JP4541623B2 - 流体吸収接着性親水コロイド組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は、感圧性であり、感圧接着剤のマトリックスから形成される連続相と、本質的に、１つまたはそれ以上の天然または合成による水溶性や水膨潤性の吸収材を含有する不連続相とを含む流体吸収複合材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感圧接着剤は、多くの医療用品の分野で使用され、テープ、傷の手当て用品、外科用無菌布、IV外傷用医薬材料等のような製品として使用される。親水コロイド感圧接着剤は約３０年も昔から知られている医療上有用な接着剤で、元来、歯茎に薬剤を投与するために、口腔用の手当て用品として開発されたものである。親水コロイド接着剤は元来接着剤であり、また元来吸収材であるという点でユニークなものである。親水コロイド接着剤は開いている傷口に直接接触させることができ、周囲の無傷の皮膚に固定することができるので、傷口用の包帯等の手当て用品として有用であり、また人工肛門等の形成手術を受けた患者の傷口の周囲の皮膚を保護するので、皮膚用の保護材としても有用である。多くの親水コロイドよりなる皮膚用保護材は周知であり、これらの目的に使用される。これらの接着剤のより新しいものは、「統合型」のものである。この場合、「統合型」という用語は、傷口からの滲出液や他の体液で飽和した場合に、寸法および形状が何時でもほぼ安定している組成物を意味する。「非統合型」という用語は、液体で飽和した場合に軟らかいゲルになり、形が崩れる組成物を意味する。統合型および非統合型組成物のせん断強度は、本発明に基づいて改善することができる。非統合型組成物の寸法・形状安定性も通常向上する。
【０００３】
最初に説明する親水コロイド組成物は非統合型組成物である。米国特許第３，３３９，５４６号は弾力性も統合性も持たない組成物、すなわち寸法が安定していないで、傷口からの滲出液または他の体液を吸収した場合、形状が崩れる組成物を開示している。この米国特許が開示している代表的なものは、分子量の低いポリイソブチレン（４０重量％）、ペクチン（２０重量％）、カルボキシメチルセルロースナトリウム（２０重量％）およびゼラチン（２０重量％）よりなる組成物である。この組成物は、歯茎用の手当て用材として使用されたが、現在でも、市販の評判の良い皮膚保護材および傷口の手当て用品のベースになるもであると考えられている。このような組成物は、滲出液を出している傷口と接触すると軟らかいゲルになり、このゲルは手当て用品を除去しても傷口内に残る。このように統合性を有しないのが欠点である。このゲルは、手当て用品を交換する場合には傷口から除去しなければならない。ゲルの除去は洗浄により行われるのが通常であるが、この洗浄は看護婦にとっては時間の掛かるものであり、患者にとっては苦痛を伴うものである。同特許による接着剤も通常はせん断強度が比較的低く、このことはある種の使用状況の場合、特に人工肛門等の形成手術を受けた患者の排泄物を含むポーチを接着剤によって腹部に取り付けておく人工肛門等の手当てにおいては欠点になり得る。
【０００４】
これらの手当て用品や保護材を使用する場合、統合性が劣るということは重大な欠点になり、この欠点を克服するために多くの開発が行われた。すなわち、米国特許第４，２３１，３６９号に対応する英国特許第１，５７６，５２２号は、統合性を有する改良型の親水コロイド組成物を開示している。この組成物はスチレン−イソプレン−スチレン・コポリマまたはエチレン−ポリエチレン・コポリマのような他の熱可塑性エラストマの連続相内に分散している親水コロイドよりなり、人工肛門等の使用における密封材を提供する。また上記組成物は、炭化水素粘着性付与剤およびオプションとしてのオイルエキステンダーおよび酸化防止剤も含む。この材料は弾性と柔軟性を有するという利点があると言われている。しかし吸収速度は、米国特許第３，３３９，５４６号による親水コロイドよりは低い。
【０００５】
米国特許第３，３３９，５４６号が開示しているような製法に基づく保護材および手当て用品の欠点は、米国特許第４，４７７，３２５号および米国特許第４，７３８，２５７号によっても認識される。これら米国特許第４，４７７，３２５号および米国特許第４，７３８，２５７号は、高酢酸ビニールＥＶＡコポリマ（酢酸ビニール＝５１重量％、およびエチレン＝４９重量％）と低分子量のポリイソブチレンとの混合物からなる連続相を含む統合型の保護材および手当て用品を開示している。上記低分子量のポリイソブチレン内においては、超吸収材、ペクチンおよびカルボキシメチルセルロースナトリウムの混合物を含む不連続相が分散している。ＥＶＡコポリマの機能は、この発明の組成物から形成されている手当て用品を殺菌するために使用される、例えば、２５ＫＧｙの線量でのガンマ線放射のようなイオン化放射により交差結合させることである。交差結合ネットワークは、本質的には、弾性相を含むＥＶＡに放射線を照射することによりＥＶＡポリマから形成される。組成物が人工肛門等の手当用保護材として使用される場合には、ガンマ線放射は統合性を達成するための高価なプロセスになる。なぜなら、人工肛門手当用の製品は通常、滅菌状態で販売されていないからである。この接着剤組成物を非滅菌状態で使用すると、せん断強度が低い。
【０００６】
米国特許第４，５５１，４９０号は、組成物内に含まれるスチレン−イソプレン−スチレン・ブロック・コポリマの量を少なくすることにより調整した統合型の親水コロイド接着剤を開示している。同米国特許は、１つまたはそれ以上のポリイソブチレンの異質の混合物またはポリイソブチレンおよびブチレンゴム、１つまたはそれ以上のスチレン基またはブロック・コポリマ、粘着性付与剤、鉱油および１つまたはそれ以上の水溶性や膨潤性を有する親水コロイドゴムの混合物からなる医療用感圧接着剤組成物を提供する。ポリイソブチレン、ブチレンゴム、鉱油および粘着性付与剤は、ブロック／基コポリマのイソプレンの部分を大きく調整し、可塑化すると考えられている。特に鉱油は、接着剤の伸展性および強度を増大すると言われている。この発明の開示は、市販の親水コロイド手当用製品であるＤｕｏＤｅｒｍおよびＳｉｇｎａ Ｄｒｅｓｓのベースを形成するものと考えられる。しかし、これらの組成物による食塩水の吸収速度は非常に遅く、再現性が非常に乏しく、さらにその吸収レベルは米国特許第３，３３９，５４６号により得られる組成物の吸収レベルより遥かに低い。
【０００７】
