JP4615759B2

JP4615759B2 - Adhesive sheet for skin application

Info

Publication number: JP4615759B2
Application number: JP2001121313A
Authority: JP
Inventors: 勝博岡田; 佳秀村上
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2001-04-19
Filing date: 2001-04-19
Publication date: 2011-01-19
Anticipated expiration: 2021-04-19
Also published as: JP2002315775A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は医療衛生分野で外用用途に使用される皮膚貼付用粘着シートに関するものであり、詳しくは救急絆創膏や大型絆創膏、粘着包帯、ドレッシング材などに好適に使用できるものである。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚面に貼付して使用することを目的とする粘着シートは通常、基材シートの片面に粘着剤層を設けてなるものであり、該粘着剤層を介して適用すべき皮膚面に貼着使用される。
【０００３】
このような皮膚面貼付用粘着シートにおける粘着剤層は、一般に皮膚面に対して確実に接着する必要があるので、ある程度皮膚接着力を高めにする必要があるが、剥離時に皮膚刺激が発現する可能性があり、また、長時間にわたる貼付では皮膚に痒みを生じたり、場合によっては各種皮膚炎を起こすこともある。
【０００４】
また、一般に皮膚の表面形状は不規則かつ複雑であるので、該粘着剤層は適用する皮膚面に完全に接着（密着）しがたく、粘着剤層を柔らかくすることによって、密着性を向上させる必要がある。しかしながら、粘着剤層を柔らかくすると、粘着剤層の内部凝集力が低下するので、粘着シートを皮膚面から剥離除去するときに皮膚面に粘着剤が残留する、所謂糊残り現象を生じる場合があり、皮膚刺激発現の原因となる。このように、皮膚面に貼付するための粘着シートでは、粘着剤層の内部凝集力と皮膚接着力との微妙なバランスが要求されるのである。
【０００５】
一方、粘着剤層の内部凝集力と皮膚接着力とのバランスをとるために電離性放射線を利用する方法が、特開平１１−２２６１０９号公報に提案されている。つまり、電離性放射線を照射して粘着剤層のゲル分率を特定値以上に高めることによって、内部凝集力を高めるのである。
【０００６】
しかしながら、特開平１１−２２６１０９号公報に記載の粘着剤は、実質的にゲル分（溶剤不溶分）がない粘着剤層に電離性放射線を照射することによって架橋処理を施し、ゲル分率を３５重量％以上に調整して内部凝集力を向上させるものであって、皮膚接着力に起因する皮膚刺激性、特に長時間貼付に対する考慮が不充分である。
【０００７】
また、特開平６−３１９７９３号公報には、室温で液状ないしはペースト状の成分をアクリル系粘着剤に含有させて皮膚刺激対策を講じた粘着剤が提案されている。しかしながら、電離性放射線による架橋処理ではポリマー分子同士を直接結合させるので、液状成分やペースト成分を含有する粘着剤層を架橋した場合に、粘着剤層中にこれらの成分を保持しにくくなり、粘着剤層からこれらの成分が滲出する可能性がある。その結果、皮膚刺激性の低減効果を充分に発揮できなかったり、貼付した皮膚面を汚染するといった問題を生じる恐れがある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明者らは、上記従来技術の問題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の単量体組成から得られる共重合体と、特定のカルボン酸エステルを含有する粘着剤層を単に電離性放射線で架橋するのではなく、予め化学的架橋処理を施しておくことによって、粘着剤層中にカルボン酸エステルを確実に保持でき、しかも、その後に電離性放射線によって架橋処理を施しても保持するカルボン酸エステルの滲出が防げることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は基材シートの片面に粘着剤層を設けてなる皮膚貼付用粘着シートであって、該粘着剤層は（メタ）アクリル酸アルキルエステル４０〜８０重量％、アルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体１０〜６０重量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体１〜１０重量％を含む単量体混合物を共重合してなるアクリル系共重合体１００重量部に対して、室温でペースト状もしくは液状のカルボン酸エステルとしての炭素数８〜１０の飽和脂肪酸のグリセリンエステル２０〜１２０重量部を含有すると共に、上記アクリル系共重合体のゲル分率が２０〜６０重量％であることを特徴とする皮膚貼付用粘着シートを提供するものである。
【００１０】
さらに、本発明は上記皮膚貼付用粘着シートに電離性放射線を照射してゲル分率を増大させ、照射後の前記接着剤層中のアクリル系共重合体のゲル分率を３０〜８０重量％の範囲に調整したことを特徴とする皮膚貼付用粘着シートを提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の皮膚貼付用粘着シートは、基材シートの片面に粘着剤層を設けてなるものであって、各種加工を施すことによって、救急絆創膏や大型絆創膏、粘着包帯、粘着ドレッシングをして利用できるものである。
【００１２】
本発明に用いる基材シートとしては、ポリエーテルウレタンやポリエステルウレタンなどのウレタン系ポリマー、ポリエーテルポリアミドブロックポリマーなどのアミド系ポリマー、ポリアクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリエチレンやポリプロピレン、エチレン／酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系ポリマー、ポリエーテルポリエステルなどのポリエステル系ポリマーなどの材料から得ることができる。また、これらの基材シートは皮膚面への貼付時にムレや白化などを生じないようにするために、不織布などの布帛や、水蒸気透過性を有する材質のポリマーから選択することが好ましく、例えばウレタン系やアミド系のシートを用いることが好適である。なお、基材シートは上記材料のうちの何れか一種からなるものであってもよいし、任意の材料からなるシートを複数枚積層した積層シートであってもよい。
【００１３】
上記基材シートは皮膚面に貼付した際に、違和感を生じないようにするために、その厚みを１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜４０μｍ程度にすることがよい。また、皮膚面に貼付した際の皮膚追従性を良好にするためには、引張強度を１００〜９００ｋｇ／ｃｍ²、１００％モジュラスを１０〜１００ｋｇ／ｃｍ²程度に調整することが好ましい。この範囲に調整した基材シートを用いると、関節部位のような動きの大きい皮膚面に貼付した際に効果的である。
【００１４】
