JP4390025B2

JP4390025B2 - Biaxially oriented polyester film

Info

Publication number: JP4390025B2
Application number: JP20329299A
Authority: JP
Inventors: 正芳朝倉; 賢一江頭; 哲也恒川
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1998-08-03
Filing date: 1999-07-16
Publication date: 2009-12-24
Anticipated expiration: 2019-07-16
Also published as: JP2000108201A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二軸配向ポリエステルフィルムに関する。さらに詳しくは、フィルム面内の全方位に対して剛性が高く、磁気記録用テープとして使用した時にテープの走行耐久性、テープ使用環境での保存性が改良される、高密度磁気記録媒体用ベースフィルムとして好適な二軸配向ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、磁気記録テープは、小型化と長時間記録化のために薄膜化と高密度記録化が進められており、張力によるテープの伸び変形、使用環境での寸法変化の改善要求がますます強くなっている。磁気記録テープ分野におけるこれらの開発状況から、ベースフィルムに対しては、高強度化、使用環境での形態および寸法安定性の改善要求がますます高まっている。
【０００３】
上記の要求に応え得るベースフィルムとして、従来からアラミドフィルムが、強度、寸法安定性の点から使用されている。高価格でコストの点では不利であるが、代替品が無いため、使用されているのが現状である。一方、従来技術で得られている高強度化ポリエステルフィルム（例えば、特公昭４２−９２７０号公報、特公昭４３−３０４０号公報、特公昭４６−１１１９号公報、特公昭４６−１１２０号公報、特開昭５０−１３３２７６号公報、特開昭５５−２２９１５号公報等のフィルム）では、▲１▼使用時にテープが切断する、▲２▼幅方向の剛性不足によりエッジダメージが発生する、▲３▼応力伸び変形あるいは環境条件によって寸法変化し、記録トラックにずれが生じて記録再生時にエラーが発生する、▲４▼強度が不十分で薄膜対応が難しく、所望の電磁変換特性が得られない等の問題があり、大容量の高密度磁気記録テープへの適用に際して多くの課題が残されているのが現状である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、磁気記録テープ用のベースフィルムとして使用した時に、テープの切断、応力伸び変形が生じにくく、走行耐久性および保存性に優れている、高密度磁気記録テープ用ベースフィルムとして好適な二軸配向ポリエステルフィルムを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意に検討した結果、二軸延伸熱処理後のフィルムの構造と物性をある特定のものとすることにより、ポリエステルフィルムを使用した磁気記録テープのエッジダメージを低減し、走行耐久性、保存性を改良できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の骨子は、長手方向のヤング率（ＹｍＭＤ）あるいは幅方向のヤング率（ＹｍＴＤ）のいずれか一方のヤング率が７ＧＰａ以上である二軸配向ポリエステルフィルムであって、広角Ｘ線ディフラクトメータ法による結晶配向解析で、該ポリエステルフィルムをその法線を軸として回転した時に得られる、該ポリエステル主鎖方向の結晶面の回折ピークの円周方向の半価幅が５５度以上から８５度以下の範囲にあることを特徴とする二軸配向ポリエステルフィルムである。
【０００７】
そして本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは次のような好ましい実施態様を含んでいる
（ａ）ポリエステル主鎖方向の結晶サイズが、４５Å以上から９０Å以下の範囲にあること。
（ｂ）長手方向のヤング率（ＹｍＭＤ）と幅方向のヤング率（ＹｍＴＤ）の和が１３ＧＰａ以上から２５ＧＰａ以下、かつ斜め方向（長手方向を９０度、幅方向を０度としたときの４５度または１３５度方向）のヤング率が６ＧＰａ以上から１０ＧＰａ以下の範囲にあること。
（ｃ）温度５０℃、荷重２８ＭＰａの条件下で３０分経過後のクリープコンプライアンスが０．１１ＧＰａ^-1以上から０．３５ＧＰａ^-1以下の範囲にあること。
（ｄ）フィルム厚みを５μｍに換算した幅方向の引裂伝播抵抗が０．７ｇ以上から１．８ｇ以下の範囲にあること。
（ｅ）ポリエステルがポリエチレンテレフタレートであること。
（ｆ）厚み方向の屈折率（ｎ_ZD）が１．４７０以上から１．４８５以下、面配向係数（ｆ_n）が０．１７５以上から０．１９５以下の範囲にあること。
（ｇ）フィルムの密度が１．３８５ｇ／ｃｍ ³以上から１．４００ｇ／ｃｍ ³以下の範囲にあること。
（ｈ）フィルムの熱収縮開始温度が７０℃以上、温度８０℃の熱収縮率が、０．５％以下であること。
上記のような本発明に係る二軸配向ポリエステルフィルムは、とくに高密度磁気記録媒体のベースフィルムとして好適なものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、望ましい実施の形態とともに詳細に説明する。
本発明で言うポリエステルとは、ジオールとジカルボン酸とからの縮重合により得られるポリマーである。ジカルボン酸とは、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸などで代表されるものであり、また、ジオールとは、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどで代表されるものである。具体的には、例えば、ポリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ−１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートなどを用いることができる。もちろん、これらのポリエステルは、ホモポリマーであってもコポリマーであってもよく、共重合成分としては、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコールなどのジオール成分、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分を１０モル％以下で共重合することができる。本発明の場合、特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレート（ポリエチレン−２，６−ナフタレート）およびこれらの共重合体より選ばれた少なくとも一種であることが機械的強度、耐熱性、耐薬品性、耐久性などの観点から好ましく、中でも本発明では、フィルム特性、価格面からポレエチレンテレフタレートが特に好ましい。
【０００９】
ポリエステルの固有粘度（ＩＶ）は、０．６ｄｌ／ｇ以上から１．０ｄｌ／ｇ以下の範囲が好ましく、特に０．６５ｄｌ／ｇ以上から０．８０ｄｌ／ｇ以下の範囲がフィルムの製膜性、寸法安定性、耐引裂性の観点からより好ましい。
【００１０】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムでは、長手方向のヤング率（ＹｍＭＤ）あるいは幅方向のヤング率（ＹｍＴＤ）のいずれか一方のヤング率は７ＧＰａ以上であり、広角Ｘ線ディフラクトメータ法による結晶配向解析で、該ポリエステルフィルムをその法線を軸として回転した時に得られる、該ポリエステル主鎖方向の結晶面の回折ピークの円周方向の半価幅が５５度以上から８５度以下の範囲にあることが必要である。ポリエステル主鎖方向の結晶面の回折ピークの円周方向の半価幅は二軸配向ポリエステルフィルムの結晶の配向の方向の分布の広がりを表すものであり、この半価幅が５５度未満の場合、フィルムの面内の全方位に高強度であるフィルムが得られず、また半価幅が８５度を越える場合には、フィルムの引裂伝播抵抗が小さくなってテープ破断が生じ易く、本発明の目的を達成できないからである。ここで、ポリエステル主鎖方向の結晶面とは、広角Ｘ線ディフラクトメータ法によって回折ピークとして検知される結晶面の中で、その法線がポリエステル主鎖方向に最も近い結晶面であり、ポリエチレンテレフタレートでは（−１０５）面、ポリエチレン−２,６−ナフタレートでは（−３０６）面である。前記半価幅は、６０度以上から８５度以下の範囲がより好ましく、６５度以上から８０度以下の範囲が、本発明の効果を得る上で最も好ましい。
【００１１】
フィルムの長手方向のヤング率（ＹｍＭＤ）あるいは幅方向のヤング率（ＹｍＴＤ）のいずれか一方のヤング率が７ＧＰａ未満では、フィルムの剛性が不足し、薄膜テープ状態で応力伸び変形（特に長手方向）やエッジダメージ（特に幅方向）が起こりやすくなるので好ましくない。ＹｍＭＤおよびＹｍＴＤのいずれか一方のヤング率は、テープの伸び変形、エッジダメージの観点から、８ＧＰａ以上がより好ましい。また、フィルムの長手方向のヤング率（ＹｍＭＤ）あるいは幅方向のヤング率（ＹｍＴＤ）のいずれか一方のヤング率の上限は、磁気テープの破断を避ける点から１４ＧＰａを越えないことが好ましい。
【００１２】
本発明のフィルムのポリエステル主鎖方向の結晶サイズは、４５Å以上から９０Å以下の範囲にあることが好ましい。ここで、ポリエステル主鎖方向とは、ポリエステル主鎖方向に最も近い、結晶面の法線方向であり、ポリエチレンテレフタレートでは（−１０５）面、ポリエチレンー２，６−ナフタレートでは（−３０６）面の法線方向である。該結晶サイズが４５Å未満では、テープの伸び変形が大きくなって、エッジダメージも発生し易く、またテープ加工後の保存安定性が悪化する。また、結晶サイズが９０Åを越えるとテープ破断の発生頻度が高くなるので注意すべきである。該結晶サイズは、使用するポリエステルによって変わるが、ポリエチレンテレフタレートの場合、５０Å以上から８５Å以下の範囲が好ましく、５５Å以上から８０Å以下の範囲がより好ましい。また使用するポリエステルがポリエチレンー２，６−ナフタレートの場合には、５０Å以上から６５Å以下の範囲がさらに好ましい。
【００１３】
本発明のフィルムの長手方向のヤング率（ＹｍＭＤ）と幅方向のヤング率（ＹｍＴＤ）の和（ＹｍＭＤ＋ＹｍＴＤ）は、１３ＧＰａ以上から２５ＧＰａ以下の範囲にあり、かつ、斜め方向のヤング率は、６ＧＰａ以上から１０ＧＰａ以下の範囲にあることが好ましい。ここで斜め方向のヤング率とは、フィルムの長手方向を９０度、幅方向を０度としたときの、フィルム面内における４５度または１３５度の方向のヤング率である。前記ヤング率の和が１３ＧＰａ未満で、斜め方向のヤング率が６ＧＰａ未満の場合、応力による伸び変形が起こりやすい。また、これとは逆に、ヤング率の和が２５ＧＰａを越え、斜め方向のヤング率が１０ＧＰａを越えると、フィルムの耐引裂性、熱収縮特性が悪化し、本発明の効果が得られにくくなるので注意すべきである。フィルムの長手方向のヤング率（ＹｍＭＤ）と幅方向のヤング率（ＹｍＴＤ）の和（ＹｍＭＤ＋ＹｍＴＤ）が、１４ＧＰａ以上から２０ＧＰａ以下、斜め方向のヤング率は、７ＧＰａ以上から９ＧＰａ以下の範囲がより好ましい。
【００１４】
また、ベースフィルムにコートする磁性層の剛性、テープの使用条件によるが、ＹｍＭＤとＹｍＴＤの比（ＹｍＭＤ／ＹｍＴＤ）は、０．６〜１．３の範囲がテープのエッジダメージ抑制の観点で好ましく、０．７〜１．２の範囲がさらに好ましい。ベースフィルムに磁性層を付加して磁性層による剛性アップを図る場合には、ＹｍＭＤは６．０ＧＰａ以上が好ましく、（ＹｍＭＤ／ＹｍＴＤ）は０．６〜０．９の範囲が好ましい。
【００１５】
本発明では、温度５０℃、荷重２８ＭＰａの条件下で３０分経過後のクリープコンプライアンスが、０．１１ＧＰａ^-1以上から０．３５ＧＰａ^-1以下の範囲にあることが好ましい。本発明のクリープコンプライアンスが０．３５ＧＰａ^-1を越える場合は、テープの走行時あるいは保存時の張力によって、テープの伸び変形が起こりやすくなり、記録再生時にトラックずれを発生し易くなる。また、これとは逆にクリープコンプライアンスが０．１１未満の場合には、テープ破断が頻発する。本発明のクリープコンプライアンスが、０．１５ＧＰａ^-1以上から０．３０ＧＰａ^-1以下の範囲がより好ましい。ここで、本発明のクリープコンプライアンスとは、「高分子化学序論（第２版）」（（株）化学同人発行）１５０頁に記載されたものである。
【００１６】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムでは、テープの切断および走行耐久性の観点から、フィルム厚みを５μｍに換算した幅方向の引裂伝播抵抗は、０．７ｇ以上から１．８ｇ以下の範囲が好ましい。本発明の幅方向の引裂伝播抵抗は、０．８ｇ以上から１．５ｇ以下の範囲がより好ましい。
【００１７】
上述したように、本発明では、使用するポリエステルがポリエチレンテレフタレートであることが好ましいが、この場合、フィルムの厚み方向の屈折率（ｎ_ZD）は、１．４７０以上から１．４８５以下、面配向係数（ｆ_n）は０．１７５以上から０．１９５以下の範囲が好ましい。本発明の厚み方向の屈折率（ｎ_ZD）が１．４８５を越え、面配向係数（ｆ_n）が０．１７５未満の場合は、磁気テープの走行時に、テープにかかる応力による伸び変形が起こりやすくなり、トラックずれを起こしやすくなる。また厚み方向の屈折率（ｎ_ZD）が１．４７０未満で、面配向係数（ｆ_n）が０．１９５を越える場合は、フィルムの引裂伝播抵抗が小さくなり、テープ破断が生じ易くなるので注意すべきである。本発明のフィルムの厚み方向の屈折率（ｎ_ZD）は、１．４７３以上から１．４８２以下、面配向係数（ｆ_n）は０．１８０以上から０．１９３以下の範囲がより好ましい。
【００１８】
本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの密度は、１．３８５ｇ／ｃｍ ³以上から１．４００ｇ／ｃｍ ³以下の範囲が好ましい。本発明のフィルムの密度が１．３８５ｇ／ｃｍ ³未満では、フィルムの構造固定が不十分であるため、テープの保存性が悪化し易くなり、またフィルムの密度が１．４００ｇ／ｃｍ ³を越えると、フィルムの引裂伝播抵抗が低下し、テープ切断が発生し易くなるからである。
【００１９】
