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JP4292600B2 - GaN-based semiconductor light-emitting device and manufacturing method thereof - Google Patents

GaN-based semiconductor light-emitting device and manufacturing method thereof Download PDF

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JP4292600B2
JP4292600B2 JP25801498A JP25801498A JP4292600B2 JP 4292600 B2 JP4292600 B2 JP 4292600B2 JP 25801498 A JP25801498 A JP 25801498A JP 25801498 A JP25801498 A JP 25801498A JP 4292600 B2 JP4292600 B2 JP 4292600B2
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light emitting
layer
doped
gan
rare earth
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隆浩 丸山
進一 森島
孝夫 宮嶋
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
この発明は、半導体発光素子およびその製造方法に関し、特に、窒化物系III−V族化合物半導体を用いた発光ダイオードや半導体レーザに適用して好適なものである。
【0002】
【従来の技術】
窒化物系III−V族化合物半導体であるGa1-x Inx N混晶半導体は、バンドギャップエネルギーをEg =3.4〜1.9eVと変化させることが可能であることから、可視光領域の発光材料として注目を集めている。実際、この発光材料を用いた青色ないし緑色で発光可能な発光ダイオードがすでに実用化されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、Ga1-x Inx Nの混晶組成を制御することは大変難しく、また、高いIn組成のGa1-x Inx Nの結晶性を向上させることも困難である。さらに、Ga1-x Inx NのIn組成が20%を超えると、相分離が起きる問題もある。これらの理由により、現状では、Ga1-x Inx Nを発光材料として用いた黄色や赤色で発光可能な発光ダイオードは実用化に至っていない。
【0004】
したがって、この発明の目的は、Ga1-x Inx Nを発光材料として用いた黄色や赤色で発光可能な発光ダイオードや半導体レーザを実現することができるのみならず、Ga1-x Inx Nを含む窒化物系III−V族化合物半導体を発光材料として用いた様々な波長で発光可能な発光ダイオードや半導体レーザをも実現することができる半導体発光素子およびその製造方法を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、従来技術が有する上述の課題を解決すべく、鋭意検討を行った。以下にその概要について説明する。
【0006】
希土類元素は、外殻電子により内殻電子が遮蔽されるため、その内殻遷移に伴う発光は、各希土類イオンに特有な波長の鋭い発光スペクトルを示すという特性を持っている。また、この希土類元素を半導体にドープすることにより、希土類元素と半導体との両方の特性を持つ発光材料への応用を期待することができる。そこで、本発明者は、実際に窒化物系III−V族化合物半導体に希土類元素を発光センターとしてドープした試料を作成してその発光特性を測定し、それらの結果を踏まえてさらに検討を重ねた結果、GaNやGa1-x Inx Nや、さらにはその他の窒化物系III−V族化合物半導体に希土類元素をドープしたものを発光材料として用いることにより、発光材料の組成の制御の困難性による問題を回避しつつ、黄色や赤色さらには青などの様々な波長で発光が可能な半導体発光素子を実現することが可能であるとの結論に至り、この発明を案出するに至ったものである。
【0007】
すなわち、上記目的を達成するために、この発明の第1の発明は、
希土類元素がドープされた窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層を有する
ことを特徴とする半導体発光素子である。
【0008】
この第1の発明において、一つの例では、発光層は、例えば、500〜800℃、好適には650〜700℃の成長温度で成長されたものである。この成長温度は、例えば、分子線エピタキシー(MBE)法により例えばGa1-x Inx N(0≦x≦1)などからなる発光層を成長させる場合に適しているが、有機金属化学気相成長(MOCVD)法などにより成長させる場合の成長温度とも重複する。他の例では、発光層は、例えば、500〜1200℃、好適には900〜1200℃の成長温度で成長されたものである。この成長温度は、例えば、MOCVD法により例えばGa1-x Alx N(0≦x≦1)などからなる発光層を成長させる場合に適しているが、MBE法などにより成長させる場合の成長温度とも重複する。さらに他の例では、発光層は、例えば、500〜900℃、好適には750〜800℃の成長温度で成長されたものである。この成長温度は、例えば、MOCVD法により例えばGa1-x Inx N(0≦x≦1)などからなる発光層を成長させる場合に適しているが、MBE法などにより成長させる場合の成長温度とも重複する。
