JP4530462B2

JP4530462B2 - Medical plug

Info

Publication number: JP4530462B2
Application number: JP2000027825A
Authority: JP
Inventors: 雅仁牧浦; 博志小平
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 1999-12-09
Filing date: 2000-02-04
Publication date: 2010-08-25
Anticipated expiration: 2020-02-04
Also published as: JP2001224660A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、医薬品用容器の口部に適用する栓体、たとえば輸液瓶や輸液バッグとの連結に適した輸液用栓体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
医薬品用容器の口部に適用する栓体、特に輸液用の栓体は、通常図１および図２に示すごとく輸液時や針刺し後の自己密閉機能をなすゴム栓３と該ゴム栓３を支持する支持体２とから構成される。ここで支持体２は主にプラスチック等により成形され、輸液瓶、輸液バッグとゴム栓とを連結させる機能を有する。
【０００３】
そして、これらの栓体は、たとえば次の方法で製造される。まず、ゴム栓を成形し、これに該ゴム栓を支持するプラスチック支持体を射出成形し、両者を組合せる。あるいは、射出成形機の金型内にゴム栓、あるいは一部のプラスチック支持体と組付けられたゴム栓をセットして、プラスチック支持体をインサート成形する。ここで、一般的な栓体のゴム栓には、たとえばジエン系ゴム、ブチル系ゴム、ＥＰＤＭ、ＥＰＴ等の一般のゴムが使用され、その成形は予備成形した未加硫のゴムシートを、必要によりプラスチックフィルムでラミネートした後真空プレスでシート状でゴム栓に加硫成形し、このシート状の成形物を打ち抜きプレスにより個々のゴム栓に成形される。
【０００４】
係る医療用容器に適用されるゴム栓は一般のゴム栓と異なり、法令で規定された特性を備えなければならない。特に、最近では、医療用容器に対する厳しい信頼性が要求されている。輸液用栓体としては、薬液への非汚染は当然とし、保管時および注射針の刺入時、栓体からの薬液漏れ防止のため、ゴム栓とプラスチック支持体との接着性、密着性のよいことが要求される。
【０００５】
そして、ゴム栓とプラスチック支持体の密着性改良に関してはゴム栓とプラスチック支持体の嵌合部位にリブ等を設けて構造的に密着性を改良するものと、プラスチック支持体と融着可能なフィルムでゴム栓をラミネートする方法がある。
【０００６】
つまり、輸液用栓体にはジエン系ゴム栓が使用されており、一方プラスチック支持体としては主にＰＥ、ＰＰなどのポリオレフィン系樹脂が使用されているが、これらジエン系ゴム栓とポリオレフィン系樹脂との密着性は十分ではない。このため、プラスチック支持体と融着するプラスチックフィルム、主にポリオレフィン系樹脂フィルムで予めゴム栓をラミネートし、栓体に一体化する時にゴム栓とプラスチック支持体を融着化する方法（特許第２５８２１３４号）が実用化されている。
【０００７】
このように従来の構造的な改善では効果は十分でなく、一方プラスチックフィルムによるラミネートで構成される栓体は、製造工程が複雑であり、製造コストが高くつくという欠点がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題を解決するものであり、ゴム栓自体の基本特性である針刺し性、再シール性、コアリング性等を具備し、さらにゴム栓と支持体の接着性、密着性を改善することにより、栓体としての密封性および陥没抵抗を向上した栓体、さらには栓体として特殊な形状にする必要がなく、またプラスチックフィルムによるラミネートする必要のない製造コストの安い栓体を提供する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
第１の発明は、ゴム成分７０〜９７重量部と水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体３〜３０重量部よりなる組成物を加硫成形したゴム栓をポリオレフィン系樹脂の支持体に組合せてなる医療用栓体である。
【００１０】
次に第２の発明は、ゴム成分を主体とするゴム組成物を加硫成形したゴム栓をポリオレフィン系樹脂成分７０〜９７重量部と、水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体３〜３０重量部の樹脂組成物よりなる支持体を組合せてなる医療用栓体である。
【００１１】
次に第３の発明は、ゴム成分７０〜９７重量部と水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体３〜３０重量部よりなる組成物を加硫成形したゴム栓とポリオレフィン系樹脂７０〜９７重量部と水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体３〜３０重量部よりなる樹脂の支持体とを組合せてなる医療用栓体である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のゴム栓に用いられるゴム組成物は、ジエン系ゴム成分と水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体（以下ブロック共重合体エラストマーという）を単独または２種以上の混合物で構成される。
【００１３】
ここで共役ジエンとしては、たとえばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の中から１種または２種以上が選択でき、特にブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。
【００１４】
前記ブロック共重合体エラストマーの具体例としては、たとえばスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ構造）のブタジエンの二重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ構造）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ構造）のイソプレン二重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ構造）、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＥＰＳ構造）およびそれらを変性したもの等が挙げられる。
【００１５】
そして、ブロック共重合体エラストマーの数平均分子量は、１０，０００〜４００，０００、特に５０，０００〜３００，０００の範囲が好適である。
【００１６】