本発明の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムでは、テープの伸び変形性および保存性の観点から、熱収縮開始温度が７０℃以上、温度８０℃での熱収縮率が０．５％以下が好ましい。より好ましくは、熱収縮開始温度が７５℃以上、温度８０℃の熱収縮率が０．３％以下である。本発明の熱収縮開始温度が７０℃未満であったり、温度８０℃の熱収縮率が０．５％を越える場合は、寸法安定性が損なわれやすく、走行時の磁気テープと記録ヘッドとの摩擦熱による磁気テープの昇温時に熱変形が起こりやすくなったり、テープの保存性が悪化する傾向があるので注意すべきである。また熱収縮開始温度の上限は、寸法安定性の点で高い方が好ましいが、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの場合、１０５℃を越えるようにすると、フィルムのヤング率が本発明の範囲とするのが困難になるので好ましくない。また温度８０℃での熱収縮率が−０．２％（熱伸びの方向）を越える場合は、磁気テープの加工工程で皺発生の原因になるので好ましくない。
【００２０】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、例えばデータ・ストレージ用磁気テープ、デジタルビデオカセット磁気テープなどの高密度磁気記録用テープのベースフィルムに適し、特にデータ・ストレージ用磁気テープとしては、アドバンスドインテリジェントテープ（ＡＩＴ）、デジタルリニアテープ（ＤＬＴ）、リニアテープオープン（ＬＴＯ）などのベースフィルムに適したものであり、磁気記録密度としては、好ましくは３０ＧＢ（ギガバイト）以上、より好ましくは７０ＧＢ、さらにより好ましくは１００ＧＢ以上である。
【００２１】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの厚みは、用途、目的に応じて適宜決定できる。通常磁気記録媒体用途では１μｍ以上から２０μｍ以下の範囲が好ましい。データ用塗布型磁気記録媒体用途では２μｍ以上から１５μｍ以下の範囲が好ましく、データ用蒸着型磁気記録媒体用途では３μｍ以上から９μｍ以下の範囲が好ましい。
【００２２】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの磁気記録面の表面粗さ（Ｒａ）（中心線平均粗さ）は、０．２〜１５ｎｍの範囲が磁気ヘッドと磁気テープとの間隔が近くなり、電磁変換特性が良くなるので好ましい。また磁気記録面の反対側のテープ走行面の表面粗さ（Ｒａ）は、５〜３０ｎｍの範囲が、ベースフィルムの取扱い性、フィルムのロール状への巻き上げ性などの観点から好ましい。このようにフィルムの表裏の表面粗さを個別にコントロールすることは、テープの走行性と電磁変換特性を両立させるのに非常に好ましい。これを達成する方法としては、径の異なる粒子をそれぞれポリエステルに添加した２種類の樹脂を共押出し、２層以上の積層フィルムとする方法が好ましく、磁気記録面側に薄膜を積層して３層積層とすることも好適に行うことができる。２層積層フィルムの場合、磁気記録面となる層の厚み（Ａ）とテープ走行面の層の厚み（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）は、８０／１から３／１の範囲が好ましい。
【００２３】
本発明のポリエステルフィルム中には、無機粒子や有機粒子、その他の各種添加剤、例えば酸化防止剤、帯電防止剤、結晶核剤などを添加してもかまわない。また、他の樹脂、例えば主鎖にメソゲン基（液晶性の構造単位）を有する共重合ポリエステル樹脂を少量添加してもよい。
【００２４】
無機粒子の具体例としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタンなどの酸化物、カオリン、タルク、モンモリロナイトなどの複合酸化物、炭酸カルシウム、炭酸バリウムなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、チタン酸バリウム、チタン酸カリウムなどのチタン酸塩、リン酸第３カルシウム、リン酸第２カルシウム、リン酸第１カルシウムなどのリン酸塩などを用いることができるが、これらに限定されるわけではない。また、これらは目的に応じて２種以上用いてもかまわない。
【００２５】
有機粒子の具体例としては、ポリスチレンもしくは架橋ポリスチレン粒子、スチレン・アクリル系及びアクリル系架橋粒子、スチレン・メタクリル系及びメタクリル系架橋粒子などのビニル系粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド、シリコーン、ポリテトラフルオロエチレンなどの粒子を用いることができるが、これらに限定されるものではなく、粒子を構成する部分のうち少なくとも一部がポリエステルに対し不溶の有機高分子微粒子であれば如何なる粒子でもよい。また有機粒子は、易滑性、フィルム表面の突起形成の均一性から粒子形状が球形状で均一な粒度分布のものが好ましい。
【００２６】
これらの粒子の粒径、配合量、形状などは用途、目的に応じて選ぶことが可能であるが、通常は、平均粒子径としては０．０１μｍ以上２μｍ以下の範囲、配合量としては、０．００２重量％以上２重量％以下の範囲が好ましい。
【００２７】
主鎖にメソゲン基を有する共重合ポリエステル樹脂の具体例としては、モノオキシ−モノカルボン酸化合物、芳香族ジヒドロキシ化合物、芳香族ジカルボン酸、アルキレンジオールから得られる共重合ポリエステルが挙げられる。モノオキシ−モノカルボン酸化合物としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸が挙げられる。芳香族ジヒドロキシ化合物としては、４，４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、２，６−ジヒドロキシナフタレン、芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４´−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４´−ジカルボン酸などが挙げられる。アルキレンジオールとしては、エチレングリコール、ブタンジオールが挙げられる。モノオキシ−モノカルボン酸化合物および芳香族ジヒドロキシ化合物の共重合量の和（Ｍ）とアルキレンジオールの共重合量（Ｎ）のモル比（Ｍ／Ｎ）は、８０／２０〜５０／５０の範囲が好ましい。ポリエチレンテレフタレートフィルムまたはポリエチレンナフタレートフィルムに添加する共重合ポリエステルの好ましい例としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、４，４´−ジヒドロキシビフェニル、エチレングリコール、テレフタル酸または２，６−ナフタレンジカルボン酸からなる共重合ポリエステルが挙げられる。ポリエステルフィルムへの添加量としては０．５〜１０．０重量％の範囲が好ましい。
【００２８】
以上、特定の構造と物性を有する二軸配向ポリエステルフィルムが、テープの破断を低減し、走行耐久性、保存性を改善できるため、高密度磁気記録テープ用のベースフィルムとして極めて好適であることを示した。次に本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの製造法について説明する。但し、本発明の要旨を越えない限り、本発明は以下の説明によって限定されるものでないことは無論である。
【００２９】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、ポリエステル樹脂を溶融成形したシートを、長手方向と幅方向に逐次二軸延伸または／および同時二軸延伸により延伸配向を付与したフィルムであり、二軸延伸を多段階の温度で順次に延伸を重ねて、高度に配向させることにより得られる。
【００３０】
以下では、まず好ましい製造法をポリエチレンテレフタレート（以後、ＰＥＴと略称する。）フィルムの逐次二軸延伸を具体例として説明する。
【００３１】
ＰＥＴのペレット（ガラス転移温度Ｔｇ；７５℃、融解温度Ｔｍ；２５５℃）を真空下で十分に乾燥して、２７０〜３００℃の温度に加熱された押出機に供給し、Ｔ型口金よりシート状に押し出す。この溶融されたシートを、表面温度１０〜４０℃に冷却されたドラム上に静電気力で密着させて冷却固化し、実質的に非晶状態の未延伸キャストフィルムを得る。この際、長手方向の屈折率および幅方向の屈折率は、好ましくは１．５７０〜１．５７５にコントロールし、結晶化度は、好ましくは１．５％以下、より好ましくは１．０％以下に保つことが、次の延伸の効果を発揮する点から好ましい。さらに、この未延伸フィルムのエッジ部の最大厚み（Ａ）と幅方向中央部厚み（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）は好ましくは２〜６、より好ましくは３〜５が、これ以降の延伸に好ましく用いられる。
【００３２】
この未延伸フィルムを加熱された金属ロール群（表面材質：シリコン）に導き、（Ｔｇ＋２５）℃〜（Ｔｇ＋４５）℃の温度範囲で１．５〜２．５倍に長手方向に延伸する（ＭＤ延伸１）。この際、長手方向の延伸は倍率を２段階に分割して延伸するのが好ましい。次いで、そのフィルムの両端部を走行するクリップで把持してテンターに導き、フィルムを予熱した後、（Ｔｇ＋２５）℃〜（Ｔｇ＋４５）℃の温度範囲で１．５〜２．５倍に幅方向に延伸し（ＴＤ延伸１）、引き続き、（Ｔｇ−１５）℃〜（Ｔｇ＋１０）℃の温度で３〜５倍に幅方向に延伸する（ＴＤ延伸２）。ＭＤ延伸１とＴＤ延伸１が終了した段階のフィルムの長手方向および幅方向の屈折率は、好ましくは１．５９０以下、より好ましくは１．５８０以下である。この時の複屈折としては、好ましくは０〜０．０２、より好ましくは０〜０．０１、さらに好ましくは０〜０．００５である。密度法による結晶化度を好ましくは６％以下、より好ましくは３％以下、さらに好ましくは２％以下とするのがこれ以降の延伸に好ましい。このように、延伸によって配向および結晶化度が高まらない温度で長手方向および幅方向に１．５〜２．５倍に延伸することが好ましい。このような延伸を行うと、高分子鎖の絡み合いが解れ、ベンゼン環が相互に面配向して、２〜３個上下に積層し重なった構造（スタック構造）を形成させることができ、この構造を形成させた後、再度、延伸を多段階で行う方法が、本発明で開示するフィルムを得る上で好ましいのである。
【００３３】
上記ＴＤ延伸２の延伸温度は、（Ｔｇ−１５）℃〜（Ｔｇ＋１０）℃の温度範囲で行うことが好ましい。このように（Ｔｇ＋１０）℃以下の温度で延伸を行う場合、幾分かネッキングを伴う延伸（疑似ネッキング延伸）となるので、延伸倍率は３倍以上に設定するのが好ましい。ＴＤ延伸２の延伸倍率を３倍未満とすると、フィルムに厚みむらが発生しやすくなるので注意すべきである。このようにＴｇ近傍の温度で高倍率に延伸が可能とするには、上記のＭＤ延伸１とＴＤ延伸１の延伸を上記の好ましい温度、倍率を組み合わせて行い、得られるフィルムの特性を上記の好ましい範囲とすることが重要である。
【００３４】
次にこのフィルムを加熱された金属ロール群（表面材質＝ハードクロムメッキ鏡面仕上げ）に導き、（Ｔｇ−１５）℃〜（Ｔｇ＋１０）℃の温度と｛（Ｔｇ＋１０）℃を越える温度｝〜（Ｔｍ−４５）℃の温度範囲に加熱された金属ロール群間で長手方向に３〜８倍に２段階以上の温度で再延伸する（ＭＤ延伸２）。（Ｔｇ−１５）℃〜（Ｔｇ＋１０）℃の温度での１段目の長手方向の再延伸倍率は、ＭＤ延伸２の工程のトータル倍率の７０〜９５％程度延伸するのが好ましい。またこの長手方向の再延伸の１段目の延伸倍率｛（Ｔｇ−１５）℃〜（Ｔｇ＋１０）℃の温度の延伸｝を２段階以上に分割して延伸するのが好ましい。
【００３５】
次いで、フィルムの両端部を走行するクリップで把持してテンターに導き、フィルムを予熱した後、｛（Ｔｇ＋１０）℃を越える温度｝〜（Ｔｍ−４５）℃の温度範囲で温度を徐々に高めながら、１．２〜２．５倍の倍率で、幅方向に１段階もしくは２段以上の多段階で延伸する（ＴＤ延伸３）。ＴＤ延伸３の延伸温度は、フィルムの結晶化が上昇し始める温度（Ｔｍ−１２０）〜（Ｔｍ−４５）℃が好ましい。このフィルムを引き続き（Ｔｍ−７５）℃〜（Ｔｍ−３５）℃の温度範囲で熱固定を行い、熱固定温度からの冷却過程で幅方向および／または長手方向に弛緩処理を行う。この場合２段階以上の温度で（例えば１８０〜１３０℃と１３０〜９０℃）で弛緩処理するのが好ましい。幅方向の弛緩処理は、クリップを走行させるレールを幅方向に順次縮小させる方法、長手方向のの弛緩処理は、フィルム端部を把持しているクリップの間隔を順次縮小させる方法を適宜好ましく用いて行うことができる。
【００３６】
さらに、このフィルムを（Ｔｇ−３０）℃〜（Ｔｇ＋１１０）℃の温度範囲で再熱処理してもよい。再熱処理の方法としては、加熱オーブンにより再熱処理する方法、加熱ロール群により再熱処理する方法を適宜好適に用いることができる。加熱オーブンにより再熱処理する方法としては、例えばエッジ（製膜時に形成されるフィルム両端部の厚みの厚い部分のこと）付きフィルムを２ＭＰａ以上の張力与えて長手方向に応力をかけ、さらに加熱オーブン装置の入り口の幅だし装置（例えばエキスパンダーロールなど）で幅方向のフィルムたるみを伸ばした後、加熱オーブンの前後に付設したニップロールを介して、熱処理する方法が好ましい。この時、前のニップロールの走行速度より後のニップロールの走行速度を減速することで、長手方向の弛緩処理をしてもよい。また加熱ロール群により再熱処理する方法としては、例えば加熱ロール群の前後に付設したニップロールを介して、熱処理する方法が好ましい。この時、前のニップロールの走行速度より後のニップロールの走行速度を減速することにより、長手方向の弛緩処理をしてもよい。
【００３７】
さらに製膜したフィルムのエッジを切り除き、小幅にスリットしてロール状に巻き上げたロールフィルムを（Ｔｇ−３０）℃〜（Ｔｇ＋３０）℃の温度で１〜１０日間エージング処理をしてもよい。
【００３８】
次に、同時二軸延伸法を適用した製造例について説明する。基本的なフィルムの製造思想および延伸条件は、上記の逐次二軸延伸と変わることはなく、逐次二軸延伸工程の一部、あるいは全工程を同時二軸延伸する方法が適用できる。例えば、ＭＤ延伸１とＴＤ延伸１を同時二軸延伸した後、それ以降を逐次延伸する方法、ＭＤ延伸１とＴＤ延伸１、ＴＤ延伸２とＭＤ延伸２の１段目の延伸をそれぞれ同時二軸延伸した後、それ以降を逐次延伸する方法、ＭＤ延伸１とＴＤ延伸１を逐次二軸延伸した後、それ以降のＴＤ延伸２とＭＤ延伸２の１段目の延伸、およびＭＤ延伸２の２段目の延伸とＴＤ延伸３を同時延伸する方法、ＭＤ延伸１、ＴＤ延伸１、ＴＤ延伸２、ＭＤ延伸２の１段目の延伸をそれぞれ逐次延伸した後、それ以降のＭＤ延伸２の２段目の延伸とＴＤ延伸３を同時二軸延伸する方法、ＭＤ延伸１とＴＤ延伸１、ＴＤ延伸２とＭＤ延伸２の１段目の延伸、ＭＤ延伸２の２段目の延伸とＴＤ延伸３のそれぞれの工程を同時二軸延伸する方法が挙げられる。
