JP4425204B2 - Thermal transfer sheet and manufacturing method thereof - Google Patents
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Description
本発明は、熱転写シート及びその製造方法に関する。The present invention relates to a thermal transfer sheet and a manufacturing method thereof.
画像形成のために広く用いられているプリント方法として、感熱により色材層中の染料が昇華及び／又は拡散して染料が受像シートに移行する感熱昇華転写がある。感熱昇華転写として、記録材として昇華転写染料（有機溶剤に対する溶解性が高く、熱により昇華又は拡散して受像シートに染料が移行する染料。以下「染料」と表記）をバインダー樹脂に溶融又は分散させた染料層をポリエステルフィルム等の基材シートに担持させた熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材に染料に染着可能な被転写材を受容層に形成した受像シートとを重ね合わせ、染料を熱転写し、各種のフルカラー画像を形成する方法が提案されている。熱転写記録方法は、各種画像を簡便に形成できるため、印刷枚数が比較的少なくてもよい印刷物、例えばＩＤカードの作成、営業写真、パーソナルコンピュータのプリンタやビデオプリンタ等において利用されている。As a printing method widely used for image formation, there is a thermal sublimation transfer in which a dye in a color material layer sublimates and / or diffuses due to heat and the dye moves to an image receiving sheet. For heat-sensitive sublimation transfer, sublimation transfer dye (highly soluble in organic solvents, dye that is sublimated or diffused by heat and transferred to the image-receiving sheet; hereinafter referred to as “dye”) is melted or dispersed in a binder resin. A thermal transfer sheet in which the dye layer is carried on a base sheet such as a polyester film, and an image receiving sheet in which a transfer material capable of being dyed on another base such as paper or a plastic film is formed in the receiving layer. A method for forming various full-color images by superimposing and thermally transferring dyes has been proposed. Since the thermal transfer recording method can easily form various images, the thermal transfer recording method is used in printed materials that require a relatively small number of printed sheets, such as ID card creation, business photographs, personal computer printers, and video printers.
上記感熱昇華転写方式は、該多色の色ドットにより原稿のフルカラーを再現することができ、高品質画像の形成が可能ではあるが、例えば、記録の加熱により低濃度から高濃度まで幅広く染料転写されることが要求される。
一方、染料層を形成するための染料インキは、染料の結晶生成等により塗工面の品質悪化を防止するため、従来、染料及びバインダー樹脂を単純に加熱、攪拌して汎用有機溶媒（トルエン、メチルエチルケトン等）に溶解させて、インキ化している。このため、有機溶剤に対する溶解性が充分でない染料は、単純に加熱、攪拌するだけではインキ中での染料含有量を高くすることができず、実用性のある濃度を持った塗膜を形成することができないので、染料インキに使用することができなかった。The above-mentioned thermal sublimation transfer method can reproduce the full color of an original with the multicolored dots and can form a high quality image. For example, it can transfer dyes widely from low density to high density by heating the recording. It is required to be done.
On the other hand, the dye ink for forming the dye layer has conventionally been prepared by simply heating and stirring the dye and the binder resin to prevent deterioration of the coating surface quality due to the formation of dye crystals, etc. Etc.) to make ink. For this reason, dyes with insufficient solubility in organic solvents cannot increase the dye content in the ink simply by heating and stirring, and form a coating film having a practical concentration. Cannot be used in dye inks.
感熱昇華転写方式において、また、近時、サーマルヘッドによる加熱時間の短縮化の要請が高まる一方である。しかしながら、従来、染色の熱転写において、最高反射濃度に到達するためには、ある程度の熱エネルギーを要し、該エネルギーの低減は困難である問題があった。一方、染料層における染料は、有機溶剤に対する溶解性が充分であっても、バインダー樹脂に対する溶解性が充分でない場合、乾燥塗膜中で染料の結晶生成等によるブリードアウトが生じ、結果として、印画時に未印画部の地肌汚れ、熱転写シート背面側への裏写り等の問題が生じるので、染料層の材料として使用できなかった。In the thermal sublimation transfer system, recently, there is an increasing demand for shortening the heating time by the thermal head. However, conventionally, in the thermal transfer of dyeing, in order to reach the maximum reflection density, there is a problem that a certain amount of heat energy is required and it is difficult to reduce the energy. On the other hand, if the dye in the dye layer has sufficient solubility in the organic solvent, but is not sufficiently soluble in the binder resin, bleedout occurs due to the formation of dye crystals in the dried coating film, resulting in printing. Occasionally, problems such as background stains on the unprinted area and the show-through on the back side of the thermal transfer sheet have occurred, so that it could not be used as a material for the dye layer.
熱転写シートに関し、染料含有量を向上させた染料インキとして、例えば、有機溶剤に対する溶解度より高い濃度で染料を含有するものも開示されている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、この染料インキに使用する染料は、何れもトルエン等の有機溶剤に対する２５℃の温度下における溶解性が１．０質量％程度以上と実用できる範囲内にあり、更に樹脂バインダーに対する溶解性も実用に耐え得る範囲内にある。このため、この染料インキでは、使用する染料の選択範囲は限定されており、所望の色相を有し、高濃度且つ高耐久性である印画物が得られない問題がある。有機溶剤に対する溶解性が実用困難な範囲内にある染料を染料層の材料とする熱転写シートは、未だ開示されていない。
However, all of the dyes used in this dye ink have a practical solubility of about 1.0% by mass or more in an organic solvent such as toluene at a temperature of 25 ° C., and further have a solubility in a resin binder. It is within a range that can withstand practical use. For this reason, in this dye ink, the selection range of the dye to be used is limited, and there is a problem that a printed matter having a desired hue and a high concentration and high durability cannot be obtained. A thermal transfer sheet using a dye whose solubility in an organic solvent is in a practically difficult range as a material for the dye layer has not yet been disclosed.
本発明の目的は、上記現状に鑑み、有機溶剤溶解性が低い染料を含有するにもかかわらず転写感度が高く、高濃度の印画を得ることができる熱転写シート、及び、その製造方法を提供することにある。In view of the above situation, an object of the present invention is to provide a thermal transfer sheet that has high transfer sensitivity and can obtain a high-density print despite containing a dye having low organic solvent solubility, and a method for producing the same. There is.
