JP4460372B2 - 複室輸液バッグ - Google Patents
複室輸液バッグ Download PDFInfo
- Publication number
- JP4460372B2 JP4460372B2 JP2004203831A JP2004203831A JP4460372B2 JP 4460372 B2 JP4460372 B2 JP 4460372B2 JP 2004203831 A JP2004203831 A JP 2004203831A JP 2004203831 A JP2004203831 A JP 2004203831A JP 4460372 B2 JP4460372 B2 JP 4460372B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- propylene
- olefin
- melting point
- sealing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000001802 infusion Methods 0.000 title claims description 28
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 100
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 70
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 70
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 69
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 69
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims description 48
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 46
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 41
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 claims description 40
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 claims description 38
- 229920002457 flexible plastic Polymers 0.000 claims description 37
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 34
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 30
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 25
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 24
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 23
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 21
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims description 17
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 claims description 17
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 15
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims description 12
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 118
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 13
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 10
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 6
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229920006465 Styrenic thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N ethene;styrene Chemical group C=C.C=CC1=CC=CC=C1 BXOUVIIITJXIKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002504 physiological saline solution Substances 0.000 description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 2
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 108700018427 F 327 Proteins 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid group Chemical group C(\C=C/C(=O)O)(=O)O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000010412 perfusion Effects 0.000 description 1
- 239000003330 peritoneal dialysis fluid Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006149 polyester-amide block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Bag Frames (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Package Specialized In Special Use (AREA)
Description
本発明は、１２０℃を超える高温での滅菌処理後においても、易剥離シール部分の機能を維持することができる複室輸液バッグに関する。
近年、複数の成分を分離して収容しておき、使用時に容器内で混合させることができる複室容器が、例えば輸液バッグなどの医療分野において用いられている。
複室容器は、可撓性を有するプラスチック容器に複数の収容室を設けて、収容室間を、いわゆる易剥離シール部で区切ったものであって、この易剥離シール部のシール強度は、収容室を押圧することによって圧が加わると、剥離するように調節されている。また、易剥離シール部は、一般に、相溶性が乏しく、融点が異なる２種以上の樹脂混合物からなるフィルムをヒートシールすることによって形成されており、輸液バッグなどの医療分野に用いられる容器の場合は、人体に対する安全性や医薬などに対する安定性が確立されているポリエチレンとポリプロピレンとの混合樹脂を用いて形成されている（特許文献１）。
複室容器は、可撓性を有するプラスチック容器に複数の収容室を設けて、収容室間を、いわゆる易剥離シール部で区切ったものであって、この易剥離シール部のシール強度は、収容室を押圧することによって圧が加わると、剥離するように調節されている。また、易剥離シール部は、一般に、相溶性が乏しく、融点が異なる２種以上の樹脂混合物からなるフィルムをヒートシールすることによって形成されており、輸液バッグなどの医療分野に用いられる容器の場合は、人体に対する安全性や医薬などに対する安定性が確立されているポリエチレンとポリプロピレンとの混合樹脂を用いて形成されている（特許文献１）。
ところが、例えば、高カロリー輸液、腹膜透析液、灌流液、外科手術用の洗浄液などを収容する医療用容器においては、１２０℃以上の高温での滅菌を要する場合があり、このような場合には、滅菌処理温度がポリエチレンの融点を超えることになり、滅菌処理を実施することで、容器の変形、易剥離シール部の剥離強度の上昇といった問題が生じる。
一方、特許文献２には、１２０℃以上で滅菌処理を実施したときであっても易剥離シール部の機能を維持することを目的として、易剥離シール部を形成する容器の最内層を、結晶融点Ｔmが１２１〜１４０℃であるシンジオタクチックポリプロピレンと、アイソタクチックペンタッド分率が０．９６以下で、結晶融点Ｔmが１４０〜１６０℃であるポリプロピレンとの混合物で形成した複室容器が提案されている（特許文献２）。
特許第２６７５０７５号公報
特開２０００−５２７６号公報
一方、特許文献２には、１２０℃以上で滅菌処理を実施したときであっても易剥離シール部の機能を維持することを目的として、易剥離シール部を形成する容器の最内層を、結晶融点Ｔmが１２１〜１４０℃であるシンジオタクチックポリプロピレンと、アイソタクチックペンタッド分率が０．９６以下で、結晶融点Ｔmが１４０〜１６０℃であるポリプロピレンとの混合物で形成した複室容器が提案されている（特許文献２）。
