JP4451710B2

JP4451710B2 - 剥離基材およびその製造方法、粘着シートおよび粘着テープ

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Publication number: JP4451710B2
Application number: JP2004138292A
Authority: JP
Inventors: 正裕冨金原; 新二竹林
Original assignee: Oji Holdings Corp; Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd; Oji Holdings Corp
Priority date: 2004-05-07
Filing date: 2004-05-07
Publication date: 2010-04-14
Anticipated expiration: 2024-05-07
Also published as: JP2005320401A

Description

本発明は、粘着ラベル、粘着テープなどに使用される剥離基材、特に、ポリエチレン等のフィルムを有さず、リサイクル可能な剥離基材およびその製造方法に関する。さらには、粘着シートおよび粘着テープの製造方法に関する。

粘着シートに使用される剥離紙や粘着テープに使用される基材（以下、総称して剥離基材という。）は、基紙の上にシリコーンの如き剥離剤が塗布されたものである。剥離基材においては、剥離特性を高くするために剥離剤層を均一に設ける必要があり、そのため、剥離基材の基紙としては、塗布の際に剥離剤が浸透しにくいものが用いられていた。例えば、基紙として、ポリエチレン等のフィルムがラミネートされたラミネート紙や、高度に叩解されたパルプ繊維を主原料とし、接着剤を大量に含浸させた上で平滑化処理が施されたグラシン紙の如き高密度化原紙が広く使用されていた。また、紙基材上に、デンプン、ポリビニルアルコール、ラテックス、顔料等からなるバリヤー性塗液を塗布して目止め層を設けたアンダーコート紙も使用されていた。

しかしながら、ラミネート紙の場合は、Ｔダイスによる押し出しフィルムによるラミネートが必要であり、高密度化原紙の場合は、抄紙、スーパーカレンダー等の設備による平滑化処理が必要であり、アンダーコート紙の場合はバリヤー性塗液の塗布工程が必要であった。したがって、これら基紙を使用した剥離基材は、製造に多くの工程を有するため高価なものになった。
さらに、ラミネート紙では厚さが１０〜２０μｍにもなるラミネートフィルムが紙と強固に接着しており、高密度化原紙では多量の接着剤を含有して高密度化しているため、水に極めて難溶性であり,容易にリサイクル使用することができないという欠点も有していた。したがって、剥離基材は最終的に焼却処分されているのが実状であり、近年の省資源、環境保護の観点から大きな問題となっている。

上記問題を解決することを目的として、シリコーンエマルジョンとポリビニルアルコールとからなる剥離剤組成物を紙基材に直接塗布すること（特許文献１，２参照）、シリコーンエマルジョン又はシリコーンエマルジョンと粘度調整剤とからなる剥離剤組成物を紙基材に直接塗布すること（特許文献３参照）、平均粒子径２００ｎｍ以下のシリコーンエマルジョンと水溶性樹脂とからなる剥離剤組成物を紙基材に直接塗布すること（特許文献４参照）などが提案されている。
これら特許文献１〜４に記載の技術は、いずれも紙基材に直接剥離剤を塗布しているので、製造工程を簡略化できる上に、リサイクルが可能になる。しかも、シリコーンエマルジョンは水系なので、溶剤使用による環境への負荷を低減できる。
特開平３−２８７６８１号公報特開平４−１３０１７３号公報特開平６−２４８２４４号公報特開２００３−１４７６９３号公報