上記基材シートは無孔性シートだけでなく、水蒸気透過性であって非透水性である多孔性シートを用いることも、貼付中のムレの防止の点から効果的である。このようなフィルムの場合には、材質には特に制限はされず、公知の多孔化技術を施すことによって簡単に得ることができる。無孔性シートの場合にはシート厚が大きくなるほど水蒸気透過性は低下する傾向が顕著に現れるが、多孔性シートの場合には厚みに比例して水蒸気透過性の低下が顕著に現れないので有用である。
【００１５】
本発明の皮膚貼付用粘着シートは、救急絆創膏や大型絆創膏、ドレッシング材に好適に用いることができるが、その用途に応じて、例えば厚みが比較的大きいとされる絆創膏（厚みは通常、１００μｍ程度）には多孔性シートを用いることが好適である。多孔性シートに好適な基材シートとしては、ポリオレフィン系樹脂からなる多孔質プラスチックシートが好適であり、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などの樹脂を用いることができる。特に、線状低密度ポリエチレン樹脂を使用することが、生産性や加工性の点から好ましいものである。線状低密度ポリエチレン樹脂とは、エチレンとα−オレフィンとの共重合体であり、α−オレフィンとしては、ブテンやヘキセン、オクテンなどが挙げられる。
【００１６】
一方、本発明における粘着剤層は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル４０〜８０重量％、アルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体１０〜６０重量％、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体１〜１０重量％を含む単量体混合物を共重合して得られるアクリル系共重合体を主体とし、これに室温でペースト状もしくは液状のカルボン酸エステルを必須成分として含有させたものであり、化学的架橋処理などの架橋処理を施すことによって、アクリル系共重合体のゲル分率を２０〜６０重量％に調整したものである。
【００１７】
上記アクリル系共重合体を得るために用いる（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、粘着剤層に粘着性、皮膚接着性を付与する成分であり、特にアルキル基の炭素数が６以上、特に６〜１８の長鎖アルキルエステルを用いると効果的である。また、（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、ゴム系粘着剤と比較して不純物の混入が少なく、皮膚に対する刺激性が比較的少なく、しかも長期間の使用によっても粘着性の低下が起こりにくいという利点も有するものである。
【００１８】
このような（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、アクリル酸もしくはメタクリル酸のブチルエステル、プロピルエステル、オクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル、ドデシルエステル、ラウリルエステルなどを一種もしくは二種以上併用して用いることができる。なお、これらのアルキルエステル鎖は直鎖であっても、分岐鎖であってもよいことは云うまでもない。
【００１９】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、後述する不飽和単量体と共重合することによって粘着性の共重合体を形成するが、本発明においては４０〜８０重量％、好ましくは５０〜７５重量％の範囲で共重合することが望ましい。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの共重合量が４０重量％に満たない場合には、得られた共重合体に充分な皮膚接着性が付与されず、また、８０重量％を超える量の共重合量では凝集力の低下が見られ、皮膚面からの剥離除去時に糊残り現象を生じることがある。
【００２０】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合するアルコキシ基含有エチレン性不飽和単量体は、得られる共重合体に水蒸気透過性を付与する成分である。従って、共重合体中１０〜６０重量％、好ましくは２０〜５０重量％の範囲で共重合することが望ましい。このような不飽和単量体としては、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、ブトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレートなどの炭素数が１〜４のアルコキシ基を有するアルコキシアルキルアクリレートを用いることが好ましい。
【００２１】
また、本発明では上記アルコキシ基含有不飽和単量体と共に、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を１〜１０重量％共重合する。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を共重合することによって、得られる共重合体の凝集力が向上するので、粘着剤を調製する上では重要な単量体となる。しかしながら、該単量体は多量に共重合すると内部凝集力の向上は期待できるが、皮膚刺激性が次第に強くなる。従って、本発明では該単量体を共重合する場合、１〜１０重量％、好ましくは３〜７重量％程度の共重合比率とするのである。このような単量体の代表例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸、無水マレイン酸などが挙げられる。これらのうち、共重合性や取扱性などの点で好ましい単量体としては、アクリル酸やメタクリル酸が挙げられる。
【００２２】
なお、本発明の粘着剤中に含有させる共重合体としては、上記各単量体の共重合体を用いることができるが、親水性の付与などの各種改質を行うための改質用単量体として、スチレンや酢酸ビニル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンなどの単量体を必要に応じて適宜共重合してもよいものである。
【００２３】
本発明の皮膚貼付用粘着シートにおける上記共重合体は、ガラス転移温度が２５０°Ｋ以下とすることが好ましい。つまり、ガラス転移温度を２５０°Ｋ以下にすることによって、粘着シートとして重要な皮膚接着力を充分に発現するようになるのである。
【００２４】
また、共重合体の重量平均分子量を１００万以下、好ましくは５０万〜９０万程度に調整することが好ましい。つまり、本発明の皮膚貼付用粘着シートは、まず、ゲル分率を２０〜６０重量％となるようにアクリル系共重合体を架橋処理し、さらにγ線などの電離性放射線を照射してゲル分率を３０〜８０重量％となるように、内部架橋反応を起こさせるので、重量平均分子量が大きすぎると、粘着剤層の架橋後の内部凝集力が高まり過ぎて、皮膚接着力不足となる恐れがある。従って、本発明では架橋処理後のゲル分率の値や電離性放射線照射後の凝集力の上昇を見込んで、共重合して得られたアクリル系共重合体の凝集力は低めに設定しておくことが好ましく、その指標が重量平均分子量１００万以下なのである。
【００２５】
