JP4621608B2 - 熱転写方式を用いた画像形成方法 - Google Patents
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Description
(1)プラスチックフィルムからなる基材上に熱転写可能な色材とバインダー成分が含まれた熱転写層を有し、マゼンタ色素を含有する熱転写層が下記一般式(9)で表される色素、下記一般式(10)で表される色素、および下記一般式(11)で表される色素をそれぞれ含有し、シアン色素を含有する熱転写層が下記一般式(12)で表される色素および下記一般式(13)で表される色素をそれぞれ含有し、かつ該プラスチックフィルムからなる基材の厚さが5μm以下である熱転写シートと、支持体上に、アルキルアクリレート構成成分の化学構造の異なる少なくとも2種の、塩化ビニルとアルキルアクリレートとのコポリマーのポリマーラテックスを含む少なくとも1層の受容層と、粒子サイズが0.1〜2.0μmでポリスチレン樹脂、アクリル樹脂またはスチレン−アクリル樹脂で形成された非発泡型の中空粒子を有する中空ポリマーを含有する少なくとも1層の断熱層を有する感熱転写受像シートの組み合わせで画像を形成することを特徴とする感熱転写画像形成法。
(2)前記受容層の厚さが4μm以下であることを特徴とする前記(1)項に記載の感熱転写画像形成法。
(3)前記画像形成法が、サーマルヘッドで情報を記録し、前記熱転写シートに対する該サーマルヘッドの走査速度が40mm/秒以上であることを特徴とする前記(1)または(2)項に記載の感熱転写画像形成法。
(4)前記断熱層が、バインダー樹脂として水溶解型樹脂を含有することを特徴とする(1)〜(3)のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
(5)前記断熱層が、バインダー樹脂としてゼラチンを含有することを特徴とする(1)〜(3)のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
(6)前記断熱層が、バインダー樹脂として水溶解型樹脂のみを含有することを特徴とする(1)〜(4)のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
(7)前記断熱層が、バインダー樹脂として水溶解型樹脂のみ含有し、かつゼラチンを含有することを特徴とする(1)〜(5)のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
(8)前記断熱層が、バインダー樹脂としてゼラチンのみ含有することを特徴とする(1)〜(3)、(5)のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
(9)前記受容層が、水溶性ポリマーを含有することを特徴とする(1)〜(8)のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
(10)前記受容層が、ゼラチンを含有することを特徴とする(1)〜(8)のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
(11)前記支持体が原紙の両面にポリエチレンでラミネートした両面ラミネート紙であり、かつ受容層側のポリエチレンに酸化チタンを含有し、受容層側とは反対面のポリエチレン上に帯電調整層を有することを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
(12)受容層側とは反対面の前記ポリエチレンが、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの混合樹脂であることを特徴とする(11)に記載の感熱転写画像形成方法。
(13)受容層側の前記ポリエチレンが、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの混合樹脂であることを特徴とする(11)または(12)項に記載の感熱転写画像形成方法。
(14)前記熱転写シートが、イエロー色素層に、下記一般式(7)で表される色素または下記一般式(8)で表される色素を含有することを特徴とする(1)〜(13)のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
(15)前記受容層に下記一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物を含有することを特徴とする(1)〜(14)のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
本発明に用いられる感熱転写受像シートは、支持体上に染料受容層(受容層)が形成されている。受容層と支持体との間には下地層が形成されていることが好ましく、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層が形成される。また、下地層と支持体との間には断熱層が形成されていることが好ましい。さらに、支持体の裏面側にはカール調整層、筆記層、帯電調整層が形成されていることが好ましい。各層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。