【0009】
この発明の第2の発明は、
希土類元素がドープされた窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層を有する半導体発光素子の製造方法であって、
発光層を500〜800℃の成長温度で成長させるようにした
ことを特徴とする半導体発光素子の製造方法である。
【0010】
この第2の発明においては、成長層の結晶性を良好にし、かつ、成長層への希土類元素の取り込みを容易にする観点から、好適には、発光層を650〜700℃の成長温度で成長させる。また、この程度の成長温度以上でも成長層への希土類元素の取り込みを容易にするために、好適には、発光層の成長時に、希土類元素をイオン化して窒化物系III−V族化合物半導体にドーピングする。この第2の発明は、例えば、MBE法により例えばGa1-x Inx N(0≦x≦1)などからなる発光層を成長させる場合に適しているが、MOCVD法などにより成長させる場合にも適用することができる。
【0011】
この発明の第3の発明は、
希土類元素がドープされた窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層を有する半導体発光素子の製造方法であって、
発光層を500〜1200℃の成長温度で成長させるようにした
ことを特徴とする半導体発光素子の製造方法である。
【0012】
この第3の発明においては、成長層の結晶性を良好にし、かつ、成長層への希土類元素の取り込みを容易にする観点から、好適には、発光層を900〜1200℃の成長温度で成長させる。また、この程度の成長温度以上でも成長層への希土類元素の取り込みを容易にするために、好適には、発光層の成長時に、希土類元素をイオン化して窒化物系III−V族化合物半導体にドーピングする。この第3の発明は、例えば、MOCVD法により例えばGa1-x Alx N(0≦x≦1)などからなる発光層を成長させる場合に適しているが、MBE法などにより成長させる場合にも適用することができる。
【0013】
この発明の第4の発明は、
希土類元素がドープされた窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層を有する半導体発光素子の製造方法であって、
発光層を500〜900℃の成長温度で成長させるようにした
ことを特徴とする半導体発光素子の製造方法である。
【0014】
この第4の発明においては、成長層の結晶性を良好にし、かつ、成長層への希土類元素の取り込みを容易にする観点から、好適には、発光層を750〜800℃の成長温度で成長させる。また、この程度の成長温度以上でも成長層への希土類元素の取り込みを容易にするために、好適には、発光層の成長時に、希土類元素をイオン化して窒化物系III−V族化合物半導体にドーピングする。この第3の発明は、例えば、MOCVD法により例えばGa1-x Inx N(0≦x≦1)などからなる発光層を成長させる場合に適しているが、MBE法などにより成長させる場合にも適用することができる。
【0015】
この発明において、発光層を構成する窒化物系III−V族化合物半導体にドープされる希土類元素は、具体的には、Sc(スカンジウム)、Y(イットリウム)、La(ランタン)、Ce(セリウム)、Pr(プラセオジム)、Nd(ネオジム)、Pm(プロメチウム)、Sm(サマリウム)、Eu(ユウロピウム)、Gd(ガドリニウム)、Tb(テルビウム)、Dy(ジスプロシウム)、Ho(ホルミウム)、Er(エルビウム)、Tm(ツリウム)、Yb(イッテルビウム)およびLu(ルテチウム)からなる群より選ばれた少なくとも一種である。実際には、得たい発光波長により、これらの希土類元素の中から適切なものが選択される。例えば、赤色発光を得る場合にはEuやSmなど、緑色発光を得る場合にはTbなど、青色発光を得る場合にはCe、Pr、Tmなどを用いることができる。また、これらの希土類元素の中には、互いに価数が異なる2種類以上のイオンが存在するものがあり、そのイオンの価数によっても異なる発光波長が得られることがある。一例を挙げると、EuにはEu2+とEu3+とが存在し、前者では青色発光が、後者では赤色発光が得られる。また、希土類元素の価数は、窒化物系III−V族化合物半導体の成長温度によって制御することができる。
【0016】
希土類元素のイオンによる発光波長の例を以下に示す。ただし、発光波長は、母体材料により異なり得る。
【0017】

Figure 0004292600
この発明において、窒化物系III−V族化合物半導体にドープされる希土類元素の濃度は、必要とする発光強度が得られるように選ばれるが、一般的には1×1018〜1×1022cm-3であり、典型的には1×1019〜1×1021cm-3である。
【0018】
