JP4615355B2 - How to wash dishes - Google Patents
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Description
本発明は食器類の洗浄方法に関し、好適には、業務用などにみられる自動食器洗浄機で食器類を洗浄する方法に関する。 The present invention relates to a method for cleaning dishes, and preferably relates to a method for cleaning dishes with an automatic dishwasher found in business use.
ホテルやレストラン、事業所の食堂、飲食店舗などで使用される食器は、自動食器洗浄機によって自動洗浄される。このような現場では家庭とは違い、洗浄する食器類が多量にあるため、被洗浄物である食器類の洗浄時間を短くして、多量の被洗浄物をバッチ式やフロー式にて洗浄する。短い洗浄時間で洗浄効果を得るため、50〜70℃位の高温条件にて高アルカリ性の専用洗浄剤を用いて洗浄される。 Tableware used in hotels, restaurants, business cafeterias, restaurants, etc. is automatically washed by an automatic dishwasher. In such a situation, unlike homes, there are a lot of dishes to be cleaned, so the cleaning time for dishes to be cleaned is shortened, and a large amount of objects to be cleaned is washed in a batch or flow manner. . In order to obtain a cleaning effect in a short cleaning time, cleaning is performed using a highly alkaline dedicated cleaning agent at a high temperature of about 50 to 70 ° C.
また、学校給食や喫茶店などでは、アルミニウムやアルマイト製の食器や調理器具も使用されており、自動食器洗浄機によって同様に洗浄されている。アルミニウム、アルマイト材質はアルカリによって腐食されることがよく知られており、防食剤としてアルカリ金属珪酸塩を併用した技術もよく知られ利用されてきている。しかし、アルカリ金属珪酸塩を用いると炭酸スケールに加えて、珪酸Caや珪酸Mgなどの所謂珪酸スケールも析出して、洗浄機内部や被洗浄物である食器類に付着し、長期間使用していくと徐々に蓄積して白化現象を引き起こす。洗浄機内部で白化現象が進むと表面に汚れが付着しやすくなり非常に不衛生な状態となる。また、食器類では仕上り性が大きく損なわれ、特にグラスなどは顕著に現われる。このような状態になる前に、定期的に酸性洗浄剤によるスケール除去作業が行われるが、経済的にも作業的にも負担となっている。さらに珪酸スケールはこの酸性洗浄剤だけでは除去し難いため、擦り作業を要するなどの非常に大きな負担となる。特にグラスなどは大きな問題となることがある。 In school lunches and coffee shops, aluminum and anodized tableware and utensils are also used, and they are similarly washed by an automatic dishwasher. It is well known that aluminum and anodized materials are corroded by alkali, and a technique using an alkali metal silicate in combination as an anticorrosive is well known and used. However, when alkali metal silicate is used, in addition to carbonated scale, so-called silicate scales such as Ca silicate and Mg silicate are deposited, adhere to the inside of the washing machine and dishes to be cleaned, and are used for a long time. It gradually accumulates and causes whitening. When the whitening phenomenon progresses inside the washing machine, dirt is likely to adhere to the surface, resulting in a very unsanitary state. In addition, the finish quality of tableware is greatly impaired, and in particular, glasses and the like appear remarkably. Before such a state is reached, a scale removal operation with an acidic cleaning agent is periodically performed, which is economically and work-intensive. Furthermore, since it is difficult to remove the silicic acid scale with this acidic cleaning agent alone, it imposes a very heavy burden such as a rubbing operation. Especially glass can be a big problem.
これらの技術背景に対して、特許文献1では、炭酸ナトリウムとアルカリ金属珪酸塩と有機ホスホン酸塩を含有する洗浄剤組成物により、高洗浄性を有しアルミニウムの腐食を防止する提案が開示されている。 In contrast to these technical backgrounds, Patent Document 1 discloses a proposal for preventing the corrosion of aluminum with a high detergency by using a detergent composition containing sodium carbonate, an alkali metal silicate, and an organic phosphonate. ing.
また、特許文献2は、アルカリ剤、有機ホスホン酸塩、高分子水溶性分散剤をそれぞれ特定比率で含有し、スケール防止効果に優れた食器洗浄剤組成物が提案されている。 Patent Document 2 proposes a dishwashing agent composition that contains an alkali agent, an organic phosphonate, and a polymer water-soluble dispersant in specific ratios and is excellent in scale prevention effect.
また、特許文献3には、アルミニウムの腐食防止とスケール防止効果を有する提案が開示されており、スケール防止効果について、アミノポリカルボン酸塩とポリカルボン酸塩の組み合わせで向上させている。 Patent Document 3 discloses a proposal that has an effect of preventing corrosion of aluminum and preventing scale, and the effect of preventing scale is improved by a combination of an aminopolycarboxylate and a polycarboxylate.
また、特許文献4では、有機ジホスホン酸塩と特定比率の珪酸塩/炭酸塩(SiO2/CO3重量比)を含有し、スケールによる白化問題を改善した食器洗浄剤組成物が記載されている。
しかしながら、特許文献1では、スケール防止効果については言及されていない。また、特許文献2では、アルミニウムの腐食を防止する明確な提案が記載されていない。また、特許文献3のスケール防止効果にはまだ改善の余地がある。更に、特許文献4は、実質的にはアルカリ強度が低いため、洗浄時間が長い家庭用の自動食器洗浄機には適しているが、業務用などの洗浄時間の短い用途には不向きである。加えて、食器類が少なく、1日に1回、2回、多くて5回くらいまでと洗浄バッチ数も非常に少なく限られている家庭用の場合は、洗浄回数に合わせて、毎回人の手で洗浄剤を投入してもさほど手間ではないが、1日の洗浄回数が10回以上、多くて100回以上となってくる業務用の場合は、人の手で投入することは非常に大きな手間となるばかりでなく、適正な濃度を維持することも容易ではない。 However, Patent Document 1 does not mention the scale prevention effect. Patent Document 2 does not describe a clear proposal for preventing corrosion of aluminum. Further, there is still room for improvement in the scale prevention effect of Patent Document 3. Further, Patent Document 4 is suitable for an automatic dishwasher for home use with a long washing time because it has substantially low alkali strength, but is unsuitable for an application with a short washing time for business use. In addition, in the case of household use where there are few dishes and the number of washing batches is very small, once a day, twice a day, up to about 5 times a day, Although it is not so much trouble to manually put in the cleaning agent, it is very difficult to put it in by hand for business use where the number of cleanings per day is 10 times or more and at most 100 times or more. Not only is it time consuming, it is not easy to maintain an appropriate concentration.
したがって、本発明は、短い洗浄時間でも洗浄力に優れ、アルミニウムやアルマイト材質等の軽金属の腐食を防止し、長期間使用での洗浄機内部や周辺、食器類に付着するスケールの防止効果が優れた、食器類の洗浄方法を提供することを目的とする。 Therefore, the present invention is excellent in detergency even in a short washing time, prevents corrosion of light metals such as aluminum and anodized material, and has an excellent effect of preventing scales attached to the inside and the surroundings of the washing machine and tableware during long-term use. Another object is to provide a method for cleaning dishes.
本発明は、(A)アルカリ剤〔以下、(A)成分という〕40〜80重量%、(B)有機ホスホン酸塩〔以下、(B)成分という〕0.5〜10重量%、(C)低泡性ノニオン界面活性剤〔以下、(C)成分という〕0.5〜5重量%を含有し、(A)が(A1)M2O/SiO2=1/1〜1/3(重量比)である珪酸アルカリ金属塩及び(A2)炭酸アルカリ金属塩を含み、(A1)/(A2)=1/0.2〜1/2(重量比)であり、(A)/(B)=4〜100(重量比)である洗浄剤組成物から調製された洗浄液により、食器類を10秒〜3分で洗浄する、食器類の洗浄方法に関する。 The present invention comprises (A) an alkali agent (hereinafter referred to as component (A)) 40 to 80% by weight, (B) an organic phosphonate (hereinafter referred to as component (B)) 0.5 to 10% by weight, (C ) Low-foaming nonionic surfactant (hereinafter referred to as component (C)) 0.5 to 5% by weight, (A) is (A1) M 2 O / SiO 2 = 1/1 to 1/3 ( (A1) / (A2) = 1 / 0.2 to 1/2 (weight ratio), (A) / (B ) = 4 to 100 (weight ratio).