受容層は、インクシートから移行してくる染料を受容し、形成された画像を維持する役割を果たす。
本発明においては受容層の厚みは好ましくは6μm以下である。特に好ましくは2.5μm以上4μm以下の範囲である。
本発明の少なくとも1層の受容層は、アルキルアクリレート構成成分の化学構造の異なる少なくとも2種の、塩化ビニルとアルキルアクリレートとのコポリマーのポリマーラテックスを含有する。また、受容層は、ポリマーラテックスとともに水溶性ポリマーを含有することが好ましい。ポリマーラテックスと水溶性ポリマーとを含有させることで、染料に染着し難い水溶性ポリマーをポリマーラテックス間に存在させ、ポリマーラテックスに染着した染料が拡散するのを防止することができ、この結果、受容層の経時による鮮鋭性の変化を少なくし、転写画像の経時変化が小さい記録画像を形成することができる。
本発明に用いるポリマーラテックスについて説明する。本発明に用いられる感熱転写受像シートにおいて、受容層に用いうるポリマーラテックスは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性の分散媒中に分散したものである。分散状態としてはポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合されたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状分散したものなどいずれでもよい。なおポリマーラテックスについては、奥田平,稲垣寛編集,「合成樹脂エマルジョン」,高分子刊行会発行(1978年)、杉村孝明,片岡靖男,鈴木聡一,笠原啓司編集,「合成ラテックスの応用」,高分子刊行会発行(1993年)、室井宗一著,「合成ラテックスの化学」,高分子刊行会発行(1970年)、三代澤良明監修,「水性コーティング材料の開発と応用」,シーエムシー出版(2004年)および特開昭64-538号公報などに記載されている。分散粒子の平均粒径は1〜50000nm、より好ましくは5〜1000nm程度の範囲が好ましい。分散粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよい。
コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、ブロックコポリマーでもよい。これらポリマーの分子量は数平均分子量で5000〜1000000、好ましくは10000〜500000がよい。分子量が小さすぎるものはラテックスを含有する層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは成膜性が悪く好ましくない。また、架橋性のポリマーラテックスも好ましく使用される。
ただし、本発明においては、アルキルアクリレート構成成分の化学構造の異なる少なくとも2種の、塩化ビニルとアルキルアクリレートとのコポリマーのポリマーラテックスの使用が必須である。
ここで、本発明において、必須である塩化ビニルとアルキルアクリレートとのコポリマーのポリマーラテックスには、モノマーとして、塩化ビニルとアクリルアクリレートのモノマーが使用される。
(a) 共役ジエン類:1,3−ペンタジエン、イソプレン、1−フェニル−1,3−ブタジエン、1−α−ナフチル−1,3−ブタジエン、1−β−ナフチル−1,3−ブタジエン、シクロペンタジエン等。
(b) オレフィン類:エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、6−ヒドロキシ−1−ヘキセン、4−ペンテン酸、8−ノネン酸メチル、ビニルスルホン酸、トリメチルビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、1,4−ジビニルシクロヘキサン、1,2,5−トリビニルシクロヘキサン等。
(e) 不飽和ニトリル類:アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
(f) スチレン及びその誘導体:スチレン、ビニルトルエン、p−tertブチルスチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、α−メチルスチレン、p−クロロメチルスチレン、ビニルナフタレン、p−ヒドロキシメチルスチレン、p−スチレンスルホン酸ナトリウム塩、p−スチレンスルフィン酸カリウム塩、p−アミノメチルスチレン、1,4−ジビニルベンゼン等。
(g) ビニルエーテル類:メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル等。
(h) ビニルエステル類:酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルクロロ酢酸ビニル等。
(i) α,β−不飽和カルボン酸及びその塩類:アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸アンモニウム、イタコン酸カリウム等。
(j) その他の重合性単量体:N−ビニルイミダゾール、4−ビニルピリジン、N−ビニルピロリドン、2−ビニルオキサゾリン、2−イソプロペニルオキサゾリン、ジビニルスルホン等。