しかしながら、特許文献１や特許文献２に記載の方法で剥離基材を得た場合、剥離剤の乾燥負荷が大きくて生産性が低下する上に、粘着剤を塗布して粘着シートとした際に剥離力が極めて重剥離となる問題があった。
また、特許文献３に記載の方法で得た剥離基材では、剥離剤層の耐水性や耐溶剤性が低くバリヤー性が劣っていた。そのため、例えば溶剤系の粘着剤を剥離剤層上に塗布して粘着シートとした際、剥離力が極めて重剥離になるという問題が生じた。
さらに、特許文献４に記載の方法では、剥離剤塗料安定性が経時的に低下する上に、特許文献４の実施例で示されている配合例ではシリコーン部数が少なすぎるため、転写塗布法で粘着シートを得た場合に剥離力が極めて重剥離になるという問題があった。
本発明は、上記事情を鑑みてなされたものであり、経時安定性に優れた剥離剤塗料を用いることができる上に、バリヤー性および剥離特性が高い剥離剤層を有し、しかもリサイクル性に優れた剥離基材、および、その剥離基材が簡便に得られる剥離基材の製造方法を提供することを目的とする。さらには、粘着シートおよび粘着テープを提供することを目的とする。

本発明の剥離基材は、シリコーンエマルジョンおよび水溶性樹脂を含む剥離剤塗料が紙基材に塗布された剥離基材において、
シリコーンエマルジョンは、（Ｉ）１分子中にアルケニル基を２個以上持つオルガノポリシロキサン１００質量部と、（II）１分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも１個持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン１〜３０質量部とが、ポリビニルアルコールを７０質量％以上含む乳化用界面活性剤で乳化されたものであることを特徴とする。
本発明の第１の剥離基材の製造方法は、紙基材の少なくとも片面にシリコーンエマルジョンと水溶性樹脂とを含む剥離剤塗料を塗布する塗布工程と、塗布工程後に剥離剤塗料の塗膜を１００℃未満で予備乾燥してから１００℃以上で本乾燥する乾燥工程とを有する剥離基材の製造方法であって、
シリコーンエマルジョンとして、（Ｉ）１分子中にアルケニル基を２個以上持つオルガノポリシロキサン１００質量部と、（II）１分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも１個持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン１〜３０質量部とが、ポリビニルアルコールを７０質量％以上含む乳化用界面活性剤で乳化されたものを用いることを特徴とする。
本発明の第２の剥離基材の製造方法は、紙基材の片面にシリコーンエマルジョンと水溶性樹脂とを含む剥離剤塗料を塗布する塗布工程と、塗布工程終了から３秒以上経過した後に、剥離剤塗料の塗膜を１００℃以上で本乾燥する乾燥工程とを有する剥離基材の製造方法であって、
シリコーンエマルジョンとして、（Ｉ）１分子中にアルケニル基を２個以上持つオルガノポリシロキサン１００質量部と、（II）１分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも１個持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン１〜３０質量部とが、ポリビニルアルコールを７０質量％以上含む乳化用界面活性剤で乳化されたものを用いることを特徴とする。
本発明の粘着シートは、支持体と、該支持体の少なくとも片面に順次設けられた粘着剤層と、剥離基材とを有する粘着シートであって、前記剥離基材が上述した剥離基材であることを特徴とすることを特徴とする。
本発明の粘着テープは、一方の面が剥離処理された剥離基材と、該剥離基材の他方の面に設けられた粘着剤層とを有する粘着テープであって、前記剥離基材が上述した剥離基材であることを特徴とする。

本発明によれば、経時安定性に優れた剥離剤塗料を用いることができる上に、バリヤー性および剥離特性が高い剥離剤層を有し、しかもリサイクル性に優れた剥離基材を簡便に得ることができる。

本発明の剥離基材の製造方法について説明する。
＜剥離基材＞
本発明における剥離基材は、シリコーンエマルジョンおよび水溶性樹脂を含む剥離剤塗料が紙基材に塗布されて、剥離剤塗料の塗膜である剥離剤層が設けられたものである。

［紙基材］
本発明に用いる紙基材としては、例えば、木材パルプを主成分とする上質紙・中質紙や、これらに顔料を主体とする塗料を塗布した微塗工紙、コート紙、アート紙などの塗工紙等、また、クラフト伸長紙、クラフト紙を使用できる。紙基材はある程度の通気性、吸水性を備えるものであるが、剥離剤塗料の浸透抑制の観点から、通気性・吸水性が低いことが好ましい。具体的には、通気性をＪ．ＴＡＰＰＩＮｏ．５−２：２０００年に準拠する王研式透気度により表した際に、その透気度が１０秒以上であることが好ましい。また、吸水性をＪＩＳＰ８１４０に準拠するコッブ吸水度により表した際に、その吸水度が３０ｇ／ｍ^２以下であることが好ましい。また、剥離剤塗料の均一な塗布を可能にするため、平滑性をＪ．ＴＡＰＰＩＮｏ．５−２：２０００年に準拠する王研式平滑度により表した際に、その平滑度が５０秒以上であることが好ましい。

