JP4382174B2 - 安定な殺微生物剤配合物 - Google Patents

Description

【０００１】
本発明は、３−イソチアゾロン殺微生物剤の安定化に関する。より詳しくは、本発明は、非常に少量の銅イオンを含む３−イソチアゾロン殺微生物剤の希薄溶液の安定化に関する。
【０００２】
殺微生物剤は、冷却塔、金属作動流体系、ペイント及び化粧品のような種々の対象における微生物の成長を防止するために、商業的に用いられている。殺微生物剤のより重要な種類の一つは３−イソチアゾロン類である。多くの３−イソチアゾロン類は、広範囲の条件下で、種々の対象における微生物成長を防止するのに極めて有効であるので、商業的な成功を収めている。その中で最も重要な３−イソチアゾロン類は、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロン及びこれらの混合物である。
【０００３】
３−イソチアゾロン類は極めて有効な殺微生物剤であるが、ある種の３−イソチアゾロンは、ある条件下では不安定である。安定剤の存在なしでは、多くの３−イソチアゾロン類は、化学的に分解して殺微生物有効性を失う。多くの研究が３−イソチアゾロン類を安定化することに向けられてきた。
【０００４】
５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの３：１混合物である典型的な３−イソチアゾロン生成物は、１〜２５重量％の３−イソチアゾロン混合物及び同等量の安定剤を含む。５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの３：１混合物の濃縮組成物は、概して、約５〜３５重量％の３−イソチアゾロン化合物を含み、約１０〜２５重量％の安定剤を必要とする。５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの３：１混合物の希釈溶液は、約０．５〜５重量％の３−イソチアゾロン化合物を含む。希薄溶液については、濃縮組成物とは異なる安定化についての要求が存在する。
【０００５】
３−イソチアゾロン希薄溶液に対して種々の安定剤が知られている。これらの公知の安定化された３−イソチアゾロン希薄溶液は、高い金属塩含量を有し、ある条件下でラテックスの凝集を引き起こしたり、または制限された安定性しか有しない。たとえば、本明細書の一部として参照されるＧｉｒｏｎｄａらの米国特許第５，４６１，１５０号は、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロン、およびこれらの混合物の希薄溶液に、硝酸塩または亜硝酸塩ではない、少量の銅塩の形態の第２銅イオンを加えることによる安定化を開示する。銅イオンと３−イソチアゾロン化合物との重量比は、０．０２：１．５〜０．０００８：１．５の範囲である。これらの安定化された希薄溶液は、良好な短期間（たとえば５５℃で４週間）での安定性を示すが、長期間（たとえば５５℃で８週間）では、安定性はを有しないか、または限られた安定性しか有しない。この特許明細書は、また、３−イソチアゾロン組成物の保存中の沈殿形成の問題については、教示していない。
【０００６】
安定剤の使用によって、３−イソチアゾロン希薄溶液が一定期間にわたってその殺微生物有効性を保持することが可能になるが、保存中の沈殿の形成のような３−イソチアゾロン類の大きな損失を伴わない他の問題が起こる可能性がある。この沈殿の存在は、３−イソチアゾロン類の有効性には悪影響を与えないが、沈殿の存在によって、生成物はユーザーに対して望ましくない外観を与える。商業的な見地からは、沈殿を形成しない生成物が明らかに好ましい。
【０００７】
而して、長期間安定性を有し、沈殿を有しない、３−イソチアゾロン希薄溶液に対する継続した必要性がある。
【０００８】
発明の概要
第２銅イオンにより安定化された３−イソチアゾロン希薄溶液に少量の酸化剤を加えることにより、３−イソチアゾロンの長期間安定性を著しく改善し、貯蔵の間に沈殿も生じないことが見いだされた。
【０００９】
本発明は、以下の成分：
（ａ）５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−エチル−３−イソチアゾロン、２−エチル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、およびこれらの混合物からなる群から選択される３−イソチアゾロン化合物、０．５〜５重量；
（ｂ）銅塩の形態の第２銅イオン、２〜５００ｐｐｍ；
（ｃ）塩素酸塩、過塩素酸塩、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸および過ヨウ素酸塩からなる群から選択される酸化剤、０．０１から１０重量％；及び