本発明は、基材の一方の面に、染料Ａ、染料Ｂ、バインダー樹脂及び有機溶剤からなる染料インキを用いて形成してなる染料層を有してなる熱転写シートであって、上記染料Ａは、染料として染料Ａを１種類のみ用いる場合にトルエン／メチルエチルケトンの混合溶剤（質量比；トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）に対する２５℃における溶解度が０．１質量％未満である染料であり、上記染料Ｂは、染料として染料Ｂを１種類のみ用いる場合にトルエン／メチルエチルケトンの混合溶剤（質量比；トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）に対する２５℃における溶解度が１０質量％以上である染料であり、前記染料インキは、前記染料Ａを前記バインダー樹脂に溶解及び／又は分散させるために該染料Ａと該バインダー樹脂とを攪拌し混練することにより染料マスターバッチを作製する工程、並びに、前記染料マスターバッチを前記有機溶剤に溶解及び／又は分散させる工程を含む方法により調製されたものであることを特徴とする熱転写シートである。 The present invention is a thermal transfer sheet having a dye layer formed on one surface of a substrate using a dye ink comprising dye A, dye B, a binder resin and an organic solvent. Is a dye having a solubility in a mixed solvent of toluene / methyl ethyl ketone (mass ratio; toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) at 25 ° C. of less than 0.1 % by mass when only one type of dye A is used as the dye, dye B is toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent (mass ratio: toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) is used only one kind of dye B as dyes Ri dye der solubility at 25 ° C. for is 10 mass% or more, The dye ink stirs the dye A and the binder resin in order to dissolve and / or disperse the dye A in the binder resin. Step of preparing a dye masterbatch by kneading, and is the thermal transfer sheet is characterized in that which has been prepared by a process comprising the step of dissolving and / or dispersing the dye masterbatch in the organic solvent .
本発明は、基材の一方の面に、染料Ａ、染料Ｂ、バインダー樹脂及び有機溶剤からなる染料インキを用いて染料層を形成することよりなる上記熱転写シートの製造方法であって、上記染料インキは、上記染料Ａを上記バインダー樹脂に溶解及び／又は分散させるために該染料Ａと該バインダー樹脂とを攪拌し混練することにより染料マスターバッチを作製する工程、並びに、上記染料マスターバッチを上記有機溶剤に溶解及び／又は分散させる工程を含む方法により調製することを特徴とする熱転写シートの製造方法である。
以下に本発明を詳細に説明する。The present invention is a method for producing the thermal transfer sheet, comprising forming a dye layer on one surface of a base material using a dye ink comprising dye A, dye B, a binder resin and an organic solvent, the dye having the dye The ink is a step of preparing a dye master batch by stirring and kneading the dye A and the binder resin in order to dissolve and / or disperse the dye A in the binder resin, and the dye master batch described above. It is a method for producing a thermal transfer sheet, which is prepared by a method including a step of dissolving and / or dispersing in an organic solvent.
The present invention is described in detail below.
本発明の熱転写シートは、基材の一方の面に、染料Ａ、染料Ｂ、バインダー樹脂及び有機溶剤からなる染料インキを用いて形成してなる染料層を有してなるものである。The thermal transfer sheet of the present invention has a dye layer formed on one surface of a base material using a dye ink composed of Dye A, Dye B, a binder resin, and an organic solvent.
（基材）
本発明における基材としては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであれば、いずれのものでもよい。
上記基材としては、例えば、グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙等の紙類；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチック等が挙げられる。
上記基材シートとしてのプラスチックは、延伸フィルムであってもよいし、未延伸フィルムであってもよい。
本発明における基材シートは、上述の紙類、プラスチック等を積層したものであってもよい。
本発明の熱転写シートにおいて、基材シートの厚さは、強度、耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度が好ましい。(Base material)
As the substrate in the present invention, any substrate may be used as long as it has a conventionally known heat resistance and strength.
Examples of the substrate include papers such as glassine paper, condenser paper, and paraffin paper; polyesters having high heat resistance such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyphenylene sulfide, polyether ketone, and polyether sulfone. , Polypropylene, polycarbonate, cellulose acetate, polyethylene derivatives, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, polyamide, polyimide, polymethylpentene, ionomer, and other plastics.
The plastic as the substrate sheet may be a stretched film or an unstretched film.
The substrate sheet in the present invention may be a laminate of the above-mentioned papers, plastics and the like.
In the thermal transfer sheet of the present invention, the thickness of the base sheet can be appropriately selected depending on the material so that the strength, heat resistance and the like are appropriate, but usually about 1 to 100 μm is preferable.
（染料層）
本発明における染料層は、基材の同一面に１つ又は複数の領域において面順次に形成することができる。上記染料層は、基材上に直接設けるものであってもよいし、従来公知の接着層等を介して設けるものであってもよい。
本発明の熱転写シートは、以下に詳述する本発明の特徴を有する染料層を１種有するものであってもよいし、２種以上有するものであってもよく、また、該染料層を少なくとも１つ有するものであれば、従来公知の組成を有する染料層をも有するものであってよい。(Dye layer)
The dye layer in the present invention can be formed in the surface order of one or a plurality of regions on the same surface of the substrate. The dye layer may be provided directly on the substrate, or may be provided via a conventionally known adhesive layer or the like.
The thermal transfer sheet of the present invention may have one kind of dye layer having the characteristics of the present invention described in detail below, or may have two or more kinds. If it has one, it may also have a dye layer having a conventionally known composition.
本発明の特徴を有する染料層（以下、単に「本発明における染料層」ということがある。）は、染料Ａ、染料Ｂ、バインダー樹脂及び有機溶剤からなる染料インキを用いて形成してなるものである。
上記染料Ａは、染料として染料Ａを１種類のみ用いる場合に、有機溶剤に対する２５℃における溶解度が１質量％未満であるものである。
本発明における染料インキにおいて、上記染料Ａは、一般に、上記染料インキ中の有機溶剤に対する含有率（質量％）が該有機溶剤に対する溶解度（質量％）よりも高い。
上記染料Ａは、染料層の染料含有量を大きくする点で、バインダー樹脂中に高濃度で溶解又は微分散が可能な染料であることが好ましい。The dye layer having the characteristics of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “the dye layer in the present invention”) is formed by using a dye ink comprising dye A, dye B, a binder resin and an organic solvent. It is.
When only one type of dye A is used as the dye, the dye A has a solubility in an organic solvent at 25 ° C. of less than 1% by mass.
In the dye ink according to the present invention, the dye A generally has a content (mass%) with respect to the organic solvent in the dye ink higher than the solubility (mass%) with respect to the organic solvent.
The dye A is preferably a dye that can be dissolved or finely dispersed in the binder resin at a high concentration in terms of increasing the dye content of the dye layer.