ただし、本発明においては、アルキルアクリレート構成成分の化学構造の異なる少なくとも2種は塩化ビニルとアルキルアクリレートとのコポリマーのポリマーラテックスを使用する。
Z−1:ベンジルアルコール
Z−2:2,2,4−トリメチルペンタンジオール−1,3−モノイソブチレート
Z−3:2−ジメチルアミノエタノール
Z−4:ジエチレングルコール
1/Tg=Σ(Xi/Tgi)
ここでは、ポリマーはi=1からnまでのn個のモノマー成分が共重合しているとする。Xiはi番目のモノマーの質量分率(ΣXi=1)、Tgiはi番目のモノマーの単独重合体のガラス転移温度(絶対温度)である。ただしΣはi=1からnまでの和をとる。なお、各モノマーの単独重合体ガラス転移温度の値(Tgi)は「Polymer Handbook(3rd Edition)」(J.Brandrup, E.H.Immergut著(Wiley-Interscience、1989))の値を採用できる。
ポリマーラテックスの添加量は、ポリマーラテックスの固形分が受容層中の全ポリマーの50〜95質量%であることが好ましく、70〜90質量%であることがより好ましい。
なお、本発明に用いられる受像シートにおけるポリマーラテックスは、塗布後に溶媒の一部を乾燥させることにより形成されるゲルまたは乾燥皮膜の状態を含む。
本発明に用いることのできる水溶性ポリマーは、天然高分子(多糖類系、微生物系、動物系)、半合成高分子(セルロース系、デンプン系、アルギン酸系)および合成高分子系(ビニル系、その他)であり、以下に述べるポリビニルアルコールを始めとする合成ポリマーや、植物由来のセルロース等を原料とする天然あるいは半合成ポリマーが本発明で使用できる水溶性ポリマーに該当する。
水溶性ポリマーの添加量は、受容層中の全ポリマーの50質量%以下であることが好ましく、30質量%以下であることがより好ましく、0.005〜10質量%がさらに好ましく、0.5〜5質量%が特に好ましい。
また、受容層には、画像形成時に熱転写シートとの熱融着を防ぐために、離型剤を配合することもできる。離型剤は、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤フッ素系化合物を用いることができるが、特にシリコーンオイルが好ましく用いられる。シリコーンオイルとしては、エポキシ変性、アルキル変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、フッ素変性、アルキルアラルキルポリエーテル変性、エポキシ・ポリエーテル変性、ポリエーテル変性等の変性シリコーンオイルが好ましく用いられるが、中でもビニル変成シリコーンオイルとハイドロジェン変成シリコーンオイルとの反応物が良い。離型剤の添加量は、受容層中の染料を受容するポリマー(ポリマーラテックス他)100質量部に対して0.2〜30質量部が好ましい。
滑剤、酸化防止剤などの疎水性添加剤は米国特許第2,322,027号明細書に記載の方法などの公知の方法により受像シートの層中に導入することができる。この場合には、米国特許第4,555,470号、同第4,536,466号、同第4,536,467号、同第4,587,206号、同第4,555,476号、同第4,599,296号、特公平3−62256号の公報または明細書などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点50℃〜160℃の低沸点有機溶媒と併用して用いることができる。またこれら滑剤や酸化防止剤、高沸点有機溶媒などは2種以上併用することができる。
一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表わされる化合物について、本発明の効果の点での好ましい置換基について述べる。
一般式(E−1)〜(E−3)において、R41は脂肪族基、アシル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基またはフォスホリル基であって、R42、R43、R45及びR46は各々独立に、水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基またはアシルアミノ基である場合が好ましく、R41は脂肪族基であって、R42、R43、R45及びR46は各々独立に、水素原子または脂肪族基である場合はさらに好ましい。
以下に、一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン(登録商標)パウダー等の固形ワックス類;シリコーンオイル、リン酸エステル系化合物、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤およびその他当該技術分野で公知の離型剤を使用することができ、フッ素系界面活性剤等に代表されるフッ素系化合物、シリコーン系界面活性剤、シリコーンオイル及び/又はその硬化物等のシリコーン系化合物が好ましく用いられる。
滑剤の含有量は、ポリマーラテックス中の固形分に対して、好ましくは1.0〜10.0質量%、より好ましくは1.5〜2.5質量%である。
好ましくは以下の化合物が用いられる。