［剥離剤塗料］
剥離剤塗料に含まれるシリコーンエマルジョンは、（Ｉ）１分子中にアルケニル基を２個以上持つオルガノポリシロキサン１００質量部と、（II）１分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも１個持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン１〜３０質量部とが乳化用界面活性剤で乳化されたものである。なお、オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンを総称してシリコーン成分ということがある。
（Ｉ）オルガノポリシロキサンとしては下記化合物（Ａ）が例示できる。また、（II）オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては下記化合物（Ｂ）が例示できる。

（ｍは整数を示す）

（Ｒ^１は水素またはアルキル基、ｎは整数を示す）

シリコーン成分の乳化の際に使用される乳化用界面活性剤にはポリビニルアルコールが含まれ、全乳化用界面活性剤中のポリビニルアルコール量は７０質量％以上である。シリコーンエマルジョンの乳化用界面活性剤に特定量のポリビニルアルコールが含まれることで、水溶性樹脂と混合した際の混和性に優れる。これに対し、全乳化用界面活性剤中のポリビニルアルコール量が７０質量％未満であると、シリコーンエマルジョンと混合する水溶性樹脂との混和性が不十分になって、剥離剤塗料安定性が経時的に低下する傾向にある。

また、乳化用界面活性剤には、ポリビニルアルコール以外の他の界面活性剤（以下、他の界面活性剤という）が１種以上含まれることが好ましい。
他の界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン化ヒマシ油、脂肪酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオキサイド等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
乳化用界面活性剤に他の界面活性剤が含まれる場合には、その含有量が全乳化用界面活性剤中の０．１〜３０質量％（すなわち、ポリビニルアルコール含有量が７０〜９９．９質量％）であることが好ましい。他の界面活性剤が０．１質量％以上含まれていれば、シリコーン成分の乳化安定性が向上する。
乳化用界面活性剤の量はオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの合計量１００質量部に対して０．５〜１０質量部が好ましい。

シリコーンエマルジョンにおけるシリコーン成分の粒子径は、安定性がより優れることから、数平均粒子径が３００〜４００ｎｍの範囲であることが好ましい。
また、シリコーンエマルジョンには、アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの架橋反応を促進する目的で白金触媒が含まれる。白金触媒は白金量として全シロキサンに対して５〜５０ｐｐｍ含まれることが好ましい。

このシリコーンエマルジョンは、オルガノポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンにポリビニルアルコールと１種以上のポリビニルアルコール以外の界面活性剤を添加し強攪拌した後に水を加えて転相させる転相乳化法によって得ることができる。

剥離剤塗料に含まれる水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミドなどのアクリル系樹脂やウレタン系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、耐溶剤性に優れ、粘着剤を塗布した際に剥離力がより弱くなることから、ポリビニルアルコール、デンプン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンが好ましい。
また、水溶性樹脂としては、剥離剤層の耐水性、耐溶剤性がより高くなることから、特に鹸化度が９０％以上の完全鹸化ポリビニルアルコールが好ましい。これに対し、低鹸化度の部分鹸化ポリビニルアルコールやデンプンは樹脂自体の耐水性が低く、剥離剤層の耐水性も低くなるため、例えば、エマルジョン系粘着剤を剥離剤層上に塗布した際に剥離力が重くなる傾向にある。
さらに、水溶性樹脂としては、塗布・乾燥の負荷がより小さくなることから、重合度が１０００以下のポリビニルアルコールが好ましい。これに対し、重合度が１０００を超えるポリビニルアルコールでは、塗膜耐水性および耐溶剤性に優れるものの、塗料粘度が極めて高くなってしまうため、塗布適性を付与するために塗料濃度を下げる必要がある。そのため、塗料の塗布・乾燥に大きな負荷を与える傾向にある。