上記染料Ａとしては、溶解度が上述の範囲内にあるものであれば特に限定されず、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キノフタロン系等の染料が挙げられ、具体的には、ソルベントイエロー、ディスパースイエロー、ソルベントレッド、ディスパースレッド、ソルベントブルー、ディスパースブルー等、それぞれ所望のＣ．Ｉ．（カラーインデックス）Ｎｏ．のものを選択することができる。
上記染料Ａとしては、キノフタロン系染料、アントラキノン系染料等が好ましく、キノフタロン系染料がより好ましい。The dye A is not particularly limited as long as the solubility is within the above-mentioned range, and examples thereof include azo dyes, phthalocyanine dyes, anthraquinone dyes, quinophthalone dyes, and the like, specifically, solvent yellow. , Disperse Yellow, Solvent Red, Disper Thread, Solvent Blue, Disperse Blue, etc. I. (Color index) No. Can choose.
The dye A is preferably a quinophthalone dye or an anthraquinone dye, and more preferably a quinophthalone dye.
上記染料Ｂは、染料として染料Ｂを１種類のみ用いる場合に上記有機溶剤に対する２５℃における溶解度が１質量％以上であるものである。
上記染料Ｂは、上記範囲内の溶解度を有するものであれば、色相、印画感度、耐光性、保存性、バインダー樹脂への溶解性等を考慮して適宜選択することができる。When only one type of dye B is used as the dye, the dye B has a solubility in the organic solvent at 25 ° C. of 1% by mass or more.
The dye B can be appropriately selected in consideration of hue, printing sensitivity, light resistance, storage stability, solubility in a binder resin, and the like as long as it has a solubility within the above range.
上記染料Ｂとしては、溶解度が上記範囲内にあるものであれば特に限定されず、例えば、ジアリールメタン系；トリアリールメタン系；チアゾール系；メロシアニン系；ピラゾロンメチン等のメチン系；インドアニリン系；アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系；キサンテン系；オキサジン系；ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノメチレン系；チアジン系；アジン系；アクリジン系；ベンゼンアゾ系；ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等のアゾ系；スピロピラン系；インドリノスピロピラン系；フルオラン系；ローダミンラクタム系；ナフトキノン系；アントラキノン系；キノフタロン系等の染料が挙げられ、中でもキノフタロン系染料が好ましい。
上記染料インキにおいて、上記染料Ａ及び染料Ｂは、それぞれ１種類ずつ混合して使用してもよいし、染料Ａ及び／又は染料Ｂをそれぞれ２種類以上混合して使用してもよい。The dye B is not particularly limited as long as the solubility is within the above range, and examples thereof include diarylmethane series; triarylmethane series; thiazole series; merocyanine series; methine series such as pyrazolone methine; Azomethine series such as acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazol azomethine, imidazoazomethine, pyridone azomethine; xanthene series; oxazine series; cyanomethylene series such as dicyanostyrene and tricyanostyrene; thiazine series; azine series; acridine series; benzeneazo series Azo series such as pyridone azo, thiophenazo, isothiazole azo, pyrrole azo, pyral azo, imidazole azo, thiadiazole azo, triazole azo, diazo; spiropyran series; indolinospiropyran series; fluora System; rhodamine lactam; naphthoquinone; anthraquinone; dye quinophthalone and the like, among quinophthalone dyes are preferred.
In the dye ink, the dye A and the dye B may be used by mixing one kind each, or two or more kinds of the dye A and / or dye B may be mixed and used.
上記染料インキにおいて、上記染料Ａは該染料Ａと上記染料Ｂとの合計量の３０〜８５質量％であることが好ましい。
上記染料Ａの含有量は、より好ましい下限が上記合計量の５０質量％、より好ましい上限が上記合計量の８０質量％である。In the dye ink, the dye A is preferably 30 to 85% by mass of the total amount of the dye A and the dye B.
The more preferable lower limit of the content of the dye A is 50% by mass of the total amount, and the more preferable upper limit is 80% by mass of the total amount.
本発明におけるバインダー樹脂は、上記の染料を溶解及び／又は分散させて、染料を担持するものである。
上記バインダー樹脂としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等が挙げられる。The binder resin in the present invention is one that carries the dye by dissolving and / or dispersing the above dye.
Examples of the binder resin include cellulose resins such as methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxy cellulose, hydroxypropyl cellulose, cellulose acetate, and butyric acid cellulose, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl pyrrolidone, Examples thereof include vinyl resins such as polyacrylamide, polyester resins, and phenoxy resins.
本発明におけるバインダー樹脂としては、更に、離型性グラフトコポリマーも挙げられる。上記離型性グラフトコポリマーは、離型剤として、上記樹脂バインダーとともに配合することもできる。
上記離型性グラフトコポリマーは、ポリシロキサンセグメント、フッ化炭素セグメント、フッ化炭化水素セグメント及び長鎖アルキルセグメントから選択された少なくとも１種の離型性セグメントを、上述の樹脂バインダーを構成するポリマー主鎖にグラフト重合させてなるものである。
上記離型性グラフトコポリマーとしては、中でも、ポリビニルアセタールからなる主鎖にポリシロキサンセグメントをグラフトさせて得られるグラフトコポリマーが好ましい。The binder resin in the present invention further includes a releasable graft copolymer. The releasable graft copolymer can be blended with the resin binder as a release agent.
The releasable graft copolymer is composed of at least one releasable segment selected from a polysiloxane segment, a fluorocarbon segment, a fluorinated hydrocarbon segment, and a long-chain alkyl segment. It is obtained by graft polymerization on the chain.
As the above releasable graft copolymer, a graft copolymer obtained by grafting a polysiloxane segment to a main chain made of polyvinyl acetal is particularly preferable.
上記染料インキにおける有機溶剤としては、染料インキの材料として従来公知のものであれば特に限定されず、例えば、メチルエチルケトン、トルエン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、酢酸エチル、それらの有機溶剤の混合溶剤等が使用できる。
本発明において、上記有機溶剤として、沸点が低い有機溶剤と沸点がやや高い有機溶剤との混合溶剤を使用することは、得られる染料インキが塗工中に溶剤が蒸発して粘度アップするのを防止することができるので、塗工適性の点で好ましい。The organic solvent in the dye ink is not particularly limited as long as it is a conventionally known material for the dye ink. For example, methyl ethyl ketone, toluene, ethanol, isopropyl alcohol, cyclohexanone, ethyl acetate, a mixed solvent of these organic solvents, and the like. Can be used.