本発明者の同時係属出願ＷＯ９９／１４２８２号は、スチレン−イソプレン・ジブロック・コポリマを含むスチレン−イソプレン−スチレン・トリブロック・コポリマのような物理的に交差結合した固体ゴム、互換性のある粘着性付与樹脂およびオプションとして大量のブチレンゴムの連続相に内蔵させることにより調整した低分子量のポリイソブチレンの混合物から形成した連続相、および水溶性や水中での膨潤性を有する１つまたはそれ以上の親水コロイドを含む不連続相からなる弾性の低い混合物から作った感圧接着剤を開示している。安定剤およびヒュームド・シリカのような少量の添加物を含むことができる。接着剤の層は、非接着性で水を通さないフィルムと結合することができ、傷口の治療や人工肛門等の手当てあるいは他の医療用の製品に使用することができる。
【０００８】
本発明者の同時係属出願ＷＯ９９／１１７２８号は、スチレン−イソプレン−スチレン・ブロック・コポリマのような物理的に交差結合した固体ゴム、液体スチレン−イソプレン・ゴムのような互換性を持つ液体ゴムから形成した連続相、および水により膨潤し、溶解する１つまたはそれ以上の吸収材からなる不連続相を含む弾性混合物から作られた感圧接着剤を開示している。樹脂状の材料を含まないことが好ましいが、ポリブテン、ポリイソブチレン、鉱油、安定剤および他のゴムのような添加物を含むこともできる。この感圧接着剤は非常に優れた統合性を有し、皮膚や粘膜に炎症を起こすことが分かっている材料を含んでいないという点で従来技術のものよりも優れている。
【０００９】
【本発明の構成】
本発明の組成物の特徴は、この組成物がトランス−ポリオクテナマ（ｔｒａｎｓ−ｐｏｌｙｏｃｔｅｎａｍｅｒ）を連続相の０．１〜５０重量％含むことである。
【００１０】
本発明は、従来技術に関連する問題の中のいくつかを解決するトランス−ポリオクテナマ・ポリマを含む組成物を提供する。本発明の親水コロイド接着剤は周知の親水コロイド接着剤とは異なる特性、場合によっては独特の特性を有する。治療中の傷口を汚染するおそれのある浸出可能な成分を含んでいない組成物は、本発明の範囲内で製剤することができ、傷口の治療、人工肛門等の手当てに使用することができ、またその他の医療用製品で使用することができる。本発明の範囲内で、弱い接着特性しか持っていない、また治療が難しく、または慢性の種々の傷口用の一次手当て用品として適している製剤を作ることができる。本発明の範囲内で成分を慎重に選択することにより、比較的透明または半透明であって治療の進行および包帯の下の傷口の状態を目で判断することができる組成物を作ることができる。
【００１１】
本発明の１つの態様は、非接着性の防水フィルム上にコーティングされた吸収性接着剤の層を含む保護材および傷口の手当て用品に関する。このような構造は多くの面で有用である。その中の１つは、身体の関節のような可動部分や曲面に当てるのに役に立つことである。水疱、火傷、静脈鬱血潰瘍や床擦れのような傷口は、本発明の製品により治療することができる。もう１つの重要な使用分野は、身体の開口部の周囲の皮膚、特に結腸フィステル形成、回腸フィステル形成およびウロストミのような外科手術による身体の開口部周囲の皮膚の保護である。
【００１２】
本発明の他の態様は、スルファジアジン銀、第四アンモニア化合物、ポビドンヨードのような抗菌剤を含む流体吸収性感圧接着剤である。このような抗菌剤は、本発明の製剤に有利に内蔵させることができ、感染したり、あるいは細菌が密集している傷口用の手当て用具またはパッドにすることができる。
【００１３】
本発明のさらに他の態様は、弱い接着力しかなく、例えば傷口の滲出液を吸収すると、この弱い接着力の大部分を失ってしまう流体吸収性感圧接着剤である。本発明の範囲内で製剤された上記材料は、接着性の手当て用具および外傷用医薬材料、接着性パッド、外科用パッド等として特に有用である。この実施形態の場合、上記材料は、通常は他の感圧接着剤により身体上の正しい位置に保持され、キャリヤ、裏材または織物の傷口に接する面に取り付けられている島状の部分または中央パッドとして機能する。この実施形態の場合、有効な量の抗菌剤または抗生剤を製剤に含むようにすることができる。
【００１４】
本発明のさらに他の態様は、従来技術の材料より低い温度で処理することができる、統合型の吸収性感圧接着剤に関する。ゴム状のトランス−ポリオクテナマ・ポリマは、例えば８０〜９０℃のような比較的低い温度で本発明の製剤に添加することができる。熱可塑性エラストマを溶解し、それを効果的に可塑化するためには、従来技術の製剤に含まれている熱可塑性エラストマを、好適には窒素の雰囲気内において少なくとも１６０℃の温度で処理しなければならない。トランス−ポリオクテナマ・ポリマは遥かに低い温度で溶解する。このような低い処理温度では、望ましくない副反応、熱や酸化による劣化の発生が少なく、使用する処理安定剤の量も少なくてすむ。このことにより、出来上がった接着剤内に潜在する微量の刺激物やアレルギー原因物質の量が最低限度まで低減する。本発明の範囲内で、トランス−ポリオクテナマを、同時に他の熱可塑性エラストマを内蔵させながら、あるいは内蔵させないで、有利に添加することができる。新規な組成物は、いずれの場合でもせん断強度が改善され、製剤内に追加の熱可塑性エラストマを含んでいない場合には処理を簡単に行なうことができる。
【００１５】
本発明の流体吸収組成物は、永久に粘着性を持つ感圧接着剤の混合物と、上記連続相内に分散しているトランス−ポリオクテナマからなる連続相と、１つまたはそれ以上の水溶性や水膨潤性の吸収ポリマの不連続相を含む。
【００１６】
永久に粘着性を持つ感圧接着剤成分は、室温および患者の体温で粘着性を持つものでなければならない。また、この接着剤は皮膚科学上受け入れられるものでなければならない。ということは、皮膚に継続的に接触させた後で除去した場合、接着剤が殆ど残らず、皮膚に貼付している間において皮膚と有意な反応を起こすものであってはならないということである。連続相の接着強度は、この接着剤を一部とする医療用品の使用により決まる期間において、患者の皮膚に接着しているのに十分なものでなければならない。永久に粘着性を持つ好適な感圧接着剤成分は、単独でも混合物としても使用することができ、天然ゴム、ポリイソブチレン、スチレン−ジエン・ブロック・コポリマ、スチレン水素添加ジエン・ブロック・コポリマ、ブチルゴム、アクリル・ポリマ、シリコーンゴム、ポリウレタンゴム、ポリビニール・エーテルおよび他の類似の物質を含む。
【００１７】
粘着性付与剤、可塑剤およびポリマ安定剤のような他の成分を、粘着性を調整し、接着特性を最適化し、また処理中にポリマが劣化しないようにすることを目的として連続相に添加することができる。
【００１８】