【００３９】
以下では、ＭＤ延伸１とＴＤ延伸１、ＴＤ延伸２とＭＤ延伸２の１段目の延伸、ＭＤ延伸２の２段目の延伸とＴＤ延伸３のそれぞれの工程、すなわち全工程を同時二軸延伸する方法を例に説明する。
【００４０】
逐次二軸延伸法の製造例で述べた方法と同様にして、実質的に非晶状態の未延伸キャストフィルムを得る。この際、長手方向の屈折率および幅方向の屈折率は、好ましく１．５７０〜１．５７５にコントロールし、結晶化度は、好ましくは１．５％以下、より好ましくは１．０％以下に保つことが、次の延伸の効果を発揮する点からも好ましい。さらに、この未延伸キャストフィルムのエッジ部の最大厚み（Ａ）と幅方向中央部厚み（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）は、好ましくは２．０〜６．０、より好ましくは３〜５、さらに好ましくは３〜４の範囲が、これ以降の延伸に好ましく用いられる。
【００４１】
このキャストフィルムの両端部をクリップ（把持具）で把持して同時二軸延伸装置に導き、（Ｔｇ＋２５）℃〜（Ｔｇ＋４５）℃の温度で長手方向および幅方向に１．５〜２．５倍に同時二軸延伸する。この同時二軸延伸フィルムの長手方向および幅方向の屈折率は、好ましくは１．５９０以下、より好ましくは１．５８０以下である。この時の複屈折としては、好ましくは０〜０．０２、より好ましくは０〜０．０１、さらに好ましくは０〜０．００５である。密度法による結晶化度は好ましくは６％以下、より好ましくは３％以下、さらに好ましくは２％以下とするのがこれ以降の延伸に好ましい。引き続き、この二軸延伸フィルムを（Ｔｇ−１５）℃〜（Ｔｇ＋１０）℃の温度で長手方向および幅方向に３〜５倍に同時二軸延伸する。引き続き、このフィルムを｛（Ｔｇ＋１０）℃を越える温度｝〜（ポリエステルの融点Ｔｍ−４５）℃の温度で長手方向および幅方向に１．２〜２．５倍に１段階もしくは２段以上の多段階で同時二軸延伸する。この工程の同時二軸延伸温度は、フィルムの結晶化が上昇し始める温度（Ｔｍ−１２０）〜（Ｔｍ−４５）℃がより好ましい。このフィルムを引き続き（Ｔｍ−７５）℃〜（Ｔｍ−３５）℃の温度範囲で熱固定を行い、熱固定温度からの冷却過程で幅方向および長手方向に弛緩処理を行う。この場合２段階以上の温度で（例えば１８０〜１３０℃と１３０〜９０℃）で弛緩処理するのが好ましい。幅方向の弛緩処理は、クリップを走行させるレールを幅方向に順次縮小させ、長手方向のの弛緩処理は、フィルム端部を把持しているクリップの間隔を順次縮小させる方法で行う。
【００４２】
本発明で好ましく用いる同時二軸延伸装置としては、把持具（クリップ）の長手方向の走行具の駆動方式がリニアモータ方式である同時二軸延伸テンターが好ましい。またフィルムの端部と把持具とが接触する面の形状が、長手方向の長さ（Ｌ_MD）と幅方向の長さ（Ｌ_TD）の比（Ｌ_MD／Ｌ_TD）が３〜１５が、フィルムの端部の長手方向の均一延伸性の点から好ましい。また延伸に提供されるフィルム端部の把持具の温度は、（Ｔｇ＋１５）〜（Ｔｇ＋５０）℃の温度とするのがフィルムの端部の長手方向の均一延伸性の点から好ましい。
【００４３】
尚、本発明では、フィルムの表面特性を付与するため、例えば易接着性、易滑性、離型性、制電性を付与するために、フィルムの延伸の前または後の工程で、ポリエステルフィルムの表面に塗材をコーテングすることができる。
【００４４】
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、好適に磁気記録媒体に用いられるが、そのほか、電気コンデンサー、熱転写リボンとして用いることもできる。
【００４５】
〔物性値の評価法〕
（１）広角Ｘ線回折法によるフィルムの結晶面回折ピークの円周方向の半価幅
Ｘ線回折装置（（株）理学電機社製４０３６Ａ２型（管球型））を用いて下記の条件で、ディフラクトメータ法により測定した。
Ｘ線回折装置：（株）理学電機社製４０３６Ａ２型（管球型）
Ｘ線源：ＣｕＫα線（Ｎｉフィルター使用）
出力：４０ｋＶ２０ｍＡ
ゴニオメータ：（株）理学電機社製
スリット：２ｍｍφ−１゜−１゜
検出器：シンチレーションカウンター
計数記録装置：（株）理学電機社製ＲＡＤ−Ｃ型
２θ／θスキャンで得られた結晶面の回折ピーク位置に、２ｃｍ×２ｃｍに切出して、方向をそろえて重ね合わせた試料およびカウンターを固定し、試料を面内回転させることにより円周方向のプロファイルを得る（βスキャン）。βスキャンで得られたピークプロファイルのうち、ピークの両端の谷部分をバックグランドとして、ピークの半価幅（ｄｅｇ）を計算した。
【００４６】
（２）広角Ｘ線回折法から得られる結晶サイズ
Ｘ線回折装置（（株）理学電機社製４０３６Ａ２型）を用いて下記の条件で、透過法により測定した。
Ｘ線回折装置：（株）理学電機社製４０３６Ａ２型
Ｘ線源：ＣｕＫα線（Ｎｉフィルター使用）
出力：４０ｋＶ２０ｍＡ
ゴニオメータ：（株）理学電機社製
スリット：２ｍｍφ−１゜−１゜
検出器：シンチレーションカウンター
計数記録装置：（株）理学電機社製ＲＡＤ−Ｃ型
２ｃｍ×２ｃｍに切り出して、方向をそろえて重ね合わせ、コロジオン・エタノール溶液で固めた試料をセットして、広角Ｘ線回折測定で得られた２θ／θ強度データのうち、各方向の面の半価幅から、下記のＳｃｈｅｒｒｅｒの式を用いて計算した。ここで結晶サイズは、配向主軸方向を測定した。
結晶サイズＬ（Å）＝Ｋλ／β₀ｃｏｓθ_B
Ｋ：定数（＝１．０）
λ ：Ｘ線の波長（＝１．５４１８Å）
θ_B ：ブラッグ角
β₀＝（β_E ²−β_I ²）^1/2
β_E ：見かけの半価幅（実測値）
β_I ：装置定数（＝１．０４６×１０^-2）
【００４７】
（３）ヤング率
ＡＳＴＭ−Ｄ８８２に規定された方法に従って、インストロンタイプの引張試験機を用いて測定した。測定は下記の条件とした。
測定装置：オリエンテック（株）製フィルム強伸度自動測定装置
“テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ−１００”
試料サイズ：幅１０ｍｍ×試長間１００ｍｍ、
引張り速度：２００ｍｍ／分
測定環境：温度２３℃、湿度６５％ＲＨ
【００４８】
（４）クリープコンプライアンス
フィルムを幅４ｍｍにサンプリングし、試長１５ｍｍになるように、真空理工（株）製ＴＭＡＴＭ−３０００および加熱制御部ＴＡ−１５００にセットした。
５０℃、６５％ＲＨの条件下、２８ＭＰａの荷重をフィルムにかけて、３０分間保ち、その時のフィルム伸び量を測定した。フィルムの伸縮量（％表示、ΔＬ）は、カノープス電子（株）製ＡＤコンバータＡＤＸ−９８Ｅを介して、日本電気（株）製パーソナルコンピューターＰＣ−９８０１により求め、次式からクリープコンプライアンスを算出した。
クリープコンプライアンス（ＧＰａ^-1）＝（ΔＬ／１００）／０．０２８
【００４９】
（５）引裂伝播抵抗
軽荷重引裂試験機（東洋精機製作所製）を用いてＡＳＴＭ−Ｄ１９２２に従って測定した。サンプルサイズは、６４×５１ｍｍとし、１３ｍｍの切り込みを入れ、残りの５１ｍｍを引き裂いた時の指示値を読みとった。
【００５０】
（６）屈折率および面配向係数（ｆ_n）
屈折率は、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に規定された方法に従って、ナトリウムＤ線を光源として、（株）アタゴ製のアッペ屈折率計４型を用いて測定した。なおマウント液はヨウ化メチレンを用いて、２３℃、６５％ＲＨにて測定した。
面配向係数（ｆ_n）は、測定した各屈折率から次式から求めた。
面配向係数（ｆ_n）＝（ｎ_MD＋ｎ_TD）／２−ｎ_ZD
ｎ_MD：長手方向の屈折率
ｎ_TD：幅方向の屈折率
ｎ_ZD：厚み方向の屈折率
【００５１】
（７）複屈折
ＮＩＫＯＮ製偏光顕微鏡にベレックコンペンセータを使用してフィルムのリターデーション（Ｒ）を測定して、次式により複屈折（Δｎ）を求めた。
Δｎ＝Ｒ／ｄ
Ｒ：リターデーション（μｍ）
ｄ：フィルム厚さ（μｍ）
【００５２】
（８）密度および結晶化度
ＪＩＳ−Ｋ７１１２の密度勾配管法により、臭化ナトリウム水溶液を用いてフィルムの密度を測定した。また、この密度を用いて、ポリエステルの結晶密度、非晶密度から次式で結晶化度（％）を求めた。
結晶化度（％）＝
［（フィルム密度−非晶密度）／（結晶密度−非晶密度）］×１００
ＰＥＴの場合：非晶密度：１．３３５ｇ／ｃｍ³
結晶密度：１．４５５ｇ／ｃｍ³
【００５３】
（９）熱収縮開始温度
（４）項のＴＭＡ装置に幅４ｍｍにサンプリングしたフィルムを試長１５ｍｍにセットし、荷重１ｇをかけて、昇温速度２℃／分で１２０℃まで昇温し、その時の収縮量（％表示）を測定した。このデータを出力して温度と収縮量を記録したグラフから、収縮によって、０％のベースラインから離れる温度を読みとり、その温度を熱収縮開始温度とした。
【００５４】
（１０）熱収縮率
ＪＩＳ−Ｃ２３１８に従って、測定した。
試料サイズ：幅１０ｍｍ、標線間隔２００ｍｍ
測定条件：温度８０℃、処理時間３０分、無荷重状態
８０℃熱収縮率を次式より求めた。
熱収縮率（％）＝［（Ｌ₀−Ｌ）／Ｌ₀］×１００
Ｌ₀：加熱処理前の標線間隔
Ｌ：加熱処理後の標線間隔
【００５５】
（１１）ガラス転移温度Ｔｇ、融解温度Ｔｍ、
示差走査熱量計として、セイコー電子工業（株）製“ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を用い、データ解析装置として、同社製“ディスクセッション”ＳＳＣ／５２００を用い、サンプルを５ｍｇ採取し、室温から昇温速度２０℃／分で２８０℃まで昇温して５分間保持後、液体窒素で急冷し、再度室温から昇温速度２０℃／分で２８０℃まで昇温した時に得られた熱カーブより、Ｔｇ、Ｔｍを求めた。
【００５６】
（１２）中心線平均表面粗さ（Ｒａ）
（株）小坂研究所製の高精度薄膜段差計ＥＴ−１０を用いて、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に準じて中心線平均表面粗さ（Ｒａ）を求めた。触針先端半径０．５μｍ、針圧５ｍｇ、測定長１ｍｍ、カットオフ０．０８ｍｍとした。
【００５７】
（１３）磁気テープの走行耐久性および保存性
発明のフィルムの表面に、下記組成の磁性塗料を塗布厚さ２．０μｍになる塗布し、磁気配向させ、乾燥させる。次いで反対面に下記組成のバックコート層を形成した後、カレンダー処理した後、６０℃で、４８時間キュアリングする。上記テープ原反を１／２インチ幅にスリットし、磁気テープとして、長さ６７０ｍ分を、カセットに組み込んでカセットテープとした。
（磁性塗料の組成）
・強磁性金属粉末：１００重量部
・変成塩化ビニル共重合体：１０重量部
・変成ポリウレタン：１０重量部
・ポリイソシアネート：５重量部
・ステアリン酸：１．５重量部
・オレイン酸：１重量部
・カーボンブラック：１重量部
・アルミナ：１０重量部
・メチルエチルケトン：７５重量部
・シクロヘキサノン：７５重量部
・トルエン：７５重量部
（バックコートの組成）
・カーボンブラック（平均粒径２０ｎｍ）：９５重量部
・カーボンブラック（平均粒径２８０ｎｍ）：１０重量部
・αアルミナ：０．１重量部
・変成ポリウレタン：２０重量部
・変成塩化ビニル共重合体：３０重量部
・シクロヘキサノン：２００重量部
・メチルエチルケトン：３００重量部
・トルエン：１００重量部
【００５８】
作成したカセットテープを、ＩＢＭ製Ｍａｇｓｔａｒ３５９０ＭＯＤＥＬＢ１ＡＴａｐｅＤｒｉｖｅを用い、１００時間走行させ、次の基準でテープの走行耐久性を評価した。
○：テープ端面の伸び、折れ曲がりがなく、削れ跡が見られない。
△：テープ端面の伸び、折れ曲がりがないが、一部削れ跡が見られる。
×：テープ端面の一部が伸び、ワカメ状の変形が見られ、削れ跡が見られる。
【００５９】
また、上記作成したカセットテープをＩＢＭ製Ｍａｇｓｔａｒ３５９０ＭＯＤＥＬＢ１ＡＴａｐｅＤｒｉｖｅに、データを読み込んだ後、カセットテープを４０℃、８０％ＲＨの雰囲気中に１００時間保存した後、データを再生して次の基準で、テープの保存性を評価した。
○：トラックずれも無く、正常に再生した。
△：テープ幅に異常が無いが、一部に読みとり不可が見られる。
×：テープ幅に変化があり、読みとり不可が見られる。
【００６０】
【実施例】
以下に、本発明のより具体的な実施例について説明する。
実施例１〜３、比較例１〜４
押出機Ａ，Ｂ２台を用い、２８０℃に加熱された押出機Ａには、ＰＥＴ−Ｉ（固有粘度０．６５、ガラス転移温度７５℃、融解温度２５５℃、平均径０．０７μｍの球状シリカ粒子０．１６重量％配合）のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、同じく２８０℃に加熱された押出機Ｂには、ＰＥＴ−ＩＩ（固有粘度０．６５、ガラス転移温度７５℃、融解温度２５５℃、平均径０．３μｍの球状架橋ポリスチレン粒子０．２重量％と平均径０．８μｍの球状架橋ポリスチレン粒子０．０１重量％配合）のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、Ｔダイ中で合流し（積層比Ｉ／ＩＩ＝１０／１）、表面温度２５℃のキャストドラム上に静電気により密着させて冷却固化し積層未延伸フィルムを得た。この積層未延伸フィルムの長手方向の屈折率は１．５７１、幅方向の屈折率は１，５７０、結晶化度は０．８％であった。この未延伸フィルムのエッジ部の最大厚み（Ａ）と幅方向中央部の厚み（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）は、３．８である。この未延伸フィルムを加熱ロール群（表面材質；シリコンゴム）で加熱して、表１に示した温度、倍率で長手方向に延伸を行い冷却した（ＭＤ延伸１）。このフィルムの両端部をクリップで把持して、テンターに導き、表１に示した温度と倍率により、２段階で幅方向に延伸した（ＴＤ延伸１、２）。このフィルムを加熱金属ロールで加熱して、表２に示した温度と倍率で長手方向に延伸した（ＭＤ延伸２）。次いで、このフィルムの両端部をクリップで把持しテンターに導き表２に示した温度と倍率で２段階で幅方向に延伸し（ＴＤ延伸３）、引き続き２００℃の温度で熱固定を施した後、１５０℃の冷却ゾーンで幅方向に３％の弛緩率で弛緩処理を行い、さらに１００℃のゾーンで幅方向に１．０％弛緩率で弛緩処理してフィルムを室温まで徐冷して巻取った。フィルム厚みは押出量を調節して６．７μｍに合わせた。