In the present invention, the use of a mixed solvent of an organic solvent having a low boiling point and an organic solvent having a slightly higher boiling point as the organic solvent described above means that the viscosity of the dye ink to be obtained is increased during coating. Since it can prevent, it is preferable at the point of coating suitability.
上記染料インキにおける有機溶剤は、一般に、上述のバインダー樹脂を溶解するものである。
上記有機溶剤は、染料インキに使用するバインダー樹脂を２質量％以上溶解できるものが特に好ましい。
上記バインダー樹脂の溶解度は、上記範囲内であれば実用上３０質量％程度以下であればよい。
上記有機溶剤としては、染料インキに適用できる従来公知の有機溶剤を適宜使用することができる。The organic solvent in the dye ink generally dissolves the binder resin described above.
The organic solvent is particularly preferably one that can dissolve 2% by mass or more of the binder resin used in the dye ink.
The solubility of the binder resin may be about 30% by mass or less practically within the above range.
As said organic solvent, the conventionally well-known organic solvent applicable to dye ink can be used suitably.
上記染料インキは、上述の染料及びバインダー樹脂に加え、更に、従来公知の各種添加剤を配合してなるものであってもよい。
上記添加剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、シランカップリング剤、有機微粒子、無機微粒子等が挙げられる。In addition to the above-described dye and binder resin, the dye ink may further contain various conventionally known additives.
Examples of the additive include polyethylene wax, silane coupling agent, organic fine particles, and inorganic fine particles.
上記染料インキにおいて、上記染料Ａは、有機溶剤に対する溶解する限度を越えた量で含有されるものである。
上記染科インキは、一般に、上記染料Ａをバインダー樹脂及び有機溶剤に溶解並びに／又は分散させてなるものである。
上記染料インキにおいて、上記染料Ａは、有機溶剤に対する溶解する限度の２倍以上の量で含有されうるし、バインダー樹脂の有機溶剤溶解液に対する溶解する限度を越えた量で含有されうることもある。
上記染料に関し、有機溶剤に溶解する限度とは、染料が有機溶剤１００ｇ中に２５℃の温度下で最大限に溶解する場合における該染料の質量を意味し、バインダー樹脂の有機溶剤溶解液に溶解する限度とは、バインダー樹脂５ｇを溶解させた有機溶剤１００ｇ中に２５℃の温度下で染料が最大限に溶解する場合における該染料の質量を意味する。In the dye ink, the dye A is contained in an amount exceeding the solubility limit in an organic solvent.
The dye ink is generally formed by dissolving and / or dispersing the dye A in a binder resin and an organic solvent.
In the dye ink, the dye A may be contained in an amount more than twice the solubility limit in an organic solvent, or may be contained in an amount exceeding the solubility limit in a binder resin organic solvent solution.
Regarding the above dye, the limit of solubility in an organic solvent means the mass of the dye when the dye dissolves to the maximum in 100 g of an organic solvent at a temperature of 25 ° C., and dissolves in an organic solvent solution of a binder resin. The limit to do means the mass of the dye when the dye is dissolved at the maximum at a temperature of 25 ° C. in 100 g of an organic solvent in which 5 g of the binder resin is dissolved.
本発明において、上記染料インキは、染料Ａ及び染料Ｂの合計含有率が１質量％以上であることが好ましく、上記範囲内であれば２０質量％程度以下であってもよい。
上記染料インキは、染料Ａ、染料Ｂ及びバインダー樹脂の合計量、すなわち固形分含有量が質量基準で２〜３０質量％程度であることが好ましい。In the present invention, the dye ink preferably has a total content of dye A and dye B of 1% by mass or more, and may be about 20% by mass or less as long as it is within the above range.
The dye ink preferably has a total amount of dye A, dye B and binder resin, that is, a solid content of about 2 to 30% by mass.
上記染料インキは、例えば、染料Ａを含有する染料Ａインキと、染料Ｂを含有する染料Ｂインキとを混合することにより調製することができる。
上記染料インキは、有機溶剤及びバインダー樹脂の有機溶剤溶解液に対する溶解性が低い染料Ａを含有するものなので、染料Ａのマスターバッチ化を行うことにより調製することができる。該「染料Ａのマスターバッチ化」は、マスターバッチ化を行う染料として染料Ａのみを用いるものであってもよいし、染料Ｂをも用いるものであってもよい。
本発明において、上記「マスターバッチ化」とは、染料とバインダー樹脂とを混合・攪拌して混練することにより染料マスターバッチを作成した後、該染料マスターバッチを有機溶剤に溶解及び／又は分散させて染料インキを調製する手法である。The dye ink can be prepared, for example, by mixing the dye A ink containing the dye A and the dye B ink containing the dye B.
Since the dye ink contains a dye A having low solubility in an organic solvent and a binder resin in an organic solvent solution, the dye ink can be prepared by making a master batch of the dye A. In the “master batch of dye A”, only the dye A may be used as the dye for performing the master batch, or the dye B may also be used.
In the present invention, the above "master batch" means that a dye master batch is prepared by mixing, stirring and kneading a dye and a binder resin, and then dissolving and / or dispersing the dye master batch in an organic solvent. This is a method for preparing dye ink.
上記染料インキは、例えば、
上記染料Ａを上記バインダー樹脂に溶解及び／又は分散させるために該染料Ａと該バインダー樹脂とを攪拌し混練することにより染料マスターバッチを作製する工程（１）、並びに、
上記染料Ａのマスターバッチを上記有機溶剤に溶解及び／又は分散させる工程（２）
を含む方法により調製すること好ましい。The dye ink is, for example,
A step (1) of preparing a dye master batch by stirring and kneading the dye A and the binder resin in order to dissolve and / or disperse the dye A in the binder resin; and
Step (2) of dissolving and / or dispersing the master batch of the dye A in the organic solvent
It is preferable to prepare by the method containing.
上記工程（１）は、例えば、上述の一般式（１）の染料及び樹脂に、有機溶剤を染料Ａが沈澱しない限度で配合し攪拌することにより混練し、更に得られた混練物を冷却、乾燥させて固化することにより行うことができる。
上記工程（１）では、例えば、ペンイトシェーカー、プロペラ型攪拌機、ディゾルバー、ホモミキサー、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、２本ロールミル、３本ロールミル、超音波分散機、ニーダー、ラインミキサー等の攪拌混合機を用いることができる。なかでも、２本ロールミル、３本ロールミル、２軸押出し機、ニーダー等の高シェアレートでの混練が可能な機械を選定することにより、染料の分散性の高い染料インキが製造しやすいので好ましい。
上記混練時間は、回転数等の条件により異なるが、例えば３０分〜１２０分程度である。上記混練は、使用するバインダー樹脂等の種類に応じて温度以外の条件を適宜設定することができる。In the step (1), for example, the dye and the resin of the general formula (1) are kneaded by mixing and stirring the organic solvent to the limit that the dye A does not precipitate, and the obtained kneaded product is cooled, It can be performed by drying and solidifying.
