JP4437527B2 - Membrane filtration module - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は河川水、湖沼水、地下水、かん水、海水などの懸濁物質を含む水を処理して、これらに含まれる微粒子や微生物等を除去する膜ろ過モジュールに関するものであり、さらに詳しくは、膜面および中空糸膜束に付着した懸濁物質等の固形成分の逆洗による洗浄ならびに固形分の排出性の良い膜ろ過モジュールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
河川水や湖沼水、地下水、かん水、海水などの懸濁物質を含む水を直接または前処理後に、膜ろ過モジュールを用いてろ過する場合、水中に含まれる膜不透過性の物質が徐々に中空糸膜表面および膜細孔表面に付着、蓄積して、膜の透水速度を下げる現象が見られる。通常の運転では、膜透水性能が所定の性能以下に低下した時点、すなわち、定圧運転の場合では濾過流量が所定値以下に低下した時点、定流量運転の場合は膜間圧力差が所定値以上に上昇した時点、または、一定の運転時間が経過した時点で、膜の洗浄が行うことにより、膜透水性能を回復させる操作が行われる。
【０００３】
膜の洗浄に関しては様々な方式があるが、たとえば、膜の透過側より逆に水を流して行う逆圧洗浄、いわゆる逆洗に加えて、芯管より外周方向に原水を供給する逆流洗浄、芯管から空気を押し出す空洗が提案されている。（例えば、特許文献１参照）。ただし、この場合のモジュール構造は、芯管部に中空糸膜を巻回した、いわゆる糸巻きカートリッジ型のエレメントが用いられており、中空糸膜を平行に配置したモジュールでは糸が結束されていないために、逆流洗浄や空気洗浄時に糸がダメージをうけるといった問題があった。また、逆洗と同時に芯管からの空気洗浄を行う方法が開示されている（例えば、特許文献２参照）が、これも糸巻きカートリッジ型エレメントを使ったものであり、特許文献１と同様の問題がある。一方、通常の逆洗のみでは、中空糸膜表面に流れる水量が少なく、膜から剥がれた固形成分を容器内から完全に流し出す能力が低いため、残留した固形分が次のろ過操作時にすぐ膜面に付着してしまう問題があった。このため、上記のような膜の外側を水と圧縮空気で押し出す方法も取られるが、糸のダメージを抑えるために逆線の流速を抑えること、さらに水と圧縮空気が一方向から供給されるため、供給口から遠い側の膜表面では洗浄水流速が遅くなり、汚れが効率よく除去できないという問題があった。このことはモジュールの大きさが大きくなるほど顕著であり、洗浄水または空気の供給口から遠い位置にある膜は、その距離が長くなることで逆洗水の流量が不足し、膜面の付着物除去が不十分になるとともに、上流から排出された固形分が蓄積するという問題がある。
【０００４】
一方、封止端部に原水供給口とエアレーション用の空気の供給口を設けたモジュール構造が提案されている。（例えば、特許文献３参照）。この場合、封止端部に設けられた原水供給口は逆先時の排水には用いらないため、モジュール底部に蓄積した固形物が抜けにくいという欠点がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−７９３９０号公報（２頁〜４頁）
【特許文献２】
特開２００２−２３９３５０号公報（２頁〜３頁）
【特許文献３】
特開平９−２２０４４６号公報（２頁〜４頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来技術の問題点を解決することを目的とするものであって、中空糸膜表面を効率よく洗浄でき、かつ洗浄で膜表面から剥離した濁質等の固形成分を効率よく容器内から排出できるモジュール構造を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を克服すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達した。すなわち、モジュール容器の中央に中空糸膜と平行になる芯管を有し、その芯管に仕切り板を設けて、その仕切り板と容器によって構成されるろ過室に中空糸膜束を配置する。芯管側面の仕切り板付いていない部分にろ過室に向けていくつかの穴を設け、その穴より洗浄用の水または圧縮空気をろ過室に供給することで、均等に膜を洗浄することができる。また、それぞれろ過室の洗浄水または空気を各ろ過室に対応して、封止端の接着部の中空糸膜束外周と容器の間に設けたスリットより流出させることで効率よく固形分を含んだ洗浄水を排出できるモジュール構造を見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は以下の構成を含むものである。
（１） 中空糸膜を複数本束ね、容器内に挿入し、その両端を接着剤により封止し、この接着剤の片側の一部を切削して中空糸膜端部を開口させ、中空糸膜外側に処理原水を供給して中空糸膜内部にろ過し、開口端より処理水を取り出す外圧式全量ろ過型の膜ろ過モジュールであって、該容器の中央部に容器両端もしくは片端の封止部を貫通して、中空糸膜と平行に配置された芯管を有し、かつ芯管に取り付けられた仕切り板により中空糸膜束が少なくとも２つ以上に分割されたことを特徴とする膜ろ過モジュール。
（２） 膜ろ過モジュール封止端側の接着部の中空糸膜束外側に排出用の少なくとも一つのスリットを設けたことを特徴とする（1）記載の膜ろ過モジュール。
（３） 芯管と仕切り板と容器内壁によって構成されるろ過室区画において、中空糸膜の体積とろ過室の体積比である充填率が３０vol％以上、６０vol％以下である（1）または（2）記載の膜ろ過モジュール。
（４） 膜ろ過モジュール封止端側に設けられたスリットが、仕切り板で区切られる各々の領域に少なくとも一つ以上有り、容器の円周に沿った分割同心円形状で、その開口部面積が容器断面積に対して１０〜３０％である（1）乃至（3）いずれか記載の膜ろ過モジュール。
（５） 該中空糸膜の内径が２００〜６００μm、外径が３００〜１０００μmである（1）乃至（4）いずれか記載の膜ろ過モジュール。
（６） 該中空糸膜の透水性能が５０〜１０００L／ｍ２／ｈｒ／１００ｋPaである（1）乃至（5）いずれか記載の膜ろ過モジュール。
（７） 該中空糸膜が膜ろ過モジュール内で平行に配置されている（1）乃至（6）いずれか記載の膜ろ過モジュール。
（８） 該中空糸膜がポリエーテルスルホンまたはセルローストリアセテートである（1）乃至（7）いずれか記載の膜ろ過モジュール。
（９） 該膜ろ過モジュールの中空糸膜有効長Lと容器内径Dの比率（L／D）が２〜２０である（1）乃至（8）いずれか記載の膜ろ過モジュール。
（１０） 該膜ろ過モジュールの１００ｋPaにおける純水のろ過速度が０．５〜３０ｍ３／ｈｒである（1）乃至（9）いずれか記載の膜ろ過モジュール。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明の実施の形態を図１に基づいて説明する。図１は本発明の一例で、芯管を有する円筒容器において仕切り板により4つに区切られたろ過室を有する全ろ過型膜モジュールの簡単な構成図である。
【００１１】
円筒状の容器１の中心に芯管２を有し、芯管２についた仕切り板により少なくとも２つ以上に分割されたろ過室に中空糸膜束３を収納する。容器１の２つの接着端部４のうち、一方は容器と中空糸膜束３との間に接着剤を注入し、接着剤硬化後に端部の外側にある中空糸膜束と接着端部４を切削して中空糸膜を開口させた開口端８とする。もう一方は中空糸膜束３の端部を接着剤で封止した封止端部９とする。この封止端部９には中空糸膜束３と容器１との間にある接着剤の部分に、仕切り板で区切られたろ過室ごとに少なくとも１つのスリット１０を設ける。このようにしてできた中空糸膜束を配置させた芯管付き容器１の両端にキャップ５およびゴムパッキンを取り付け、クランプバンド７で固定することにより、膜ろ過モジュールを構成する。
