JP4614706B2 - High performance gasoline composition - Google Patents
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Description
本発明は、蒸留性状やオクタン価等の品質を維持し、従来の運転性能を保持すると共に、酸化安定性が向上した高性能ガソリン組成物に関する。 The present invention relates to a high-performance gasoline composition that maintains quality such as distillation properties and octane number, maintains conventional operating performance, and has improved oxidation stability.
近年、自動車の高性能化とその生産台数の増加に伴い、高性能ガソリンの需要が増加している状況下で、高性能ガソリンの急激な増産が必要となってきた。これまで、ガソリン基材の生産量を上げる方法が種々検討され、その一つに、安価な分解ガソリンをブレンドする方法が知られている。しかし、分解ガソリン、特に重質分解ガソリンには、酸化安定性に影響を及ぼす化合物が含まれているため、ブレンド量に制限があった。また、分解ガソリンをブレンドする際には、酸化防止剤を添加する必要があり、安価な分解ガソリンをブレンドするメリットが低減するという問題があった。
酸化安定性の改善を目的したガソリン組成物として、特定の関係を満たす炭素数6以下及び炭素数7以上のオレフィン分を含み、かつジエン価を規定したガソリン組成物が開示されている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、このガソリン組成物に配合されている重質分解ガソリンは、脱硫処理がなされていないものであるため、ガソリン組成物の酸化安定性は十分であるとは言えないものであった。
In recent years, the demand for high-performance gasoline has increased with the high performance of automobiles and the increase in the number of vehicles produced. Various methods for increasing the production amount of gasoline base materials have been studied so far, and one of them is a method for blending inexpensive cracked gasoline. However, cracked gasoline, particularly heavy cracked gasoline, contains a compound that affects oxidation stability, so that the blend amount is limited. Further, when blending cracked gasoline, it is necessary to add an antioxidant, and there is a problem that the merit of blending inexpensive cracked gasoline is reduced.
As a gasoline composition for the purpose of improving oxidation stability, a gasoline composition containing an olefin having 6 or less carbon atoms and 7 or more carbon atoms satisfying a specific relationship and having a specified diene value is disclosed (for example, Patent Document 1). However, since the heavy cracked gasoline blended in this gasoline composition has not been subjected to desulfurization treatment, it cannot be said that the oxidation stability of the gasoline composition is sufficient.
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、従来の運転性能を保持し、かつ酸化安定性が向上した高性能ガソリン組成物を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a high-performance gasoline composition that maintains conventional driving performance and has improved oxidation stability.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、軽質分解ガソリンと特定の重質分解ガソリンを特定量含み、特定の要件を満たす高性能ガソリン組成物により本発明の目的が達成されることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、以下の高性能ガソリン組成物を提供するものである。
1. 軽質分解ガソリンをガソリン組成物基準で10〜60容量%、硫黄分10質量ppm以下に脱硫した重質分解ガソリンをガソリン組成物基準で5〜30容量%含み、以下の(1)〜(6)を満たす高性能ガソリン組成物。
(1)リサーチ法オクタン価が95を超え102以下
(2)硫黄分が10質量ppm以下
(3)芳香族分が45容量%以下
(4)ベンゼンが1容量%以下
(5)オレフィン分が10〜30容量%
(6)70容量%留出温度が135℃以下で、90容量%留出温度が175℃以下
2. 炭素数8以上のオレフィン分の含有量が、ガソリン組成物基準で0.5〜5容量%である上記1に記載の高性能ガソリン組成物。
3. 炭素数10以上のオレフィン分の含有量が、ガソリン組成物基準で1容量%以下である上記1又は2に記載の高性能ガソリン組成物。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the inventors of the present invention have a high-performance gasoline composition that includes a specific amount of light cracked gasoline and a specific heavy cracked gasoline and satisfies a specific requirement. Found that is achieved. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention provides the following high-performance gasoline composition.
