JP4442008B2

JP4442008B2 - Decorative sheet

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Publication number: JP4442008B2
Application number: JP2000277561A
Authority: JP
Inventors: 由美子鶴田; 眞宏山添; 仁鈴木
Original assignee: Toppan Inc
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 2000-09-13
Filing date: 2000-09-13
Publication date: 2010-03-31
Anticipated expiration: 2020-09-13
Also published as: JP2002086652A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、住宅などの建築物の床材、壁材、天井材、造作材、建具等の建築資材や、家具什器類、家電製品、車両内装材等の表面化粧に使用するための化粧シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、一般的な熱可塑性樹脂製の化粧シートとしては、加工適性及び化粧シートとして要求される諸物性を満たし、しかも安価な、ポリ塩化ビニル樹脂を使用したものが広く使用されてきた。具体的には例えば、着色ポリ塩化ビニル樹脂製の基材シートに木目柄等の印刷を施し、該印刷面上に透明なポリ塩化ビニル樹脂フィルムを貼り合わせ、更に必要に応じて表面にエンボスやワイピング、トップコート等を施したものなどを代表的な例として挙げることができる。
【０００３】
ところが、ポリ塩化ビニル樹脂は燃焼時に塩化水素やダイオキシン等の有害物質を発生する可能性があるとして、近年ではポリ塩化ビニル樹脂に代わる非ハロゲン系の樹脂からなる化粧シートが、市場にて求められている。係るポリ塩化ビニル代替樹脂製の化粧シートの中で既に実用化されているものとしては現在のところ、熱可塑性ポリオレフィン系樹脂製の化粧シートが最有力視されており（例えば特開平６−１６８３２号、特開平６−７９８５０号等）、ポリ塩化ビニル樹脂製の化粧シートに対する置き換えが急速に進行しつつある。
【０００４】
この熱可塑性ポリオレフィン系樹脂製の化粧シートは、機械的及び熱的物性がポリ塩化ビニル樹脂とよく近似し、耐溶剤性に優れ、安価である等の多くの利点を有するものではあるが、その一方で、ポリオレフィン系樹脂は結晶性が高いためにヘイズ度が高く、ポリオレフィン系樹脂層の裏面又は層間に設けた絵柄の意匠効果が減殺されることや、結晶部と非結晶部とを有する不均質な構造の為に、折り曲げ加工時に白化や亀裂、破断、ネッキング等を発生し易いこと等の問題点を有するものであった。
【０００５】
ポリ塩化ビニル樹脂を代替する化粧シート用の樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂以外にも各種の非ハロゲン系の熱可塑性樹脂の採用が検討され、一部で実用化されている。そのようなポリ塩化ビニル代替樹脂製の化粧シートの一つとして、ポリエステル樹脂を使用した化粧シートに関しても、既に多くの提案がなされている（例えば実開昭５６−９４３２９号、特開昭５７−２２０５２号、特開平２−１６７７４５号、特開平４−２９３９３５号、特開平７−２４９７９号、特開平８−１５７６３０号、特開平９−２４５８８号等）。
【０００６】
中でも、非晶質のポリエステル樹脂を使用したもの（特開平７−２４９７９号）は、透明度が高くヘイズ度が低いので、意匠上有利であるほか、柔軟性に優れ伸び率も高く、伸長時に白化や亀裂、ネッキング等を発生し難いことから、折り曲げ加工適性にも優れる等の利点がある。しかしながらその反面、非晶質ポリエステル樹脂は柔軟で伸び易いことから、切削加工性には劣っており、例えば木質板等の基材に貼り合わせた後に切断加工を施す際に、切断部分が毛羽立ったり、積層間の密着が弱い場合にはその層間（例えば基材シートとの間）で剥離してしまったりすることがあるという問題点があった。この切削加工性の不足という問題点は、前述したポリオレフィン系樹脂製の化粧シートにも共通する技術課題である。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の技術における上記した問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、ポリ塩化ビニル樹脂製の化粧シートを代替する非ハロゲン系樹脂製の化粧シートであって、意匠性や折り曲げ加工適性と共に、切削加工性にも優れた化粧シートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の課題を解決するために、基材シート上に非晶質ポリエステル樹脂層が積層されてなる化粧シートにおいて、前記基材シートが発泡ポリエステル樹脂からなることを特徴とする化粧シートを提供するものである。
【０００９】
また本発明は更に、上記化粧シートにおいて、前記非晶質ポリエステル樹脂層上に、結晶質ポリエステル樹脂層が積層されてなることを特徴とする化粧シートを提供するものである。
【００１０】
また本発明は更に、上記化粧シートにおいて、前記非晶質ポリエステル樹脂層が、非結晶性の共重合ポリエステル樹脂からなることを特徴とする化粧シートを提供するものである。
【００１１】
また本発明は更に、上記化粧シートにおいて、発泡ポリエステル樹脂からなる基材シート上に、非結晶性の共重合ポリエステル樹脂からなる非晶質ポリエステル樹脂層と非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層との積層シートを、その非晶質ポリエステル樹脂層側の面を基材シート側に向けて積層し、該積層の前、積層と同時又は積層後に、前記非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層側の面からエンボスを施すと同時に、前記非晶状態の結晶性ポリエステルを結晶化させてなることを特徴とする化粧シートを提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の化粧シートの実施の形態を図面を参照しつつ詳細に説明する。図１及び図２はそれぞれ本発明の化粧シートの実施の形態を示す模式断面図である。
【００１３】
本発明の化粧シートは、図１に例示する様に、発泡ポリエステル樹脂からなる基材シート１の上に、非晶質ポリエステル樹脂層２が少なくとも積層されて構成されるものである。基材シート１の表面上には意匠性の賦与のための印刷等による絵柄層４が設けられるのが通例であり、該絵柄層４が透視可能となる様に、非晶質ポリエステル樹脂層２は一般に透明又は半透明とされる。また、絵柄層４の代わりに若しくは絵柄層４と併用して、表面にエンボス６による凹凸模様が設けられていても良い。
【００１４】
発泡ポリエステル樹脂からなる基材シート１は、本発明の化粧シートの支持体として寸法安定性や強靱性（抗張力）を担保するものであり、絵柄層４を設ける場合にはその印刷用の基材となると共に、この基材シート１が切削時に強い剪断を受けた際に、発泡ポリエステル樹脂の発泡セルがきっかけとなって速やかに破断することから、化粧シート全体に良好な切削加工性を賦与し、切断や溝切り、穴開け等の後加工性を担保するものであり、更に、折り曲げ加工時には発泡層に特有のクッション性によって上の層にかかる応力を緩和し、良好な折り曲げ加工性にも寄与するものである。
【００１５】
基材シート１を構成する発泡ポリエステル樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート等、或いはこれらの混合物、共重合体等であって、適宜の発泡剤（例えばアゾジカルボンアミド、オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等の熱分解型化学発泡剤や、熱可塑性樹脂殻の内部に低沸点液体を内包した熱膨張型マイクロカプセル発泡剤等）を添加して加熱発泡させるか、若しくは、ポリエステル樹脂との接着性に乏しい無機質粒子若しくはポリエステル樹脂との相溶性に乏しい合成樹脂粒子等を配合してシート成形後に延伸することでシート内部に空洞（ボイド）を生成させたもの等が使用可能であり、発泡倍率１．５〜１００倍前後までのものがあるが、本発明の目的には発泡倍率１．５〜５倍程度のものを使用することが望ましい。また、基材シート１を構成する発泡ポリエステル樹脂は、十分に結晶化（好ましくは結晶化度３０％以上）されていることが、切削加工性や寸法安定性、印刷インキに対する耐溶剤性等の面からも望ましい。
【００１６】
係る本発明における基材シート１として使用可能な発泡ポリエステル樹脂製のシートとしては、例えば東洋紡績株式会社製「クリスパー」として市販されているものなどを挙げることができる。
【００１７】