【００６１】
表１にフィルムの製造条件、表２に未延伸フィルムのエッジ部の最大厚み（Ａ）と幅方向中央部の厚み（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）および屈折率、結晶化度、製膜工程における屈折率、複屈折、結晶化度を示す。また、表３に得られたフィルムのヤング率、回折ピークの半価幅、結晶サイズ、斜め方向のヤング率、幅方向の引裂伝播抵抗、厚み方向の屈折率、面配向係数、密度、表面粗さを、表４にクリープコンプライアンス、熱収縮開始温度、８０℃の熱収縮率、磁気テープの走行耐久性および保存性を示す。
【００６２】
実施例２では、ＭＤ延伸１工程の延伸倍率を２段階に分割延伸し、またＭＤ延伸２の１段目の延伸倍率を２段階に分割延伸した。比較例１は、長手方向のＰＥＴの分子鎖の解きほぐしが不十分で、本発明の範囲のフィルムが得られない。比較例２は、ＭＤ延伸１とＴＤ延伸１後のフィルムの配向、結晶化度が不適切となり、ＭＤ延伸２あるいはＴＤ延伸３でフィルム破れが発生し、延伸倍率が小さくなった。比較例３は縦方向のみＰＥＴ分子鎖の解きほぐしが一方向のみで、本発明の範囲のフィルムが得られない。比較例４は長手方向、幅方向のＰＥＴの解きほぐしが無く、本発明の範囲のフィルムが得られない。
【００６３】
比較例５
実施例１のＰＥＴ原料を用いて、実施例１と同様にして積層未延伸フィルムを得る際、押出機の押出量を上げた条件で、成形シートを形成し、キャストドラムの表面温度を６０℃とし、ドラムの回転を上げてシートの引き取り速度を上げた条件以外は、実施例１と同様にして積層未延伸フィルムを得た。この積層未延伸フィルムの長手方向の屈折率は１．５７４、幅方向の屈折率は１，５７２、結晶化度は１．８％であった。この未延伸フィルムを表１に示した実施例１の逐次二軸延伸条件で延伸したが、ＭＤ延伸２工程でフィルム破れが頻発したので、表１に示した逐次二軸延伸条件で延伸し、厚み６．７μｍの延伸フィルムを得た。
【００６４】
表１にフィルムの製造条件、表２に未延伸フィルムのエッジ部の最大厚み（Ａ）と幅方向中央部の厚み（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）および屈折率、結晶化度、製膜工程における屈折率、複屈折、結晶化度を示す。また、表３に得られたフィルムのヤング率、回折ピークの半価幅、結晶サイズ、斜め方向のヤング率、幅方向の引裂伝播抵抗、厚み方向の屈折率、面配向係数、密度、表面粗さを、表４にクリープコンプライアンス、熱収縮開始温度、８０℃の熱収縮率、磁気テープの走行耐久性および保存性を示す。
【００６５】
比較例６
実施例１のＰＥＴ原料を用いて、実施例１と同様にして積層未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを加熱金属ロール群に導き、９５℃の温度に加熱して、縦方向に３．０倍の倍率で延伸し、この縦延伸フィルムをテンターに導き、フィルム端部をクリップで把持し、１００℃の温度に加熱して横方向に３．６１倍の倍率で延伸した。この二軸延伸フィルムを加熱金属ロール群に導き、１０５と１４０℃の２段階温度で、縦方向に１．３倍と１．１倍の倍率で再延伸した。この延伸フィルムをテンターに導き、フィルム端部をクリップで把持して、１９０℃の温度に加熱して横方向に１．４倍の倍率で延伸し、引続き２００℃の温度で熱固定を施した後、１５０℃の冷却ゾーンで幅方向に３％の弛緩率で弛緩処理を行い、さらに１００℃のゾーンで幅方向に１．０％弛緩率で弛緩処理してフィルムを室温に徐冷して巻取った。フィルム厚みは押出量を調節して６．７μｍに合わせた。
【００６６】
表１にフィルムの製造条件、表２に未延伸フィルムのエッジ部の最大厚み（Ａ）と幅方向中央部の厚み（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）および屈折率、結晶化度、製膜工程における屈折率、複屈折、結晶化度を示す。また表３に得られたフィルムのヤング率、回折ピークの半価幅、結晶サイズ、斜め方向のヤング率、幅方向の引裂伝播抵抗、厚み方向の屈折率、面配向係数、密度、表面粗さを、表４にクリープコンプライアンス、熱収縮開始温度、８０℃の熱収縮率、磁気テープの走行耐久性および保存性を示す。
【００６７】
実施例４
押出機Ａ，Ｂ２台を用い、２８０℃に加熱された押出機ＡにはＰＥＴ−ＩＩＩ（固有粘度０．７５、ガラス転移温度７６℃、融解温度２５６℃、平均径０．０７μｍの球状シリカ粒子０．１６重量％配合）のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、同じく２８０℃に加熱された押出機Ｂには、ＰＥＴ−ＩＶ（固有粘度０．７５、ガラス転移温度７６℃、融解温度２５６℃、平均径０．３μｍの球状架橋ポリスチレン粒子０．２重量％と平均径０．８μｍの球状架橋ポリスチレン粒子０．０１重量％配合）のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、Ｔダイ中で合流し（積層比ＩＩＩ／ＩＶ＝１０／１）、表面温度２５℃のキャストドラム上に静電気により密着させて冷却固化し、積層未延伸フィルム（長手方向の屈折率；１．５７２、幅方向の屈折率；１，５７０、結晶化度；０．６％）を得た。この未延伸フィルムを加熱ロール群（表面材質；シリコンゴム）で加熱して、表１に示した温度と倍率に長手方向に延伸して冷却した（ＭＤ延伸１）。このフィルムの両端部をクリップで把持して、テンターに導き、表１に示した温度と倍率で幅方向に延伸し、引き続き、表１に示した温度と倍率で幅方向に延伸した（ＴＤ延伸１、２）。このフィルムを加熱金属ロールで加熱して、表１に示した２段階温度で、表１に示した倍率で長手方向に延伸した（ＭＤ延伸２）。このフィルムの両端部をクリップで把持しテンターに導き、表１に示した２段階温度で、表１に示した倍率で幅方向に延伸した（ＴＤ延伸３）以外は、実施例１と同様にして、フィルム厚み６．７μｍの二軸延伸フィルムを得た。
【００６８】
表１にフィルムの製造条件、表２に未延伸フィルムのエッジ部の最大厚み（Ａ）と幅方向中央部の厚み（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）および屈折率、結晶化度、製膜工程における屈折率、複屈折、結晶化度を示す。また、表３に得られたフィルムのヤング率、回折ピークの半価幅、結晶サイズ、斜め方向のヤング率、幅方向の引裂伝播抵抗、厚み方向の屈折率、面配向係数、密度、表面粗さを、表４にクリープコンプライアンス、熱収縮開始温度、８０℃の熱収縮率、磁気テープの走行耐久性および保存性を示す。
【００６９】
実施例５
押出機Ａ，Ｂ２台を用い、２９０℃に加熱された押出機Ａにはポリエチレンナフタレート（以下、ＰＥＮと略称する）−Ｉ（固有粘度０．６５、ガラス転移温度１２４℃、融解温度２６５℃、平均径０．０７μｍの球状シリカ粒子０．１６重量％配合）のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、同じく２９０℃に加熱された押出機Ｂには、ＰＥＮ−ＩＩ（固有粘度０．６５、ガラス転移温度１２４℃、融解温度２６５℃、平均径０．３μｍの球状架橋ポリスチレン粒子０．２重量％と平均径０．８μｍの球状架橋ポリスチレン粒子０．０１重量％配合）のペレットを１８０℃で３時間真空乾燥した後に供給し、Ｔダイ中で合流し（積層比Ｉ／ＩＩ＝１０／１）、表面温度２５℃のキャストドラム上に静電気により密着させて冷却固化し積層未延伸フィルムを得た。この積層未延伸フィルムの長手方向の屈折率は１．６４９、幅方向の屈折率は１，６４８、結晶化度は０．７％であった。この未延伸フィルムを加熱ロール群（表面材質；シリコンゴム）で加熱して、表１に示した温度と倍率で長手方向に延伸を行い冷却した（ＭＤ延伸１）。このフィルムの両端部をクリップで把持して、テンターに導き、表１に示した温度と倍率により、２段階で幅方向に延伸した（ＴＤ延伸１、２）。このフィルムを加熱金属ロールで加熱して、表１に示した温度と倍率で長手方向に延伸した（ＭＤ延伸２）。次いで、このフィルムの両端部をクリップで把持しテンターに導き、表１に示した温度と倍率で２段階で幅方向に延伸し（ＴＤ延伸３）、引き続き２１０℃の温度で熱固定を施した後、１７０℃の冷却ゾーンで幅方向に１％の弛緩率で弛緩処理を行い、さらに１３０℃のゾーンで幅方向に０．５％弛緩率で弛緩処理してフィルムを室温まで徐冷して巻取った。フィルム厚みは押出量を調節して６．７μｍに合わせた。
【００７０】
表１にフィルムの製造条件、表２に未延伸フィルムのエッジ部の最大厚み（Ａ）と幅方向中央部の厚み（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）および屈折率、結晶化度、製膜工程における屈折率、複屈折、結晶化度を示す。また、表３に得られたフィルムのヤング率、回折ピークの半価幅、結晶サイズ、斜め方向のヤング率、幅方向の引裂伝播抵抗、厚み方向の屈折率、面配向係数、密度、表面粗さを、表４にクリープコンプライアンス、熱収縮開始温度、８０℃の熱収縮率、磁気テープの走行耐久性および保存性を示す。
【００７１】
比較例７
実施例５と同様にして積層未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを加熱金属ロール群に導き、１４０℃の温度に加熱して、縦方向に４倍の倍率で延伸し、この縦延伸フィルムをテンターに導き、フィルム端部をクリップで把持し、１３５℃の温度に加熱して横方向に３．８倍の倍率で延伸した。この二軸延伸フィルムを加熱金属ロール群に導き、１６０℃の温度で、縦方向に１．２倍の倍率で再延伸した。この延伸フィルムをテンターに導き、フィルム端部をクリップで把持して、１９０℃の温度に加熱して横方向に１．３倍の倍率で延伸し、引続き２１０℃の温度で熱固定を施した後、１７０℃の冷却ゾーンで幅方向に１％の弛緩率で弛緩処理を行い、さらに１３０℃のゾーンで幅方向に０．５％弛緩率で弛緩処理してフィルムを室温に徐冷して巻取った。フィルム厚みは押出量を調節して６．７μｍに合わせた。
【００７２】
表１にフィルムの製造条件、表２に未延伸フィルムのエッジ部の最大厚み（Ａ）と幅方向中央部の厚み（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）および屈折率、結晶化度、製膜工程における屈折率、複屈折、結晶化度を示す。表３に得られたフィルムのヤング率、回折ピークの半価幅、結晶サイズ、斜め方向のヤング率、幅方向の引裂伝播抵抗、厚み方向の屈折率、面配向係数、密度、表面粗さを、表４にクリープコンプライアンス、熱収縮開始温度、８０℃の熱収縮率、磁気テープの走行耐久性および保存性を示す。
【００７３】
実施例６
実施例１と同様にして積層未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムを加熱ロール群（表面材質；シリコンゴム）で加熱して、１１０℃の温度で長手方向に１．５倍×１．５倍の倍率に２段階で延伸して冷却した（ＭＤ延伸１）。このフィルムの両端部をクリップで把持して、テンターに導き、１１５℃の温度で、幅方向に２．０倍の倍率に延伸し、引続き、７５℃の温度で幅方向に３．６倍の倍率に延伸を行った（ＴＤ延伸１、２）。このフィルムを加熱金属ロールで加熱して８０℃の温度で長手方向に３．４倍の倍率に延伸して冷却した（ＭＤ延伸２の１段目延伸）。さらに、このフィルムの両端部をクリップで把持し同時二軸延伸テンターに導き１６０℃の温度で長手方向に１．２倍、幅方向に１．３倍に同時二軸延伸し、引き続き１９０℃の温度で長手方向に１．１倍、幅方向に１．１倍に同時二軸延伸し、引き続き２００℃の温度で熱固定を施した後、１５０℃の冷却ゾーンで長手方向に２％、幅方向に３％の弛緩率で弛緩処理を行い、さらに１００℃のゾーンで長手方向に１％、幅方向に１．０％弛緩率で弛緩処理してフィルムを室温に徐冷して巻取った。この時の同時二軸延伸テンターのフィルム把持具（クリップ）のテンター入り口での温度は、１０５℃であった。フィルム厚みは押出量を調節して６．７μｍに合わせた。
【００７４】
表１にフィルムの製造条件、表２に未延伸フィルムのエッジ部の最大厚み（Ａ）と幅方向中央部の厚み（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）および屈折率、結晶化度、製膜工程における屈折率、複屈折、結晶化度を示す。表３に得られたフィルムのヤング率、回折ピークの半価幅、結晶サイズ、斜め方向のヤング率、幅方向の引裂伝播抵抗、厚み方向の屈折率、面配向係数、密度、表面粗さを、表４にクリープコンプライアンス、熱収縮開始温度、８０℃の熱収縮率、磁気テープの走行耐久性および保存性を示す。
【００７５】
実施例７
実施例１と同様にして積層未延伸フィルムを得た。但しダイ（口金）のリップの間隙を幅方向に調節して、積層未延伸フィルムのエッジ部の最大厚み（Ａ）と幅方向中央部の厚み（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）を３．０とした。この未延伸フィルムの両端部をクリップで把持して、同時二軸延伸テンターに導き、１１０℃の温度で、長手方向および幅方向に２．０倍の倍率に同時二軸延伸し、引続き、７５℃の温度で長手方向および幅方向に３．３倍の倍率に同時二軸延伸を行った。この時の同時二軸延伸テンターの把持具のテンター入り口の温度は、１００℃であった。このフィルムを加熱金属ロールで加熱して１２０℃と１６０の２段階の温度で長手方向に１．４倍と１．１倍の倍率に延伸して冷却した。さらに、このフィルムの両端部をクリップで把持し幅方向延伸テンターに導き、１６０℃の温度で幅方向に１．３倍に延伸し、引き続き１９０℃の温度で幅方向に１．１倍に延伸し、引き続き２００℃の温度で熱固定を施した後、１５０℃の冷却ゾーンで幅方向に３％の弛緩率で弛緩処理を行い、さらに１００℃のゾーンで幅方向に１．０％弛緩率で弛緩処理してフィルムを室温に徐冷して巻取った。フィルム厚みは押出量を調節して６．７μｍに合わせた。
【００７６】
表１にフィルムの製造条件、表２に未延伸フィルムのエッジ部の最大厚み（Ａ）と幅方向中央部の厚み（Ｂ）の比（Ａ／Ｂ）および屈折率、結晶化度、製膜工程における屈折率、複屈折、結晶化度を示す。表３に得られたフィルムのヤング率、回折ピークの半価幅、結晶サイズ、斜め方向のヤング率、幅方向の引裂伝播抵抗、厚み方向の屈折率、面配向係数、密度、表面粗さを、表４にクリープコンプライアンス、熱収縮開始温度、８０℃の熱収縮率、磁気テープの走行耐久性および保存性を示す。
【００７７】
【表１】