本発明で用いる剥離剤塗料は、上記シリコーンエマルジョンと水溶性樹脂とを混合したものである。シリコーンエマルジョンと水溶性樹脂の混合比率は、目標とする剥離力に応じて適宜選択すればよいが、特に剥離力を弱くしたい場合には、シリコーンエマルジョン／水溶性樹脂の質量比率を９０〜２０／１０〜８０程度とすることが好ましい。

以上説明したように、本発明の剥離基材は、特定のシリコーンエマルジョンを含む剥離剤塗料が目止め処理を施していない紙基材に直接塗布されたものであるが、このシリコーンエマルジョンは有機溶剤に分散された溶剤系シリコーンや有機溶剤を全く含まない無溶剤シリコーンとは異なり、浸透速度が遅いため、紙基材に染み込みにくい。また、剥離剤塗料は水溶性樹脂を含んで粘度が高くなっていることからも、紙基材に染み込みにくくなっている。そのため、この剥離基材は、紙基材上に剥離剤層が均一に設けられ、剥離特性が高い。したがって、本発明の剥離基材は、目止め処理した紙基材を用いる必要がないため、リサイクル性に優れる。

＜剥離基材の製造方法＞
本発明の剥離基材の製造方法の第１の実施形態について説明する。
［塗布工程］
第１の実施形態における製造方法では、まず、塗布工程において、紙基材に上述したシリコーンエマルジョンと水溶性樹脂とを含む剥離剤塗料を塗布して、剥離剤塗料の塗膜を形成する。
剥離剤塗料を紙基材に塗布する装置としては、ロールコーター、ナイフコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、リップコーター、ダイコーターなどの公知の塗布機が使用できる。剥離剤塗料の塗布量としては、乾燥質量で０．５〜１０ｇ／ｍ^２程度になる範囲が好ましい。塗布量が０．５ｇ／ｍ^２未満では、得られる剥離特性が不十分なるおそれがあり、１０ｇ／ｍ^２を超えると剥離特性が飽和するので経済性に乏しくなる。
剥離剤塗料の塗布の際には、テンションカットのために紙基材を裏面側から吸引するサクションシステムを使用しないことが好ましい。サクションシステムを使用しない場合には、剥離剤塗料の紙基材への浸透を抑制するので、より均一な剥離剤層を設けることができる。
剥離剤塗料を紙基材に塗布する速度は、乾燥工程にて剥離剤塗料が乾燥するとともに、シリコーンをキュアさせることのできる範囲内でできる限り速くすることが、生産性の点から好ましい。

［乾燥工程］
（予備乾燥）
次いで、上記塗布工程後に、剥離剤塗料の塗膜を１００℃未満で予備乾燥する。この予備乾燥は非加熱で行ってもよいし、熱乾燥オーブンにて１００℃未満で加熱して行ってもよいが、予備乾燥時に１００℃未満で加熱することが好ましい。１００℃未満で加熱した場合には、本乾燥にて乾燥初期から強乾燥できるため塗布速度を上げることができる。また、１００℃未満で加熱して予備乾燥する場合、紙基材表裏から熱風を吹き付けて速乾させるようなフローティングドライヤーを使用しない方が好ましい。フローティングドライヤーを使用すると、剥離特性が向上しなくなるおそれがある。

（本乾燥）
予備乾燥の後、塗膜を１００℃以上、好ましくは１１０〜１７０℃、より好ましくは１２０〜１４０℃で本乾燥して剥離剤層を設ける。このようにして、紙基材上に剥離剤層を直接設けた剥離基材を得ることができる。
このような乾燥工程において、予備乾燥で加熱する場合、予備乾燥と本乾燥とでは、それぞれ１個ずつ熱乾燥オーブンを用いてもよいし、それぞれ複数の熱乾燥オーブンを用いてもよい。