なお、上記ＳＥＢＳ構造、ＳＥＰＳ構造、ＳＥＥＰＳ構造におけるスチレンの含量は共重合体中５〜５０重量％、特に１０〜４５重量％の範囲が好ましい。５重量％より少ないとゴム栓と支持体との密着性が悪くなり、一方５０重量％より多いと、材料の柔軟性が低下しゴム栓の注射針を突き刺すことが困難となる。
【００１７】
水素添加したスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ構造）として、たとえばシェルジャパン（株）からクレイトンの商品名で市販されている。
【００１８】
また、水素添加したスチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ構造）として（株）クラレからセプトンの商品名で市販されている。
【００１９】
次に本発明でゴム栓に用いられるゴム成分としてイソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、アクリロニトリルゴム等が単独または２種以上混合して用いられる。ここでゴム成分としては、ジエン系ゴム、特にブタジエンゴム、イソプレンゴムを主体として用いることが好ましい。
【００２０】
そして、前記ブロック共重合体エラストマーはゴム成分との合計が１００重量部に対して、３〜３０重量部、好ましくは５〜２０重量部配合される。３重量部未満では、支持体との密着性および接着性の改善は認められず、一方、３０重量部を超えると、ゴム栓の基本特性である針刺し性、再シール性、コアリング性等の総合的なバランスが劣ることになる。
【００２１】
なお、本発明では加硫剤、加硫促進剤およびクレー、シリカ、金属酸化物、カーボンブラック等の充填剤、オイル等を適宜、ゴム栓組成物に配合することができる。
【００２２】
次に本発明で支持体に用いるポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレンのホモポリマー、またはαオレフィン、アクリル酸、メタアクリル酸、これらのエステル、酢酸ビニル等の共重合体による変性ポリエチレン、プロピレンのホモポリマー、エチレンとプロピレンのランダムコポリマー、ブロックコポリマー等のポリプロピレン、およびポリ−４−メチルペンテン−１、あるいはエチレンと不飽和カルボン酸の共重合体の金属塩架橋物であるアイオノマー等が好適である。
【００２３】
本発明はさらに、支持体のポリオレフィン系樹脂に前述のブロック共重合体エラストマーを混合することができる。ここで、混合割合は、ポリオレフィン系樹脂７０〜９７重量部に対して、ブロック共重合体エラストマーを３〜３０重量部配合し、両者が１００重量部となるように調整し、その他の配合剤の配合量を決定する。ブロック共重合体エラストマーが３重量部未満の場合、ゴム栓との密着性が低下する傾向にあり、一方、３０重量部を超えると支持体が柔軟になり、保形性が悪くなる。
【００２４】
なお、支持体にはポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、２０重量部を超えない範囲で、オレフィン系ゴム、ジエン系ゴム、熱可塑性エラストマー、あるいは熱可塑性樹脂等を適宜混合することもできる。
【００２５】
前述のごとくして得られたゴム栓組成物は、真空プレスによる加硫成形によりゴム栓に成形され、これを前記ポリオレフィン系樹脂を主成分とする支持体に組付けて栓体を完成する。
【００２６】
両者の組付け方法としては、図１に示すごとく予め射出成形により成形された支持体２に、真空プレスにより加硫成形されたゴム栓３を嵌合する方法、あるいは図２に示すごとく、加硫成形されたゴム栓３を金型内にセットし、支持体２を射出成形する方法、あるいは逆に別途成形された支持体２を金型内にセットし、しかる後にゴム栓をインサート成形する方法等がある。
【００２７】
さらには図３に示すごとく別途射出成形した第１支持体４に、予め加硫成形したゴム栓３を嵌合したものを金型内にセットし、第１支持体４とは別体の第２支持体５をインサート成形する方法、各々別個に成形したゴム栓３、第１支持体４および第２支持体５を組付け、熱融着により一体化する方法等が採用できる。
【００２８】
ゴム栓、あるいは第２支持体をインサート成形によって製造する場合、金型内にセットされたゴム栓、あるいは第１支持体に溶融状態で支持体のプラスチック材料、あるいはゴム栓組成物が金型キャビティ内に射出充填されるため、他方の支持体のポリオレフィン樹脂あるいはゴム栓体との接着性が良好となり、隙間のない十分密着一体化した栓体が得られる。
【００２９】
また、たとえば図３のように第２支持体５を使用する場合、第２支持体５が溶融状態下において第１支持体４と一体化されるため、その接着性も良好である。図１においてゴム栓３と支持体２の嵌合による組付けでは、栓体を瓶やソフトバット等に融着するときの熱により、両者の良好な接着性が確保される。
【００３０】
【実施例】
１．ゴム栓の製造
実施例および比較例に用いたゴム栓組成物の基本配合として表１に示す仕様の配合を用いた。ゴム成分としてはイソプレン系ゴム（ＩＲ系）とブタジエン系ゴム（ＢＲ系）の２種類を用い、これにブロック共重合体エラストマーとして、次の２種類を使用した。
【００３１】
（Ａ）スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ構造）
スチレン含量：２０重量％
商品名：セプトン２００５（（株）クラレ）
（Ｂ）スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ構造）
スチレン含量：１３重量％
商品名：クレイトンＧ１６５７（シェルジャパン（株））
これらのブロック共重合体エラストマーと前記ゴム成分の混合物が１００重量部になるように混合比を調整して、その他の配合剤の配合割合を決定した。表１にＸを表示しているの変量を意味する。
【００３２】
上記組成物を加圧ニーダで１２０℃で混練した。得られた混練物をシート状に予備成形し、ゴム栓金型にセットした後、真空プレスにてゴム栓状に加硫成形を行なった。次に得られたゴム栓シートを打ち抜きプレスによりゴム栓を作製した。
２．支持体の成形および栓体の製造
実施例および比較例に用いた支持体を表２、表３および表４に示す配合内容で支持体を成形した。栓体の構造は図４に示す。すなわちプラスチック支持体７および８は、ポリオレフィン系樹脂および該樹脂に水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体ブレンド混合物を射出成形により成形する。
【００３３】
これらゴム栓とプラスチック支持体を図４のごとく組合せ、超音波溶着法によって全体を一体化させ栓体を作製した。
【００３４】
ここで支持体に用いた樹脂およびブロック共重合体エラストマー材料は次のとおりである。
【００３５】
（１）ポリエチレン（ＰＥ）：ノバテックＨＤＨＪ４９０（日本ポリケム（株））
（２）ポリプロピレン（ＰＰ）：住友ノープレンＷ５３１（住友化学（株））
（３）ブロック共重合体エラストマー
（ＳＥＰＳ構造）：セプトン２０４３（（株）クラレ）
（スチレン含量：１３重量％）
（４）ブロック共重合体エラストマー
（ＳＥＢＳ構造）：クレイトンＧ１６５７（シェルジャパン（株））
上述の方法で作製された栓体の仕様は次のとおりである。
【００３６】