基材シート１を構成する発泡ポリエステル樹脂には、必要に応じて、染料又は顔料等の着色剤を添加して着色しても良い。これにより、絵柄層４の背景色としての色調に着色することで、絵柄層４の印刷形成時の色調ムラの発生を低減し、化粧シートの色調を安定化したり、基材シート１自体を隠蔽性の着色シートとすることで、化粧シートに要求される被貼着基材の表面に対する隠蔽性を十分に満足させたりすることもできる。その他、基材シート１には、必要に応じて例えば紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、充填剤等の各種の添加剤から選ばれる１種以上が添加されていてもよい。
【００１８】
基材シート１の厚さには特に制約はなく、目的とする化粧シートの総厚と、折り曲げ加工適性やエンボス加工適性等の観点から選ばれる非晶質ポリエステル樹脂層２の厚さと、基材シート１自体の加工性や経済性等を総合的に勘案して適宜決定すればよい。非晶質ポリエステル樹脂層２の厚さとの対比において、基材シート１が極端に薄いと、発泡ポリエステル樹脂からなる基材シート１による切削加工性の向上効果が十分に発揮されない虞があるので、基材シート１の厚さは少なくとも非晶質ポリエステル樹脂層２の厚さの２０％以上、より好ましくは３０％以上とすることが望ましい。上限は特に制限されないが、化粧シートの総厚との関係から通常２００％以下である。具体的な厚みとしては、一般的には２０〜３００μｍ程度の範囲内で設計され、中でも５０〜１５０μｍ程度の範囲内とすることが最も望ましい。
【００１９】
絵柄層４は、本発明において何ら制限されるものではなく、従来の同種の化粧シートと同様、印刷インキ組成物や塗料等を使用して、例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、ドライオフセット印刷法、凸版印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等の各種の印刷方法や塗装法等により設けることができる。これに使用する印刷インキのビヒクルとしては、例えばアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アルキド系樹脂、スチレン系樹脂、繊維素誘導体等、或いはそれらの２種以上の共重合体、混合物等が使用可能である。但し、ポリ塩化ビニル樹脂代替という観点からは、塩素を含有しない非ハロゲン系のビヒクルを使用することが望ましい。
【００２０】
絵柄の種類にも全く制限はなく、例えば木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学図形、文字又は記号等、或いはそれらの２種以上の組み合わせ等、所望により任意であり、単色無地であっても良い。必要に応じて、化粧シートに充分な隠蔽性を賦与するために、絵柄層４と併用して、不透明性顔料を大量に含有する印刷インキ又は塗料等による隠蔽ベタ印刷層を設けることもできる。また、絵柄層４と基材シート１との密着性を向上するために、基材シート１の印刷面に予め例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、電離放射線処理、酸処理、アルカリ処理、アンカー処理又はプライマー処理等の易接着処理を施しておくこともできる。
【００２１】
なお、絵柄層４は、基材シート１の表面上に設ける代わりに、非晶質ポリエステル樹脂層２の裏面に設けることも可能である。しかし、非晶質ポリエステル樹脂層２は一般に耐溶剤性に劣り、印刷インキに含有される溶剤に侵されて溶解、膨潤、白化、変形や印刷版へのトラレ等の原因となったり、印刷後に溶剤分が樹脂中に残留することにより巻き取り時のブロッキングや積層加工時の気泡発生やフクレの原因となったりし易いという問題があり、係る問題の回避の為には使用可能な印刷インキ等の種類が限定され、十分な意匠効果の賦与が困難となる場合がある。従って絵柄層４は、より耐溶剤性に優れた発泡ポリエステル樹脂からなる基材シート１の表面上に設けることが望ましい。
【００２２】
非晶質ポリエステル樹脂層２は、化粧シートに優れた透明性、意匠性や柔軟性、折り曲げ加工適性やエンボス加工適性等を賦与するために設けられる層である。これに用いる非晶質ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸又はそのエステルとジオールとの縮合重合反応によって得られる熱可塑性のポリエステル樹脂であって非晶質のものであれば特にその種類を問わないが、市販の容易に入手可能なものとしては、ポリエチレンテレフタレート樹脂等の通常の汎用の結晶性ポリエステル樹脂を結晶化させない（好ましくは結晶化度５％以下）成形条件でシート状等の所望形状に成形したもの（いわゆるＡ−ＰＥＴ樹脂）と、上記した結晶性ポリエステル樹脂の基本骨格中に、通常の成形・加工条件下では殆ど結晶化することのない程度に結晶化を抑制する（すなわち実質的に非結晶性とする）ために、各種の共重合成分を共重合させた樹脂（いわゆる共重合ポリエステル樹脂）とがあり、本発明の目的にはそのいずれを使用してもよく、また両者の混合物や積層体等であってもよい。
【００２３】
前者のいわゆるＡ−ＰＥＴ樹脂としては、純粋又はほぼ純粋に近いポリエチレンテレフタレート樹脂からなるものが一般的であり、具体的には例えば帝人株式会社製「テイジンテトロンシート（Ａ−ＰＥＴ）、東洋紡績株式会社製「東洋紡ＰＥＴＭＡＸシートＡシリーズ」、鐘紡株式会社製「カネボウＡ−ＰＥＴシート」等として市販されているものなどを挙げることができる。
【００２４】
これに対し後者のいわゆる共重合ポリエステル樹脂としては、エチレンテレフタレート骨格中にジカルボン酸成分として例えばセバシン酸、エイコ酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の長鎖脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂環族ジカルボン酸を導入したり、及び／又は、ジオール成分として例えばポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等のポリエーテル系ジオール及び／又は脂環族ジオールを導入したもの等がある。
【００２５】
中でも最も代表的なものは、通称ＰＥＴ−Ｇとして市販されている１，４−シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂であり、この樹脂をシート化したものとして、具体的には例えば長瀬産業株式会社製「ＮＡＧＡＳＥＡ−ＰＥＴ」、理研ビニル工業株式会社製「リベスター」等として市販されているものなどを挙げることができる。
【００２６】
本発明において、少なくとも得られる化粧シートの表面に深いエンボス６を施そうとする場合には、非晶質ポリエステル樹脂層２として上記のいわゆるＡ−ＰＥＴ樹脂を採用すると、深いエンボス６を施すための強度の加熱によって樹脂が結晶化し、柔軟性や透明性が低下してしまう場合があるので、この様な場合には、非晶質ポリエステル樹脂層２には上記した非結晶性の共重合ポリエステル樹脂を採用することが望ましい。但し、表面にエンボス６を施さない場合や、樹脂をあまり加熱軟化させなくても賦形可能な程度の浅いエンボス６のみを施す場合には、必ずしもその限りではない。
【００２７】
エンボス加工時の結晶化による問題がない場合には、寧ろＡ−ＰＥＴ樹脂を採用した方が、非結晶性の共重合ポリエステル樹脂と比較して耐溶剤性や耐薬品性（特に耐アルカリ性）に優れるので有利である。また、非晶質ポリエステル樹脂層２として上記Ａ−ＰＥＴ樹脂と上記共重合ポリエステル樹脂との積層体を使用する場合にも、表面の耐溶剤性や耐薬品性（特に耐アルカリ性）の観点から、少なくとも最表面に上記Ａ−ＰＥＴ樹脂を使用することが望ましい。
【００２８】
非晶質ポリエステル樹脂層２には、必要に応じて例えば紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、可塑剤、難燃剤、充填剤、艶調整剤、帯電防止剤、結露防止剤、滑剤、抗菌剤、防黴剤等の各種の添加剤から選ばれる１種以上が添加されていても良い。また、絵柄層４が透視可能な限りにおいて着色剤が添加されて着色されていても良い。
【００２９】
非晶質ポリエステル樹脂層２の厚さは、薄過ぎると絵柄層４に対する保護効果やエンボス加工適性、深み感・奥行感・塗装感やエンボス深さ等の意匠効果等の面で不利であり、逆に厚過ぎても化粧シート全体が厚くなって取扱性や折り曲げ加工性、経済性等の面で不利となるので、通常は２０〜３００μｍ程度の範囲内で設計され、中でも５０〜２００μｍ程度の範囲内とすることが最も望ましい。
【００３０】
基材シート１と非晶質ポリエステル樹脂層２との積層方法は特に限定されるものではなく、例えば接着剤層５を介したドライラミネート法又はウェットラミネート法、接着剤層又はアンカーコート層５を介した又は介さない熱ラミネート法、押出ラミネート法等、従来公知の任意の積層方法を採用することができる。
【００３１】
非晶質ポリエステル樹脂層２の表面には、前述した様に、必要に応じてエンボス６を施すことができる。エンボス６による凹凸の模様の種類には特に制限はなく、例えば木目柄に対する木目導管溝模様状等のように、絵柄層４のなす絵柄と同調した模様であっても良いし、同調していなくても良い。また、例えば砂目状や梨地状、ヘアライン状、万線状等の様に、絵柄層４のなす絵柄とは直接関係のないパターンであっても良い。必要に応じて、エンボス６の凹陥部をワイピング法等により着色することもできる。