さらに、上記アクリル系共重合体と共に粘着剤層中に含有させるカルボン酸エステルは、室温（２５℃）でペースト状もしくは液状を呈するものであり、粘着剤の低変形領域でのモジュラスを低下させ、皮膚面に対する良好な接着性を保ち、かつ剥離時に角質損傷が少なく、痛みも小さいという特性を付与するものである。なお、室温下で固形状のものでは、アクリル系共重合体と混合した場合、均一に分散や相溶しにくくなり、粘着特性にバラツキを生じる恐れがあるので好ましくない。
【００２６】
このようなカルボン酸エステルとしては、アクリル系共重合体に対して親和性や相溶性を示すものであって、具体的には、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、モノカプリル酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、トリラウリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリオレイン酸グリセリルなどの二価以上の多価アルコールを用いたカルボン酸エステルを用いることができる。
【００２７】
これらのカルボン酸エステルのうち、酸化劣化が少ないものとして、脂肪酸中に不飽和結合を有さない飽和脂肪酸とグリセリンとのエステルを用いることが、品質の安定性の点から好ましいものである。特に、カプリル酸やカプリン酸、２−エチルヘキサン酸のトリグリセリンエステルを用いることが好適である。
【００２８】
上記カルボン酸エステルは、その一種もしくは二種以上を併用して前記アクリル系共重合体と共に配合して粘着剤層を形成する成分とするが、その配合量は、アクリル系共重合体１００重量部に対して２０〜１２０重量部、好ましくは３０〜１００重量部の範囲に調整する。カルボン酸エステルの配合量が少なすぎると、皮膚面に本発明の皮膚貼付用粘着シートの粘着剤層を貼着した場合、皮膚面からの発汗を充分に粘着剤層が吸収できず、皮膚接着性の低下を招く恐れがある。また、カルボン酸エステルの配合量が多すぎると、粘着剤層が可塑化されすぎて皮膚接着力が大きく低下する場合がある。
【００２９】
本発明の皮膚貼付用粘着シートにおける粘着剤層にはアクリル系共重合体および上記カルボン酸エステルを必須成分として含有させるが、本発明の目的を逸脱しない範囲で、必要に応じて自体公知の可塑剤や軟化剤、充填剤、粘着付与剤、抗菌剤、殺菌剤などの各種添加剤を適宜配合してもよい。
【００３０】
本発明における粘着剤層はカルボン酸エステルの保持性を向上させ、しかも皮膚接着力と内部凝集力のバランスをとるために、アクリル系共重合体に架橋処理を施してアクリル系共重合体のゲル分率（溶剤不溶分率）を２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５０重量％の範囲に調整することが重要である。ゲル分率が２０重量％に満たない場合には、粘着剤層の内部凝集力が充分ではなく、貼付する皮膚面に糊残り現象を生じたり、粘着シートの側面から粘着剤が食み出して汚染することがある。一方、ゲル分率が６０重量％を超えると粘着剤層の内部凝集力は向上するものの、粘着剤層が硬くなりすぎ、後述するようにさらに電離性放射線を照射してゲル分を増大させた場合に皮膚接着力の低下を起こし、貼付中に端末剥がれ現象や脱落現象を起こす可能性が高まるのである。
【００３１】
架橋処理としては、カルボン酸エステルを確実に保持するために、アクリル系共重合体の分子間に適度な自由空間を確保するように、有機過酸化物やイソシアネート化合物、エポキシ系化合物、金属キレート化合物などの有機化合物を用いた分子間架橋剤を用いた化学架橋処理を行うことが好ましい。具体的には、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物、トリレンジイソシアネート、ヘキサモチレンジイソシアネートなどのイソシアネート化合物、グリセリントリグリシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレートなどのエポキシ系化合物、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートなどの金属キレート化合物が挙げられる。これらのうち、架橋反応性や取扱容易性の点から、イソシアネート化合物や金属キレート化合物を用いることが好ましい。
【００３２】
本発明の皮膚貼付用粘着シートは、前記基材シートの片面に上記粘着剤層を形成してなるものであるが、この粘着シートにさらに電離性放射線を照射して物理的架橋を施す。つまり、前記したように粘着剤層を構成するアクリル系共重合体を外部架橋剤によって分子間架橋し、適度な自由空間を保持しながら緩く化学的架橋することによって、カルボン酸エステルを多量に、かつ確実に保持させる。次いで、電離性放射線によってアクリル系共重合体のポリマー分子同士を直接結合させるように物理的架橋を施すことによって、粘着剤層に皮膚接着力と内部凝集力のバランスを取りながら、皮膚刺激性も発現しない粘着特性を付与することができるのである。
【００３３】
本発明では、このように電離性放射線を照射することによって、上記効果を発揮させる目的で、粘着剤層中のアクリル系共重合体のゲル分率を大きくし、３０〜８０重量％のゲル分率となるように調整するのである。
【００３４】
本発明では用いる電離性放射線としては、一般的な放射線として、γ線や電子線、Ｘ線などを用いることができ、これらのうち安全性や取扱性の点から、γ線や電子線を用いることが好ましい。
【００３５】
照射線量としては２０〜５０ｋＧｙ、好ましくは２５〜３５ｋＧｙとする。なお、本発明においては電離性放射線を照射することによって、粘着剤層に架橋処理を施すと共に、所謂滅菌処理も施すことができるので、本発明のような皮膚貼付用途においては極めて好都合である。
【００３６】
上記粘着剤層の厚みは、１０〜６０μｍ程度とすることが好ましい。厚みが１０μｍに満たない場合には、皮膚に貼付する際に充分な皮膚接着性を発揮できない場合があり、また、６０μｍを超えた厚みでは、粘着シート全体として充分な水蒸気透過性を得ることができず、長期間の貼付で皮膚刺激性を発現する場合がある。
【００３７】
本発明の皮膚貼付用粘着シートは上記のような構成からなり、水蒸気透過性を有することが好ましいが、粘着シート全体としての透湿度は少なくとも３００ｇ／ｍ²・２４ｈｒ・４０℃・３０％Ｒ．Ｈ．、好ましくは３００〜２０００ｇ／ｍ²・２４ｈｒ・４０℃・３０％Ｒ．Ｈ．の範囲に設定する。人の皮膚面にを貼付した場合、個人差や貼付部位によっても異なるが、最低限３００ｇ／ｍ²・２４ｈｒ・４０℃・３０％Ｒ．Ｈ．の透湿度を有するようにしないと、発汗量が多い部位などに貼付した場合には、充分な透湿性を発揮できずムレの原因となってしまう。
【００３８】
また、本発明の粘着シートには、通常、粘着剤層の露出表面には、表面にシリコーン処理などの剥離処理を施した剥離シートを仮着しておくことが一般的である。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の皮膚貼付用粘着シートは、以上のような構成からなるので、皮膚に対して刺激性が少なく、特に長期間の貼付に対して有用である。また、粘着剤層を構成するアクリル系共重合体のゲル分率を外部架橋剤による化学的架橋と電離性放射線による物理的架橋によって特定の範囲に調整しているので、皮膚面への貼付中の端末剥がれや剥離時の糊残り現象を生じず、優れた皮膚接着性と共に凝集性を有するものである。