In the step (1), for example, a pent shaker, a propeller type stirrer, a dissolver, a homomixer, a ball mill, a bead mill, a sand mill, a two roll mill, a three roll mill, an ultrasonic disperser, a kneader, a line mixer, etc. Can be used. Among these, it is preferable to select a machine capable of kneading at a high shear rate, such as a two-roll mill, a three-roll mill, a twin-screw extruder, and a kneader, because a dye ink having high dye dispersibility can be easily produced.
Although the said kneading | mixing time changes with conditions, such as rotation speed, it is about 30 minutes-120 minutes, for example. In the kneading, conditions other than temperature can be appropriately set according to the type of binder resin or the like to be used.
上記工程（２）は、染料Ａが安定に分散するよう有機溶剤を添加し、適宜攪拌しながら混合して行うことができる。
なお、上記工程（２）を行う前、予め染料マスターバッチの粉砕を行うと、効率的に短時間で均一な染料インキを製造することができる。
上記粉砕は、例えば、ビーズミルを投入し、ペンイトシェーカーで染料を分散させることにより行うことができる。
上記ビーズミルとしては、例えば、ガラス、セラミック、スチール、ジルコニア等からなるものが挙げられる。上記ビーズミルのサイズは、好ましくはφ０．０５〜２．０ｍｍである。The above step (2) can be carried out by adding an organic solvent so that the dye A is stably dispersed, and mixing with appropriate stirring.
If the dye master batch is pulverized in advance before performing the step (2), a uniform dye ink can be efficiently produced in a short time.
The pulverization can be performed, for example, by introducing a bead mill and dispersing the dye with a pent shaker.
Examples of the bead mill include those made of glass, ceramic, steel, zirconia and the like. The size of the bead mill is preferably φ0.05 to 2.0 mm.
上記染料Ｂインキは、従来公知の染料インキ調製法、例えば、染料Ｂに、上述のバインダー樹脂と上述の有機溶剤とを混合することにより調製することができる。
上記染料Ａインキと染料Ｂインキとの混合は、得られる染料インキが各染料の含有量及び固形分濃度が上述の範囲内になるように各インキを加えながら適宜攪拌して行うことができる。
上記染料インキは、上記染料Ａと染料Ｂとの混合染料マスターバッチを作製した後、更に有機溶剤を添加することにより各染料を溶解及び／又は分散させて調製することもできる。
染料Ａと染料Ｂとの混合染料マスターバッチの作製方法としては、染料Ａと染料Ｂとを混合してからマスターバッチ化する方法、染料Ａと染料Ｂとを別個にマスターバッチ化してから混合する方法、染料Ａ又は染料Ｂの何れか（好ましくは染料Ａ）をマスターバッチ化したものと他方の染料とを混合する方法等が挙げられる。The dye B ink can be prepared by a conventionally known dye ink preparation method, for example, by mixing the dye B with the binder resin described above and the organic solvent described above.
Mixing of the dye A ink and the dye B ink can be carried out with appropriate stirring while adding each ink so that the obtained dye ink has the content and solid content concentration of each dye within the above ranges.
The dye ink can also be prepared by preparing a mixed dye master batch of the dye A and the dye B and further dissolving and / or dispersing each dye by adding an organic solvent.
Mixing of dye A and dye B As a method for preparing a dye master batch, a method of mixing dye A and dye B and then making a master batch, and mixing dye A and dye B separately after making a master batch Examples thereof include a method, a method of mixing one of dye A and dye B (preferably dye A) into a master batch and the other dye.
本発明の熱転写シートは、更に、上述の染料層等を形成する面と反対側の基材面上に、耐熱滑性層を設けてなるものであってもよい。
上記耐熱滑性層は、ステッキングや印画しわ等、熱転写時にサーマルヘッドの熱が原因で生じる問題を防止するために設けるものである。The thermal transfer sheet of the present invention may further be provided with a heat-resistant slipping layer on the base material surface opposite to the surface on which the above-described dye layer or the like is formed.
The heat resistant slipping layer is provided to prevent problems caused by heat of the thermal head during thermal transfer, such as sticking and printing wrinkles.
上記耐熱滑性層は、通常、耐熱性樹脂からなるものである。
上記耐熱性樹脂としては、特に限定されず、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタン又はエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。The heat resistant slipping layer is usually made of a heat resistant resin.
The heat-resistant resin is not particularly limited. For example, polyvinyl butyral resin, polyvinyl acetoacetal resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyether resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer resin, Acrylic polyol, polyurethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, epoxy acrylate, urethane or epoxy prepolymer, nitrocellulose resin, cellulose nitrate resin, cellulose acetate propionate resin, cellulose acetate butyrate resin, cellulose acetate hydrodiene phthalate Resin, cellulose acetate resin, aromatic polyamide resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polycarbonate resin, salt Polyolefin resins.
上記耐熱滑性層は、耐熱性樹脂に加え、サーマルヘッドの滑り性等を良くするために、滑り性付与剤、架橋剤、離型剤、有機粉末、無機粉末等の添加剤を配合してなるものであってもよい。
なお、上記滑り性付与剤は、上記耐熱滑性層に配合することに代え、上記耐熱滑性層上に上塗りしてもよい。In addition to the heat resistant resin, the heat resistant slipping layer contains additives such as a slipperiness imparting agent, a crosslinking agent, a release agent, an organic powder, and an inorganic powder in order to improve the slipperiness of the thermal head. It may be.
In addition, it replaces with mix | blending with the said heat resistant slipping layer, and you may coat the said slipperiness | lubricity imparting agent on the said heat resistant slipping layer.
（熱転写シートの作成法）
本発明の熱転写シートは、例えば、（Ｉ）上述の染料インキを調製し、更に、（ＩＩ）該染料インキを基材シートの一方の面に塗工し乾燥して染料層を形成することにより作成することができる。
上記作成法は、更に、上記（Ｉ）又は（ＩＩ）の操作を行う前に、予め基材の染料層と反対側の面に耐熱滑性層塗工液を塗工し、乾燥することにより耐熱滑性層を形成する操作（ＩＩＩ）を含むものであってよい。(How to make a thermal transfer sheet)
The thermal transfer sheet of the present invention is prepared by, for example, (I) preparing the dye ink described above, and (II) applying the dye ink to one surface of the base sheet and drying to form a dye layer. Can be created.