1. 10 to 60% by volume of light cracked gasoline based on gasoline composition, 5 to 30% by volume of heavy cracked gasoline desulfurized to 10 mass ppm or less of sulfur content based on gasoline composition, and the following (1) to (6) High performance gasoline composition that meets.
(1) Research octane number exceeding 95 and 102 or less (2) Sulfur content is 10 mass ppm or less (3) Aromatic content is 45% by volume or less (4) Benzene is 1% by volume or less (5) Olefin content is 10 to 10% 30% by volume
(6) 70% by volume distillation temperature is 135 ° C. or lower and 90% by volume distillation temperature is 175 ° C. or lower. 2. The high-performance gasoline composition according to 1 above, wherein the content of an olefin having 8 or more carbon atoms is 0.5 to 5% by volume based on the gasoline composition.
3. 3. The high performance gasoline composition according to 1 or 2 above, wherein the content of olefin having 10 or more carbon atoms is 1% by volume or less based on the gasoline composition.
本発明によれば、蒸留性状やオクタン価等の品質を維持し、従来の運転性能を保持すると共に、酸化安定性が向上した高性能ガソリン組成物を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while maintaining quality, such as a distillation property and an octane number, while maintaining the conventional driving performance, the high performance gasoline composition which improved oxidation stability can be provided.
本発明の高性能ガソリン組成物は、上記要件(1)〜(6)を満たすものである。すなわち、本発明の高性能ガソリン組成物において、リサーチ法オクタン価(以下、RONと略記することがある。)は95を超え102以下であることを要し、好ましくは96〜102である。RONが95を超えると、耐ノッキング性が良好となる。なお、RONは、JIS K 2280「オクタン価及びセタン価試験方法」に準拠して測定した値である。
本発明の高性能ガソリン組成物において、硫黄分は、ガソリン組成物基準で10質量ppm以下であることを要し、好ましくは5質量ppm以下である。硫黄分が10質量ppm以下であると、自動車の排出ガス低減を目的として使用している触媒の性能に悪影響を及ぼすことがないので、自動車の排出ガス中のCO、THC(全炭化水素)及びNOxの濃度が低くなる。ここで、硫黄分は、JIS K 2541「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」に準拠して測定した値である。
本発明の高性能ガソリン組成物において、芳香族分は、ガソリン組成物基準で45容量%以下であることを要する。芳香族分の含有量が45容量%以下であると、自動車の排出ガス中のCO及びTHCの排出量が増加しない。芳香族分の下限については特に制限はないが、通常0.1容量%程度である。ここで、芳香族分としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、クメン及びエチルトルエンなどが挙げられる。発癌性の疑いのあるベンゼンの、自動車の排出ガス中の濃度を低減させる観点から、本発明においては、芳香族分のうちベンゼンの含有量が、ガソリン組成物基準で1容量%以下であることを要する。
The high performance gasoline composition of the present invention satisfies the above requirements (1) to (6). That is, in the high-performance gasoline composition of the present invention, the research octane number (hereinafter sometimes abbreviated as RON) needs to be more than 95 and 102 or less, preferably 96 to 102. When RON exceeds 95, the knocking resistance is good. RON is a value measured according to JIS K 2280 “Testing method for octane number and cetane number”.
In the high-performance gasoline composition of the present invention, the sulfur content needs to be 10 ppm by mass or less, preferably 5 ppm by mass or less based on the gasoline composition. If the sulfur content is 10 mass ppm or less, the performance of the catalyst used for the purpose of reducing automobile exhaust gas will not be adversely affected, so CO, THC (total hydrocarbons) and The concentration of NO x is lowered. Here, the sulfur content is a value measured according to JIS K 2541 “Crude oil and petroleum products—sulfur content test method”.