【００３２】
本発明の化粧シートの表面の硬度や耐傷付き性、耐溶剤性等の表面物性を向上させる目的で、非晶質ポリエステル樹脂層２の表面にトップコート層７を設けることもできる。トップコート層７を設けることで、各樹脂層や絵柄層４に対して耐候性や耐薬品性などを賦与することもできる。
【００３３】
トップコート層７の材質は、従来の同種の化粧シートにおけるそれと同様であり、本発明において特に限定されるものではない。一般的には、例えば２液硬化型ウレタン系樹脂、アミノアルキド系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂等の熱硬化性樹脂や、不飽和ポリエステル系樹脂、アクリレート系樹脂、メタクリレート系樹脂等の電離放射線硬化性樹脂等、硬化性樹脂を主成分とするものを使用することが望ましい。また、係るトップコート樹脂に、例えばシリカ、アルミナ、炭化珪素等の高硬度の耐磨耗性粒子を含有させることによって、表面の耐傷付き性を更に向上させることもできる。その他必要に応じて、例えば紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、艶調整剤、滑剤、帯電防止剤、結露防止剤、抗菌剤、防黴剤、着色剤、充填剤等の各種の添加剤を適宜添加することもできる。
【００３４】
本発明の化粧シートは一般に、従来の化粧シートと同様、例えば合板や中密度繊維板、パーティクルボード等の木質系基材や、石膏ボード、珪酸カルシウム板等の無機質系基材、鋼板、アルミニウム板等の金属系基材、オレフィン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＦＲＰ等の合成樹脂系基材等の各種の被貼着基材の表面に貼着して使用されるものであり、該貼着の際には例えばウレタン系や酢酸ビニル系等の適宜の接着剤が使用されるのが一般的である。ところが、該接着剤の種類によっては、本発明の化粧シートの基材シート１である発泡ポリエステル樹脂との接着性が十分でない場合もあるので、係る場合に備え、基材シート１の裏面に、汎用の接着剤との接着性に優れた樹脂組成物からなるプライマーコート層８を設けておくこともできる。
【００３５】
プライマーコート層８としては、例えばウレタン系、アクリル系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系等の各種の公知のプライマー剤から基材シート１に合わせたものを選んで使用すれば良い。また、該プライマー剤として例えばシリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の粉末を添加したものを使用すると、プライマーコート層８の表面が粗面化することによって、化粧シートの巻取保存時のブロッキングが防止できる他、投錨効果による接着性の向上にも有効である。
【００３６】
以上に説明した本発明の化粧シートにおいて、基材シート１の表面上に積層されて実質的に表面層を成す非晶質ポリエステル樹脂層２は、前述した通り透明性や折り曲げ加工性には優れる反面、表面硬度や耐傷付き性、耐溶剤性、耐薬品性（特に耐アルカリ性）に劣る欠点がある。係る欠点は、前述したトップコート層７によってもある程度補うことができるが、それでもなお満足できない場合には、図２に示す様に、非晶質ポリエステル樹脂層２の表面に結晶質ポリエステル樹脂層３を積層した構成とすると良い。この結晶質ポリエステル樹脂層３は上記した表面物性面のみならず、非晶質ポリエステル樹脂層２と比較して伸びが少なく、切削加工時の切断部における毛羽立ちを抑制することから、本発明の化粧シートの切削加工性の更なる向上にも寄与することができる。
【００３７】
上記構成において、結晶質ポリエステル樹脂層３は、化粧シートの表面に優れた表面硬度や耐傷付き性、耐溶剤性、耐薬品性等の表面物性を賦与するために設けられるものであり、その樹脂系は結晶質（好ましくは結晶化度３０％以上、通例３０〜６０％程度）のポリエステル樹脂であれば特に限定されないが、例えばポリエチレンテレフタレート系樹脂において、例えばイソフタル酸や１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール等の共重合成分を全く含有しないか若しくは含有量が少なく、結晶加速度が速く高い結晶化度の成形品が容易に得られる熱可塑性のホモポリエチレンテレフタレート樹脂などを好適に使用することができる。勿論、この結晶質ポリエステル樹脂層３にも、非晶質ポリエステル樹脂層２の場合と同様の各種の添加剤を添加しても良い。
【００３８】
結晶質ポリエステル樹脂層３の厚さは、薄過ぎると表面硬度や耐傷付き性、耐溶剤性、耐薬品性等が十分に得られない場合があるので、少なくとも１μｍ以上とすることが望ましく、通常は５μｍ以上とするのが良い。一方厚過ぎても、非晶質ポリエステル樹脂層２が折角有する優れた折り曲げ加工適性やエンボス加工適性を阻害する結果となるので、折り曲げ加工適性の観点からは化粧シートの総厚の２０％を越えない範囲内とするのが良く、エンボス加工適性の観点からは、結晶質ポリエステル樹脂層３の厚さは５０μｍ以下、より望ましくは２５μｍ以下とするのが良い。
【００３９】
非晶質ポリエステル樹脂層２と結晶質ポリエステル樹脂層３との積層方法は特に制限されるものではなく、例えば層間に接着剤層（図示せず）を介したドライラミネート法又はウェットラミネート法や、接着剤層又はアンカーコート層（図示せず）を介した又は介さない熱ラミネート法や押出ラミネート法、共押出法による製膜同時ラミネート法等、従来公知の任意の手法を採用することができる。
【００４０】
係る如く、発泡ポリエステル樹脂からなる基材シート１上に、非晶質ポリエステル樹脂層２及び結晶質ポリエステル樹脂層３とが順次積層された化粧シートにあって、表面にエンボス６を施す場合には、結晶質ポリエステル樹脂層３が十分に薄く、しかもエンボス６の深さがあまり深くなければ問題はないが、結晶質ポリエステル樹脂層３を厚く設ける場合や、深いエンボス６を施す場合には、エンボス加工時に結晶質ポリエステル樹脂層３がエンボス６の形状に十分に追従して変形することができずに、エンボス６の深さが不十分となったり、結晶質ポリエステル樹脂層３に亀裂や破断が発生したりする場合がある。
【００４１】
そこで、係る問題点を回避するために、まず、非晶質ポリエステル樹脂層２の表面に、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層を設けた積層シートを作製しておき、しかる後、該積層シートの非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層の表面側からエンボス６を施すと同時に、該エンボス加工のための熱によって非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層を結晶化させて、結晶質ポリエステル樹脂層３となす製造方法を採用すると良い。
【００４２】
このようにすれば、エンボス加工時には結晶質ポリエステル樹脂層３はまだ結晶化していない非晶状態にあるので、十分な柔軟性や熱変形性を有しており、エンボス６の形状を忠実に再現しての変形が容易に可能であると共に、エンボス加工時の加熱により結晶化することで、エンボス加工後には表面硬度や耐傷付き性、耐溶剤性、耐薬品性等に優れたものとなるので、エンボス加工適性と表面物性との両立が容易である利点がある。
【００４３】
上記製造方法を採用する場合には、非晶質ポリエステル樹脂層２としては、非結晶性の共重合ポリエステル樹脂を採用することが望ましい。非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂（いわゆるＡ−ＰＥＴ）を採用すると、エンボス加工時に、後に結晶質ポリエステル樹脂層３となる非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層と一緒に非晶質ポリエステル樹脂層２も結晶化してしまい、非晶質ポリエステル樹脂に特有の透明性や折り曲げ加工性等を喪失するために、本願発明の目的の達成が困難となるからである。
【００４４】
上記エンボス加工は、非晶質ポリエステル樹脂層２と非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層との積層シートの基材シート１との積層前、積層と同時、積層後のいずれの時点で行っても良い。また、該積層シートの製造と同時、すなわち非晶質ポリエステル樹脂層２と非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層との積層と同時に行うことも可能であり、具体的には、それぞれ別個にシート成形した非晶質ポリエステル樹脂層２と非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層とを熱圧ラミネートすると同時にエンボスを施し、同時に後者を結晶化させるダブリングエンボス法や、非晶質ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂層とを共押出し、冷却固化前に、冷却したエンボスロールによってエンボスを施すと同時に冷却固化させ、同時に後者を結晶化させる押出同時エンボス法等によることも可能である。
【００４５】