この発明において、窒化物系III−V族化合物半導体は、Ga、Al、InおよびBからなる群より選ばれた少なくとも一種のIII族元素と、少なくともNを含み、場合によってさらにAsまたはPを含むV族元素とからなる。この窒化物系III−V族化合物半導体の具体例をいくつか挙げると、GaN、GaInN、AlGaN、AlGaInNなどである。
【0019】
この発明において、希土類元素がドープされた窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層の成長方法としては、上述のMBE法(特に、ガスソースMBE法)やMOCVD法などのほか、ハイドライド気相エピタキシャル成長(HVPE)法などを用いることができる。また、希土類元素のドーピングは、典型的には、窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層の成長時に行うが、窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層を成長させた後にこれにイオン注入などによりドーピングしてもよい。
【0020】
上述のように構成されたこの発明の第1の発明によれば、希土類元素がドープされた窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層を有することにより、その希土類元素が発光センターとなり、この希土類元素の種類、あるいはさらにその価数に応じた発光波長の発光を得ることができる。この場合、母体結晶である窒化物系III−V族化合物半導体の組成の制御の問題を考えることなく、希土類元素の選択により発光波長を精度良く決定することができる。また、発光波長は、母体結晶である窒化物系III−V族化合物半導体とこれにドープされる希土類元素とにより決定されるため、変動が少ない。また、希土類元素がドープされた窒化物系III−V族化合物半導体のバンドギャップ中に形成される希土類元素によるエネルギー準位の広がりは小さいことから、この窒化物系III−V族化合物半導体からの発光の半値幅は狭く、したがってこの半導体発光素子の発光の色純度は高い。また、窒化物系III−V族化合物半導体にドープする希土類元素の種類を変えるだけで様々な発光波長を得ることができるので、黄色や赤色で発光可能な発光ダイオードを実現することができるほか、赤色(R)、緑色(G)および青色(B)の光源を得ることもできる。さらに、発光効率を向上させることにより、半導体レーザの実現も可能である。
【0021】
また、上述のように構成されたこの発明の第2の発明によれば、希土類元素がドープされた窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層を500〜800℃の成長温度で成長させるようにしていることにより、その発光層の結晶性を良好なものとすることができる。
【0022】
また、上述のように構成されたこの発明の第3の発明によれば、希土類元素がドープされた窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層を500〜1200℃の成長温度で成長させるようにしていることにより、その発光層の結晶性を良好なものとすることができる。
【0023】
また、上述のように構成されたこの発明の第4の発明によれば、希土類元素がドープされた窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層を500〜900℃の成長温度で成長させるようにしていることにより、その発光層の結晶性を良好なものとすることができる。
【0024】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の一実施形態について図面を参照しながら説明する。
【0025】
この発明の一実施形態による半導体発光素子について説明する前に、希土類元素としてEuをドープしたGaNの発光特性をフォトルミネッセンス(PL)により評価した結果について説明する。
【0026】
評価に用いた試料の作製は次のようにして行った。すなわち、まず、(0001)面(c面)方位のサファイア(単結晶Al2 3 )基板を用意し、その上にアンモニア(NH3 )をN源として用いたガスソースMBE法によりEuドープGaN層を成長させる。Ga源およびEu源としてはそれぞれ固体の金属Gaおよび金属Euを用いた。このEuドープGaN層中のEu濃度をオージェ分析法により測定したところ、1.9×1021cm-3(4.4%)であった。
【0027】
図1に、基板温度(Tsub )(成長温度と同義)を550℃および530℃として成長させたEuドープGaN層のPL測定の結果を示す。測定は77Kで行った。図1からわかるように、Tsub =550℃で成長させたEuドープGaN層では、GaNのバンド端による発光が消え、代わりに波長439nmの位置にEu2+によるピークが、また、波長623nmの位置にEu3+からの 50 72 内殻遷移による発光であると思われる鋭いピークが出現している。また、Tsub =530℃で成長させたEuドープGaN層では、Eu3+からの 50 72 内殻遷移による発光であると思われる鋭いピークのみが出現することがわかる。逆に言えば、成長時の基板温度により、EuドープGaN層中のEuの価数を制御することができ、それによって発光波長を制御することができることがわかる。