In the high performance gasoline composition of the present invention, the aromatic content is required to be 45% by volume or less based on the gasoline composition. If the aromatic content is 45% by volume or less, the CO and THC emissions in the exhaust gas of the automobile do not increase. Although there is no restriction | limiting in particular about the minimum of an aromatic component, Usually, it is about 0.1 volume%. Here, examples of the aromatic component include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, propylbenzene, cumene, and ethyltoluene. From the viewpoint of reducing the concentration of benzene suspected of carcinogenicity in the exhaust gas of automobiles, in the present invention, the content of benzene among aromatics is 1% by volume or less based on the gasoline composition. Cost.
本発明の高性能ガソリン組成物において、オレフィン分は、ガソリン組成物基準で10〜30容量%であることを要し、好ましくは10〜20容量%である。オレフィン分の含有量が10容量%以上であると、直噴車において、リーン燃焼時の失火がないなど運転性が良好となる。オレフィン分の含有量が30容量%以下であると、ガソリン組成物の組成から算出されるオゾン生成能が減少する。また、酸化安定性が良好となる。オレフィン分は基本的には分解ガソリンに由来するものであり、通常、炭素数4〜12のオレフィンである。オレフィンには、直鎖状、分岐鎖状、環状のものがあり、例えば、4,4−ジメチル−1−ペンテン、1−デセン、2,3−ジメチル−1−ペンテン、4−エチル−3−ヘプテン、2−メチル−3−エチル−1−ペンテン、1−オクテン、2,3−ジメチル−3−ヘキセン、1−ペンテン、2−ペンテン、1−ヘキセン、2−ヘキセン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、2−エチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、2,3−ジメチル−1−ブテン、1−ブテン及び3,3−ジメチル−1−ブテンなどを挙げることができる。 In the high-performance gasoline composition of the present invention, the olefin content needs to be 10 to 30% by volume, preferably 10 to 20% by volume, based on the gasoline composition. When the olefin content is 10% by volume or more, in the direct injection vehicle, the drivability is improved such as no misfire during lean combustion. When the olefin content is 30% by volume or less, the ozone generating ability calculated from the composition of the gasoline composition decreases. Moreover, oxidation stability becomes favorable. The olefin content is basically derived from cracked gasoline, and is usually an olefin having 4 to 12 carbon atoms. Examples of olefins include linear, branched, and cyclic olefins such as 4,4-dimethyl-1-pentene, 1-decene, 2,3-dimethyl-1-pentene, and 4-ethyl-3-. Heptene, 2-methyl-3-ethyl-1-pentene, 1-octene, 2,3-dimethyl-3-hexene, 1-pentene, 2-pentene, 1-hexene, 2-hexene, 2-methyl-1- Butene, 3-methyl-1-butene, 2-ethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2,3-dimethyl-1-butene, 1-butene and 3, Examples include 3-dimethyl-1-butene.
本発明のガソリン組成物においては、上記オレフィン分のうち、炭素数8以上のオレフィン分の含有量が、ガソリン組成物基準で0.5〜5容量%であることが好ましく、より好ましくは0.6〜3容量%、さらに好ましくは0.7〜2容量%である。炭素数8以上のオレフィン分の含有量が0.5容量%以上であると、運転性が改善されるという利点がある。また、5容量%以下であると、酸化安定性が良好となるという利点がある。炭素数8以上のオレフィン分のうち、炭素数10以上のオレフィン分の含有量は、ガソリン組成物基準で1容量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.5容量%以下である。炭素数10以上のオレフィン分の含有量が1容量%以下であると、酸化安定性が良好となるという利点がある。
なお、上記芳香族分及びオレフィン分は、JIS K 2536「石油製品−成分試験方法」に準拠して測定した値である。
In the gasoline composition of the present invention, the content of olefins having 8 or more carbon atoms in the olefin content is preferably 0.5 to 5% by volume based on the gasoline composition, more preferably 0.8. It is 6-3 volume%, More preferably, it is 0.7-2 volume%. When the content of the olefin having 8 or more carbon atoms is 0.5% by volume or more, there is an advantage that drivability is improved. Moreover, when it is 5 volume% or less, there exists an advantage that oxidation stability becomes favorable. Among olefins having 8 or more carbon atoms, the content of olefins having 10 or more carbon atoms is preferably 1% by volume or less, more preferably 0.5% by volume or less, based on the gasoline composition. When the content of the olefin having 10 or more carbon atoms is 1% by volume or less, there is an advantage that oxidation stability is improved.