また、本発明は、(A)成分40〜80重量%、(B)成分0.5〜10重量%、(C)成分0.5〜5重量%を含有し、(A)成分が(A1)M2O/SiO2=1/1〜1/3(重量比)である珪酸アルカリ金属塩(Mはアルカリ金属)及び(A2)炭酸アルカリ金属塩を含み、(A1)/(A2)=1/0.2〜1/2(重量比)であり、(A)/(B)=4〜100(重量比)である食器用洗浄剤組成物に関する。 Moreover, this invention contains (A) component 40-80 weight%, (B) component 0.5-10 weight%, (C) component 0.5-5 weight%, (A) component is (A1). ) M 2 O / SiO 2 = 1/1 to 1/3 (weight ratio) containing an alkali metal silicate (M is an alkali metal) and (A2) an alkali metal carbonate, (A1) / (A2) = It is 1 / 0.2-1 / 2 (weight ratio), It is related with the detergent composition for tableware which is (A) / (B) = 4-100 (weight ratio).
本発明によれば、短時間洗浄条件での高い洗浄性を有し、且つアルミニウムやアルマイト材質等の軽金属の腐食を防止し、長期間使用でもスケール防止効果の優れた、自動食器洗浄機による食器類の洗浄方法が得られ、これにより、定期的なスケール除去作業によるメンテナンス負担の軽減が期待される。また、グラスのスケール薄膜の形成を抑制できるため、結果的にグラスの寿命延長に繋がる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the tableware by the automatic dishwasher which has the high washing | cleaning property in a short time washing | cleaning condition, prevents the corrosion of light metals, such as aluminum and anodized material, and was excellent in the scale prevention effect even if used for a long period of time. As a result, a reduction in maintenance burden due to periodic scale removal work is expected. Moreover, since the formation of a glass scale thin film can be suppressed, the life of the glass is consequently extended.
また、短時間での洗浄性能に優れるため、食器類の処理速度が速まり、結果的にレストランや喫茶店、学校給食等、限られた時間内に大量の食器を洗浄する現場に於いて、高効率で洗浄作業が行える。 In addition, because it has excellent cleaning performance in a short time, the processing speed of tableware is increased, and as a result, in places where a large amount of tableware is cleaned within a limited time, such as restaurants, coffee shops, school lunches, etc. Cleaning work can be performed efficiently.
<(A)成分>
(A)成分は、(A1)M2O/SiO2=1/1〜1/3(重量比)である珪酸アルカリ金属塩〔以下、(A1)成分という〕と、(A2)炭酸アルカリ金属塩〔以下、(A2)成分という〕とを、(A1)/(A2)=1/0.2〜1/2(重量比)で含む。以下に、これら(A)、(A)成分について説明する。
<(A) component>
The component (A) consists of (A1) an alkali metal silicate [hereinafter referred to as (A1) component] of M 2 O / SiO 2 = 1 / 1-1 / 3 (weight ratio), and (A2) an alkali metal carbonate. Salt (hereinafter referred to as “component (A2)”) at (A1) / (A2) = 1 / 0.2 to 1/2 (weight ratio). Below, these (A) and (A) component are demonstrated.
<(A1)成分>
(A1)成分の珪酸アルカリ金属塩は、M2O・n(SiO2)(式中、Mはナトリウム、カリウムで、nはSiO2のモル数である。)で表される。具体的には、メタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、1号珪酸ナトリウム、1号珪酸カリウム、2号珪酸ナトリウム、2号珪酸カリウムが挙げられ、中でもメタ珪酸ナトリウム、メタ珪酸カリウム、1号珪酸ナトリウム、1号珪酸カリウムが好ましい。また、オルソ珪酸アルカリ金属塩は、M2O/SiO2モル比が2/1であるため、M2O/SiO2モル比が1/2である1号珪酸アルカリ金属塩と同モル量比以下にブレンドして用いることができる。
<(A1) component>
The alkali metal silicate of the component (A1) is represented by M 2 O · n (SiO 2 ) (wherein M is sodium and potassium, and n is the number of moles of SiO 2 ). Specific examples include sodium metasilicate, potassium metasilicate, No. 1 sodium silicate, No. 1 potassium silicate, No. 2 sodium silicate, No. 2 potassium silicate. Among them, sodium metasilicate, potassium metasilicate, No. 1 sodium silicate, No. 1 potassium silicate is preferred. Further, since the alkali metal orthosilicate has an M 2 O / SiO 2 molar ratio of 2/1, the molar ratio is the same as that of No. 1 alkali metal silicate having an M 2 O / SiO 2 molar ratio of 1/2. The following can be blended and used.
(A1)成分のM2O/SiO2モル比は1/1〜1/3であり、1/1〜1/2が好ましい。M2Oが多いとアルミニウムを腐食し、SiO2が多いと珪酸スケールが発生し、アルカリ強度の低下による洗浄性の低下がある。 The M 2 O / SiO 2 molar ratio of the component (A1) is 1/1 to 1/3, preferably 1/1 to 1/2. When M 2 O is large, aluminum is corroded, and when SiO 2 is large, silicic acid scale is generated and there is a decrease in detergency due to a decrease in alkali strength.
<(A2)成分>
(A2)成分の炭酸アルカリ金属塩はアルカリ強度の補強に有効で、加えて製品形態が固体や粉末状である場合には増量剤として有効である。ここでの炭酸アルカリ金属塩は、このような目的で任意に配合したもので、製品の保管やハンドリングの際に、空気中等の炭酸ガスを吸収して生じる炭酸アルカリ金属塩、所謂キャリーオーバー成分である炭酸アルカリ金属塩は含まれない。
<(A2) component>
The (A2) component alkali metal carbonate is effective for reinforcing alkali strength, and in addition, it is effective as an extender when the product form is solid or powder. The alkali metal carbonate here is arbitrarily blended for such purposes, and is an alkali metal carbonate that is generated by absorbing carbon dioxide in the air during product storage and handling, a so-called carry-over component. Certain alkali metal carbonates are not included.
具体的には炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが有効で、限定はされないが製品形態によってそれぞれ好適に用いられる。液体状製品の形態をとる場合は、溶解度の高い炭酸カリウムが好適で、固体や粉体状製品の形態をとる場合には、粉末あるいは顆粒状の炭酸ナトリウムが好適に用いられる。 Specifically, sodium carbonate and potassium carbonate are effective and are preferably used depending on the product form, although not limited thereto. When taking the form of a liquid product, potassium carbonate having high solubility is preferable, and when taking the form of a solid or powder product, powdered or granular sodium carbonate is preferably used.
(A)成分は短時間での洗浄効果を向上させるための非常に重要な役割を担っており、本発明に用いられる洗浄剤組成物中に40〜80重量%で配合されるが、好ましくは45〜75重量%で、より好ましくは45〜70重量%で、50〜70重量%が最も好ましい。(A)成分の配合量が40重量%以上であれば10秒〜3分の短時間での洗浄条件に於いて十分な洗浄効果を発揮できる。また、80重量%以下であれば短時間での洗浄効果が良好で、スケール防止効果も十分となる。 The component (A) plays a very important role for improving the cleaning effect in a short time, and is blended in the cleaning composition used in the present invention at 40 to 80% by weight, preferably It is 45 to 75% by weight, more preferably 45 to 70% by weight, and most preferably 50 to 70% by weight. When the blending amount of the component (A) is 40% by weight or more, a sufficient cleaning effect can be exhibited under cleaning conditions in a short time of 10 seconds to 3 minutes. Moreover, if it is 80 weight% or less, the cleaning effect in a short time is favorable, and the scale prevention effect is also sufficient.
また、スケール防止効果の面からは、(A1)珪酸アルカリ金属塩と(A2)炭酸アルカリ金属塩の重量比が重要で、(A1)/(A2)が1/0.2〜1/2、好ましくは1/0.5〜1/1.5である。(A1)成分が少ないと珪酸スケールの発生を低減でき、(A2)が少ないと炭酸スケールの発生を低減できる。 From the aspect of scale prevention effect, the weight ratio of (A1) alkali metal silicate and (A2) alkali metal carbonate is important, and (A1) / (A2) is 1 / 0.2 to 1/2, Preferably it is 1 / 0.5 to 1 / 1.5. When there are few (A1) components, generation | occurrence | production of a silicate scale can be reduced, and generation | occurrence | production of a carbonic acid scale can be reduced when there are few (A2).