The above preparation method is further performed by applying a heat-resistant slipping layer coating solution on the surface opposite to the dye layer of the base material in advance and performing drying before performing the operation (I) or (II). Operation (III) which forms a heat resistant slipping layer may be included.
上記耐熱滑性層は、通常、上述の耐熱性樹脂、並びに、所望により添加する上記滑り性付与剤及び添加剤を適当な溶剤中に加えて、各成分を溶解又は分散させて耐熱滑性層塗工液を調製し、その後、該耐熱滑性層塗工液を基材の上に塗工し、乾燥させて形成することができる。
上記耐熱滑性層塗工液の塗工法としては、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等が挙げられるが、なかでもグラビアコーティングが好ましい。
上記耐熱滑性層塗工液は、乾燥塗布量が好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ２、より好ましくは１．５ｇ／ｍ２以下となるよう塗布すればよい。The heat-resistant slipping layer is usually prepared by adding the above-mentioned heat-resistant resin, and optionally adding the slipperiness-imparting agent and the additive to an appropriate solvent, and dissolving or dispersing each component. A coating solution can be prepared, and then the heat resistant slipping layer coating solution can be applied onto a substrate and dried.
Examples of the coating method of the heat resistant slipping layer coating liquid include a gravure printing method, a screen printing method, a reverse roll coating method using a gravure plate, and the like, and gravure coating is particularly preferable.
The heat-resistant slip layer coating solution, dry coating amount is preferably 0.1 to 3 g / m 2, more preferably may be applied so as to be 1.5 g / m 2 or less.
上記染料層は、例えば、上述の染料Ａインキと染料Ｂインキとを混合して得られた染料インキを塗工し乾燥することにより形成することができる。
上記染料層の塗工法としては、上述の耐熱滑性層の塗工において例示した方法が挙げられるが、なかでも、グラビアコーティングが好ましい。
なお、上記染料インキの乾燥が不充分であると、地汚れや巻取りにした際に染料インキが裏移りし、更にその裏移りした染料インキが巻き返した際に異なる色相である染料層に再移転する、いわゆるキックバックが生じることがあるので、該乾燥は８０〜１１０℃の温度にて行うことが好ましい。
上記染料インキは、乾燥塗布量が好ましくは０．２〜３ｇ／ｍ２程度、より好ましくは０．３〜１．０ｇ／ｍ２程度となるよう塗布すればよい。The dye layer can be formed, for example, by applying and drying a dye ink obtained by mixing the dye A ink and the dye B ink.
Examples of the method for coating the dye layer include the methods exemplified in the above-mentioned coating of the heat-resistant slipping layer, and gravure coating is particularly preferable.
If the dye ink is insufficiently dried, the dye ink will be transferred to the background when it is soiled or wound, and the dye ink with a different hue will be re-applied to the dye layer when it is turned over. Since so-called kickback may occur, the drying is preferably performed at a temperature of 80 to 110 ° C.
The dye ink may be applied so that the dry coating amount is preferably about 0.2 to 3 g / m 2 , more preferably about 0.3 to 1.0 g / m 2 .
基材の一方の面に、染料Ａ、染料Ｂ、バインダー樹脂及び有機溶剤からなる染料インキを用いて染料層を形成することよりなる上述の本発明の熱転写シートの製造方法であって、上記染料インキは、上述の工程（１）及び工程（２）を含む方法により調製することを特徴とする熱転写シートの製造方法もまた、本発明の１つである。A method for producing a thermal transfer sheet according to the present invention, comprising forming a dye layer on one surface of a substrate using a dye ink comprising dye A, dye B, a binder resin and an organic solvent, wherein the dye A method for producing a thermal transfer sheet, wherein the ink is prepared by a method including the above-described steps (1) and (2), is also one aspect of the present invention.
従来、熱転写シートにおいて、有機溶剤への溶解度が１質量％未満である等、有機溶剤に対する溶解性が低い染料を含有する染料インキは使用されていなかった。これに対し、本発明の熱転写シートは、有機溶剤に対する溶解性が低い染料Ａを実用可能な範囲に含有する染料層を有するものであり、塗工面のムラ等がなく、また、高濃度で優れた品質の印画物を形成することができる。Conventionally, in a thermal transfer sheet, a dye ink containing a dye having low solubility in an organic solvent such as a solubility in an organic solvent of less than 1% by mass has not been used. On the other hand, the thermal transfer sheet of the present invention has a dye layer containing dye A having low solubility in an organic solvent in a practical range, has no unevenness on the coated surface, and is excellent at a high concentration. Prints of different quality can be formed.
本発明の熱転写シートは、上記構成よりなるものであるので、染料層の染料含有量が高く、染料層塗工面にムラ等がなく、また、高濃度で優れた品質の印画物を形成することができる。Since the thermal transfer sheet of the present invention has the above-described configuration, the dye layer has a high dye content, has no unevenness on the dye layer coating surface, and forms a print of excellent quality at a high concentration. Can do.
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に詳述する。なお、文中、部又は％とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。Next, an Example and a comparative example are given and this invention is further explained in full detail. In the text, “part” or “%” is based on mass unless otherwise specified.
実施例１
（染料Ａインキの調製）
トルエン／メチルエチルケトン〔ＭＥＫ〕の混合溶剤（質量比；トルエン／ＭＥＫ＝１／１）に対する溶解度が０．１％未満である下記式（Ａ）Example 1
(Preparation of dye A ink)
The following formula (A) having a solubility in a mixed solvent of toluene / methyl ethyl ketone [MEK] (mass ratio; toluene / MEK = 1/1) of less than 0.1%
のＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４（２０部）に、ポリビニルアセトアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５、積水化学工業（株）製）２０部、及び、トルエン２０部を配合したものを、１００℃の加熱条件下で、ローラーローターを用いて、回転数５０ｒｐｍにて２０分間、更に回転数１００ｒｐｍで２０分間、攪拌、混練した。その後、得られた混練物を冷却、乾燥、固化し、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４を染料Ａとする染料マスターバッチを製造した。
上記各工程は、英弘精機（株）製のポリラボシステムを利用して行った。
得られた染料マスターバッチを、ペイントシェーカーを用いて、上記トルエン／ＭＥＫの混合溶剤に溶解又は分散させて、上記染料Ａと樹脂との合計、即ち固形分が約５％となるように染料Ａインキを調製した。Disperse Yellow 54 (20 parts) with 20 parts of polyvinyl acetoacetal resin (ESREC KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 20 parts of toluene under heating conditions of 100 ° C., Using a roller rotor, the mixture was stirred and kneaded at a rotation speed of 50 rpm for 20 minutes and further at a rotation speed of 100 rpm for 20 minutes. Thereafter, the obtained kneaded product was cooled, dried and solidified to produce a dye masterbatch having Disperse Yellow 54 as dye A.