しかしながら、特許文献２に記載の医療用容器のように、容器の最内層を、結晶融点Ｔmが異なる２種のポリプロピレンの混合物で形成した場合であっても、結晶融点Ｔmが高いポリプロピレンの結晶融点Ｔmが１６０℃以下である場合には、後述する実施例より明らかなように、易剥離シールを形成することができるヒートシール温度の許容範囲が１℃と極めて狭くなる問題がある。それゆえ、易剥離シールを形成するには、ヒートシール温度を厳密に管理する必要が生じて、製造工程が複雑化する問題がある。また、ヒートシール温度のわずかな変化によって易剥離シールの易剥離性が損なわれることから、製品の歩留まりが低下する問題もある。
しかも、特許文献２に記載の医療用容器は、耐熱性が十分ではなく、高温滅菌処理を実施することによって、ブロッキングを発生するおそれがある。
そこで、本発明の目的は、耐熱性に優れ、易剥離シールを形成することができるヒートシール温度の許容範囲が広い複室輸液バッグを提供することである。
そこで、本発明の目的は、耐熱性に優れ、易剥離シールを形成することができるヒートシール温度の許容範囲が広い複室輸液バッグを提供することである。
上記目的を達成するために、本発明は、
（１） ヒートシール可能なシール層を含む可撓性プラスチックフィルムを、前記シール層が対向するように重ね合わせた状態で、前記可撓性プラスチックフィルムの周縁部をヒートシールすることによって成形された、前記シール層を内層とする矩形袋状のバッグ本体と、
前記周縁部のヒートシールによって形成され、薬液が収容される収容部を区画するシール部と、
前記収容部の中間部分のヒートシールによって形成され、一端および他端が前記周縁部に接続されて、前記収容部を上部収容室と下部収容室とに区画する易剥離シール部とを備え、
前記シール層が、結晶融点Ｔｍが１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーと、結晶融点Ｔｍが１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーとを混合することによって調製される混合物からなり、
ＪＩＳ Ｚ０２３７に記載の１８０度引きはがし法に従って測定される前記易剥離シール部の剥離強度が、前記シール部の剥離強度よりも小さく、３．９２〜５．８８Ｎ／１５ｍｍであることを特徴とする、複室輸液バッグ、
（２） 前記ポリプロピレンホモポリマーが、前記混合物に対して５〜３０重量％の割合で含有されることを特徴とする、前記（１）に記載の複室輸液バッグ、
（３） 前記ポリプロピレンホモポリマーが、融点が１６０℃を超え、１７０℃以下であり、アイソタクチックペンタッド分率が０．９７以上であることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の複室輸液バッグ、
（４） さらに、前記シール層の表面に形成され、ポリプロピレンを含む層を有することを特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の複室輸液バッグ、
（５） さらに、前記シール層の外側に形成される第１柔軟層と、前記第１柔軟層の表面に形成される補強層と、前記補強層の外側に形成される第２柔軟層と、前記第２柔軟層の表面に形成される最外層と、を備え、
前記第１柔軟層が、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物からなり、前記エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーが、第１柔軟層の全体に対して３０〜５０重量％の割合で含有され、
前記補強層が、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびポリ環状オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーからなり、
前記第２柔軟層が、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物からなり、前記エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーが、第２柔軟層の全体に対して３０〜５０重量％の割合で含有され、
前記最外層が、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーおよびプロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーからなる
ことを特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の複室輸液バッグ、
（６） 前記第１柔軟層および第２柔軟層の厚さが、それぞれ、フィルム全体の厚さの３０〜４０％であることを特徴とする、前記（５）に記載の複室輸液バッグ、
（７） 前記易剥離シール部が、結晶融点Ｔｍが１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−ランダムオレフィンコポリマーの結晶融点Ｔｍよりも高く、結晶融点Ｔmが１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーの結晶融点Ｔｍよりも低い温度でヒートシールすることによって形成されていることを特徴とする、前記（１）〜（６）のいずれかに記載の複室輸液バッグ、
（８） １２１℃で滅菌処理が施されていることを特徴とする、前記（１）〜（７）のいずれかに記載の複室輸液バッグ、
を提供するものである。
（１） ヒートシール可能なシール層を含む可撓性プラスチックフィルムを、前記シール層が対向するように重ね合わせた状態で、前記可撓性プラスチックフィルムの周縁部をヒートシールすることによって成形された、前記シール層を内層とする矩形袋状のバッグ本体と、
前記周縁部のヒートシールによって形成され、薬液が収容される収容部を区画するシール部と、
前記収容部の中間部分のヒートシールによって形成され、一端および他端が前記周縁部に接続されて、前記収容部を上部収容室と下部収容室とに区画する易剥離シール部とを備え、
前記シール層が、結晶融点Ｔｍが１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーと、結晶融点Ｔｍが１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーとを混合することによって調製される混合物からなり、
ＪＩＳ Ｚ０２３７に記載の１８０度引きはがし法に従って測定される前記易剥離シール部の剥離強度が、前記シール部の剥離強度よりも小さく、３．９２〜５．８８Ｎ／１５ｍｍであることを特徴とする、複室輸液バッグ、
（２） 前記ポリプロピレンホモポリマーが、前記混合物に対して５〜３０重量％の割合で含有されることを特徴とする、前記（１）に記載の複室輸液バッグ、
（３） 前記ポリプロピレンホモポリマーが、融点が１６０℃を超え、１７０℃以下であり、アイソタクチックペンタッド分率が０．９７以上であることを特徴とする、前記（１）または（２）に記載の複室輸液バッグ、
（４） さらに、前記シール層の表面に形成され、ポリプロピレンを含む層を有することを特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の複室輸液バッグ、
（５） さらに、前記シール層の外側に形成される第１柔軟層と、前記第１柔軟層の表面に形成される補強層と、前記補強層の外側に形成される第２柔軟層と、前記第２柔軟層の表面に形成される最外層と、を備え、
前記第１柔軟層が、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物からなり、前記エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーが、第１柔軟層の全体に対して３０〜５０重量％の割合で含有され、
前記補強層が、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびポリ環状オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーからなり、
前記第２柔軟層が、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物からなり、前記エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーが、第２柔軟層の全体に対して３０〜５０重量％の割合で含有され、
前記最外層が、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーおよびプロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーからなる
ことを特徴とする、前記（１）〜（３）のいずれかに記載の複室輸液バッグ、
（６） 前記第１柔軟層および第２柔軟層の厚さが、それぞれ、フィルム全体の厚さの３０〜４０％であることを特徴とする、前記（５）に記載の複室輸液バッグ、
（７） 前記易剥離シール部が、結晶融点Ｔｍが１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−ランダムオレフィンコポリマーの結晶融点Ｔｍよりも高く、結晶融点Ｔmが１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーの結晶融点Ｔｍよりも低い温度でヒートシールすることによって形成されていることを特徴とする、前記（１）〜（６）のいずれかに記載の複室輸液バッグ、
（８） １２１℃で滅菌処理が施されていることを特徴とする、前記（１）〜（７）のいずれかに記載の複室輸液バッグ、
を提供するものである。
本発明において、結晶融点Ｔmとは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって求められた融解ピ−ク温度Ｔpmを示す（ＪＩＳ Ｋ ７１２１参照）。