(A)成分としては、(A1)、(A2)成分に加え、アルカリ強化の目的で水酸化アルカリ金属塩(MOH)(Mはアルカリ金属)を用いることもできる。但し、MOHは1/2M2Oとして、(A1)中のM2Oに加えて表し、M2O/SiO2モル比が1/1を超えないように添加量を調整するとアルミニウムを腐食させないでアルカリ強度を高めることができる。したがって、(A1)中のM2O/SiO2モル比が1/2以下の場合に有効である。 As the component (A), in addition to the components (A1) and (A2), an alkali metal hydroxide salt (MOH) (M is an alkali metal) can be used for the purpose of alkali strengthening. However, MOH is expressed as 1 / 2M 2 O in addition to M 2 O in (A1), and if the addition amount is adjusted so that the M 2 O / SiO 2 molar ratio does not exceed 1/1, aluminum is not corroded. The alkali strength can be increased. Therefore, it is effective when the M 2 O / SiO 2 molar ratio in (A1) is ½ or less.
<(B)成分>
(B)成分としては、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸[CH3C(OH)〔PO(OH)2〕2](略:HEDP)、アミノトリ(メチレンホスホン酸)〔N〔CH2PO(OH)2〕3](略:ATMP)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)[N2(CH2)2〔CH2PO(OH)2〕4]、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)[N3(CH2)2〔CH2PO(OH)2〕5]、2−ホスホノ−1,2,4−ブタントリカルボン酸[PO(OH)2CH2CCH2CH2(COOH)3](略:PBTC)等のナトリウム塩またはカリウム塩が挙げられ、中でもHEDP、ATMP、PBTCのナトリウム塩またはカリウム塩が好ましく、さらにHEDP、ATMPのナトリウム塩またはカリウム塩が最も好ましい。最も好ましくは、ATMPのナトリウム塩またはカリウム塩である。
<(B) component>
As the component (B), 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid [CH 3 C (OH) [PO (OH) 2 ] 2 ] (abbreviation: HEDP), aminotri (methylenephosphonic acid) [N [CH 2 PO (OH) 2 ] 3 ] (abbreviation: ATMP), ethylenediaminetetra (methylenephosphonic acid) [N 2 (CH 2 ) 2 [CH 2 PO (OH) 2 ] 4 ], diethylenetriaminepenta (methylenephosphonic acid) [ N 3 (CH 2 ) 2 [CH 2 PO (OH) 2 ] 5 ], 2-phosphono-1,2,4-butanetricarboxylic acid [PO (OH) 2 CH 2 CCH 2 CH 2 (COOH) 3 ] ( Abbreviation: PBTC) and the like, and sodium salt or potassium salt of HEDP, ATMP, PBTC is preferable, and sodium salt of HEDP, ATMP or Potassium salts are most preferred. Most preferred is the sodium or potassium salt of ATMP.
(B)は本発明に用いられる洗浄剤組成物中に0.5〜10重量%配合されるが、好ましくは1〜8%重量%で、より好ましくは1〜5重量%である。 Although (B) is mix | blended 0.5-10 weight% in the cleaning composition used for this invention, Preferably it is 1-8 weight%, More preferably, it is 1-5 weight%.
また、(A)成分と(B)成分は、(A)/(B)重量比が4〜100の範囲で、本発明に用いられる洗浄剤組成物中に配合されるが、スケール防止性、環境への負荷、及び経済性の観点から、(A)/(B)重量比は、好ましくは2〜50、特に好ましくは5〜30である。 Moreover, (A) component and (B) component are mix | blended in the detergent composition used for this invention in (A) / (B) weight ratio in the range of 4-100, but scale prevention property, From the viewpoint of environmental load and economy, the (A) / (B) weight ratio is preferably 2 to 50, particularly preferably 5 to 30.
<(C)成分>
(C)成分の低泡性ノニオン界面活性剤とは、十分な水溶性又は水分散性を示し、機械洗浄に用いた場合も過剰な泡を生成しないものをいう。具体的には、下記一般式(1)〜(6)から選ばれる一種以上が好ましい。中でも一般式(1)〜(3)の化合物が好ましく、一般式(1)の化合物が最も好ましい。
<(C) component>
The low-foaming nonionic surfactant of component (C) refers to one that exhibits sufficient water-solubility or water-dispersibility and does not produce excessive foam even when used for machine washing. Specifically, at least one selected from the following general formulas (1) to (6) is preferable. Of these, compounds of general formulas (1) to (3) are preferred, and compounds of general formula (1) are most preferred.
HO-(PO)x-(EO)y-(PO)z-H (1)
HO-(EO)a-(PO)b-(EO)c-H (2)
〔式中、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示し、x、y、z、a、b、cの何れも0を超える数であり、x、z及びbはプロピレンオキシドの平均付加モル数を示し、x+z≦60、好ましくは10〜50、b≦60、好ましくは10〜50の数であり、y及びa、cはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し、y≦150、好ましくは2〜50、a+c≦150、好ましくは2〜50の数である。〕
R1-O(EO)n-R2 (3)
〔式中、R1は炭素数1〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、EOはオキシエチレン基を示し、nはエチレンオキシドの平均付加モル数を示す8〜30の数、R2は炭素数1〜18の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。〕
R3-O-(EO)x-(PO)y-(EO)z-R4 (4)
〔式中、R3、R4は同一又は異なって、炭素数1〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基あるいは炭素数3〜12のシクロアルキル基を示し(但しR4は水素原子も含む)、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示す。x及びzはエチレンオキシドの平均付加モル数を示すそれぞれ1以上、好ましくは2〜10の数、yはプロピレンオキシドの平均付加モル数を示す1〜4の数である。(EO)x、(PO)y、(EO)zはこの順にブロック結合している。〕
R5-O-(EO)x-(PO)y-R6 (5)
R5-O-(EO)x-(BO)z-R6 (6)
〔式中、R5、R6は同一又は異なって、炭素数1〜24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基あるいは炭素数3〜12のシクロアルキル基を示し(但しR6は水素原子も含む)、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基、BOはオキシブチレン基を示す。x、y及びzはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドの平均付加モル数を示すそれぞれ1〜20の数である。〕
HO- (PO) x- (EO) y- (PO) zH (1)
HO- (EO) a- (PO) b- (EO) cH (2)
[In the formula, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and x, y, z, a, b, and c are all numbers greater than 0, and x, z, and b are average additions of propylene oxide. The number of moles, x + z ≦ 60, preferably 10-50, b ≦ 60, preferably 10-50, y and a, c represent the average number of moles of ethylene oxide added, y ≦ 150, preferably 2-50, a + c ≦ 150, preferably 2-50. ]
R 1 -O (EO) nR 2 (3)
[Wherein, R 1 represents a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, EO represents an oxyethylene group, n represents a number of 8 to 30 indicating the average number of moles of ethylene oxide added, R 2 Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. ]
R 3 -O- (EO) x- (PO) y- (EO) zR 4 (4)
[Wherein R 3 and R 4 are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms (provided that R 4 also includes a hydrogen atom) ), EO represents an oxyethylene group, and PO represents an oxypropylene group. x and z each represent an average addition mole number of ethylene oxide of 1 or more, preferably 2 to 10, and y is a number of 1 to 4 indicating the average addition mole number of propylene oxide. (EO) x, (PO) y, and (EO) z are block-connected in this order. ]
R 5 -O- (EO) x- (PO) yR 6 (5)
R 5 -O- (EO) x- (BO) zR 6 (6)
[Wherein R 5 and R 6 are the same or different and each represents a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms or a cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms (provided that R 6 includes a hydrogen atom) ), EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, and BO represents an oxybutylene group. x, y, and z are numbers of 1 to 20, each representing the average number of moles of addition of ethylene oxide, propylene oxide, and butylene oxide. ]
(C)成分は、油性汚れの洗浄性と製品外観の面から、本発明に用いられる洗浄剤組成物中に0.5〜5重量%、好ましくは0.5〜3重量%、更に好ましくは0.5〜2重量%配合される。 The component (C) is 0.5 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, more preferably, in the cleaning composition used in the present invention, from the viewpoint of the cleaning property of the oily soil and the appearance of the product. 0.5 to 2% by weight is blended.