また、第２の実施形態の剥離基材の製造方法は、まず、第１の実施形態と同様に塗布工程を行い、塗布工程終了から３秒以上、好ましくは３〜３０秒経過した後に、剥離剤塗料の塗膜を第１の実施形態と同様に本乾燥する。このように、塗布工程終了後から３秒以上経過した後に本乾燥する場合には、本乾燥を行う１００℃以上の熱乾燥オーブンに入るまでの経路を迂回させるバイパスロールを設け、剥離剤塗料を塗布した後、そのバイパスロールを経由させればよい。

上述した剥離基材の製造方法のように、塗布工程後、剥離剤塗料の塗膜を１００℃未満で予備乾燥すること、あるいは、塗布工程終了から本乾燥まで３秒以上の間隔を設けることにより、シリコーン成分を塗膜表層に移行させることができる。また、１００℃以上の本乾燥にて、シリコーン成分が表層に移行した状態を維持したまま、シリコーン成分を架橋して硬化させることができる。その結果、剥離剤層の表面に剥離剤（シリコーン成分）を偏在させることができるので、得られる剥離基材の剥離特性が高くなる。また、この剥離基材の製造方法では紙基材に剥離剤塗料を直接塗布し、乾燥するだけであるから、製造が簡便である上に、得られた剥離基材は水に溶解しやすいのでリサイクル性に優れる。
これに対し、剥離剤塗料の塗膜を１００℃以上で予備乾燥した場合、あるいは、塗布工程終了から本乾燥までの間隔が３秒未満であった場合には、シリコーン成分を塗膜表層に充分に移行させることができないため、剥離特性が不十分になる。

＜粘着シート＞
本発明の粘着シートは、支持体と、該支持体の少なくとも片面に順次設けられた粘着剤層と剥離基材とを有するものであり、その剥離基材として上述した剥離基材を用いたものである。
支持体の材質に特に制限はなく、例えば、キャストコート紙、アート紙、コート紙、上質紙等の紙類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等からなる高分子フィルム、さらには、蒸着紙、合成紙、布、不織布、金属箔などが目的や用途に応じて使用される。また、これらの支持体の片面または両面に少なくとも一層の他の層が設けられた積層体も使用できる。
また、粘着剤にも特に制限はなく、例えば、アクリル系、ゴム系、ウレタン系などのエマルジョン型、溶剤型、ホットメルト型粘着剤などが挙げられる。

この粘着シートの製造方法としては、剥離基材の剥離剤層上に粘着剤を塗布してあらかじめ粘着剤層を設け、この粘着剤層に支持体を貼り合わせる転写法、支持体に粘着剤を塗布して粘着剤層を設け、その粘着剤層と剥離基材の剥離剤層とを貼り合わせる直接法が挙げられる。
ここで、粘着剤を塗布する装置としては、例えば、剥離剤塗料を紙基材に塗布する装置と同様のものを使用できる。
本発明の粘着シートでは、上記剥離基材の製造方法で得られた剥離基材を使用しているので、剥離特性に優れる。

次に、本発明の粘着テープについて説明する。
＜粘着テープ＞
本発明の粘着テープは、一方の面が剥離処理された剥離基材と、該剥離基材の他方の面に設けられた粘着剤層とを有するものであり、その剥離基材として上述した剥離基材を用いたものである。この粘着テープは、紙基材の片面に剥離剤塗料が塗布されていること以外は上述した粘着シートと同様であり、剥離特性に優れる。
この粘着テープはロール状で使用に供されるものである。粘着剤としては上述したものと同じものを用いることができる。
粘着テープの製造方法としては、任意の剥離紙の剥離剤層上に粘着剤を塗布して粘着剤層を設け、この粘着剤層に剥離基材を貼り合わせる転写法、剥離基材の紙基材に直接粘着剤を塗布する直接法が挙げられる。各層を設けた後、得られた粘着テープは巻き回されてロール状にされる。