【００１２】
本発明は、膜ろ過モジュールの構造に関するものであり、膜ろ過モジュールを構成する部材、接着剤の材質および中空糸膜の素材等に関しては、特に限定されるものではない。たとえば、河川水や湖沼水、地下水、海水等の懸濁物質を含む原水から除濁して、水道用や工業用の浄水として使用する用途や、海水淡水化の逆浸透膜システムの前処理として用いられる場合には、精密ろ過膜や限外濾過膜の中空糸膜が広く用いられており、膜の形状も内径が２００〜２，０００iｍに至る広範囲のものがあるが、これらの膜は本発明の膜ろ過モジュールの中空糸膜として用いることができる。洗浄性を高める意味で好ましくは中空糸膜内径が２００〜６００μｍ、外径が３００〜１０００μｍである。糸径が細すぎるものは糸が弱くなるため逆洗等の工程で糸切れし易くなり、洗浄の条件、頻度が制限されることになる。また、中空糸膜が太すぎる場合は、容積当たりの膜面積が小さくなるため、膜面積当たりのろ過水量が多くなり、膜面へのよごれの蓄積量が増えるとともに、糸の剛性が上がって、逆洗時の糸揺れが起きず、膜表面に付着した懸濁物質等の剥離性が下がる。
【００１３】
懸濁物質を含む水を処理する場合、中空糸膜の透水性能が高い方が、低圧でのろ過操作ができ、供給ポンプの所用動力等の面で有利であるが、膜透水性を上げることは、一般的に膜細孔径をアップさせることとなり、より大きな物質が膜細孔内に入り込むことになる。また、透水性能アップは膜ろ過モジュール当たりの処理能力を上げるため、単位面積当たりのろ過量が増えることで、膜表面へのよごれの蓄積が増加し、逆洗での洗浄性が悪くなる。このため、膜の透水性能としては５０〜１０００L／m2／hr／１００ｋPaの間にあることが望ましい。より好ましくは１００〜８００L／m2／hr／１００ｋPaである。一方、膜構造に関しては、膜外表面、内表面に緻密層を有し、膜の中央部にマクロボイドや指状（フィンガーライク）構造を持つ非対称膜や全体がスポンジ状の均一構造からなる均質膜等があるが、懸濁物質を含む水の処理には、膜内部に懸濁物質が入りにくい構造が望ましい。従って、外圧型の膜ろ過用中空糸膜では、懸濁物質が膜内部に入り込まない膜外表面に緻密層を有することが望ましいが、逆ろ過等の操作で、膜内部に入り込んだ懸濁物質が、外に向かって出やすくなる、内表面から外表面に向かって細孔径が大きくなるような傾斜構造を持つようなものであってもよい。
【００１４】
中空糸膜の強度に関して、ろ過時や逆洗時などに発生する糸切れリークを防止するために中空糸膜単糸当たり６０ｇ以上の破断強度があることが望ましい。本発明の膜ろ過モジュール構造では、糸に向かって垂直な流れをできる限り小さくする工夫がなされており、極端に大きな力が掛からないようにされているが、逆洗の効果を上げるためには、中空糸膜を揺らし、表面の付着物を押し流す流量が必要である。このため、糸の接着部のつけ根、特に縦置きの場合は上部のつけ根に力が集中し、糸傷や糸切れを発生させてしまうため、中空糸膜としては単糸当たり６０ｇ以上の破断強度が好ましい。より好ましくは１００ｇ以上である。
【００１５】
従来、精密ろ過（MF）膜や限外ろ過（UF）膜のような膜を使ってろ過を実施する場合は、クロスフローろ過が用いられてきた。クロスフローろ過では膜表面に形成されるゲル層やケーク層などの付着層を供給液の流れで剥がし取り、ろ過による蓄積と流れによる剥離が平衡になることで、ろ過性能を安定化させようとするものである。しかしながら、供給液流速とろ過液流速との比率を高めようとすると、付着層を剥離する力が弱くなるため、ある程度過剰に供給液を流す必要がある。また、非ろ過成分の濃縮された濃縮液をそのまま廃棄すると全体の回収率が低くなってしまうため、再度供給液に戻す、循環操作が行われる。このことは、供給液ポンプ流量が上がることでのポンプ消費動力のアップと、濃縮液還流系の配管が増えることから装置が複雑化し、設備コストがアップするなどの問題点がある。一方、全ろ過方式では、供給水がすべてろ過されるため、ろ過工程での回収率は１００％である。しかしながら、懸濁物質を含む水の処理では、膜に膜不透過の成分が蓄積するため、経時的に膜ろ過性能が低下することとなる。このため、膜性能が低下した時点もしくは一定時間間隔で逆洗をする必要があるが、この洗浄効率を高めることで、逆洗時に消費する処理水量を下げ、濃度の高い膜ろ過排水とすることができれば、簡便な膜ろ過システムによる、高回収率で排水等の少ない効率的な膜ろ過システムを構成することができる。この効率的な逆洗システムとするために必要な膜ろ過モジュール構造が本発明の主要な目的である。
【００１６】
膜素材に関しても、セルロースエステル類、ポリオレフィン類、ポリカーボネートやポリスルホン、ポリエーテルスルホンなどのエステル系合成高分子、ポリ塩化ビニルやポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンなどの含ハロゲン高分子など様々な膜素材の中空糸膜を使うことができる。耐バクテリア性の面から、好ましくはポリスルホン、ポリエーテルスルホンが好ましい。また耐塩素性、耐圧性の面からセルロースアセテート、セルローストリアセテートが好ましい。
【００１７】
膜ろ過モジュール内の中空糸膜の配置としては、平行配置、交差配置いずれでもよいが、逆洗時、膜の外面に付着した固形懸濁成分を効率よく洗浄するためには、中空糸膜が流れによって少し揺れたり振動したりすることが好ましい。交差配置では中空糸膜が固定されたようになるため、逆洗時の水の通り道が固定されてしまい、水の流れが偏ることで、膜面全体の洗浄が難しくなる可能性がある。従って、中空糸膜間にある程度の空隙を持たせるために充填率を６０vol％以下、かつ中空糸膜が接着部以外で固定されていない平行配置が好ましい。また、糸と糸との接触点を小さくする目的で、中空糸膜に巻縮（クリンプ）等がついていても良い。
【００１８】
外圧型全ろ過操作の場合、膜ろ過モジュール容器の内径Dと中空糸膜有効長Lとの関係は、膜の透水性能、中空糸膜内外径、充填率から最適形状を求めうるが、膜ろ過モジュールの取り扱い性から、膜ろ過モジュール長としては１．５ｍ以下が適当である。また逆洗時の洗浄性、膜ろ過モジュールを縦置きにしたときの糸自重による上部接着部での糸に掛かる力などからも１ｍ前後がより望ましい。膜ろ過モジュール長に関しては膜ろ過モジュール直径に関しては、芯管からの洗浄水の流れを糸外周部まで効率よく流すため、容器内径として３０〜５００ｍｍが望ましい。
【００１９】
膜ろ過モジュールのろ過室における中空糸膜の充填率は、膜ろ過の容積効率と逆先時の洗浄性を確保する上で重要なファクターであり、ろ過室の体積に対する中空糸膜体積の比率すなわち充填率は３０vol％〜６０vol％であることが好ましく、より好ましくは４０vol％〜５８vol％である。充填率３０vol％未満の場合は、単位膜ろ過モジュールあたり、単位圧力あたりのろ過流量が低くなり、膜ろ過モジュール容積、設置面積やポンプ動力消費の面で不利となる。一方、充填率が高すぎる場合は、逆洗時の洗浄水線速が速くなり、中空糸膜に掛かる力が大きくなるのに加えて、糸束の動きが小さくなり、糸充填の粗密のばらつきが固定化され、逆洗水の偏流が起こることで中空糸膜が密に入った部分の洗浄ができなくなり、固形成分が蓄積して膜性能の低下を引き起こす現象が見られる。このため、ろ過室での糸充填率としては３０vol％〜６０vol％、好ましくは４０vol％〜５８vol％である。
