base material. In addition, as the protruding plate, a wood substrate obtained by laminating a plurality of types of wood is used by thinly cutting out a thickness of about 0.15 mm to 1.2 mm in a 90 ° direction from the lamination surface. You can also
また、前記化粧紙としては、木目や石目、抽象柄等が印刷された、樹脂含浸紙、強化紙、樹脂からなる層が形成された紙（いわゆるコート紙）等を使用することができる。
また、前記樹脂シートとしては、塩化ビニル、ポリオレフィン、ＰＥＴ等の樹脂をシート状に成型したものに木目や石目、抽象柄等が印刷されたものを用いることができる。
Moreover, as the decorative paper, resin-impregnated paper, reinforced paper, paper (so-called coated paper) on which a layer made of resin is formed, on which wood, stones, abstract patterns or the like are printed can be used.
Further, as the resin sheet, a resin sheet made of vinyl chloride, polyolefin, PET, or the like molded into a sheet shape and printed with wood grain, stone grain, abstract pattern, or the like can be used.
次に、本発明の積層体の製造方法を説明する。 Next, the manufacturing method of the laminated body of this invention is demonstrated.
本発明の積層体を製造する方法としては、公知の方法を適用することができるが、例えば基材上に、加熱溶融させた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）を塗布し、その塗布面上に加熱溶融させた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）を塗布した後、更に前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）の塗布面上に化粧材を載置したものを、ホットプレスで圧力を加えながら熱プレスする方法や、プレスロールやプレスベルトを用いて圧締する方法がある。しかし、積層体の生産効率を向上させる観点から、プレスロールやプレスベルトを用いて連続的に積層体を製造する方法が好ましい。 As a method for producing the laminate of the present invention, a known method can be applied. For example, a heated and melted reactive polyurethane hot melt composition (A) is coated on a substrate, and the coated surface thereof is applied. After applying the heated and melted reactive polyurethane hot melt composition (B), a cosmetic material placed on the coated surface of the reactive polyurethane hot melt composition (B) was further hot-pressed. There are a method of hot pressing while applying pressure and a method of pressing using a press roll or a press belt. However, from the viewpoint of improving the production efficiency of the laminate, a method of continuously producing the laminate using a press roll or a press belt is preferable.
プレスロールやプレスベルトを用いて連続的に積層体を製造する方法としては、例えば基材上に、加熱溶融させた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）を塗布し、その塗布面上に加熱溶融させた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）を塗布した後、更に前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）の塗布面上に化粧材を載置したものを、少なくとも１対のプレスロールまたはプレスベルトを用いて圧締する方法がある。 As a method for continuously producing a laminate using a press roll or a press belt, for example, a heated and melted reactive polyurethane hot melt composition (A) is applied onto a substrate and heated on the coated surface. After applying the molten reactive polyurethane hot melt composition (B), at least one pair of press rolls having a decorative material placed on the application surface of the reactive polyurethane hot melt composition (B) Alternatively, there is a method of pressing using a press belt.
加熱溶融させた前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）を基材上に塗布する方法としては、各種方法を適用できるが、ロールコーターで塗布する方法が好ましい。ロールコーターを用いた塗布方法は、前記基材がロールコーターと接触した場合のみ、前記基材上に前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）が塗布され、ロールコーターが前記基材から離れると塗布が停止することが可能な方法である。したがって、基材がシート状の巻物の様に連続したものでなく、一定の間隔を空けて間欠投入される様な板状のものである場合に適した塗布方法である。また、前記ロールコーターによる塗布方法は、スプレーやダイコーターによる塗布方法と異なり、基材の幅方向のサイズが変更した場合に、装置の設定を変更することなく塗布することができる。 Various methods can be applied as a method of applying the heated and melted reactive polyurethane hot melt composition (A) onto the substrate, but a method of applying with a roll coater is preferred. The application method using a roll coater is such that the reactive polyurethane hot melt composition (A) is applied on the substrate only when the substrate is in contact with the roll coater, and the roll coater is separated from the substrate. This is a method that can stop application. Therefore, it is a coating method suitable when the substrate is not continuous like a sheet-like scroll but is a plate-like one that is intermittently charged at a certain interval. The application method using the roll coater is different from the application method using a spray or die coater, and can be applied without changing the setting of the apparatus when the size in the width direction of the substrate is changed.