なお、高沸点有機溶媒は、乳化分散物を使用する場合に好ましく用いられる。
疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭59−157636号公報の37〜38頁に記載の界面活性剤として挙げたものを使うことができる。また、特開平7−56267号、同7−228589号、西独公開特許第1,932,299A号の公報または明細書に記載のリン酸エステル型界面活性剤も使用することができる。
受容層と支持体との間には下地層が形成されていることが好ましく、例えば白地調整層、帯電調節層、接着層、プライマー層が形成される。これらの層については、例えば特許第3585599号明細書、特許第2925244号明細書などに記載されたものと同様にして形成することができる。
断熱層(発泡層)は、サーマルヘッドを用いた加熱転写時における熱から支持体を保護する役割を果たす。また、高いクッション性を有するので、基材として紙を用いた場合であっても、印字感度の高い感熱転写受像シートを得ることができる。
断熱層は樹脂と発泡剤とから形成される。断熱層の樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、変性オレフィン樹脂等公知の樹脂、あるいはそれらをブレンドしたものが使用できる。これらの樹脂を有機溶剤または水に溶解および/または分散させたものを塗工することにより断熱層を形成するが、断熱層塗工液は、発泡剤に影響を与えない水系塗工液であるのが好ましく、例えば、水溶性、水分散性、もしくはSBRラテックス、ウレタン系エマルジョン、ポリエステルエマルジョン、酢酸ビニルおよびその共重合体のエマルジョン、アクリルおよびアクリルスチレン等のアクリルの共重合体のエマルジョン、塩化ビニルエマルジョン等のエマルジョン、またはこれらのディスパージョン等を用いることができるが、発泡剤として、後述するマイクロスフェアを使用する場合には、上述の樹脂中、酢酸ビニルおよびその共重合体のエマルジョン、アクリルおよびアクリルスチレン等のアクリルの共重合体のエマルジョンを使用するのが好ましい。
ここで、中空ポリマーとは粒子内部に独立した気孔を有するポリマー粒子であり、例えば、1)ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等により形成された隔壁内部に水が入っており、塗布乾燥後、粒子内の水が粒子外に蒸発して粒子内部が中空となる非発泡型の中空粒子、2)ブタン、ペンタンなどの低沸点液体を、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステルのいずれか又はそれらの混合物もしくは重合物よりなる樹脂で覆っており、塗工後、加熱により粒子内部の低沸点液体が膨張することにより内部が中空となる発泡型マイクロバルーン、3)上記の2)をあらかじめ加熱発泡させて中空ポリマーとしたマイクロバルーンなどが挙げられる。
本発明においては、上記1)の、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂またはスチレン−アクリル樹脂で形成された非発泡型の中空粒子を有する中空ポリマーを使用する。
中空ポリマーの粒子サイズは0.1〜20μmが好ましく、0.1〜2μmがより好ましく、0.1〜1μmが特に好ましく、本発明においては、0.1〜2μmのものを使用する。また、中空ポリマーのガラス転移温度(Tg)は70℃以上であることが好ましく、100℃以上であることがより好ましい。
本発明では、支持体として耐水性支持体が用いられる。耐水性支持体を用いることで支持体中に水分が吸収されるのを防止して、受容層の経時による性能変化を防止することができる。耐水性支持体としては例えばコート紙やラミネート紙を用いることができる。
前記コート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴムラテックス又は高分子材料を片面又は両面に塗工した紙であり、用途に応じて、塗工量が異なる。このようなコート紙としては、例えば、アート紙、キャストコート紙、ヤンキー紙等が挙げられる。
(ロ)エステル結合を有する熱可塑性樹脂である。例えば、ジカルボン酸成分(これらのジカルボン酸成分にはスルホン酸基、カルボキシル基等が置換していてもよい)と、アルコール成分(これらのアルコール成分には水酸基などが置換されていてもよい)との縮合により得られるポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリブチルアクリレート等のポリアクリル酸エステル樹脂又はポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレンアクリレート樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等が挙げられる。
具体的には、特開昭59−101395号公報、同63−7971号公報、同63−7972号公報、同63−7973号公報、同60−294862号公報などに記載のものを挙げることができる。