<(D)成分>
本発明に用いられる洗浄剤組成物には、高分子カルボン酸又はその塩〔以下、(D)成分という〕を併用することでさらにスケール防止効果を高めることができる。
<(D) component>
In the detergent composition used in the present invention, the effect of preventing scale can be further enhanced by using a polymer carboxylic acid or a salt thereof (hereinafter referred to as “component (D)”) in combination.
(D)成分としては、ポリアクリル酸又はその塩、ポリマレイン酸又はその塩、及びアクリル酸−マレイン酸コポリマー又はその塩から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。これらは一部又は全部が塩となっていてもよく、塩としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩が好ましい。 The component (D) is preferably one or more selected from polyacrylic acid or a salt thereof, polymaleic acid or a salt thereof, and an acrylic acid-maleic acid copolymer or a salt thereof. Some or all of these may be salts, and the salt is preferably an alkali metal salt such as sodium or potassium.
(D)成分の重量平均分子量は2,000〜100,000が好ましいが、ポリアクリル酸の重量平均分子量は2,000〜20,000が好ましく、特に好ましくは2,000〜15,000である。また、マレイン酸系ポリマーとしてマレイン酸のホモポリマーであるポリマレイン酸又はその塩や、無水マレイン酸と共重合可能な他のモノマーとのコポリマー又はその塩が挙げられる。かかるコポリマーは下記の一般式(7)で表される構造を有する。 The weight average molecular weight of the component (D) is preferably 2,000 to 100,000, but the weight average molecular weight of the polyacrylic acid is preferably 2,000 to 20,000, particularly preferably 2,000 to 15,000. . Examples of the maleic acid polymer include polymaleic acid or a salt thereof which is a homopolymer of maleic acid, and a copolymer or a salt thereof with another monomer copolymerizable with maleic anhydride. Such a copolymer has a structure represented by the following general formula (7).
〔式中、R1、R2、R3、R4は、水素、炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基、アルコキシ基、又はカルボキシル基を示し、Mは、水素、アルカリ金属又は有機アミンであり、x、yはx/y(モル比)=1/10〜10/1となる数で、重量平均分子量が2,000〜100,000である。〕 [Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 represent hydrogen, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group, an alkoxy group or a carboxyl group, and M represents hydrogen, an alkali metal or an organic amine. And x and y are numbers satisfying x / y (molar ratio) = 1/10 to 10/1, and the weight average molecular weight is 2,000 to 100,000. ]
上記一般式(7)において、x/y(モル比)は1/10〜10/1であり、好ましくは3/7〜7/3である。また、上記一般式(7)で表されるマレイン酸系ポリマーの重量平均分子量は2,000〜100,000であり、好ましくは2,000〜80,000で、さらに5,000〜80,000が好ましい。上記一般式(7)で表される構造を有するマレイン酸系コポリマーとしては、アクリル酸−マレイン酸コポリマー又はその塩が好ましい。 In the above general formula (7), x / y (molar ratio) is 1/10 to 10/1, preferably 3/7 to 7/3. The weight average molecular weight of the maleic acid polymer represented by the general formula (7) is 2,000 to 100,000, preferably 2,000 to 80,000, and further 5,000 to 80,000. Is preferred. As the maleic acid copolymer having the structure represented by the general formula (7), an acrylic acid-maleic acid copolymer or a salt thereof is preferable.
なお、(D)成分の重量平均分子量はゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)(標準物質:ポリエチレングリコール)により測定されたものである。 The weight average molecular weight of the component (D) is measured by gel permeation chromatography (GPC) (standard substance: polyethylene glycol).
<任意成分>
本発明に用いられる洗浄剤組成物には、任意成分として、キレート剤〔以下、(E)成分という〕、次亜塩素酸塩や塩素化イソシアヌル酸塩などの有効塩素放出成分、脂肪酸やリン酸エステル類、シリコーン系消泡剤等の消泡剤、酵素、色素や染料、香料等の食器洗浄剤に一般的に配合される成分を含んでもよい。また、液体型の製品形態をとる場合は、可溶化剤としてカプリル酸ナトリウム等の中鎖脂肪酸アルカリ金属塩やプロピレンクリゴール等のグリコール系溶剤を併用すると透明安定な製品外観が得られる。(E)成分のキレート剤は、(B)成分、(D)成分以外のキレート剤であり、具体的には、クエン酸塩に代表されるヒドロキシカルボン酸塩、ニトリロトリカルボン酸(NTA)塩、エチレンジアミンテトラカルボン酸(EDTA)塩等のアミノカルボン酸塩、トリポリリン酸塩等の縮合リン酸塩等が挙げられる。中でも好ましくはクエン酸塩、NTA塩、EDTA塩、トリポリリン酸塩である。塩はナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。
<Optional component>
The cleaning composition used in the present invention includes, as optional components, chelating agents (hereinafter referred to as (E) component), effective chlorine releasing components such as hypochlorite and chlorinated isocyanurate, fatty acids and phosphoric acid. It may contain components generally blended in dishwashing agents such as esters, silicone-based antifoaming agents, enzymes, pigments and dyes, and fragrances. When taking a liquid product form, a transparent and stable product appearance can be obtained by using a medium chain fatty acid alkali metal salt such as sodium caprylate or a glycol solvent such as propylene crigor as a solubilizer. (E) The chelating agent of component is a chelating agent other than (B) component and (D) component, specifically, hydroxycarboxylate represented by citrate, nitrilotricarboxylic acid (NTA) salt, Examples thereof include aminocarboxylates such as ethylenediaminetetracarboxylic acid (EDTA) salt and condensed phosphates such as tripolyphosphate. Of these, citrate, NTA salt, EDTA salt and tripolyphosphate are preferred. The salt is preferably an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt.
洗浄剤組成物は、液体型または、固体若しくは粉末型の形態をとり、液体型の場合はバランス量の水が配合される。固体若しくは粉末型の場合は、増量剤として硫酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩などを含んでもよい。 The cleaning composition takes the form of a liquid type or a solid or powder type, and in the case of the liquid type, a balanced amount of water is blended. In the case of a solid or powder type, an alkali metal sulfate, an alkali metal hydrogen carbonate, or the like may be included as a bulking agent.
〔洗浄方法〕
本発明では、洗浄剤組成物から調製された洗浄液により、食器類を10秒〜3分で洗浄するが、洗浄は自動食器洗浄機を用いて行うことが好ましい。通常、業務用の自動食器洗浄機は、構成要素として、洗浄を行うための洗浄ノズル(通常スプレー型又はシャワー型)、洗浄液タンク、ポンプ、及び熱源等と、すすぎを行うためのノズル、すすぎ水タンク、ポンプ及び熱源等と、洗浄液やすすぎ水が飛び散るのを防ぐボックス、食器類を設置する設置部等を備え、洗浄液タンクにある洗浄液をポンプにより移送して、洗浄ノズルから食器類に噴射するという機構、更に、すすぎ水タンクにあるすすぎ水をポンプにより移送して、ノズルから洗浄後の食器類に噴射するという機構により、食器類を自動的、連続的に洗浄するものである。
[Cleaning method]
In the present invention, the dishes are washed for 10 seconds to 3 minutes with the washing liquid prepared from the detergent composition, but the washing is preferably performed using an automatic dishwasher. In general, an automatic dishwasher for business use includes a cleaning nozzle (usually a spray type or a shower type) for cleaning, a cleaning liquid tank, a pump, a heat source, etc., and a nozzle for rinsing and rinsing water as components. It is equipped with a tank, pump, heat source, etc., a box that prevents the cleaning liquid and rinsing water from splashing, and an installation section for installing tableware. The cleaning liquid in the cleaning liquid tank is transferred by the pump and sprayed from the cleaning nozzle to the tableware. Further, the dishes are automatically and continuously washed by a mechanism in which the rinse water in the rinse water tank is transferred by a pump and sprayed from the nozzles onto the washed dishes.