【００７８】
【表２】

【００７９】
【表３】

【００８０】
【表４】

【００８１】
【発明の効果】
本発明で開示する、フィルムの長手方向のヤング率（ＹｍＭＤ）あるいは幅方向のヤング率（ＹｍＴＤ）のいずれか一方のヤング率が７ＧＰａ以上であり、広角Ｘ線ディフラクトメータ法による結晶配向解析で、該ポリエステルフィルムをその法線を軸として回転した時に得られる、該ポリエステル主鎖方向の結晶面の回折ピークの円周方向の半価幅が５５度以上から８５度以下の範囲にある二軸配向ポリエステルフィルムは、高密度磁気記録テープの走行耐久性、保存安定性を大幅に改善するフィルムであり、その工業的価値は極めて高い。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a biaxially oriented polyester film. More specifically, the base for a high-density magnetic recording medium has high rigidity in all directions in the film surface, and improves the running durability of the tape when used as a magnetic recording tape and the storage stability in the tape usage environment. The present invention relates to a biaxially oriented polyester film suitable as a film.
[0002]
[Prior art]
In recent years, magnetic recording tapes have been made thinner and denser for miniaturization and longer recording time, and there is an increasing demand for improvements in tape deformation due to tension and dimensional changes in the usage environment. It has become. Due to these developments in the field of magnetic recording tape, there is an increasing demand for base films with higher strength and improved form and dimensional stability in the usage environment.
[0003]
Conventionally, an aramid film has been used as a base film that can meet the above requirements in terms of strength and dimensional stability. Although it is expensive and disadvantageous in terms of cost, it is currently used because there is no substitute. On the other hand, high-strength polyester films obtained by conventional techniques (for example, Japanese Patent Publication No. 42-9270, Japanese Patent Publication No. 43-3040, Japanese Patent Publication No. 46-1119, Japanese Patent Publication No. 46-1120, Japanese Patent Publication No. In films such as Kaisho 50-133276 and JP-A-55-22915, etc., (1) the tape is cut when used, (2) edge damage occurs due to insufficient rigidity in the width direction, (3) Dimensional change due to stress elongation deformation or environmental conditions, recording track shifts and errors occur during recording / reproduction, (4) Insufficient strength, difficult to handle thin film, and desired electromagnetic conversion characteristics cannot be obtained, etc. There are problems, and many problems remain when applied to high-capacity high-density magnetic recording tapes.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
It is an object of the present invention to be suitable as a base film for high-density magnetic recording tape, which is less susceptible to tape cutting and stress elongation deformation and excellent in running durability and storage stability when used as a base film for magnetic recording tape. Is to provide a biaxially oriented polyester film.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have determined that the film structure and physical properties of the film after biaxial stretching heat treatment have a certain property, thereby causing edge damage of the magnetic recording tape using the polyester film. It was found that the running durability and storage stability can be improved, and the present invention has been completed.
[0006]
That is, the gist of the present invention is a biaxially oriented polyester film having a Young's modulus in the longitudinal direction (YmMD) or a Young's modulus in the width direction (YmTD) of 7 GPa or more, and a wide-angle X-ray film. In the crystal orientation analysis by the fractometer method, the half-value width in the circumferential direction of the diffraction peak of the crystal plane in the polyester main chain direction obtained when the polyester film is rotated about the normal line is from 55 degrees to 85 degrees. It is a biaxially oriented polyester film characterized by being in a range of less than or equal to a degree.
[0007]
  The biaxially oriented polyester film of the present invention includes the following preferred embodiments.
(A) The crystal size in the direction of the polyester main chain is in the range of 45 to 90 mm.
(B) The sum of the Young's modulus (YmMD) in the longitudinal direction and the Young's modulus (YmTD) in the width direction is 13 GPa or more and 25 GPa or less, and the diagonal direction (the longitudinal direction is 90 degrees and the width direction is 0 degrees, 45 degrees) Or Young's modulus in the direction of 135 degrees) is in the range of 6 GPa to 10 GPa.
(C) Creep compliance after 30 minutes at a temperature of 50 ° C. and a load of 28 MPa is 0.11 GPa^-1From above, 0.35 GPa^-1Within the following range.
(D) The tear propagation resistance in the width direction when the film thickness is converted to 5 μm is in the range from 0.7 g to 1.8 g.
(E) The polyester is polyethylene terephthalate.
(F) Refractive index in the thickness direction (n_ZD) From 1.470 to 1.485, the plane orientation coefficient (f_n) In the range of 0.175 to 0.195.
(G) The density of the film is 1.385.g / cm ^ThreeFrom above 1.400g / cm ^ThreeWithin the following range.
(H) The thermal shrinkage starting temperature of the film is 70 ° C. or higher and the thermal shrinkage rate at a temperature of 80 ° C. is 0.5% or lower.
  The biaxially oriented polyester film according to the present invention as described above is particularly suitable as a base film for a high-density magnetic recording medium.
[0008]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail together with preferred embodiments.
The polyester referred to in the present invention is a polymer obtained by condensation polymerization from a diol and a dicarboxylic acid. Dicarboxylic acids are typified by terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid and the like, and diols are ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, cyclohexane. It is represented by dimethanol. Specifically, for example, polymethylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polytetramethylene terephthalate, polyethylene-p-oxybenzoate, poly-1,4-cyclohexylenedimethylene terephthalate, polyethylene-2,6 -Naphthalate or the like can be used. Of course, these polyesters may be homopolymers or copolymers, and examples of copolymer components include diol components such as diethylene glycol, neopentyl glycol, and polyalkylene glycol, adipic acid, sebacic acid, and phthalic acid. Dicarboxylic acid components such as isophthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid can be copolymerized at 10 mol% or less. In the case of the present invention, mechanical strength and heat resistance are particularly at least one selected from polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene naphthalate (polyethylene-2,6-naphthalate) and copolymers thereof. In view of film properties and price, polyethylene terephthalate is particularly preferable.
[0009]
The intrinsic viscosity (IV) of the polyester is preferably in the range of 0.6 dl / g to 1.0 dl / g, and particularly in the range of 0.65 dl / g to 0.80 dl / g, More preferable from the viewpoint of dimensional stability and tear resistance.
[0010]
In the biaxially oriented polyester film of the present invention, one of the Young's modulus in the longitudinal direction (YmMD) and the Young's modulus in the width direction (YmTD) is 7 GPa or more, and crystal orientation by the wide-angle X-ray diffractometer method In analysis, the half width in the circumferential direction of the diffraction peak of the crystal plane in the polyester main chain direction obtained when the polyester film is rotated about the normal line is in the range of 55 degrees or more and 85 degrees or less. It is necessary. The half-value width in the circumferential direction of the diffraction peak of the crystal plane in the polyester main chain direction represents the spread of the distribution in the crystal orientation direction of the biaxially oriented polyester film, and the half-value width is less than 55 degrees When a film having high strength in all directions in the plane of the film cannot be obtained and the half width exceeds 85 degrees, the tear propagation resistance of the film is reduced and tape breakage is likely to occur. This is because the purpose cannot be achieved. Here, the crystal plane in the polyester main chain direction is a crystal plane whose normal line is closest to the polyester main chain direction among crystal planes detected as diffraction peaks by the wide-angle X-ray diffractometer method, and polyethylene It is the (−105) plane for terephthalate and the (−306) plane for polyethylene-2,6-naphthalate. The half width is more preferably in the range of 60 ° to 85 °, and most preferably in the range of 65 ° to 80 ° for obtaining the effects of the present invention.
[0011]
If either the Young's modulus (YmMD) in the longitudinal direction of the film or the Young's modulus (YmTD) in the width direction is less than 7 GPa, the rigidity of the film is insufficient, and the stress elongation deformation (particularly in the longitudinal direction) occurs in a thin film tape state. And edge damage (especially in the width direction) are liable to occur. The Young's modulus of either YmMD or YmTD is more preferably 8 GPa or more from the viewpoint of tape elongation deformation and edge damage. In addition, the upper limit of the Young's modulus in either the longitudinal direction of the film (YmMD) or the Young's modulus in the width direction (YmTD) preferably does not exceed 14 GPa from the viewpoint of avoiding breakage of the magnetic tape.
[0012]
The crystal size in the polyester main chain direction of the film of the present invention is preferably in the range of 45 to 90 mm. Here, the polyester main chain direction is the normal direction of the crystal plane closest to the polyester main chain direction, and is (−105) plane for polyethylene terephthalate and (−306) plane for polyethylene-2,6-naphthalate. Normal direction. If the crystal size is less than 45 mm, the elongation deformation of the tape becomes large, edge damage is likely to occur, and the storage stability after tape processing deteriorates. Also, it should be noted that the frequency of tape breakage increases when the crystal size exceeds 90 mm. The crystal size varies depending on the polyester used, but in the case of polyethylene terephthalate, the range is preferably from 50 to 85 cm, more preferably from 55 to 80 cm. Further, when the polyester used is polyethylene-2,6-naphthalate, the range of 50 to 65 mm is more preferable.
[0013]
The sum of the Young's modulus (YmMD) in the longitudinal direction and the Young's modulus (YmTD) in the width direction (YmMD + YmTD) of the film of the present invention is in the range of 13 GPa to 25 GPa, and the Young's modulus in the oblique direction is 6 GPa or more. To 10 GPa or less. Here, the Young's modulus in the oblique direction is the Young's modulus in the direction of 45 degrees or 135 degrees in the film plane when the longitudinal direction of the film is 90 degrees and the width direction is 0 degrees. When the sum of Young's moduli is less than 13 GPa and the Young's modulus in an oblique direction is less than 6 GPa, elongation deformation due to stress tends to occur. On the other hand, if the sum of Young's moduli exceeds 25 GPa and the Young's modulus in the oblique direction exceeds 10 GPa, the tear resistance and heat shrinkage characteristics of the film deteriorate, and the effects of the present invention are difficult to obtain. So you should be careful. The sum of the Young's modulus (YmMD) in the longitudinal direction and the Young's modulus (YmTD) in the width direction of the film (YmMD + YmTD) is more preferably in the range of 14 GPa to 20 GPa, and the Young's modulus in the oblique direction is 7 GPa to 9 GPa.
[0014]
Further, depending on the rigidity of the magnetic layer coated on the base film and the conditions of use of the tape, the ratio of YmMD to YmTD (YmMD / YmTD) is preferably in the range of 0.6 to 1.3 from the viewpoint of suppressing edge damage of the tape. The range of 0.7 to 1.2 is more preferable. When a magnetic layer is added to the base film to increase the rigidity by the magnetic layer, YMMD is preferably 6.0 GPa or more, and (YmMD / YmTD) is preferably in the range of 0.6 to 0.9.
[0015]
In the present invention, the creep compliance after 30 minutes at a temperature of 50 ° C. and a load of 28 MPa is 0.11 GPa.^-1From above, 0.35 GPa^-1It is preferable to be in the following range. The creep compliance of the present invention is 0.35 GPa^-1In the case of exceeding, the tension of the tape during running or storage tends to cause elongation deformation of the tape, and track deviation easily occurs during recording and reproduction. On the contrary, when the creep compliance is less than 0.11, the tape breaks frequently. The creep compliance of the present invention is 0.15 GPa^-1From above, 0.30 GPa^-1The following ranges are more preferable. Here, the creep compliance of the present invention is described in “Introduction to Polymer Chemistry (2nd Edition)” (issued by Kagaku Dojin Co., Ltd.) page 150.
[0016]
In the biaxially oriented polyester film of the present invention, from the viewpoint of tape cutting and running durability, the tear propagation resistance in the width direction when the film thickness is converted to 5 μm is preferably in the range of 0.7 g to 1.8 g. The tear propagation resistance in the width direction of the present invention is more preferably in the range of 0.8 g to 1.5 g.
[0017]
As described above, in the present invention, the polyester used is preferably polyethylene terephthalate. In this case, the refractive index (n_ZD) Is from 1.470 to 1.485, the plane orientation coefficient (f_n) Is preferably in the range of 0.175 to 0.195. Refractive index in the thickness direction of the present invention (n_ZD) Exceeds 1.485, the plane orientation coefficient (f_n) Is less than 0.175, when the magnetic tape is running, elongation deformation due to stress applied to the tape is likely to occur, and track deviation is likely to occur. The refractive index in the thickness direction (n_ZD) Is less than 1.470, the plane orientation coefficient (f_n) Exceeds 0.195, it should be noted that the tear propagation resistance of the film becomes small and tape breakage tends to occur. Refractive index in the thickness direction of the film of the present invention (n_ZD) Is from 1.473 to 1.482, the plane orientation coefficient (f_n) Is more preferably in the range of 0.180 to 0.193.
[0018]
  The density of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film of the present invention is 1.385.g / cm ^ThreeFrom above 1.400g / cm ^ThreeThe following ranges are preferred. The density of the film of the present invention is 1.385.g / cm ^ThreeIf it is less than 1, the structural fixing of the film is insufficient, so that the storage stability of the tape tends to deteriorate, and the density of the film is 1.400.g / cm ^ThreeThis is because the tear propagation resistance of the film decreases and tape cutting is likely to occur.
[0019]
In the biaxially oriented polyethylene terephthalate film of the present invention, the thermal shrinkage starting temperature is preferably 70 ° C. or higher and the thermal shrinkage rate at a temperature of 80 ° C. is preferably 0.5% or lower from the viewpoints of tape stretch deformability and storage stability. More preferably, the heat shrinkage starting temperature is 75 ° C. or more and the heat shrinkage rate at a temperature of 80 ° C. is 0.3% or less. When the thermal shrinkage start temperature of the present invention is less than 70 ° C. or the thermal shrinkage rate at a temperature of 80 ° C. exceeds 0.5%, the dimensional stability is easily impaired, and the magnetic tape and the recording head during running It should be noted that thermal deformation tends to occur when the temperature of the magnetic tape is increased by frictional heat, and the storage stability of the tape tends to deteriorate. The upper limit of the heat shrinkage starting temperature is preferably higher in terms of dimensional stability. However, in the case of a biaxially oriented polyethylene terephthalate film, if the temperature exceeds 105 ° C., the Young's modulus of the film falls within the scope of the present invention. Is not preferable because it becomes difficult. Further, when the thermal shrinkage rate at a temperature of 80 ° C. exceeds −0.2% (direction of thermal elongation), it is not preferable because it causes wrinkles in the magnetic tape processing step.
[0020]
The biaxially oriented polyester film of the present invention is suitable for a base film of a high density magnetic recording tape such as a magnetic tape for data storage and a digital video cassette magnetic tape, and is particularly an advanced intelligent tape as a magnetic tape for data storage. (AIT), digital linear tape (DLT), linear tape open (LTO) and other suitable base films, and the magnetic recording density is preferably 30 GB (gigabytes) or more, more preferably 70 GB, even more preferably. Is 100 GB or more.
[0021]
The thickness of the biaxially oriented polyester film of the present invention can be appropriately determined according to the application and purpose. Usually, the range of 1 μm to 20 μm is preferable for magnetic recording medium applications. The range of 2 μm to 15 μm is preferable for use in a data coating type magnetic recording medium, and the range of 3 μm to 9 μm is preferable for use in a data vapor deposition type magnetic recording medium.
[0022]
The surface roughness (Ra) (centerline average roughness) of the magnetic recording surface of the biaxially oriented polyester film of the present invention is in the range of 0.2 to 15 nm, and the distance between the magnetic head and the magnetic tape becomes close, and electromagnetic conversion is achieved. This is preferable because the characteristics are improved. Further, the surface roughness (Ra) of the tape running surface opposite to the magnetic recording surface is preferably in the range of 5 to 30 nm from the viewpoints of the handleability of the base film and the rollability of the film into a roll. Controlling the surface roughness of the front and back surfaces of the film in this way is very preferable in order to achieve both the running property of the tape and the electromagnetic conversion characteristics. As a method for achieving this, a method of coextruding two types of resins in which particles having different diameters are respectively added to polyester to form a laminated film of two or more layers is preferable. Lamination can also be suitably performed. In the case of a two-layer laminated film, the ratio (A / B) of the layer thickness (A) serving as the magnetic recording surface and the layer thickness (B) of the tape running surface is preferably in the range of 80/1 to 3/1.
[0023]
In the polyester film of the present invention, inorganic particles, organic particles, and other various additives such as an antioxidant, an antistatic agent, and a crystal nucleating agent may be added. A small amount of another resin, for example, a copolyester resin having a mesogenic group (liquid crystalline structural unit) in the main chain may be added.
[0024]
Specific examples of inorganic particles include oxides such as silicon oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, and titanium oxide, composite oxides such as kaolin, talc, and montmorillonite, carbonates such as calcium carbonate and barium carbonate, calcium sulfate, and barium sulfate. And sulfates such as barium titanate and potassium titanate, and phosphates such as tricalcium phosphate, dicalcium phosphate, and primary calcium phosphate. It is not limited. Two or more of these may be used depending on the purpose.
[0025]
Specific examples of organic particles include polystyrene or crosslinked polystyrene particles, styrene / acrylic and acrylic crosslinked particles, vinyl particles such as styrene / methacrylic and methacrylic crosslinked particles, benzoguanamine / formaldehyde, silicone, polytetrafluoroethylene, etc. However, the present invention is not limited to these, and any particles may be used as long as at least a part of the constituent parts of the particles is an organic polymer fine particle insoluble in polyester. The organic particles preferably have a spherical particle shape and a uniform particle size distribution from the viewpoint of easy slipping and uniformity of protrusion formation on the film surface.
[0026]
The particle size, blending amount, shape, etc. of these particles can be selected according to the application and purpose. Usually, the average particle size is in the range of 0.01 μm to 2 μm, and the blending amount is 0. A range of 0.002% by weight or more and 2% by weight or less is preferable.
[0027]
Specific examples of the copolymer polyester resin having a mesogenic group in the main chain include a copolymer polyester obtained from a monooxy-monocarboxylic acid compound, an aromatic dihydroxy compound, an aromatic dicarboxylic acid, and an alkylene diol. Examples of the monooxy-monocarboxylic acid compound include p-hydroxybenzoic acid and 6-hydroxy-2-naphthoic acid. As aromatic dihydroxy compounds, 4,4′-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, 2,6-dihydroxynaphthalene, and aromatic dicarboxylic acids as terephthalic acid, isophthalic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, 2,6- And naphthalenedicarboxylic acid, 1,2-bis (phenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylic acid, and the like. Examples of the alkylene diol include ethylene glycol and butane diol. The molar ratio (M / N) of the total copolymerization amount (M) of the monooxy-monocarboxylic acid compound and aromatic dihydroxy compound to the copolymerization amount (N) of the alkylene diol is in the range of 80/20 to 50/50. preferable. Preferred examples of the copolyester added to the polyethylene terephthalate film or polyethylene naphthalate film include p-hydroxybenzoic acid, 4,4′-dihydroxybiphenyl, ethylene glycol, terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. Polymerized polyester is exemplified. The addition amount to the polyester film is preferably in the range of 0.5 to 10.0% by weight.
[0028]
As described above, the biaxially oriented polyester film having a specific structure and physical properties is extremely suitable as a base film for high-density magnetic recording tape because it can reduce tape breakage and improve running durability and storage stability. Indicated. Next, the manufacturing method of the biaxially oriented polyester film of this invention is demonstrated. However, it goes without saying that the present invention is not limited by the following description unless it exceeds the gist of the present invention.