▲２▼ 第１支持体外筒
底部最大径（Ｌ₁）２８．２ｍｍφ 最小径（Ｌ₂）１９ｍｍφ
内筒径２５ｍｍφ
側筒厚み最大部１．４ｍｍ最小部０．７ｍｍ
底部厚み０．８ｍ
円筒高さ（Ｈ）１０．８ｍｍ
▲３▼ 第２支持体内筒
天部最大径（Ｌ₃）３５ｍｍφ 最小径（Ｌ₄）１９ｍｍφ
内筒径２５ｍｍφ
側筒厚み０．７ｍｍ
天部厚み０．８ｍｍ
筒高さ８．３ｍｍ
３．栓体の性能評価
上述のごとくして作製された栓体の特性の評価は次の方法で行なった。
【００３７】
（１）密封性
栓体としての密封性（気密性）を評価する。すなわち栓体を薬液を充填するソフトバックに融着させ、バックに１５００ｍｌの純水を入れた状態で吊り下げ、２４時間経過後のゴム栓表面への液漏れの有無を確認することにより評価した。
【００３８】
液漏れのないものを〇とし、液漏れ認められるものを×とした。
（２）陥没抵抗
実際に使用する際には、ゴム栓部分に注射針を刺す。栓体の支持体とゴム栓との密着性が不十分であれば注射針を刺すときの圧力でこれらの間に剥離が生じ、液漏れの発生の原因となる。
【００３９】
評価は栓体のゴム栓の中央窪み部位にステンレス棒（先端直径２ｍｍ）で押したとき、ゴムがプラスチック支持体から陥没するときの最大荷重を測定する事によって行なった。陥没するときの荷重が、９８Ｎ以上を〇とし、９８Ｎ未満を×とした。
【００４０】
（３）再シール性
注射針をゴム栓から抜いたときに液漏れする量を測定することにより評価する。輸液装置における輸液バッグの中の薬液は複数回分けて使用されることがあり、栓体は繰返し使用されても液漏れが生じないことが要求される。
【００４１】
密封性評価と同じ状態で輸液セットのプラスチック針（ＩＳ６ＡＩニプロ社製）を、試料の入ったバイアルに取付けた栓体のゴム栓中央部に挿入する。１時間放置して針を抜き、その後１０分間液漏れ状態を見た。液漏れのないものを〇、液漏れのあるものを×とした。
【００４２】
（４）針刺し性
針を刺すときの抵抗性を評価した。栓体のゴム栓の中央窪みの部分に試験針（輸液セット２００型プラスチック針ＪＭＳ社製）を刺したときの最大荷重を測定した。本評価法では９．８Ｎ以下を〇とし、９．８Ｎを超えたものを×とした。
【００４３】
（５）コアリング性
密封性評価と同じ状態で注射針（ＪＭＳ１８Ｇ）でゴム栓を５回垂直に刺す。その後、ソフトバック中の純水をメンブレンフィルタにて濾過する。フィルタ上の破片ゴムの存在を調べる。破片ゴムがないか、微細でごくわずかな場合を〇とする。それ以上の存在が認められた場合×とした。
【００４４】
（６）日本薬局方試験
厚生省薬事法に基づき、日本薬局方にて輸液用ゴム栓試験法である。真空プレスにて成形して得られたゴム栓を１２１℃で３０分間熱水処理、その後乾燥させた。これを用い、日本薬局方第１３改正「輸液用ゴム栓試験法」の溶出物試験に準拠して評価した。適合したものを○とし、適合しないものを×とした。
【００４５】
【表１】