In addition, the said aromatic content and olefin content are the values measured based on JISK2536 "Petroleum product-component test method".
本発明の高性能ガソリン組成物の蒸留性状は、70容量%留出温度(以下、T70と略記することがある。)が135℃以下で、90容量%留出温度(以下、T90と略記することがある。)が175℃以下であることを要し、好ましくはT70が105〜130℃、T90が120〜170℃である。T70が135℃以下であると、自動車の運転性が良好となり、T90が175℃以下であると、エンジンの加速性が良好となる。なお、T70及びT90は、JIS K 2254「石油製品−蒸留試験法」に準拠して測定した値である。 The high-performance gasoline composition of the present invention has a distillation property of 70 volume% distillation temperature (hereinafter abbreviated as T70) of 135 ° C. or less and 90 volume% distillation temperature (hereinafter abbreviated as T90). Is required to be 175 ° C. or less, preferably T70 is 105 to 130 ° C. and T90 is 120 to 170 ° C. When T70 is 135 ° C. or lower, the drivability of the vehicle is good, and when T90 is 175 ° C. or lower, the acceleration of the engine is good. T70 and T90 are values measured in accordance with JIS K 2254 “Petroleum products-distillation test method”.
本発明の高性能ガソリン組成物は、軽質分解ガソリンをガソリン組成物基準で10〜60容量%、硫黄分10質量ppm以下に脱硫した重質分解ガソリンをガソリン組成物基準で5〜30容量%含むものであり、これらの軽質分解ガソリンと脱硫重質分解ガソリンと他のガソリン基材とを、上記(1)〜(6)の条件を満たすように配合することにより、調製することができる。軽質分解ガソリンは、接触分解法などにより得られる分解ガソリンの蒸留によって得られる蒸留性状の軽質部分からなるものであり、本発明の高性能ガソリン組成物において、軽質分解ガソリンの含有量を、ガソリン組成物基準で10〜60容量%とすることにより、運転性が改善されるという効果が得られる。この軽質分解ガソリンの含有量は、好ましくは20〜50容量%、より好ましくは25〜40容量%である。 The high-performance gasoline composition of the present invention contains 10 to 60% by volume of light cracked gasoline based on the gasoline composition, and 5 to 30% by volume of heavy cracked gasoline desulfurized to a sulfur content of 10 mass ppm or less based on the gasoline composition. It can be prepared by blending these light cracked gasoline, desulfurized heavy cracked gasoline and other gasoline base materials so as to satisfy the above conditions (1) to (6). The light cracked gasoline is composed of a light portion having a distillation property obtained by distillation of cracked gasoline obtained by a catalytic cracking method or the like. In the high-performance gasoline composition of the present invention, the content of the light cracked gasoline is determined by the gasoline composition. By setting the amount to 10 to 60% by volume on the basis of physical properties, an effect that the drivability is improved can be obtained. The content of this light cracked gasoline is preferably 20 to 50% by volume, more preferably 25 to 40% by volume.