[0029]
The biaxially oriented polyester film of the present invention is a film obtained by subjecting a sheet obtained by melt-molding a polyester resin to stretch orientation by sequential biaxial stretching or / and simultaneous biaxial stretching in the longitudinal direction and width direction. It is obtained by successively stretching at a multi-stage temperature and highly orienting.
[0030]
In the following, a preferred production method will be described with a specific example of sequential biaxial stretching of a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) film.
[0031]
PET pellets (glass transition temperature Tg; 75 ° C., melting temperature Tm; 255 ° C.) are sufficiently dried under vacuum and supplied to an extruder heated to a temperature of 270 to 300 ° C. Extrude into a shape. The melted sheet is brought into close contact with electrostatic force on a drum cooled to a surface temperature of 10 to 40 ° C. to cool and solidify to obtain a substantially amorphous unstretched cast film. At this time, the refractive index in the longitudinal direction and the refractive index in the width direction are preferably controlled to 1.570 to 1.575, and the crystallinity is preferably 1.5% or less, more preferably 1.0% or less. It is preferable from the point of exhibiting the effect of the next stretching. Furthermore, the ratio (A / B) of the maximum thickness (A) of the edge portion of the unstretched film and the width direction central portion (B) is preferably 2 to 6, more preferably 3 to 5, and thereafter. It is preferably used for stretching.
[0032]
This unstretched film is led to a heated metal roll group (surface material: silicon), and stretched in the longitudinal direction 1.5 to 2.5 times in the temperature range of (Tg + 25) ° C. to (Tg + 45) ° C. (MD stretching) 1). At this time, the stretching in the longitudinal direction is preferably performed by dividing the magnification into two stages. Next, the film is gripped at both ends of the film and guided to the tenter, and after preheating the film, it is 1.5 to 2.5 times in the width direction in the temperature range of (Tg + 25) ° C. to (Tg + 45) ° C. The film is stretched (TD stretching 1), and subsequently stretched in the width direction 3 to 5 times at a temperature of (Tg-15) ° C. to (Tg + 10) ° C. (TD stretching 2). The refractive index in the longitudinal direction and the width direction of the film at the stage where MD stretching 1 and TD stretching 1 are completed is preferably 1.590 or less, more preferably 1.580 or less. The birefringence at this time is preferably 0 to 0.02, more preferably 0 to 0.01, and still more preferably 0 to 0.005. The degree of crystallinity by the density method is preferably 6% or less, more preferably 3% or less, and still more preferably 2% or less for subsequent stretching. Thus, it is preferable to stretch 1.5 to 2.5 times in the longitudinal direction and the width direction at a temperature at which the orientation and crystallinity do not increase by stretching. When such stretching is performed, the entanglement of the polymer chains is released, the benzene rings are plane-aligned with each other, and a structure in which two or three layers are stacked one above the other (stacked structure) can be formed. After forming the film, a method in which stretching is performed again in multiple stages is preferable for obtaining the film disclosed in the present invention.
[0033]
The stretching temperature of the TD stretching 2 is preferably performed in a temperature range of (Tg-15) ° C to (Tg + 10) ° C. Thus, when extending | stretching at the temperature below (Tg + 10) degreeC, since it becomes extending | stretching with some necking (pseudo necking extending | stretching), it is preferable to set a draw ratio to 3 times or more. It should be noted that if the draw ratio of TD stretch 2 is less than 3 times, uneven thickness tends to occur in the film. Thus, in order to enable stretching at a high magnification at a temperature in the vicinity of Tg, the above-described MD stretching 1 and TD stretching 1 are stretched in combination with the above preferred temperatures and magnifications, and the properties of the film obtained are as described above. It is important to set a preferable range.
[0034]
Next, this film is led to a heated metal roll group (surface material = hard chrome plating mirror finish), and a temperature of (Tg-15) ° C. to (Tg + 10) ° C. and {temperature exceeding (Tg + 10) ° C.} to (Tm -45) Re-stretching between metal roll groups heated to a temperature range of 3 to 8 times in the longitudinal direction at a temperature of two or more stages (MD stretching 2). The redrawing ratio in the longitudinal direction of the first stage at a temperature of (Tg-15) ° C. to (Tg + 10) ° C. is preferably about 70 to 95% of the total ratio in the MD stretching 2 step. Further, it is preferable that the stretching ratio of the first stage of re-stretching in the longitudinal direction {stretching at a temperature of (Tg−15) ° C. to (Tg + 10) ° C.} is divided into two or more stages for stretching.
[0035]
Next, the film is gripped at both ends of the film and guided to the tenter, and after preheating the film, the temperature is gradually increased in a temperature range of {(Tg + 10) ° C.} to (Tm−45) ° C. The film is stretched at a magnification of 1.2 to 2.5 times in one or two or more stages in the width direction (TD stretching 3). The stretching temperature of TD stretching 3 is preferably a temperature (Tm-120) to (Tm-45) ° C. at which crystallization of the film starts to rise. This film is subsequently heat-set in a temperature range of (Tm-75) ° C. to (Tm-35) ° C., and relaxed in the width direction and / or longitudinal direction in the cooling process from the heat setting temperature. In this case, the relaxation treatment is preferably performed at two or more stages (for example, 180 to 130 ° C. and 130 to 90 ° C.). For the relaxation process in the width direction, a method for sequentially reducing the rails for running the clips in the width direction is used, and for the relaxation process in the longitudinal direction, a method for sequentially reducing the interval between the clips holding the film edge is preferably used. It can be carried out.
[0036]
Further, the film may be reheated in a temperature range of (Tg-30) ° C. to (Tg + 110) ° C. As a method for the reheat treatment, a method for reheat treatment using a heating oven and a method for reheat treatment using a heating roll group can be suitably used. As a method of re-heat-treating with a heating oven, for example, a film with edges (thick portions at both ends of the film formed at the time of film formation) is subjected to stress in the longitudinal direction by applying a tension of 2 MPa or more. A method of heat-treating through a nip roll provided before and after the heating oven after extending the film slack in the width direction with a width-extracting device (for example, an expander roll or the like) at the entrance of the film is preferable. At this time, the longitudinal relaxation process may be performed by reducing the traveling speed of the subsequent nip roll from the traveling speed of the preceding nip roll. Moreover, as a method of re-heat-processing with a heating roll group, the method of heat-processing through the nip roll provided before and behind the heating roll group, for example is preferable. At this time, relaxation processing in the longitudinal direction may be performed by reducing the traveling speed of the subsequent nip roll from the traveling speed of the preceding nip roll.
[0037]
Furthermore, the edge of the film formed may be removed, and the roll film that has been slit into a small width and rolled up may be subjected to an aging treatment at a temperature of (Tg-30) ° C. to (Tg + 30) ° C. for 1 to 10 days.
[0038]
Next, a manufacturing example to which the simultaneous biaxial stretching method is applied will be described. The basic film production philosophy and stretching conditions are not different from the above-mentioned sequential biaxial stretching, and a method of simultaneously biaxially stretching a part or all of the sequential biaxial stretching steps can be applied. For example, a method in which MD stretching 1 and TD stretching 1 are simultaneously biaxially stretched, and then the subsequent stretching is performed sequentially, MD stretching 1 and TD stretching 1, TD stretching 2 and MD stretching 2 are performed at the same time. After axial stretching, the subsequent stretching method, MD stretching 1 and TD stretching 1 are sequentially biaxially stretched, and then the first stage of TD stretching 2 and MD stretching 2, and MD stretching 2 A method of simultaneously stretching the second stage stretching and TD stretching 3, MD stretching 1, TD stretching 1, TD stretching 2, MD stretching 2 after the first stage stretching, respectively, then MD stretching 2 Method of simultaneously biaxially stretching the second stage stretching and TD stretching 3, MD stretching 1 and TD stretching 1, TD stretching 2 and MD stretching 2 first stage stretching, MD stretching 2 second stage stretching and TD The method of carrying out simultaneous biaxial stretching of each process of the extending | stretching 3 is mentioned.
[0039]
In the following, each step of MD stretching 1 and TD stretching 1, TD stretching 2 and MD stretching 2 in the first stage, MD stretching 2 in the second stage and TD stretching 3, that is, all processes are simultaneously biaxial. A method of stretching will be described as an example.
[0040]
A substantially amorphous unstretched cast film is obtained in the same manner as described in the production example of the sequential biaxial stretching method. At this time, the refractive index in the longitudinal direction and the refractive index in the width direction are preferably controlled to 1.570 to 1.575, and the crystallinity is preferably 1.5% or less, more preferably 1.0% or less. It is also preferable to keep it from the point of exhibiting the effect of the next stretching. Further, the ratio (A / B) of the maximum thickness (A) of the edge portion of the unstretched cast film to the thickness (B) in the width direction is preferably 2.0 to 6.0, more preferably 3 to 3. A range of 5, more preferably 3 to 4 is preferably used for the subsequent stretching.
[0041]
Both ends of this cast film are gripped with clips (gripping tools) and guided to a simultaneous biaxial stretching apparatus, and 1.5 to 2.5 times in the longitudinal direction and width direction at a temperature of (Tg + 25) ° C. to (Tg + 45) ° C. Are simultaneously biaxially stretched. The refractive index in the longitudinal direction and the width direction of the simultaneous biaxially stretched film is preferably 1.590 or less, more preferably 1.580 or less. The birefringence at this time is preferably 0 to 0.02, more preferably 0 to 0.01, and still more preferably 0 to 0.005. The crystallinity by the density method is preferably 6% or less, more preferably 3% or less, and even more preferably 2% or less for subsequent stretching. Subsequently, this biaxially stretched film is simultaneously biaxially stretched 3 to 5 times in the longitudinal direction and the width direction at a temperature of (Tg-15) ° C. to (Tg + 10) ° C. Subsequently, the film was subjected to a temperature of {(Tg + 10) ° C. over} − (polyester melting point Tm−45) ° C. 1.2 to 2.5 times in the longitudinal direction and the width direction in one or more steps. Simultaneous biaxial stretching in stages. The simultaneous biaxial stretching temperature in this step is more preferably a temperature (Tm-120) to (Tm-45) ° C. at which the crystallization of the film starts to rise. This film is then heat-set in a temperature range of (Tm-75) ° C. to (Tm-35) ° C., and relaxed in the width direction and the longitudinal direction in the cooling process from the heat setting temperature. In this case, the relaxation treatment is preferably performed at two or more stages (for example, 180 to 130 ° C. and 130 to 90 ° C.). The relaxation processing in the width direction is performed by a method in which the rails that run the clips are sequentially reduced in the width direction, and the relaxation processing in the longitudinal direction is performed by a method of sequentially reducing the interval between the clips holding the film end.
[0042]
As the simultaneous biaxial stretching apparatus preferably used in the present invention, a simultaneous biaxial stretching tenter in which the driving system of the gripping tool (clip) in the longitudinal direction is a linear motor system is preferable. In addition, the shape of the surface where the end of the film and the gripping tool are in contact with each other is the length in the longitudinal direction (L_MD) And the length in the width direction (L_TD) Ratio (L_MD/ L_TD3) to 15 is preferable from the viewpoint of uniform stretchability in the longitudinal direction of the end portion of the film. Moreover, it is preferable from the point of the uniform stretchability of the longitudinal direction of the edge part of a film that the temperature of the holding | grip tool of the film edge part provided for extending | stretching shall be the temperature of (Tg + 15)-(Tg + 50) degreeC.
[0043]
In the present invention, in order to impart surface properties of the film, for example, in order to impart easy adhesion, slipperiness, releasability, and antistatic properties, the polyester film may be used before or after stretching the film. The coating material can be coated on the surface of the film.
[0044]
The biaxially oriented polyester film of the present invention is suitably used for a magnetic recording medium, but can also be used as an electric capacitor or a thermal transfer ribbon.
[0045]
[Evaluation method of physical properties]
(1) Half width in the circumferential direction of the crystal plane diffraction peak of the film by wide angle X-ray diffraction method
Using an X-ray diffractometer (4036A2 type (tube type) manufactured by Rigaku Corporation), measurement was performed by the diffractometer method under the following conditions.
X-ray diffractometer: 4036A2 type (tube type) manufactured by Rigaku Corporation
X-ray source: CuKα ray (using Ni filter)
Output: 40kV 20mA
Goniometer: manufactured by Rigaku Corporation
Slit: 2mmφ-1 ° -1 °
Detector: Scintillation counter
Count recording device: RAD-C type manufactured by Rigaku Corporation
A profile in the circumferential direction is obtained by fixing a sample and a counter that are cut out to 2 cm × 2 cm, aligned in the direction, and counter-rotating the sample in the plane at the diffraction peak position of the crystal plane obtained by 2θ / θ scan. (Β scan). The peak half-value width (deg) was calculated using the valley portions at both ends of the peak in the peak profile obtained by β scan as the background.
[0046]
(2) Crystal size obtained from wide-angle X-ray diffraction method
Measurement was carried out by the transmission method under the following conditions using an X-ray diffraction apparatus (4036A2 type, manufactured by Rigaku Corporation).
X-ray diffractometer: Model 4036A2 manufactured by Rigaku Corporation
X-ray source: CuKα ray (using Ni filter)
Output: 40kV 20mA
Goniometer: manufactured by Rigaku Corporation
Slit: 2mmφ-1 ° -1 °
Detector: Scintillation counter
Count recording device: RAD-C type manufactured by Rigaku Corporation
Cut the sample into 2cm x 2cm, align the direction, superimpose, and set the sample solidified with collodion / ethanol solution. Of the 2θ / θ intensity data obtained by wide-angle X-ray diffraction measurement, half the surface of each direction From the price range, calculation was made using the following Scherrer equation. Here, the crystal size was measured in the orientation main axis direction.
Crystal size L (Å) = Kλ / β₀cosθ_B
K: Constant (= 1.0)
λ: X-ray wavelength (= 1.5418 mm)
θ_B  : Bragg angle
β₀= (Β_E ²-Β_I ²)^1/2
β_E  : Apparent half width (actual value)
β_I  : Device constant (= 1.046 × 10^-2)
[0047]
(3) Young's modulus
According to the method prescribed | regulated to ASTM-D882, it measured using the Instron type tensile tester. The measurement was performed under the following conditions.
Measuring device: Orientec's automatic film strength measuring device
“Tensilon AMF / RTA-100”
Sample size: width 10 mm x test length 100 mm,
Tensile speed: 200 mm / min
Measurement environment: Temperature 23 ° C, humidity 65% RH
[0048]
(4) Creep compliance
The film was sampled to a width of 4 mm, and set to TMA TM-3000 manufactured by Vacuum Riko Co., Ltd. and a heating controller TA-1500 so that the test length was 15 mm.
Under the conditions of 50 ° C. and 65% RH, a load of 28 MPa was applied to the film and kept for 30 minutes, and the film elongation at that time was measured. The amount of expansion / contraction (% display, ΔL) of the film was determined by a personal computer PC-9801 manufactured by NEC Corporation through an AD converter ADX-98E manufactured by Canopus Electronics Co., Ltd., and creep compliance was calculated from the following formula.
Creep compliance (GPa^-1) = (ΔL / 100) /0.028
[0049]
(5) Tear propagation resistance
It measured according to ASTM-D1922 using the light load tear test machine (made by Toyo Seiki Seisakusho). The sample size was 64 × 51 mm, a 13 mm cut was made, and the indicated value when the remaining 51 mm was torn was read.
[0050]
(6) Refractive index and plane orientation coefficient (f_n)
The refractive index was measured according to the method defined in JIS-K7105, using sodium D-line as a light source, and using an upo refractometer type 4 manufactured by Atago Co., Ltd. The mount solution was measured at 23 ° C. and 65% RH using methylene iodide.
Planar orientation coefficient (f_n) Was determined from the measured refractive index according to the following equation.
Planar orientation coefficient (f_n) = (N_MD+ N_TD) / 2-n_ZD
n_MD: Refractive index in the longitudinal direction
n_TD: Refractive index in the width direction
n_ZD: Refractive index in the thickness direction
[0051]
(7) Birefringence
The retardation (R) of the film was measured using a Belek compensator with a polarizing microscope manufactured by NIKON, and the birefringence (Δn) was determined by the following formula.
Δn = R / d
R: Retardation (μm)
d: Film thickness (μm)
[0052]
(8) Density and crystallinity
The density of the film was measured using a sodium bromide aqueous solution by the density gradient tube method of JIS-K7112. Further, using this density, the degree of crystallinity (%) was determined from the crystal density and amorphous density of the polyester by the following formula.
Crystallinity (%) =
[(Film density−amorphous density) / (crystal density−amorphous density)] × 100
In the case of PET: Amorphous density: 1.335 g / cm^Three
Crystal density: 1.455 g / cm^Three
[0053]
(9) Thermal shrinkage start temperature
Set the sampled film with a width of 4 mm in the TMA device of item (4) to a test length of 15 mm, apply a load of 1 g, raise the temperature to 120 ° C. at a rate of temperature increase of 2 ° C./min, and shrinkage at that time (indicated in%) ) Was measured. From the graph in which this data was output and the temperature and shrinkage were recorded, the temperature that deviated from the 0% baseline due to shrinkage was read, and that temperature was taken as the thermal shrinkage start temperature.
[0054]
(10) Thermal contraction rate
It measured according to JIS-C2318.
Sample size: width 10 mm, marked line interval 200 mm
Measurement conditions: Temperature 80 ° C, treatment time 30 minutes, no load
The 80 ° C. heat shrinkage rate was determined from the following equation.
Thermal contraction rate (%) = [(L₀-L) / L₀] × 100
L₀: Mark interval before heat treatment
L: Mark interval after heat treatment
[0055]
(11) Glass transition temperature Tg, melting temperature Tm,
As a differential scanning calorimeter, “Robot DSC-RDC220” manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. is used, and “Disk Session” SSC / 5200 manufactured by Seiko Electronics Co., Ltd. is used as a data analysis device. From the thermal curve obtained when the temperature was raised to 280 ° C. at 20 ° C./min and held for 5 minutes, then rapidly cooled with liquid nitrogen, and again raised from room temperature to 280 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min, Tg, Tm was determined.
[0056]
(12) Centerline average surface roughness (Ra)
The centerline average surface roughness (Ra) was determined according to JIS-B-0601 using a high precision thin film level gauge ET-10 manufactured by Kosaka Laboratory. The radius of the stylus tip was 0.5 μm, the needle pressure was 5 mg, the measurement length was 1 mm, and the cutoff was 0.08 mm.
[0057]
(13) Running durability and storage stability of magnetic tape
On the surface of the film of the invention, a magnetic paint having the following composition is applied to a coating thickness of 2.0 μm, magnetically oriented, and dried. Next, after forming a back coat layer having the following composition on the opposite surface, it was calendered and then cured at 60 ° C. for 48 hours. The original tape was slit into a 1/2 inch width, and a 670 m length of magnetic tape was incorporated into the cassette to form a cassette tape.
(Composition of magnetic paint)
・ Ferromagnetic metal powder: 100 parts by weight
-Modified vinyl chloride copolymer: 10 parts by weight
・ Modified polyurethane: 10 parts by weight
・ Polyisocyanate: 5 parts by weight
・ Stearic acid: 1.5 parts by weight
・ Oleic acid: 1 part by weight
・ Carbon black: 1 part by weight
・ Alumina: 10 parts by weight
・ Methyl ethyl ketone: 75 parts by weight
・ Cyclohexanone: 75 parts by weight
・ Toluene: 75 parts by weight
(Backcoat composition)
Carbon black (average particle size 20 nm): 95 parts by weight
Carbon black (average particle size 280 nm): 10 parts by weight
・ Α alumina: 0.1 parts by weight
・ Modified polyurethane: 20 parts by weight
-Modified vinyl chloride copolymer: 30 parts by weight
・ Cyclohexanone: 200 parts by weight
・ Methyl ethyl ketone: 300 parts by weight
・ Toluene: 100 parts by weight
[0058]
The produced cassette tape was run for 100 hours using IBM Magstar 3590 MODEL B1A Tape Drive, and the running durability of the tape was evaluated according to the following criteria.