また、本発明において、「アイソタクチックペンタッド（ｉｓｏｔａｃｔｉｃ ｐｅｎｔａｄ）分率」とは、プロピレンの重合体中において、プロピレンユニットが５つ連続してアイソタクチックに結合している割合（％，ｍｍｍｍ構造の含有割合）をいう。このアイソタクチックペンタッド分率は、ポリプロピレンについての13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピークの帰属に基づいて、ｍ（ｍｍｍｍ）ｍ、ｍ（ｍｍｍｍ）ｒ、および、ｒ（ｍｍｍｍ）ｒの３つのヘプタッド分率の和として算出される。
また、本発明において、「アイソタクチックペンタッド（ｉｓｏｔａｃｔｉｃ ｐｅｎｔａｄ）分率」とは、プロピレンの重合体中において、プロピレンユニットが５つ連続してアイソタクチックに結合している割合（％，ｍｍｍｍ構造の含有割合）をいう。このアイソタクチックペンタッド分率は、ポリプロピレンについての13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのピークの帰属に基づいて、ｍ（ｍｍｍｍ）ｍ、ｍ（ｍｍｍｍ）ｒ、および、ｒ（ｍｍｍｍ）ｒの３つのヘプタッド分率の和として算出される。
本発明の可撓性プラスチックフィルムによれば、輸液バッグなどの容器を形成した場合に、その耐熱性を優れたものとすることができる。また、本発明の可撓性プラスチックフィルムを用いて、易剥離シール部を備える容器を形成した場合であって、この容器に対して、１２０℃以上の高温で滅菌処理を実施した場合であっても、易剥離シールの易剥離性が損なわれることがない。しかも、本発明の可撓性プラスチックフィルムを用いて易剥離シール部を形成する場合において、易剥離シール部を形成するヒートシール温度には、工業的生産上、有意な温度幅（許容範囲）を得ることができる。
従って、本発明の可撓性プラスチックフィルムおよびそれを用いた容器は、例えば、高温蒸気滅菌処理を要する医療用容器において、とりわけ、易剥離シールを有する複室容器において好適である。
本発明の可撓性プラスチックフィルムは、ヒートシール可能なシール層を含んでおり、このシール層が、結晶融点Ｔmが１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーと、結晶融点Ｔmが１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーとの混合物からなっている。
シール層を形成する融点が１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーの融点は、好ましくは、１３６〜１４０℃であり、より好ましくは、１３７〜１３９℃である。
シール層を形成する融点が１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーの融点は、好ましくは、１３６〜１４０℃であり、より好ましくは、１３７〜１３９℃である。
シール層を形成するプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーの融点が１３５℃を下回ると、可撓性プラスチックフィルムおよびそれを用いた容器の耐熱性が低下して、ブロッキングを生じやすくなる。一方、シール層を形成するプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーの融点が１４５℃を超えると、易剥離シール部を形成することができるシール温度の範囲が狭くなって、易剥離シール部を備える容器の工業的生産性が低下する。また、シール層を形成するプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーの融点が１４５℃を超えることによって、可撓性プラスチックフィルムおよびそれを用いた容器の柔軟性が低下する。
上記融点が１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーのプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーにおけるα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、または、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素数４〜６のα−オレフィンが挙げられる。
上記プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーにおいて、α−オレフィンの含有割合は、特に限定されるものではないが、好ましくは、１〜５重量％である。また、上記プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーについて、分子量、重合度、分子量分布などの範囲は特に限定されるものではなく、融点を上記範囲に設定することができる範囲において、適宜選択できる。
上記プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーにおいて、α−オレフィンの含有割合は、特に限定されるものではないが、好ましくは、１〜５重量％である。また、上記プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーについて、分子量、重合度、分子量分布などの範囲は特に限定されるものではなく、融点を上記範囲に設定することができる範囲において、適宜選択できる。
上記プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーとしては、好ましくは、プロピレン・エチレンランダムコポリマーであって、エチレンの含有割合が１〜３重量％であるものが挙げられる。
シール層を形成する融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーの融点は、好ましくは、１６０℃を超え、１７０℃以下であり、より好ましくは、１６１〜１６５℃である。
シール層を形成する融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーの融点は、好ましくは、１６０℃を超え、１７０℃以下であり、より好ましくは、１６１〜１６５℃である。
シール層を形成するポリプロピレンホモポリマーの融点が１６０℃以下になると、易剥離シール部を形成することができるシール温度の範囲が狭くなって、易剥離シール部を備える容器の工業的生産性が低下する。一方、シール層を形成するポリプロピレンホモポリマーの融点の上限は、特に限定されるものではないが、融点が１７０℃を超えると、可撓性プラスチックフィルムの柔軟性が低下するおそれがある。
上記融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーのポリプロピレンホモポリマーとしては、アイソタクチックペンタッド分率が、好ましくは、０．９７以上である。アイソタクチックペンタッド分率が０．９７以上であるポリプロピレンは、その立体規則性が極めて高く、融点が高い。一方、アイソタクチックペンタッド分率が０．９７を下回るポリプロピレンには、融点が１６０℃を超えるものが少なくなる。
また、上記ポリプロピレンホモポリマーについて、分子量、重合度、分子量分布などの範囲は特に限定されるものではなく、融点を上記範囲に設定することができる範囲において、適宜選択できる。
シール層を形成する、融点が１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーと、融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーとの混合物において、上記混合物における上記ポリプロピレンホモポリマーの含有割合は、好ましくは、５〜３０重量％であり、より好ましくは、１０〜２０重量％である。融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーの含有割合が、上記混合物に対して３０重量％を超えると、可撓性プラスチックフィルムおよびそれを用いた容器の柔軟性が低下するおそれがある。一方、融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーの含有割合が、上記混合物に対して５重量％を下回ると、可撓性プラスチックフィルムの易剥離性が低下するおそれがあり、また、易剥離シール部を形成することができるヒートシール温度の許容範囲が狭くなるおそれがある。
シール層を形成する、融点が１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーと、融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーとの混合物において、上記混合物における上記ポリプロピレンホモポリマーの含有割合は、好ましくは、５〜３０重量％であり、より好ましくは、１０〜２０重量％である。融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーの含有割合が、上記混合物に対して３０重量％を超えると、可撓性プラスチックフィルムおよびそれを用いた容器の柔軟性が低下するおそれがある。一方、融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーの含有割合が、上記混合物に対して５重量％を下回ると、可撓性プラスチックフィルムの易剥離性が低下するおそれがあり、また、易剥離シール部を形成することができるヒートシール温度の許容範囲が狭くなるおそれがある。
本発明の可撓性プラスチックフィルムには、例えば、
・上記シール層のみからなる単層フィルムと、
・上記シール層と、上記シール層の表面に形成され、ポリプロピレンを含む層と、を有する多層フィルムと、
が挙げられる。
・上記シール層のみからなる単層フィルムと、