以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明はそれらに限定されるものではない。なお、例中の「部」および「％」は、特に断らない限りそれぞれ「質量部」および「質量％」を示す。
（実施例１）
シリコーンエマルジョンに水溶性樹脂である完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、クラレ製、鹸化度９８％、重合度５００）を固形分で６０／４０となるように混合し、濃度が２０％となるように水で希釈して剥離剤塗料を調製した。
ここで、シリコーンエマルジョンは次のようにして事前に調製したものである。すなわち、容器内全体を攪拌できる錨型攪拌装置と、周縁に小さな歯型突起が上下に交互に設けられている回転可能な円盤とを有する１リットルの複合乳化装置に、ベースポリマーとしてオルガノポリシロキサン（ビニル基含有量０．０２モル／１００ｇ）を１００部、架橋剤としてメチルハイドロジェンポリシロキサン（ＳｉＨ基含有量１．６モル／１００ｇ）を４部、乳化用界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテルを１部、および鹸化度９５％のポリビニルアルコール（１０％水溶液）を４０部（固形換算；４部）仕込んで均一に攪拌混合した。
この混合物に水１０部を添加して転相させ、引き続き３０分間攪拌した。その後、追加水を加え、固形分濃度４０％のＯ／Ｗ型シリコーンエマルジョンを得た。次に、白金触媒（白金量換算で）２０ｐｐｍを添加した。
次いで、塗料工程にて、紙基材である市販の上質紙（商品名：０ＥＴ５０、王子製紙製）の片面に、上記剥離剤塗料をバーコーターにより乾燥重量が３ｇ／ｍ^２となるように塗布した。続いて、乾燥工程にて、その剥離剤塗料の塗膜を、温度８０℃に設定されたロールサポートタイプの第１の熱乾燥オーブン（長さ１０ｍ）で３秒以上予備乾燥してから、温度１５０℃に設定された第２の熱乾燥オーブン（長さ１５ｍ）で本乾燥し、剥離剤層を設けて剥離基材である剥離紙を得た。なお、温度表示ラベル（商品名：サーモラベル、日油技研工業製）で測定した本乾燥時の紙面温度は１１６℃であった。

（実施例２）
バーコーターから熱乾燥オーブンの入口までの経路を迂回させるバイパスロールを設け、実施例１と同様の剥離剤塗料の塗膜が形成された上質紙を、そのバイパスロールを経由させた。その後、温度１４０℃に設定されたロールサポートタイプの第1の熱乾燥オーブン（長さ１５ｍ）内に移送し、引き続き、温度１５０℃に設定された第２の熱乾燥オーブン（長さ１０ｍ）内に移送し、塗膜を乾燥して剥離剤層を設けて剥離紙を得た。その際、剥離剤塗料塗布後から第１の熱乾燥オーブンに入るまでの時間を５秒（加工速度６０ｍ／分でバイパス長さ５ｍ）とした。

（実施例３）
実施例１の剥離剤塗料において、ＰＶＡ１０５の代わりに完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０３、クラレ社製、鹸化度９８％、重合度３００）を使用した以外は実施例１と同様にして剥離紙を得た。
（実施例４）
実施例１の剥離剤塗料において、ＰＶＡ１０５の代わりに完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１２５、クラレ製、鹸化度９８％、重合度２５００）を使用した以外は実施例１と同様にして剥離紙を得た。なお、この例では、塗料粘度が高すぎたため塗料濃度を８％としたが、濃度が薄くなったため乾燥負荷が僅かに増加し、本乾燥時の紙面温度は８２℃となった。