◯: There is no elongation or bending of the tape end face, and no scraped trace is seen.
Δ: There is no elongation or bending of the tape end face, but some traces are seen.
X: A part of the tape end face is stretched, wakame-like deformation is seen, and a scraped mark is seen.
[0059]
In addition, after reading the above cassette tape into an IBM Magstar 3590 MODEL B1A Tape Drive and storing the cassette tape in an atmosphere of 40 ° C. and 80% RH for 100 hours, the data is reproduced and the following standards are used. Then, the storage stability of the tape was evaluated.
○: Played normally without track deviation.
Δ: There is no abnormality in the tape width, but some parts cannot be read.
X: There is a change in the tape width, and reading is impossible.
[0060]
【Example】
Hereinafter, more specific examples of the present invention will be described.
Examples 1-3, Comparative Examples 1-4
Extruder A that was heated to 280 ° C. using two extruders A and B had PET-I (spherical silica having an intrinsic viscosity of 0.65, a glass transition temperature of 75 ° C., a melting temperature of 255 ° C., and an average diameter of 0.07 μm. The pellet B containing 0.16% by weight of the particles was vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours and supplied to the extruder B, which was also heated to 280 ° C., and was supplied with PET-II (inherent viscosity 0.65, glass transition temperature 75). And pellets of 0.2% by weight of spherical crosslinked polystyrene particles having an average diameter of 0.3 μm and 0.01% by weight of spherical crosslinked polystyrene particles having an average diameter of 0.8 μm) are vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours. After being supplied, they were joined together in a T-die (lamination ratio I / II = 10/1), closely adhered to a cast drum having a surface temperature of 25 ° C. by static electricity, and cooled and solidified to obtain a laminated unstretched film. The laminated unstretched film had a refractive index in the longitudinal direction of 1.571, a refractive index in the width direction of 1,570, and a crystallinity of 0.8%. The ratio (A / B) of the maximum thickness (A) of the edge portion of this unstretched film to the thickness (B) of the central portion in the width direction is 3.8. The unstretched film was heated with a heating roll group (surface material: silicon rubber), stretched in the longitudinal direction at the temperature and magnification shown in Table 1, and cooled (MD stretching 1). Both ends of this film were gripped with clips, led to a tenter, and stretched in the width direction in two stages at the temperature and magnification shown in Table 1 (TD stretching 1, 2). This film was heated with a heated metal roll and stretched in the longitudinal direction at the temperature and magnification shown in Table 2 (MD stretching 2). Next, after gripping both ends of this film with a clip and guiding it to a tenter and stretching it in the width direction in two steps at the temperature and magnification shown in Table 2 (TD stretching 3), and subsequently heat fixing at a temperature of 200 ° C. In the cooling zone of 150 ° C., relaxation treatment is performed with a relaxation rate of 3% in the width direction, and further, relaxation treatment is performed with a relaxation rate of 1.0% in the width direction in the zone of 100 ° C., and the film is gradually cooled to room temperature and wound. I took it. The film thickness was adjusted to 6.7 μm by adjusting the extrusion amount.
[0061]
Table 1 shows the film production conditions, Table 2 shows the ratio (A / B) of the maximum thickness (A) of the edge portion of the unstretched film and the thickness (B) of the central portion in the width direction, refractive index, crystallinity, and film formation. The refractive index, birefringence, and crystallinity in the process are shown. Table 3 shows the Young's modulus, half-width of diffraction peak, crystal size, oblique Young's modulus, tear propagation resistance in the width direction, refractive index in the thickness direction, plane orientation coefficient, density, surface roughness. Table 4 shows creep compliance, heat shrinkage start temperature, heat shrinkage rate at 80 ° C., running durability and storage stability of the magnetic tape.
[0062]
In Example 2, the stretching ratio of one step of MD stretching was divided and stretched in two stages, and the first stretching ratio of MD stretching 2 was split and stretched in two stages. In Comparative Example 1, the molecular chain of PET in the longitudinal direction is not sufficiently unraveled, and a film within the scope of the present invention cannot be obtained. In Comparative Example 2, the orientation and crystallinity of the film after MD stretching 1 and TD stretching 1 became inappropriate, film breakage occurred in MD stretching 2 or TD stretching 3, and the stretching ratio decreased. In Comparative Example 3, the PET molecular chain is unwound only in one direction only in the longitudinal direction, and a film within the scope of the present invention cannot be obtained. In Comparative Example 4, there is no unraveling of PET in the longitudinal direction and the width direction, and a film within the scope of the present invention cannot be obtained.
[0063]
Comparative Example 5
When a laminated unstretched film was obtained in the same manner as in Example 1 using the PET raw material of Example 1, a molded sheet was formed under the condition that the extrusion amount of the extruder was increased, and the surface temperature of the cast drum was 60 ° C. A laminated unstretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the drum rotation was increased to increase the sheet take-up speed. The laminated unstretched film had a refractive index in the longitudinal direction of 1.574, a refractive index in the width direction of 1,572, and a crystallinity of 1.8%. Although this unstretched film was stretched under the sequential biaxial stretching conditions of Example 1 shown in Table 1, since film breakage occurred frequently in the MD stretching two steps, it was stretched under the sequential biaxial stretching conditions shown in Table 1, A stretched film having a thickness of 6.7 μm was obtained.
[0064]
Table 1 shows the film production conditions, Table 2 shows the ratio (A / B) of the maximum thickness (A) of the edge portion of the unstretched film and the thickness (B) of the central portion in the width direction, refractive index, crystallinity, and film formation. The refractive index, birefringence, and crystallinity in the process are shown. Table 3 shows the Young's modulus, half-width of diffraction peak, crystal size, oblique Young's modulus, tear propagation resistance in the width direction, refractive index in the thickness direction, plane orientation coefficient, density, surface roughness. Table 4 shows creep compliance, heat shrinkage start temperature, heat shrinkage rate at 80 ° C., running durability and storage stability of the magnetic tape.
[0065]
Comparative Example 6
Using the PET raw material of Example 1, a laminated unstretched film was obtained in the same manner as Example 1. This unstretched film is guided to a heated metal roll group, heated to a temperature of 95 ° C., stretched in the longitudinal direction at a magnification of 3.0 times, this longitudinally stretched film is guided to a tenter, and the end of the film is held with a clip. Then, it was heated to a temperature of 100 ° C. and stretched in the transverse direction at a magnification of 3.61 times. This biaxially stretched film was guided to a heated metal roll group, and re-stretched at a magnification of 1.3 times and 1.1 times in the machine direction at two-step temperatures of 105 and 140 ° C. The stretched film was led to a tenter, the film end was gripped with a clip, heated to a temperature of 190 ° C. and stretched at a magnification of 1.4 times in the transverse direction, and subsequently heat-set at a temperature of 200 ° C. Then, the film was slowly cooled at a cooling zone of 150 ° C. with a relaxation rate of 3% in the width direction and further relaxed with a relaxation rate of 1.0% in the width direction in the zone of 100 ° C., and the film was gradually cooled to room temperature. Winded up. The film thickness was adjusted to 6.7 μm by adjusting the extrusion amount.
[0066]
Table 1 shows the film production conditions, Table 2 shows the ratio (A / B) of the maximum thickness (A) of the edge portion of the unstretched film and the thickness (B) of the central portion in the width direction, refractive index, crystallinity, and film formation. The refractive index, birefringence, and crystallinity in the process are shown. Table 3 shows the Young's modulus, half-width of diffraction peak, crystal size, oblique Young's modulus, tear propagation resistance in the width direction, refractive index in the thickness direction, plane orientation coefficient, density, and surface roughness. Table 4 shows creep compliance, heat shrinkage start temperature, heat shrinkage rate at 80 ° C., running durability and storage stability of the magnetic tape.
[0067]
Example 4
Two extruders A and B were used, and the extruder A heated to 280 ° C had PET-III (spherical silica particles having an intrinsic viscosity of 0.75, a glass transition temperature of 76 ° C, a melting temperature of 256 ° C, and an average diameter of 0.07 µm. 0.16 wt% blended pellets were vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours and then fed into Extruder B, which was also heated to 280 ° C., for PET-IV (intrinsic viscosity 0.75, glass transition temperature 76 ° C. And a pellet of 0.2% by weight of spherical crosslinked polystyrene particles having an average diameter of 0.3 μm and 0.01% by weight of spherical crosslinked polystyrene particles having an average diameter of 0.8 μm) were vacuum-dried at 180 ° C. for 3 hours. It is supplied later, joined in a T-die (lamination ratio III / IV = 10/1), closely adhered to a cast drum having a surface temperature of 25 ° C. by static electricity, solidified by cooling, and laminated unstretched film (longitudinal bending) Rate; 1.572, the refractive index in the width direction; 1,570, crystallinity; 0.6%) was obtained. This unstretched film was heated with a heating roll group (surface material: silicon rubber), stretched in the longitudinal direction at the temperature and magnification shown in Table 1, and cooled (MD stretching 1). The film was gripped at both ends with a clip, led to a tenter, stretched in the width direction at the temperature and magnification shown in Table 1, and subsequently stretched in the width direction at the temperature and magnification shown in Table 1 (TD stretching). 1, 2). This film was heated with a heated metal roll and stretched in the longitudinal direction at the two-stage temperature shown in Table 1 at the magnification shown in Table 1 (MD stretch 2). Both ends of this film were held with clips and guided to a tenter, and the film was stretched in the width direction at the two-step temperature shown in Table 1 at the magnification shown in Table 1 (TD stretch 3). Thus, a biaxially stretched film having a film thickness of 6.7 μm was obtained.
[0068]
Table 1 shows the film production conditions, Table 2 shows the ratio (A / B) of the maximum thickness (A) of the edge portion of the unstretched film and the thickness (B) of the central portion in the width direction, refractive index, crystallinity, and film formation. The refractive index, birefringence, and crystallinity in the process are shown. Table 3 shows the Young's modulus, half-width of diffraction peak, crystal size, oblique Young's modulus, tear propagation resistance in the width direction, refractive index in the thickness direction, plane orientation coefficient, density, surface roughness. Table 4 shows creep compliance, heat shrinkage start temperature, heat shrinkage rate at 80 ° C., running durability and storage stability of the magnetic tape.
[0069]
Example 5
Two extruders A and B were used, and the extruder A heated to 290 ° C had polyethylene naphthalate (hereinafter abbreviated as PEN) -I (inherent viscosity 0.65, glass transition temperature 124 ° C, melting temperature 265 ° C). The pellet B of 0.16% by weight of spherical silica particles having an average diameter of 0.07 μm) was fed after vacuum drying at 180 ° C. for 3 hours, and was also heated to 290 ° C. Viscosity 0.65, glass transition temperature 124 ° C., melting temperature 265 ° C., 0.2% by weight of spherical crosslinked polystyrene particles having an average diameter of 0.3 μm and 0.01% by weight of spherical crosslinked polystyrene particles having an average diameter of 0.8 μm) Pellets are dried after being vacuum-dried at 180 ° C for 3 hours, and then fed together in a T-die (lamination ratio I / II = 10/1), cooled by being brought into close contact with a cast drum having a surface temperature of 25 ° C by static electricity. It was obtained turned into laminated unstretched film. The laminated unstretched film had a refractive index in the longitudinal direction of 1.649, a refractive index in the width direction of 1,648, and a crystallinity of 0.7%. This unstretched film was heated with a heating roll group (surface material: silicon rubber), stretched in the longitudinal direction at the temperature and magnification shown in Table 1, and cooled (MD stretching 1). Both ends of this film were gripped with clips, led to a tenter, and stretched in the width direction in two stages at the temperature and magnification shown in Table 1 (TD stretching 1, 2). This film was heated with a heated metal roll and stretched in the longitudinal direction at the temperature and magnification shown in Table 1 (MD stretching 2). Next, both ends of the film were gripped with clips and guided to a tenter, and stretched in the width direction in two stages at the temperature and magnification shown in Table 1 (TD stretching 3), and then heat-fixed at a temperature of 210 ° C. Then, the film is gradually cooled to room temperature by performing a relaxation treatment at a relaxation rate of 1% in the width direction in a cooling zone at 170 ° C., and further relaxing at a relaxation rate of 0.5% in the width direction in a zone at 130 ° C. Winded up. The film thickness was adjusted to 6.7 μm by adjusting the extrusion amount.
[0070]
Table 1 shows the film production conditions, Table 2 shows the ratio (A / B) of the maximum thickness (A) of the edge portion of the unstretched film and the thickness (B) of the central portion in the width direction, refractive index, crystallinity, and film formation. The refractive index, birefringence, and crystallinity in the process are shown. Table 3 shows the Young's modulus, half-width of diffraction peak, crystal size, oblique Young's modulus, tear propagation resistance in the width direction, refractive index in the thickness direction, plane orientation coefficient, density, surface roughness. Table 4 shows creep compliance, heat shrinkage start temperature, heat shrinkage rate at 80 ° C., running durability and storage stability of the magnetic tape.
[0071]
Comparative Example 7
A laminated unstretched film was obtained in the same manner as in Example 5. This unstretched film is led to a heated metal roll group, heated to a temperature of 140 ° C., stretched at a magnification of 4 times in the longitudinal direction, this longitudinally stretched film is guided to a tenter, and the film end is gripped with a clip, The film was heated to a temperature of 135 ° C. and stretched in the transverse direction at a magnification of 3.8 times. This biaxially stretched film was guided to a heated metal roll group, and re-stretched at a temperature of 160 ° C. at a magnification of 1.2 times in the longitudinal direction. The stretched film was led to a tenter, the film end was gripped with a clip, heated to a temperature of 190 ° C., stretched in the transverse direction at a magnification of 1.3 times, and then heat-set at a temperature of 210 ° C. Then, the film is slowly cooled to room temperature by performing a relaxation treatment at a relaxation rate of 1% in the width direction in a cooling zone at 170 ° C., and further relaxing at a relaxation rate of 0.5% in the width direction in a zone at 130 ° C. Winded up. The film thickness was adjusted to 6.7 μm by adjusting the extrusion amount.
[0072]
Table 1 shows the film production conditions, Table 2 shows the ratio (A / B) of the maximum thickness (A) of the edge portion of the unstretched film and the thickness (B) of the central portion in the width direction, refractive index, crystallinity, and film formation. The refractive index, birefringence, and crystallinity in the process are shown. Table 3 shows the Young's modulus, half-width of the diffraction peak, crystal size, Young's modulus in the oblique direction, tear propagation resistance in the width direction, refractive index in the thickness direction, plane orientation coefficient, density, and surface roughness. Table 4 shows creep compliance, heat shrinkage start temperature, heat shrinkage rate at 80 ° C., running durability and storage stability of the magnetic tape.
[0073]
Example 6
A laminated unstretched film was obtained in the same manner as in Example 1. This unstretched film was heated with a heating roll group (surface material: silicon rubber), stretched in two stages at a temperature of 110 ° C. at a magnification of 1.5 × 1.5 times in the longitudinal direction, and cooled (MD Stretching 1). The film is gripped at both ends with a clip, guided to a tenter, stretched at a temperature of 115 ° C. to a magnification of 2.0 times in the width direction, and continuously at a temperature of 75 ° C. in a width direction of 3.6 times. Stretching was performed at a magnification (TD stretching 1, 2). The film was heated with a heated metal roll, and stretched at a magnification of 3.4 times in the longitudinal direction at a temperature of 80 ° C. to be cooled (first stretching of MD stretching 2). Furthermore, both ends of this film were gripped with clips and led to a simultaneous biaxial stretching tenter, and simultaneously biaxially stretched 1.2 times in the longitudinal direction and 1.3 times in the width direction at a temperature of 160 ° C., followed by 190 ° C. Simultaneously biaxially stretched 1.1 times in the longitudinal direction at a temperature and 1.1 times in the width direction, followed by heat setting at a temperature of 200 ° C., and then 2% in the longitudinal direction in a cooling zone at 150 ° C. The film was relaxed at a relaxation rate of 3% in the direction, further relaxed at a relaxation rate of 1% in the longitudinal direction and 1.0% in the width direction in a zone of 100 ° C., and the film was gradually cooled to room temperature and wound. . At this time, the temperature at the entrance of the film gripper (clip) of the simultaneous biaxially stretched tenter was 105 ° C. The film thickness was adjusted to 6.7 μm by adjusting the extrusion amount.
[0074]
Table 1 shows the film production conditions, Table 2 shows the ratio (A / B) of the maximum thickness (A) of the edge portion of the unstretched film and the thickness (B) of the central portion in the width direction, refractive index, crystallinity, and film formation. The refractive index, birefringence, and crystallinity in the process are shown. Table 3 shows the Young's modulus, half-width of the diffraction peak, crystal size, Young's modulus in the oblique direction, tear propagation resistance in the width direction, refractive index in the thickness direction, plane orientation coefficient, density, and surface roughness. Table 4 shows creep compliance, heat shrinkage start temperature, heat shrinkage rate at 80 ° C., running durability and storage stability of the magnetic tape.
[0075]
Example 7
A laminated unstretched film was obtained in the same manner as in Example 1. However, the ratio (A / B) of the maximum thickness (A) of the edge portion of the laminated unstretched film and the thickness (B) of the central portion in the width direction is adjusted by adjusting the gap between the lips of the die (die) in the width direction. 0. The both ends of the unstretched film are held with clips and guided to a simultaneous biaxial stretching tenter, and simultaneously biaxially stretched at a magnification of 2.0 times in the longitudinal direction and the width direction at a temperature of 110 ° C. Simultaneous biaxial stretching was performed at a magnification of 3.3 times in the longitudinal direction and the width direction at a temperature of ° C. At this time, the temperature at the entrance of the tenter of the holding tool of the simultaneous biaxially stretched tenter was 100 ° C. The film was heated with a heated metal roll, stretched at a temperature of 120 ° C. and 160 in two stages at a magnification of 1.4 times and 1.1 times in the longitudinal direction, and cooled. Furthermore, both ends of this film are held with clips and guided to a width direction stretching tenter, stretched 1.3 times in the width direction at a temperature of 160 ° C, and then stretched 1.1 times in the width direction at a temperature of 190 ° C. Then, after heat fixing at a temperature of 200 ° C., a relaxation treatment is performed with a relaxation rate of 3% in the width direction in the cooling zone at 150 ° C., and a 1.0% relaxation rate in the width direction in the zone of 100 ° C. The film was relaxed and then slowly cooled to room temperature and wound up. The film thickness was adjusted to 6.7 μm by adjusting the extrusion amount.
[0076]
Table 1 shows the film production conditions, Table 2 shows the ratio (A / B) of the maximum thickness (A) of the edge portion of the unstretched film and the thickness (B) of the central portion in the width direction, refractive index, crystallinity, and film formation. The refractive index, birefringence, and crystallinity in the process are shown. Table 3 shows the Young's modulus, half-width of the diffraction peak, crystal size, Young's modulus in the oblique direction, tear propagation resistance in the width direction, refractive index in the thickness direction, plane orientation coefficient, density, and surface roughness. Table 4 shows creep compliance, heat shrinkage start temperature, heat shrinkage rate at 80 ° C., running durability and storage stability of the magnetic tape.
[0077]
[Table 1]