トランス−ポリオクテナマは、優勢なトランス異性体（ｔｒａｎｓ−ｉｓｏｍｅｒｉｃ）二重結合を含むシクロオクテンの結晶性複分解ポリマである。この物質は、各ポリマ鎖内に線状ポリマと大環状グループとの混合物を含むといわれている。トランス−ポリオクテナマの例としては、Ｈuｌｓ ＡＧから入手することができる材料、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ６２１３および８０１２がある。Ｈuｌｓ ＡＧから入手することができるこのポリマは、１５重量％の環状オリゴマおよび８５重量％のアクリル・ポリマを含んでいるといわれる。このポリマの結晶性は、熱的に可逆性で、ポリマをその融点以下に冷却すると非常に急速に改質する。本発明者は、任意の特定の作用理論に拘泥したいとは思わないが、ポリマ鎖内の大きなリング量が、互換性を持たないエラストマとの間の互換性を容易にする働きをしていると考えられている。また、ポリマの結晶性および大きなリング量が、永久に粘着性を持つ感圧接着剤の連続相内でのネットワーク組織の量を増大している。さらに、ポリマ内の二重結合が少ないことが製剤の熱や酸化に対する安定性を改善していて、一方、溶融トランス−ポリオクテナマの粘度が低いので、これらの材料の処理を容易にする。連続相の０．１〜５０重量％、好適には連続相の３〜２５重量％に対応する量のトランス−ポリオクテナマが含まれている。
【００１９】
不連続相は、水分吸収成分として、水溶性または非水溶性であるが水膨潤性を有する１つまたはそれ以上の親水ポリマコロイドを含む。１つまたはそれ以上の水膨潤性ポリマを含むことができる。非水溶性で、水膨潤性を有する適当なポリマとしては、交差結合カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶性カルボキシメチルセルロースナトリウム、交差結合デキストランおよび澱粉−アクリロニトリル・グラフト・コポリマがある。水膨潤性ポリマは、澱粉ポリアクリレート・ナトリウムのようないわゆる「超吸収性」の材料であってもよい。非連続相は、グルテンのような他の水和することができるポリマおよびメチルビニール・エーテルおよびマレイン酸およびその誘導体のポリマも含むことができる。適当な水溶性ポリマとしては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ペクチン、ゼラチン、グアールガム、ローカストビーンガム、コラーゲン、インドゴム等を含む。不連続相は、通常は接着剤の全重量の７０％を超えてはならないが、接着剤の重量の６０％以下であることが好ましく、水溶性や非水溶性の吸収材の任意の組合わせを含むことができる。
【００２０】
シリカおよび着色剤のような任意のフィラーおよび表皮成長要素や抗菌性化合物のような任意の活性成分も本発明の組成物内に加えることができる。上記抗菌性成分の例としては、スルファジアジン銀および塩化ベンザルコニウムがあるがこれらに限定されない。また、例えば効力の面で十分な量のラベンダー油、チャノキ油のような精油も添加することができる。例えばカプサイシンやメントールのように、皮膚に温感や冷感を与えるような他の活性成分も添加することができる。尿素およびポリオールのような任意の皮膚湿潤成分も本発明の製剤に添加することができる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明の接着剤組成物は下記のように簡単に作ることができる。ポリイソブチレン、例えばスチレン−オレフィン−スチレン・コポリマのような固体ゴム、液体ゴムのような任意の液体成分、または可塑剤のような連続相の成分は、適当なミキサ内で一緒に混合され、ミキサには押出機排出装置を備えるシグマ・ブレード・ミキサやＺ型ブレード・ミキサが通常用いられる。熱可塑性エラストマを使用する場合にはミキサを約１７０℃まで加熱する必要がある。ミキサ内を通る約６０ｍｌ／秒の速度の窒素の流れにより、処理中においてゴムが酸化により劣化するおそれが少なくなる。この段階で、約１ｐｈｒの適当な安定剤を添加することができる。ゴム、粘着性付与剤、可塑剤等を混合した後で、通常はミキサを９０〜１０５℃に冷却し、粉末状の成分を、他の任意の成分がある場合にはこの任意の成分と一緒にミキサに入れ、所要時間混合する。この時間の長さは、通常２０〜３０分である。分子量の大きいゴムを使用する場合には、これらゴムはミキサ内で予め粉砕するかゴム・ミルにより予め粉砕しておく必要がある。次に、完全に混合した塊をミキサから取り出し、必要な厚さに押し出すか圧縮し、積層して適当な基材にする。
【００２２】
プレポリマ段階で、またはその後の不連続相の成分を添加する際に、ミキサの内容物へトランス−ポリオクテナマを添加することができる。トランス−ポリオクテナマは低い温度で溶融するので、製剤に非常に容易に添加することができる。
【００２３】
特に、必要なコーティング重量が、約０．２５ｍｍ（２５０μｍ）より少ない場合には、溶剤スラリから接着剤製剤をコーティングするというような他の処理技術も採用することができる。米国特許第３，９７２，３２８号の第２欄４４〜６０行目および米国特許第４，４２７，７３７号の第２欄２４〜４７行目に、このタイプの処理の一般的な手順が開示されている。下記の各例の特定の処理手順について説明する。
【００２４】
［試験方法］
例として作成した製剤を種々の試験方法により評価した。これらの試験方法について以下に説明する。
【００２５】
＜逆粘着性＞
親水コロイド接着剤の逆粘着性とは、外力を加えないで、親水コロイドに接触させた標準ポリエステル片をこの親水コロイド面から剥がすのに必要な最大の力である。
【００２６】
（手順）
二重コーティング・テープを使用して、試験パネル自己接着剤を作成する。試験パネルの上に親水コロイド接着剤を積層する。下部クランプ内に親水コロイドを含む試験パネルをセットする。引張り試験機をプログラムする。厚さ１２５μｍ（５ミル）、大きさ（２１ｃｍ×２．５４ｃｍ）のポリエステル試験片を上部クランプ内にセットし、クランプ（ループ）下のポリエステルの長さが確実に１５ｃｍになるようにする。親水コロイドから剥離ライナーを剥がし、測定を開始する。
【００２７】
逆粘着性とは、親水コロイド面からポリエステル片を引き剥がすのに必要な最大の力である。
【００２８】
＜ステンレス鋼上における親水コロイド接着剤の９０度剥離接着＞
ステンレス鋼（ＳＳ）上の剥離接着とは、指定の条件下でステンレス鋼のパネル上に積層した親水コロイド接着剤を、一定の速度および９０度の角度でステンレス鋼パネルから剥がすのに必要な力の平均値である。