前記ロールコーターのロールは、反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）が溶融する温度以上に調整されている必要があり、その温度は、使用する反応性ポリウレタンホットメルト組成物の組成により異なるが、概ね１００℃〜１３０℃であることが好ましい。前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）の塗布量は、接着性とコスト等を考慮すると、２０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。前記ロールコーターの温度及び前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）の基材への塗布量が、かかる範囲内であれば、繰り返し荷重による積層体の凹みをより防止することが可能となる。
The roll of the roll coater needs to be adjusted to be higher than the temperature at which the reactive polyurethane hot melt composition (A) melts, and the temperature varies depending on the composition of the reactive polyurethane hot melt composition to be used. It is generally preferable that the temperature is 100 ° C to 130 ° C. The coating amount of the reactive polyurethane hot melt composition (A), considering the adhesiveness and cost, the range of 20g / m 2 ~100g /
また、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）を塗布する方法としては、基材上に前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）を塗布する方法として例示した方法と同様の方法で行うことができる。前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）の塗布量は、接着性とコスト等を考慮すると、２０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。前記ロールコーターの温度及び前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）の基材への塗布量が、かかる範囲内であれば、化粧材の剥離を抑制することが可能となる。
なお、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）を塗布する際に、予め基材上に塗布された前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）の塗布面は、依然として加熱溶融状態であってもよいが、ほぼ固化が進行し、層（I）を形成した状態であることが好ましい。
Moreover, as a method of apply | coating the said reactive polyurethane hot-melt composition (B), it carries out by the method similar to the method illustrated as a method of apply | coating the said reactive polyurethane hot-melt composition (A) on a base material. Can do. The coating amount of the reactive polyurethane hot melt composition (B), considering the adhesiveness and cost, the range of 20g / m 2 ~100g /
In addition, when apply | coating the said reactive polyurethane hot melt composition (B), the application surface of the said reactive polyurethane hot melt composition (A) previously apply | coated on the base material is still a heat-melting state. However, it is preferable that solidification has almost progressed and the layer (I) has been formed.
前記方法により、基材上に、加熱溶融された反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）を塗布し、次いで該塗布面上に加熱溶融された反応性ポリウレタン組成物（Ｂ）を塗布した後、前記反応性ポリウレタン組成物（Ｂ）の塗布面に前記した化粧材を載置する。
次いで、前記方法で基材と、反応性ポリウレタン組成物（Ａ）と、反応性ポリウレタン組成物（Ｂ）と、化粧材とを重ねあわせたものを、例えば２個のロールからなる一対のプレスロールを少なくとも１つ有するプレス機のロールの間に搬送し、ロールとロールの間を通過する際に圧力を加え圧締する。その結果、前記突板と前記基材とが十分に固着され、外観等に優れた積層体を得ることができる。
After applying the heated and melted reactive polyurethane hot melt composition (A) on the substrate by the above method and then applying the heated and melted reactive polyurethane composition (B) on the coated surface, The decorative material described above is placed on the application surface of the reactive polyurethane composition (B).
Next, a combination of the base material, the reactive polyurethane composition (A), the reactive polyurethane composition (B), and the decorative material by the above method, for example, a pair of press rolls composed of two rolls. Is conveyed between rolls of a press machine having at least one, and pressure is applied and clamped when passing between the rolls. As a result, the projecting plate and the base material are sufficiently fixed, and a laminate excellent in appearance and the like can be obtained.
前記圧締で使用できるプレス機は、少なくとも１対のプレスロールを有することが必要であるが、突板等のように比較的薄く破れやすい化粧材の、積層体表面での破れやしわの発生を防止するうえで２対以上有するものを使用することが好ましい。 The press machine that can be used for the press-clamping needs to have at least one pair of press rolls. In order to prevent it, it is preferable to use what has 2 or more pairs.
前記プレスロールとしては、例えば鉄などの金属や、ゴム及びナイロンなどの樹脂からなるものを使用することができる。 As said press roll, what consists of resin, such as metals, such as iron, rubber | gum, and nylon, for example can be used.
なお、前記圧締は、前記１対のプレスロールの代わりに、２個のプレスベルトからなる１対のプレスベルトを有するプレス機を使用し、ベルトプレス法で行っても良い。前記プレスベルトは、例えばゴムなどの樹脂や金属、皮などからなるベルトと、それを回転させる複数のロールとから構成されるものである。 The pressing may be performed by a belt press method using a press machine having a pair of press belts including two press belts instead of the pair of press rolls. The press belt is composed of, for example, a belt made of resin such as rubber, metal, leather, and a plurality of rolls that rotate the belt.
前記プレスロール、及び前記プレスベルトを構成するロールの直径は、５０ｍｍ〜１０００ｍｍの範囲であることが好ましい。前記範囲内の直径を有するロールを使用することにより、突板等の比較的薄く破れやすい化粧材の、積層体表面での破れやしわを抑制することができる。 The diameter of the press roll and the roll constituting the press belt is preferably in the range of 50 mm to 1000 mm. By using a roll having a diameter within the above range, it is possible to suppress tearing and wrinkling on the laminate surface of a relatively thin and easily torn decorative material such as a veneer.
前記圧締工程において、前記プレスロール等によって加えられる圧力は、１ＭＰａ〜３０ＭＰａの範囲であることが好ましく、１０ＭＰａ〜２０ＭＰａであることがより好ましい。また、前記プレスロール等には、必要に応じて、化粧材と基材とを固着させるうえで適当な温度に調整されていてもよい。 In the pressing step, the pressure applied by the press roll or the like is preferably in the range of 1 MPa to 30 MPa, more preferably 10 MPa to 20 MPa. Further, the press roll or the like may be adjusted to an appropriate temperature for fixing the decorative material and the base material as necessary.
また、前記化粧材として突板を使用する場合、突板が大気中の温度及び湿度条件によっては、しわが生じたり、力を加えた場合にひび割れしやすいため、突板のひび割れなどを防止する観点から後述する方法で積層体を製造することが好ましい。 In addition, when using a veneer as the decorative material, the veneer is likely to be wrinkled or cracked when force is applied depending on the temperature and humidity conditions in the atmosphere. It is preferable to manufacture a laminated body by the method to do.