【００２０】
ろ過操作において、キャップ５のａより膜ろ過モジュールに供給された水は、封止端のスリット１０を通り中空糸膜束３の外側に供給される。中空糸膜を透過した水は、中空糸膜の開口端より、透過水口ｂに集水され膜ろ過モジュール外に出ていく。ろ過操作は全ろ過で実施されるため、原水中に含まれる懸濁物質が徐々に膜面に蓄積し、定圧操作ではろ過水量が経時的に低下する。定流量操作の場合は、膜間圧力差が上昇し、供給圧をあげていくことが必要になる。定圧操作ではろ過水量が設定値以下に低下した場合、定流量操作では膜間圧力差が設定値以上に上がった場合、逆洗操作を行うことになる。ここで、原水の水質が安定しており、濁質成分の濃度が比較的低く安定している場合には、一定時間間隔で逆洗操作を行うことも可能であり、本発明の場合においてはどの方式による逆洗も可能である。
【００２１】
本発明に用いられる芯管は、膜ろ過モジュール容器内径の１／１０から１／５の外形を有し、その側面には仕切り板のない部分に円形、楕円形、長方形の形状の穴をもち、芯管に供給した洗浄用水を中空糸膜束に流すことができるようになっている。芯管の側面の開口率（穴の開口面積／芯管側面積×１００％）としては３％〜１２％が望ましく、単一の穴の大きさとしては、真円に換算して、直径３〜１０ｍｍが望ましい。芯管の開孔率は、開口率が高すぎると洗浄水の流れが流入口側に集中してしまうため１２％以下が望ましく、３％以下では洗浄液供給の圧損が大きくなる。このため、芯管の開口率としては３％〜１２％が好ましい。
芯管に取り付けた仕切り板は、容器内を放射状に仕切り、断面が扇形のろ過室を構成する。仕切り板は膜ろ過モジュール容器内壁と接触しない形で設置され、両端の接着部では接着剤に包埋される。芯管から供給される洗浄水は、芯管にあけられた穴より個々のろ過室に向けて均一な流量が流れるように、個々のろ過室における芯管の穴数と位置は同じになるように設置する。仕切り板の数は少なくとも２枚以上必要であり、膜ろ過モジュール容器の内径により仕切り板数を調整する。仕切り板の数が多い方が洗浄時の流れが均一化され洗浄効率はよくなるが、仕切り板を増やしすぎるとろ過室の体積が減少し、膜面積が下がって単位膜ろ過モジュールあたりのろ過量が減少してしまう。従って、仕切り板数は２枚〜８枚程度が適当である。
【００２２】
膜の逆洗時は、まず、透過水口ｂより中空糸膜内部に向けて洗浄水を供給し、膜の逆ろ過により膜表面についた濁質を剥がしとる、逆ろ過洗浄を行う。洗浄水の流量はろ過操作時の流量の０．５〜２倍で、かつこの逆ろ過圧は膜の耐圧圧力の０．８倍以下が望ましい。逆ろ過流量が少なすぎると中空糸膜全体に水が行き渡らず、洗浄が不均一となって洗浄効率が悪くなる。多すぎる場合は、供給圧が膜の耐圧性を越え、この結果、膜変形が起こり、構造の変化による性能の低下や、糸の弱い部分での破裂が生じ、リークを発生させる。特に接着界面では、接着部は樹脂により糸形状が固定化されているのに対して、樹脂のない部分では糸が膨らむ変形を起こし、樹脂界面で剪断力が生じさせる。高分子膜は剪断力に比較的弱く、このような状況を繰り返すと、糸の破断が起き、リークを起こす可能性がある。このため、逆ろ過時の圧力は上記範囲に設定する。このときの洗浄水には膜ろ過水を用い、必要により次亜塩素酸ソーダ等の薬剤をこの洗浄水に添加することもできる。使用できる薬剤としては次亜塩素酸ソーダや過酸化水素などの酸化剤、ホルマリンなどの還元剤、硝酸、リン酸、塩酸、硫酸、クエン酸などの酸類、水酸化ナトリウムや炭酸ナトリウムなどのアルカリ類、エチレンジアミン四酢酸（EDTA）などのキレート剤、各種界面活性剤やこれらの混合物を用いうるが、これらに限定されるものではない。例としてポリエーテルスルホン膜で次亜塩素酸ソーダを添加する場合では、有効塩素濃度として１〜５０ppm程度が望ましい。ただし、膜素材と原水の特性により、必要な濃度は最適化する必要がある。
次に芯管に洗浄水を供給することで、芯管の仕切り板の間に設けた穴より洗浄水を流し、仕切り板に仕切られたろ過室内の中空糸膜束３の膜表面から剥離した濁質の固形成分を糸束中から流し出す、逆流洗浄を行う。この逆流洗浄に用いる洗浄水は原水を用いても、ろ過水を用いてもよいが、原水の濁質成分が多い場合にはろ過水を用いることが望ましい。逆流洗浄では中空糸膜と平行に設けた芯管の側面にある穴から、中空糸膜束３に対して垂直に洗浄水を流すことで、中空糸膜束全体に洗浄水が行き渡り、かつ中空糸膜束を揺らすことで、洗浄効果を高めることができる。これらの水はスリット１０を通り、膜ろ過モジュール外へ排水する。洗浄水の流量はろ過操作時の１〜５倍の範囲で、かつ供給圧力は膜の耐外圧性の０．８倍以下が好ましい。
そして最後に、芯管にエアを圧入することで芯管に設けられた穴よりエアが吹き出し、容器内に残った洗浄水とともに気泡が押し出され、中空糸膜を揺らしながら濁質の固形成分を含んだ洗浄水がスリット１０を通って一気にａから排出される。エアの供給圧力は逆流洗浄時の圧力以下であることが好ましい。
洗浄水とエアは容器１の中央にある芯管２から、円周方向に流れだし、濁質の固形分を含んだ水は中空糸膜束３の外周部から、封止端の接着部に設けたスリット１０を通って排出されることで、水の流れが糸の外周部で一方方向の流れとなり、糸に垂直な流れの力を分散させ、濁質の固形分を中空糸膜束から排出するのに最適な構造となっている。
スリットの開口部面積は１０〜３０％が好ましい。この範囲であれば、原水供給時の圧損も小さく、洗浄水の排出時に適度な流れとなるため、糸に対するダメージを抑えることができる。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００２４】
（中空糸膜内径、外径の測定法）
中空糸膜内外径の測定は、以下のような方法で実施した。まず、１．５〜２ｍｍ程度の厚みをもつ金属板に２〜３ｍｍφの穴を開けたものを用意し、この穴に中空糸膜を自重では抜けない程度の本数を挿入し、両側の面に沿って、カミソリで中空糸膜をカットして測定用サンプルを調整する。この中空糸膜サンプルを、たとえば、ニコン製万能投影機V−12Aで観察し、1μｍ単位で移動量が測定できるステージを移動させ、垂直な２軸方向で膜の外径、内径の大きさを記録する。５本〜１０本の中空糸膜を測定し、平均をとって中空糸膜の内外径とする。
【００２５】
（充填率の計算法）
充填率の計算は、容器内壁、仕切り板、芯管表面および接着部で囲まれるろ過室体積（Vｒ）と中空糸膜外径と有効長、各ろ過室での糸本数で計算される中空糸膜外径基準体積（Vh）の比率であり、Ｖｈ／Ｖｒ×１００（％）で求められる。
【００２６】
（透水性能の測定法）
純水の透水性能の評価は、ＲＯ装置を用いて調整された、濁度０．００５度以下の純水を室温で膜ろ過モジュールに供給圧約１００ｋＰａで供給し、３０分間流す。３０分後に水温、供給圧、ろ過流量を測定し、２５℃、単位面積当たり、０．１ＭＰａでのろ過流速（Ｌ／ｍ２／ｈｒ／１００ｋＰａ）に換算する。温度補正は、純水の各温度における粘度の比で換算する。
使用時の透水性能の測定は、同様に水温、供給圧、ろ過流量から、２５℃、単位面積当たり、１００ｋＰａでのろ過流速に換算する。
【００２７】
（破断強度の測定法）
膜の強伸度は、テンシロン万能試験機を用い、中空糸膜１本を１０ｃｍの長さに切断したサンプルの破断点の強度（ｇ）と伸び率（伸度）（％）を測定する。中空糸膜１０本を測定し、各強度と伸度の平均をとって膜の破断強度とする。ただし、チャック部で糸切れした場合はデータを除外し、チャック部以外で糸切れしたデータを用いる。
【００２８】
（実施例１）
