JP4535076B2 - 強誘電体キャパシタとその製造方法 - Google Patents
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Description
ここで、強誘電体キャパシタを構成する強誘電体膜の形成材料、すなわち強誘電体材料としては、ABO3の一般式で示されるペロブスカイト型の結晶構造を有するもの、具体的にはチタン酸ジルコン酸鉛(Pb(Zi,Ti)O3:PZT)などが一般的である。
このような要求に応える技術として、特許文献1の技術が提案されている。この技術は、アモルファス相の第1の強誘電体膜を結晶化させ、その後、この第1の強誘電体膜の上面に結晶相の第2の強誘電体膜を堆積する方法であり、第2の強誘電体膜を、MOCVD法で堆積・形成するようにしている。
また、第2の強誘電体層の形成材料として、PZTに代えて、PZT中のZrまたはTiの一部をNbに置換してなるPZTN(Pb(Zi,Ti,Nb)O3)を用いると、リーク電流を低減できることが分かったが、その反面、反転電荷(QSW)が小さくなり、強誘電体性が低下することも分かった。
そこで、本発明者はこれらの知見に基づき、さらに研究を重ねた結果、本発明を完成させた。
また、MOCVD法で第1の強誘電体層が形成されているので、その上に形成される第2の強誘電体層、第3の強誘電体層もそれぞれの下地の結晶配向性を反映させることにより、第1の強誘電体層と同様に結晶配向性が良好となり、したがって強誘電体膜全体が良好な結晶配向性を有することにより、この強誘電体膜を有した強誘電体キャパシタの特性がより良好になる。
Nbが元素比で10%以上置換されていることにより、Nbに置換されたことによる、リーク電流の低減効果が十分に発現するようになる。また、50%以下であることから、反転電荷(QSW)が小さくなることによる、強誘電体性の低下が抑えられる。
このようにすれば、強誘電体膜の強誘電体性がより良好になり、優れた強誘電体特性を有する強誘電体キャパシタとなる。
また、MOCVD法で第1の強誘電体層を形成しているので、その上に形成する第2の強誘電体層、第3の強誘電体層もそれぞれの下地の結晶配向性を反映させることにより、第1の強誘電体層と同様に結晶配向性を良好にし、これにより強誘電体膜全体の結晶配向性を良好にしてこの強誘電体膜を有した強誘電体キャパシタの特性をより良好にすることができる。
まず、本発明の強誘電体キャパシタの一実施形態を、図面に基づいて説明する。なお、以下の説明に用いる各図面では、各部材を認識可能な大きさとするため、縮尺を適宜変更している。
強誘電体メモリ装置1は、図1に示すように、半導体基板2と、半導体基板2上に形成された強誘電体キャパシタ3と、この強誘電体キャパシタ3のスイッチングトランジスタ(以下、トランジスタと記す)4とを備えて構成されたものである。
プラグ6は、コンタクトホール5A内に充填された導電材料によって形成されたもので、例えばタングステン(W)、モリブデン(Mo)、タンタル(Ta)、チタン(Ti)、ニッケル(Ni)などからなっている。本実施形態ではWによって形成されている。
導電膜15は、例えば窒化チタン(TiN)で構成されたものである。窒化チタンは、自己配向性に優れたTiを含むことにより、特にプラグ6上においても良好な結晶配向性を有し、したがってこの上に形成される各層の結晶配向性をより良好にする機能を有している。
バリア層16は、結晶質を含んで導電性を有すると共に、酸素バリア性を有する材料からなり、例えばTiAlN、TiAl、TiSiN、TiN、TaN、TaSiNなどからなるものである。本実施形態ではTiAlNによって形成されている。
例えば、バリア層16が立法晶系に属してその結晶配向が(111)配向である場合、またはバリア層16が六方方晶系に属してその結晶配向が(001)配向である場合、下部電極12の結晶配向が(111)配向であることが好ましい。この構成によれば、下部電極12上に強誘電体膜13を形成する際、強誘電体膜13の結晶配向を(111)配向にすることが容易になる。