重質分解ガソリンは、分解ガソリンの蒸留によって得られる蒸留性状の重質部分(初留点:70℃以上)からなるものであり、本発明においては、重質分解ガソリンを脱硫処理して硫黄分を10質量ppm以下とした脱硫重質分解ガソリンを用いる。重質分解ガソリンにおける硫黄分を10質量ppm以下とすることにより、硫黄分の少ない高性能ガソリン組成物を得ることができる。この脱硫重質分解ガソリンの含有量を、ガソリン組成物基準で5〜30容量%とすることにより、酸化安定性及び運転性の改善の効果が得られる。この脱硫重質分解ガソリンの含有量は、好ましくは5〜25容量%、より好ましくは5〜20容量%である。なお、重質分解ガソリンの脱硫は、公知の脱硫処理により行うことができる。 The heavy cracked gasoline is composed of a heavy portion (initial boiling point: 70 ° C. or higher) having a distillation property obtained by distillation of the cracked gasoline. In the present invention, the heavy cracked gasoline is desulfurized to obtain a sulfur content. The desulfurized heavy cracked gasoline with 10 ppm by mass or less is used. By setting the sulfur content in the heavy cracked gasoline to 10 mass ppm or less, a high-performance gasoline composition having a low sulfur content can be obtained. By setting the content of this desulfurized heavy cracked gasoline to 5 to 30% by volume on the basis of the gasoline composition, the effect of improving oxidation stability and operability can be obtained. The content of the desulfurized heavy cracked gasoline is preferably 5 to 25% by volume, more preferably 5 to 20% by volume. In addition, desulfurization of heavy cracked gasoline can be performed by a known desulfurization treatment.
他のガソリン基材としては、原油の常圧蒸留によるナフサ留分を分留して得られる軽質ナフサ、接触改質法などで得られる改質ガソリンからベンゼン留分を取り除いた残りの留分、オレフィンの重合により得られる重合ガソリン、イソブタンなどの炭化水素に低級オレフィンを付加することにより得られるアルキレートガソリン、直鎖の低級パラフィン系炭化水素の異性化によって得られるアイソメートガソリン、脱n−パラフィン油、及びこれらの特定範囲の留分や芳香族炭化水素などが挙げられる。 Other gasoline base materials include light naphtha obtained by fractionating a naphtha fraction obtained by atmospheric distillation of crude oil, the remaining fraction obtained by removing the benzene fraction from reformed gasoline obtained by a catalytic reforming method, Polymerized gasoline obtained by polymerization of olefins, alkylate gasoline obtained by adding lower olefins to hydrocarbons such as isobutane, isomate gasoline obtained by isomerization of linear lower paraffinic hydrocarbons, de-n-paraffins Oils and their specific ranges of fractions and aromatic hydrocarbons.
本発明の高性能ガソリン組成物には、さらに必要に応じて、各種の添加剤を適宜配合することができる。このような添加剤としては、例えば、フェノール系やアミン系などの酸化防止剤、シッフ型化合物やチオアミド型化合物などの金属不活性剤、有機リン系化合物などの表面着火防止剤、コハク酸イミド,ポリアルキルアミン,ポリエーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコール及びエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属やアルカリ土類金属塩,高級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン性界面活性剤,カチオン性界面活性剤,両性界面活性剤などの帯電防止剤、アルケニルこはく酸のエステルなどの錆止め剤、キリザニン,クマリンなどの識別剤、天然精油,合成香料などの着臭剤、アゾ染料などの着色剤など、公知の燃料油添加剤が挙げられ、これらの一種又は二種以上を添加することができる。また、これらの添加剤の添加量は状況に応じて適宜選定すればよいが、通常は添加剤の合計量としてガソリン組成物の0.1質量%以下とすることが望ましい。 In the high-performance gasoline composition of the present invention, various additives can be appropriately blended as necessary. Examples of such additives include antioxidants such as phenols and amines, metal deactivators such as Schiff compounds and thioamide compounds, surface ignition inhibitors such as organophosphorus compounds, succinimides, Detergents such as polyalkylamines and polyetheramines, anti-icing agents such as polyhydric alcohols and ethers, auxiliary agents such as alkali metals and alkaline earth metal salts of organic acids, sulfates of higher alcohols, anionic surface activity Agents, cationic surfactants, amphoteric surfactants, antistatic agents such as alkenyl succinic acid esters, identifiers such as kilyzanine and coumarin, odorants such as natural essential oils and synthetic fragrances, azo dyes, etc. Well-known fuel oil additives, such as these coloring agents, are mentioned, These 1 type (s) or 2 or more types can be added. Further, the addition amount of these additives may be appropriately selected according to the situation, but it is usually desirable that the total amount of additives is 0.1% by mass or less of the gasoline composition.