内径１１０ｍｍ、長さ１，０００ｍｍのポリ塩化ビニル製円筒容器に、外径３８ｍｍで４枚の仕切り板（厚さ６ｍｍ）をもつ芯管を挿入し、４つのろ過室を持つ膜ろ過モジュール容器を組み立てた。内径４００μｍ、外径６４０μｍ、純水透水性能３００Ｌ／ｍ２／ｈｒ／１００ｋＰａ、分画分子量５０万のポリエーテルスルホン製中空糸膜３，０００本の糸束を４本作製して、膜ろ過モジュール容器の４つのろ過室に各々挿入し、エポキシ樹脂を用いて端部の接着を行った。接着の際、封止端となる接着部にスリット形成用のプラスチック製の型を各ろ過室に１つずつセットして接着し、樹脂の硬化後にこのプラスチック製の型を取り除きスリット部を形成した。開口端側は樹脂硬化後に中空糸膜が開口するように一部を切削し、膜ろ過モジュールとした。芯管部は接着の際プラグを挿入し、接着樹脂が入らないように接着した。得られた膜ろ過モジュールの中空糸膜有効長は９２０ｍｍであり、各ろ過室での中空糸膜充填率は５８vol％であった。
このように形成された膜モジュール容器にキャップを取り付けて膜ろ過モジュールを構成した。この膜ろ過モジュールの純水ろ過速度は１００ｋＰａで４．５ｍ３／ｈｒであった。
【００２９】
このように構成された膜ろ過モジュールを使い、濁度２〜１０度の湖沼水を圧力７０ｋＰａで供給し、１時間に１回、逆ろ過洗浄１０秒、逆流洗浄１０秒、空気洗浄３０秒で洗浄を実施し、８時間に１回逆ろ過水に濃度５ppmになるよう次亜塩素酸ナトリウムを添加する間欠塩素洗浄を実施した。この運転を３ヶ月間連続的に実施し、ろ過流量、ろ過水濁度を測定した。初期ろ過速度は２ｍ３／ｈｒであり、３ヶ月後のろ過速度は１．８ｍ３／ｈｒと安定したろ過性能をし、３ヶ月でのろ過性能保持率は９０％であった。ろ過水濁度は初期が０．００１度、３ヶ月後が０．００１度と変化がなく、リークの発生も見られなかった。
【００３０】
（比較例１）
実施例１と同じ円筒容器に仕切り板のない芯管を用いて、同じ膜の同じ糸本数で膜ろ過モジュールを構成した。この膜ろ過モジュールの純水ろ過速度は１００ｋＰａで４．６ｍ３／ｈｒであった。
この膜ろ過モジュールを実施例１と同じ原水を用いてろ過通水テストを行い、実施例１と同様のパターンで洗浄を行った。この膜ろ過モジュールの初期ろ過速度は２ｍ３／ｈｒであり、３ヶ月後のろ過速度は１．２ｍ３／ｈｒとろ過速度の低下を認めた。この３ヶ月でのろ過性能保持率は６０％であった。一方、ろ過水の濁度は、３ヶ月後も０．００１度と初期値との差はみられず、リークはなかった。
【００３１】
（比較例２）
内径９２ｍｍ、長さ１０００ｍｍのポリ塩化ビニル製円筒容器に、実施例１と同一の中空糸膜を同一本数用いて、同一膜面積で中空糸膜充填率が同じ、芯管と仕切り板のない従来タイプの膜ろ過モジュールを構成した。また、封止端の接着部にはスリットを形成せず、容器のサイドポートから原水の供給と洗浄排水をできるようにした。この膜ろ過モジュールの純水ろ過速度は１００ｋＰａで４．２ｍ３／ｈｒであった。
この膜ろ過モジュールを用いて、実施例１と同じ原水を使い、同一の洗浄パターンでろ過通水テストを実施したところ、１ヶ月で糸切れリークが発生し、テストを中断した。糸切れ部分は、膜ろ過モジュールの排出ポート付近であり、洗浄水排水時に水の流れ出、中空糸膜が切断されたものと推定された。
【００３２】
（比較例３）
実施例１と同じ容器で芯管を使わず、仕切り板のみを４枚有する膜ろ過モジュール容器を構成し、実施例１と同じ中空糸膜で３２００本の糸束を４本つかった膜ろ過モジュールを作製した。この膜ろ過モジュールでは芯管を使って行う逆流洗浄と空気洗浄を、サイドポート使って実施し、仕切り板にはこの洗浄水と空気が流れるよう、穴を開けたものを用いた。また、封止端側の接着部には各ろ過室に対応した実施例１と同様のスリットを作製した。この膜ろ過モジュールの中空糸膜充填率は６２vol％であり、純水ろ過速度は１００ｋＰａで４．９ｍ３／ｈｒであった。
この膜ろ過モジュールを実施例１と同じ原水を用いてろ過通水テストを行い、実施例１と同様のパターンで洗浄を行った。この膜ろ過モジュールの初期ろ過速度は２．２ｍ３／ｈｒであり、３ヶ月後のろ過速度は１．４ｍ３／ｈｒとろ過速度の低下を認めた。３ヶ月でのろ過速度保持率は６４％であった。ろ過水の濁度は、３ヶ月後も０．０００度と初期値との差はみられず、リークはなかった。
【００３３】
（実施例２）
内径９２ｍｍ、長さ２，０００ｍｍのポリ塩化ビニル製円筒容器に、外径３８ｍｍで４枚の仕切り板（厚さ６ｍｍ）をもつ芯管を使って、４つのろ過室を持つ膜ろ過モジュール容器を組み立てた。実施例１と同一の中空糸膜を用いて、１９００本の糸束を４本作製し、実施例１と同様の膜ろ過モジュールを構成した。この膜ろ過モジュールの純水ろ過速度は１００ｋＰａで３．１ｍ３／ｈｒであった。
この膜ろ過モジュールを実施例１と同じ原水を用いてろ過通水テストを行い、実施例１と同様のパターンで洗浄を行った。この膜ろ過モジュールの初期ろ過速度は１．６ｍ３／ｈｒであり、３ヶ月後のろ過速度は１．４ｍ３／ｈｒと軽度のろ過速度の低下を認めた。３ヶ月でのろ過速度保持率は８８％であった。ろ過水の濁度は、３ヶ月後には０．０１０度と中空糸膜の一部に軽微なリークを認めた。
【００３４】
【表１】
【発明の効果】
ここまで述べてきたように、膜ろ過モジュール内に仕切り板をつけた芯管を取り付けることにより、膜表面に蓄積した懸濁物質等の固体成分を３種類の定期的な洗浄操作で効率よく排除することができる。さらに封止端側にスリットを設けることで、ろ過時の原水供給や逆洗水の排水に伴う流れの向きを整流化することができ、糸にかかる力を抑えることで、糸リークの発生もなく長期にわたって安定した膜ろ過性能を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の膜ろ過モジュールの一例で、容器１に芯管２とそれに取り付けられた４つの仕切り板２を持ち、封止端側の接着部にスリット１０を有するものの構成図を示す。
【図２】 本発明の膜ろ過モジュールの一例であり、膜ろ過モジュール断面の簡単な構成図である。
【図３】 本発明の膜ろ過モジュールの一例であり、封止側接着部断面の簡単な構成図である。
【図４】 従来技術の膜ろ過モジュールの一例であり、両端開口で、サイドポートを有する膜ろ過モジュールの簡単な構成図である。
【図５】 従来技術の膜ろ過モジュールの一例であり、膜ろ過モジュール断面の簡単な構成図である。
【符号の説明】
１：膜ろ過モジュール容器
２：芯管
３：中空糸膜
４：接着樹脂
５：膜ろ過モジュールキャップ
６：パッキン
７：クランプバンド
８：膜ろ過モジュール開口端面
９：膜ろ過モジュール封止端面
10：スリット
11：仕切り板
ａ：原水供給口
ｂ：透過水出口
ｃ：洗浄水供給口[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a membrane filtration module that treats water containing suspended substances such as river water, lake water, ground water, brine, seawater, etc., and removes microparticles and microorganisms contained therein. Membrane surface andHollow fiber membraneMembrane with good washing and solid content drainage of solid components such as suspended solids attached to the bundleFiltrationIt is about modules.