但し、上記の如く非晶質ポリエステル樹脂層２と結晶質ポリエステル３との積層シートへのエンボス加工後に基材シート１と積層するのは、該積層時の熱や圧力によりエンボス６の形状が損なわれるおそれがあるので、基材シート１と前記積層シートとの積層と同時又は積層後にエンボス加工を施すことが望ましい。
【００４６】
中でも最も生産効率に優れた方法として、まず非晶質ポリエステル樹脂層１と非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層との積層シートを、後者を結晶化させない成形条件下での共押出法により作製し、該積層シートの非晶質ポリエステル樹脂層１の裏面側に基材シート１を積層し、該積層の後又は該積層と同時にエンボスロール等によりエンボス６を施し、同時に非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層を結晶化させる方法や、基材シート１とエンボスロールとの間に、非晶質ポリエステル樹脂層２と非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層とを後者を結晶化させない成形条件下で共押出しして基材シート１と積層させ、同時に、エンボスロールによるエンボス６の賦形と、両樹脂の冷却固化と、結晶性ポリエステル樹脂層の結晶化とを行う方法などを例示することができる。
【００４７】
これらの方法において、非晶質ポリエステル樹脂層２として非結晶性の共重合ポリエステル樹脂を採用すると、基材シート１やその表面に設けた絵柄層４上に積層する際の接着性に優れ、比較的低温での熱ラミネートや溶融共押出ラミネートによっても優れた層間密着性を有する化粧シートが得られる利点がある。
【００４８】
【実施例】
以下に、本発明の化粧シート及びその製造方法の具体的な実施例を挙げ、本発明をより詳細に説明する。
【００４９】
実施例１
基材シートとしての厚さ７０μｍの着色発泡ポリエステル樹脂フィルムの表面に、グラビア印刷法により建材用ポリエステル系印刷インキにて木目柄を印刷し、その上に透明なポリエチレンテレフタレート樹脂を結晶化させない成形条件下で厚さ１００μｍに押出し積層すると同時にエンボス版を押し当てることにより表面にエンボス形状を施して非晶質ポリエステル樹脂層を形成し、その表面に、２液硬化型ウレタン系樹脂をグラビア塗工法にて乾燥後の塗布量６ｇ／ｍ２に塗工してトップコート層を形成して、本発明の化粧シートを作製した。
【００５０】
実施例２
基材シートとしての厚さ１２０μｍの着色発泡ポリエステル樹脂フィルムの表面に木目柄を印刷した上に、非晶質ポリエステル樹脂層として厚さ８０μｍの透明な非結晶性共重合ポリエステル樹脂フィルムを貼り合わせて、本発明の化粧シートを作製した。
【００５１】
実施例３
基材シートとしての厚さ９０μｍの着色発泡ポリエステル樹脂フィルムの表面に木目柄を印刷した上に、厚さ１６０μｍの非結晶性共重合ポリエステル樹脂からなる非晶質ポリエステル樹脂層と、厚さ４０μｍの非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層との積層体からなる、厚さ２００μｍの透明積層シートを、その非晶質ポリエステル樹脂層面を基材シートの印刷面に向けて接着積層して、本発明の化粧シートを作製した。
【００５２】
実施例４
上記実施例３において、基材シートと透明積層シートとの接着積層と同時に、非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層面に熱圧エンボスを施し、その熱により非晶状態の結晶性ポリエステル樹脂層を結晶化させて結晶性ポリエステル樹脂層を形成して、本発明の化粧シートを作製した。
【００５３】
比較例１
上記実施例１において、基材シートとしての厚さ７０μｍの着色発泡ポリエステル樹脂フィルムに代えて、厚さ７０μｍの着色ポリプロピレン樹脂フィルムを使用し、他は上記実施例１と同一条件で化粧シートを作製した。
【００５４】
比較例２
上記実施例２において、基材シートとしての厚さ１２０μｍの着色発泡ポリエステル樹脂フィルムに代えて、厚さ９０μｍの着色高密度ポリエチレン樹脂フィルムを使用し、他は上記実施例２と同一条件で化粧シートを作製した。
【００５５】
比較例３
木目柄が印刷された厚さ７０μｍの着色ポリプロピレン樹脂フィルムに、厚さ８０μｍの透明ポリプロピレン樹脂フィルムを貼り合わせて、化粧シートを作製した。
【００５６】
比較例４
木目柄が印刷された厚さ９０μｍの着色高密度ポリエチレン樹脂フィルムに、厚さ９０μｍの透明ポリプロピレン樹脂フィルムを貼り合わせて、化粧シートを作製した。
【００５７】
性能比較
上記実施例１〜４及び比較例１〜４の化粧シートのそれぞれを、２液硬化型ウレタン樹脂系接着剤を介して、厚さ５ｍｍの中密度繊維板（ＭＤＦ）基材に貼り合わせて化粧板を作製し、接着剤を十分に養生硬化させた後、化粧シートの貼り合わせ面にルーターを押し当てて切削加工を行い、切削加工性を評価した。切削加工性の評価は、切削加工時に発生する髭状の削り滓が化粧板の表面に残存している数により評価した（○：少、△：中、×：多）。
【００５８】
切削加工性試験結果

【００５９】
【発明の効果】
本発明の化粧シートは、基材シート上に非晶質ポリエステル樹脂層を積層した構成の化粧シートの該基材シートとして発泡ポリエステル樹脂を使用したことによって、表面に伸び易い非晶質ポリエステル樹脂層を有しながらも化粧シート全体として切削加工性に優れており、従来のポリオレフィン系樹脂製の化粧シートや非晶質ポリエステル樹脂製の化粧シートと比較して、これらを貼着した化粧板を加工する際の問題点である、切断部におけるシートの毛羽立ちが少ない。しかも、透明度や低ヘイズ性、柔軟性等に優れ、折り曲げても白化や破断、ネッキング等を発生し難い、非晶質ポリエステル樹脂層を表面に具備することから、意匠性や折り曲げ加工性にも優れているので、外観品質に優れた各種化粧製品を容易に製造することができる。
【００６０】
その他、ポリ塩化ビニル樹脂を使用しないことから地球環境の保護や人々の健康増進にも貢献することはもとより、発泡ポリエステル樹脂からなる基材シートの採用により、使用樹脂量を低減できることによる材料費のコストダウンや、化粧シート全体としての比重が軽くなることによる作業性の効率化、印刷時の残留溶剤量を減少できることによる臭気問題の解決や、巻取時のブロッキングやラミネート時の気泡発生等の防止などにも寄与することができ、もって各種化粧製品の製造の分野における品質向上、製造原価低減、不良品の発生による原材料、エネルギー及び時間のロスの低減などに貢献するところ頗る大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧シートの実施の形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明の化粧シートの実施の形態を示す模式断面図である。
【符号の説明】
１‥‥発泡ポリエステル樹脂からなる基材シート
２‥‥非晶質ポリエステル樹脂層
３‥‥結晶質ポリエステル樹脂層
４‥‥絵柄層
５‥‥接着剤層又はアンカーコート層
６‥‥エンボス
７‥‥トップコート層
８‥‥プライマーコート層[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a decorative sheet for use in building materials such as floor materials, wall materials, ceiling materials, construction materials, fittings, etc. for buildings such as houses, and furniture for furniture, home appliances, vehicle interior materials, etc. It is about.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a decorative sheet made of a general thermoplastic resin, a sheet using a polyvinyl chloride resin, which satisfies processing properties and various physical properties required for a decorative sheet and is inexpensive, has been widely used. Specifically, for example, a printed pattern such as a wood grain pattern is printed on a colored polyvinyl chloride resin substrate sheet, a transparent polyvinyl chloride resin film is bonded on the printed surface, and embossing or As a typical example, wiping, a top coat, or the like can be given.