【００４０】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。なお、以下の文中で「部」とあるのは「重量部」を意味し、「％」とあるのは「重量％」を意味する。
【００４１】
実施例１
アクリル酸イソノニル６５部、アクリル酸２−メトキシエチル３０部、アクリル酸５部からなる単量体混合物を、トルエン８０部に均一に溶解混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．３部を添加して共重合反応を行った。（共重合体のＴｇ２１４°Ｋ）
【００４２】
得られたアクリル系共重合体１００部に対して、カプリル酸トリグリセリル６０部、架橋剤としての三官能性イソシアネート化合物（商品名コロネートＨＬ、日本ポリウレタン社製）０．１部をトルエン中にて配合して均一な粘着剤溶液を作製した。
【００４３】
次に、この溶液を剥離処理を施した剥離シートの剥離処理面に、乾燥後の厚みが３０μｍとなるように塗布し、１１０℃で３分間乾燥して粘着剤層を作製した。次いで、作製した粘着剤層をポリエーテル系ポリウレタンフィルム（厚み２５μｍ）の片面に転写して貼り合わせ、６０℃で７２時間熟成した。
【００４４】
さらに、熟成終了後、２５ｋＧｙのγ線を粘着剤層に照射して、本発明の皮膚貼付用粘着シートを得た。
【００４５】
実施例２
実施例１において、カプリル酸トリグリシジルをカプリン酸トリグリシジルに代えた以外は、実施例１と同様にして本発明の皮膚貼付用粘着シートを得た。
【００４６】
実施例３
実施例１において、架橋剤としての三官能性イソシアネート化合物を、金属キレートとしてのエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレートに代えた以外は、実施例１と同様にして本発明の皮膚貼付用粘着シートを得た。
【００４７】
比較例１
実施例１において、剥離シート上に形成した粘着剤層をポリエーテル系ポリウレタンフィルムの片面に転写して貼り合わせた後の熟成は行わなかった以外は、実施例１と同様にして皮膚貼付用粘着シートを得た。
【００４８】
比較例２
実施例１において、架橋剤としての三官能性イソシアネート化合物の配合量を０．１部から０．３部に変更した以外は、実施例１と同様にして皮膚貼付用粘着シートを得た。
【００４９】
比較例３
実施例１において、カプリル酸トリグリセリルの配合量を６０部から１５部に変更した以外は、実施例１と同様にして皮膚貼付用粘着シートを得た。
【００５０】
比較例４
実施例１において、カプリル酸トリグリセリルの配合量を６０部から１４０部に変更した以外は、実施例１と同様にして皮膚貼付用粘着シートを得た。
【００５１】
比較例５
実施例１において、カプリル酸トリグリセリルを配合しなかった以外は、実施例１と同様にして皮膚貼付用粘着シートを得た。
【００５２】
比較例６
実施例１において、三官能性イソシアネート化合物を配合しなかった以外は、実施例１と同様にして皮膚貼付用粘着シートを得た。
【００５３】
比較例７
実施例１において、剥離シート上に形成した粘着剤層をポリエーテル系ポリウレタンフィルムの片面に転写して貼り合わせた後の熟成およびγ線照射を行わなかった以外は、実施例１と同様にして皮膚貼付用粘着シートを得た。
【００５４】
上記各実施例および比較例にて得られた皮膚貼付用粘着シートについて、以下の試験を行い、その結果を表１に示した。
【００５５】
＜ゲル分率＞
各皮膚貼付用粘着シートから約０．２ｇの粘着剤を採取し、重量（Ｗ₁）を精秤した。次いで、精秤した粘着剤をトルエン５０ｇ中にて常温で７日間抽出し、その残渣（トルエン不溶分）をポリテトラフルオロエチレン製多孔質膜（平均孔径０．２μｍ、日東電工社製、ＮＴＦ膜）にて濾別、乾燥して乾燥後の重量（Ｗ₂）を精秤した。そして、ゲル分率を以下の式にて算出した。
【００５６】
【数１】

【００５７】
＜皮膚接着性＞
各皮膚貼付用粘着シートをボランティアの背中に貼付し、２４時間経過後の皮膚接着状態を目視にて判定した。判定基準は以下の通りである。
○：全く剥がれていない。
×：端末剥がれを生じているか、脱落している。
【００５８】
＜皮膚刺激性＞
上記皮膚接着性試験において２４時間貼付したのち、皮膚貼付用粘着シートをボランティアの背中から剥離除去する際の痛みによって、皮膚刺激性を判定した。判定基準は以下の通りである。
○：剥がす際に全く痛みがないか、僅かに痛みはあっても苦痛を感じない。
×：苦痛を感じる程度の痛みがある。
【００５９】
＜内部凝集性＞
上記皮膚接着性試験中、および試験終了後に背中から剥離除去する際の粘着剤層および皮膚面の状態を目視にて観察して、粘着剤層の内部凝集性を判定した。判定基準は以下の通りである。
○：試験中に皮膚貼付用粘着シートの側面から粘着剤層が食み出す、試験中に貼付位置がずれる、剥離時に皮膚面に粘着剤が残留する、の何れの現象も生じない。
×：試験中に皮膚貼付用粘着シートの側面から粘着剤層が食み出す、試験中に貼付位置がずれる、剥離時に皮膚面に粘着剤が残留する、の何れかの現象が起こる。
【００６０】
【表１】

[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet for skin application used for external use in the medical hygiene field. Specifically, the present invention can be suitably used for an emergency bandage, a large bandage, an adhesive bandage, a dressing material and the like.
[0002]
[Prior art]
A pressure-sensitive adhesive sheet intended to be applied to the skin surface is usually formed by providing a pressure-sensitive adhesive layer on one side of a base sheet, and is attached to the skin surface to be applied via the pressure-sensitive adhesive layer. used.
[0003]
In general, the adhesive layer in the adhesive sheet for application to the skin surface needs to be securely adhered to the skin surface, so it is necessary to increase the skin adhesive force to some extent, but skin irritation occurs at the time of peeling. In addition, it may cause itchiness on the skin when applied for a long time, and may cause various dermatitis in some cases.