[0002]
[Prior art]
Directly or after pretreatment of water containing suspended solids such as river water, lake water, ground water, brine, seawater, etc.FiltrationWhen filtration is performed using a module, there is a phenomenon in which a membrane-impermeable substance contained in water gradually adheres and accumulates on the surface of the hollow fiber membrane and the pore surface of the membrane, thereby lowering the water permeability of the membrane. In normal operation, when the membrane permeation performance drops below a predetermined value, that is, when the filtration flow rate drops below a predetermined value in the case of constant pressure operation, the transmembrane pressure difference exceeds a predetermined value in the case of constant flow operation. When the temperature rises to a certain point or when a certain operation time has elapsed, the membrane is washed to perform the operation of restoring the membrane water permeability.
[0003]
There are various methods for cleaning the membrane. For example, in addition to back pressure cleaning performed by flowing water in reverse from the permeate side of the membrane, so-called back cleaning, back flow cleaning that supplies raw water in the outer peripheral direction from the core tube, The air washing which pushes out air from a core pipe is proposed. (For example, refer to Patent Document 1). However, the module structure in this case isHollow fiber membraneA so-called thread-wound cartridge type element is used,Hollow fiber membraneIn the module in which the yarns are arranged in parallel, the yarn is not bundled, so that there is a problem that the yarn is damaged during backwashing or air washing. Further, a method of performing air cleaning from the core tube simultaneously with backwashing is disclosed (for example, see Patent Document 2), but this also uses a thread-wound cartridge type element, and the same problem as in Patent Document 1 There is. On the other hand, with only normal backwashing,Hollow fiber membraneSince the amount of water flowing on the surface is small and the ability to completely flow the solid component peeled off from the membrane from the inside of the container is low, there is a problem that the remaining solid content immediately adheres to the membrane surface during the next filtration operation. For this reason, a method of extruding the outside of the membrane with water and compressed air as described above can also be taken, but in order to suppress damage to the yarn, the reverse flow rate is suppressed, and further, water and compressed air are supplied from one direction. For this reason, there is a problem that the flow rate of the washing water is slow on the membrane surface far from the supply port, and the dirt cannot be removed efficiently. This is more conspicuous as the size of the module increases, and the membrane located far from the cleaning water or air supply port has a longer flow rate, and the flow of backwashing water becomes insufficient. There are problems that the removal becomes insufficient and the solid matter discharged from the upstream accumulates.
[0004]
On the other hand, a module structure has been proposed in which a raw water supply port and an aeration air supply port are provided at the sealed end. (For example, refer to Patent Document 3). In this case, since the raw water supply port provided at the sealing end is not used for drainage in the reverse direction, there is a disadvantage that the solid matter accumulated at the bottom of the module is difficult to escape.
[0005]
[Patent Document 1]
JP 2000-79390 A (
[Patent Document 2]
JP 2002-239350 A (
[Patent Document 3]
JP-A-9-220446 (
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is to solve such problems of the prior art, and the surface of the hollow fiber membrane can be efficiently washed, and solid components such as turbidity separated from the membrane surface by washing can be removed. The present invention provides a module structure that can be efficiently discharged from the inside of a container.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The inventors of the present invention have arrived at the present invention as a result of intensive studies to overcome the above problems. That is, in the center of the module containerHollow fiber membraneIn the filtration chamber constituted by the partition plate and the container.Hollow fiber membraneArrange the bunch. It is possible to clean the membrane evenly by providing several holes in the part of the side of the core tube that does not have a partition plate toward the filtration chamber, and supplying cleaning water or compressed air from the holes to the filtration chamber. it can. In addition, wash water or air from the filtration chamber is used for each filtration chamber,Hollow fiber membraneThe present inventors have found a module structure that can efficiently discharge washing water containing solids by flowing out from a slit provided between the outer periphery of the bundle and the container.
[0008]
That is, the present invention includes the following configurations.
(1)Hollow fiber membraneBundling multiple pieces, inserting them into a container, sealing both ends with an adhesive, and cutting a part of one side of this adhesiveHollow fiber membraneOpen the end,Hollow fiber membraneSupply raw treated water to the outsideHollow fiber membraneIt is an external pressure total filtration type membrane filtration module that filters inside and removes treated water from the open end, and penetrates the container at both ends or one end of the sealing portion at the center of the container,Hollow fiber membraneAnd a partition plate attached to the core tube.Hollow fiber membraneA membrane filtration module, wherein a bundle is divided into at least two.
(2)Membrane filtrationOf the adhesion part on the module sealing end sideHollow fiber membraneThe membrane filtration module according to (1), wherein at least one slit for discharge is provided outside the bundle.
(3) With core tubePartition plateAnd in the filtration chamber section constituted by the inner wall of the container,Hollow fiber membraneThe membrane filtration module according to (1) or (2), wherein a filling rate, which is a volume ratio of the volume of the filter and the volume of the filtration chamber, is 30 vol% or more and 60 vol% or less.
(4)Membrane filtrationThe slit provided on the module sealing end sidePartition plate(1) to (3) any one of (1) to (3), which has at least one or more in each region divided by, is divided into concentric circles along the circumference of the container, and has an opening area of 10 to 30% with respect to the cross-sectional area of the container Or a membrane filtration module.
(5) The membrane filtration module according to any one of (1) to (4), wherein the hollow fiber membrane has an inner diameter of 200 to 600 μm and an outer diameter of 300 to 1000 μm.