【0028】
図2はこの発明の一実施形態によるGaN系半導体発光素子を示す。このGaN系半導体発光素子はSCH(Separate Confinement Heterostructure)構造を有するものである。
【0029】
図2に示すように、このGaN系半導体発光素子においては、例えば(0001)面方位のサファイア基板1上に低温成長によるGaNバッファ層2が積層され、その上にn型GaNコンタクト層3、n型Aly Ga1-y Nクラッド層4、n型GaN光導波層5、EuドープGa1-x Inx N活性層6、p型GaN光導波層7、p型Aly Ga1-y Nクラッド層8およびp型GaNコンタクト層9が順次積層されている。ここで、n型GaNコンタクト層3、n型Aly Ga1-y Nクラッド層4およびn型GaN光導波層5にはn型不純物(ドナー)として例えばSiがそれぞれドープされており、p型GaN光導波層7、p型Aly Ga1-y Nクラッド層8およびp型GaNコンタクト層9にはp型不純物(アクセプタ)として例えばMgがそれぞれドープされている。また、EuドープGa1-x Inx N活性層6においては、0<x≦1であり、Euの濃度は1×1019〜1×1021cm-3である。また、n型Aly Ga1-y Nクラッド層4およびp型Aly Ga1-y Nクラッド層8においては、0<y≦1である。これらの層の厚さの一例を挙げると、GaNバッファ層2は5〜20nm、n型GaNコンタクト層3は3μm、n型Aly Ga1-y Nクラッド層4は0.5μm、n型GaN光導波層5は0.1μm、EuドープGa1-x Inx N活性層6は10〜20nm、p型GaN光導波層7は0.1μm、p型Aly Ga1-y Nクラッド層8は0.5μm、p型GaNコンタクト層9は0.5μmである。
【0030】
n型GaNコンタクト層3の上層部、n型Aly Ga1-y Nクラッド層4、n型GaN光導波層5、EuドープGa1-x Inx N活性層6、p型GaN光導波層7、p型Aly Ga1-y Nクラッド層8およびp型GaNコンタクト層9はメサ形状を有する。そして、メサ部のp型GaNコンタクト層9上にp側電極10がオーミック接触しているとともに、メサ部に隣接する部分のn型GaNコンタクト層3上にn側電極11がオーミック接触している。この場合、p側電極10としては例えばNi/Au膜やNi/Pt/Au膜などを用い、n側電極11としては例えばTi/Al膜を用いる。このGaN系半導体発光素子が発光ダイオードの場合、p側電極10は発光波長に対して透明に形成される。
【0031】
また、このGaN系半導体発光素子が半導体レーザである場合、上述のメサ部の互いに対向する一対の端面に共振器端面が形成される。
【0032】
次に、上述のように構成されたGaN系半導体発光素子の製造方法について説明する。
【0033】
すなわち、このGaN系半導体発光素子を製造するには、まず、図1に示すように、サファイア基板1上に、ガスソースMBE法により、200〜400℃の基板温度でGaNバッファ層2を低温成長させる。この成長時にはGa源として固体の金属Gaを用い、N源としてはNH3 ガスを用いる。
【0034】
次に、GaNバッファ層2上に、上述と同様なガスソースMBE法により、500〜800℃、好適には650〜700℃の基板温度で、n型GaNコンタクト層3、n型Aly Ga1-y Nクラッド層4、n型GaN光導波層5、EuドープGa1-x Inx N活性層6、p型GaN光導波層7、p型Aly Ga1-y Nクラッド層8およびp型GaNコンタクト層9を順次成長させる。この成長時には、Al源およびIn源としてそれぞれ固体の金属Alおよび固体の金属Inを用いる。ここで、EuドープGa1-x Inx N活性層6を700℃以上の基板温度で成長させると、成長層へのEuの取り込み量が少なくなるため、この場合には、好適には、Euをイオン化して成長層にドーピングする。このようにすることにより、EuドープGa1-x Inx N活性層6を700℃以上の基板温度で成長させても、成長層へのEuの取り込み量を十分に大きくすることができる。
【0035】
次に、p型GaNコンタクト層9上に所定のストライプ形状のレジストパターン(図示せず)をリソグラフィーにより形成した後、このレジストパターンをマスクとしてn型GaNコンタクト層3の厚さ方向の途中の深さまでエッチングを行うことにより、n型GaNコンタクト層3の上層部、n型Aly Ga1-y Nクラッド層4、n型GaN光導波層5、EuドープGa1-x Inx N活性層6、p型GaN光導波層7、p型Aly Ga1-y Nクラッド層8およびp型GaNコンタクト層9をメサ形状にパターニングする。
【0036】
次に、例えばリフトオフ法などにより、p型GaNコンタクト層9上にp側電極10を形成するとともに、メサ部に隣接する部分のn型GaNコンタクト層3上にn側電極11を形成する。
【0037】
この後、上述のようにして発光素子構造が形成されたサファイア基板1をチップ化し、目的とするGaN系半導体発光素子を得る。特に、このGaN系半導体発光素子が半導体レーザである場合には、発光素子構造が形成されたサファイア基板1をバー状に劈開して両共振器端面を形成し、さらに端面コーティングを行った後、このバーを劈開してチップ化する。