[0004]
In general, since the surface shape of the skin is irregular and complicated, the pressure-sensitive adhesive layer hardly adheres (adheres to) the skin surface to be applied, and improves the adhesion by softening the pressure-sensitive adhesive layer. There is a need. However, if the pressure-sensitive adhesive layer is softened, the internal cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is reduced, so that when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off from the skin surface, the pressure-sensitive adhesive remains on the skin surface, so-called adhesive residue phenomenon may occur. Cause skin irritation. Thus, the pressure-sensitive adhesive sheet to be applied to the skin surface requires a delicate balance between the internal cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer and the skin adhesive force.
[0005]
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-226109 proposes a method of using ionizing radiation in order to balance the internal cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer and the skin adhesive force. That is, by increasing the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer to a specific value or more by irradiating ionizing radiation, the internal cohesive force is increased.
[0006]
However, the pressure-sensitive adhesive described in JP-A-11-226109 is subjected to a crosslinking treatment by irradiating a pressure-sensitive adhesive layer having substantially no gel content (solvent insoluble content) with ionizing radiation, so that the gel fraction is 35. The content is adjusted to not less than% by weight to improve the internal cohesive force, and the skin irritation caused by the skin adhesive force, especially the consideration for long-time application is insufficient.
[0007]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-319793 proposes an adhesive in which a liquid or paste-like component is contained in an acrylic adhesive at room temperature to take measures against skin irritation. However, since the polymer molecules are directly bonded to each other in the crosslinking treatment with ionizing radiation, it is difficult to retain these components in the pressure-sensitive adhesive layer when the pressure-sensitive adhesive layer containing a liquid component or a paste component is crosslinked. There is a possibility that these components exude from the agent layer. As a result, there may be a problem that the effect of reducing skin irritation cannot be sufficiently exhibited, or the attached skin surface is contaminated.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the present inventors have made extensive studies to solve the above-mentioned problems of the prior art, and as a result, a copolymer obtained from a specific monomer composition and a pressure-sensitive adhesive containing a specific carboxylic acid ester. Rather than simply cross-linking the layer with ionizing radiation, by carrying out a chemical cross-linking treatment in advance, the carboxylic acid ester can be reliably retained in the pressure-sensitive adhesive layer, and then the cross-linking treatment is carried out with ionizing radiation. It was found that even if applied, the retained carboxylic acid ester was prevented from leaching, and the present invention was completed.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
That is, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet for skin application in which a pressure-sensitive adhesive layer is provided on one side of a substrate sheet, and the pressure-sensitive adhesive layer is composed of 40 to 80% by weight of (meth) acrylic acid alkyl ester and alkoxy group-containing ethylenic resin For 100 parts by weight of an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 10 to 60% by weight of an unsaturated monomer and 1 to 10% by weight of a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer, In addition to containing 20 to 120 parts by weight of a glycerin ester of a saturated fatty acid having 8 to 10 carbon atoms as a carboxylic acid ester that is pasty or liquid at room temperature, the gel fraction of the acrylic copolymer is 20 to 60% by weight. The present invention provides a pressure-sensitive adhesive sheet for application to skin.
[0010]
Furthermore, the present invention increases the gel fraction by irradiating the adhesive sheet for skin application with ionizing radiation, and the gel fraction of the acrylic copolymer in the adhesive layer after irradiation is 30 to 80% by weight. It is intended to provide a pressure-sensitive adhesive sheet for skin application characterized by being adjusted to the above range.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The adhesive sheet for skin application of the present invention is provided with an adhesive layer on one side of a base material sheet, and is used as an emergency bandage, a large bandage, an adhesive bandage, an adhesive dressing by applying various processes. It can be done.
[0012]
The base sheet used in the present invention includes urethane polymers such as polyether urethane and polyester urethane, amide polymers such as polyether polyamide block polymer, acrylic polymers such as polyacrylate, polyethylene, polypropylene, and ethylene / vinyl acetate. It can be obtained from materials such as polyolefin polymers such as polymers and polyester polymers such as polyether polyesters. These base sheets are preferably selected from fabrics such as non-woven fabrics and water vapor permeable materials, so as not to cause stuffiness or whitening when applied to the skin surface. It is preferable to use a system or amide sheet. The base sheet may be made of any one of the above materials, or may be a laminated sheet obtained by laminating a plurality of sheets made of any material.
[0013]
The base sheet should have a thickness of 10 to 100 [mu] m, preferably about 20 to 40 [mu] m, so as not to give an uncomfortable feeling when applied to the skin surface. In order to improve the skin followability when applied to the skin surface, it is preferable to adjust the tensile strength to 100 to 900 kg / cm ² and the 100% modulus to about 10 to 100 kg / cm ² . Use of a base sheet adjusted to this range is effective when applied to a skin surface having a large movement such as a joint part.
[0014]
In addition to the non-porous sheet, the use of a porous sheet that is water vapor permeable and water impermeable is also effective in terms of prevention of stuffiness during sticking. In the case of such a film, the material is not particularly limited, and can be easily obtained by applying a known porosity technique. In the case of a non-porous sheet, the tendency of the water vapor permeability to decrease as the sheet thickness increases becomes significant, but in the case of a porous sheet, the decrease in water vapor permeability does not appear in proportion to the thickness, which is useful. It is.
[0015]
The pressure-sensitive adhesive sheet for skin application of the present invention can be suitably used for emergency bandages, large bandages, and dressing materials, but depending on the application, for example, bandages with a relatively large thickness (thickness is usually about 100 μm). ) Is preferably a porous sheet. As a base sheet suitable for the porous sheet, a porous plastic sheet made of a polyolefin-based resin is suitable. For example, a resin such as polyethylene, polypropylene, or ethylene-vinyl acetate copolymer can be used. In particular, it is preferable to use a linear low-density polyethylene resin from the viewpoint of productivity and workability. The linear low density polyethylene resin is a copolymer of ethylene and an α-olefin, and examples of the α-olefin include butene, hexene, and octene.
[0016]
On the other hand, the pressure-sensitive adhesive layer in the present invention comprises (meth) acrylic acid alkyl ester 40 to 80% by weight, alkoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer 10 to 60% by weight, carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer 1 The main component is an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 10 to 10% by weight, and it contains a carboxylic acid ester in the form of a paste or liquid at room temperature as an essential component. The gel fraction of the acrylic copolymer is adjusted to 20 to 60% by weight by performing a crosslinking treatment such as a mechanical crosslinking treatment.