(6) The water permeability of the hollow fiber membrane is 50 to 1000 L / m2The membrane filtration module according to any one of (1) to (5), which is / hr / 100 kPa.
(7) The hollow fiber membraneMembrane filtrationThe membrane filtration module according to any one of (1) to (6), which is arranged in parallel in the module.
(8) TheHollow fiber membraneThe membrane filtration module according to any one of (1) to (7), wherein is a polyethersulfone or cellulose triacetate.
(9) The membrane filtration module according to any one of (1) to (8), wherein the ratio (L / D) of the effective length L of the hollow fiber membrane to the inner diameter D of the vessel is 2 to 20.
(10) ThefilmThe filtration rate of pure water at 100kPa of the filtration module is 0.5-30m3The membrane filtration module according to any one of (1) to (9), which is / hr.
[0009]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0010]
An embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is an example of the present invention, and is a simple configuration diagram of an all-filtration membrane module having a filtration chamber divided into four by a partition plate in a cylindrical container having a core tube.
[0011]
A filtration chamber having a
[0012]
The present inventionMembrane filtrationAbout the structure of the module,Membrane filtrationThe members constituting the module, the material of the adhesive, the material of the hollow fiber membrane, and the like are not particularly limited. For example, turbidity from raw water containing suspended substances such as river water, lake water, groundwater, seawater, etc., used as water purification for water supply or industrial use, or as pretreatment for reverse osmosis membrane systems for seawater desalination Of microfiltration membranes and ultrafiltration membranesHollow fiber membraneAre widely used, and there are a wide range of membrane shapes ranging from 200 to 2,000 im in inner diameter.FiltrationIt can be used as a hollow fiber membrane of a module. Preferably in order to improve the cleaning propertiesHollow fiber membraneThe inner diameter is 200 to 600 μm, and the outer diameter is 300 to 1000 μm. If the yarn diameter is too small, the yarn becomes weak, so that the yarn is easily broken in a process such as back washing, and the washing condition and frequency are limited. Also, if the hollow fiber membrane is too thick, the membrane area per volume is small, so the amount of filtered water per membrane area increases, the amount of dirt accumulated on the membrane surface increases, and the stiffness of the yarn increases, The yarn does not sway during backwashing, and the releasability of suspended substances attached to the membrane surface is reduced.
[0013]
When treating water containing suspended solids, the higher the water permeability of the hollow fiber membrane is, the more advantageous it is in terms of the power required for the supply pump, etc. Generally increases the membrane pore diameter, and a larger substance enters the membrane pores. In addition, improvement of water permeabilityMembrane filtrationIn order to increase the processing capacity per module, the amount of filtration per unit area increases, so that the accumulation of dirt on the membrane surface increases and the detergency in backwashing deteriorates. For this reason, the water permeability of the membrane is 50 to 1000 L / m.2It is desirable to be between / hr / 100 kPa. More preferably 100 to 800 L / m2/ Hr / 100 kPa. On the other hand, the membrane structure has a dense layer on the outer and inner surfaces of the membrane, an asymmetric membrane with a macrovoid or finger-like structure at the center of the membrane, and a homogeneous sponge-like uniform structure as a whole. Although there are membranes and the like, for the treatment of water containing suspended substances, a structure in which suspended substances do not easily enter the membrane is desirable. Therefore, for external membrane filtrationHollow fiber membraneIn this case, it is desirable to have a dense layer on the outer surface of the membrane where the suspended substance does not enter the inside of the membrane. It may have an inclined structure in which the pore diameter increases from the surface toward the outer surface.
[0014]
In order to prevent thread breakage leaks that occur during filtration and backwashing for the strength of hollow fiber membranesHollow fiber membraneIt is desirable to have a breaking strength of 60 g or more per single yarn. Of the present inventionMembrane filtrationIn the module structure, the device has been devised to make the vertical flow toward the yarn as small as possible, so that an extremely large force is not applied, but in order to increase the effect of backwashing,Hollow fiber membraneIt is necessary to have a flow rate that shakes the surface and pushes out deposits on the surface. For this reason, since the force concentrates on the root of the adhesive part of the thread, especially in the case of vertical installation, it causes thread damage and thread breakage.Hollow fiber membraneIs preferably a breaking strength of 60 g or more per single yarn. More preferably, it is 100 g or more.
[0015]
Conventionally, when performing filtration using a membrane such as a microfiltration (MF) membrane or an ultrafiltration (UF) membrane, cross-flow filtration has been used. In cross-flow filtration, adhesive layers such as gel layers and cake layers formed on the membrane surface are peeled off with the flow of the feed liquid, and the accumulation by filtration and the separation by flow are balanced, thereby trying to stabilize the filtration performance. To do. However, if an attempt is made to increase the ratio between the supply liquid flow rate and the filtrate flow rate, the force for peeling off the adhesion layer becomes weak, so that it is necessary to flow the supply liquid excessively to some extent. Further, if the concentrated liquid in which the non-filtered components are concentrated is discarded as it is, the overall recovery rate is lowered, and therefore, a circulation operation is performed to return to the supply liquid again. This has problems such as an increase in pump consumption power due to an increase in the supply liquid pump flow rate and an increase in piping cost for the concentrated liquid recirculation system, thus complicating the apparatus and increasing the equipment cost. On the other hand, in the total filtration method, since all the feed water is filtered, the recovery rate in the filtration step is 100%. However, in the treatment of water containing suspended solids, membrane-impermeable components accumulate in the membrane, and the membrane filtration performance deteriorates over time. For this reason, it is necessary to backwash at a time when membrane performance deteriorates or at regular time intervals, but by increasing this washing efficiency, the amount of treated water consumed at the time of backwashing is reduced, and membrane filtration wastewater with high concentration is obtained. If it is possible, an efficient membrane filtration system with a high recovery rate and a small amount of drainage can be configured by a simple membrane filtration system. The membrane filtration module structure required to make this efficient backwash system is the main object of the present invention.
[0016]
Regarding membrane materials, various membrane materials such as cellulose esters, polyolefins, ester-based synthetic polymers such as polycarbonate, polysulfone, and polyethersulfone, and halogen-containing polymers such as polyvinyl chloride, polyvinylidene fluoride, and tetrafluoroethylene are used. Hollow fiber membranes can be used. From the viewpoint of bacterial resistance, polysulfone and polyethersulfone are preferred. Cellulose acetate and cellulose triacetate are preferable from the viewpoint of chlorine resistance and pressure resistance.
[0017]
filmThe arrangement of the hollow fiber membrane in the filtration module may be either a parallel arrangement or a cross arrangement, but in order to efficiently wash the solid suspended components adhering to the outer surface of the membrane during backwashing,Hollow fiber membraneIt is preferable that the sway is slightly shaken or vibrated by the flow. In crossing arrangementHollow fiber membraneSince the water flow path is fixed during backwashing and the flow of water is biased, it may be difficult to clean the entire membrane surface. Therefore,Hollow fiber membraneIn order to have a certain amount of space between them, the filling rate is 60 vol% or less, andHollow fiber membraneA parallel arrangement in which is not fixed except at the bonded portion is preferable. Also, for the purpose of reducing the contact point between yarns,Hollow fiber membraneMay be crimped or the like.