化粧材として突板を使用する場合には、基材上に加熱溶融させた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）を塗布し、次いで該塗布面に加熱溶融させた反応性ポリウレタンホットメルト組成物(Ｂ)を塗布した後、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物(Ｂ)の塗布面に突板を載置し、更に前記突板の上に平板を載置したものを、少なくとも１対のプレスロール又はプレスベルトを用いて圧締する方法で本発明の積層体を製造することが、突板のひび割れなどを抑制でき、かつ積層体の生産効率を向上できることから好ましい。前記圧締工程で平板を使用すると、プレスロール等により基材や突板に対して垂直方向以外の方向にはたらく圧力を抑制でき、得られる積層体の表面に発生しうる突板由来のしわやひび割れを十分に抑制することができる。 When using a veneer as a decorative material, a reactive polyurethane hot melt composition (A) heated and melted on a substrate is coated, and then the reactive polyurethane hot melt composition ( After applying B), a projecting plate is placed on the application surface of the reactive polyurethane hot melt composition (B), and a flat plate is placed on the projecting plate, at least one pair of press rolls or presses It is preferable to manufacture the laminate of the present invention by a method of pressing using a belt because cracks of the protruding plate can be suppressed and the production efficiency of the laminate can be improved. When a flat plate is used in the pressing step, the pressure acting in a direction other than the direction perpendicular to the base material or the veneer by a press roll or the like can be suppressed, and wrinkles and cracks derived from the veneer that can occur on the surface of the resulting laminate are removed. It can be sufficiently suppressed.
平板を用いて圧締する方法は、第一に、基材上に加熱溶融させた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）を塗布し、次いで該塗布面に加熱溶融させた反応性ポリウレタンホットメルト組成物(Ｂ)を塗布した後、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物(Ｂ)の塗布面に突板を載置し、さらに前記基材と前記突板とを貼り合わせる部分を完全に覆う大きさの平板を重ねる。このとき、前記突板と前記基材とは、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）や（Ｂ）によって完全に固着されていない。 The method of pressing using a flat plate is as follows. First, a reactive polyurethane hot melt composition (A) heated and melted on a substrate is coated, and then the coated surface is heated and melted. After applying the composition (B), a veneer is placed on the application surface of the reactive polyurethane hot-melt composition (B), and the portion that covers the base and the veneer is completely covered. Stack flat plates. At this time, the said veneer and the said base material are not completely adhere | attached by the said reactive polyurethane hot-melt composition (A) and (B).
第二に、前記方法で重ね合わせたものを、例えば２個のロールからなる一対のプレスロールを少なくとも１つ有するプレス機の、ロールの間に搬送し、ロールとロールの間を通過する際に圧力を加え圧締する。その結果、前記突板と前記基材とが十分に固着され、圧締後に前記平板を取り除くことによって外観等に優れた積層体を得ることができる。このとき、プレスロールの代わりにプレスベルトを使用してもよく、またロールやベルトの材質、ロールの大きさ、圧締の際の圧力等は、前記と同様である。 Secondly, when the material superposed by the above method is transported between rolls of a press machine having at least one pair of press rolls composed of, for example, two rolls, and passes between the rolls. Apply pressure and tighten. As a result, the protruding plate and the base material are sufficiently fixed, and a laminate having an excellent appearance and the like can be obtained by removing the flat plate after pressing. At this time, a press belt may be used instead of the press roll, and the material of the roll and the belt, the size of the roll, the pressure at the time of pressing, and the like are the same as described above.
前記圧締は、基材が下側の状態で行っても良く、また前記平板が下側の状態で行っても良い。つまり、平板上に載置した突板表面に加熱溶融させた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）を塗布し、その塗布面上に反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）を塗布した後、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）の塗布面に基材を重ねたものを、前記同様の方法で圧締し、圧締後に平板を取り除くことによっても積層体を得ることができる。 The pressing may be performed in a state where the base material is on the lower side, or may be performed in a state where the flat plate is on the lower side. That is, after the reactive polyurethane hot melt composition (B) heated and melted is applied to the surface of the veneer placed on a flat plate, and the reactive polyurethane hot melt composition (A) is applied on the coated surface, A laminate can also be obtained by pressing a reactive polyurethane hot-melt composition (A) on which a base material has been laminated in the same manner as described above, and removing the flat plate after pressing.
前記圧締工程で使用可能な平板は、その表面が平滑な板状のものであり、表面に０．５Ｎ／ｍｍ２以下の応力が加えられても変形しないものが好ましい。ここで変形とは、平板の表面に対して垂直方向に０．５Ｎ／ｍｍ２の力を加えた際に、平板の表面が部分的に変形し平板の平滑性が損なわれることをいう。
前記平板としては、例えば金属、樹脂、木材、セメント等で構成される板状の成形物やこれらの複合材からなるものを使用することが好ましい。
前記平板に使用できる金属としては、例えば、鉄、アルミ、ステンレス、鋼板が挙げられる。
また、樹脂としては、例えばメラミン樹脂、フェノール樹脂や、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）等の熱硬化性樹脂や、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）等の熱可塑性樹脂を使用することができる。
The flat plate that can be used in the pressing step is a plate having a smooth surface, and preferably does not deform even when a stress of 0.5 N / mm 2 or less is applied to the surface. Here, deformation means that when a force of 0.5 N / mm 2 is applied in a direction perpendicular to the surface of the flat plate, the surface of the flat plate is partially deformed and the smoothness of the flat plate is impaired.