【００２９】
（手順）
溶媒でステンレス鋼パネルを清掃する。幅２５．４ｍｍの親水コロイド・サンプルを切り取り、補強テープで補強し、親水コロイド・サンプルの一端に紙片を約１ｃｍ重ね合せて積層する。親水コロイド・サンプルからライナーを剥がし、１５０ｃｍ／分の速度で移動するローラにより、４５０グラムの荷重を掛けてステンレス鋼パネル上にサンプルを積層する。サンプルを１分間放置する。上部クランプに紙片をセットし、また下部クランプ上にステンレス鋼パネルをセットし、剥離方向とステンレス鋼パネルとの間の角度が確実に９０度となるようにする。３００ｍｍ／分のクロスヘッド速度で測定をスタートする。測定が終了するまで、上記角度は９０度に維持しなければならない。９０度剥離接着は、ステンレス鋼パネルから親水コロイド片を引き剥がすのに必要な力の平均値である。
【００３０】
＜親水コロイド接着剤の静的せん断力＞
静的せん断力は、指定の条件の下でステンレス鋼パネル上に積層した親水コロイド接着剤を指定の荷重で試験パネルから引き剥がすのに必要な時間である。
【００３１】
＜手順＞
親水コロイド・サンプルを温度２３±１℃、相対湿度５０±２％の条件下に２４時間置く。ステンレス鋼せん断パネルを溶媒で清掃する。幅２５．４ｍｍ、長さ５０ｍｍの親水コロイド片を切り取る。親水コロイド片を補強テープで補強する。表面を１平方インチ重ね合せて、試験パネル上に親水コロイド片を積層する。積層されていない部分の親水コロイドを剥離ライナーで保護する。積層体の上に５００ｇの重りを１時間載せる。積層されていない親水コロイド接着剤の部分を補強プラスチックで補強し、ミシン目を入れる。親水コロイドを含む試験パネルを、５００ｇのせん断重りを用いたせん断バー上に載せる。登録クロックをゼロにセットする。測定が終了した時点で、クロックの表示時間を記録する。
【００３２】
＜親水コロイドの静的吸収＞
目的は、親水コロイド接着剤の既知の表面内への流体の吸収量を測定することである。
【００３３】
（手順）
カップの上側（親水コロイドに対する接触ゾーン）に剥離ライナーを含む二重コーティング・テープを積層する。カップに３０ｍｌのＮａＣｌ溶液（０．９重量％）を満たす。カップの外径とほぼ同じ大きさに親水コロイドのサンプルを切り取る。サンプルの重量（Ｗ₁）を測定する。カップ上にサンプルを積層し、親水コロイド・サンプルとカップとの間から水が漏れないように確実に密封する。カップを上下逆さまにして３７℃のオーブン内に２４時間入れ、その後、冷却する。カップから親水コロイドを取り外し、その重量（Ｗ₂）を測定する。下式により水流体吸収（ｇ／ｍ²．２４時間）を計算する。
ａｂｓ＝（Ｗ₂−Ｗ₁）／０．００２３７５
（食塩水と親水コロイドの接触面積＝０．００２３７５ｍ²）
【００３４】
＜コールドフローの測定＞
指定の圧力下で、指定の時間経過後に、親水コロイドの流れを測定する。
【００３５】
（手順）
親水コロイド・サンプルを温度２３±１℃、相対湿度５０±２％の条件下に２４時間置く。３５ｍｍ円形カッターで親水コロイドの５つのサンプルを切り取る。第１のガラス板上にシリコーン紙を載せる。圧力が均等にかかるようにシリコーン紙上に５つのサンプルを並べる。測径器により各サンプルの直径を測定し、測定を行った正確な位置にマークをつける。各サンプル上にプラスチック製の円盤を置く。その上にもう１枚のシリコーン紙と２枚のガラス板を載せ、１０ｋｇの重りを載せる。２４時間経過後に、マークをつけた場所でサンプルの直径を測定する。サンプルの直径の増加を百分率で計算する。コールドフローとは、（５つのサンプルに対して）１０ｋｇの重量を２４時間掛けた後の直径の増加の百分率である。
【００３６】
＜統合性の測定＞
親水コロイドの統合性は、生物学的流体による分断に抵抗するその能力と定義される。この試験では、指定の条件下でサンプルを食塩水に曝した後に保持されている親水コロイドの重量％を測定する。
【００３７】
（手順）
親水コロイド・サンプルを温度２３±１℃、相対湿度５０±２％の条件下に２４時間置く。親水コロイド・シートから直径２．５４ｃｍの円形サンプルを切り取る。サンプルの重量（Ｗ_i）を測定して記録する。５０ｍｌの生理食塩水（水中に０．９重量％のＮａＣｌを含む）が入っているねじ込みキャップ付きの１２０ｍｌ（４ｏｚ）のボトル（Ｖｅｌカタログ番号１１９８０１７）内に各サンプルを入れ、ボトルにキャップをし、２００の速度で１８時間ボトル・シェーカ上で攪拌する。サンプルを取り出し、循環空気オーブン内において温度５０℃、相対湿度５０％で乾燥させる。この乾燥には約２４時間掛かる。サンプルの重量（Ｗ_f）を測定する。サンプルの統合性の数値を、下式により計算する。
統合性の数値（％）＝１００×（Ｗ_f）／（Ｗ_i）
注：試験は、親水コロイドをキャリヤに付けておこなうこともできるし、キャリアを使用しないで行うこともできる。しかし、結果が影響を受ける場合があり、適当な対照サンプルを必ず含めるべきである。
【００３８】
下記の例を参照しながら、本発明についてさらに説明する。これらの例は本発明を制限するものではない。
【００３９】
＜例１、２＞
例１および例２は、連続相のベースとしてポリイソブチレン、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができるＶｉｓｔａｎｅｘ ＬＭＭＨを含む親水コロイド接着剤である。３つの粉末状の成分は不連続相を含む。３つの粉末状の成分とはＨｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手できるＧｅｎｕｐｅｃｔｉｎ ＵＳＰ１００、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のＡｑｕａｌｏｎ部から入手できるＢｌａｎｏｓｅカルボキシメチルセルロースナトリウム７Ｈ４ＸＦおよびＳＫＷ Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓ社から入手できるゼラチン２２５ブルームストレングスである。
【００４０】
例１の親水コロイド組成物を作るために、実験室用のＺ型ブレード・ミキサを使用した。３つの粉末をミキサ内において８０℃で混合し、粉末にポリイソブチレンを添加し、２０分間混合した。同じ手順により、温度を８０℃に維持しながら、製剤の最後にトランス−ポリオクテナマ、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２を添加した以外は、例１と同じもう１つの製剤を作成した。これらの材料は、表１に示す組成を有していた。
【００４１】
【表１】