[0018]
For external pressure type total filtration operation,Membrane filtrationThe inner diameter D of the module containerHollow fiber membraneThe relationship with the effective length L is the water permeability of the membrane,Hollow fiber membraneThe optimum shape can be obtained from the inner and outer diameters and filling rate.FiltrationFrom the handling of the module,Membrane filtrationA module length of 1.5 m or less is appropriate. Also, the washability during backwashing,Membrane filtrationAbout 1 m is more desirable from the force applied to the yarn at the upper bonding portion due to the weight of the yarn when the module is placed vertically.Membrane filtrationRegarding module lengthMembrane filtrationRegarding the module diameter, in order to efficiently flow the washing water from the core tube to the outer periphery of the yarn, the inner diameter of the container is preferably 30 to 500 mm.
[0019]
filmFiltrationThe filling rate of the hollow fiber membrane in the filtration chamber of the module is an important factor for ensuring the volumetric efficiency of membrane filtration and the cleanability at the opposite end.Hollow fiber membraneThe volume ratio, that is, the filling rate is preferably 30 vol% to 60 vol%, more preferably 40 vol% to 58 vol%. If the filling rate is less than 30 vol%, the unitMembrane filtrationThe filtration flow rate per unit pressure per module is lower,Membrane filtrationThis is disadvantageous in terms of module volume, installation area and pump power consumption. On the other hand, if the filling rate is too high, the washing water line speed during backwashing becomes faster,Hollow fiber membraneIn addition to the increased force applied to the yarn, the movement of the yarn bundle is reduced, the variation in the density of the yarn filling is fixed, and the backwash water driftsHollow fiber membraneThere is a phenomenon in which the densely packed portion cannot be cleaned, and solid components accumulate and cause deterioration in membrane performance. For this reason, the yarn filling rate in the filtration chamber is 30 vol% to 60 vol%, preferably 40 vol% to 58 vol%.
[0020]
In the filtration operation, from a of cap 5Membrane filtrationThe water supplied to the module passes through the
[0021]
The core tube used in the present invention isMembrane filtrationIt has an external shape that is 1/10 to 1/5 of the inner diameter of the module container.Partition plateThere is a circular, oval or rectangular hole in the part where there is no gap, and the cleaning water supplied to the core tubeHollow fiber membraneIt can be poured into a bundle. The opening ratio of the side surface of the core tube (hole opening area / core tube side area × 100%) is preferably 3% to 12%, and the size of a single hole is a diameter of 3 in terms of a perfect circle. 10 mm is desirable. The opening ratio of the core tube is desirably 12% or less because the flow of the cleaning water is concentrated on the inflow side when the opening ratio is too high, and the pressure loss of the cleaning liquid supply increases when the opening ratio is 3% or less. For this reason, the opening ratio of the core tube is preferably 3% to 12%.
The partition plate attached to the core tube divides the inside of the container radially, and constitutes a fan-shaped filtration chamber. Partition plateMembrane filtrationIt is installed in a form that does not come into contact with the inner wall of the module container, and is embedded in an adhesive at the adhesive portions at both ends. Wash water supplied from the core tube has the same number and position of the holes in the core tube in each filtration chamber so that a uniform flow rate flows from the hole drilled in the core tube toward each filtration chamber. Install in. The number of partition plates must be at least 2 or more,Membrane filtrationThe number of partition plates is adjusted according to the inner diameter of the module container. The larger the number of partition plates, the more uniform the flow during cleaning and the better the cleaning efficiency.However, if the number of partition plates is increased too much, the volume of the filtration chamber will decrease and the membrane area will decrease.Membrane filtrationThe amount of filtration per module is reduced. Accordingly, the number of partition plates is suitably about 2 to 8.
[0022]
When backwashing the membrane, first, from the permeate port bHollow fiber membraneWashing water is supplied to the inside, and turbidity on the membrane surface is removed by reverse filtration of the membrane, and reverse filtration washing is performed. The flow rate of the washing water is preferably 0.5 to 2 times the flow rate during the filtration operation, and the reverse filtration pressure is preferably 0.8 times or less the pressure resistance of the membrane. If the reverse filtration flow rate is too lowHollow fiber membraneWater does not spread throughout, and the cleaning becomes uneven, resulting in poor cleaning efficiency. When the amount is too large, the supply pressure exceeds the pressure resistance of the membrane, and as a result, membrane deformation occurs, resulting in deterioration of performance due to structural changes and rupture at weak portions of the yarn, causing leakage. In particular, at the bonding interface, the yarn shape of the bonding portion is fixed by the resin, whereas the portion where there is no resin is deformed so that the yarn swells, and a shearing force is generated at the resin interface. The polymer film is relatively weak against shearing force, and if such a situation is repeated, thread breakage may occur and leakage may occur. For this reason, the pressure at the time of reverse filtration is set to the said range. Membrane filtered water is used as the washing water at this time, and a chemical such as sodium hypochlorite can be added to the washing water as necessary. Usable agents include oxidizing agents such as sodium hypochlorite and hydrogen peroxide, reducing agents such as formalin, acids such as nitric acid, phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid and citric acid, and alkalis such as sodium hydroxide and sodium carbonate Chelating agents such as ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), various surfactants, and mixtures thereof can be used, but are not limited thereto. For example, when sodium hypochlorite is added using a polyethersulfone membrane, the effective chlorine concentration is preferably about 1 to 50 ppm. However, the required concentration needs to be optimized due to the characteristics of the membrane material and raw water.
Next, by supplying cleaning water to the core tube, the cleaning water is allowed to flow from the holes provided between the partition plates of the core tube, and the inside of the filtration chamber partitioned by the partition plateHollow fiber membraneBackwashing is performed in which the turbid solid component separated from the membrane surface of the
And finally, by blowing air into the core tube, air blows out from the hole provided in the core tube, and bubbles are pushed out together with the cleaning water remaining in the container,Hollow fiber membraneWashing water containing a turbid solid component is discharged from a through the
Wash water and air flow from the
The opening area of the slit is preferably 10 to 30%. If it is this range, since the pressure loss at the time of raw | natural water supply will also be small and it will flow moderately at the time of discharge | emission of washing water, the damage with respect to a thread | yarn can be suppressed.
[0023]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention concretely, this invention is not limited by this.
[0024]
(Hollow fiber membraneMeasuring method of inner diameter and outer diameter)
Hollow fiber membraneThe inner and outer diameters were measured by the following method. First, prepare a metal plate having a thickness of about 1.5 to 2 mm with a hole of 2 to 3 mmφ, and insert the number of hollow fiber membranes into the hole so that the hollow fiber membrane cannot be removed by its own weight. Along with a razorHollow fiber membraneCut the and adjust the sample for measurement. thisHollow fiber membraneThe sample is observed with, for example, a Nikon universal projector V-12A, a stage whose moving amount can be measured is moved in units of 1 μm, and the outer diameter and inner diameter of the film are recorded in two perpendicular directions. Measure 5-10 hollow fiber membranes and take the averageHollow fiber membraneThe inner and outer diameters.
[0025]
(Filling rate calculation method)
The filling rate is calculated from the inner wall of the container,Partition plateCalculated by the filtration chamber volume (Vr), hollow fiber membrane outer diameter and effective length, and the number of yarns in each filtration chamber, surrounded by the core tube surface and the bonded portionHollow fiber membraneIt is the ratio of the outer diameter reference volume (Vh) and is obtained by Vh / Vr × 100 (%).
[0026]
(Measurement method of water permeability)
The evaluation of the water permeability of pure water was performed using a RO device and purified water with a turbidity of 0.005 degrees or less at room temperature.FiltrationSupply the module at a supply pressure of about 100 kPa and let it flow for 30 minutes. After 30 minutes, the water temperature, the supply pressure, and the filtration flow rate are measured, and the filtration flow rate at 25 MPa at 0.1 MPa per unit area (L / m2/ Hr / 100 kPa). The temperature correction is converted by the ratio of the viscosity at each temperature of pure water.