[0003]
However, since polyvinyl chloride resin may generate harmful substances such as hydrogen chloride and dioxin during combustion, a decorative sheet made of a non-halogen resin instead of polyvinyl chloride resin has recently been demanded in the market. ing. Among such decorative sheets made of polyvinyl chloride substitute resin, at present, decorative sheets made of thermoplastic polyolefin resin are regarded as the most prominent (for example, JP-A-6-16832). , JP-A-6-79850, etc.), replacement of decorative sheets made of polyvinyl chloride resin is rapidly progressing.
[0004]
This thermoplastic polyolefin resin decorative sheet has many advantages such as mechanical and thermal properties that are very close to those of polyvinyl chloride resin, excellent solvent resistance, and low cost. On the other hand, polyolefin resins have high haze due to their high crystallinity, and the design effect of the pattern provided on the back surface or interlayer of the polyolefin resin layer is diminished, and there are non-crystal parts having crystal parts and non-crystal parts. Due to the homogeneous structure, it has problems such as whitening, cracks, breakage, necking and the like during bending.
[0005]
As a resin for a decorative sheet that substitutes for a polyvinyl chloride resin, various non-halogen thermoplastic resins other than polyolefin resins have been studied and put into practical use in part. As one of such decorative sheets made of polyvinyl chloride substitute resin, many proposals have already been made for decorative sheets using polyester resins (for example, Japanese Utility Model Laid-Open No. 56-94329, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-57). 22052, JP-A-2-167745, JP-A-4-293935, JP-A-7-24979, JP-A-8-157630, JP-A-9-24588).
[0006]
Among them, those using an amorphous polyester resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-24979) are advantageous in terms of design because of their high transparency and low haze, and they have excellent flexibility and high elongation, and are whitened when stretched. Since it is difficult to generate cracks, necking, etc., there are advantages such as excellent bending processability. However, since amorphous polyester resin is flexible and easy to stretch, it is inferior in cutting workability. For example, when it is cut after bonding to a base material such as a wooden board, the cut part may become fluffy. In the case where the adhesion between the laminates is weak, there is a problem that peeling may occur between the layers (for example, between the substrate sheets). This problem of lack of machinability is a technical problem common to the above-mentioned decorative sheets made of polyolefin resin.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-described problems in the prior art, and the subject is a decorative sheet made of a non-halogen resin that replaces a decorative sheet made of polyvinyl chloride resin. An object of the present invention is to provide a decorative sheet that is excellent in cutting workability as well as designability and bendability.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to solve the above problems, the present invention provides a decorative sheet in which an amorphous polyester resin layer is laminated on a base sheet, wherein the base sheet is made of a foamed polyester resin. Is to provide.
[0009]
The present invention further provides a decorative sheet characterized in that a crystalline polyester resin layer is laminated on the amorphous polyester resin layer in the decorative sheet.
[0010]
The present invention further provides a decorative sheet, wherein the amorphous polyester resin layer is made of an amorphous copolyester resin.
[0011]
In the decorative sheet, the present invention further includes an amorphous polyester resin layer made of an amorphous copolyester resin and an amorphous crystalline polyester resin layer on a base sheet made of a foamed polyester resin. The laminated sheet is laminated with the amorphous polyester resin layer side surface facing the base sheet side, and before the lamination, simultaneously with the lamination or after the lamination, the amorphous polyester resin layer side surface of the amorphous state The decorative sheet is characterized in that the amorphous polyester is crystallized simultaneously with embossing.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of a decorative sheet of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. 1 and 2 are schematic sectional views showing embodiments of the decorative sheet of the present invention.
[0013]
As illustrated in FIG. 1, the decorative sheet of the present invention is constituted by laminating at least an amorphous polyester resin layer 2 on a base sheet 1 made of a foamed polyester resin. On the surface of the base sheet 1, a pattern layer 4 is usually provided by printing or the like for imparting design properties. The amorphous polyester resin layer 2 is formed so that the pattern layer 4 can be seen through. Is generally transparent or translucent. Further, in place of the pattern layer 4 or in combination with the pattern layer 4, an uneven pattern by the emboss 6 may be provided on the surface.
[0014]
The base sheet 1 made of a foamed polyester resin ensures dimensional stability and toughness (tensile strength) as a support for the decorative sheet of the present invention. When the pattern layer 4 is provided, the base material for printing is used. When the base sheet 1 is subjected to strong shearing during cutting, the foamed cell of the foamed polyester resin is used as a trigger and breaks quickly, giving good cutting workability to the entire decorative sheet. In addition, it guarantees post-processability such as cutting, grooving, drilling, etc.Furthermore, at the time of bending, the stress applied to the upper layer is relieved by the cushioning characteristic unique to the foam layer, and good folding workability is also achieved It contributes.
[0015]
Examples of the foamed polyester resin constituting the base sheet 1 are polyethylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyarylate, etc., or a mixture, copolymer, etc., and an appropriate foaming agent. (For example, thermal decomposable chemical foaming agents such as azodicarbonamide, oxybisbenzenesulfonyl hydrazide, and the like, and thermal expansion type microcapsule foaming agents in which a low boiling point liquid is encapsulated inside a thermoplastic resin shell) In addition, inorganic particles with poor adhesion to polyester resin or synthetic resin particles with poor compatibility with polyester resin are blended and stretched after sheet molding to create voids inside the sheet Can be used, and the expansion ratio is 1.5 to 1 There is between 0 times back and forth, but for the purposes of the present invention it is preferable to use of about fold expansion ratio 1.5-5. Further, the foamed polyester resin constituting the base sheet 1 is sufficiently crystallized (preferably having a crystallinity of 30% or more), such as cutting workability, dimensional stability, and solvent resistance to printing ink. It is desirable from the aspect.
[0016]
Examples of the sheet made of a foamed polyester resin that can be used as the base sheet 1 in the present invention include those commercially available as “Chrisper” manufactured by Toyobo Co., Ltd.
[0017]
The foamed polyester resin constituting the base sheet 1 may be colored by adding a colorant such as a dye or a pigment, if necessary. As a result, the color tone as the background color of the picture layer 4 is colored, thereby reducing the occurrence of color tone unevenness during the printing formation of the picture layer 4, stabilizing the color tone of the decorative sheet, or hiding the base sheet 1 itself. By using a colored sheet, the concealability to the surface of the adherend substrate required for the decorative sheet can be sufficiently satisfied. In addition, the base sheet 1 may be selected from various additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, a plasticizer, a lubricant, an antistatic agent, a flame retardant, and a filler as needed 1 More than seeds may be added.