第1の強誘電体層13aは、ABO3の一般式で示されるペロブスカイト型の結晶構造を有する強誘電体材料からなるもので、後述するようにMOCVD法(有機金属化学気相堆積法)で成膜されて形成されたものである。ここで、前記一般式中のAは、Pbからなり、Pbの一部がLaに置換されていてもよい。また、Bは、Zr及びTiのうちの少なくとも一方、好ましく両方からなる。具体的には、この第1の強誘電体層13aを構成する強誘電体材料としては、PZT(チタン酸ジルコン酸鉛)やSBT、(Bi,La)4Ti3O12(チタン酸ビスマスランタン:BLT)などの公知の強誘電体材料からなり、なかでもPZTが好適に用いられる。したがって、本実施形態において第1の強誘電体層13aは、PZTからなっている。
また、用いるPZTとしては、より大きな自発分極量を獲得するため、Tiの含有量をZrの含有量より多くするのが好ましく、このようにTiの含有量をZrの含有量より多くすることにより、ヒステリシス特性が良好になる。
なお、この第2の強誘電体層13bについては、スパッタ法で形成されていてもよく、また、ゾルゲル法で形成されていてもよい。
また、トランジスタ4は、半導体基板2に間隔をおいて複数形成されており、隣接する他のトランジスタ4との間に素子分離領域25が設けられたことにより、互いに絶縁され分離されている。
まず、従来と同様にして、半導体基板2の表層に第1及び第2不純物領域層23、24を形成すると共に半導体基板2上にトランジスタ4や層間絶縁膜5を形成する。そして、図2(a)に示すように層間絶縁膜5にコンタクトホール5Aを形成し、このコンタクトホール5A内に導電材料として例えばWを充填することにより、プラグ6を形成する。
まず、電極膜の成膜を行う。ここでは、図2(d)に示すように結晶質を有するバリア層16上に、スパッタ法でIr(イリジウム)を成膜し、下部電極12を形成する。このようにして下部電極12を形成すると、下部電極12の結晶性が良好になると共に、バリア層16の結晶配向が下部電極12に反映され、これにより下部電極12の結晶配向が、バリア層16と同様の(111)配向となる。
まず、図3(a)に示すように、第1の強誘電体層13aの下層33を形成する。ここでは、チャンバー(反応室)内に配置した電極酸化物膜32上に、有機金属原料蒸気と酸素ガスとの混合ガスを供給してMOCVD法で下層33を形成する。有機金属原料蒸気としては、例えばPb(DIBM)[Pb(C9H15O2)2:鉛ビス(ジイソブチリルメタナト)]、Zr(DIBM)[Zr(C9H15O2)2:ジルコニウム(ジイソブチリルメタナト)]及びTi(OiPr)2(DPM)2[Ti(O−i−C3H7)2(C11H19O2)2:チタン(ジイソプロポキシ)(ジピバロイルメタナト)]が用いられている。なお、有機金属原料蒸気として、Pb(DPM)2[Pb(C11H19O2)2:鉛(ジピバロイルメタナト)]、Zr(IBPM)4[Zr(C10H17O2)2:ジルコニウムテトラキス(イソブチリルピバロイルメタナト)]及びTi(OiPr)2(DPM)2など、他の材料を用いてもよい。
このとき、チャンバー内に供給する酸素ガスの流量については、有機金属原料蒸気と反応させるために必要な酸素量よりも少なくする。例えば、供給した全ての有機金属原料蒸気と反応するために必要な酸素量の0.33倍とする。なお、本実施形態において、有機金属原料蒸気と反応させるために必要な酸素量とは、有機金属原料蒸気の原料起因のカーボン及び水素を燃焼してCO2及びH2Oとして排出するために必要な酸素量と、強誘電体層を構成する強誘電体材料が結晶化するために必要な酸素量との和を意味している。
一方、電極酸化物膜32は、IrO2中の酸素が奪われて還元されることにより、Irで構成される下部電極12と同一の構成となって一体化する。この際、一体化した下部電極12の結晶配向は、(111)配向となっている。これにより、下層33の結晶配向は、下部電極12と同様の(111)配向となる。
また、電極酸化物膜32の形成時における酸素ガスの比率を20%以上40%以下としているので、電極酸化物膜32が十分に酸化されてメタリックな状態に近くなってしまうのが防止されていると共に、過度の酸化によってこの下に配置されている下部電極12(Ir)の表面構造(配向性)が下層33まで伝達されなくなってしまうことが抑制されている。