【００４２】
例１および例２のせん断強度を測定した。表２はそれらの測定結果を示す。
【００４３】
【表２】

【００４４】
このデータは、親水コロイドに表に示す量のＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２を８０℃で添加した場合には、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２を添加しない場合の約２倍にせん断強度が増大したことを示す。これらの例はまた、トランス−ポリオクテナマを容易に添加することができることも明確に示している。トランス−ポリオクテナマは、処理サイクルの終りに、製剤内に容易に混合することができる。
【００４５】
＜例３〜５＞
これらの例は、ベースとして、Ａｄｔａｃ ＬＶ−ＥおよびＥｓｃｏｒｅｚ ２２０３ ＬＣの混合物により粘着性を付与されたスチレン−イソプレン熱可塑性エラストマ、Ｋｒａｔｏｎ ＫＤ−１１６１Ｎの連続相を使用している。Ｋｒａｔｏｎ ＫＤ−１１６１Ｎは、線形スチレン−イソプレン−スチレン・トリブロック・コポリマおよび線形スチレン／イソプレン・ジブロック・コポリマの混合物である。このような材料はＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができ、約１５％の束縛スチレンおよび１７％のジブロックを含む。使用した粘着性付与樹脂の混合物には、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができるシクロペンタジエニル樹脂であるＥｓｃｏｒｅｚ ２２０３ＬＣと、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができるＣ５合成炭化水素樹脂であるＡｄｔａｃ ＬＶ−Ｅとを用いた。ポリイソブチレン、Ｖｉｓｔａｎｅｘ ＬＭＭＨは、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができる。Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０は、Ｃｈｉｂａ社製のヒンダード・フェノール酸化防止剤である。
【００４６】
例３の親水コロイド接着剤は下記のように製造した。シグマ−ブレード・ミキサを窒素ガスで浄化して１６０℃に加熱し、前部高速ブレードの速度を４７ｒｐｍとした。Ｋｒａｔｏｎ ＫＤ−１１６１ＮおよびＩｒｇａｎｏｘ １０１０を１６０℃でミキサに入れ、ミキサをスタートさせた。５分間混合した後で、ゴム状の小塊ができ、混合を継続しつつ窒素で浄化しながら、粘着性付与剤の混合物を添加した。粘着性付与剤がゴムと完全に混合してからミキサを１０５℃に冷却し、ポリイソブチレンを添加した。１０分間混合した後でミキサをさらに９０℃に冷却し、粉末になった成分を添加した。この操作の全所要時間は約９０分であった。へらを用いて混合物から出来上がった親水コロイドを取り出し、プラテンを９０℃に維持しながら、油圧プレス内で２枚のシリコーン剥離紙の間で圧縮した。
【００４７】
プロセスの最後に最後の成分としてＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２を添加し、例４および例５を類似の方法で作成した。結果を表３に示す。
【００４８】
【表３】