[0018]
The thickness of the base sheet 1 is not particularly limited, and the total thickness of the target decorative sheet, the thickness of the amorphous polyester resin layer 2 selected from the viewpoints of bending processability and embossing processability, What is necessary is just to determine suitably, considering comprehensively the workability, economical efficiency, etc. of sheet | seat 1 itself. In contrast to the thickness of the amorphous polyester resin layer 2, if the base sheet 1 is extremely thin, the effect of improving the machinability by the base sheet 1 made of the foamed polyester resin may not be sufficiently exhibited. It is desirable that the thickness of the base sheet 1 is at least 20% of the thickness of the amorphous polyester resin layer 2, more preferably 30% or more. The upper limit is not particularly limited, but is usually 200% or less in relation to the total thickness of the decorative sheet. The specific thickness is generally designed in the range of about 20 to 300 μm, and most preferably in the range of about 50 to 150 μm.
[0019]
The pattern layer 4 is not limited at all in the present invention, and, for example, a gravure printing method, an offset printing method, a gravure offset printing method, using a printing ink composition, a paint, or the like, similarly to the conventional decorative sheet of the same type. Further, it can be provided by various printing methods such as screen printing method, flexographic printing method, dry offset printing method, letterpress printing method, electrostatic printing method, inkjet printing method, and coating method. Examples of printing ink vehicles used for this purpose include acrylic resins, urethane resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, chlorinated polyolefin resins, polyester resins, alkyd resins, styrene resins, and fiber resins. Derivatives, etc., or two or more types of copolymers, mixtures, and the like can be used. However, from the viewpoint of replacing the polyvinyl chloride resin, it is desirable to use a non-halogen-based vehicle that does not contain chlorine.
[0020]
There are no restrictions on the type of the pattern, for example, wood grain pattern, stone pattern, cloth pattern, abstract pattern, geometric figure, character or symbol, etc., or a combination of two or more thereof, as desired. It may be plain. If necessary, a concealed solid print layer made of printing ink or paint containing a large amount of an opaque pigment may be provided in combination with the pattern layer 4 in order to impart sufficient concealability to the decorative sheet. Further, in order to improve the adhesion between the pattern layer 4 and the base sheet 1, for example, a corona discharge treatment, a plasma treatment, a flame treatment, an ionizing radiation treatment, an acid treatment, an alkali treatment, Easy adhesion treatment such as anchor treatment or primer treatment can also be performed.
[0021]
The pattern layer 4 can be provided on the back surface of the amorphous polyester resin layer 2 instead of being provided on the surface of the base sheet 1. However, the amorphous polyester resin layer 2 is generally inferior in solvent resistance and is affected by the solvent contained in the printing ink to cause dissolution, swelling, whitening, deformation, traeformation on the printing plate, etc. There is a problem that solvent may remain in the resin, which may cause blocking during winding, bubble generation or blistering during lamination processing, and printing inks that can be used to avoid such problems There are cases where it is difficult to provide a sufficient design effect. Therefore, it is desirable to provide the pattern layer 4 on the surface of the base material sheet 1 made of a foamed polyester resin having better solvent resistance.
[0022]
The amorphous polyester resin layer 2 is a layer provided for imparting excellent transparency, designability and flexibility, suitability for bending, embossability, etc. to the decorative sheet. The amorphous polyester resin used for this is not particularly limited as long as it is a thermoplastic polyester resin obtained by a condensation polymerization reaction of dicarboxylic acid or its ester and diol and is amorphous. As commercially available products, ordinary general-purpose crystalline polyester resins such as polyethylene terephthalate resin are not crystallized (preferably crystallinity is 5% or less) and molded into a desired shape such as a sheet under molding conditions. In the basic skeleton of the above-described crystalline polyester resin (so-called A-PET resin), crystallization is suppressed to an extent that it is hardly crystallized under normal molding and processing conditions (that is, substantially non-crystalline). In order to achieve crystallinity, there are resins obtained by copolymerizing various copolymer components (so-called copolymer polyester resins). The may be used and any of them, or may be a mixture or a laminate or the like therebetween.
[0023]
The former so-called A-PET resin is generally composed of pure or nearly pure polyethylene terephthalate resin. Specifically, for example, “Teijin Tetron Sheet (A-PET) manufactured by Teijin Limited, Toyobo Co., Ltd.” Examples thereof include those commercially available as “Toyobo PETMAX sheet A series” manufactured by the company, “Kanebo A-PET sheet” manufactured by Kanebo Co., Ltd., and the like.
[0024]
On the other hand, as the latter so-called copolymer polyester resin, long chain aliphatic dicarboxylic acid such as sebacic acid, eicoic acid, dodecanedioic acid, dimer acid, cyclohexanedicarboxylic acid and / or the like as dicarboxylic acid component in ethylene terephthalate skeleton and / or For example, an alicyclic dicarboxylic acid is introduced and / or a diol component is introduced such as a polyether diol such as polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, cyclohexane dimethanol and / or an alicyclic diol.
[0025]
Among them, the most typical one is 1,4-cyclohexanedimethanol copolymerized polyethylene terephthalate resin marketed as commonly known PET-G. Specifically, for example, Nagase Sangyo Co., Ltd. Examples include “NAGASE A-PET” manufactured by Riken Vinyl Industry Co., Ltd. and “Rivester” manufactured by Riken Vinyl Industry Co., Ltd.
[0026]
In the present invention, in the case where deep emboss 6 is to be applied to at least the surface of the resulting decorative sheet, when the above-described so-called A-PET resin is employed as the amorphous polyester resin layer 2, the deep emboss 6 is applied. In some cases, the amorphous polyester resin layer 2 may include the non-crystalline copolyester resin, because the resin may crystallize due to heating with high strength and flexibility and transparency may decrease. It is desirable to adopt. However, this is not necessarily the case when the emboss 6 is not applied to the surface, or when only the emboss 6 is shallow enough to be shaped without excessively softening the resin.
[0027]
If there is no problem due to crystallization at the time of embossing, the A-PET resin is more suitable for solvent resistance and chemical resistance (especially alkali resistance) than amorphous copolyester resin. It is advantageous because it is excellent. Moreover, also when using the laminated body of the said A-PET resin and the said copolyester resin as the amorphous polyester resin layer 2, from the viewpoint of the solvent resistance and chemical resistance (particularly alkali resistance) of the surface, It is desirable to use the A-PET resin on at least the outermost surface.
[0028]
For the amorphous polyester resin layer 2, for example, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, a plasticizer, a flame retardant, a filler, a gloss adjusting agent, an antistatic agent, an anti-condensation agent, a lubricant, One or more selected from various additives such as antibacterial agents and antifungal agents may be added. Moreover, as long as the pattern layer 4 can be seen through, a coloring agent may be added and colored.
[0029]
If the thickness of the amorphous polyester resin layer 2 is too thin, it is disadvantageous in terms of the protective effect on the pattern layer 4 and embossing suitability, design effects such as depth, depth, paint, and embossing depth. Conversely, even if it is too thick, the entire decorative sheet becomes thick and disadvantageous in terms of handleability, bending workability, economy, etc., so it is usually designed within a range of about 20 to 300 μm, and especially about 50 to 200 μm. It is most desirable to be within the range.
[0030]
The lamination method of the base material sheet 1 and the amorphous polyester resin layer 2 is not particularly limited. For example, a dry lamination method or a wet lamination method through an adhesive layer 5, an adhesive layer or an anchor coat layer 5 is used. Any conventionally known laminating method such as a thermal laminating method or an extrusion laminating method may be employed.