また、市販品としては、東洋紡(株)製のバイロン290、バイロン200、バイロン280、バイロン300、バイロン103、バイロンGK−140、バイロンGK−130(いずれも商品名);花王(株)製のタフトンNE−382、タフトンU−5、ATR−2009、ATR−2010(いずれも商品名);ユニチカ(株)製のエリーテルUE3500、UE3210、XA−8153、KZA−7049、KZA−1449(いずれも商品名);日本合成化学(株)製のポリエスターTP−220、R−188(いずれも商品名);星光化学工業(株)製のハイロスシリーズの各種熱可塑性樹脂(いずれも商品名)等が挙げられる。
(ニ)ポリアミド樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。
(ホ)ポリスルホン樹脂等が挙げられる。
(ヘ)ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられる。
(ト)ポリビニルブチラール等の、ポリオール樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース樹脂等が挙げられる。
(チ)ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。
なお、前記熱可塑性樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記ラミネート紙は、原紙等のシートに、各種の樹脂、ゴム又は高分子シート又はフィルム等をラミネートした紙である。前記ラミネート材料としては、例えば、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリカーボネート、ポリイミド、トリアセチルセルロース等が挙げられる。これらの樹脂は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
なお、これらのシート又はフィルムには、白色反射性を与える処理を行ってもよい。このような処理方法としては、例えば、これらのシート又はフィルム中に酸化チタンなどの顔料を配合する方法が挙げられる。
支持体がそのまま露出していると環境中の湿度・温度により感熱転写受像シートがカールしてしまうことがあるため、支持体の裏面側にカール調整層を形成することが好ましい。カール調整層は、受像シートのカールを防止するだけでなく防水の役割も果たす。カール調整層には、ポリエチレンラミネートやポリプロピレンラミネート等が用いられる。具体的には、例えば特開昭61−110135号公報、特開平6−202295号公報などに記載されたものと同様にして形成することができる。
筆記層・帯電調整層には、無機酸化物コロイドやイオン性ポリマー等を用いることができる。帯電防止剤として、例えば第四級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等のカチオン系帯電防止剤、アルキルホスフェート等のアニオン系帯電防止剤、脂肪酸エステル等のノニオン系帯電防止剤など任意のものを用いることができる。具体的には、例えば特許第3585585号明細書などに記載されたものと同様にして形成することができる。
熱転写画像形成の際に、上述した感熱転写受像シートと併せて使用されるインクシートは、支持体上に拡散転写染料を含む熱転写層(色素層)を設けたものである。熱転写層の塗布は、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート等の一般的な方法で行われる。
本発明に用いられるインクシートの熱転写層には、イエロー色素として下記一般式(7)又は(8)で表される少なくとも1種の色素を含むことが好ましい。
本発明においては、マゼンタ色素として下記一般式(9)、(10)又は(11)で表されるそれぞれの少なくとも1種の色素を含み、シアン色素として下記一般式(12)又は(13)で表されるそれぞれ少なくとも1種の色素を含む。
インクシート基材の材質は、ポリエステルフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリスルフォンフイルム、ポリイミドフイルム、ポリビニルアルコールフイルム若しくはセロファン等のプラスチックフイルムが適している。本発明においてはこのプラスチック基材の厚さは5μm以下である。好ましくは3.5μm以上4.5μm以下の範囲である。本発明の好ましい実施態様では、熱転写色素供与材料はポリエチレンテレフタレート支持体上またはポリエステル支持体上にシアン色素、マゼンタ色素およびイエロー色素を逐次繰返し領域で塗布したものからなり、前記熱転写工程を各色素毎に逐次実施して三色の転写画像を形成する。勿論、この熱転写工程を単色で実施した際には、モノクロームの転写画像が得られる。
バインダー樹脂の主要部分としては、ポリビニルブチラール樹脂やポリエステル樹脂が好ましく用いられる。より好ましいポリエステル樹脂は、酸成分の2分の1以上がテレフタル酸であり、更に好ましくは酸成分の3分の2以上がテレフタル酸であり、最も好ましくは酸成分の4分の3以上がテレフタル酸である。これにより、感熱転写受像シートとの融着を防ぐことができる。本発明に用いることができるポリエステルは特開平9−295389に記載の方法などにより得ることができる。
一般式(7)中、R51およびR52は各々独立に水素原子または置換基を表す。