【００４６】
【表２】

【００４７】
【表３】

【００４８】
【表４】

ゴム成分にブロック共重合体エラストマー（水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体）を配合してなるゴム栓からなる栓体の評価を表２の実施例１〜４に示す。さらに該ブロック共重合体エラストマー（水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体）を支持体に配合した場合およびゴム栓と支持体の双方に配合してなる栓体の評価を表３の実施例５〜８に例示している。ブロック共重合体エラストマー（水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体）を配合していない例を表４の比較例１〜３に例示している。表１〜表４からブロック共重合体エラストマー（水素添加スチレン−共役ジエンブロック共重合体）の配合による効果が明らかである。すなわち、本発明の栓体は支持体との密着性が良好であるため、密封性、陥没抵抗等に優れている。
【００４９】
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の栓体はゴム栓の材料の一部および／または支持体の材料の一部に水素添加したスチレン−共役ジエンブロック共重合体を用いたため、栓体の基本特性である再シール性、針刺し性等の特性に優れるとともに、ゴム栓と支持体の接着一体化が改善されその結果ゴム栓による汚染や高コスト化を回避する製造工程を実現することができる。さらに、高度なシール性や安全性も兼ね備えた栓体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】輸液用栓体の一例を示した断面図である。
【図２】輸液用栓体の一例を示した断面図である。
【図３】輸液用栓体の一例を示した断面図である。
【図４】輸液用栓体の一例を示した断面図である。
【符号の説明】
１栓体、２支持体、３，６ゴム栓、４，７第１支持体、５，８第２支持体。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a stopper applied to the mouth of a pharmaceutical container, such as an infusion stopper suitable for connection to an infusion bottle or an infusion bag.
[0002]
[Prior art]
A plug applied to the mouth of a pharmaceutical container, in particular, a plug for infusion, usually supports a rubber plug 3 and a rubber plug 3 that have a self-sealing function at the time of infusion or after needle sticking as shown in FIGS. And the support 2 that is to be configured. Here, the support 2 is mainly formed of plastic or the like, and has a function of connecting the infusion bottle, the infusion bag and the rubber stopper.
[0003]
And these plug bodies are manufactured by the following method, for example. First, a rubber stopper is formed, and a plastic support that supports the rubber stopper is injection-molded thereon, and both are combined. Alternatively, a rubber stopper or a rubber stopper assembled with a part of a plastic support is set in a mold of an injection molding machine, and the plastic support is insert-molded. Here, general rubber such as diene rubber, butyl rubber, EPDM, and EPT is used for the rubber plug of a general plug body, and the molding requires a pre-molded unvulcanized rubber sheet. Then, after laminating with a plastic film, a rubber plug is vulcanized and molded into a rubber plug with a vacuum press, and the sheet-like molded product is molded into individual rubber plugs with a punching press.
[0004]
Unlike ordinary rubber stoppers, rubber stoppers applied to such medical containers must have the characteristics specified by law. In particular, recently, strict reliability for medical containers is required. As a stopper for infusion, the chemical solution should be non-contaminated, and in order to prevent chemical leakage from the stopper during storage and insertion of the injection needle, the adhesive and adhesion between the rubber stopper and the plastic support It is required to be good.
[0005]
And as for the improvement of the adhesion between the rubber plug and the plastic support, a structure for improving the adhesion by providing a rib or the like at the fitting part of the rubber plug and the plastic support, and a film that can be fused with the plastic support. There is a method of laminating a rubber stopper.
[0006]
In other words, diene rubber stoppers are used for infusion stoppers, while polyolefin resins such as PE and PP are mainly used as plastic supports, but these diene rubber stoppers and polyolefin resins are used. Adhesion with is not sufficient. For this reason, a method of laminating a rubber stopper in advance with a plastic film to be fused with a plastic support, mainly a polyolefin resin film, and fusing the rubber stopper with the plastic support when integrated into the stopper (Japanese Patent No. 2582134). No.) has been put to practical use.
[0007]
Thus, the conventional structural improvement is not sufficient in effect, while the plug body constituted by a laminate made of a plastic film has a drawback that the manufacturing process is complicated and the manufacturing cost is high.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention solves the above problems and has the basic characteristics of the rubber plug itself, such as needle stickability, resealability, coring performance, etc., and further improves the adhesion and adhesion between the rubber plug and the support. As a result, a plug body with improved sealing performance and sinking resistance as a plug body, and a plug body that does not require a special shape as a plug body and that does not need to be laminated with a plastic film, are provided. To do.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
According to a first aspect of the present invention, a rubber plug obtained by vulcanizing and molding a composition comprising 70 to 97 parts by weight of a rubber component and 3 to 30 parts by weight of a hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer is combined with a support of a polyolefin resin. It is a medical plug body.
[0010]
Next, according to a second aspect of the present invention, a rubber plug obtained by vulcanizing and molding a rubber composition mainly composed of a rubber component is blended with 70 to 97 parts by weight of a polyolefin resin component and 3 to 30 parts by weight of a hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer. It is a medical stopper which combines the support body which consists of a part resin composition.
[0011]
Next, the third invention is a rubber plug obtained by vulcanizing a composition comprising 70 to 97 parts by weight of a rubber component and 3 to 30 parts by weight of a hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer, and 70 to 97 parts by weight of a polyolefin resin. Part and a support of a resin comprising 3 to 30 parts by weight of a hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The rubber composition used for the rubber plug of the present invention comprises a diene rubber component and a hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer (hereinafter referred to as a block copolymer elastomer) alone or as a mixture of two or more.
[0013]
Here, as the conjugated diene, for example, one or more kinds can be selected from butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene and the like, and in particular, butadiene, isoprene, and these. A combination is preferred.
[0014]
Specific examples of the block copolymer elastomer include, for example, a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS) obtained by hydrogenating a butadiene double bond portion of a styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS structure). Structure), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS structure) obtained by hydrogenating the isoprene double bond portion of styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS structure), styrene-ethylene-ethylene-propylene- Examples thereof include styrene (SEEPS structure) and modified ones thereof.
[0015]
The number average molecular weight of the block copolymer elastomer is preferably 10,000 to 400,000, particularly 50,000 to 300,000.
[0016]
The content of styrene in the SEBS structure, SEPS structure, and SEEPS structure is preferably 5 to 50% by weight, particularly 10 to 45% by weight in the copolymer. When the amount is less than 5% by weight, the adhesion between the rubber plug and the support is deteriorated. On the other hand, when the amount is more than 50% by weight, the flexibility of the material is lowered and it is difficult to pierce the injection needle of the rubber plug.
[0017]
A hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer (SEBS structure) is commercially available, for example, from Shell Japan Co., Ltd. under the trade name of Kraton.
[0018]
Further, a hydrogenated styrene-ethylene-propylene-styrene copolymer (SEPS structure) is commercially available from Kuraray Co., Ltd. under the Septon trade name.
[0019]
Next, isoprene rubber, butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, butyl rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, acrylonitrile rubber, etc. are used alone or in combination of two or more as the rubber component used in the rubber plug in the present invention. It is done. Here, as the rubber component, it is preferable to mainly use a diene rubber, particularly butadiene rubber or isoprene rubber.
[0020]
And the said block copolymer elastomer is 3-30 weight part with respect to 100 weight part in total with a rubber component, Preferably it is 5-20 weight part is mix | blended. When the amount is less than 3 parts by weight, improvement in adhesion and adhesion to the support is not observed. On the other hand, when the amount exceeds 30 parts by weight, needle piercing properties, resealability, coring properties, etc., which are the basic characteristics of rubber plugs The overall balance will be inferior.
[0021]
In the present invention, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a filler such as clay, silica, metal oxide, carbon black, oil, and the like can be appropriately blended in the rubber plug composition.
[0022]
Next, the polyolefin resin used for the support in the present invention is a polyethylene homopolymer or a modified polyethylene or propylene homopolymer by a copolymer such as α-olefin, acrylic acid, methacrylic acid, esters thereof, or vinyl acetate. Polypropylene such as random copolymer of ethylene and propylene, block copolymer, and the like, and ionomer that is a metal salt cross-linked product of poly-4-methylpentene-1 or a copolymer of ethylene and unsaturated carboxylic acid are preferable.
[0023]
In the present invention, the above block copolymer elastomer can be further mixed with the polyolefin resin of the support. Here, the mixing ratio is adjusted such that 3 to 30 parts by weight of the block copolymer elastomer is blended with respect to 70 to 97 parts by weight of the polyolefin resin, and both are adjusted to 100 parts by weight. Determine the amount. When the block copolymer elastomer is less than 3 parts by weight, the adhesion to the rubber plug tends to be lowered. On the other hand, when it exceeds 30 parts by weight, the support becomes flexible and the shape retention becomes worse.
[0024]
In addition, an olefin rubber, a diene rubber, a thermoplastic elastomer, a thermoplastic resin, or the like can be appropriately mixed with the support within a range not exceeding 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.
[0025]
The rubber plug composition obtained as described above is molded into a rubber plug by vulcanization molding using a vacuum press, and this is assembled to a support mainly composed of the polyolefin-based resin to complete the plug body.
[0026]
As a method for assembling both, a method of fitting a rubber plug 3 vulcanized and molded by a vacuum press to a support 2 molded by injection molding in advance as shown in FIG. 1, or as shown in FIG. A method of molding the rubber plug 3 molded into the mold and injection molding the support 2, or conversely, setting the support 2 molded separately into the mold and then insert molding the rubber plug. There are methods.
[0027]
Furthermore, as shown in FIG. 3, a first support 4 separately injection-molded and fitted with a pre-vulcanized rubber plug 3 is set in a mold, and is separated from the first support 4. 2 A method of insert-molding the support 5, a method of assembling the rubber plug 3, the first support 4 and the second support 5, which are separately molded, and integrating them by heat fusion can be employed.
[0028]
When the rubber plug or the second support is manufactured by insert molding, the rubber plug set in the mold, or the plastic material of the support in the molten state or the rubber plug composition in the first support is in the mold cavity. Since it is injected and filled into the inside, the adhesiveness with the polyolefin resin or rubber plug of the other support becomes good, and a plug that is sufficiently closely integrated with no gap is obtained.
[0029]
For example, when the second support 5 is used as shown in FIG. 3, the second support 5 is integrated with the first support 4 in a molten state, and thus the adhesiveness is also good. In the assembly by fitting the rubber plug 3 and the support body 2 in FIG. 1, good adhesiveness between the two is ensured by heat when the plug body is fused to a bottle or a soft bat.
[0030]
【Example】
1. The composition of the specifications shown in Table 1 was used as the basic composition of the rubber plug compositions used in the rubber plug production examples and comparative examples. Two types of rubber components, isoprene-based rubber (IR-based) and butadiene-based rubber (BR-based), were used, and the following two types were used as block copolymer elastomers.
[0031]
(A) Styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS structure)
Styrene content: 20% by weight
Product name: Septon 2005 (Kuraray Co., Ltd.)
(B) Styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS structure)
Styrene content: 13% by weight
Product name: Clayton G1657 (Shell Japan Co., Ltd.)
The mixing ratio was adjusted so that the mixture of the block copolymer elastomer and the rubber component was 100 parts by weight, and the mixing ratio of the other compounding agents was determined. In Table 1, X means variable.
[0032]
The above composition was kneaded at 120 ° C. with a pressure kneader. The obtained kneaded material was preformed into a sheet shape, set in a rubber plug mold, and then vulcanized into a rubber plug shape using a vacuum press. Next, the rubber plug sheet obtained was punched out to produce a rubber plug.
2. Molding of the support and production of plugs The supports used in Examples and Comparative Examples were molded with the contents shown in Table 2, Table 3 and Table 4. The structure of the plug is shown in FIG. That is, the plastic supports 7 and 8 are formed by injection molding a polyolefin resin and a hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer blend mixture into the resin.
[0033]
These rubber stoppers and plastic supports were combined as shown in FIG. 4, and the whole was integrated by ultrasonic welding to produce a stopper.
[0034]
Here, the resin and block copolymer elastomer material used for the support are as follows.
[0035]
(1) Polyethylene (PE): Novatec HD HJ490 (Nippon Polychem Corporation)
(2) Polypropylene (PP): Sumitomo Noprene W531 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
(3) Block copolymer elastomer (SEPS structure): Septon 2043 (Kuraray Co., Ltd.)
(Styrene content: 13% by weight)
(4) Block copolymer elastomer (SEBS structure): Kraton G1657 (Shell Japan Co., Ltd.)
The specifications of the plug manufactured by the above-described method are as follows.
[0036]

( ₂ ) Bottom of first support outer cylinder Maximum diameter (L ₁ ) 28.2 mmφ Minimum diameter (L ₂ ) 19 mmφ
Inner cylinder diameter 25mmφ
Side cylinder thickness Maximum part 1.4mm Minimum part 0.7mm
Bottom thickness 0.8m
Cylindrical height (H) 10.8mm
( ₃ ) Maximum diameter of cylinder top of second support body (L ₃ ) 35 mmφ Minimum diameter (L ₄ ) 19 mmφ
Inner cylinder diameter 25mmφ
Side tube thickness 0.7mm
Top thickness 0.8mm
Tube height 8.3mm
3. Performance evaluation of the plug The characteristics of the plug manufactured as described above were evaluated by the following method.
[0037]
(1) Evaluate the sealability (airtightness) of the sealing plug. In other words, the plug was fused to a soft bag filled with a chemical solution, suspended with 1500 ml of pure water in the bag, and evaluated by checking whether or not there was a liquid leak on the rubber plug surface after 24 hours. .
[0038]
A sample without liquid leakage was marked with ◯, and a sample with liquid leakage was marked with x.
(2) Sink resistance When actually using, insert a needle into the rubber stopper. If the adhesiveness between the stopper support and the rubber stopper is insufficient, peeling occurs between them due to the pressure when the needle is inserted, which may cause liquid leakage.
[0039]
The evaluation was carried out by measuring the maximum load when the rubber was depressed from the plastic support when it was pushed into the central recess portion of the rubber stopper of the stopper with a stainless steel rod (tip diameter: 2 mm). The load when sinking was 98N or more was rated as 〇, and less than 98N was rated as x.
[0040]
(3) Evaluate by measuring the amount of liquid leakage when the resealable injection needle is removed from the rubber stopper. The chemical solution in the infusion bag in the infusion device may be used in a plurality of times, and the plug body is required not to leak even when used repeatedly.
[0041]
In the same state as the sealability evaluation, a plastic needle (manufactured by IS6AI Nipro Co., Ltd.) of the infusion set is inserted into the center of the rubber stopper of the stopper attached to the vial containing the sample. The needle was pulled out after being left for 1 hour, and then the liquid leakage state was observed for 10 minutes. A sample without liquid leakage was marked with ◯, and a sample with liquid leakage was marked with ×.
[0042]
(4) Needle stick resistance The resistance when sticking a needle was evaluated. The maximum load was measured when a test needle (infusion set 200 type plastic needle, manufactured by JMS Corp.) was inserted into the central depression of the rubber stopper of the stopper. In this evaluation method, 9.8N or less was marked with ◯, and those exceeding 9.8N were marked with x.
[0043]
(5) In the same state as the coring sealability evaluation, a rubber stopper is stuck vertically 5 times with an injection needle (JMS 18G). Thereafter, the pure water in the soft bag is filtered with a membrane filter. Check for the presence of debris rubber on the filter. A case where there is no debris rubber or it is fine and very small is marked as ◯. When the presence beyond it was recognized, it was set as x.
[0044]
(6) Japanese Pharmacopoeia Test Based on the Pharmaceutical Affairs Law of the Ministry of Health and Welfare, the Japanese Pharmacopoeia is a rubber stopper test method for infusion. The rubber stopper obtained by molding with a vacuum press was treated with hot water at 121 ° C. for 30 minutes and then dried. Using this, evaluation was performed based on the elution test of the 13th revision of the Japanese Pharmacopoeia “Rubber stopper test method for infusion”. Applicable ones were marked with ○ and non-conforming ones were marked with ×.
[0045]
[Table 1]

[0046]
[Table 2]

[0047]
[Table 3]

[0048]
[Table 4]

Tables 1 to 4 show evaluations of plugs composed of rubber plugs obtained by blending a rubber component with a block copolymer elastomer (hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer). Further, when the block copolymer elastomer (hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer) was blended with the support and the plug body blended with both the rubber plug and the support was evaluated in Example 5 in Table 3. -8. Examples where no block copolymer elastomer (hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer) is blended are illustrated in Comparative Examples 1 to 3 in Table 4. From Tables 1 to 4, the effect of blending the block copolymer elastomer (hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer) is clear. That is, since the plug of the present invention has good adhesion to the support, it has excellent sealing properties, depression resistance, and the like.
[0049]
The embodiment disclosed this time should be considered as illustrative in all points and not restrictive. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.
[0050]
【The invention's effect】
Since the plug of the present invention uses a hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer as a part of the material of the rubber plug and / or part of the material of the support, the resealability which is a basic characteristic of the plug, In addition to excellent characteristics such as needle sticking properties, the integration of the rubber stopper and the support is improved, and as a result, it is possible to realize a manufacturing process that avoids contamination and high costs due to the rubber stopper. Furthermore, it is possible to obtain a plug having high sealing performance and safety.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of an infusion plug.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing an example of an infusion plug.
FIG. 3 is a cross-sectional view showing an example of an infusion plug.
FIG. 4 is a cross-sectional view showing an example of an infusion plug.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Plug body, 2 Support body, 3,6 Rubber plug, 4,7 1st support body, 5,8 2nd support body.

Claims

A rubber plug obtained by vulcanizing and molding a rubber composition mainly containing a diene rubber , and a resin composition comprising 70 to 97 parts by weight of a polyolefin resin component and 3 to 30 parts by weight of a hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer. medical plug body made of a combination of a support.

A rubber plug obtained by vulcanizing and molding a composition comprising 70 to 97 parts by weight of a diene rubber and 3 to 30 parts by weight of a hydrogenated styrene-conjugated diene block copolymer, 70 to 97 parts by weight of a polyolefin resin and hydrogenated styrene A medical plug comprising a combination of 3 to 30 parts by weight of a conjugated diene block copolymer and a resin support.