[0031]
As described above, the surface of the amorphous polyester resin layer 2 can be embossed 6 as necessary. There is no particular limitation on the type of uneven pattern by the emboss 6, and the pattern may be synchronized with the pattern formed by the pattern layer 4, for example, the pattern of the grain conduit groove with respect to the grain pattern, or may not be synchronized. May be. Further, for example, a pattern that is not directly related to the pattern formed by the pattern layer 4 may be used, such as a grain shape, a satin shape, a hairline shape, a line shape, or the like. If necessary, the recessed portion of the emboss 6 can be colored by a wiping method or the like.
[0032]
For the purpose of improving surface physical properties such as hardness, scratch resistance, and solvent resistance of the decorative sheet of the present invention, a topcoat layer 7 may be provided on the surface of the amorphous polyester resin layer 2. By providing the top coat layer 7, weather resistance, chemical resistance, and the like can be imparted to each resin layer and pattern layer 4.
[0033]
The material of the top coat layer 7 is the same as that of a conventional decorative sheet of the same type, and is not particularly limited in the present invention. In general, for example, thermosetting resins such as two-component curable urethane resins, aminoalkyd resins, melamine resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, unsaturated polyester resins, acrylate resins, It is desirable to use a resin mainly composed of a curable resin such as an ionizing radiation curable resin such as a methacrylate resin. In addition, by adding high-hardness wear-resistant particles such as silica, alumina, silicon carbide and the like to the topcoat resin, the scratch resistance of the surface can be further improved. Other various additives such as UV absorbers, light stabilizers, heat stabilizers, gloss control agents, lubricants, antistatic agents, anti-condensation agents, antibacterial agents, antifungal agents, colorants, fillers, etc. An agent can also be added as appropriate.
[0034]
The decorative sheet of the present invention is generally similar to the conventional decorative sheet, for example, a plywood, a medium density fiberboard, a woody base material such as a particle board, an inorganic base material such as a gypsum board or a calcium silicate board, a steel plate, an aluminum plate It is used by adhering to the surface of various adherend substrates such as metal substrates such as olefin resin, ABS resin, FRP and other synthetic resin substrates. For example, an appropriate adhesive such as urethane or vinyl acetate is generally used. However, depending on the type of the adhesive, the adhesiveness with the foamed polyester resin that is the base sheet 1 of the decorative sheet of the present invention may not be sufficient. A primer coat layer 8 made of a resin composition excellent in adhesiveness with a general-purpose adhesive can also be provided.
[0035]
The primer coat layer 8 is selected from various known primer agents such as urethane-based, acrylic-based, ethylene-vinyl acetate copolymer system, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer system, and the like according to the base sheet 1. Use it. Further, when a primer added with powders such as silica, alumina, calcium carbonate, and barium sulfate is used as the primer agent, the surface of the primer coat layer 8 is roughened, thereby blocking when the decorative sheet is wound and stored. In addition to being able to prevent this, it is also effective in improving adhesiveness due to the anchoring effect.
[0036]
In the decorative sheet of the present invention described above, the amorphous polyester resin layer 2 which is laminated on the surface of the base sheet 1 and substantially forms a surface layer is excellent in transparency and bending workability as described above. On the other hand, it has a defect inferior in surface hardness, scratch resistance, solvent resistance, and chemical resistance (particularly alkali resistance). Such a drawback can be compensated to some extent by the top coat layer 7 described above. However, if it is still not satisfactory, the crystalline polyester resin layer 3 is formed on the surface of the amorphous polyester resin layer 2 as shown in FIG. It is preferable to have a structure in which layers are stacked. This crystalline polyester resin layer 3 has not only the above-mentioned surface physical properties, but also has less elongation than the amorphous polyester resin layer 2 and suppresses fuzz at the cut portion during the cutting process. It can also contribute to the further improvement of the sheet machinability.
[0037]
In the above configuration, the crystalline polyester resin layer 3 is provided for imparting surface properties such as excellent surface hardness, scratch resistance, solvent resistance, and chemical resistance to the surface of the decorative sheet. The system is not particularly limited as long as it is a crystalline polyester resin (preferably a crystallinity of 30% or more, usually about 30 to 60%). For example, in a polyethylene terephthalate resin, for example, isophthalic acid or 1,4-cyclohexanedimethanol A thermoplastic homopolyethylene terephthalate resin that does not contain a copolymer component such as diethylene glycol or has a low content, has a high crystal acceleration, and can easily obtain a molded product having a high crystallinity can be suitably used. . Of course, the same various additives as in the case of the amorphous polyester resin layer 2 may be added to the crystalline polyester resin layer 3.
[0038]
If the thickness of the crystalline polyester resin layer 3 is too thin, surface hardness, scratch resistance, solvent resistance, chemical resistance, etc. may not be sufficiently obtained. Is preferably 5 μm or more. On the other hand, even if it is too thick, the amorphous polyester resin layer 2 results in obstructing the excellent folding processability and embossing processability that the corner has, so that it exceeds 20% of the total thickness of the decorative sheet from the viewpoint of folding processability. From the viewpoint of embossing suitability, the thickness of the crystalline polyester resin layer 3 is preferably 50 μm or less, more preferably 25 μm or less.
[0039]
The lamination method of the amorphous polyester resin layer 2 and the crystalline polyester resin layer 3 is not particularly limited. For example, a dry lamination method or a wet lamination method with an adhesive layer (not shown) interposed between layers, Any conventionally known method such as a heat laminating method, an extrusion laminating method, or a co-extrusion film forming method with or without an adhesive layer or an anchor coat layer (not shown) may be employed.
[0040]
As described above, in the case of a decorative sheet in which an amorphous polyester resin layer 2 and a crystalline polyester resin layer 3 are sequentially laminated on a base sheet 1 made of a foamed polyester resin, when emboss 6 is applied to the surface, If the crystalline polyester resin layer 3 is sufficiently thin and the depth of the emboss 6 is not so deep, there is no problem. However, when the crystalline polyester resin layer 3 is provided thick or when the deep emboss 6 is applied, the embossing is not necessary. At the time of processing, the crystalline polyester resin layer 3 cannot sufficiently deform following the shape of the emboss 6, so that the depth of the emboss 6 becomes insufficient, or the crystalline polyester resin layer 3 is cracked or broken. May occur.
[0041]
In order to avoid such problems, first, a laminated sheet in which an amorphous polyester resin layer is provided on the surface of the amorphous polyester resin layer 2 is prepared, and then the laminated sheet is prepared. Emboss 6 is applied from the surface side of the amorphous polyester resin layer in the amorphous state, and at the same time, the crystalline polyester resin layer in the amorphous state is crystallized by the heat for the embossing, so that the crystalline polyester resin layer 3 It is good to adopt the manufacturing method.
[0042]
In this way, since the crystalline polyester resin layer 3 is in an amorphous state that has not yet been crystallized at the time of embossing, it has sufficient flexibility and heat deformability and faithfully reproduces the shape of the emboss 6. Can be easily deformed, and by crystallization by heating during embossing, it becomes excellent in surface hardness, scratch resistance, solvent resistance, chemical resistance, etc. after embossing There is an advantage that it is easy to achieve both embossability and surface properties.
[0043]
In the case of employing the above production method, it is desirable to employ an amorphous copolyester resin as the amorphous polyester resin layer 2. When an amorphous polyester resin layer (so-called A-PET) is employed, the amorphous polyester resin layer 2 together with the amorphous polyester resin layer 3 that will later become the crystalline polyester resin layer 3 during embossing. Is also crystallized, and the transparency and bending processability characteristic of the amorphous polyester resin are lost, making it difficult to achieve the object of the present invention.