【0038】
以上のように、この一実施形態によれば、EuドープGa1-x Inx N活性層6を用いていることにより、そのEuが発光センターとなり、このEuの価数に応じた発光波長の発光を得ることができる。この場合、従来と異なり、母体結晶であるGa1-x Inx Nの組成の制御の問題を考えることなく、Euの価数の選択により発光波長を精度良く決定することができる。また、発光波長は、母体結晶であるGa1-x Inx NとこれにドープするEuとにより決定されるため、変動が少ない。また、EuドープGa1-x Inx N活性層6のバンドギャップ中に形成されるEuによるエネルギー準位の広がりは小さいことから、このEuドープGa1-x Inx N活性層6からの発光の半値幅は狭く、したがってこのGaN系半導体発光素子の発光の色純度は高い。また、EuドープGa1-x Inx N活性層6を含む、発光素子構造を形成するGaN系半導体層を500〜800℃、好適には650〜700℃の基板温度で成長させていることにより、これらの層の結晶性を良好なものとすることができる。以上により、赤色ないし青色で発光可能で特性が良好なGaN系半導体発光素子を実現することができる。
【0039】
以上、この発明の一実施形態について具体的に説明したが、この発明は、上述の実施形態に限定されるものではなく、この発明の技術的思想に基づく各種の変形が可能である。
【0040】
例えば、上述の一実施形態において挙げた数値、素子構造、基板、プロセス、成長法などはあくまでも例に過ぎず、必要に応じてこれらと異なる数値、素子構造、基板、プロセス、成長法などを用いてもよい。
【0041】
具体的には、上述の一実施形態においては、結晶成長時にEuをドーピングすることによりEuドープGa1-x Inx N活性層6を形成しているが、Ga1-x Inx N活性層を成長させた後、これにイオン注入などによりEuをドーピングすることによりEuドープGa1-x Inx N活性層6を形成するようにしてもよい。
【0042】
また、上述の一実施形態によるGaN系半導体発光素子はSCH構造を有するものであるが、DH(Double Heterostructure) 構造を有するものであってもよい。
【0043】
【発明の効果】
以上説明したように、この発明による半導体発光素子によれば、希土類元素がドープされた窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層を有することにより、Ga1-x Inx Nを発光材料として用いた黄色や赤色で発光可能な発光ダイオードや半導体レーザを実現することができるのみならず、Ga1-x Inx Nを含む窒化物系III−V族化合物半導体を発光材料として用いた様々な波長で発光可能な発光ダイオードや半導体レーザをも実現することができる。
【0044】
また、この発明による半導体発光素子の製造方法によれば、希土類元素がドープされた窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層を500〜800℃の成長温度で成長させるようにしているので、その発光層の結晶性を良好なものとすることができ、それによって上記のような半導体発光素子を製造することができる。
【0045】
また、この発明による半導体発光素子の製造方法によれば、希土類元素がドープされた窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層を500〜1200℃の成長温度で成長させるようにしているので、その発光層の結晶性を良好なものとすることができ、それによって上記のような半導体発光素子を製造することができる。
【0046】
また、この発明による半導体発光素子の製造方法によれば、希土類元素がドープされた窒化物系III−V族化合物半導体からなる発光層を500〜900℃の成長温度で成長させるようにしているので、その発光層の結晶性を良好なものとすることができ、それによって上記のような半導体発光素子を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】EuドープGaN層のPLスペクトルの測定結果を示す略線図である。
【図2】この発明の一実施形態によるGaN系半導体発光素子を示す断面図である。
【符号の説明】
1・・・サファイア基板、3・・・n型GaNコンタクト層、4・・・n型Aly Ga1-y Nクラッド層、5・・・n型GaN光導波層、6・・・EuドープGa1-x Inx N活性層、7・・・p型GaN光導波層、8・・・p型Aly Ga1-y Nクラッド層、9・・・p型GaNコンタクト層、10・・・p側電極、11・・・n側電極[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a semiconductor light emitting device and a method for manufacturing the same, and is particularly suitable for application to a light emitting diode or a semiconductor laser using a nitride III-V compound semiconductor.