（実施例５）
実施例１の剥離剤塗料において、ＰＶＡ１０５の代わりに部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２０５、クラレ製、鹸化度８８％、重合度５００）を使用した以外は実施例１と同様にして剥離紙を得た。
（実施例６）
実施例１の剥離剤塗料において、ＰＶＡ１０５の代わりに水溶性アクリル樹脂（商品名：ＳＡ５１３、中央理化工業製）を使用した以外は実施例１と同様にして剥離紙を得た。
（実施例７）
実施例１の剥離剤塗料において、ＰＶＡ１０５の代わりに水溶性ウレタン樹脂（商品名：ＵＸ２３５、旭電化工業製）を使用した以外は実施例１と同様にして剥離紙を得た。
（実施例８）
実施例１における乾燥工程において、温度１４０℃に設定されたロールサポートタイプの第１の熱乾燥オーブン（長さ１０ｍ）と温度１５０℃に設定された第２の熱乾燥オーブン（長さ１５ｍ）で乾燥した以外は実施例１と同様にして剥離紙を得た。なお、この例では、バーコーターから第１の熱乾燥オーブンの入口までにバイパスロールを設けず、塗布終了から３秒未満で紙基材が第１の熱乾燥オーブン内に入るようにした。

（比較例１）
実施例１の剥離剤塗料において、シリコーンエマルジョン中のポリオキシエチレンラウリルエーテル量を４０部、鹸化度９５％のポリビニルアルコール（１０％水溶液）の量を１０部とした以外は実施例１と同様にして剥離紙を得た。
（比較例２）
実施例１の剥離剤塗料において、シリコーンエマルジョン中のポリオキシエチレンラウリルエーテル量を１０部とし、界面活性剤中のポリビニルアルコールを省いた以外は実施例１と同様にして剥離紙を得た。

（比較例３）
実施例１の剥離剤塗料において、水溶性樹脂である完全鹸化ポリビニルアルコールを添加しなかった以外は実施例１と同様にして剥離紙を得た。
（比較例４）
実施例１において、剥離剤塗料としてシリコーンエマルジョンとポリビニルアルコールとの混合物の代わりに、溶剤系シリコーン剥離剤（商品名：ＳＲＸ３４５、東レ・ダウコーニング・シリコーン製）を用いた以外は実施例１と同様にして剥離紙を得た。

各例の剥離剤塗料および剥離剤について下記評価を実施した。その結果を表１、表２に示す。
＜剥離剤塗料の安定性＞
剥離剤塗料について常温静置８時間後の状態を観察した。
○：塗料に分離や凝集は認められない。
△：塗料に軽度の分離や凝集が認められるが軽く再攪拌することで使用可能である。
×：塗料に分離や凝集が認められ、再度強攪拌しなければ使用不可である。
＜剥離剤層の耐水性＞
市販の水性赤インキ希釈液をふくませたウエスで剥離剤層表面を拭き取り、塗膜の染まり具合、ピンホール状況を目視で観察した。
○：塗膜がインキでほとんど染まらない。あるいは塗膜ピンホールはほとんど認められない。
×：塗膜がインキではっきり染まる。あるいは塗膜ピンホールが多く実用上問題がある。
＜剥離剤層の耐溶剤性＞
市販の油性赤インキ希釈液を含ませたウエスで剥離剤層表面を拭き取り、塗膜の染まり具合、ピンホール状況を目視で観察した。
○：塗膜がインキでほとんど染まらない。あるいは塗膜ピンホールはほとんど認められない。
×：塗膜がインキではっきり染まる。あるいは塗膜ピンホールが多く実用上問題がある。

実施例１〜８、比較例１〜４の剥離紙を常温で１日養生した後、剥離紙の剥離剤層上に、リバースロールコーターを用いてアクリルエマルジョン粘着剤（商品名：Ｌ３０１、日本カーバイド工業製）を乾燥重量で２０ｇ／ｍ^２となるように塗布、乾燥して粘着剤層を設けた。そして、その粘着剤層上に市販の上質紙（支持体）６４ｇ／ｍ^２を貼り合わせて粘着シートを作製した。得られた粘着シートについて下記評価を実施した。その結果を表１に示す。
＜剥離力（Ｔ−ＰＥＥＬ）＞
ＪＩＳＺ０２３７に準じ、ＯＲＩＥＮＴＥＣ製テンシロン万能試験機ＲＴＣ−１２１０を用い、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍの試験片を剥離速度０．３ｍ／分で剥離して測定した。