[0044]
The embossing may be performed at any time before, simultaneously with, or after the lamination of the laminated sheet of the amorphous polyester resin layer 2 and the amorphous crystalline polyester resin layer with the base material sheet 1. good. It can also be performed simultaneously with the production of the laminated sheet, that is, simultaneously with the lamination of the amorphous polyester resin layer 2 and the amorphous polyester resin layer in an amorphous state. The doubling embossing method in which the amorphous polyester resin layer 2 and the amorphous crystalline polyester resin layer 2 are laminated together by hot pressing and embossing at the same time, and the latter is crystallized, or the amorphous polyester resin and the crystalline polyester resin It is also possible to employ a co-extrusion method or the like in which the layers are co-extruded, embossed with a cooled embossing roll before being cooled and solidified, and simultaneously cooled and solidified, and at the same time the latter is crystallized.
[0045]
However, as described above, after embossing the laminated sheet of the amorphous polyester resin layer 2 and the crystalline polyester 3, it is laminated with the base sheet 1 because the shape of the emboss 6 is damaged by heat and pressure during the lamination. Therefore, it is desirable to perform embossing simultaneously with or after lamination of the base sheet 1 and the laminated sheet.
[0046]
Among them, as a method having the highest production efficiency, first, a laminated sheet of the amorphous polyester resin layer 1 and the amorphous crystalline polyester resin layer is prepared by a co-extrusion method under molding conditions in which the latter is not crystallized. The base sheet 1 is laminated on the back side of the amorphous polyester resin layer 1 of the laminated sheet, and after the lamination or simultaneously with the lamination, emboss 6 is applied by an embossing roll or the like, and at the same time the amorphous polyester The method of crystallizing the resin layer, or the amorphous polyester resin layer 2 and the amorphous crystalline polyester resin layer between the base sheet 1 and the embossing roll under molding conditions that do not crystallize the latter. It is a method of extruding and laminating with the base material sheet 1 and simultaneously forming the emboss 6 with an embossing roll, cooling and solidifying both resins, and crystallizing the crystalline polyester resin layer. It can be exemplified.
[0047]
In these methods, when an amorphous copolyester resin is employed as the amorphous polyester resin layer 2, excellent adhesion when laminated on the base sheet 1 or the pattern layer 4 provided on the surface thereof is compared. There is an advantage that a decorative sheet having excellent interlayer adhesion can be obtained by thermal lamination at low temperatures and melt coextrusion lamination.
[0048]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples of the decorative sheet and the manufacturing method thereof according to the present invention.
[0049]
Example 1
Molding conditions for printing a wood grain pattern with a polyester-based printing ink for building materials on the surface of a colored foamed polyester resin film with a thickness of 70 μm as a base sheet and crystallizing the transparent polyethylene terephthalate resin on it. Extruded and laminated to a thickness of 100 μm at the same time, the embossed plate is pressed to form an embossed shape on the surface to form an amorphous polyester resin layer, and a two-part curable urethane resin is applied to the surface by a gravure coating method. A top coat layer was formed by coating at a coating amount of 6 g / m 2 after drying to prepare a decorative sheet of the present invention.
[0050]
Example 2
After printing a wood grain pattern on the surface of a colored foamed polyester resin film having a thickness of 120 μm as a base sheet, a transparent amorphous copolymer polyester resin film having a thickness of 80 μm was bonded as an amorphous polyester resin layer. The decorative sheet of the present invention was produced.
[0051]
Example 3
On the surface of a colored foamed polyester resin film having a thickness of 90 μm as a base sheet, an amorphous polyester resin layer made of an amorphous copolyester resin having a thickness of 160 μm, and a thickness of 40 μm A transparent laminated sheet having a thickness of 200 μm composed of a laminate with a crystalline polyester resin layer in an amorphous state is bonded and laminated with the amorphous polyester resin layer surface facing the printing surface of the base sheet, A decorative sheet was prepared.
[0052]
Example 4
In Example 3 above, simultaneously with the adhesive lamination of the base sheet and the transparent laminate sheet, the amorphous polyester resin layer surface is subjected to hot-pressure embossing, and the amorphous crystalline polyester resin layer is crystallized by the heat. The decorative polyester sheet of the present invention was produced by forming a crystalline polyester resin layer.
[0053]
Comparative Example 1
In Example 1 above, a colored polypropylene resin film having a thickness of 70 μm was used instead of the colored foamed polyester resin film having a thickness of 70 μm as the base sheet, and a decorative sheet was produced under the same conditions as in Example 1 above. did.
[0054]
Comparative Example 2
In Example 2 above, a colored high-density polyethylene resin film having a thickness of 90 μm was used instead of the colored foamed polyester resin film having a thickness of 120 μm as the base sheet, and the rest was the same as in Example 2 except that the decorative sheet was used. Was made.
[0055]
Comparative Example 3
A decorative polypropylene sheet was prepared by laminating a transparent polypropylene resin film having a thickness of 80 μm to a colored polypropylene resin film having a thickness of 70 μm printed with a wood grain pattern.
[0056]
Comparative Example 4
A transparent polypropylene resin film having a thickness of 90 μm was bonded to a colored high-density polyethylene resin film having a thickness of 90 μm on which a wood grain pattern was printed, thereby producing a decorative sheet.
[0057]
Performance comparison
Each of the decorative sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 is bonded to a medium density fiberboard (MDF) substrate having a thickness of 5 mm via a two-component curable urethane resin adhesive. After producing a board and curing the adhesive sufficiently, the router was pressed against the bonding surface of the decorative sheet to perform cutting, and the cutting workability was evaluated. Evaluation of cutting workability was evaluated by the number of ridge-shaped shavings generated during cutting remaining on the surface of the decorative plate (◯: small, Δ: medium, x: many).
[0058]
Cutting workability test results

[0059]
【The invention's effect】
The decorative sheet of the present invention has an amorphous polyester resin layer that is easily extended to the surface by using a foamed polyester resin as the base sheet of the decorative sheet having a structure in which an amorphous polyester resin layer is laminated on the base sheet. The decorative sheet as a whole has excellent cutting workability, and compared with conventional decorative sheets made of polyolefin resin or amorphous polyester resin, the decorative sheet is affixed. There is little fluffing of the sheet at the cutting part, which is a problem when performing the process. In addition, it has excellent transparency, low haze, flexibility, etc., and even when folded, it does not easily whiten, break, or neck, and has an amorphous polyester resin layer on the surface. Since it is excellent, various cosmetic products having excellent appearance quality can be easily produced.
[0060]
In addition to not using polyvinyl chloride resin, it contributes not only to protecting the global environment and improving people's health, but also to reducing the amount of resin used by reducing the amount of resin used by using a base sheet made of expanded polyester resin. Cost reduction, efficiency improvement by reducing the specific gravity of the decorative sheet as a whole, solution of odor problems by reducing the amount of residual solvent during printing, blocking during winding and generation of bubbles during lamination, etc. It can also contribute to prevention and the like, and thus contributes to quality improvement in the field of manufacturing various cosmetic products, reduction of manufacturing costs, reduction of raw materials, energy and time loss due to generation of defective products.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a decorative sheet of the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an embodiment of a decorative sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
1. Base sheet made of foamed polyester resin
2 ... Amorphous polyester resin layer
3. Crystalline polyester resin layer
4 ... Pattern layer
5 ... Adhesive layer or anchor coat layer
6 Embossed
7. Top coat layer
8 ... Primer coat layer

Claims

A decorative sheet comprising an amorphous polyester resin layer laminated on a base sheet, wherein the base sheet is made of a foamed polyester resin.

The decorative sheet according to claim 1, wherein a crystalline polyester resin layer is laminated on the amorphous polyester resin layer.

The decorative sheet according to claim 2, wherein the amorphous polyester resin layer is made of an amorphous copolyester resin.

A laminated sheet of an amorphous polyester resin layer made of an amorphous copolyester resin and a crystalline polyester resin layer in an amorphous state is formed on the base sheet made of a foamed polyester resin. Laminating the side surface toward the base sheet side, before the lamination, at the same time as the lamination or after the lamination, embossing from the surface of the amorphous polyester resin layer side at the same time, the amorphous state The decorative sheet according to claim 3, wherein the crystalline polyester is crystallized.