・上記シール層と、上記シール層の表面に形成され、ポリプロピレンを含む層と、を有する多層フィルムと、
が挙げられる。
本発明の可撓性プラスチックフィルムを上記単層フィルムとする場合において、フィルムの厚みは、フィルムに要求される可撓性、柔軟性を維持できる範囲であれば特に限定されるものではないが、好ましくは、１５０〜３５０μｍであり、より好ましくは、２００〜３００μｍである。
上記単層フィルムは、結晶融点Ｔmが１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーと、結晶融点Ｔmが１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーとを混合し、公知の成形法によって、例えば、Ｔダイ押出し成形法、インフレーション成形法などによって、上記シール層を成形することによって製造できる。
上記単層フィルムは、結晶融点Ｔmが１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーと、結晶融点Ｔmが１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーとを混合し、公知の成形法によって、例えば、Ｔダイ押出し成形法、インフレーション成形法などによって、上記シール層を成形することによって製造できる。
上記のいずれの成形法においても、結晶融点Ｔmが１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーと、結晶融点Ｔmが１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーとの混合物が溶融する温度で成形する必要があるが、成形温度が高すぎると、プラスチックの一部が熱劣化を起こすおそれがある。それゆえ、上記単層フィルムの成形温度は、これに限定されるものではないが、好ましくは、２００〜２３０℃である。
本発明の可撓性プラスチックフィルムを上記多層フィルムとする場合において、その具体的な層構成としては、例えば、
（ｉ） 上記シール層と、上記シール層の表面に形成される第１柔軟層と、上記第１柔軟層の表面に形成される最外層と、を備える多層フィルム、
（ｉｉ） 上記シール層と、上記シール層の表面に形成される第１柔軟層と、上記第１柔軟層の表面に形成される補強層と、上記補強層の表面に形成される第２柔軟層と、上記第２柔軟層の表面に形成される最外層と、を備える多層フィルム、
が挙げられる。
（ｉ） 上記シール層と、上記シール層の表面に形成される第１柔軟層と、上記第１柔軟層の表面に形成される最外層と、を備える多層フィルム、
（ｉｉ） 上記シール層と、上記シール層の表面に形成される第１柔軟層と、上記第１柔軟層の表面に形成される補強層と、上記補強層の表面に形成される第２柔軟層と、上記第２柔軟層の表面に形成される最外層と、を備える多層フィルム、
が挙げられる。
本発明の可撓性プラスチックフィルムを多層フィルムとする場合において、多層フィルムを形成する他のフィルムとしては、滅菌処理に耐え得る耐熱性を有するフィルムであること以外は特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン、ポリ環状オレフィン、ポリエステル、ポリアミドなどの熱可塑性プラスチックのフィルムから適宜選択することができる。
ポリオレフィンとしては、例えば、ホモポリエチレン、エチレン・α−オレフィンコポリマー、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーなどが挙げられる。
上記エチレン・α−オレフィンコポリマーのα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素数３〜６のα−オレフィンが挙げられる。
上記エチレン・α−オレフィンコポリマーのα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素数３〜６のα−オレフィンが挙げられる。
上記プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーおよびプロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーのα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、または、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素数４〜６のα−オレフィンが挙げられる。
ポリ環状オレフィンとしては、例えば、エチレンとジシクロペンタジエン系化合物との共重合体（またはその水素添加物）、エチレンとノルボルネン系化合物との共重合体（またはその水素添加物）、シクロペンタジエン系化合物の開環重合体（またはその水素添加物）、２種以上のシクロペンタジエン系化合物（またはその水素添加物）からなる開環共重合体などのポリ環状オレフィンが挙げられる。
ポリ環状オレフィンとしては、例えば、エチレンとジシクロペンタジエン系化合物との共重合体（またはその水素添加物）、エチレンとノルボルネン系化合物との共重合体（またはその水素添加物）、シクロペンタジエン系化合物の開環重合体（またはその水素添加物）、２種以上のシクロペンタジエン系化合物（またはその水素添加物）からなる開環共重合体などのポリ環状オレフィンが挙げられる。
ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）等が挙げられる。
ポリアミドとしては、例えば、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０等のナイロンが挙げられる。
上記他のプラスチックフィルムとしては、上記シール層との相溶性や、積層処理のしやすさの観点から、好ましくは、ポリオレフィンが挙げられ、特に好ましくは、ポリプロピレンが挙げられる。
ポリアミドとしては、例えば、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０等のナイロンが挙げられる。
上記他のプラスチックフィルムとしては、上記シール層との相溶性や、積層処理のしやすさの観点から、好ましくは、ポリオレフィンが挙げられ、特に好ましくは、ポリプロピレンが挙げられる。
本発明の可撓性プラスチックフィルムを多層フィルムとする場合において、その総厚みは、フィルムの可撓性、柔軟性を維持することができる範囲であれば特に限定されるものではないが、好ましくは、１５０〜３５０μｍであり、より好ましくは、２００〜３００μｍである。
また、上記多層フィルムにおいて、シール層の厚みは、特に限定されるものではないが、ヒートシールされた周縁部および易剥離シール部の耐熱性や強度を確保するという観点から、好ましくは、２０〜１００μｍであり、より好ましくは、３０〜５０μｍである。
また、上記多層フィルムにおいて、シール層の厚みは、特に限定されるものではないが、ヒートシールされた周縁部および易剥離シール部の耐熱性や強度を確保するという観点から、好ましくは、２０〜１００μｍであり、より好ましくは、３０〜５０μｍである。
上記第１柔軟層および第２柔軟層（以下、両層をまとめて、単に「柔軟層」という場合がある。）は、多層フィルムの耐熱性を損なうことなく、フィルム全体に柔軟性を付与することを目的とする層である。
柔軟層としては、例えば、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物からなり、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーが、柔軟層全体に対して３０〜５０重量％の割合で含有されるものが挙げられる。また、好ましくは、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーとエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物からなり、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーが、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーとエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの総量に対して３０〜５０重量％の割合で含有されるものが挙げられ、より好ましくは、プロピレン・エチレンランダムコポリマーとエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとからなり、上記エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーが、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーとエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの総量に対して３０〜５０重量％の割合で含有されるものが挙げられる。