このとき、チャンバー内に供給する酸素ガスの流量については、有機金属原料蒸気と反応させるために必要な酸素量よりも多くする。例えば、供給した全ての有機金属原料蒸気と反応するために必要な酸素量の6.77倍とする。
以上のようにして、下層33と上層34とからなり、その結晶配向が(111)配向である第1の強誘電体層13aが形成される。
その後、上部電極14上にレジスト層を形成し、さらにこれを露光・現像して所定形状にパターニングし、得られたレジストパターンをマスクにして前記下地層11、下部電極12、強誘電体膜13、上部電極14をエッチングすることにより、図1に示したように強誘電体キャパシタ3を得る。さらに、この強誘電体キャパシタ3を覆って層間絶縁膜等(図示せず)を形成することにより、強誘電体メモリ装置1が得られる。
また、第1の強誘電体層13aと第3の強誘電体層13cとの間に、リーク電流が少ないPZTNからなる第2の強誘電体層13bを形成しているので、MOCVD法による第1の強誘電体層13aとゾルゲル法による第3の強誘電体層13cとの間の界面での電流リークパスを第2の強誘電体層13bによって埋め込むことができ、これによりリーク電流を低減することができる。
また、MOCVD法で第1の強誘電体層13aを形成しているので、その上に形成する第2の強誘電体層13b、第3の強誘電体層13cもそれぞれの下地の結晶配向性を反映させて、第1の強誘電体層13aと同様に結晶配向性を良好にすることができる。したがって強誘電体膜13全体が良好な結晶配向性を有することにより、この強誘電体膜13を有した強誘電体キャパシタ3の特性がより良好になる。
また、このような強誘電体キャパシタ3の製造方法にあっては、得られる強誘電体キャパシタ3の特性をより良好にすることができる。
例えば、強誘電体キャパシタ3の側面や上面を覆ってアルミナ(Al2O3)等の絶縁性水素バリアを設けてもよい。
Claims (3)
- 強誘電体膜と、該強誘電体膜を挟持する下部電極及び上部電極とを有する強誘電体キャパシタであって、
前記強誘電体膜は、ABO3の一般式で示されるペロブスカイト型の結晶構造を有するチタン酸ジルコン酸鉛が有機金属化学気相堆積法で成膜されて形成されてなる第1の強誘電体層と、ABO3の一般式で示されるペロブスカイト型の結晶構造を有するチタン酸ジルコン酸鉛中の、チタンまたはジルコニウムの一部がNbに置換された強誘電体材料からなり、厚さが10nm〜15nmに形成された第2の強誘電体層と、ABO3の一般式で示されるペロブスカイト型の結晶構造を有するチタン酸ジルコン酸鉛がゾルゲル法で成膜されて形成されてなる第3の強誘電体層とが、前記下部電極側から順に積層されてなることを特徴とする強誘電体キャパシタ。 - 前記第2の強誘電体層は、チタン酸ジルコン酸鉛中の、チタンまたはジルコニウムの10%以上50%以下がNbに置換されていることを特徴とする請求項1記載の強誘電体キャパシタ。
- 強誘電体膜と、該強誘電体膜を挟持する下部電極及び上部電極とを有する強誘電体キャパシタの製造方法であって、
前記強誘電体膜を形成する工程は、前記下部電極上に、ABO 3 の一般式で示されるペロブスカイト型の結晶構造を有するチタン酸ジルコン酸鉛を有機金属化学気相堆積法で成膜し、第1の強誘電体層を形成する工程と、
前記第1の強誘電体層上に、ABO 3 の一般式で示されるペロブスカイト型の結晶構造を有するチタン酸ジルコン酸鉛中の、チタンまたはジルコニウムの一部がNbに置換された強誘電体材料を成膜し、厚さが10nm〜15nmの第2の強誘電体層を形成する工程と、
前記第2の強誘電体層上に、ABO 3 の一般式で示されるペロブスカイト型の結晶構造を有するチタン酸ジルコン酸鉛をゾルゲル法で成膜し、第3の強誘電体層を形成する工程と、を備えていることを特徴とする強誘電体キャパシタの製造方法。
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