ここで該置換基をさらに詳しく説明する。該置換基の例としては、ハロゲン原子、アルキル基(シクロアルキル基(環数は問わない)を含む)、アルケニル基(シクロアルケニル基(環数は問わない)を含む)、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ、アミノ基(アルキルアミノ基、アニリノ基を含む)、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキルもしくはアリールスルホニルアミノ基、アルキルチオ基、スルファモイル基、アルキルもしくはアリールスルフィニル基、アルキルもしくはアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリールもしくはヘテロ環アゾ基、イミド基を挙げることができ、それぞれの基はさらに置換基を有していても良い。
R51およびR52で表されるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、およびヨウ素原子が挙げられる。中でも塩素原子、臭素原子が好ましく、特に塩素原子が好ましい。
R51およびR52で表されるアルケニル基にはシクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基が含まれる。アルケニル基としては直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。アルケニル基としては、炭素数2〜30の置換または無置換のアルケニル基が好ましい。例としてはビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイルを挙げることができる。シクロアルケニル基としては、炭素数3〜30の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数3〜30のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基が好ましい。例としては、2−シクロペンテン−1−イル、2−シクロヘキセン−1−イルが挙げられる。ビシクロアルケニル基としては、置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基が含まれる。ビシクロアルケニル基としては炭素数5〜30の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基が好ましい。例として、ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン−1−イル、ビシクロ[2,2,2]オクト−2−エン−4−イルを挙げることができる。
R51およびR52が置換基を表し、その置換基がさらに置換基を有する場合、このような置換基としては上述のR51およびR52の置換基として挙げた基が挙げられる。
R62、R63の例には、好ましくは、各々独立に、水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基である。より好ましくは水素原子または置換もしくは無置換のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子、置換もしくは無置換の炭素数1〜6のアルキル基である。
R64の例には、好ましくは、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、より好ましくは水素原子、置換または無置換のアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子、炭素数1〜6のアルキル基であり、特に好ましくは水素原子である。
R102の例としては、一般式(7)のR51で述べたような置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。より好ましくは、置換または無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基である。
R103、R104の例としては、R51、R52で述べたような置換基が挙げられ、好ましい範囲も同じである。より好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基であり、さらに好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基である。
また熱転写層の塗布量は、0.1〜1.0g/m2(固形分換算、以下本発明における塗布量は特に断りのない限り、固形分換算の数値である。)が好ましく、更に好ましくは0.15〜0.60g/m2である。熱転写層の膜厚は0.1〜2.0μmであることが好ましく、更に好ましくは0.1〜1.0μmである。