柔軟層としては、例えば、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物からなり、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーが、柔軟層全体に対して３０〜５０重量％の割合で含有されるものが挙げられる。また、好ましくは、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーとエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物からなり、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーが、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーとエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの総量に対して３０〜５０重量％の割合で含有されるものが挙げられ、より好ましくは、プロピレン・エチレンランダムコポリマーとエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとからなり、上記エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーが、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーとエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの総量に対して３０〜５０重量％の割合で含有されるものが挙げられる。
柔軟層を形成するプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーおよびプロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーにおけるα−オレフィンとしては、シール層を形成する融点が１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーにおけるα−オレフィンと同じものが挙げられ、好ましくは、エチレンが挙げられる。
柔軟層を形成するシンジオタクチックポリプロピレンとしては、例えば、メタロセン触媒を用いて合成されたポリプロピレンなどが挙げられる。
柔軟層を形成するシンジオタクチックポリプロピレンとしては、例えば、メタロセン触媒を用いて合成されたポリプロピレンなどが挙げられる。
上記プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンについて、融点、分子量、重合度、分子量分布などの範囲は特に限定されるものではないが、柔軟層の柔軟性を維持する観点から、融点が１３５〜１４５℃程度であることが好ましい。
柔軟層を形成するエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーにおけるα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素数３〜６のα−オレフィンが挙げられ、好ましくは、１−ブテンが挙げられる。
柔軟層を形成するエチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーにおけるα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテンなどの炭素数３〜６のα−オレフィンが挙げられ、好ましくは、１−ブテンが挙げられる。
また、上記エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとしては、これに限定されるものではないが、例えば、密度が０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3であることが好ましい。
柔軟層を形成する、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物には、フィルムの柔軟性を調節するという観点から、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマー、プロセスオイルなどを、適宜配合することができる。
柔軟層を形成する、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物には、フィルムの柔軟性を調節するという観点から、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマー、プロセスオイルなどを、適宜配合することができる。
上記スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、マレイン酸などで変性された変性ＳＥＢＳ、スチレン−エチレン／プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン／ブチレンブロック共重合体（ＳＥＢ）、スチレン−エチレン／プロピレンブロック共重合体（ＳＥＰ）などが挙げられる。
上記融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーとしては、シール層を形成する融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーと同じものが挙げられる。
柔軟層を形成する、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物に対する、上記スチレン系熱可塑性エラストマーまたは上記ポリプロピレンホモポリマーの配合割合は、特に限定されるものではないが、上記混合物の総量に対する上記スチレン系熱可塑性エラストマーまたは上記ポリプロピレンホモポリマーの配合割合が、１０〜３０重量％であることが好ましい。
柔軟層を形成する、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物に対する、上記スチレン系熱可塑性エラストマーまたは上記ポリプロピレンホモポリマーの配合割合は、特に限定されるものではないが、上記混合物の総量に対する上記スチレン系熱可塑性エラストマーまたは上記ポリプロピレンホモポリマーの配合割合が、１０〜３０重量％であることが好ましい。
上記プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル（出光興産（株）製の商品名「ＰＷ−９０」、「ＰＷ−３８０」、「ＰＳ−９０」など）、オレフィン系プロセスオイル（松村石油（株）製の商品名「Ｐ１８」、「Ｐ３８０」、「Ｐ４６」）が挙げられる。
柔軟層を形成する、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物に対する、上記プロセスオイルの配合割合は、特に限定されるものではなく、可撓性プラスチックフィルムの表面にプロセスオイルが滲出する現象を防止し得る範囲で、適宜設定することができる。
柔軟層を形成する、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物に対する、上記プロセスオイルの配合割合は、特に限定されるものではなく、可撓性プラスチックフィルムの表面にプロセスオイルが滲出する現象を防止し得る範囲で、適宜設定することができる。
本発明の可撓性プラスチックフィルムを多層フィルムとする場合において、柔軟層の厚みは特に限定されるものではないが、好ましくは、フィルム全体の厚みに対して、６０〜８０％である。
補強層は、例えば、高温の滅菌処理によって上記柔軟層が軟化または流動して、不良品となることを防止する目的で配置される層である。
補強層は、例えば、高温の滅菌処理によって上記柔軟層が軟化または流動して、不良品となることを防止する目的で配置される層である。
補強層としては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびポリ環状オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーからなるものが挙げられる。
補強層を形成するポリプロピレンホモポリマーとしては、例えば、シール層を形成する融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーなどが挙げられる。
補強層を形成するポリプロピレンホモポリマーとしては、例えば、シール層を形成する融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーなどが挙げられる。
補強層を形成するプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーおよびプロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーにおけるα−オレフィンとしては、シール層を形成する融点が１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーにおけるα−オレフィンと同じものが挙げられ、好ましくは、エチレンが挙げられる。
ポリ環状オレフィンとしては、上記したのと同じものが挙げられる。また、これに限定されるものではないが、ガラス転移温度が１００〜１７０℃であるものが好ましい。
ポリ環状オレフィンとしては、上記したのと同じものが挙げられる。また、これに限定されるものではないが、ガラス転移温度が１００〜１７０℃であるものが好ましい。
可撓性プラスチックフィルムの柔軟性の維持を重視する場合には、補強層として、上記融点が１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーを用いることが好ましい。一方、可撓性プラスチックフィルムのフィルム強度や耐熱性を重視する場合には、補強層として、上記融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマー、または、ポリ環状オレフィンを使用することが好ましい。
補強層の厚みは、特に限定されるものではないが、好ましくは、可撓性プラスチックフィルム全体の厚みに対し、３〜１５％である。
最外層は、例えば、高温の滅菌処理によって上記柔軟層が軟化または流動し、不良品となることを防止する目的で配置される層である。
最外層としては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーおよびプロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーからなるものが挙げられる。