The measurement of the water permeation performance at the time of use is similarly converted from the water temperature, the supply pressure, and the filtration flow rate to a filtration flow rate at 100 kPa per unit area at 25 ° C.
[0027]
(Measurement method of breaking strength)
The tensile strength of the membrane is measured by using a Tensilon universal testing machine to measure the strength (g) and the elongation (elongation) (%) at the breaking point of a sample obtained by cutting one hollow fiber membrane into a length of 10 cm. Ten hollow fiber membranes are measured, and the average of each strength and elongation is taken as the breaking strength of the membrane. However, if the yarn breaks at the chuck portion, the data is excluded and the data at which the yarn breaks at other than the chuck portion is used.
[0028]
(Example 1)
In a cylindrical container made of polyvinyl chloride with an inner diameter of 110 mm and a length of 1,000 mm, four sheets with an outer diameter of 38 mmPartition plateInsert a core tube with a thickness of 6mm and have 4 filtration chambersMembrane filtrationA modular container was assembled. Inner diameter 400μm, outer diameter 640μm, pure water permeability performance 300L /
A membrane filtration module was configured by attaching a cap to the membrane module container thus formed. thisMembrane filtrationModule pure water filtration rate is 4.5kPa at 100kPa3/ Hr.
[0029]
Using the membrane filtration module configured as described above, lake water with a turbidity of 2 to 10 degrees is supplied at a pressure of 70 kPa, and once per hour, the reverse filtration washing is 10 seconds, the backwashing is 10 seconds, and the air washing is 30 seconds. Washing was carried out, and intermittent chlorine washing was performed in which sodium hypochlorite was added once every 8 hours to a concentration of 5 ppm in the reverse filtered water. This operation was carried out continuously for 3 months, and the filtration flow rate and filtrate turbidity were measured. Initial filtration speed is 2m3/ Hr, and the filtration rate after 3 months is 1.8 m.3The filtration performance was stable at / hr, and the retention rate of filtration performance in 3 months was 90%. The filtered water turbidity remained unchanged at 0.001 degree in the initial stage and 0.001 degree after 3 months, and no leakage was observed.
[0030]
(Comparative Example 1)
Using a core tube without a partition plate in the same cylindrical container as in Example 1, the membrane with the same number of yarns of the same membraneFiltrationConfigured the module. thisMembrane filtrationModule pure water filtration rate is 4.6m at 100kPa3/ Hr.
thisMembrane filtrationThe module was subjected to a filtration water passing test using the same raw water as in Example 1, and washed in the same pattern as in Example 1. thisMembrane filtrationThe initial filtration speed of the module is 2m3/ Hr, and the filtration rate after 3 months is 1.2 m.3/ Hr and a decrease in filtration rate were observed. The filtration performance retention rate over the three months was 60%. On the other hand, the turbidity of the filtered water was 0.001 degree after 3 months and there was no difference between the initial value and there was no leak.
[0031]
(Comparative Example 2)
Using the same number of hollow fiber membranes as in Example 1 in a polyvinyl chloride cylindrical container having an inner diameter of 92 mm and a length of 1000 mm, the same membrane areaHollow fiber membraneThe same filling rate as the core tubePartition plateConventional type withoutMembrane filtrationConfigured the module. In addition, slits were not formed in the bonded portion of the sealing end, and raw water supply and washing drainage were made possible from the side port of the container. thisMembrane filtrationModule pure water filtration rate is 4.2kPa at 100kPa3/ Hr.
thisMembrane filtrationUsing the module, the same raw water as in Example 1 was used and a filtration water passing test was carried out with the same washing pattern. As a result, a thread breakage leak occurred in one month, and the test was interrupted. The thread breakage partMembrane filtrationNear the module discharge port, it was estimated that water flowed out and the hollow fiber membrane was cut when the washing water was drained.
[0032]
(Comparative Example 3)
Without using a core tube in the same container as in Example 1,Partition plateOnly 4Membrane filtrationmodulecontainerThe same hollow fiber membrane as in Example 1 and a membrane using four 3200 yarn bundlesFiltrationA module was produced. thisMembrane filtrationThe module uses the side port for backwashing and air cleaning using the core tube,Partition plateIn this case, a hole is used so that the washing water and air can flow. Moreover, the slit similar to Example 1 corresponding to each filtration chamber was produced in the adhesion part by the side of a sealing end. thisMembrane filtrationModuleHollow fiber membraneThe filling rate is 62 vol%, and the pure water filtration rate is 4.9 m at 100 kPa.3/ Hr.
thisMembrane filtrationThe module was subjected to a filtration water passing test using the same raw water as in Example 1, and washed in the same pattern as in Example 1. thisMembrane filtrationThe initial filtration speed of the module is 2.2m3/ Hr, the filtration rate after 3 months is 1.4 m3/ Hr and a decrease in filtration rate were observed. The filtration rate retention at 3 months was 64%. The turbidity of the filtered water was 0.000 degree after 3 months and there was no difference between the initial value and there was no leak.
[0033]
(Example 2)
In a cylindrical container made of polyvinyl chloride with an inner diameter of 92 mm and a length of 2,000 mm, four sheets with an outer diameter of 38 mmPartition plateUsing a core tube with a thickness of 6 mm, it has 4 filtration chambersMembrane filtrationA modular container was assembled. Using the same hollow fiber membrane as in Example 1, four 1900 yarn bundles were produced, and the same membrane as in Example 1FiltrationConfigured the module. This membraneFiltrationModule pure water filtration rate is 3.1m at 100kPa3/ Hr.
thisMembrane filtrationThe module was subjected to a filtration water passing test using the same raw water as in Example 1, and washed in the same pattern as in Example 1. thisMembrane filtrationThe initial filtration speed of the module is 1.6m3/ Hr, the filtration rate after 3 months is 1.4 m3A slight decrease in the filtration rate was observed. The filtration rate retention at 3 months was 88%. The turbidity of the filtered water was 0.010 degrees after 3 months, and a slight leak was observed in a part of the hollow fiber membrane.
[0034]
[Table 1]
【The invention's effect】
As mentioned so far, the membraneFiltrationIn the modulePartition plateBy attaching a core tube with a mark, solid components such as suspended substances accumulated on the membrane surface can be efficiently removed by three types of regular cleaning operations. Furthermore, by providing a slit on the sealing end side, it is possible to rectify the direction of flow accompanying the supply of raw water during filtration and drainage of backwash water, and by controlling the force applied to the yarn, yarn leakage can also occur. And stable membrane filtration performance can be maintained over a long period of time.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 Membrane of the present inventionFiltrationIn an example of a module, the container 1 has a
FIG. 2: Membrane of the present inventionFiltrationAn example of a moduleMembrane filtrationIt is a simple block diagram of a module cross section.
FIG. 3 is a membrane of the present invention.FiltrationIt is an example of a module, and is a simple configuration diagram of a cross section of a sealing side adhesive portion.
FIG. 4 Prior Art MembraneFiltrationMembrane that is an example of a module and has side ports at both ends.FiltrationIt is a simple block diagram of a module.
FIG. 5: Prior art membraneFiltrationAn example of a moduleMembrane filtrationIt is a simple block diagram of a module cross section.
[Explanation of symbols]
1: membraneFiltrationModule container
2: Core tube
3: Hollow fiber membrane
4: Adhesive resin
5: MembraneFiltrationModule cap
6: Packing
7: Clamp band
8:Membrane filtrationModule opening end face
9:Membrane filtrationModule sealing end face
10: slit
11:Partition plate
a: Raw water supply port
b: Permeate outlet
c: Wash water supply port
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