Each said process was performed using the polylab system by Eiko Seiki Co., Ltd.
The obtained dye master batch is dissolved or dispersed in the toluene / MEK mixed solvent using a paint shaker, and the total amount of the dye A and the resin, that is, the solid content is about 5%. An ink was prepared.
（染料Ｂインキの調製）
染料Ｂとして、トルエン／ＭＥＫの混合溶剤（質量比；トルエン／ＭＥＫ＝１／１）に対して、１０％以上溶解する下記式（Ｂ）(Preparation of dye B ink)
As dye B, the following formula (B) which dissolves 10% or more in a toluene / MEK mixed solvent (mass ratio; toluene / MEK = 1/1)
のＤｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２０１を用い、該染料Ｂ（２０部）、上記ポリビニルアセトアセタール樹脂２０部、トルエン２０部及びＭＥＫ２０部を混合して、固形分が約５％となるように染料Ｂインキを作製した。Disperse Yellow 201 was used to mix the dye B (20 parts), the
（染料インキの調製）
染料Ａインキと染料Ｂインキとを下記組成となるよう混合して、染料インキを調製した。
染料インキ組成
・染料Ａ １．７５部
・染料Ｂ １．７５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
３．５部
・メチルエチルケトン ６６．５部
・トルエン ６６．５部(Preparation of dye ink)
The dye ink was prepared by mixing the dye A ink and the dye B ink so as to have the following composition.
Dye ink composition / Dye A 1.75 parts / Dye B 1.75 parts / Polyvinylacetoacetal resin (S-REC KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
3.5 parts ・ Methyl ethyl ketone 66.5 parts ・ Toluene 66.5 parts
（熱転写シートの作成）
上記染料インキを厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの基材シートに、ミヤバー＃６〜＃７を使用して、乾燥時に約０．５ｇ／ｍ２になるように塗工して、乾燥し、染料層を設けて、実施例１の熱転写シートを作成した。(Creation of thermal transfer sheet)
The above dye ink is applied to a base sheet of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5 μm using Miyabar # 6 to # 7 so as to be about 0.5 g / m 2 at the time of drying and dried. A thermal transfer sheet of Example 1 was prepared by providing a dye layer.
実施例２
染料Ｂとして、トルエン／ＭＥＫの混合溶剤（質量比；トルエン／ＭＥＫ＝１／１）に対して１０％以上溶解する下記式（Ｃ）Example 2
As dye B, the following formula (C) that dissolves 10% or more in a mixed solvent of toluene / MEK (mass ratio; toluene / MEK = 1/1)
のキノフタロン系染料を用いる以外は実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを作成した。A thermal transfer sheet of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the quinophthalone dye was used.
実施例３
染料Ａインキと染料Ｂインキとを下記組成となるよう混合する以外は、実施例２と同様にして染料インキを調製し、熱転写シートを作成した。
染料インキ組成
・染料Ａ ２．８部
・染料Ｂ（上記式（Ｃ）のキノフタロン系染料） ０．７部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
３．５部
・メチルエチルケトン ６６．５部
・トルエン ６６．５部Example 3
A dye ink was prepared in the same manner as in Example 2 except that the dye A ink and the dye B ink were mixed so as to have the following composition, and a thermal transfer sheet was prepared.
Dye ink composition / dye A 2.8 parts / dye B (quinophthalone dye of the above formula (C)) 0.7 part / polyvinylacetoacetal resin (S-REC KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
3.5 parts ・ Methyl ethyl ketone 66.5 parts ・ Toluene 66.5 parts
比較例１
（染料インキの調製）
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４（２０部）、ポリビニルアセトアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５、積水化学工業（株）製）２０部、及び、トルエン２０部を配合したものを用いて、実施例１と同様の条件にて染料マスターバッチを製造した。
得られた染料マスターバッチを、ペイントシェーカーを用いてトルエン／ＭＥＫの混合溶剤（質量比；トルエン／ＭＥＫ＝１／１）に溶解又は分散させて、下記組成を有する染料インキを調製した。
染料インキ組成
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ５４ ３．５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ３．５部
・メチルエチルケトン ６６．５部
・トルエン ６６．５部Comparative Example 1
(Preparation of dye ink)
Disperse Yellow 54 (20 parts), polyvinyl acetoacetal resin (ESREC KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 20 parts, and
The obtained dye master batch was dissolved or dispersed in a toluene / MEK mixed solvent (mass ratio; toluene / MEK = 1/1) using a paint shaker to prepare a dye ink having the following composition.
Dye ink composition・ Disperse Yellow 54 3.5 parts ・ Polyvinylacetoacetal resin 3.5 parts ・ Methyl ethyl ketone 66.5 parts ・ Toluene 66.5 parts
（熱転写シートの作成）
上記染料インキを用いる以外は実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを作成した。(Creation of thermal transfer sheet)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye ink was used.
比較例２
（染料インキの調製）
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２０１、上記ポリビニルアセトアセタール樹脂、トルエン及びＭＥＫを混合して、下記組成を有する染料インキを調製した。
染料インキ組成
・Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２０１ ３．５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂（エスレックＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
３．５部
・メチルエチルケトン ６６．５部
・トルエン ６６．５部Comparative Example 2
(Preparation of dye ink)
Disperse Yellow 201, the polyvinyl acetoacetal resin, toluene, and MEK were mixed to prepare a dye ink having the following composition.
Dye ink composition・ Disperse Yellow 201 3.5 parts ・ Polyvinylacetoacetal resin (ESREC KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
3.5 parts ・ Methyl ethyl ketone 66.5 parts ・ Toluene 66.5 parts
（熱転写シートの作成）
上記染料インキを用いる以外は実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを作成した。(Creation of thermal transfer sheet)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye ink was used.
比較例３
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２０１を上記式（Ｃ）のキノフタロン系染料に変える以外は、比較例２と同様にして染料インキを調製し、比較例３の熱転写シートを作成した。Comparative Example 3
A dye ink was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that Disperse Yellow 201 was changed to the quinophthalone dye of the above formula (C), and a thermal transfer sheet of Comparative Example 3 was prepared.