最外層は、例えば、高温の滅菌処理によって上記柔軟層が軟化または流動し、不良品となることを防止する目的で配置される層である。
最外層としては、例えば、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーおよびプロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーからなるものが挙げられる。
最外層を形成するポリプロピレンホモポリマーとしては、例えば、シール層を形成する融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーなどが挙げられる。
補強層を形成するプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーおよびプロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーにおけるα−オレフィンとしては、シール層を形成する融点が１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーにおけるα−オレフィンと同じものが挙げられ、好ましくは、エチレンが挙げられる。
補強層を形成するプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーおよびプロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーにおけるα−オレフィンとしては、シール層を形成する融点が１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーにおけるα−オレフィンと同じものが挙げられ、好ましくは、エチレンが挙げられる。
最外層を形成するプラスチックフィルムの組成は、可撓性プラスチックフィルム全体の強度、耐熱性、柔軟性などを鑑みて、適宜決定することができる。
上記の多層フィルムは、上記シール層、第１柔軟層および補強層、または、上記シール層、第１柔軟層、補強層、第２柔軟層および最外層を、公知の押出しラミネーションによって、例えば、Ｔダイ共押出し成形法、多層インフレーション成形法などによって、成形、積層することによって製造できる。
上記の多層フィルムは、上記シール層、第１柔軟層および補強層、または、上記シール層、第１柔軟層、補強層、第２柔軟層および最外層を、公知の押出しラミネーションによって、例えば、Ｔダイ共押出し成形法、多層インフレーション成形法などによって、成形、積層することによって製造できる。
上記のいずれの成形法においても、各層を構成するプラスチックが溶融する温度で成形する必要があるが、成形温度が高すぎると、プラスチックの一部が熱劣化を起こすおそれがある。それゆえ、上記の多層フィルムの成形温度は、これに限定されるものではないが、好ましくは、２００〜２３０℃である。
本発明の容器１０は、例えば、図１に示すように、上記可撓性プラスチックフィルムを、そのシール層が対向するように重ね合わせた状態で、その周縁部をヒートシールすることによって形成されるシール部１２を備えているものである。
本発明の容器１０は、例えば、図１に示すように、上記可撓性プラスチックフィルムを、そのシール層が対向するように重ね合わせた状態で、その周縁部をヒートシールすることによって形成されるシール部１２を備えているものである。
上記容器は、具体的には、例えば、
・Ｔダイ法により押出し成形された上記単層フィルムを２枚重ね合わせ、その周縁部をヒートシールすることによりシール部を形成して、袋状または筒状に成形することによって、
・Ｔダイ法により共押出し成形された上記多層フィルム２枚を、それぞれのシール層を向かい合わせて重ね合わせ、その周縁部をヒートシールすることによりシール部を形成して、袋状または筒状に成形することによって、
・インフレーション成形された上記単層フィルムを折り重ね、その周縁部をヒートシールすることによりシール部を形成して、袋状または筒状に成形することによって、または、
・シール層を内側にして多層インフレーション成形された上記多層フィルムを折り重ね、その周縁部をヒートシールすることによりシール部を形成して、袋状または筒状に成形することによって、
製造することができる。
・Ｔダイ法により押出し成形された上記単層フィルムを２枚重ね合わせ、その周縁部をヒートシールすることによりシール部を形成して、袋状または筒状に成形することによって、
・Ｔダイ法により共押出し成形された上記多層フィルム２枚を、それぞれのシール層を向かい合わせて重ね合わせ、その周縁部をヒートシールすることによりシール部を形成して、袋状または筒状に成形することによって、
・インフレーション成形された上記単層フィルムを折り重ね、その周縁部をヒートシールすることによりシール部を形成して、袋状または筒状に成形することによって、または、
・シール層を内側にして多層インフレーション成形された上記多層フィルムを折り重ね、その周縁部をヒートシールすることによりシール部を形成して、袋状または筒状に成形することによって、
製造することができる。
周縁部のヒートシール条件は、これに限定されるものではないが、１７０℃以上、好ましくは、１８０〜２００℃で、３〜５秒程度である。
上記容器に易剥離シールを設ける場合において、易剥離シールを形成する際のヒートシール温度は、上記の融点が１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーの融点よりも高く、上記の融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーの融点よりも低い温度に設定される。
上記容器に易剥離シールを設ける場合において、易剥離シールを形成する際のヒートシール温度は、上記の融点が１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーの融点よりも高く、上記の融点が１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーの融点よりも低い温度に設定される。
易剥離シールを形成する際のヒートシール条件は、例えば、容器に対して１２１℃で滅菌処理を施した後においても、易剥離シールの剥離強度を３．９２〜５．８８Ｎ／１５ｍｍ（約０．４〜０．６ｋｇｆ／１５ｍｍ）の範囲に設定することができるように、適宜、設定される。具体的なヒートシール条件としては、好ましくは、１４０〜１５５℃、より好ましくは、１４０〜１４５℃で、４〜５秒程度である。
なお、上記剥離強度は、ＪＩＳ Ｚ ０２３７「粘着テープ・粘着シート試験方法」に記載の方法（１８０度引きはがし法）に従って測定したものである。この剥離強度は、可撓性プラスチックフィルムを、易剥離シール部分を起点として、幅１５ｍｍで切り取り、こうして得られた測定試料の一対のフィルム部分を、互いに１８０°の方向で、２００ｍｍ／分の速度で引っ張って、易剥離シールが剥離したときの強度（Ｎ／１５ｍｍ）として測定される。
本発明の容器は、１２１℃での滅菌処理に供することができる。
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
下記の実施例および比較例で使用したフィルム形成材料の略号と、物性、製造元、商品名などを以下に示す。
ＰＰ１：ポリプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー（結晶融点Ｔm１３８℃、三井化学製の商品名「三井ポリプロ Ｆ３２７」）
ＰＰ２：ポリプロピレンホモポリマー（結晶融点Ｔm１６３℃、アイソタクチックペンタッド分率０．９７、三井化学製の商品名「三井ポリプロ Ｊ１０３」）
ＰＰ３：ポリプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー（結晶融点Ｔm１３０℃、三井化学製の商品名「三井ポリプロ Ｆ３３７」）
ＰＰ４：ポリプロピレンホモポリマー（結晶融点Ｔm１６０℃、アイソタクチックペンタッド分率０．９６、三井化学製の商品名「三井ポリプロ Ｆ１０７」）
ＣＯＰ：ノルボルネン系単量体の開環重合体の水素添加物（比重１．０１、ガラス転移温度１０５℃、日本ゼオン（株）製「ゼオノア（登録商標）１０２０Ｒ」）
ＰＥＥ：エチレン・１−ブテン共重合体（密度０．８８５ｇ／ｃｍ3、三井化学（株）製「タフマー（登録商標）Ａ０５８５Ｘ」）
実施例１および比較例１〜３
下記表１に示す層構成の可撓性プラスチックフィルムを製造し、さらにそのフィルムを用いて、図１に示す容器（輸液バッグ）１０を製造した。
下記の実施例および比較例で使用したフィルム形成材料の略号と、物性、製造元、商品名などを以下に示す。
ＰＰ１：ポリプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー（結晶融点Ｔm１３８℃、三井化学製の商品名「三井ポリプロ Ｆ３２７」）
ＰＰ２：ポリプロピレンホモポリマー（結晶融点Ｔm１６３℃、アイソタクチックペンタッド分率０．９７、三井化学製の商品名「三井ポリプロ Ｊ１０３」）
ＰＰ３：ポリプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー（結晶融点Ｔm１３０℃、三井化学製の商品名「三井ポリプロ Ｆ３３７」）
ＰＰ４：ポリプロピレンホモポリマー（結晶融点Ｔm１６０℃、アイソタクチックペンタッド分率０．９６、三井化学製の商品名「三井ポリプロ Ｆ１０７」）
ＣＯＰ：ノルボルネン系単量体の開環重合体の水素添加物（比重１．０１、ガラス転移温度１０５℃、日本ゼオン（株）製「ゼオノア（登録商標）１０２０Ｒ」）
ＰＥＥ：エチレン・１−ブテン共重合体（密度０．８８５ｇ／ｃｍ3、三井化学（株）製「タフマー（登録商標）Ａ０５８５Ｘ」）
実施例１および比較例１〜３