As the flat plate, it is preferable to use, for example, a plate-like molded product made of metal, resin, wood, cement, or the like or a composite material thereof.
Examples of the metal that can be used for the flat plate include iron, aluminum, stainless steel, and steel plate.
Examples of the resin include thermosetting resins such as melamine resin, phenol resin, and fiber reinforced plastic (FRP), and thermoplastic resins such as acrylic resin, vinyl chloride resin (PVC), and polyethylene terephthalate resin (PET). Can be used.
前記平板としては、１ｍｍ〜１００ｍｍの厚さを有するものを使用することが好ましく、１．５ｍｍ〜５０ｍｍのものを使用することが好ましい。前記範囲の厚さを有する平板を使用することによって、得られる化粧造作部材表面に発生しうる突板由来のしわやひび割れを抑制することができ、また、平板の良好な取り扱い性を維持できる。 As the flat plate, those having a thickness of 1 mm to 100 mm are preferably used, and those having a thickness of 1.5 mm to 50 mm are preferably used. By using a flat plate having a thickness in the above range, wrinkles and cracks derived from the veneer plate that can occur on the surface of the resulting decorative product member can be suppressed, and good handleability of the flat plate can be maintained.
前記製造方法によって得られた積層体は、化粧材由来の表面に塗装や切削等の加工を施すことができる。本発明の積層体は、前記切削等の加工を施す前に１〜２日間養生させる必要が無く、化粧材と基材とを貼り合わせた後に、常温、常湿度下でわずか１〜２時間養生させるだけで、積層体の表面に塗装や切削等の加工を施しても、化粧材の基材からの剥離を抑制することができる。 The laminated body obtained by the said manufacturing method can perform processes, such as coating and cutting, on the surface derived from a decorative material. The laminate of the present invention does not need to be cured for 1 to 2 days before performing the processing such as cutting, and is cured for only 1 to 2 hours at room temperature and normal humidity after bonding the decorative material and the substrate. It is possible to suppress the peeling of the decorative material from the base material even if the surface of the laminate is subjected to processing such as painting or cutting.
前記方法等によって得られた本発明の積層体は、耐キャスター性、密着性、耐熱性、密着性、及び外観の優れたものであるから、例えば床、天井、壁などの建築部材に使用することができる。 The laminate of the present invention obtained by the above method is excellent in caster resistance, adhesion, heat resistance, adhesion, and appearance, and thus is used for building members such as floors, ceilings, and walls. be able to.
以下、図面を参照して本発明の実施形態について説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings.
＜耐キャスター性＞
一輪あたり２０ｋｇの加重がかかるように調整された直径５０ｍｍプラスチック双輪キャスターを、積層体の表面に縦方向に３５０００回往復させた際の、積層体の凹みや化粧材の剥離を目視で観察し、下記基準で評価した。
<Caster resistance>
When a plastic double wheel caster having a diameter of 50 mm adjusted so as to apply a load of 20 kg per wheel is reciprocated 35,000 times in the longitudinal direction on the surface of the laminate, the dent of the laminate and the peeling of the cosmetic material are visually observed. Evaluation was made according to the following criteria.
耐キャスター性の判定基準
○：２００μｍ以上の凹み、化粧材や塗膜の剥がれ、割れが見られない。
△：２００μｍ以上の著しい凹みがみられる。
×：化粧材や塗膜の剥がれ、割れが見られる。
Criteria for judging caster resistance ○: No dents of 200 μm or more, peeling off of cosmetic material and coating film, and no cracking.
(Triangle | delta): The remarkable dent of 200 micrometers or more is seen.
X: The decorative material and the coating film are peeled off and cracked.
＜密着性＞
カッターナイフを用いて、積層体の表面に基材に達する切傷を碁盤目状（１マスあたり２ｍｍ角で１００マス）に作成した。この碁盤目状の切傷の上にセロハン粘着テープを貼付した後、該テープを剥がした際の化粧材の付着状態を目視によって観察した。
<Adhesion>
Using a cutter knife, cuts reaching the substrate on the surface of the laminate were created in a grid pattern (100 squares at 2 mm square per square). After applying a cellophane adhesive tape on the grid-like cuts, the state of adhesion of the cosmetic material when the tape was peeled off was visually observed.
密着性の判定基準
○：はがれがない。
△：剥がれの面積が碁盤目全体に対して３５％未満。
×：剥がれの面積が碁盤目全体に対して３５％以上。
Judgment criteria for adhesion ○: No peeling.
(Triangle | delta): The area of peeling is less than 35% with respect to the whole grid.
X: The area of peeling is 35% or more with respect to the entire grid.
＜外観＞
圧締した直後の積層体の表面を目視で観察し、その外観を評価した。
<Appearance>
The surface of the laminate immediately after pressing was visually observed to evaluate its appearance.
外観の判定基準
○：全体に渡って、化粧材の剥がれ、割れ及びしわがない。
△：一部に、化粧材の剥がれ、割れ及びしわが見られる。
×：全体に渡って、化粧材の剥がれ、割れ及びしわが見られる。
Judgment criteria for appearance ○: There is no peeling, cracking and wrinkling of the decorative material throughout.