熱転写時の熱エネルギーの付与手段は、従来公知の付与手段のいずれも使用することができ、例えば、サーマルプリンター(例えば、日立製作所製、商品名、ビデオプリンターVY−100)等の記録装置によって記録時間をコントロールすることにより、5〜100mJ/mm2程度の熱エネルギーを付与することによって所期の目的を十分に達成することができる。画像形成方法は例えば特開2005−88545号公報などに記載された方法と同様にして行うことができる。本発明では、消費者にプリント物を提供するまでの時間を短縮するという観点から、熱転写シートに対するサーマルヘッドの走査速度が40mm/秒以上が好ましく、より好ましくは40mm/秒以上500mm/秒以下、さらに好ましくは50mm/秒以上400mm/秒以下である。本発明においては、特にこのような高速な走査速度に対して、効果的である。
なお、本発明は、感熱転写記録方式を利用したプリンター、複写機などに利用することができる。
また、本発明に用いられる感熱転写受像シートは、支持体を適宜選択することにより、熱転写記録可能な枚葉またはロール状の感熱転写受像シート、カード類、透過型原稿作成用シート等の各種用途に適用することもできる。
厚さ7.0μmのポリエステルフィルム(TOYOBO薄膜ポリエステルフィルム、商品名、東洋紡製)を基材フィルムとして用いた。
そのフィルム背面側に耐熱スリップ層を下記組成の塗工液で乾燥膜厚が1μmとなるように形成した。
ポリビニルブチラール樹脂 13.6質量部
(エスレックBX−1(商品名)、積水化学工業(株)製)
ポリイソシアネート硬化剤 0.6質量部
(タケネートD218(商品名)、武田薬品工業(株)製)
リン酸エステル 0.8質量部
(プライサーフA208S(商品名)、第一工業製薬(株)製)
メチルエチルケトン 42.5質量部
トルエン 42.5質量部
色素(7)−1 2.5質量部
色素(8)−1 2.0質量部
ポリビニルブチラール樹脂 4.5質量部
(デンカブチラール(商品名)、電気化学(株)製)
メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 90質量部
色素(9)−1 1.0質量部
色素(10)−1 1.0質量部
色素(11)−1 2.5質量部
ポリビニルブチラール樹脂 4.5質量部
(デンカブチラール(商品名)、電気化学(株)製)
メチルエチルケトン/トルエン (1/1) 90質量部
色素(12)−1 2.0質量部
色素(13)−1 2.5質量部
ポリビニルブチラール樹脂 4.5質量部
(デンカブチラール(商品名)、電気化学(株)製)
メチルエチルケトン/トルエン (1/1) 90質量部
基材を厚さ5.9μmのポリエステルフィルム(TOYOBO薄膜ポリエステルフィルム、商品名、東洋紡製)に変えた以外はD1と同様の構成でインクシートD2を作製した。
基材を厚さ4.5μmのポリエステルフィルム(TOYOBO薄膜ポリエステルフィルム、商品名、東洋紡製)に変えた以外はD1と同様の構成でインクシートD3を作製した。
基材を厚さ4.0μmのポリエステルフィルム(TOYOBO薄膜ポリエステルフィルム、商品名、東洋紡製)に変えた以外はD1と同様の構成でインクシートD4を作製した。
(支持体の作製)
アカシアからなるLBKP(広葉樹晒クラフトパルプ)50質量部及びアスペンからなるLBKP50質量部をそれぞれディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス300mlに叩解しパルプスラリーを調製した。
次いで、前記で得られたパルプスラリーに、対パルプ当り、カチオン変性でんぷん(日本NSC製CAT0304L(商品名))1.3%、アニオン性ポリアクリルアミド(星光PMC製 DA4104(商品名))0.15%、アルキルケテンダイマー(荒川化学製サイズパインK)O.29%、エポキシ化ベヘン酸アミド0.29%、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン(荒川化学(株)製:アラフィックス100(商品名))0.32%を加えた後、消泡剤0.12%を加えた。
乳化分散物Aを以下の手順で調製した。化合物EB−9を高沸点溶媒(Solv−5)42g及び酢酸エチル20mlに溶解し、この液を1gのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む20質量%ゼラチン水溶液250g中に高速攪拌乳化機 (ディゾルバー) で乳化分散し、水を加えて380gの乳化物Aの調整を行った。
化合物EB−9の添加量は乳化物A中に30molとなるように調整した。
受像シート1
上記のように作成した支持体上に下層から順に下塗層1、下塗層2、断熱層、受像層の構成の多層構成塗布物を作成した。塗工液の組成と塗布量を以下に示す。
(組成)
ゼラチン 3% 水溶液
NaOHでpHを8に調節
(塗布量) 11ml/m2
(組成)
スチレンブタジエンラテックス 60質量部
(日本エイアンドエル社製、SR103(商品名))
PVA 6% 水溶液 40質量部
NaOHでpHを8に調節
(塗布量) 11ml/m2
(組成)
中空ポリマーラテックス 60質量部
(日本ゼオン製、MH5055(商品名))
10%ゼラチン水溶液 20質量部
先に調製した乳化物A 20質量部
NaOHでpHを8に調節
(塗布量) 45ml/m2
(組成)
塩化ビニル系ポリマーラテックス 50質量部
(日信化学社製、ビニブラン900(商品名))
塩化ビニル系ポリマーラテックス 20質量部
(日信化学社製、ビニブラン270(商品名))