[0002]
[Prior art]
The Ga 1-x In x N mixed crystal semiconductor, which is a nitride-based III-V group compound semiconductor, can change the band gap energy to E g = 3.4 to 1.9 eV. It attracts attention as a luminescent material in the area. In fact, a light emitting diode capable of emitting blue to green light using this light emitting material has already been put into practical use.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
However, it is very difficult to control the mixed crystal composition of the Ga 1-x In x N, It is also difficult to improve the crystallinity of the Ga 1-x In x N of high In composition. Furthermore, when the In composition of Ga 1-x In x N exceeds 20%, there is a problem that phase separation occurs. For these reasons, at present, a light emitting diode capable of emitting yellow or red light using Ga 1-x In x N as a light emitting material has not been put into practical use.
[0004]
Therefore, the object of the present invention is not only to realize a light emitting diode or a semiconductor laser capable of emitting in yellow or red using Ga 1-x In x N as a light emitting material, but also Ga 1-x In x N. It is another object of the present invention to provide a semiconductor light emitting device capable of realizing light emitting diodes and semiconductor lasers capable of emitting light at various wavelengths using a nitride III-V group compound semiconductor containing as a light emitting material.
[0005]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has intensively studied to solve the above-described problems of the prior art. The outline will be described below.
[0006]
In the rare earth elements, the inner shell electrons are shielded by the outer shell electrons, and thus the light emission accompanying the inner shell transition has a characteristic of showing a sharp emission spectrum having a wavelength characteristic of each rare earth ion. Moreover, by doping this rare earth element into a semiconductor, application to a light emitting material having characteristics of both the rare earth element and the semiconductor can be expected. Therefore, the present inventor actually prepared a sample doped with a rare earth element as a light emission center in a nitride III-V compound semiconductor, measured the light emission characteristics, and further studied based on the results. As a result, it is difficult to control the composition of the luminescent material by using GaN, Ga 1-x In x N, or other nitride III-V compound semiconductors doped with rare earth elements as the luminescent material. This led to the conclusion that it was possible to realize a semiconductor light emitting device capable of emitting light at various wavelengths such as yellow, red, and even blue while avoiding the problem due to the above. It is.
[0007]
That is, in order to achieve the above object, the first invention of the present invention is:
A semiconductor light emitting device having a light emitting layer made of a nitride-based III-V compound semiconductor doped with a rare earth element.
[0008]
In the first invention, in one example, the light emitting layer is grown at a growth temperature of, for example, 500 to 800 ° C., preferably 650 to 700 ° C. This growth temperature is suitable for growing a light-emitting layer made of, for example, Ga 1-x In x N (0 ≦ x ≦ 1) by the molecular beam epitaxy (MBE) method. It also overlaps with the growth temperature when growing by the growth (MOCVD) method or the like. In another example, the light emitting layer is grown at a growth temperature of, for example, 500 to 1200 ° C, preferably 900 to 1200 ° C. This growth temperature is suitable for growing a light emitting layer made of, for example, Ga 1-x Al x N (0 ≦ x ≦ 1) by the MOCVD method, but is a growth temperature for growing by the MBE method or the like. It overlaps with. In yet another example, the light emitting layer is grown at a growth temperature of, for example, 500 to 900 ° C, preferably 750 to 800 ° C. This growth temperature is suitable for growing a light emitting layer made of, for example, Ga 1-x In x N (0 ≦ x ≦ 1) by the MOCVD method, but is a growth temperature for growing by the MBE method or the like. It overlaps with.
[0009]
The second invention of this invention is:
A method for manufacturing a semiconductor light emitting device having a light emitting layer made of a nitride III-V compound semiconductor doped with a rare earth element,
A method of manufacturing a semiconductor light emitting device, wherein the light emitting layer is grown at a growth temperature of 500 to 800 ° C.
[0010]
In the second aspect of the invention, the light emitting layer is preferably grown at a growth temperature of 650 to 700 ° C. from the viewpoint of improving the crystallinity of the growth layer and facilitating the incorporation of the rare earth element into the growth layer. Let Also, in order to facilitate the incorporation of the rare earth element into the growth layer even at a temperature higher than this level, it is preferable to ionize the rare earth element during the growth of the light emitting layer to form a nitride III-V compound semiconductor. Doping. The second aspect of the invention is suitable for growing a light emitting layer made of, for example, Ga 1-x In x N (0 ≦ x ≦ 1) by the MBE method. Can also be applied.
[0011]
The third invention of the present invention is:
A method for manufacturing a semiconductor light emitting device having a light emitting layer made of a nitride III-V compound semiconductor doped with a rare earth element,
A method of manufacturing a semiconductor light emitting device, wherein the light emitting layer is grown at a growth temperature of 500 to 1200 ° C.