[0017]
The (meth) acrylic acid alkyl ester used to obtain the acrylic copolymer is a component that imparts tackiness and skin adhesiveness to the pressure-sensitive adhesive layer. The alkyl group particularly has 6 or more carbon atoms, particularly 6 to 6 carbon atoms. It is effective to use 18 long-chain alkyl esters. In addition, (meth) acrylic acid alkyl ester has less impurities compared to rubber-based pressure-sensitive adhesives, is relatively less irritating to the skin, and is less susceptible to lowering of tackiness even after long-term use. It also has.
[0018]
Specific examples of such (meth) acrylic acid alkyl esters include acrylic acid or methacrylic acid butyl ester, propyl ester, octyl ester, nonyl ester, decyl ester, dodecyl ester, lauryl ester, etc. Can be used. Needless to say, these alkyl ester chains may be linear or branched.
[0019]
The (meth) acrylic acid alkyl ester forms an adhesive copolymer by copolymerizing with an unsaturated monomer described later. In the present invention, it is 40 to 80% by weight, preferably 50 to 75% by weight. It is desirable to copolymerize in the range of%. When the copolymerization amount of the (meth) acrylic acid alkyl ester is less than 40% by weight, sufficient skin adhesiveness is not imparted to the obtained copolymer, and the copolymer exceeds 80% by weight. In the amount, the cohesive force is reduced, and an adhesive residue phenomenon may occur when peeling and removing from the skin surface.
[0020]
The alkoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer that is copolymerized with the above (meth) acrylic acid alkyl ester is a component that imparts water vapor permeability to the resulting copolymer. Therefore, it is desirable to copolymerize in the range of 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight in the copolymer. Examples of such unsaturated monomers include alkoxyalkyls having 1 to 4 carbon atoms such as methoxypolyethylene glycol acrylate, ethoxydiethylene glycol acrylate, butoxydiethylene glycol acrylate, methoxyethyl acrylate, ethoxyethyl acrylate, and butoxyethyl acrylate. It is preferable to use acrylate.
[0021]
Moreover, in this invention, 1-10 weight% of carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomers are copolymerized with the said alkoxy group-containing unsaturated monomer. By copolymerizing a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer, the cohesive strength of the resulting copolymer is improved, so that it is an important monomer in preparing a pressure-sensitive adhesive. However, when the monomer is copolymerized in a large amount, an improvement in internal cohesion can be expected, but skin irritation becomes gradually stronger. Therefore, in the present invention, when the monomer is copolymerized, the copolymerization ratio is about 1 to 10% by weight, preferably about 3 to 7% by weight. Representative examples of such monomers include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride and the like. Among these, acrylic monomers and methacrylic acid are preferable as monomers that are preferable in terms of copolymerizability and handleability.
[0022]
As the copolymer to be contained in the pressure-sensitive adhesive of the present invention, a copolymer of each of the above monomers can be used, but a modification unit for performing various modifications such as imparting hydrophilicity. As a monomer, monomers such as styrene, vinyl acetate, N-vinyl-2-pyrrolidone may be appropriately copolymerized as necessary.
[0023]
The copolymer in the adhesive sheet for skin application of the present invention preferably has a glass transition temperature of 250 ° K or lower. That is, by setting the glass transition temperature to 250 ° K or lower, the skin adhesive force important as the pressure-sensitive adhesive sheet is sufficiently developed.
[0024]
The weight average molecular weight of the copolymer is preferably adjusted to 1 million or less, preferably about 500,000 to 900,000. That is, the pressure-sensitive adhesive sheet for skin application of the present invention is obtained by first crosslinking the acrylic copolymer so that the gel fraction is 20 to 60% by weight, and further irradiating with ionizing radiation such as γ rays. Since the internal crosslinking reaction is caused so that the fraction becomes 30 to 80% by weight, if the weight average molecular weight is too large, the internal cohesive force after crosslinking of the pressure-sensitive adhesive layer is excessively increased, resulting in insufficient skin adhesion. There is a fear. Therefore, in the present invention, the cohesive force of the acrylic copolymer obtained by copolymerization is set to be low in consideration of the value of the gel fraction after the crosslinking treatment and the increase of the cohesive force after irradiation with ionizing radiation. The index is preferably a weight average molecular weight of 1 million or less.
[0025]
Furthermore, the carboxylic acid ester contained in the pressure-sensitive adhesive layer together with the acrylic copolymer is a paste or liquid at room temperature (25 ° C.), and reduces the modulus in the low deformation region of the pressure-sensitive adhesive. It maintains the good adhesion to the skin surface and imparts the properties of less keratinous damage and less pain at the time of peeling. It should be noted that a solid material at room temperature is not preferable when mixed with an acrylic copolymer, since it is difficult to uniformly disperse or dissolve, and there is a risk of variation in adhesive properties.
[0026]
Such carboxylic acid esters have affinity and compatibility with acrylic copolymers, and specifically include propylene glycol dicaprate, propylene glycol dicaprate, propylene glycol diisostearate, Use carboxylic acid ester using dihydric or higher polyhydric alcohol such as glyceryl caprylate, glyceryl tricaprylate, glyceryl tri-2-ethylhexanoate, glyceryl tricaprate, glyceryl trilaurate, glyceryl triisostearate, glyceryl trioleate be able to.
[0027]
Among these carboxylic acid esters, it is preferable to use an ester of a saturated fatty acid and a glycerin that does not have an unsaturated bond in the fatty acid as one having little oxidative deterioration from the viewpoint of quality stability. In particular, it is preferable to use caprylic acid, capric acid, or triglycerin ester of 2-ethylhexanoic acid.
[0028]
The carboxylic acid ester is used as a component to form an adhesive layer by combining one or two or more of them together with the acrylic copolymer. The amount of the carboxylic acid ester is 100 parts by weight of the acrylic copolymer. To 20 to 120 parts by weight, preferably 30 to 100 parts by weight. If the amount of the carboxylic acid ester is too small, when the adhesive layer of the adhesive sheet for skin application of the present invention is applied to the skin surface, the adhesive layer cannot sufficiently absorb sweat from the skin surface, and the skin adhesion It may cause a decline in sex. Moreover, when there are too many compounding quantities of carboxylic acid ester, an adhesive layer may be plasticized too much and skin adhesive force may fall large.
[0029]
The pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet for skin application of the present invention contains an acrylic copolymer and the above carboxylic acid ester as essential components. However, as long as it does not deviate from the object of the present invention, a known plastic may be used. Various additives such as an agent, a softening agent, a filler, a tackifier, an antibacterial agent, and a bactericide may be appropriately blended.
[0030]
The pressure-sensitive adhesive layer in the present invention improves the retention of carboxylic acid ester, and in order to balance the skin adhesive force and internal cohesive force, the acrylic copolymer is subjected to a crosslinking treatment to form an acrylic copolymer gel. It is important to adjust the fraction (solvent insoluble fraction) to a range of 20 to 60% by weight, preferably 25 to 50% by weight. When the gel fraction is less than 20% by weight, the internal cohesive force of the adhesive layer is not sufficient, causing adhesive residue on the skin surface to be applied, or the adhesive sticking out from the side surface of the adhesive sheet. May be contaminated. On the other hand, when the gel fraction exceeds 60% by weight, the internal cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is improved, but the pressure-sensitive adhesive layer becomes too hard, and the gel content is increased by irradiation with ionizing radiation as described later. In some cases, the skin adhesive force is lowered, and the possibility of causing the terminal peeling phenomenon or the dropping phenomenon during application is increased.
[0031]
As crosslinking treatment, organic peroxide, isocyanate compound, epoxy compound, metal chelate compound are used to ensure appropriate free space between the acrylic copolymer molecules in order to securely hold the carboxylic acid ester. It is preferable to perform a chemical crosslinking treatment using an intermolecular crosslinking agent using an organic compound such as. Specifically, organic peroxides such as benzoyl peroxide, isocyanate compounds such as tolylene diisocyanate and hexamothylene diisocyanate, epoxy compounds such as glycerin triglycidyl ether and triglycidyl isocyanurate, aluminum tris (acetylacetonate) And metal chelate compounds such as ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate. Among these, it is preferable to use an isocyanate compound or a metal chelate compound from the viewpoint of crosslinking reactivity and ease of handling.
[0032]
The pressure-sensitive adhesive sheet for skin application according to the present invention is formed by forming the pressure-sensitive adhesive layer on one side of the base material sheet. The pressure-sensitive adhesive sheet is further irradiated with ionizing radiation to perform physical crosslinking. That is, as described above, the acrylic copolymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer is intermolecularly cross-linked by an external cross-linking agent, and loosely chemically cross-linked while maintaining an appropriate free space. And hold it securely. Next, by applying physical crosslinking so that the polymer molecules of the acrylic copolymer are directly bonded to each other by ionizing radiation, the skin irritation is also maintained while balancing the adhesive force and internal cohesion of the adhesive layer. The adhesive characteristic which does not express can be provided.
[0033]
In the present invention, by irradiating with ionizing radiation in this way, the gel fraction of the acrylic copolymer in the pressure-sensitive adhesive layer is increased for the purpose of exerting the above effect, and the gel content of 30 to 80% by weight is obtained. It is adjusted to be a rate.
[0034]
As ionizing radiation used in the present invention, γ-rays, electron beams, X-rays, etc. can be used as general radiations. Among these, γ-rays and electron beams are used from the viewpoint of safety and handling. It is preferable.
[0035]
The irradiation dose is 20 to 50 kGy, preferably 25 to 35 kGy. In the present invention, by applying ionizing radiation, the pressure-sensitive adhesive layer can be subjected to crosslinking treatment and so-called sterilization treatment, which is extremely convenient for use in skin application as in the present invention.
[0036]
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably about 10 to 60 μm. If the thickness is less than 10 μm, sufficient skin adhesion may not be exhibited when affixed to the skin, and if the thickness exceeds 60 μm, sufficient water vapor permeability can be obtained as the entire pressure-sensitive adhesive sheet. It may not be possible and may cause skin irritation when applied for a long time.
[0037]
The pressure-sensitive adhesive sheet for skin application of the present invention has the above-described configuration and preferably has water vapor permeability. However, the moisture permeability of the pressure-sensitive adhesive sheet as a whole is at least 300 g / m ² · 24 hr · 40 ° C. · 30% RP. H. , Preferably 300 to 2000 g / m ² · 24 hr · 40 ° C · 30% R.V. H. Set to the range. When affixed to the human skin surface, it varies depending on individual differences and affixed sites, but a minimum of 300 g / m ² · 24 hr · 40 ° C · 30% R.D. H. If the moisture permeability is not set, if it is attached to a site where the amount of sweating is large, sufficient moisture permeability cannot be exhibited, resulting in stuffiness.
[0038]
In general, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is usually temporarily attached to the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer with a release sheet that has been subjected to a release treatment such as silicone treatment.
[0039]
【The invention's effect】
Since the pressure-sensitive adhesive sheet for skin application of the present invention has the above-described structure, it is less irritating to the skin and is particularly useful for long-term application. In addition, the gel fraction of the acrylic copolymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer is adjusted to a specific range by chemical crosslinking with an external crosslinking agent and physical crosslinking with ionizing radiation. No terminal peeling or adhesive residue at the time of peeling occurs, and it has cohesiveness as well as excellent skin adhesiveness.
[0040]
【Example】
Examples of the present invention will be described below and will be described in more detail. However, the present invention is not limited to these examples, and various applications are possible without departing from the technical idea of the present invention. In the following text, “part” means “part by weight”, and “%” means “% by weight”.
[0041]
Example 1
A monomer mixture comprising 65 parts of isononyl acrylate, 30 parts of 2-methoxyethyl acrylate, and 5 parts of acrylic acid is uniformly dissolved and mixed in 80 parts of toluene, and azobisisobutyronitrile 0.3 is used as a polymerization initiator. Part was added to carry out a copolymerization reaction. (Tg of copolymer: 214 ° K)
[0042]
To 100 parts of the obtained acrylic copolymer, 60 parts of triglyceryl caprylate and 0.1 part of a trifunctional isocyanate compound (trade name Coronate HL, manufactured by Nippon Polyurethane) as a crosslinking agent in toluene. A uniform pressure-sensitive adhesive solution was prepared by blending.