10%ゼラチン水溶液 10質量部
先に調製した乳化物A 10質量部
マイクロクリスタリンワックス 5質量部
(EMUSTAR−042X、商品名、日本精鑞(株))
水 5質量部
NaOHでpHを8に調節
(塗布量) 18ml/m2
受像シート1の受容層塗工液の塗布量を調節して受容層の乾燥膜厚が3.5μm、2.5μm、1.5μmのサンプルを作って順に受像シート2、3、4とした。
受像シート1で断熱層を除いて、支持体側から順に下塗層1、下塗層2、受像層の構成の受像シートを作製し受像シート5とした。
作製したインクシートと受像シートを下記表1のように11通りの組み合わせで画像を形成した。ソニー株式会社製 高速熱転写型プリンター UP−DR150/2に装填可能なように加工し階調画像を出力した。イエローのプリント開始からプリントサンプルの排出までの時間は8秒であった。なお、走査速度は約80mm/秒であった。
得られた画像で最高濃度部(黒部)Dmaxを反射光学濃度系で測定した。
この結果を下記表1に示す。
Claims (15)
- プラスチックフィルムからなる基材上に熱転写可能な色材とバインダー成分が含まれた熱転写層を有し、マゼンタ色素を含有する熱転写層が下記一般式(9)で表される色素、下記一般式(10)で表される色素、および下記一般式(11)で表される色素をそれぞれ含有し、シアン色素を含有する熱転写層が下記一般式(12)で表される色素および下記一般式(13)で表される色素をそれぞれ含有し、かつ該プラスチックフィルムからなる基材の厚さが5μm以下である熱転写シートと、支持体上に、アルキルアクリレート構成成分の化学構造の異なる少なくとも2種の、塩化ビニルとアルキルアクリレートとのコポリマーのポリマーラテックスを含む少なくとも1層の受容層と、粒子サイズが0.1〜2.0μmでポリスチレン樹脂、アクリル樹脂またはスチレン−アクリル樹脂で形成された非発泡型の中空粒子を有する中空ポリマーを含有する少なくとも1層の断熱層を有する感熱転写受像シートの組み合わせで画像を形成することを特徴とする感熱転写画像形成法。
- 前記受容層の厚さが4μm以下であることを特徴とする請求項1に記載の感熱転写画像形成法。
- 前記画像形成法が、サーマルヘッドで情報を記録し、前記熱転写シートに対する該サーマルヘッドの走査速度が40mm/秒以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の感熱転写画像形成法。
- 前記断熱層が、バインダー樹脂として水溶解型樹脂を含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
- 前記断熱層が、バインダー樹脂としてゼラチンを含有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
- 前記断熱層が、バインダー樹脂として水溶解型樹脂のみを含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
- 前記断熱層が、バインダー樹脂として水溶解型樹脂のみ含有し、かつゼラチンを含有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
- 前記断熱層が、バインダー樹脂としてゼラチンのみ含有することを特徴とする請求項1〜3、5のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
- 前記受容層が、水溶性ポリマーを含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
- 前記受容層が、ゼラチンを含有することを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
- 前記支持体が原紙の両面にポリエチレンでラミネートした両面ラミネート紙であり、かつ受容層側のポリエチレンに酸化チタンを含有し、受容層側とは反対面のポリエチレン上に帯電調整層を有することを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
- 受容層側とは反対面の前記ポリエチレンが、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの混合樹脂であることを特徴とする請求項11に記載の感熱転写画像形成方法。
- 受容層側の前記ポリエチレンが、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの混合樹脂であることを特徴とする請求項11または12に記載の感熱転写画像形成方法。
- 前記熱転写シートが、イエロー色素層に、下記一般式(7)で表される色素または下記一般式(8)で表される色素を含有することを特徴とする請求項1〜13のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
- 前記受容層に下記一般式(E−1)〜(E−3)のいずれかで表される化合物を含有することを特徴とする請求項1〜14のいずれか1項に記載の感熱転写画像形成方法。
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