[0012]
In the third aspect of the invention, the light emitting layer is preferably grown at a growth temperature of 900 to 1200 ° C. from the viewpoint of improving the crystallinity of the growth layer and facilitating the incorporation of the rare earth element into the growth layer. Let Also, in order to facilitate the incorporation of the rare earth element into the growth layer even at a temperature higher than this level, it is preferable to ionize the rare earth element during the growth of the light emitting layer to form a nitride III-V compound semiconductor. Doping. The third aspect of the invention is suitable for growing a light emitting layer made of, for example, Ga 1-x Al x N (0 ≦ x ≦ 1) by MOCVD, but is grown by MBE or the like. Can also be applied.
[0013]
The fourth invention of the present invention is:
A method for manufacturing a semiconductor light emitting device having a light emitting layer made of a nitride III-V compound semiconductor doped with a rare earth element,
A method of manufacturing a semiconductor light emitting device, wherein the light emitting layer is grown at a growth temperature of 500 to 900 ° C.
[0014]
In the fourth aspect of the invention, the light emitting layer is preferably grown at a growth temperature of 750 to 800 ° C. from the viewpoint of improving the crystallinity of the growth layer and facilitating the incorporation of the rare earth element into the growth layer. Let Also, in order to facilitate the incorporation of the rare earth element into the growth layer even at a temperature higher than this level, it is preferable to ionize the rare earth element during the growth of the light emitting layer to form a nitride III-V compound semiconductor. Doping. The third invention is suitable for growing a light emitting layer made of, for example, Ga 1-x In x N (0 ≦ x ≦ 1) by the MOCVD method, but is grown by the MBE method. Can also be applied.
[0015]
In the present invention, the rare earth element doped in the nitride III-V compound semiconductor constituting the light emitting layer is specifically Sc (scandium), Y (yttrium), La (lanthanum), Ce (cerium). Pr (praseodymium), Nd (neodymium), Pm (promethium), Sm (samarium), Eu (europium), Gd (gadolinium), Tb (terbium), Dy (dysprosium), Ho (holmium), Er (erbium) , Tm (thulium), Yb (ytterbium) and Lu (lutetium). In practice, an appropriate one is selected from these rare earth elements depending on the emission wavelength to be obtained. For example, Eu or Sm can be used for red light emission, Tb can be used for green light emission, and Ce, Pr, Tm, or the like can be used for blue light emission. Some of these rare earth elements include two or more types of ions having different valences, and different emission wavelengths may be obtained depending on the valence of the ions. For example, Eu includes Eu 2+ and Eu 3+, and blue light emission is obtained in the former and red light emission is obtained in the latter. The valence of the rare earth element can be controlled by the growth temperature of the nitride-based III-V compound semiconductor.
[0016]
Examples of emission wavelengths by rare earth element ions are shown below. However, the emission wavelength may vary depending on the host material.
[0017]
Figure 0004292600
In the present invention, the concentration of the rare earth element doped in the nitride III-V compound semiconductor is selected so as to obtain the required light emission intensity, but is generally 1 × 10 18 to 1 × 10 22. cm −3 , typically 1 × 10 19 to 1 × 10 21 cm −3 .
[0018]
In this invention, the nitride-based III-V compound semiconductor includes at least one group III element selected from the group consisting of Ga, Al, In, and B, and at least N, and optionally further includes As or P. It consists of group V elements. Some specific examples of this nitride III-V compound semiconductor are GaN, GaInN, AlGaN, AlGaInN, and the like.
[0019]
In the present invention, a method for growing a light emitting layer made of a nitride III-V compound semiconductor doped with a rare earth element includes the MBE method (particularly, the gas source MBE method), the MOCVD method, etc., as well as the hydride gas. A phase epitaxial growth (HVPE) method or the like can be used. The rare earth element is typically doped during the growth of a light emitting layer made of a nitride III-V compound semiconductor, but after the light emitting layer made of a nitride III-V compound semiconductor is grown. This may be doped by ion implantation or the like.