比較例４
Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２０１を、該染料と上記式（Ｃ）のキノフタロン系染料との混合物（質量比；Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ２０１：キノフタロン系染料＝１：１）に変える以外は、比較例２と同様にして染料インキを調製し、比較例４の熱転写シートを作成した。Comparative Example 4
A dye ink was prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that Disperse Yellow 201 was changed to a mixture of the dye and the quinophthalone dye of formula (C) (mass ratio; Disperse Yellow 201: quinophthalone dye = 1: 1). And a thermal transfer sheet of Comparative Example 4 was prepared.
試験例
各実施例及び比較例の各熱転写シートについて、下記手順にて反射濃度を評価した。Test Example The reflection density of each thermal transfer sheet of each example and comparative example was evaluated by the following procedure.
＜反射濃度＞
各熱転写シートの染料層と、熱転写受像シート（ｔｅｋｔｒｏｎｉｘ製、ｐｈａｓｅｒ４５０専用受像シート）の受容層部とを重ね合わせ、熱転写シートの裏面から下記条件で、サーマルヘッドを用いて熱転写記録を行い、イエローの階調画像を形成した。<Reflection density>
The dye layer of each thermal transfer sheet and the receiving layer portion of the thermal transfer image receiving sheet (manufactured by Tektronix, imager for exclusive use of phaser 450) are overlaid, and thermal transfer recording is performed from the back surface of the thermal transfer sheet using a thermal head under the following conditions. A gradation image was formed.
（印字条件）
サーマルヘッド：ＫＧＴ−２１７−１２ＭＰＬ２０（京セラ製）
発熱体平均抵抗値：３１９５（Ω）
主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
印字電力：０．１２（Ｗ／ｄｏｔ）
１ライン周期：（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度：４０（℃）(Printing conditions)
Thermal head: KGT-217-12MPL20 (manufactured by Kyocera)
Heating element average resistance: 3195 (Ω)
Main scanning direction printing density: 300 dpi
Sub-scanning direction printing density: 300 dpi
Printing power: 0.12 (W / dot)
1 line cycle: (msec.)
Printing start temperature: 40 (° C)
階調制御方法：１ライン周期中に、１ライン周期を２５６に等分割したパルス長をもつ分割パルスの数を０〜２５５個まで可変できるマルチパルス方式のテストプリンターを用い、各分割パルスのＤｕｔｙ比を６０％固定とし、階調によって、ライン周期あたりのパルス数を１ステップでは０個、２ステップでは１５個、３ステップでは３０個と０〜２５５個まで１５個毎に順次増加させることにより、１〜１８ステップまでの１８階調を制御した。Gradation control method: Using a multi-pulse test printer capable of varying the number of divided pulses having a pulse length obtained by equally dividing one line period into 256 within a line period, from 0 to 255, and the duty of each divided pulse. The ratio is fixed at 60%, and the number of pulses per line period is increased by 0 every 1 in 15 steps from 0 in 1 step, 15 in 2 steps, 30 in 3 steps and 0 to 255, depending on the gradation. , 18 gradations from 1 to 18 steps were controlled.
図１のグラフに示したように、低溶解性染料と溶解性染料を使用した実施例の熱転写シートは、低溶解性染料のみを使用した比較例１の熱転写シート、溶解性染科のみを使用した比較例２〜４の熱転写シートと比較して、同等または同等以上の反射濃度を得た。As shown in the graph of FIG. 1, the thermal transfer sheet of the example using the low-solubility dye and the soluble dye uses the thermal transfer sheet of Comparative Example 1 using only the low-solubility dye and only the soluble dye. As compared with the thermal transfer sheets of Comparative Examples 2 to 4, a reflection density equivalent or equivalent was obtained.
本発明の熱転写シートは、上記構成よりなるものであるので、染料層の染料含有量が高く、染料層塗工面にムラ等がなく、また、高濃度で優れた品質の印画物を形成することができる。Since the thermal transfer sheet of the present invention has the above-described configuration, the dye layer has a high dye content, there is no unevenness on the coated surface of the dye layer, and a high-density print with excellent quality is formed. Can do.
Claims (5)
前記染料Ａは、染料として染料Ａを１種類のみ用いる場合に、トルエン／メチルエチルケトンの混合溶剤（質量比；トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）に対する２５℃における溶解度が０．１質量％未満である染料であり、
前記染料Ｂは、染料として染料Ｂを１種類のみ用いる場合にトルエン／メチルエチルケトンの混合溶剤（質量比；トルエン／メチルエチルケトン＝１／１）に対する２５℃における溶解度が１０質量％以上である染料であり、
前記染料インキは、前記染料Ａを前記バインダー樹脂に溶解及び／又は分散させるために該染料Ａと該バインダー樹脂とを攪拌し混練することにより染料マスターバッチを作製する工程、並びに、
前記染料マスターバッチを前記有機溶剤に溶解及び／又は分散させる工程
を含む方法により調製されたものである
ことを特徴とする熱転写シート。 A thermal transfer sheet comprising a dye layer formed on one surface of a substrate using a dye ink composed of dye A, dye B, a binder resin and an organic solvent,
The dye A is a dye having a solubility at 25 ° C. of less than 0.1 % by mass in a toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent (mass ratio; toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) when only one dye A is used as the dye. And
Said dye B are toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent (mass ratio: toluene / methyl ethyl ketone = 1/1) is used only one kind of dye B as dyes Ri dye der solubility at 25 ° C. for is 10 mass% or more ,
The dye ink is a step of preparing a dye master batch by stirring and kneading the dye A and the binder resin in order to dissolve and / or disperse the dye A in the binder resin, and
The step of dissolving and / or dispersing the dye masterbatch in the organic solvent
A thermal transfer sheet prepared by a method comprising:
前記染料インキは、前記染料Ａを前記バインダー樹脂に溶解及び／又は分散させるために該染料Ａと該バインダー樹脂とを攪拌し混練することにより染料マスターバッチを作製する工程、並びに、
前記染料マスターバッチを前記有機溶剤に溶解及び／又は分散させる工程
を含む方法により調製する
ことを特徴とする熱転写シートの製造方法。 The method for producing a thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein a dye layer is formed on one surface of the substrate using a dye ink comprising dye A, dye B, a binder resin and an organic solvent. Because
The dye ink is a step of preparing a dye master batch by stirring and kneading the dye A and the binder resin in order to dissolve and / or disperse the dye A in the binder resin, and
A method for producing a thermal transfer sheet, comprising preparing the dye master batch by a method comprising a step of dissolving and / or dispersing the dye master batch in the organic solvent.
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