[0078]
[Table 2]

[0079]
[Table 3]

[0080]
[Table 4]

[0081]
【The invention's effect】
Either Young's modulus (YmMD) in the longitudinal direction or Young's modulus (YmTD) in the width direction of the film disclosed in the present invention is 7 GPa or more, and crystal orientation analysis by a wide-angle X-ray diffractometer method is performed. The biaxial half width in the circumferential direction of the diffraction peak of the crystal plane in the polyester main chain direction obtained when the polyester film is rotated about the normal line is in the range of 55 degrees to 85 degrees. An oriented polyester film is a film that greatly improves the running durability and storage stability of a high-density magnetic recording tape, and its industrial value is extremely high.

Claims

A biaxially oriented polyester film having a Young's modulus in the longitudinal direction (YmMD) or a Young's modulus in the width direction (YmTD) of 7 GPa or more, and crystal orientation analysis by a wide-angle X-ray diffractometer method The half width in the circumferential direction of the diffraction peak of the crystal plane in the polyester main chain direction obtained when the polyester film is rotated about the normal line is in the range of 55 degrees to 85 degrees. Characteristic biaxially oriented polyester film.

The biaxially oriented polyester film according to claim 1, wherein the crystal size in the direction of the polyester main chain is in the range of 45 to 90 mm.

The sum of Young's modulus (YmMD) in the longitudinal direction and Young's modulus (YmTD) in the width direction is 13 GPa or more and 25 GPa or less, and oblique direction (45 degrees or 135 degrees when the longitudinal direction is 90 degrees and the width direction is 0 degrees) The biaxially oriented polyester film according to claim 1 or 2, wherein the Young's modulus in the direction is in the range of 6 GPa to 10 GPa.

Temperature 50 ° C., biaxially oriented polyester according to claim 1, creep compliance after lapse of 30 minutes under a load of 28MPa is in the range of 0.11GPa ^-1 or more 0.35 GPa ^-1 or less the film.

The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 4, wherein the tear propagation resistance in the width direction when the film thickness is converted to 5 µm is in the range of 0.7 g to 1.8 g.

The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyester is polyethylene terephthalate.

The biaxial orientation according to claim 6, wherein the refractive index (n _ZD ) in the thickness direction is in the range of 1.470 to 1.485 and the plane orientation coefficient (f _n ) is in the range of 0.175 to 0.195. Polyester film.

The biaxially oriented polyester film according to claim 6 or 7, wherein the density of the film is in the range of 1.385 g / cm ³ or more to 1.400 g / cm ³ or less.

The biaxially oriented polyester film according to any one of claims 6 to 8, wherein the heat shrinkage starting temperature of the film is 70 ° C or higher and the heat shrinkage rate at a temperature of 80 ° C is 0.5% or lower.

A high-density magnetic recording medium using the biaxially oriented polyester film according to claim 1 as a base film.