自動食器洗浄機による洗浄では、本発明に係る洗浄剤組成物は供給装置によって自動食器洗浄機内部に一定量任意に移送され、適正な洗浄剤濃度が維持される。洗浄剤の製品形態が液体である場合は、専用のチューブを洗浄剤が充填されたプラスティック等の容器の中に直接差し込み吸い上げられて供給される。洗浄剤の形態が固体や粉末状である場合は、専用ホッパーに洗浄剤が充填されたプラスティック等の容器ごと決められた方向にセットしたり、或いはパウチ容器等に充填された洗浄剤を専用ホッパーに移しかえて、水や温水をスプレーやシャワーなどで洗浄剤に噴き付け、洗浄剤濃厚液を作製し洗浄機内部へと供給される。 In the washing by the automatic dishwasher, the cleaning composition according to the present invention is arbitrarily transferred into the automatic dishwasher by the supply device to maintain a proper detergent concentration. When the product form of the cleaning agent is liquid, a dedicated tube is directly inserted into a container such as a plastic filled with the cleaning agent, and is sucked and supplied. If the cleaning agent is in solid or powder form, set the plastic hopper filled with the cleaning agent in the dedicated hopper, or set the cleaning agent filled in the pouch container etc. in the dedicated hopper. Instead, water or hot water is sprayed onto the cleaning agent by spraying or showering to produce a concentrated cleaning solution and supplied to the inside of the cleaning machine.
洗浄液中の洗浄剤組成物濃度は、0.04〜0.5重量%で好適であるが、経済性、洗浄効果の両面から、0.05〜0.3重量%が好ましく、さらに0.07〜0.25重量%が好ましい。 The concentration of the cleaning composition in the cleaning liquid is preferably 0.04 to 0.5% by weight, but is preferably 0.05 to 0.3% by weight from the viewpoints of economy and cleaning effect, and more preferably 0.07%. ~ 0.25 wt% is preferred.
食器類の洗浄時間は、10秒〜3分であり、この範囲であれば単位時間あたりの洗浄可能な食器類の量が多くなり、また、十分な洗浄効果が得られる。好ましくは、洗浄時間は20秒〜2分である。この洗浄時間は、洗浄液が食器類に接触している時間として定義され、特に自動食器洗浄機を用いる場合は、洗浄ノズルから噴射された洗浄液が食器類に接触している時間としてとして定義される。 The cleaning time for tableware is 10 seconds to 3 minutes, and within this range, the amount of tableware that can be cleaned per unit time increases, and a sufficient cleaning effect is obtained. Preferably, the washing time is 20 seconds to 2 minutes. This cleaning time is defined as the time that the cleaning liquid is in contact with the dishes, and in particular when using an automatic dishwasher, the cleaning time is defined as the time that the cleaning liquid sprayed from the cleaning nozzle is in contact with the dishes. .
洗浄液の温度は、短時間での洗浄効率を高めるためには、非常に重要で40℃以上が好ましく、特に40〜70℃が好ましい。食器類は、洗浄された後、同洗浄機にて速やかに水または温水によるすすぎが行われ、場合によっては70〜90℃の熱水で乾燥・殺菌工程が行われる。 The temperature of the cleaning solution is very important for increasing the cleaning efficiency in a short time, and is preferably 40 ° C. or higher, and particularly preferably 40 to 70 ° C. After the dishes are washed, they are immediately rinsed with water or warm water in the washing machine, and in some cases, drying and sterilization processes are performed with hot water at 70 to 90 ° C.
食器類を連続洗浄する場合、食器類による洗浄液の持ち出しや、洗浄層へのすすぎ水のキャリーオーバーなどによって、洗浄回数とともに洗浄液中の洗浄剤濃度が減少する。適切な洗浄剤濃度を維持するため、洗浄剤濃度が減少すると自動供給装置によって、適正濃度となるよう洗浄剤が洗浄液に供給される。 In the case of continuously washing dishes, the concentration of the detergent in the washing liquid decreases with the number of washings due to carry-out of the washing liquid by the dishes and carry-over of rinse water to the washing layer. In order to maintain an appropriate cleaning agent concentration, when the cleaning agent concentration decreases, the cleaning agent is supplied to the cleaning liquid by the automatic supply device so as to obtain an appropriate concentration.
洗浄剤組成物の自動供給装置としては、特に限定されるものではないが、洗浄液中の洗浄剤組成物濃度を検知する手段と、洗浄液中の洗浄剤組成物濃度に関連して洗浄液に洗浄剤組成物を供給する手段とを備えた自動供給装置を用いて洗浄液中の洗浄剤組成物濃度を所定量に維持することが好ましい。具体的には、洗浄機内の洗浄液中の洗浄剤組成物濃度を感知し、シグナルを受信して、洗浄剤組成物の製品形態が液体である場合は、チューブポンプを駆動させて、粉末若しくは固体の場合は、水や温水がスプレーやシャワー状で洗浄剤組成物に噴霧させて、必要量の洗浄剤組成物を供給するものが挙げられる。すなわち、自動供給装置は、洗浄液中の洗浄剤組成物の濃度に関連して洗浄剤組成物を洗浄液に供給する機能を有するものが好適である。 The automatic supply device for the cleaning composition is not particularly limited, but means for detecting the concentration of the cleaning composition in the cleaning liquid and the cleaning agent in the cleaning liquid in relation to the concentration of the cleaning composition in the cleaning liquid. It is preferable to maintain the concentration of the cleaning composition in the cleaning liquid at a predetermined amount using an automatic supply device provided with means for supplying the composition. Specifically, when the concentration of the cleaning composition in the cleaning liquid in the cleaning machine is sensed, a signal is received, and the product form of the cleaning composition is liquid, the tube pump is driven and the powder or solid In this case, water or warm water is sprayed or sprayed on the cleaning composition in the form of a shower to supply a necessary amount of the cleaning composition. That is, it is preferable that the automatic supply device has a function of supplying the cleaning composition to the cleaning liquid in relation to the concentration of the cleaning composition in the cleaning liquid.
この自動供給装置は、1日の洗浄回数が非常に多い業務用には好適に用いられ、洗浄回数毎の手投入に比べ、圧倒的に手間が省けるという利点があり、またそれ以外に、全洗浄工程を通じて洗浄液中の洗浄剤組成物の適正濃度を維持することが容易となる。 This automatic supply device is suitable for business use where the number of cleanings per day is very large, and has the advantage that it can be overwhelmingly reduced compared to manual feeding for each number of cleanings. It becomes easy to maintain an appropriate concentration of the cleaning composition in the cleaning liquid throughout the cleaning process.
洗浄剤組成物の形態が固形や粉末状である場合は、溶解性を考慮することが肝要である。洗浄液の洗浄剤組成物濃度が規定濃度を下回り、そのシグナルを受信した時、洗浄剤組成物の溶解性が良い、即ち溶解速度が速いと、洗浄剤組成物濃厚液の供給が速やかとなり、洗浄液中の適正な洗浄剤組成物濃度が維持され、食器類の洗浄性が適正となる。通常、洗浄剤組成物濃厚液作製の際の条件としては、水より温水を用いることが好ましく、流量も小さいより大きい方が好ましい。また、洗浄剤組成物の形態は、溶解性の観点から、結合剤等の形態加工成分の配合、及びタブレット化やブロック化等、洗浄剤組成物の緻密化工程は注意する必要がある。一般的には、高分子量ポリエチレングリコール等の結合剤を含み、緻密化工程により形態加工されたタブレット状やブロック状の洗浄剤組成物よりも、各成分を混合したままの粉末や粒状等の形態の方が、冷水や低圧水条件での溶解性の点で有利である。 When the form of the cleaning composition is solid or powder, it is important to consider solubility. When the concentration of the cleaning composition in the cleaning liquid is lower than the specified concentration and the signal is received, if the cleaning composition has good solubility, that is, if the dissolution rate is fast, the supply of the cleaning composition concentrate becomes rapid and the cleaning liquid The proper concentration of the detergent composition in the inside is maintained, and the cleaning properties of the dishes become appropriate. Usually, it is preferable to use warm water rather than water as conditions for preparing the detergent composition concentrate, and it is more preferable that the flow rate is smaller and larger. In addition, from the viewpoint of solubility, it is necessary to pay attention to the steps of densification of the cleaning composition, such as blending of morphological processing components such as a binder, and tableting and blocking. In general, it contains powders, granules, etc. in which each component is mixed rather than a tablet-like or block-like detergent composition that contains a binder such as high-molecular-weight polyethylene glycol and is processed by a densification process. This is more advantageous in terms of solubility under cold water or low-pressure water conditions.