（ｄ）水；
を含み、第２銅イオンと酸化剤との重量比が１：３５またはそれ以上である、
殺微生物化合物の安定な希薄溶液組成物に関する。
【００１０】
本発明は、また、組成物の重量を基準として０．０１から１０重量％の、塩素酸塩、過塩素酸塩、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸および過ヨウ素酸塩からなる群から選択される酸化剤を、組成物の重量を基準として０．５〜５重量％の、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−エチル−３−イソチアゾロン、２−エチル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、およびこれらの混合物からなる群から選択される３−イソチアゾロン化合物；銅塩の形態の第２銅イオン２から５００ｐｐｍ；および水を含む、安定化された３−イソチアゾロン組成物に加える工程を含み、ここで、第２銅イオンと酸化剤との重量比が１：３５またはそれ以上である、殺微生物剤組成物中における沈殿の形成を防止する方法に関する。
【００１１】
本発明は、また、上記に記載の組成物を対象に導入することを含む、対象における微生物の成長を制御又は抑制する方法に関する。
【００１２】
発明の詳細な説明
本明細書全体にわたって、説明において他に明確に示さない限りにおいて、以下の用語は以下の意味を有する。
「殺微生物剤」という用語は、対象における微生物の成長を抑制又は制御することのできる化合物を意味する。「殺微生物性」という用語は、化合物が微生物の成長を抑制し、制御するどちらの活性をも意味する。「微生物」という用語は、菌類、バクテリア及び藻類を包含するが、これらに限定されない。「対象（ｌｏｃｕｓ）」という用語は微生物に汚染される工業的システムまたは生産物をいう。
本明細書中において、以下の略号を用いる。
ｐｐｍ＝百万分の一；ｇ＝グラム；℃＝摂氏温度；ＵＶ＝紫外線；ＨＰＬＣ＝高速液体クロマトグラフィー；ｍＬ＝ミリリットル；ＤＩ＝脱イオン水；重量％＝重量パーセント。
全ての％は組成物の重量に基づいた重量％である。全ての重量範囲は、境界値を含むものである。
【００１３】
本発明において有用な３−イソチアゾロン化合物は、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−エチル−３−イソチアゾロン、２−エチル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、及びこれらの混合物である。好ましい３−イソチアゾロン類は、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロン、およびこれらの混合物である。もっとも好ましいものは、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンの混合物である。混合物の場合、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとの重量比は、９０：１０〜２：９８である。特に好ましい重量比は７５：２５〜９０：１０である。
【００１４】
溶液中の３−イソチアゾロン化合物の量は、組成物の重量に基づいて０．５〜５．０重量％である。組成物の重量に基づいて１から２重量％を用いるのが好ましい。
【００１５】
種々の銅塩が公知である。本発明の組成物においては、十分な水溶性を有し、溶液中に所望のレベルの第２銅イオンを与えることのできる任意の銅塩を使用することができる。好適な例としては、硫酸銅、酢酸銅、塩化銅、臭化銅、塩素酸銅、過塩素酸銅、亜硝酸銅、および硝酸銅があげられるが、これらに限定されるものではない。硫酸銅、および硝酸銅が好ましい。銅塩は一般に市販されており、たとえばＰｆａｌｚ Ｂａｕｅｒ（Ｗａｔｅｒｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）から商業的に入手することができ、更なる精製を行なうことなく用いられる。
【００１６】
本発明の組成物において有用な第２銅イオンの量は、典型的には２から５００ｐｐｍである。好ましくは５から４００ｐｐｍであり、より好ましくは３０から２００ｐｐｍである。３−イソチアゾロンの濃度が高い場合よりも、濃度が低い場合の方が、必要とされる第２銅イオンの量は少ない。イソチアゾロンの濃度が増大すると、同じ安定性を達成するためには、濃度に比例してより多量の第２銅イオンが必要とされる。たとえば、１．５重量％の３−イソチアゾロン希薄溶液を安定化するためには、５から２００ｐｐｍの第２銅イオンで十分である。１．５重量％の３−イソチアゾロン希薄溶液を安定化するために使用される第２銅イオンは、好ましくは８から１００ｐｐｍである。一般に、５重量％の３−イソチアゾロン希薄溶液を安定化するためには、５０から５００ｐｐｍの第２銅イオンで十分であり、１５０から５００ｐｐｍ使用するのが好ましい。
【００１７】
本発明において有用な酸化剤は、塩素酸塩、過塩素酸塩、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸および過ヨウ素酸塩からなる群から選択される。好適な酸化剤としては、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸カリウム、ヨウ素酸、ヨウ素酸リチウム、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウム、ヨウ素酸アンモニウム、過ヨウ素酸、過ヨウ素酸リチウム、過ヨウ素酸ナトリウム、過ヨウ素酸カリウム、過ヨウ素酸アンモニウムが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい酸化剤は、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、および過塩素酸カリウムである。酸化剤は、概して、例えばＡｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ， Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ）から商業的に入手することができ、更なる精製を行なうことなく用いられる。
【００１８】
本発明の組成物において有用な酸化剤の量は、組成物の重量を基準として、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％、より好ましくは０．１〜５重量％である。
本発明の組成物において有用な第２銅イオンと酸化剤との重量比は、典型的には１：３５またはそれ以上である。第２銅イオンと酸化剤との重量比は、好ましくは、１：３５から１：３００であり、より好ましくは１：５０から１：２００である。第２銅イオンの濃度が低い場合には、濃度が高い場合に比較してより少量の酸化剤が必要とされる。第２銅イオンの濃度が増大すると、同じ安定性を達成するためには、濃度に比例してより多量の酸化剤が必要とされる。たとえば、１．５重量％の３−イソチアゾロンと８から２００ｐｐｍの第２銅イオンを含む希薄溶液では、一般的には０．０１から８重量％の酸化剤を含む場合に、安定となり、沈殿を生じない。５重量％の３−イソチアゾロンと５０から５００ｐｐｍの第２銅イオンを含む希薄溶液では、一般的には０．５から１０重量％、好ましくは１から８重量％の酸化剤を含む場合に、安定となり、沈殿を生じない。
【００１９】
本発明の特に有用な組成物は、組成物の重量に基づいて１から２重量％の２−メチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンまたはそれらの混合物；銅塩の形態の第２銅イオン、５から１００ｐｐｍ；塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、および過塩素酸カリウムからなる群から選択される酸化剤、０．０５から８重量％；及び水；を含む。
【００２０】
本発明の組成物を調製する際には、酸化剤を３−イソチアゾロン単独物に直接加えることはできない。そうでなければ、３−イソチアゾロン、銅塩、酸化剤及び水を、任意の順番で混合することができる。３−イソチアゾロンと水を混合し、次いで銅塩を加え、その後酸化剤を加えることによって、本発明の組成物を調製することが好ましい。
【００２１】
殺微生物的に有効な量の組成物を、微生物の攻撃を受ける対象上、対象中又は対象に導入することによって、本発明の安定な３−イソチアゾロン希薄溶液を、微生物の成長を抑制するために使用することができる。好適な対象としては、冷却塔；空気洗浄機；ボイラー；鉱物スラリー；排水処理装置；装飾用泉；逆浸透濾過装置；限外濾過装置；バラスト水；蒸発凝縮器；熱交換器；パルプ及び紙処理流体；プラスチック；エマルジョン及び分散液；ペイント；ラテックス；ワニスのような被覆剤；マスチック剤、コーキング剤及びシーラントのような建築用製品；セラミック用接着剤、カーペット裏打ち用接着剤及び積層接着剤のような建築用接着剤；産業用及び家庭用接着剤；写真用薬品；印刷用流体；浴室用殺菌剤又は消毒剤のような家庭用製品；化粧品及び洗面用品；シャンプー；石けん；洗浄剤；界面活性剤；冷滅菌剤（ｃｏｌｄ ｓｔｅｒｉｌａｎｔｓ）、硬質表面殺菌剤（ｈａｒｄ ｓｕｒｆａｃｅ ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔｓ）のような産業用殺菌剤又は消毒剤；床ポリッシュ剤；洗濯用すすぎ水；布帛柔軟剤；金属作動流体；コンベヤー潤滑剤；圧媒液；皮革及び皮革製品；テキスタイル；テキスタイル製品；木材及びプライウッド、チップボード、フレークボード、積層ビーム、配向ストランドボード、ハードボード及びパーティクルボードのような木材製品；石油加工流体；燃料；噴射水（ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ ｗａｔｅｒ）、破裂液体（ｆｒａｃｔｕｒｅ ｆｌｕｉｄｓ）及び掘穿泥水（ｄｒｉｌｌｉｎｇ ｍｕｄｓ）のような油田流体（ｏｉｌｆｉｅｌｄ ｆｌｕｉｄｓ）；農業用アジュバント保存剤；界面活性剤保存剤；医療器具；診断試薬保存剤；プラスチック又は紙製食品ラップのような食品保存剤；プール；及び温泉；が挙げられるが、これらに限定されない。好ましい対象は、化粧品及び洗面用品；ラテックス；エマルションおよび分散液；ペイント；界面活性剤；床ポリッシュ剤；布帛柔軟剤；洗浄剤；および家庭用製品である。
【００２２】
微生物の成長を抑制又は制御するのに好適な３−イソチアゾロン化合物の量は、当該技術において周知であり、保護すべき対象に依存する。微生物の成長を抑制するのに好適な３−イソチアゾロン殺微生物剤の量は、概して、保護すべき対象の容量を基準として、０．０５〜５，０００ｐｐｍである。０．１〜２，５００ｐｐｍを用いることが好ましい。例えば、冷却塔又はパルプ及び紙処理流体のような対象では、微生物の成長を抑制するのに、０．１〜１００ｐｐｍの３−イソチアゾロン殺微生物剤を必要とする。冷却塔又はパルプ及び紙処理流体においては、０．１〜５０ｐｐｍを用いることが好ましい。建築用製品、油田流体又はエマルジョンのような他の対象では、微生物の成長を抑制するのに０．５〜５０００ｐｐｍの３−イソチアゾロン殺微生物剤を必要とし、一方、殺菌剤又は消毒剤のような対象は、５，０００ｐｐｍ以下を必要とする。
【００２３】
イソチアゾロンは殺微生物剤として非常に活性であり、安定化のためには少量の銅イオンとハロゲン酸化剤のみが必要とされるので、処理されるシステム中の銅イオンとハロゲン酸化剤の量は非常に低い。そのため、銅イオンとハロゲン酸化剤はシステム中の保護を必要とする他の成分、または保護されるシステムが適用される他のシステムの成分と干渉しあうことがない。
【００２４】
抗微生物剤の特性を、１以上の他の抗微生物剤と組み合わせることによって向上させることができることは、当該技術において公知である。したがって、他の公知の殺微生物剤を、本発明の組成物と、有利に組み合わせることができる。
【００２５】
以下の実施例は、本発明の更なる種々の特徴を示すために与えられるが、本発明の範囲をいかなるようにも制限するものではない。以下の実施例においては、使用された３−イソチアゾロンは５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンと２−メチル−３−イソチアゾロンとのほぼ３：１の混合物である（純度９６．５％）。銅の量は、第２銅（ＩＩ）イオンの量として、ｐｐｍで示された。試料は、５５℃で８週間保存した後に８５％よりも多い３−イソチアゾロンが残留し、沈殿または層分離がみられないときに安定であるとした。すべての試料はＵＶ検出器を備えたＨＰＬＣで分析された。
【００２６】
実施例１
Ａ、Ｂ、ＣおよびＤの４つの異なるロットの３−イソチアゾロンを、以下のサンプルを調製するために使用した。サンプル１−１から１−１０とされた１０個の１００ｍＬのガラス瓶のそれぞれに、１つのロットの３−イソチアゾロンを１．５３ｇを加えた。使用した具体的なロットは表１に示した。１−１、１−２、１−３および１−４のサンプルには硫酸銅０．００７５ｇ（３０ｐｐｍ銅イオン）と９８．５ｇの脱イオン水をさらに加えた。１−５、１−６、および１−７のサンプルには硫酸銅０．０２５ｇ（１００ｐｐｍ銅イオン）と９８．４ｇの脱イオン水をさらに加えた。１−８、１−９、および１−１０のサンプルには硫酸銅０．０５０３ｇ（２００ｐｐｍ銅イオン）と９８．４ｇの脱イオン水をさらに加えた。すべてのサンプルは１．５重量％の３−イソチアゾロンを含んでいた。これらのサンプル中の唯一の安定剤は銅イオンであった。サンプルに蓋をし、混合して塩を溶解し、オーブン中５５℃で貯蔵した。４週および８週間の貯蔵後、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの残留％を分析した。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】

【００２８】
＊：＋は８週間後に沈殿が存在していたことを示す。
上記の結果は、すべてのサンプルは短期間（４週間）では良好な安定性を示すが、長期間の安定性は制限されたものであることを示している。貯蔵後、沈殿の有無についてサンプルを目視で調べたが、白色沈殿がすべてのサンプルにおいて観察された。
【００２９】
実施例２
２−１から２−４の４個のサンプルを実施例１の手順により調製した。サンプル２−１と２−２は３０ｐｐｍの第２銅イオンを含有していた。サンプル２−３は１００ｐｐｍの第２銅イオンを含有し、サンプル２−４は２００ｐｐｍの第２銅イオンを含有していた。すべてのサンプルは１．５重量％の３−イソチアゾロンを含有していた。サンプル２−１には他の安定剤は加えず、対照とした。２−２から２−４のサンプルのそれぞれには、サンプル重量に基づいて０．４重量％の塩素酸ナトリウムを加えた。サンプルに蓋をし、混合し、オーブン中５５℃で貯蔵した。４週および８週間の貯蔵後、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの残留％を分析した。８週間の貯蔵後、沈殿の有無について目視でサンプルを観察した。結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】

【００３１】
＋は沈殿が存在していたことを、−は沈殿が存在していなかったことを示す。
この結果は、第２銅イオンで安定化された３−イソチアゾロン希薄溶液に、０．４重量％（４００ｐｐｍ）の塩素酸ナトリウムを加えると、第２銅イオンのすべての添加レベルにおいて３−イソチアゾロンの長期間の安定性を著しく増大させ、望ましくない沈殿の生成を防止することを示している。
【００３２】
実施例３
本実施例は、第２銅イオンと過ヨウ素酸の、１．５重量％のイソチアゾロン希薄溶液を安定化する効果を示す。３−１、３−２、および３−３の３つの３−イソチアゾロンの１．５重量％希薄溶液を、実施例１の手順により調製した。サンプル３−１および３−２は３０ｐｐｍの第２銅イオンを含んでいた。サンプル３−３は、第２銅イオンを含んでいなかった。サンプル３−２および３−３にはサンプルの重量に基づいて０．２５重量％の過ヨウ素酸を加えた。瓶の蓋をし、混合して、オーブン中５５℃で貯蔵した。４週および８週間の貯蔵後、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの残留％を分析した。沈殿の有無、または層分離されたオレンジ色の層の形成について目視でサンプルを観察した。結果を表３に示す。
【００３３】
【表３】

【００３４】
−は沈殿も層分離もしていなかったことを示す、＋は沈殿が存在していたことを示す、＋＋は層分離によりオレンジ色の層が形成されたことを示す。
この結果は、第２銅イオンで安定化された３−イソチアゾロン希薄溶液に、０．２５重量％（２５０ｐｐｍ）の過ヨウ素酸を加えると、３−イソチアゾロンの長期間安定性を著しく増大させることを示す。第２銅イオンと過ヨウ素酸の組み合わせは、望ましくない沈殿と層分離を起こさない安定な３−イソチアゾロン希薄溶液を与える。
【００３５】
実施例４
３−イソチアゾロンのロットＡおよびＢを使用し、４−１、および４−２の２つの３−イソチアゾロンの１．５重量％希薄溶液を、実施例１の手順により調製した。サンプル４−１および４−２は１００ｐｐｍの第２銅イオンを含んでいた。両方のサンプルに、サンプルの重量に基づいて０．５重量％の塩素酸ナトリウムを加えた。瓶の蓋をし、混合して、オーブン中５５℃で貯蔵した。４週および８週間の貯蔵後、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの残留％を分析した。結果を表４に示す。
【００３６】
【表４】

【００３７】
この結果は、本発明の組成物が良好な長期間安定性を有することを示す。
【００３８】
実施例５
３−イソチアゾロンのロットＤを使用し、５−１から５−１２までの１２個の３−イソチアゾロンの１．５重量％希薄溶液を、実施例１の手順により調製した。サンプル５−１、５−２、５−５、５−６、５−９、および５−１０は３０ｐｐｍの第２銅イオンを含んでいた。サンプル５−３、５−４、５−７、５−８、５−１１、および５−１２は１００ｐｐｍの第２銅イオンを含んでいた。サンプル５−１から５−４には、サンプルの重量に基づいて０．１重量％の塩素酸ナトリウムを加えた。サンプル５−５から５−８には、サンプルの重量に基づいて０．５重量％の塩素酸ナトリウムを加えた。サンプル５−９から５−１２には、サンプルの重量に基づいて０．９重量％の塩素酸ナトリウムを加えた。瓶の蓋をし、オーブン中５５℃で貯蔵し、８週間の貯蔵後、分析をした。結果を表５に示す。
【００３９】
【表５】

【００４０】
＋は沈殿が存在していたことを、＋／−は若干の沈殿が存在していたことを、−は沈殿が存在していなかったことを示す。
この結果は、沈殿を生じない安定な３−イソチアゾロン希薄溶液を得るためには、１：３５の第２銅イオンと酸化剤の比率が必要であることを示している。
【００４１】
実施例６（比較例）
本実施例は、第２銅イオンが存在しない場合には塩素酸塩は３−イソチアゾロン希薄溶液を安定化しないことを示す。硫酸銅を加えないで、６−１から６−６までの６つのサンプルを実施例１のの手順により調製した。すべてのサンプルは１．５重量％の３−イソチアゾロンを含んでいた。サンプルに、サンプルの重量に基づいて０．１重量％、０．５重量％、または０．９重量％の塩素酸ナトリウムを加えた。サンプルの蓋をし、オーブン中５５℃で貯蔵した。２週間の貯蔵後、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンの残留％を分析した。２週間の貯蔵後には、すべてのサンプルにおいて５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロンは残留していなかった。この結果は、３−イソチアゾロン希薄溶液を安定化させるためには、塩素酸塩単独では不十分であることを明瞭に示している。

Claims (10)

1. 以下の成分：
   （ａ）５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−エチル−３−イソチアゾロン、２−エチル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、およびこれらの混合物からなる群から選択される３−イソチアゾロン化合物、０．５〜５重量％；
   （ｂ）銅塩の形態の第２銅イオン、２〜５００ｐｐｍ；
   （ｃ）塩素酸塩、過塩素酸塩、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸および過ヨウ素酸塩からなる群から選択される酸化剤、０．０１から１０重量％；及び
   （ｄ）水；
   を含み、第２銅イオンと酸化剤との重量比が１：３５またはそれ以上である、
   殺微生物化合物の安定な希薄溶液組成物。
2. ３−イソチアゾロン化合物の量が、組成物の重量を基準として１〜２重量％の量である請求項１に記載の組成物。
3. 銅塩が、硫酸銅、酢酸銅、塩化銅、臭化銅、塩素酸銅、過塩素酸銅、亜硝酸銅、および硝酸銅からなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
4. 酸化剤が、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、および過塩素酸カリウムからなる群から選択される、請求項１記載の組成物。
5. 第２銅イオンと酸化剤との重量比が１：３５から１：３００である、請求項１記載の組成物。
6. 組成物の重量を基準として０．０１から１０重量％の、塩素酸塩、過塩素酸塩、ヨウ素酸、ヨウ素酸塩、過ヨウ素酸および過ヨウ素酸塩からなる群から選択される酸化剤を、組成物の重量を基準として０．５〜５重量％の、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−３−イソチアゾロン、５−クロロ−２−エチル−３−イソチアゾロン、２−エチル−３−イソチアゾロン、４，５−ジクロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、およびこれらの混合物からなる群から選択される３−イソチアゾロン化合物；銅塩の形態の第２銅イオン２から５００ｐｐｍ；および水を含む、安定化された３−イソチアゾロン組成物に加える工程を含み、ここで、第２銅イオンと酸化剤との重量比が１：３５またはそれ以上である、殺微生物剤組成物中における沈殿の形成を防止する方法。
7. 銅塩が、硫酸銅、酢酸銅、塩化銅、臭化銅、塩素酸銅、過塩素酸銅、亜硝酸銅、および硝酸銅からなる群から選択される、請求項６記載の方法。
8. 酸化剤が、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム、過塩素酸ナトリウム、および過塩素酸カリウムからなる群から選択される、請求項６記載の方法。
9. 請求項１に記載の組成物を対象に導入することを含む、対象における微生物の成長を制御又は抑制する方法。
10. 対象が、冷却塔、空気洗浄機、ボイラー、鉱物スラリー、排水処理装置、装飾用泉、逆浸透濾過装置、限外濾過装置、バラスト水、蒸発凝縮器、熱交換器、パルプ及び紙処理流体、プラスチック、エマルジョン及び分散液、ペイント、ラテックス、被覆剤、及び金属作動流体からなる群から選択される請求項９に記載の方法。