表１から明らかなように、実施例１〜８の剥離紙は、剥離剤塗料が経時安定性に優れ、剥離剤層のバリヤー性および剥離特性が高かった。
ただし、水溶性樹脂として部分鹸化ポリビニルアルコールを使用した実施例５、水溶性アクリル樹脂を使用した実施例６、水溶性ウレタン樹脂を使用した実施例７では、水溶性樹脂として完全鹸化ポリビニルアルコールを使用した実施例１〜４に比べて、やや重剥離力となり、塗膜の耐水性・耐溶剤性もやや低かった。また、予備乾燥を行わない実施例８では剥離特性がやや低かった。さらに、完全鹸化ポリビニルアルコールの重合度が１０００を超えていた実施例４では、粘度調整のため余分に水希釈する必要が生じ、結果として紙面温度がやや低くなりシリコーンキュア性が若干劣っていたためやや重剥離力となった。

これら実施例に対し、界面活性剤として使用されるポリビニルアルコール量が全界面活性剤量の７０％未満であるシリコーンエマルジョンを使用した比較例１〜２では経時で剥離剤塗料の分離や凝集が発生し、塗料安定性が低かった。また、水溶性樹脂を含まない比較例３、剥離剤塗料として溶剤系シリコーン剥離剤を用いた比較例４では、いずれも剥離剤塗料が上質紙中に浸透して剥離特性が低かった。特に比較例４ではその傾向が顕著であった。

本発明の剥離基材は、粘着シートの剥離紙、粘着テープの基材、工程用剥離シート等の剥離基材として利用可能である。

Claims

シリコーンエマルジョンおよび水溶性樹脂を含む剥離剤塗料が紙基材に塗布された剥離基材において、
シリコーンエマルジョンは、（Ｉ）１分子中にアルケニル基を２個以上持つオルガノポリシロキサン１００質量部と、（II）１分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも１個持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン１〜３０質量部とが、ポリビニルアルコールを７０質量％以上含む乳化用界面活性剤で乳化されたものであることを特徴とする剥離基材。
紙基材の少なくとも片面にシリコーンエマルジョンと水溶性樹脂とを含む剥離剤塗料を塗布する塗布工程と、塗布工程後に剥離剤塗料の塗膜を１００℃未満で予備乾燥してから１００℃以上で本乾燥する乾燥工程とを有する剥離基材の製造方法であって、
シリコーンエマルジョンとして、（Ｉ）１分子中にアルケニル基を２個以上持つオルガノポリシロキサン１００質量部と、（II）１分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも１個持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン１〜３０質量部とが、ポリビニルアルコールを７０質量％以上含む乳化用界面活性剤で乳化されたものを用いることを特徴とする剥離基材の製造方法。
紙基材の片面にシリコーンエマルジョンと水溶性樹脂とを含む剥離剤塗料を塗布する塗布工程と、塗布工程終了から３秒以上経過した後に、剥離剤塗料の塗膜を１００℃以上で本乾燥する乾燥工程とを有する剥離基材の製造方法であって、
シリコーンエマルジョンとして、（Ｉ）１分子中にアルケニル基を２個以上持つオルガノポリシロキサン１００質量部と、（II）１分子中にケイ素原子と直接結合した水素原子を少なくとも１個持つオルガノハイドロジェンポリシロキサン１〜３０質量部とが、ポリビニルアルコールを７０質量％以上含む乳化用界面活性剤で乳化されたものを用いることを特徴とする剥離基材の製造方法。
支持体と、該支持体の少なくとも片面に順次設けられた粘着剤層と、剥離基材とを有する粘着シートであって、
前記剥離基材が請求項１に記載の剥離基材であることを特徴とすることを特徴とする粘着シート。
一方の面が剥離処理された剥離基材と、該剥離基材の他方の面に設けられた粘着剤層とを有する粘着テープであって、
前記剥離基材が請求項１に記載の剥離基材であることを特徴とする粘着テープ。