下記表１に示す層構成の可撓性プラスチックフィルムを製造し、さらにそのフィルムを用いて、図１に示す容器（輸液バッグ）１０を製造した。
実施例１および比較例１〜３で製造した可撓性プラスチックフィルムは、一方の表面から順に、シール層、第１柔軟層、補強層、第２柔軟層および最外層の合計５つの層を積層したものであって、各層の厚みは、シール層から順に、３０μｍ、９０μｍ、２０μｍ、９０μｍおよび２０μｍとなるように設定した。
また、上記可撓性プラスチックフィルムは、多層インフレーション法によって、シール層を内層とするインフレーションフィルムとして成形した。
また、上記可撓性プラスチックフィルムは、多層インフレーション法によって、シール層を内層とするインフレーションフィルムとして成形した。
表１に示す層構成を有するインフレーションフィルムを、所定の長さに切り取って、その周縁部を１９５℃で、５秒間ヒートシールして、シール部１２を形成することによって、可撓性を有する容器（輸液バッグ）１０を製造した（図１参照）。
また、この容器１０には、収容室１３の中間部分を１４０〜１４５℃で、４．５秒間ヒートシールすることによって、易剥離シール部１１を形成した。易剥離シール部１１の形成は、各実施例および比較例において、シール温度を変えて実施した。その際、シール温度は、１２２〜１５２℃の範囲で、０．１℃ピッチで変更した。
また、この容器１０には、収容室１３の中間部分を１４０〜１４５℃で、４．５秒間ヒートシールすることによって、易剥離シール部１１を形成した。易剥離シール部１１の形成は、各実施例および比較例において、シール温度を変えて実施した。その際、シール温度は、１２２〜１５２℃の範囲で、０．１℃ピッチで変更した。
容器１０の口部材１４には、ポリエチレンからなる外枠体と、スチレン系熱可塑性エラストマーからなる栓体とを備えるポート型の口部材を使用した。
次に、容器の上部収容室１３ａに生理食塩水７２０ｍＬを充填し、下部収容室１３ｂに生理食塩水１２８０ｍＬを充填して、密封した後、１２１℃で、２０分間、高圧蒸気滅菌を施した。また、滅菌処理後の易剥離シール１１の剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ，ＪＩＳ Ｚ ０２３７）を、（株）島津製作所製のオートグラフを使用して測定した。
次に、容器の上部収容室１３ａに生理食塩水７２０ｍＬを充填し、下部収容室１３ｂに生理食塩水１２８０ｍＬを充填して、密封した後、１２１℃で、２０分間、高圧蒸気滅菌を施した。また、滅菌処理後の易剥離シール１１の剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ，ＪＩＳ Ｚ ０２３７）を、（株）島津製作所製のオートグラフを使用して測定した。
上記測定の結果、滅菌処理後においても、易剥離シールの剥離強度を３．９２〜５．８８Ｎ／１５ｍｍの範囲に維持することができたヒートシールの温度範囲（℃）と、その温度幅で示される許容温度（℃）を求めた。
以上の結果を表２に示す。
以上の結果を表２に示す。
表２に示すように、実施例１の可撓性プラスチックフィルムで作製された容器は、いずれも、易剥離シールの許容シール温度範囲が２℃以上であった。
これに対し、比較例３の可撓性プラスチックフィルムは、シール温度範囲が１３１．０〜１３２．０℃であって、その許容範囲が１．０℃と極めて狭いことから、シール温度の制御が難しく、不良品が生じやすくなって、歩留まりが低下した。
これに対し、比較例３の可撓性プラスチックフィルムは、シール温度範囲が１３１．０〜１３２．０℃であって、その許容範囲が１．０℃と極めて狭いことから、シール温度の制御が難しく、不良品が生じやすくなって、歩留まりが低下した。
また、比較例１および２の可撓性プラスチックフィルムにおいては、滅菌処理後に、容器の内面同士が溶着するブロッキング現象や、易剥離シールの剥離強度の上昇による易剥離性の低下が生じた。
実施例２〜８
下記表３に示す層構成であること以外は、実施例１と同様にして、可撓性プラスチックフィルムを製造し、さらにそのフィルムを用いて、実施例１と同様にして、図１に示す容器（輸液バッグ）１０を製造した。
実施例２〜８
下記表３に示す層構成であること以外は、実施例１と同様にして、可撓性プラスチックフィルムを製造し、さらにそのフィルムを用いて、実施例１と同様にして、図１に示す容器（輸液バッグ）１０を製造した。
上記実施例２〜８の可撓性プラスチックフィルムを用いて製造された容器（輸液バッグ）１０について、実施例１と同様に、易剥離シール部を形成するシール温度を変えつつ、そのときの剥離強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。その結果、易剥離シールの剥離強度を３．９２〜５．８８Ｎ／１５ｍｍの範囲に維持することができたヒートシールの許容温度（℃）の範囲は、実施例２〜８のいずれについても、２℃以上であった。
１０ 容器（輸液バッグ）
１１ 易剥離シール部
１２ シール部
１３ 収容室
１１ 易剥離シール部
１２ シール部
１３ 収容室
Claims (8)
- ヒートシール可能なシール層を含む可撓性プラスチックフィルムを、前記シール層が対向するように重ね合わせた状態で、前記可撓性プラスチックフィルムの周縁部をヒートシールすることによって成形された、前記シール層を内層とする矩形袋状のバッグ本体と、
前記周縁部のヒートシールによって形成され、薬液が収容される収容部を区画するシール部と、
前記収容部の中間部分のヒートシールによって形成され、一端および他端が前記周縁部に接続されて、前記収容部を上部収容室と下部収容室とに区画する易剥離シール部とを備え、
前記シール層が、結晶融点Ｔｍが１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーと、結晶融点Ｔｍが１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーとを混合することによって調製される混合物からなり、
ＪＩＳ Ｚ０２３７に記載の１８０度引きはがし法に従って測定される前記易剥離シール部の剥離強度が、前記シール部の剥離強度よりも小さく、３．９２〜５．８８Ｎ／１５ｍｍであることを特徴とする、複室輸液バッグ。 - 前記ポリプロピレンホモポリマーが、前記混合物に対して５〜３０重量％の割合で含有されることを特徴とする、請求項１に記載の複室輸液バッグ。
- 前記ポリプロピレンホモポリマーが、融点が１６０℃を超え、１７０℃以下であり、アイソタクチックペンタッド分率が０．９７以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載の複室輸液バッグ。
- さらに、前記シール層の外側に形成され、ポリプロピレンを含む層を有することを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の複室輸液バッグ。
- さらに、前記シール層の外側に形成される第１柔軟層と、前記第１柔軟層の外側に形成される補強層と、前記補強層の外側に形成される第２柔軟層と、前記第２柔軟層の外側に形成される最外層と、を備え、
前記第１柔軟層が、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物からなり、前記エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーが、第１柔軟層の全体に対して３０〜５０重量％の割合で含有され、
前記補強層が、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびポリ環状オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーからなり、
前記第２柔軟層が、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマー、プロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーおよびシンジオタクチックポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーと、エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーとの混合物からなり、前記エチレン・α−オレフィン共重合体エラストマーが、第２柔軟層の全体に対して３０〜５０重量％の割合で含有され、
前記最外層が、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーおよびプロピレン・α−オレフィンブロックコポリマーからなる群より選ばれる少なくとも１種のポリマーからなる
ことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の複室輸液バッグ。 - 前記第１柔軟層および第２柔軟層の厚さが、それぞれ、フィルム全体の厚さの３０〜４０％であることを特徴とする、請求項５に記載の複室輸液バッグ。
- 前記易剥離シール部が、結晶融点Ｔｍが１３５〜１４５℃であるプロピレン・α−オレフィンランダムコポリマーの結晶融点Ｔｍよりも高く、結晶融点Ｔｍが１６０℃を超えるポリプロピレンホモポリマーの結晶融点Ｔｍよりも低い温度でヒートシールすることによって形成されていることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の複室輸液バッグ。
- １２１℃で滅菌処理が施されていることを特徴とする、請求項１〜７のいずれかに記載の複室輸液バッグ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004203831A JP4460372B2 (ja) | 2004-07-09 | 2004-07-09 | 複室輸液バッグ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004203831A JP4460372B2 (ja) | 2004-07-09 | 2004-07-09 | 複室輸液バッグ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2006021504A JP2006021504A (ja) | 2006-01-26 |