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例1〜実施例3及び比較例1〜比較例3
表1に示す性状を有する、脱硫重質分解ガソリン(脱硫HFG)、重質分解ガソリン(HFG)、軽質分解ガソリン(LFG)、脱ベンゼン改質ガソリン(PGPZ)、脱硫軽質ナフサ(DLN)、及びアミン系酸化防止剤(N,N'−ジ−sec−ブチル−p−フェニレンジアミン)を表2に示す割合で混合し、表2に示すガソリン組成物を調製した。なお、表1及び2においてIBPは蒸留初留点、Tn(n=10,30,50,70,90)は、n容量%留出温度、EPは蒸留終点を示す。
各ガソリン基材及びガソリン組成物について、JIS K 2287「ガソリン−酸化安定度試験方法−誘導期間法」に準拠して測定した。この試験方法においては、誘導期間が長いほど、酸化安定性が高くなる。この測定結果を表1及び2に示す。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3
Desulfurized heavy cracked gasoline (desulfurized HFG), heavy cracked gasoline (HFG), light cracked gasoline (LFG), debenzene reformed gasoline (PGPZ), desulfurized light naphtha (DLN), having the properties shown in Table 1. An amine-based antioxidant (N, N′-di-sec-butyl-p-phenylenediamine) was mixed at a ratio shown in Table 2 to prepare a gasoline composition shown in Table 2. In Tables 1 and 2, IBP represents the initial distillation point, Tn (n = 10, 30, 50, 70, 90) represents the n vol% distillation temperature, and EP represents the distillation end point.
About each gasoline base material and gasoline composition, it measured based on JISK2287 "gasoline-oxidation stability test method-induction period method". In this test method, the longer the induction period, the higher the oxidation stability. The measurement results are shown in Tables 1 and 2.
表2に示す実施例1〜3のガソリン組成物の酸化安定性(誘導期間)と、比較例1〜3のガソリン組成物の酸化安定性との対比により、本発明のガソリン組成物では、酸化剤の添加量が少量でも、酸化安定性(誘導期間)を240分以上とすることができることがわかる。 In the gasoline composition of the present invention, the oxidation stability (induction period) of the gasoline compositions of Examples 1 to 3 shown in Table 2 and the oxidation stability of the gasoline compositions of Comparative Examples 1 to 3 were compared. It can be seen that even when the addition amount of the agent is small, the oxidation stability (induction period) can be 240 minutes or more.
本発明のガソリン組成物は、内燃機関用燃料として好適であり、かつ長期間の貯蔵が可能である。
The gasoline composition of the present invention is suitable as a fuel for an internal combustion engine and can be stored for a long time.
Claims (3)
(1) リサーチ法オクタン価が95を超え102以下
(2) 硫黄分が10質量ppm以下
(3) 芳香族分が45容量%以下
(4) ベンゼンが1容量%以下
(5) オレフィン分が10〜30容量%
(6) 70容量%留出温度が135℃以下で、90容量%出温度が175℃以下 10 to 60% by volume of light cracked gasoline based on gasoline composition, 5 to 30% by volume of heavy cracked gasoline desulfurized to 10 mass ppm or less of sulfur content based on gasoline composition, and the following (1) to (6) High performance gasoline composition that meets.
(1) Research octane number exceeding 95 and 102 or less (2) Sulfur content is 10 mass ppm or less (3) Aromatic content is 45% by volume or less (4) Benzene is 1% by volume or less (5) Olefin content is 10 to 10% 30% by volume
(6) 70 vol% distillation temperature is 135 ° C or lower, 90 vol% discharge temperature is 175 ° C or lower
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