本発明の食器類の洗浄方法では、洗浄液を循環使用して連続的に食器類を洗浄することが好ましい。また、食器類の洗浄を自動食器洗浄機を用いて行うことが好ましい。 In the tableware cleaning method of the present invention, it is preferable to continuously clean the tableware using the cleaning liquid in a circulating manner. Moreover, it is preferable to wash dishes using an automatic dishwasher.
本発明の洗浄方法に使用できる自動食器洗浄機として、ドア型洗浄機とコンベア型洗浄機が挙げられる。 Examples of automatic dishwashers that can be used in the cleaning method of the present invention include door-type washer and conveyor-type washer.
ドア型洗浄機を用いた食器類の洗浄方法は、専用ラックにセットした食器類を所定の条件にて洗浄した後、取り出した別の未だ洗浄されていない食器類を洗浄するバッチ式の洗浄方法である。ドア型洗浄機を用いて食器類の洗浄バッチを繰り返すことにより、多量の食器類の洗浄が可能となり、例えば、1バッチ90秒の処理を連続的に行えば、5時間で200バッチの洗浄が可能となる。本発明に使用できる市販のドア型洗浄機としては、三洋電機(株)製「SANYO DR53」等が挙げられる。ドア型洗浄機を用いた洗浄方法では、洗浄液に対する食器類の体積比率は、食器類/洗浄液=0.1/40〜10/40であることが好適である。また、ドア型洗浄機を用いた洗浄方法では、洗浄液の循環量は、100〜500L/分の範囲が好ましい。 The tableware washing method using the door type washing machine is a batch type washing method in which the tableware set in the dedicated rack is washed under a predetermined condition and then the other unwashed tableware taken out is washed. It is. By repeating a cleaning batch of dishes using a door-type washer, a large amount of dishes can be cleaned. For example, 200 batches can be cleaned in 5 hours if one batch is processed for 90 seconds. It becomes possible. As a commercially available door type washing machine that can be used in the present invention, “SANYO DR53” manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd. can be mentioned. In the cleaning method using the door-type cleaning machine, the volume ratio of the dishes to the cleaning liquid is preferably tableware / cleaning liquid = 0.1 / 40 to 10/40. Moreover, in the cleaning method using a door-type cleaning machine, the circulation amount of the cleaning liquid is preferably in the range of 100 to 500 L / min.
一方、コンベア型洗浄機を用いた食器類の洗浄方法は、直接コンベア部にセットした、或いは専用ラックにセットした食器類を所定の条件にて連続的に洗浄する連続式の洗浄方法である。コンベア型洗浄機は、食器類の洗浄処理能力が高いため、連続的に食器類を洗浄すればドア型洗浄機を用いた場合に比べ、約1.5〜4倍の食器類を洗浄することが可能となる。本発明に使用できる市販のコンベア型洗浄機としては、三洋電機(株)製「SANYO DW−2000R(L)」等が挙げられる。コンベア型洗浄機を用いた洗浄方法では、洗浄液に対する食器類の体積比率は、食器類/洗浄液=0.1/100〜10/100であることが好適である。また、コンベア型洗浄機を用いた洗浄方法では、洗浄液の循環量は、500〜2000L/分の範囲が好ましい。 On the other hand, the tableware cleaning method using a conveyor type washing machine is a continuous cleaning method in which tableware set directly on a conveyor unit or set on a dedicated rack is continuously cleaned under predetermined conditions. The conveyor type washing machine has a high ability to wash dishes, so if you wash dishes continuously, wash dishes about 1.5 to 4 times more than if you use a door type washing machine. Is possible. Examples of commercially available conveyor type washing machines that can be used in the present invention include “SANYO DW-2000R (L)” manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd. In the cleaning method using the conveyor type cleaning machine, the volume ratio of the dishes to the cleaning liquid is preferably tableware / cleaning liquid = 0.1 / 100 to 10/100. Moreover, in the cleaning method using a conveyor type cleaning machine, the circulation amount of the cleaning liquid is preferably in the range of 500 to 2000 L / min.
なお、本発明に用いられる洗浄剤組成物から調製された洗浄液のpHは25℃において11〜13、更に11〜12であることが好ましく、洗浄液のpHは洗浄時の温度においても上記範囲であることが好ましい。 The pH of the cleaning liquid prepared from the cleaning composition used in the present invention is preferably 11 to 13 and more preferably 11 to 12 at 25 ° C., and the pH of the cleaning liquid is within the above range even at the temperature at the time of cleaning. It is preferable.
<試験例>
表1、2に示す洗浄剤組成物について以下の評価を行った。これらの洗浄剤組成物は、表1、2に示す(A)〜(E)成分に硫酸ナトリウムを加えて100重量%とした後、均一になるまで混合して製造されたものである。(A)〜(B)成分は含水品であるため、有効分は水を除いたものとして計算できる。
<Test example>
The following evaluation was performed about the cleaning composition shown to Table 1,2. These detergent compositions are manufactured by adding sodium sulfate to the components (A) to (E) shown in Tables 1 and 2 to 100% by weight, and then mixing until uniform. Since the components (A) to (B) are water-containing products, the effective component can be calculated as excluding water.
(1)アルミニウム腐食試験(非腐食性の評価)
アルミニウム材質のテストピース(日本テストパネル社製、A1050P、20mm×50mm×1mm)を予め中性洗剤で洗浄しアセトン処理して乾燥させたもの使用する。水道水で表1、2に示す洗浄剤組成物を0.1重量%に希釈した洗浄剤希釈液を50mL容プラスティック容器に50g収容する。
(1) Aluminum corrosion test (non-corrosive evaluation)
A test piece made of aluminum (manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd., A1050P, 20 mm × 50 mm × 1 mm) is previously washed with a neutral detergent, treated with acetone and dried. 50 g of a detergent diluent obtained by diluting the detergent composition shown in Tables 1 and 2 with tap water to 0.1% by weight is placed in a 50 mL plastic container.
テストピースの全体が洗浄剤希釈液と接触するよう浸漬させてキャップし、室温にて24時間保存する。24時間後テストピースを取り出し、イオン交換水にてすすいだ後乾燥させて、テストピース表面の状態を目視観察し、以下の判定基準で非腐食性を評価した。 Immerse the entire test piece in contact with the detergent diluent and cap it and store at room temperature for 24 hours. After 24 hours, the test piece was taken out, rinsed with ion-exchanged water and then dried. The state of the test piece surface was visually observed, and the non-corrosiveness was evaluated according to the following criteria.
判定基準
○;変化を認めず
△;白く変色した部分が認められる
×;茶若しくは黒く変色した部分が認められる
Judgment criteria ○: No change △: White discolored part is observed ×: Brown or black discolored part is recognized
(2)スケール付着試験(スケール防止性の評価)
ステンレス材質のテストピース(日本テストパネル社製、JIS G4305、15×40×1mm)及びスライドグラス(松浪ガラス工業社製、26mm×76mm×1mm)を予め中性洗剤で洗浄しアセトン処理して乾燥させたもの使用する。水道水で表1、2に示す洗浄剤組成物を0.1重量%に希釈した洗浄剤希釈液を100mL容プラスティック容器に100g収容する。
(2) Scale adhesion test (evaluation of scale prevention)
Stainless steel test pieces (Japan Test Panel, JIS G4305, 15 × 40 × 1 mm) and slide glass (Matsunami Glass Industry, 26 mm × 76 mm × 1 mm) are washed with a neutral detergent in advance, treated with acetone and dried. Use what you let me. 100 g of a detergent diluent obtained by diluting the detergent composition shown in Tables 1 and 2 with tap water to 0.1% by weight is placed in a 100 mL plastic container.
テストピースの全体が洗浄剤希釈液と接触するよう浸漬させて、600度(ドイツ硬度換算)に調整したCa/Mg硬水を2mL添加してキャップし、60℃乾燥機にて24時間保存する。24時間後テストピースを取り出し、イオン交換水にてすすいだ後乾燥させて、テストピース表面の状態を目視観察する。併せて、0.1mgまで秤量可能な天秤で、浸漬前と浸漬(乾燥)後のテストピースの重量を測定し、差分にてスケール付着量を求める。テストピース表面の状態、及びスケール付着量から、以下の判定基準でスケール防止性を評価した。なお、Ca/Mg硬水は、塩化カルシウム(無水)9.5gと塩化マグネシウム(6水和物)4.34gをイオン交換水1Lに溶かし600度としたものである。 The test piece is immersed so that the entire test piece comes into contact with the detergent diluent, and 2 mL of Ca / Mg hard water adjusted to 600 degrees (in terms of German hardness) is added and capped, and stored in a 60 ° C. dryer for 24 hours. After 24 hours, the test piece is taken out, rinsed with ion exchange water and then dried, and the state of the test piece surface is visually observed. In addition, the weight of the test piece before immersion and after immersion (drying) is measured with a balance capable of weighing up to 0.1 mg, and the amount of scale adhesion is determined by the difference. From the state of the surface of the test piece and the amount of scale attached, the scale prevention property was evaluated according to the following criteria. The Ca / Mg hard water is obtained by dissolving 9.5 g of calcium chloride (anhydrous) and 4.34 g of magnesium chloride (hexahydrate) in 1 L of ion-exchanged water to 600 degrees.
判定基準
○;スケール付着を認めない(スケール付着量:0.0mg)
△;微量のスケール付着を認める(スケール付着量:0.1〜0.5mg)
×;明らかにスケール付着を認める(スケール付着量:0.5mg超)
Judgment criteria ○: Scale adhesion not recognized (Scale adhesion: 0.0 mg)
Δ: A small amount of scale adheres (scale deposit: 0.1 to 0.5 mg)
×: Clearly adhering to the scale (scale adhering amount: more than 0.5 mg)
(3)洗浄力評価
水道水で表1、2に示す洗浄剤組成物を0.1重量%に希釈した洗浄剤希釈液のpH(25℃)及びアルカリ度を測定して以下の判定基準により洗浄力を評価した。なお、アルカリ度は、NaOH換算の濃度(ppm)として評価したものであり、洗浄剤希釈液100gをビーカーに計量し、フェノールフタレイン(1%エタノール溶液)指示薬を数滴添加して赤色にしてから、0.1N塩酸にて赤色が消滅するまで滴定し、滴定量から次式にて算出した。
アルカリ度(NaOHppm)=滴定量(mL)×〔0.4/100(g)〕×10000
(3) Detergency evaluation The pH (25 ° C) and alkalinity of a detergent diluent obtained by diluting the detergent composition shown in Tables 1 and 2 with tap water to 0.1% by weight were measured according to the following criteria. Detergency was evaluated. The alkalinity is evaluated as a concentration (ppm) in terms of NaOH. 100 g of the detergent diluent is weighed into a beaker, and a few drops of phenolphthalein (1% ethanol solution) indicator is added to make it red. From this, titration was performed with 0.1N hydrochloric acid until the red color disappeared, and the titration amount was calculated by the following equation.
Alkalinity (NaOHppm) = Titration (mL) × [0.4 / 100 (g)] × 10000
判定基準
◎;pHが12超、且つNaOH濃度が350ppm超
○;pHが11以上12以下、且つNaOH濃度が220ppm以上350ppm以下
△;pHが11以上12以下、且つNaOH濃度が220ppm未満
×;pHが11未満、且つNaOH濃度が220ppm未満
Criteria ◎: pH is over 12 and NaOH concentration is over 350 ppm ○: pH is 11 or more and 12 or less, and NaOH concentration is 220 ppm or more and 350 ppm or less Δ: pH is 11 or more and 12 or less and NaOH concentration is less than 220 ppm ×: pH Is less than 11 and NaOH concentration is less than 220 ppm
(注)表中の成分は以下のものである。
*1:品名粉末珪酸ソーダ1号、日本化学工業(株)、Na2O/SiO2=1/2、22.5重量%含水品
*2:品名ドライメタケイソー5aq、広栄化学工業(株)、Na2O/SiO2=1/1、42.5重量%含水品
*3:品名ネオーオルソ80粒、広栄化学工業(株)、Na2O/SiO2=2/1、20重量%含水品
*4:品名DEQUEST2006、ソルーシア・ジャパン(株)、アミノトリ(メチレンホスホン酸)5ナトリウム塩、有効分40重量%
*5:品名DEQUEST2016、ソルーシア・ジャパン(株)、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸4ナトリウム塩、有効分30重量%
*6:品名プルロニックPE6100、BASF・ジャパン(株)、エチレンオキシド・プロピレンオキシド・エチレンオキシドコポリマー、重量平均分子量2000、エチレンオキシドモル分率10%
*7:品名プルロニックRPE2520、BASF・ジャパン(株)、プロピレンオキシド・エチレンオキシド・プロピレンオキシドコポリマー、重量平均分子量3100、エチレンオキシドモル分率20%
*8:品名ソカランCP5、BASF・ジャパン(株)、アクリル酸−マレイン酸コポリマーナトリウム塩、アクリル酸/マレイン酸=7/3(モル比)、重量平均分子量70000
*9:品名アクアリックDL-100、(株)日本触媒、アクリル酸ポリマーナトリウム塩、重量平均分子量3500
(Note) The components in the table are as follows.
* 1: Product name powdered sodium silicate No. 1, Nippon Chemical Industry Co., Ltd., Na 2 O / SiO 2 = 1/2, 22.5% by weight water-containing product * 2: Product name dry metacaustic 5aq, Guangei Chemical Industry Co., Ltd., Na 2 O / SiO 2 = 1/1, 42.5 wt% water-containing product * 3: Product name Neoortho 80 grains, Guangei Chemical Industry Co., Ltd., Na 2 O / SiO 2 = 2/1, 20 wt% water-containing product * 4: Product name DEQUEST2006, Solusia Japan Co., Ltd., aminotri (methylenephosphonic acid) pentasodium salt, effective 40% by weight
* 5: Product name DEQUEST2016, Solusia Japan, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, effective content 30% by weight
* 6: Product name Pluronic PE6100, BASF Japan Ltd., ethylene oxide / propylene oxide / ethylene oxide copolymer, weight average molecular weight 2000, ethylene oxide molar fraction 10%
* 7: Product name Pluronic RPE2520, BASF Japan Ltd., propylene oxide / ethylene oxide / propylene oxide copolymer, weight average molecular weight 3100, ethylene oxide molar fraction 20%
* 8: Product name Socaran CP5, BASF Japan Ltd., acrylic acid-maleic acid copolymer sodium salt, acrylic acid / maleic acid = 7/3 (molar ratio), weight average molecular weight 70000
* 9: Product name Aquaric DL-100, Nippon Shokubai Co., Ltd., sodium salt of acrylic polymer, weight average molecular weight 3500
<実施例1及び比較例1>
表1、2の本発明品1、10、比較品5を用いて次の条件により洗浄性評価を行った。結果を表3に示す。
<Example 1 and Comparative Example 1>
The present invention products 1 and 10 in Tables 1 and 2 and the comparative product 5 were used to evaluate the detergency under the following conditions. The results are shown in Table 3.
(1)モデル汚垢の作製
直径約20cmの陶磁器製皿の中央部に、卵黄2gを刷毛で直径約16cmの円形に均一塗布し、80℃に設定した電気乾燥機に入れる。30分後、卵黄を塗布した皿を取り出して、自然冷却したものをモデル汚垢として洗浄性評価に用いた。
(1) Production of model dirt On the center of a ceramic dish having a diameter of about 20 cm, 2 g of egg yolk is uniformly applied with a brush in a circle having a diameter of about 16 cm and placed in an electric dryer set at 80 ° C. Thirty minutes later, the egg yolk-coated dish was taken out, and the naturally cooled one was used as a model soil for evaluation of detergency.
(2)洗浄性評価
ドア型の業務用食器洗浄機〔三洋電機(株)製 SANYO DR53〕に60℃の温水を導入し、洗浄剤組成物(本発明品1、10、又は比較品5)を38g計量し投入した。洗浄浴槽は、約38Lであり、洗浄液中の洗浄剤組成物濃度は約0.1重量%であった。専用ラックにモデル汚垢の皿2枚をセットして、5秒、1分、2分、5分と洗浄時間を変動させて、洗浄液タンクで調製された洗浄液を循環して流量280L/分でスプレーノズルより噴射し洗浄した。洗浄後、80℃の温水2.6Lを、スプレーノズルより8秒で噴射し、すすぎを行った。すすぎ水は循環させずに用いた。洗浄された皿を、エリスロシン色素1重量%水溶液にて着色させて以下基準にて判定した。
(2) Detergency evaluation Hot water at 60 ° C. was introduced into a door-type commercial dishwasher [SANYO DR53, manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.], and a detergent composition (this product 1, 10 or comparative product 5) Was weighed and charged. The cleaning bath was about 38 L, and the concentration of the cleaning composition in the cleaning liquid was about 0.1% by weight. Set two model dirt dishes in a dedicated rack, change the cleaning time to 5 seconds, 1 minute, 2 minutes, 5 minutes, and circulate the cleaning liquid prepared in the cleaning liquid tank at a flow rate of 280 L / min. Sprayed from a spray nozzle and washed. After washing, 2.6 L of warm water at 80 ° C. was sprayed from the spray nozzle in 8 seconds to perform rinsing. Rinsing water was used without circulation. The washed dish was colored with a 1% by weight aqueous solution of erythrosin dye and judged according to the following criteria.
判定基準
◎;着色痕は全く認められず、完全に汚れが除去された
○;僅かな着色痕を認めるが、殆どの汚れが除去された
△;明らかに着色痕を認め、半量程度の汚れが残留している
×;殆どに着色痕が認められ、若干程度にしか除去されていない
Judgment Criteria ◎: No coloring marks were observed, and the dirt was completely removed. ○: Slight coloring marks were observed, but most of the dirt was removed. Residual X: Mostly colored marks are observed, and only a few are removed.
実施例1−1〜1−3は、洗浄時間1分、2分で良好な洗浄性が得られた。しかし、比較例1−1の洗浄時間5秒では、洗浄効果が殆ど発現しなかった。比較例1−2〜1−3は、1分、2分でも洗浄性不良であった。参考例として、5分まで洗浄時間を延長させれば良好な洗浄性が得られたが、洗浄回数が非常に多い業務用の場合は、非効率的で実用化できない。 In Examples 1-1 to 1-3, good detergency was obtained with a washing time of 1 minute and 2 minutes. However, the cleaning effect was hardly exhibited in the cleaning time of Comparative Example 1-1 at 5 seconds. In Comparative Examples 1-2 to 1-3, the washability was poor even at 1 minute and 2 minutes. As a reference example, good cleaning performance was obtained by extending the cleaning time to 5 minutes. However, in the case of business use with a very large number of cleaning operations, it is inefficient and cannot be put into practical use.
<実施例2>
自動供給装置による洗浄剤組成物の供給評価を行った。すなわち、表1中の本発明品10の洗浄剤組成物を、専用ホッパー(花王(株)製EW−9000)に1kg充填し、予め、洗浄剤組成物濃度0.1重量%に設定して、アラームシステムをオンした自動供給装置(花王(株)製KPR−2000)を用いて、ドア型の業務用食器洗浄機(三洋電機(株)製SANYO DR53)に供給した。
<Example 2>
The supply evaluation of the cleaning composition was performed by an automatic supply device. That is, 1 kg of the detergent composition of the product 10 of the present invention in Table 1 is filled in a dedicated hopper (EW-9000 manufactured by Kao Corporation), and the detergent composition concentration is set to 0.1% by weight in advance. Then, using an automatic supply apparatus (KPR-2000 manufactured by Kao Corporation) with the alarm system turned on, it was supplied to a door-type commercial dishwasher (SANYO DR53 manufactured by Sanyo Electric Co., Ltd.).
(1)専用ラックへの実施例1で用いたモデル汚垢の皿10枚のセット、(2)60℃の洗浄液による1分間の洗浄(洗浄液は流量280L/分で循環させて使用)、(3)8秒間のすすぎ(すすぎ水は80℃の温水2.6Lを循環させずに使用)、(4)すすぎ後の皿10枚の取り出し、を1サイクルとして、連続的に200サイクル実施した。 (1) A set of 10 model dirt dishes used in Example 1 in a dedicated rack, (2) 1 minute cleaning with a cleaning solution at 60 ° C. (use the cleaning solution circulated at a flow rate of 280 L / min), ( 3) Rinsing for 8 seconds (using rinse water of 2.6 L of 80 ° C. without circulating it) and (4) taking out 10 plates after rinsing were performed as 200 cycles continuously.
その結果、200サイクルの洗浄作業に於いて、洗浄途中、上記すすぎ後の皿の取り出し以外、人の手による調整、操作等一切なく、且つアラームが一度も鳴らずに、適正な洗浄剤濃度が自動的に維持された。なお、このアラームシステムは、0.08重量%未満の状態が5分以上継続するとアラームの警告音を発するシステムである。 As a result, in the cleaning operation of 200 cycles, there is no adjustment or operation by human hands other than the removal of the dish after rinsing during the cleaning, and an appropriate cleaning agent concentration can be obtained without any alarm. Maintained automatically. This alarm system emits an alarm warning sound when a state of less than 0.08% by weight continues for 5 minutes or more.
Claims (10)
HO-(PO)x-(EO)y-(PO)z-H (1)
〔式中、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示し、x及びzはプロピレンオキシドの平均付加モル数を示し、何れも0を超える数であり、x+zは10〜50の数であり、yはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し、2〜50の数である。〕 (A) Alkali agent 50 to 80% by weight, (B) Organic phosphonate having an amino group 0.5 to 10% by weight, (C) Low-foaming nonionic surfactant represented by the following general formula (1) Silica alkali metal salt (M is an alkali metal) containing 0.5 to 5% by weight and (A) is (A1) M 2 O / SiO 2 = 1 / 1-1 / 3 ( molar ratio ) and ( A2) Including an alkali metal carbonate, (A1) / (A2) = 1 / 0.2 to 1/2 (weight ratio), (A) / (B) = 5 to 30 (weight ratio) A method for washing dishes, wherein the dishes are washed with a cleaning solution prepared from the cleaning composition in 10 seconds to 3 minutes.
HO- (PO) x- (EO) y- (PO) zH (1)
[In the formula, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, x and z represent the average number of added moles of propylene oxide, both are numbers greater than 0, and x + z is a number from 10 to 50. , Y represents the average number of moles of ethylene oxide added and is a number from 2 to 50. ]
HO-(PO)x-(EO)y-(PO)z-H (1)
〔式中、EOはオキシエチレン基、POはオキシプロピレン基を示し、x及びzはプロピレンオキシドの平均付加モル数を示し、何れも0を超える数であり、x+zは10〜50の数であり、yはエチレンオキシドの平均付加モル数を示し、2〜50の数である。〕 (A) Alkali agent 50 to 80% by weight, (B) Organic phosphonate having an amino group 0.5 to 10% by weight, (C) Low-foaming nonionic surfactant represented by the following general formula (1) Silica alkali metal salt (M is an alkali metal) containing 0.5 to 5% by weight and (A) is (A1) M 2 O / SiO 2 = 1 / 1-1 / 3 ( molar ratio ) and ( A2) Including an alkali metal carbonate, (A1) / (A2) = 1 / 0.2 to 1/2 (weight ratio), (A) / (B) = 5 to 30 (weight ratio) Tableware cleaning composition.
HO- (PO) x- (EO) y- (PO) zH (1)
[In the formula, EO represents an oxyethylene group, PO represents an oxypropylene group, x and z represent the average number of added moles of propylene oxide, both are numbers greater than 0, and x + z is a number from 10 to 50. , Y represents the average number of moles of ethylene oxide added and is a number from 2 to 50. ]
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