(Triangle | delta): The peeling of a cosmetic material, a crack, and wrinkles are seen in part.
X: Peeling, cracks and wrinkles of the decorative material are observed throughout.
＜耐熱性＞
２０℃で相対湿度６０％の雰囲気下で７２時間静置することで各反応性ポリウレタンホットメルト層を完全に硬化させて得られた積層体を、８０℃の雰囲気下で１９２時間放置した。放置後の積層体表面の、化粧材の剥離や割れが生じたか否かを目視で判定した。
<Heat resistance>
The laminate obtained by completely curing each reactive polyurethane hot melt layer by leaving it to stand at 20 ° C. in an atmosphere with a relative humidity of 60% for 72 hours was left in an atmosphere at 80 ° C. for 192 hours. It was visually determined whether or not the decorative material was peeled or cracked on the surface of the laminate after being left.
耐熱性の判定基準
○：全体に渡って、化粧材の剥がれ、割れ及びしわがない。
△：一部に、化粧材の剥がれ、割れ及びしわが見られる。
×：全体に渡って、化粧材の剥がれ、割れ及びしわが見られる。
Criteria for heat resistance ○: There is no peeling, cracking and wrinkling of the decorative material throughout.
(Triangle | delta): The peeling of a cosmetic material, a crack, and wrinkles are seen in part.
X: Peeling, cracks and wrinkles of the decorative material are observed throughout.
＜耐水性＞
２０℃で相対湿度６０％の雰囲気下で７２時間静置することで各反応性ポリウレタンホットメルト層を完全に硬化させて得られた積層体を、７０℃の温水中に２時間浸漬した。次いで、浸漬後の積層体を６０℃に調整した乾燥機で３時間乾燥した後、その表面の化粧材の剥離や割れが生じたか否かを目視で判定した。
<Water resistance>
The laminate obtained by completely curing each reactive polyurethane hot melt layer by leaving it to stand at 20 ° C. in an atmosphere of 60% relative humidity for 72 hours was immersed in warm water at 70 ° C. for 2 hours. Subsequently, after drying the laminated body for 3 hours with a dryer adjusted to 60 ° C., it was visually determined whether peeling or cracking of the decorative material on the surface occurred.
耐水性の判定基準
○：全体に渡って、化粧材の剥がれ、割れ及びしわがない。
△：一部に、化粧材の剥がれ、割れ及びしわが見られる。
×：全体に渡って、化粧材の剥がれ、割れ及びしわが見られる。
Criteria for water resistance ○: There is no peeling, cracking and wrinkling of the decorative material throughout.
(Triangle | delta): The peeling of a cosmetic material, a crack, and wrinkles are seen in part.
X: Peeling, cracks and wrinkles of the decorative material are observed throughout.
製造例１：反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）の製造例
１リットル４ツ口フラスコ内で数平均分子量が３０００のポリテトラメチレングリコールの７５質量部と、無水フタル酸と１，６−ヘキサンジオールとを反応させて得られる数平均分子量が１０００の芳香族ポリエステルポリオールの４２５質量部とを混合し、１２０℃で減圧加熱することによって前記フラスコ内の水分が０．０５質量％となるまで脱水した。
Production Example 1: Production Example of Reactive Polyurethane Hot Melt Composition (A-1) 75 parts by mass of polytetramethylene glycol having a number average molecular weight of 3000 in a 1-liter four-necked flask, phthalic anhydride and 1,6 -By mixing 425 parts by mass of an aromatic polyester polyol having a number average molecular weight of 1000 obtained by reacting with hexanediol, and heating at 120 ° C under reduced pressure, the water content in the flask becomes 0.05% by mass. Until dehydrated.
次いで、７０℃に冷却後、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を１７２．５質量部加え、１００℃でイソシアネート含有量が一定となるまで３時間反応させることによってウレタンプレポリマー（ａ−１）含有の反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）を得た。前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）をコーンプレート粘度計で測定した１２５℃における溶融粘度は８０００ｍＰａ・ｓであり、イソシアネート基の含有率は３．０質量％であった。ウレタンプレポリマー（ａ−１）全体に対する環構造の質量割合は、３４．５質量％であった。なお、前記イソシアネート基含有量は、前記分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーに過剰のアミンを添加し、イソシアネート基反応させた後、残ったアミンを塩酸で滴定することで、前記ウレタンプレポリマー中におけるイソシアネート基の質量割合を求めた。 Next, after cooling to 70 ° C., 172.5 parts by mass of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI) was added, and the urethane prepolymer (a-1) was reacted at 100 ° C. for 3 hours until the isocyanate content became constant. ) -Containing reactive polyurethane hot melt composition (A-1) was obtained. The reactive polyurethane hot melt composition (A-1) was measured with a cone plate viscometer, the melt viscosity at 125 ° C. was 8000 mPa · s, and the isocyanate group content was 3.0% by mass. The mass ratio of the ring structure to the entire urethane prepolymer (a-1) was 34.5% by mass. The isocyanate group content is determined by adding an excess of amine to the urethane prepolymer having an isocyanate group at the molecular end, causing the isocyanate group to react, and then titrating the remaining amine with hydrochloric acid. The mass ratio of the isocyanate group in the inside was determined.
製造例２：反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ−１）の製造例
２リットル４ツ口フラスコ内で、数平均分子量２０００のポリプロピレングリコール１９０質量部と、１，１２−ドデカンジカルボン酸と１，６−ヘキサンジオールとを反応させて得られる、水酸基当量質量が１７５０の脂肪族ポリエステルポリオールの３８０質量部と、アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールとを反応させて得られる、水酸基当量質量が２０００の脂肪族ポリエステルポリオールの２００質量部と、エチレングリコールとネオペンチルグリコールとイソフタル酸とテレフタル酸とを反応させて得られる、水酸基当量質量が１５００の芳香族系ポリエステルポリオールの３８０質量部とを混合し、１００℃で減圧加熱することによって前記フラスコ内の水分が０．０５質量％となるまで脱水した。
Production Example 2: Production Example of Reactive Polyurethane Hot Melt Composition (B-1) In a 2-liter four-necked flask, 190 parts by mass of polypropylene glycol having a number average molecular weight of 2000, 1,12-dodecanedicarboxylic acid and 1, 380 parts by mass of an aliphatic polyester polyol having a hydroxyl equivalent weight of 1750 obtained by reacting with 6-hexanediol, and a hydroxyl equivalent weight of 2000 obtained by reacting adipic acid with 1,6-hexanediol. 200 parts by mass of the aliphatic polyester polyol and 380 parts by mass of an aromatic polyester polyol having a hydroxyl group equivalent mass of 1500, obtained by reacting ethylene glycol, neopentyl glycol, isophthalic acid and terephthalic acid. In the flask by heating under reduced pressure at 100 ° C. It dehydrated until the water content was 0.05% by mass.
次いで、それらを７０℃に冷却した後、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの２２６質量部を加え、生成するウレタンプレポリマーが有するイソシアネート基の質量割合が一定となるまで１２０℃で３時間反応させることにより、数平均分子量が１６２２の分子末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ｂ−１）を得た。
数平均分子量１６２２）を得た。
Next, after cooling them to 70 ° C., add 226 parts by mass of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, and react at 120 ° C. for 3 hours until the mass ratio of isocyanate groups of the urethane prepolymer to be formed becomes constant. As a result, a urethane prepolymer (b-1) having an isocyanate group at the molecular terminal having a number average molecular weight of 1,622 was obtained.
A number average molecular weight of 1622) was obtained.
得られたウレタンプレポリマー（ｂ−１）に、添加剤として２，２’−ジモルホリノジエチルエーテル（商品名：Ｕ−ＣＡＴ ６６０Ｍ、サンアプロ社製）の１質量部を加えて均一に攪拌することで、前記ウレタンプレポリマー（ｂ−１）中におけるイソシアネート基の質量割合が２．３質量％で、コーンプレート粘度計（ＩＣＩ型、２０Ｐコーン）を用いて測定した１２５℃における溶融粘度が１１０００ｍＰａ・ｓである反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ−１）を得た。 To the obtained urethane prepolymer (b-1), 1 part by mass of 2,2′-dimorpholinodiethyl ether (trade name: U-CAT 660M, manufactured by San Apro) as an additive is added and stirred uniformly. In the urethane prepolymer (b-1), the isocyanate group has a mass ratio of 2.3% by mass, and a melt viscosity at 125 ° C. measured using a cone plate viscometer (ICI type, 20P cone) is 11000 mPa · s. Reactive polyurethane hot melt composition (B-1) which is s was obtained.
（実施例１）
図１は、本発明の一実施形態にかかる積層体の製造方法を示す概略図である。
図１に記載の製造方法において、製造例１で得られた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）を、図１中の温度調節が可能な１対のロールからなるロールコーター５（松下工業（株）製、ＤＴＷ−４２０、ロールの表面温度１２０℃、ロールの回転速度２０ｍ／分）の間に流下し、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）を、コンベア９によって搬送された基材１（合板：厚さ１２ｍｍ、幅３００ｍｍ、長さ１８００ｍｍ）の表面に５０ｇ／ｍ２塗布した。
Example 1
FIG. 1 is a schematic view showing a method for producing a laminate according to an embodiment of the present invention.
In the production method shown in FIG. 1, the reactive polyurethane hot melt composition (A-1) obtained in Production Example 1 is used as a roll coater 5 (Matsushita) comprising a pair of rolls capable of adjusting the temperature in FIG. DTW-420 manufactured by Kogyo Co., Ltd., surface temperature of roll 120 ° C., roll rotation speed 20 m / min), and the reactive polyurethane hot melt composition (A-1) is conveyed by conveyor 9 50 g / m 2 was applied to the surface of the base material 1 (plywood: thickness 12 mm, width 300 mm, length 1800 mm).
次に、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）がタックフリーとなった後に、製造例２で得られた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ−１）を図１中の温度調節が可能な１対のロールからなるロールコーター６（松下工業（株）製、ＤＴＷ−４２０、ロールの表面温度１２０℃、ロールの回転速度２０ｍ／分）の間に流下し、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）の塗布面に５０ｇ／ｍ２塗布した後、前記組成物（Ｂ−１）の塗布面上に化粧材４（化粧オレフィンシート）を載置し、これを鉄製の３対のプレスロール７により１２ＭＰａの圧力で圧締し、前記基材１と前記化粧材４とを貼り合わせることで積層体８を得た（図２）。
Next, after the reactive polyurethane hot melt composition (A-1) becomes tack-free, the temperature of the reactive polyurethane hot melt composition (B-1) obtained in Production Example 2 is adjusted in FIG. The reactive polyurethane hot rolls down between a roll coater 6 (Matsushita Kogyo Co., Ltd., DTW-420, roll surface temperature 120 ° C., roll rotation speed 20 m / min). After applying 50 g / m 2 on the application surface of the melt composition (A-1), a cosmetic material 4 (decorative olefin sheet) is placed on the application surface of the composition (B-1), and this is made of iron. The
（実施例２）
図１に記載の製造方法において、製造例１で得られた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）を、図１中の温度調節が可能な１対のロールからなるロールコーター５（松下工業（株）製、ＤＴＷ−４２０、ロールの表面温度１２０℃、ロールの回転速度２０ｍ／分）の間に流下し、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）を、コンベア９によって搬送された基材１（合板：厚さ１２ｍｍ、幅３００ｍｍ、長さ１８００ｍｍ）の表面に５０ｇ／ｍ２塗布した。
(Example 2)
In the production method shown in FIG. 1, the reactive polyurethane hot melt composition (A-1) obtained in Production Example 1 is used as a roll coater 5 (Matsushita) comprising a pair of rolls capable of adjusting the temperature in FIG. DTW-420 manufactured by Kogyo Co., Ltd., surface temperature of roll 120 ° C., roll rotation speed 20 m / min), and the reactive polyurethane hot melt composition (A-1) is conveyed by conveyor 9 50 g / m 2 was applied to the surface of the base material 1 (plywood: thickness 12 mm, width 300 mm, length 1800 mm).
次に、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）がタックフリーとなった後に、製造例２で得られた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ−１）を図１中の温度調節が可能な１対のロールからなるロールコーター６（松下工業（株）製、ＤＴＷ−４２０、ロールの表面温度１２０℃、ロールの回転速度２０ｍ／分）の間に流下し、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）の塗布面に５０ｇ／ｍ２塗布した後、前記組成物（Ｂ−１）の塗布面上に化粧材４（突板。ナラ材：厚さ０．３ｍｍ、幅３１０ｍｍ、長さ１８２０ｍｍ）を載置し、更にこの化粧材４上に平板（合板：厚さ１２ｍｍ、幅３２０ｍｍ、長さ１８２０ｍｍ）を重ねた。これを鉄製の３対のプレスロール７により１２ＭＰａの圧力で圧締し、前記基材１と前記化粧材４とを貼り合わせた後、平板を取り除くことで積層体を得た。
Next, after the reactive polyurethane hot melt composition (A-1) becomes tack-free, the temperature of the reactive polyurethane hot melt composition (B-1) obtained in Production Example 2 is adjusted in FIG. The reactive polyurethane hot rolls down between a roll coater 6 (Matsushita Kogyo Co., Ltd., DTW-420, roll surface temperature 120 ° C., roll rotation speed 20 m / min). After 50 g / m 2 is applied to the application surface of the melt composition (A-1), the decorative material 4 (projection board. Nara material: thickness 0.3 mm, width 310 mm) is applied to the application surface of the composition (B-1). , Length 1820 mm) was placed, and a flat plate (plywood: thickness 12 mm, width 320 mm, length 1820 mm) was further stacked on the decorative material 4. This was pressed with a pair of iron press rolls 7 at a pressure of 12 MPa, the
（実施例３）
圧締の際に平板を使用しない以外は、前記実施例２と同様の方法で積層体を製造した。
(Example 3)
A laminate was manufactured in the same manner as in Example 2 except that a flat plate was not used during the pressing.
（比較例１）
図１に記載の製造方法において、製造例２で得られた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ−１）を、図１中の温度調節が可能な１対のロールからなるロールコーター５（松下工業（株）製、ＤＴＷ−４２０、ロールの表面温度１２０℃、ロールの回転速度２０ｍ／分）の間に流下し、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ−１）をコンベア９によって搬送された基材１（合板：厚さ１２ｍｍ、幅３００ｍｍ、長さ１８００ｍｍ）の表面に１００ｇ／ｍ２塗布した。
(Comparative Example 1)
In the production method shown in FIG. 1, the reactive polyurethane hot melt composition (B-1) obtained in Production Example 2 is used as a roll coater 5 (Matsushita) comprising a pair of rolls capable of adjusting the temperature in FIG. Made by Kogyo Co., Ltd., DTW-420, roll surface temperature 120 ° C., roll rotation speed 20 m / min), and the reactive polyurethane hot melt composition (B-1) was conveyed by conveyor 9 100 g / m 2 was applied to the surface of the base material 1 (plywood: thickness 12 mm, width 300 mm, length 1800 mm).
次に、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ−１）の塗布面上に、化粧材４（突板。ナラ材：厚さ０．３ｍｍ、幅３１０ｍｍ、長さ１８２０ｍｍ）を載置し、更にこの化粧材４上に平板（合板：厚さ１２ｍｍ、幅３２０ｍｍ、長さ１８２０ｍｍ）を重ねた。これを鉄製の３対のプレスロール７により１２ＭＰａの圧力で圧締し、前記基材と前記化粧材４とを貼り合わせた後、平板を取り除くことで積層体を得た。 Next, on the application surface of the reactive polyurethane hot melt composition (B-1), a decorative material 4 (a projecting plate. Oak material: thickness 0.3 mm, width 310 mm, length 1820 mm) is placed, and further A flat plate (plywood: thickness 12 mm, width 320 mm, length 1820 mm) was stacked on the decorative material 4. This was pressed with a pair of iron press rolls 7 at a pressure of 12 MPa, the base material and the decorative material 4 were bonded together, and then a flat plate was removed to obtain a laminate.
（比較例２）
図１に記載の製造方法において、製造例２で得られた反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）を、図１中の温度調節が可能な１対のロールからなるロールコーター５（松下工業（株）製、ＤＴＷ−４２０、ロールの表面温度１２０℃、ロールの回転速度２０ｍ／分）の間に流下し、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）をコンベア９によって搬送された基材１（合板：厚さ１２ｍｍ、幅３００ｍｍ、長さ１８００ｍｍ）の表面に１００ｇ／ｍ２塗布した。
(Comparative Example 2)
In the production method shown in FIG. 1, the reactive polyurethane hot melt composition (A-1) obtained in Production Example 2 is used as a roll coater 5 (Matsushita) comprising a pair of rolls capable of adjusting the temperature in FIG. Made by Kogyo Co., Ltd., DTW-420, roll surface temperature of 120 ° C., roll rotation speed of 20 m / min), and the reactive polyurethane hot melt composition (A-1) was conveyed by conveyor 9 100 g / m 2 was applied to the surface of the base material 1 (plywood: thickness 12 mm, width 300 mm, length 1800 mm).
次に、前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）の塗布面上に、化粧材４（突板。ナラ材：厚さ０．３ｍｍ、幅３１０ｍｍ、長さ１８２０ｍｍ）を載置し、更にこの化粧材４上に平板（合板：厚さ１２ｍｍ、幅３２０ｍｍ、長さ１８２０ｍｍ）を重ねた。これを鉄製の３対のプレスロール７により１２ＭＰａの圧力で圧締し、前記基材と前記化粧材４とを貼り合わせた後、平板を取り除くことで積層体を得た。 Next, on the application surface of the reactive polyurethane hot melt composition (A-1), a decorative material 4 (a projecting plate. Nara material: thickness 0.3 mm, width 310 mm, length 1820 mm) is placed, and further A flat plate (plywood: thickness 12 mm, width 320 mm, length 1820 mm) was stacked on the decorative material 4. This was pressed with a pair of iron press rolls 7 at a pressure of 12 MPa, the base material and the decorative material 4 were bonded together, and then a flat plate was removed to obtain a laminate.
１ 基材１
２ 反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ−１）からなる層２
３ 反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ−１）からなる層３
４ 化粧材４
５ ロールコーター５
６ ロールコーター６
７ プレスロール７
８ 積層体８
９ コンベア９
1
2
3
4 Cosmetic material 4
5 Roll coater 5
6 Roll coater 6
8
9 Conveyor 9
Claims (7)
反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）によって形成された層（ｉ）を有し、前記層（ｉ）上に、反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）によって形成された層（ｉｉ）を有し、
更に前記層（ｉｉ）上に化粧材からなる層を有する積層体であって、
前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ａ）が、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させて得られるウレタンプレポリマー（ａ）を含有してなり、前記ウレタンプレポリマー（ａ）が、前記ウレタンプレポリマー（ａ）全体に対して環構造を３０質量％〜６０質量％有するものであり、
かつ前記反応性ポリウレタンホットメルト組成物（Ｂ）が、ポリプロピレングリコールと、１，１２−ドデカンジカルボン酸と１，６−ヘキサンジオールとを反応させて得られる脂肪族ポリエステルポリオールと、アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールとを反応させて得られる脂肪族ポリエステルポリオールと、エチレングリコールとネオペンチルグリコールとイソフタル酸とテレフタル酸とを反応させて得られる芳香族ポリエステルポリオールと、ポリイソシアネートとを反応させて得られるウレタンプレポリマー（ｂ）を含有してなることを特徴とする積層体。 On the substrate
It has a layer (i) formed by the reactive polyurethane hot melt composition (A), and has a layer (ii) formed by the reactive polyurethane hot melt composition (B) on the layer (i). And
Further, a laminate having a layer made of a decorative material on the layer (ii),
The reactive polyurethane hot melt composition (A) contains a urethane prepolymer (a) obtained by reacting a polyol and a polyisocyanate, and the urethane prepolymer (a) a) 30% by mass to 60% by mass of the ring structure based on the whole,
And the said reactive polyurethane hot-melt composition (B) is an aliphatic polyester polyol obtained by reacting polypropylene glycol, 1,12-dodecanedicarboxylic acid and 1,6-hexanediol, adipic acid and 1, Obtained by reacting an aliphatic polyester polyol obtained by reacting 6-hexanediol, an aromatic polyester polyol obtained by reacting ethylene glycol, neopentyl glycol, isophthalic acid and terephthalic acid, and polyisocyanate. A laminate comprising the urethane prepolymer (b) obtained.
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