| JP4460372B2 true JP4460372B2 (ja) | 2010-05-12 |
Family
ID=35795115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004203831A Expired - Lifetime JP4460372B2 (ja) | 2004-07-09 | 2004-07-09 | 複室輸液バッグ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4460372B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2012026520A1 (ja) * | 2010-08-27 | 2013-10-28 | 株式会社細川洋行 | 医療用薬液容器 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1840164A1 (en) * | 2006-03-30 | 2007-10-03 | SOLVAY INDUSTRIAL FOILS MANAGEMENT AND RESEARCH (Société Anonyme) | Retortable composition |
| EP1862189B1 (en) * | 2006-06-02 | 2011-08-10 | Fresenius Medical Care Deutschland GmbH | Container filled with a liquid concentrate for making dialysate |
| KR101406374B1 (ko) * | 2007-02-23 | 2014-06-12 | 가부시키가이샤 오츠까 세이야꾸 고죠 | 다층 필름 및 용기 |
| ES2457528T3 (es) | 2007-07-20 | 2014-04-28 | Otsuka Pharmaceutical Factory, Inc. | Recipiente de medicina y película multicapa |
| US20120014625A1 (en) | 2009-02-26 | 2012-01-19 | Koichi Igarashi | Multilayer film and bag formed of the film |
| JP5525847B2 (ja) * | 2009-03-17 | 2014-06-18 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系多層シートおよびそれを用いた加圧処理用包装袋 |
| US20100247824A1 (en) * | 2009-03-24 | 2010-09-30 | Baxter International Inc. | Non-pvc films having peel seal layer |
| MX346133B (es) * | 2010-05-31 | 2017-03-08 | Otsuka Pharma Factory Inc | Pelicula de multiples capas y bolsa formada de pelicula de multiples capas. |
| IN2014DN09629A (ja) * | 2012-05-15 | 2015-07-31 | Otsuka Techno Corp | |
| JP6898478B2 (ja) * | 2014-12-25 | 2021-07-07 | エイワイファーマ株式会社 | 輸液容器及びその製造方法 |
| JP6661877B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2020-03-11 | テルモ株式会社 | 医療用容器 |
| JP6434844B2 (ja) * | 2015-03-31 | 2018-12-05 | テルモ株式会社 | 医療用複室容器 |
| TWI635029B (zh) * | 2016-01-27 | 2018-09-11 | 日商大塚科技股份有限公司 | Complex container |
| JP7294766B2 (ja) * | 2016-06-10 | 2023-06-20 | 日本ポリプロ株式会社 | ヒートシール用樹脂組成物及びそれを用いたフィルム |
-
2004
- 2004-07-09 JP JP2004203831A patent/JP4460372B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2012026520A1 (ja) * | 2010-08-27 | 2013-10-28 | 株式会社細川洋行 | 医療用薬液容器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2006021504A (ja) | 2006-01-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8163361B2 (en) | Pliable plastic film and container using the same | |
| JP4460372B2 (ja) | 複室輸液バッグ | |
| CN101754742B (zh) | 药剂容器及多层薄膜 | |
| US9040132B2 (en) | Medical multilayer film and use thereof | |
| CN101657328B (zh) | 多层薄膜和容器 | |
| KR101091527B1 (ko) | 의료용 다층 필름, 및 이의 용도 | |
| JP2004106514A (ja) | 多層フィルムおよびそれを用いた複室容器 | |
| PL201650B1 (pl) | Struktura wielowarstwowa oparta na polimerach termoplastycznych oraz sposób jej wytwarzania | |
| KR20190119415A (ko) | 의료 멀티-챔버 용기용 다층 필름 | |
| JP7240435B2 (ja) | 積層体及び容器 | |
| EP1711558B1 (en) | Syndiotatic polypropylene composition comprising a thermoplastic elastomer | |
| JP5314972B2 (ja) | 多層フィルム及び多層フィルムを用いた薬剤容器 | |
| JP6106891B2 (ja) | 多層フィルム、薬液容器およびその製造方法 | |
| JP4613037B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂製複室袋 | |
| JP4644480B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂製複室袋 | |
| JP4420195B2 (ja) | ヒートシール構造及び複室容器 | |
| KR100741323B1 (ko) | 기능성 수액용 고차단성 다층필름의 수지조성물 | |
| CN113677605A (zh) | 容器用多层膜及包含该容器用多层膜的容器 | |
| JP2023066723A (ja) | 積層体及びプラスチック容器 | |
| JP4695866B2 (ja) | 小袋付き樹脂製複室袋 | |
| JP2023148790A (ja) | 積層体及びプラスチック容器 | |
| JP2024511741A (ja) | 医療用パッケージ用の柔軟性加熱滅菌可能な非ｐｖｃ多層フィルム | |
| JP2024509304A (ja) | 医療用パッケージ用の高い低温衝撃強度を有する柔軟性多層フィルム | |
| JP2023066722A (ja) | 積層体及びプラスチック容器 | |
| JP2022145672A (ja) | 複室容器を製造する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070306 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090901 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090910 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091106 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100121 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100212 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4460372 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130219 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140219 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |