JP4381306B2 - 液体柔軟剤組成物 - Google Patents
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Description
[1](A)1種又は2種以上のジメチルシリコーン、エポキシ変性シリコーン及びポリエーテル変性シリコーンから選ばれるシリコーン化合物6〜40質量%、及び(B)1種又は2種以上のカチオン性を有する水溶性高分子化合物0.1〜30質量%を、(A):(B)(質量比)が95:5〜60:40の割合で含有することを特徴とする液体柔軟剤組成物、
[2]さらに、(C)ノニオン性界面活性剤と、(D)低級アルコール及びグリコールエーテル系溶剤から選ばれる1種又は2種以上の水溶性溶剤5〜30質量%とを含有することを特徴とする[1]記載の液体柔軟剤組成物、
[3](A)成分がポリエーテル変性シリコーンであって、組成物が透明であることを特徴とする[1]又は[2]記載の液体柔軟剤組成物、
[4](B)成分がジメチルジアリルアンモニウム塩の重合体であることを特徴とする[1]〜[3]のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物、
[5]肌マイルド用であることを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物を提供する。
カチオン化度(%)=X×Y×100 …式(1)
(X:高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量
Y:高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数)
カチオン化度(%)=X×(Y−Z)×100 …式(2)
[X:高分子化合物のカチオン性基中のカチオン化された原子(窒素等)の原子量
Y:高分子化合物1g中に含まれるカチオン性基のモル数
Z:高分子化合物1g中に含まれるアニオン性基のモル数
(Zのアニオン性基とは、高分子化合物鎖中のモノマー単位に含まれるカルボキシル基、スルホン酸基等が挙げられる。具体的には、アクリル酸中のカルボン酸等である。ただし、カチオン性基の対イオンは含まない。)]
X:14(窒素原子の原子量)
Y:4.95×10-3(カチオン性基の1g中の重量:0.8gとカチオン性基の分子量より算出)
Z:2.78×10-3(アニオン性基の1g中の重量:0.2gとアニオン性基の分子量より算出)
式(2)より、
カチオン化度(%)=
14×(4.95×10-3−2.78×10-3)×100=3.0
である。
特に好ましい高分子化合物としては、下記一般式(II)に示すジメチルジアリルアンモニウム塩を重合して得られるカチオン性高分子化合物が挙げられる。この高分子化合物の構造は、通常、下記一般式(III−1)又は下記一般式(III−2)で表わされる。また、一般式(III−1)の構造単位と一般式(III−2)の構造単位が共に含まれていてもよい。
本発明の(B)成分としては、上記のカチオン性を有する水溶性高分子化合物を1種単独で用いてもよいし、混合物として用いることもできる。
R1−T−[(R2O)p−H]q (IV)
(式中、R1は、炭素数10〜18、好ましくは12〜18のアルキル基又はアルケニル基であり、R2は炭素数2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。pは平均付加モル数であり、2〜50、好ましくは5〜30、特に好ましくは5〜20の数を示す。Tは−O−、−N−、−NH−、−N(C2H4OH)−、−CON−、−CONH−又はCON(C2H4OH)−であり、Tが−O−、−NH−、−N(C2H4OH)−、−CONH−、又は−CON(C2H4OH)−の場合は、qは1であり、Tが−N−又は−CON−の場合は、qは2である。)
上記一般式(IV)の化合物の具体例として、下記一般式(V)、(VI)で表される化合物を挙げることができる。
R1−O−(C2H4O)r−H (V)
(式中、R1は前記と同じ意味であり、rは平均付加モル数であり、2〜50、好ましくは5〜30の数である。)
R1−O−(C2H4O)s(C3H6O)t−H (VI)
(式中、R1は前記と同じ意味であり、s及びtは平均付加モル数であり、sは2〜40、好ましくは5〜30の数であり、tは1〜20、好ましくは1〜10の数である。(C2H4O)と(C3H6O)はランダム又はブロック付加体であってもよい。)
R3−O−(C2H4O)y−(C3H6O)z−H (VII)
(式中、R3は、炭素数1〜8、好ましくは2〜6のアルキル基又はアルケニル基である。y及びzは平均付加モル数であり、yは2〜50、好ましくは2〜30、zは0〜50、好ましくは0〜20の数を示す。)
〔柔軟剤組成物の調製〕
表1〜4に示す成分(A)〜(D)成分を、以下の表5〜8に示す組成に基づき(純分換算、%)、(A)、(C)、(D)成分及び下記記載の共通成分を500mLビーカーにとり、撹拌羽根を用いて充分に撹拌した。次に、撹拌しながらイオン交換水を添加し、さらに撹拌しながら(B)成分を添加し、均一になるまで充分に撹拌して、300gの液体柔軟剤組成物を調製した。得られた液体柔軟剤組成物の柔軟性及び滑らかさ、ドレープ性、マイルド性、速乾性、吸収性、液の外観、保存安定性について評価した。結果を表5〜8に併記する。
以下の表5,7に示す組成に基づき(純分換算、質量%)、(C)成分、(D)成分及び下記記載の共通成分を500mLビーカーにとり、撹拌羽根を用いて充分に撹拌した。次に、撹拌しながらイオン交換水を添加し、さらに撹拌しながら(A)、(B)成分を添加し、均一になるまで充分に撹拌して、300gの液体柔軟剤組成物を調製した。得られた液体柔軟剤組成物の柔軟性及び滑らかさ、ドレープ性、マイルド性、速乾性、吸収性、液の外観、保存安定性について評価した。結果を表5,7に併記する。
以下の表6に示す組成に基づき、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド及び(D)成分を500mLビーカーにとり、撹拌羽根を用いて充分に撹拌後、撹拌しながらイオン交換水を添加して、300gの液体柔軟剤組成物を調製した。得られた液体柔軟剤組成物の柔軟性及び滑らかさ、ドレープ性、マイルド性、速乾性、吸収性について評価した。結果を表6に併記する。
〔シリコーン化合物〕
表1に示す構造を有するシリコーン(A−1〜8)を使用した。
表2に記載のカチオン性を有する水溶性高分子化合物(化合物B−1〜6)を使用した。なお、比較品−1,2を併記する。
表3に記載のノニオン性界面活性剤化合物(C−1〜4)を使用した。
表4に記載の水溶性溶剤(D−1〜3)を使用した。
下記の成分は、〔 〕内に示した量(有姿での配合量)を添加した。
1−1:C.I.Direct Red 225(日本化薬(株)製、カヤフェクトレッドB)〔3ppm〕
1−2:ケーソンCG−ICP(ローム&ハース社製)〔100ppm〕
1−3:香料組成物A(特開2003−89979号公報の表2〜11記載の香料組成物Aを示す)〔0.3%〕
(共通成分2)
下記の成分は、〔 〕内に示した量(有姿での配合量)を添加した。
2−1:C.I.Acid Blue 112(日本化薬(株)製、カヤノールミーリングウルトラスカイSE)〔2ppm〕
2−2:ケーソンCG−ICP(ローム&ハース社製)〔100ppm〕
2−3:香料組成物B(特開2003−89979号公報の表2〜11記載の香料組成物Bを示す)〔0.3%〕
(共通成分3)
下記の成分は、〔 〕内に示した量(有姿での配合量)を添加した。
3−1:C.I.Acid Blue 9((株)洛東化学工業製、ラクトーブリリアントブルーFCF)〔3ppm〕
3−2:ケーソンCG−ICP(ローム&ハース社製)〔100ppm〕
3−3:香料組成物C(特開2003−89979号公報の表2〜11記載の香料組成物Cを示す)〔0.3%〕
(共通成分4)
下記の成分は、〔 〕内に示した量(有姿での配合量)を添加した。
4−1:C.I.Acid Yellow 3(BASF社製、キノリンイエローWS)〔3ppm〕
4−2:ケーソンCG−ICP(ローム&ハース社製)〔100ppm〕
4−3:香料組成物D(特開2003−89979号公報の表2〜11記載の香料組成物Dを示す)〔0.3%〕
(共通成分5)
下記の成分は、〔 〕内に示した量(有姿での配合量)を添加した。
5−1:ケーソンCG−ICP(ローム&ハース社製)〔100ppm〕
5−2:香料組成物A(特開2003−89979号公報の表2〜11記載の香料組成物Aを示す)〔0.3%〕
(試験布の調製)
市販の綿ニット(綿100%)とポリエステルジャージ(ポリエステル100%)を、市販衣料用洗剤「トップ」[ライオン(株)製、成分:界面活性剤(アルファオレフィンスルホ脂肪酸エステルナトリウム、脂肪酸ナトリウム、直鎖アルキルベンゼン系、ポリオキシエチレンアルキルエーテル)、水軟化剤、アルカリ剤、酵素、蛍光増白剤、以下同じ]により、家庭用二槽式洗濯機を用いて洗浄15分(洗剤は標準使用量、浴比30倍、45℃水道水)→脱水5分の工程を2サイクル繰り返して処理した。その後、流水すすぎ15分→脱水5分の工程を5回繰り返し自然乾燥したものを試験布とした。
(柔軟剤組成物による処理)
上記試験布の調製で得られた綿ニット700gとポリエステルジャージ300gを、市販衣料用洗剤「トップ」で15分洗浄した(洗剤は標準使用量、浴比30倍、25℃の水道水使用)。その後、ためすすぎ2回目に、柔軟剤組成物を水量30リットルに対して10g(ただし、実施例35は20g、実施例36は6.6g、実施例37は5g、実施例38〜41は20g)加えた液で、衣料の柔軟処理(浴比30倍、25℃の水道水使用、3分)を行った。その後、20℃、45%RHの条件で自然乾燥し以下の評価を行った。
柔軟剤を使用せずに処理した綿ニット、ポリエステルジャージを対照として専門パネラー10人による官能一対比較を行い、以下に示す評価基準で評価を行った。
〈評価基準〉
+2:対照よりはっきり良好
+1:対照よりやや良好
0:対照とほぼ同じ
−1:対照の方がやや良好
−2:対照の方がはっきり良好
その評点の平均をとり、1.5〜2.0点を◎、1.0〜1.4点を○、0.5〜0.9点を△、0.4点以下を×とした。
市販フリース(UNIQLO製 SP No.6A018 ポリエステル100%)を以下の方法で処理したものを用いて行なった。このフリース1枚を市販の長袖シャツ(UNIQLO製、綿100%)3枚とともに家庭用全自動洗濯機を用いて、市販衣料用洗剤「トップ」(ライオン(株)製)で15分洗浄した(洗剤は標準使用量、浴比30倍、25℃の水道水使用)。その後、ためすすぎ2回目に、柔軟剤組成物を水量45リットルに対して15g(ただし、実施例35は30g、実施例36は10g、実施例37は7.5g、実施例38〜41は30g)加えた液で、衣料の柔軟処理(浴比30倍、25℃の水道水使用、3分)を行った。この洗浄〜柔軟処理の工程を7回繰り返して行なった後、20℃、45%RHの条件で自然乾燥した。実際にフリースを着用して、その際のドレープ性を以下に示す評価基準により目視で判定した。
〈評価基準〉
○:新品と同等もしくはそれ以上の美しいシルエットを有する
△:新品の方が、やや美しいシルエットを有する(比較例1とほぼ同等)
×:新品の方が、はっきりと美しいシルエットを有する(柔軟剤を使用せずに処理したものとほぼ同等)
液体柔軟剤組成物をガラス容器に入れて密栓し、液の外観(透明感)及び保存安定性を評価した。なお、保存安定性は、ガラス容器に密栓したまま25℃、40℃、5℃の各条件下で1ヵ月放置し、その外観変化を観察し、下記評価基準で評価した。
〈液の外観評価基準〉
◎:透明である
○:透明感はないが、均一に分散
△:わずかにオリを生じる
×:沈澱もしくは分離を生じる
〈保存安定性評価基準〉
○:透明で均一又は均一に分散
△:わずかにオリもしくは分離を生じる
×:沈澱もしくは分離を生じる
柔軟剤組成物の肌に対するマイルド性を高めるためには、柔軟剤組成物そのものの肌への刺激性を低くすること、及び処理した衣類と肌がこすれ合う時の物理的な刺激(摩擦など)を低くすること、いずれも重要である。そこで、マイルド性評価は、これら2種類の刺激を下記評価基準にて総合的に判定した。
(1)組成物の刺激性評価法
ハートレー系モルモットを検体とし(n=3)、柔軟剤組成物を100%(ただし、実施例36は70%、実施例37は50%、実施例40は50%、実施例41は30%)の濃度(水希釈)で、背面に2×2cm2範囲で30μL、1日に1回ずつ3日間塗布した。最終塗布から24時間後の刺激レベルを紅斑・痂皮及び浮腫についてDraize法に準ずる下記評価基準で目視判定した。両スコアを足したものの平均値を皮膚刺激スコアとした。
〈紅斑及び痂皮の評価基準〉
スコア
0:紅斑なし
1:非常に軽度な紅斑(かろうじて識別できる)
2:はっきりとした紅斑
3:中程度ないし高度紅斑
4:高度紅斑からわずかな痂皮の形成(深部損傷)まで
〈浮腫の評価基準〉
スコア
0:浮腫なし
1:非常に軽度な浮腫(かろうじて識別できる)
2:軽度浮腫(はっきりした膨隆により明確に縁が識別できる)
3:中程度浮腫(約1mmの膨隆)
4:高度浮腫(1mm以上の膨隆と暴露範囲を超えた広がり)
(試験布の調製)
市販のポリエステルサテン(ポリエステル100%)を、市販衣料用洗剤「トップ」により、家庭用二槽式洗濯機を用いて洗浄15分(洗剤は標準使用量、浴比30倍、45℃水道水)→脱水5分の工程を2サイクル繰り返して処理した。その後、流水すすぎ15分→脱水5分の工程を5回繰り返し、自然乾燥後、アイロン掛けをして表面を平にしたものを試験布とした。
(柔軟剤組成物による処理)
上記試験布の調製で得られたポリエステルサテン20gを、市販衣料用洗剤「トップ」で、6分洗浄した(洗剤は標準使用量、浴比30倍、25℃の水道水使用)。その後、ためすすぎ2回目に、柔軟剤組成物を水量3リットルに対して1g(ただし、実施例35は2g、実施例36は0.7g、実施例37は0.5g、実施例38〜41は2g)加えた液で、試験布の柔軟処理(浴比30倍、25℃の水道水使用、3分)を行った。この洗浄〜柔軟処理の工程を3回繰り返して行った後、20℃、45%RHの条件で自然乾燥し以下の評価を行った。
(布の物理的刺激性評価法)
上記のとおり柔軟処理したポリエステルサテンと人工モデル皮膚(バイオプレート、(株)ビューラックス製)との平均摩擦係数(MIU)を、25℃、30%RHの条件下で摩擦感テスター(KES−SE、カトーテック(株)製)を用いて、ピアノ線の摩擦子に人工モデル皮膚を貼りつけ試料台に処理布を両面テープで固定して測定した(荷重50g、試料台の移動速度10mm/秒)。
上記で得られた皮膚刺激スコアと、平均摩擦係数(MIU)とを総合評価して、下記評価基準に基づいてマイルド性を評価した。
〈皮膚刺激性評価基準〉
○:組成物の皮膚刺激スコア2点未満
△:組成物の皮膚刺激スコア2点以上5点未満
×:組成物の皮膚刺激スコア5点以上
〈MIU評価基準〉
○:MIUが0.6未満
△:MIUが0.6以上1.2未満
×:MIUが1.2以上
〈マイルド性評価基準〉
◎:皮膚刺激性評価、MIU評価のいずれも○
○:皮膚刺激性評価、MIU評価のいずれか一方が○で残り一方が△
△:皮膚刺激性評価、MIU評価のいずれも△、またはいずれか一方が○か△ で残り一方が×
×:皮膚刺激性評価、MIU評価のいずれも×
(試験布の調製)
市販の綿タオル(綿100%)とポリエステルサテン(ポリエステル100%)を、市販衣料用洗剤「トップ」により、家庭用二槽式洗濯機を用いて洗浄15分(洗剤は標準使用量、浴比30倍、45℃水道水)→脱水5分の工程を2サイクル繰り返して処理した。その後、流水すすぎ15分→脱水5分の工程を5回繰り返し自然乾燥したものを試験布とした。
(柔軟剤による処理)
上記試験布の調製で得られた綿タオル80gとポリエステルサテン20gを、柔軟剤組成物を水量3リットルに対して1g(ただし、実施例35は2g、実施例36は0.7g、実施例37は0.5g、実施例38〜41は2g)加えた液で、試験布の柔軟処理(浴比30倍、25℃の水道水使用、3分)した。その後、20℃、45%RHの条件で自然乾燥し以下の評価を行った。
(吸水性評価方法)
綿タオル及びポリエステルサテンの吸水性を下記方法でそれぞれ測定し、下記評価基準で評価した。
(1)綿タオルの吸水性
上記のとおり処理した綿タオルから、2.5cm×20cmの大きさに切り出した布片を20℃、45%RHの条件下で垂直に吊るし、下端から水道水を毛管現象を利用して上昇させた。下端を水道水に接触させた瞬間から10分後の吸水高さを測定した。吸水高さが大きいほど、吸水性が良好なことを意味する(JIS、バイレッグ法に相当)。
(2)ポリエステルサテン(化繊)の吸水性
上記のとおり処理したポリエステルサテン布上にイオン交換水を1滴滴下し、目視で完全にしみ込むまでの時間を測定した。
<吸水性評価基準>
◎:綿の吸水長が80mm以上であり、かつ化繊の吸水時間が10秒未満
○:綿の吸水長が80mm以上であり、かつ化繊の吸水時間が10秒以上
△:綿の吸水長が50mm以上80mm未満
×:綿の吸水長が50mm未満
(試験布の調製)
速乾性を高めるためには、水の蒸発速度を高めること及び脱水後の水分を低下させることの2点が考えられる。水の蒸発速度を高めるためには、エタノール等の水と共沸し易い有機溶剤と共沸させることが考えられるが、洗濯工程における柔軟剤処理により達成するためには、柔軟処理浴中にエタノール等の有機溶媒を大量に用いなければならないため、家庭で行うには非現実的である。そこで、脱水後の水分率を低下させることに主眼を置き、速乾性を評価することとした。
市販の綿タオル(綿100%)を、市販衣料用洗剤「トップ」により、家庭用二槽式洗濯機を用いて洗浄15分(洗剤は標準使用量、浴比30倍、45℃水道水)→脱水5分の工程を2サイクル繰り返して処理した。その後、流水すすぎ15分→脱水5分の工程を5回繰り返し、20℃、60%RHで充分に乾燥したものを試験布とした。なお、乾燥後のタオルの質量(Wd)を測定し、下記の水分率算出に用いた。
(柔軟剤組成物による処理)
上記試験布の調製で得られた綿タオル2枚を、柔軟剤組成物を水量4.8リットルに対して2.4g(ただし、実施例35は4.8g、実施例36は1.6g、実施例37は1.2g、実施例38〜41は4.8g)加えた液で、試験布の柔軟処理(浴比30倍、25℃の水道水使用、3分)した。その後、三菱電気(株)製洗濯機(CW−C30A1−H)で1分間脱水を行なった。
(速乾性評価方法)
柔軟剤処理における脱水直後の綿タオルの質量(Ww)を測定し、この値と柔軟剤処理前の乾燥後タオルの質量(Wd)から、下記式(3)により水分率を算出した。また、柔軟剤を使わずに上記処理を行なった綿タオルの水分率(Bl)も下記式(3)により算出し、下記式(4)により、相対水分率を算出し、下記評価基準により、速乾性を評価した。
◎:相対水分率が88%未満
○:相対水分率が88%以上94%未満
△:相対水分率が94%以上100%未満
×:相対水分率が100%以上
Claims (5)
- (A)1種又は2種以上のジメチルシリコーン、エポキシ変性シリコーン及びポリエーテル変性シリコーンから選ばれるシリコーン化合物6〜40質量%、及び(B)1種又は2種以上のカチオン性を有する水溶性高分子化合物0.1〜30質量%を、(A):(B)(質量比)が95:5〜60:40の割合で含有することを特徴とする液体柔軟剤組成物。
- さらに、(C)ノニオン性界面活性剤と、(D)低級アルコール及びグリコールエーテル系溶剤から選ばれる1種又は2種以上の水溶性溶剤5〜30質量%とを含有することを特徴とする請求項1記載の液体柔軟剤組成物。
- (A)成分がポリエーテル変性シリコーンであって、組成物が透明であることを特徴とする請求項1又は2項記載の液体柔軟剤組成物。
- (B)成分がジメチルジアリルアンモニウム塩の重合体であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の液体柔軟剤組成物。
- 肌マイルド用であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の液体柔軟剤組成物。
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