【００４９】
これらの製剤について得られた試験結果を、３Ｍ社が市販している親水コロイド製品と比較して表４に示す。
【００５０】
【表４】

【００５１】
上記データは、本発明の製品が３Ｍ社の製品よりも、また例３のものよりも優れた特性を有していることを明確に示している。例えば例４および例５は、順次改善されたせん断強度を持っていて、このことは人工肛門等を有する患者のポーチの保護材としてこれらの接着剤を使用する際に重要なことである。例４および例５は、また多くの場合に悪影響を受けている人工肛門等の周囲の皮膚から手当て用品を静かに剥がすために重要であり、保護材の縁部から滲出する恐れがある接着剤の皮膚への転移を確実に防止するためにも重要である優れたコールドフロー性能を持つ。例４および例５の接着剤は、依然として３Ｍ社の製品より高い粘着性を持っていること、また本発明の組成物４および例５の吸収能力は、例３よりもそれほど低くなく、トランス−ポリオクテナマ・ポリマが吸収能力に対して悪影響を与えないことを示していることに留意されたい。
【００５２】
＜例６〜１１＞
上記と類似の方法で、下記の表５に示す組成を持つ例６〜１１を作成し、評価した。これらの例の場合には、製剤内に、分子量の小さなトランス−ポリオクテナマ・ポリマであるＨuｌｅｓ ＡＧから入手することができるＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ ６３１２を使用した。Ｖｅｃｔｏｒ ４１１１はＥｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができる１００％のトリブロック・スチレン−イソプレン−スチレン（Ｓ−Ｉ−Ｓ）エラストマであり、Ｒｅｇａｌｉｔｅ １０１はＨｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができる合成脂環式樹脂であり、Ｉｒｇａｆｏｓ １６８はＣｈｉｂａ社から入手することができるオルガノフォスファイト安定剤であり、Ｉｒｇａｎｏｘ ５６５はＣｈｉｂａ社から入手することができるヒンダード・フェノール性酸化防止剤である。
【００５３】
【表５】

【００５４】
プラテン・プレス内において、シリコーンでコーティングした２枚の剥離紙の間で、親水コロイドを、９０℃で、０．８２±０．０６ｍｍの均一な厚さに圧縮し、サンプルを試験した。試験結果を表６に示す。
【００５５】
【表６】

【００５６】
これらのサンプルの場合には、トランス−ポリオクテナマの影響が、非常に明瞭に認められる。トランス−ポリオクテナマの量を０．５重量％および１０重量％に増大すると、粘着性が少しであるが均等に低下し、剥離接着は低下し、せん断強度が劇的に増大し、コールドフローが大きく改善し、吸収レベルに影響はなく、統合性が僅かに増大する。
【００５７】
このデータは、ジブロックおよびトリブロック・スチレン−イソプレン・エラストマの混合物のせん断強度への影響も示している。例６〜８はジブロック・エラストマおよびトリブロック・エラストマの混合物を含み、例９〜１１は１００％のトリブロックのエクソン社のＶｅｃｔｏｒ ４１１１材料と一体化していて、１００％のトリブロック・エラストマによるせん断強度の改善が明らかに認められ、完全に期待通りであった。有意であって、予想しなかったものとしては、せん断強度に対するトランス−ポリオクテナマの影響がさらに顕著であることであった。
【００５８】
＜例１２〜１３＞
これらのサンプルは、スチレン−イソプレン液体ゴム、ＬＶＳＩ−１０１により可塑化されたスチレン−イソプレン熱可塑性エラストマ、Ｋｒａｔｏｎ ＫＤ−１１６１Ｎの連続相を使用する。Ｋｒａｔｏｎ ＫＤ−１１６１Ｎは、線状スチレン／イソプレン／スチレン・トリブロック・コポリマおよび線状スチレン／イソプレン・ジブロック・コポリマの混合物である。この材料はＳｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができ、約１５％の束縛スチレンと１７％のジブロックを含む。ＬＶＳＩ−１０１は、約１３％のスチレンと、約８７％のイソプレンとを含むスチレンとイソプレンのブロック・コポリマであり、ガラス遷移は約−６０℃であり、５０℃での溶融粘度は約２４００ポイズであり、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社が市販している。Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０はＣｈｉｂａ社製のヒンダード・フェノール性酸化防止剤である。
【００５９】
Ｚ型ブレード・ミキサを窒素ガスで浄化し、１６０℃に加熱した。前部高速ブレードの速度は３０ｒｐｍであった。Ｋｒａｔｏｎ ＫＤ−１１６１Ｎ（１００ｇｍ）およびＩｒｇａｎｏｘ １０１０安定剤（４．０ｇｍ）を１６０℃でミキサに入れ、ミキサをスタートさせた。５分間混合した後でゴム状の小塊ができ、混合を継続しつつ窒素で浄化しながら、５０ｇｍの液体ゴム・スチレン−イソプレン・コポリマであるＬＶＳＩ−１０１を添加した。さらに１０分経過してから温度を１７０℃に上げ、ミキサの前部ブレードの速度を４７ｒｐｍに加速した。ＬＶＳＩ−１０１はこの時点でゴムと完全に混合し、さらに５０ｇｍのＬＶＳＩ−１０１を添加した。１０分後、ＬＶＳＩ−１０１の第２の部分を混合し、その後、４９ｇｍのＬＶＳＩ−１０１を添加し、さらに１０分間混合した。このようにして、４００ｇｍのＬＶＳＩ−１０１を全部添加するまで、投入するＬＶＳＩの内の約５０ｇｍずつを１０分毎に添加した。さらに１５分経過した後で、表７に示す組成の中間接着剤をミキサから取り出した。この処理の所要時間は全部で約９０分であった。
【００６０】
【表７】

【００６１】
すべての重量をグラムで示す下記表８の製剤２−１８Ａと呼ぶこの中間混合物から下記の組成を持つ親水コロイドの完成品を作った。Ａｑｕａｓｏｒｂ Ａ５００はＨｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のアクアロン部から入手できる結晶性のカルボキシメチルセルロースナトリウムである。Ａｅｒｏｓｉｌ ２００はＤｅｇｕｓｓａ ＡＧから入手することができるヒュームド・シリカである。
【００６２】
【表８】

【００６３】
ミキサの温度を９０℃に下げ、吸収性粉末およびシリカをミキサ内に入れ、ミキサをスタートさせた。製造のこの段階では窒素浄化は行わなかった。Ｖｉｓｔａｎｅｘ ＬＭＭＨを添加し、温度を１０５℃に上げ、混合物を１０分間混合し、次に表８の２−１８Ａと呼ぶ中間接着剤を添加した。１０５℃でさらに３０分間混合を継続し、へらを用いて混合物から完成した製剤を取り出した。完成した親水コロイドを、油圧プレス内においてプラテンの温度を９０℃に維持しながら、２枚のシリコーン剥離紙の間に入れて圧縮した。
【００６４】
ＬＶＳＩ−１０１を添加する前に、Ｋｒａｔｏｎ ＫＤ−１１６１ＮにＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ ８０１２を添加したことを除けば、上記と類似の方法で表９に示す組成を持つ接着剤を作成した。
【００６５】
【表９】

【００６６】
上記中間接着剤２−３０Ａから、表１０に示す下記の組成物を例１３として作成した。すべての重量単位はグラムである。
【００６７】
【表１０】

【００６８】
製剤した接着剤を、シリコーンでコーティングした剥離紙上に１００℃で押し出し、カレンダーに掛けて約０．６ｍｍのゲージにし、アクリル接着剤でコーティングしたポリウレタン・フィルムに積層した。ポリウレタン・フィルム上のアクリル接着剤は、吸収性接着剤をフィルムに固定するための結合コーティングとしての働きをした。下記表１１に示す結果は、例１３の接着剤が例１２の接着剤の２倍のせん断強度を持っていることを示す。
【００６９】
【表１１】

【００７０】
＜例１４、１５＞
これらの例は、感圧接着剤マトリックスのベースとしてのアクリル・ポリマの使用を示す。各サンプルの作成中、ＢＡＳＦからＡＣ樹脂Ａ２５８の名称で入手することができるアクリル・ポリマを９０℃でＺ型ブレード・ミキサ内の粉末吸収剤に添加して、均質な混合物になるまで継続的に混合した。例１５の場合には、トランス−ポリオクテナマであるＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ ６３１２を作成の終りに温度を８０℃に維持しながら添加した。それぞれの場合、結果として得られる親水コロイドを、厚さ０．８ｍｍの材料のシートとするために、２枚のシリコーンでコーティングした剥離紙の間に挟んで油圧アップストローキング・プラテン・プレス内において９０℃でプレスした。これらの材料は下記の表１２および１３に示す組成および特性を有していた。
【００７１】
【表１２】

【００７２】
【表１３】

【００７３】
各接着剤の統合性およびせん断強度を測定し、この方法でトランス−ポリオクテナマであるＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ ６３１２の影響を評価した。トランス−ポリオクテナマが、統合性およびせん断強度の両方を増大させたことが明確に分かる。
【００７４】
＜例１６〜１９＞
これらの例は、火傷やその他の細菌が密集している傷口用の手当用パッドとして使用するのに適している組成を含み、粘着性が低く、接着力も低い抗菌物を作成するための、親水コロイド接着剤内へのトランス−ポリオクテナマ・ポリマの添加を示す。例１２および例１３の項で説明した手順と類似の手順で、表１４に示す組成を有する中間接着剤（２−７９Ａ）を下記のように作成した。
【００７５】
【表１４】

【００７６】
Ｚ型ブレード・ミキサを９０℃に加熱し、中間ホットメルト接着剤を添加し、５分間軟化させた。次にＡｑｕａｓｏｒｂを１００℃で添加し、さらに１５分間混合を継続した。約８０℃に冷却した後で抗菌性接着剤を添加し、次にＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ ６２１３を添加し、２０分間混合を継続してから化合物をミキサから取り出し、２枚のシリコーン剥離紙の間に挟んで９０℃でプレスした。これらの組成物の粘着性および接着力は非常に低く、特に手当用パッドとして傷口を覆うのに適している。表１５に全組成を示す。
【００７７】
【表１５】

【００７８】
＜例２０＞
本発明の接着剤組成物は、皮膚湿潤剤を含むことができる。
【００７９】
この例により、着用時間が長くなるにつれてその接着力が低下する接着剤を作るために、高い割合、すなわち４０重量％のグリセリンを含み、また２０重量％のトランス−ポリオクテナマであるＶｅｓｔｅｎａｍｅｒ ６２１３を含む湿潤接着剤の作成について説明する。
【００８０】
固体Ｓ−Ｉ−Ｓゴム成分に粘着性を付与するために、ＬＶＳＩ−１０１、レジンフリーである液体ゴム成分を使用して、Ｚ型ブレード・ミキサ内で、統合性を有する親水コロイド接着剤を作成した。
【００８１】
使用した成分について以下に説明する。ＬＶＳＩ−１０１は約１３％のスチレンと約８７％のイソプレンを含むスチレンとイソプレンのブロック・コポリマであり、ガラス遷移は約−６０℃であり、５０℃での溶融粘度は約２４００ポイズであり、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社が市販している。Ｋｒａｔｏｎ ＫＤ−１１６１Ｎは線状スチレン／イソプレン／スチレン・トリブロック・コポリマおよび線状スチレン／イソプレン・ジブロック・コポリマの混合物であり、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手することができる。この材料は約１５％の束縛スチレンと１７％のジブロックを含む。Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０は、Ｃｈｉｂａ社製のヒンダード・フェノール性酸化防止剤である。Ａｑｕａｓｏｒｂ Ａ５００は、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社のアクアロン部から入手できる結晶性カルボキシメチルセルロースナトリウムである。
【００８２】
ミキサを窒素ガスで浄化し、１６０℃に加熱した。前部高速ブレードの速度は３０ｒｐｍであった。Ｋｒａｔｏｎ ＫＤ−１１６１ＮおよびＩｒｇａｎｏｘ １０１０を１６０℃でミキサに入れ、ミキサをスタートさせた。５分間混合した後でゴム状の小塊ができ、混合を継続しつつ窒素で浄化しながら２．５ｋｇのＬＶＳＩ−１０１を添加した。さらに１０分経過してから温度を１７０℃に上げ、ミキサの前部ブレードの速度を４７ｒｐｍに加速した。ＬＶＳＩはこの時点でゴムと完全に混合し、さらに２．５ｋｇのＬＶＳＩを添加した。１０分後、ＬＶＳＩの第２の部分を混合した後で、さらに２．５ｋｇのＬＶＳＩを添加し、さらに１０分間混合した。このようにして、２０ｋｇ全部を添加するまで、投入するＬＶＳＩの内の約２．５ｋｇずつを１０分毎に添加した。１５分経過した後で、中間接着剤をミキサから取り出した。この処理所要時間は全部で約９０分であった。
【００８３】
ミキサの温度を９０℃に下げ、吸収性のＡｑｕａｓｏｒｂ Ａ５００粉末をミキサに添加した。製造のこの段階では窒素浄化は行わなかった。さらに３０分間混合を継続し、ミキサから製剤の完成品を取り出した。中間親水コロイド接着剤２−６７Ａは、表１６に示す組成を有していた。
【００８４】
【表１６】

【００８５】
この中間親水コロイド接着剤２−６７Ａを、表１７に示す割合のグリセリンおよびトランス−ポリオクテナマであるＶｅｓｔｅｍｅｒ ６２１３と一緒に、遥かに小型の実験室用のＺ型ブレード・ミキサ内で９０℃でさらに混合した。
【００８６】
【表１７】

【００８７】
このようにして出来上がった組成物は、表１８に示す下記の組成を含んでいた。
【００８８】
【表１８】

【００８９】
製剤した接着剤を、シリコーンでコーティングした２枚の剥離紙の間に挟んで９０℃でプレスし、ベルギー国のトゥルンハウト所在のアベリ・デニソン・スペシャリティ・テープ部がＭＥＤ１８１７として市販している、アクリル接着剤でコーティングした不織布に積層した。不織布上のアクリル接着剤は、不織布に親水コロイド接着剤を固定するための結合コーティングとしての働きをした。
【００９０】
複合接着剤を積層したものを、２．５×７．５ｃｍの細片に切断し、４人の女性のパネリストのふくらはぎ上における装着試験を行った。皮膚に対する接着剤の接着力は最初は中程度であった。グリセリンが皮膚に浸透するにつれて組成物の粘着力および接着力は低下し、着用時間が長くなるにつれて接着力が弱くなり、着用して８時間後には皮膚に対する接着力は非常に弱くなった。接着剤を除去した後の下の皮膚に触れてみると、周囲の皮膚より著しく柔らかくなっていた。

Claims (14)

1. 感圧接着剤のマトリックスから形成されている連続相と、１つまたはそれ以上の天然または合成による水溶性や水膨潤性の吸収材からなる不連続相とを備える感圧接着剤組成物であって、前記組成物が、前記連続相の０．１〜５０重量％のトランス−ポリオクテナマを含むことを特徴とする感圧接着剤組成物。
2. 透明または半透明である請求項１に記載の接着剤組成物。
3. 前記不連続相が全組成物の７０重量％以下である請求項１または請求項２に記載の接着剤組成物。
4. 前記不連続相が全組成物の６０重量％以下である請求項３に記載の接着剤組成物。
5. 抗菌剤を含む前記請求項１乃至４の何れかに記載の接着剤組成物。
6. 前記トランス−ポリオクテナマが前記連続相の３〜２５重量％である前記請求項１乃至５の何れかに記載の接着剤組成物。
7. 前記不連続相が１つまたはそれ以上の膨潤性ポリマを含む前記請求項１乃至６の何れかに記載の接着剤組成物。
8. 前記不連続相が、交差結合カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶性カルボキシメチルセルロース、交差結合デキストラン、澱粉−アクリロニトリル・グラフト・コポリマ、および澱粉ポリアクリレート・ナトリウムの中から選択した少なくとも１つの膨潤性ポリマを含む請求項７に記載の接着剤組成物。
9. 前記不連続相が、グルテン、メチルビニール・エーテルおよびマレイン酸のポリマおよびその誘導体の中から選択した少なくとも１つの水和可能なポリマを含む前記請求項１乃至８の何れかに記載の接着剤組成物。
10. 前記不連続相が、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ペクチン、ゼラチン、グアールガム、ローカストビーンガム、コラーゲンおよびインドゴムの中から選択した少なくとも１つの水溶性ポリマを含む前記請求項１乃至９の何れかに記載の接着剤組成物。
11. 前記請求項１乃至１０の何れかに記載の感圧接着剤組成物が、裏材またはキャリヤ材上にコーティングされてなる層を有する接着剤製品。
12. 前記裏材が非接着性の防水フィルムを含む請求項１１に記載の接着剤製品。
13. 前記接着剤組成物が皮膚湿潤剤を含む請求項１１または請求項１２に記載の接着剤製品。
14. 請求項１乃至１０の何れか１項に記載の接着剤組成物を製造する方法であって、トランス−ポリオクテナマを、１００℃以下の温度で前記連続相の他の成分内に添加する接着剤組成物の製造方法。