[0043]
Next, this solution was applied to the release treatment surface of the release sheet subjected to the release treatment so that the thickness after drying was 30 μm, and dried at 110 ° C. for 3 minutes to produce an adhesive layer. Next, the produced pressure-sensitive adhesive layer was transferred and bonded to one side of a polyether-based polyurethane film (thickness 25 μm) and aged at 60 ° C. for 72 hours.
[0044]
Furthermore, after the completion of aging, the pressure-sensitive adhesive layer was irradiated with 25 kGy of γ rays to obtain the pressure-sensitive adhesive sheet for skin application of the present invention.
[0045]
Example 2
A pressure-sensitive adhesive sheet for skin application according to the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except that triglycidyl caprylate was replaced with triglycidyl caprate in Example 1.
[0046]
Example 3
In Example 1, except that the trifunctional isocyanate compound as the crosslinking agent was replaced with ethyl acetoacetate aluminum diisopropylate as the metal chelate, the pressure-sensitive adhesive sheet for skin application of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1. It was.
[0047]
Comparative Example 1
In Example 1, the adhesive for skin application was carried out in the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer formed on the release sheet was transferred to one side of the polyether-based polyurethane film and not aged. A sheet was obtained.
[0048]
Comparative Example 2
In Example 1, the adhesive sheet for skin sticking was obtained like Example 1 except having changed the compounding quantity of the trifunctional isocyanate compound as a crosslinking agent from 0.1 part to 0.3 part.
[0049]
Comparative Example 3
In Example 1, the adhesive sheet for skin sticking was obtained like Example 1 except having changed the compounding quantity of the triglyceryl caprylate from 60 parts to 15 parts.
[0050]
Comparative Example 4
In Example 1, the adhesive sheet for skin sticking was obtained like Example 1 except having changed the compounding quantity of the triglyceryl caprylate from 60 parts to 140 parts.
[0051]
Comparative Example 5
In Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet for skin application was obtained in the same manner as in Example 1 except that triglyceryl caprylate was not blended.
[0052]
Comparative Example 6
In Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet for skin application was obtained in the same manner as in Example 1 except that the trifunctional isocyanate compound was not blended.
[0053]
Comparative Example 7
In Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed, except that the adhesive layer formed on the release sheet was transferred to one side of the polyether-based polyurethane film and not subjected to aging and γ-ray irradiation. A pressure-sensitive adhesive sheet for skin application was obtained.
[0054]
The following tests were conducted on the adhesive sheets for skin application obtained in the above Examples and Comparative Examples, and the results are shown in Table 1.
[0055]
<Gel fraction>
About 0.2 g of the adhesive was collected from each adhesive film for skin application, and the weight (W ₁ ) was precisely weighed. Next, the precisely weighed pressure sensitive adhesive was extracted in 50 g of toluene at room temperature for 7 days, and the residue (toluene insoluble matter) was obtained from a polytetrafluoroethylene porous membrane (average pore size 0.2 μm, manufactured by Nitto Denko Corporation, NTF membrane) ) Was filtered and dried, and the weight after drying (W ₂ ) was precisely weighed. And the gel fraction was computed with the following formula | equation.
[0056]
[Expression 1]

[0057]
<Skin adhesiveness>
Each skin sticking adhesive sheet was stuck on the back of a volunteer, and the skin adhesion state after 24 hours was visually determined. Judgment criteria are as follows.
○: No peeling at all.
X: The terminal is peeled off or dropped.
[0058]
<Skin irritation>
After pasting for 24 hours in the skin adhesion test, skin irritation was determined by the pain when the adhesive sheet for skin application was peeled off from the back of the volunteer. Judgment criteria are as follows.
○: There is no pain at the time of peeling, or there is no pain even if there is slight pain.
X: There is pain enough to feel pain.
[0059]
<Internal cohesion>
During the skin adhesion test and after completion of the test, the state of the pressure-sensitive adhesive layer and the skin surface when peeled and removed from the back was visually observed to determine the internal cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer. Judgment criteria are as follows.
○: Neither the adhesive layer sticks out from the side surface of the adhesive sheet for skin application during the test, the application position shifts during the test, or the adhesive remains on the skin surface during peeling.
X: Any of the following phenomenon occurs: the adhesive layer protrudes from the side surface of the adhesive sheet for skin application during the test, the application position shifts during the test, or the adhesive remains on the skin surface during peeling.
[0060]
[Table 1]

Claims

A pressure-sensitive adhesive sheet for skin application comprising a pressure-sensitive adhesive layer on one side of a base sheet, the pressure-sensitive adhesive layer comprising (meth) acrylic acid alkyl ester of 40 to 80% by weight, an alkoxy group-containing ethylenically unsaturated monomer 10 to 60% by weight and 100 parts by weight of an acrylic copolymer obtained by copolymerizing a monomer mixture containing 1 to 10% by weight of a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer, It contains 20 to 120 parts by weight of a glycerin ester of a saturated fatty acid having 8 to 10 carbon atoms as a liquid carboxylic acid ester , and the gel fraction of the acrylic copolymer is 20 to 60% by weight. An adhesive sheet for skin application.

The pressure-sensitive adhesive sheet for skin application according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is subjected to a chemical crosslinking treatment.

The pressure-sensitive adhesive sheet for skin application according to claim 2, wherein the chemical crosslinking treatment is crosslinked with any one organic compound of an organic peroxide, an isocyanate compound, an epoxy compound, and a metal chelate compound.

Saturated fatty acids caprylic acid, capric acid, or is one claim 1 for application to the skin pressure-sensitive adhesive sheet according to 2-ethylhexanoic acid.

The pressure-sensitive adhesive sheet for skin application according to claim 1, wherein the carboxylic acid ester is one selected from triglyceryl caprylate, triglyceryl caprate, and triglyceryl 2-ethylhexanoate.

Irradiating ionizing radiation to the adhesive sheet for skin application according to claim 1 to increase the gel fraction, and the gel fraction of the acrylic copolymer in the adhesive layer after irradiation is 30 to 80 wt% A pressure-sensitive adhesive sheet for skin application characterized by being adjusted to a range.