[0020]
According to the first invention of the present invention configured as described above, having a light emitting layer made of a nitride-based III-V group compound semiconductor doped with a rare earth element, the rare earth element becomes a light emission center, Light emission having a light emission wavelength corresponding to the kind of rare earth element or its valence can be obtained. In this case, the emission wavelength can be accurately determined by selecting the rare earth element without considering the problem of controlling the composition of the nitride-based III-V group compound semiconductor that is the base crystal. Further, since the emission wavelength is determined by the nitride-based III-V group compound semiconductor which is the base crystal and the rare earth element doped therein, there is little fluctuation. Further, since the spread of energy levels due to the rare earth element formed in the band gap of the nitride-based III-V compound semiconductor doped with the rare-earth element is small, The half width of light emission is narrow, and therefore the color purity of light emission of this semiconductor light emitting element is high. In addition, since various emission wavelengths can be obtained simply by changing the kind of rare earth element doped in the nitride III-V compound semiconductor, it is possible to realize a light emitting diode capable of emitting yellow or red, Red (R), green (G) and blue (B) light sources can also be obtained. Furthermore, it is possible to realize a semiconductor laser by improving the light emission efficiency.
[0021]
According to the second invention of the present invention configured as described above, the light emitting layer made of a nitride-based III-V compound semiconductor doped with rare earth elements is grown at a growth temperature of 500 to 800 ° C. By doing so, the crystallinity of the light emitting layer can be made favorable.
[0022]
According to the third aspect of the present invention configured as described above, a light emitting layer made of a nitride III-V compound semiconductor doped with a rare earth element is grown at a growth temperature of 500 to 1200 ° C. By doing so, the crystallinity of the light emitting layer can be made favorable.
[0023]
According to the fourth aspect of the present invention configured as described above, a light emitting layer made of a nitride III-V compound semiconductor doped with a rare earth element is grown at a growth temperature of 500 to 900 ° C. By doing so, the crystallinity of the light emitting layer can be made favorable.
[0024]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings.
[0025]
Before describing a semiconductor light emitting device according to an embodiment of the present invention, the results of evaluating the light emission characteristics of GaN doped with Eu as a rare earth element by photoluminescence (PL) will be described.
[0026]
The sample used for evaluation was produced as follows. That is, first, a sapphire (single crystal Al 2 O 3 ) substrate having a (0001) plane (c plane) orientation is prepared, and then Eu-doped GaN by a gas source MBE method using ammonia (NH 3 ) as an N source. Grow layers. As the Ga source and Eu source, solid metal Ga and metal Eu were used, respectively. The Eu concentration in the Eu-doped GaN layer was measured by Auger analysis and found to be 1.9 × 10 21 cm −3 (4.4%).
[0027]
FIG. 1 shows the results of PL measurement of an Eu-doped GaN layer grown at substrate temperatures (T sub ) (synonymous with growth temperature) of 550 ° C. and 530 ° C. The measurement was performed at 77K. As can be seen from FIG. 1, in the Eu-doped GaN layer grown at T sub = 550 ° C., the emission due to the band edge of GaN disappears, and instead, a peak due to Eu 2+ at a wavelength of 439 nm and a wavelength of 623 nm A sharp peak that appears to be light emission due to the 5 D 07 P 2 core transition from Eu 3+ appears at the position. It can also be seen that in the Eu-doped GaN layer grown at T sub = 530 ° C., only a sharp peak that appears to be light emission from Eu 3+ due to the 5 D 07 P 2 core transition appears. Conversely, it can be seen that the valence of Eu in the Eu-doped GaN layer can be controlled by the substrate temperature during growth, and the emission wavelength can be controlled accordingly.
[0028]
FIG. 2 shows a GaN-based semiconductor light emitting device according to an embodiment of the present invention. This GaN-based semiconductor light-emitting element has an SCH (Separate Confinement Heterostructure) structure.
[0029]
As shown in FIG. 2, in this GaN-based semiconductor light emitting device, for example, a GaN buffer layer 2 formed by low-temperature growth is laminated on a sapphire substrate 1 with a (0001) orientation, and an n-type GaN contact layer 3 and n N - type Al y Ga 1-y N cladding layer 4, n-type GaN optical waveguide layer 5, Eu-doped Ga 1-x In x N active layer 6, p-type GaN optical waveguide layer 7, p-type Al y Ga 1-y N A cladding layer 8 and a p-type GaN contact layer 9 are sequentially stacked. Here, the n-type GaN contact layer 3, the n-type Al y Ga 1-y N cladding layer 4 and the n-type GaN optical waveguide layer 5 are doped with, for example, Si as an n-type impurity (donor), respectively, and p-type The GaN optical waveguide layer 7, the p-type Al y Ga 1-y N cladding layer 8 and the p-type GaN contact layer 9 are doped with, for example, Mg as a p-type impurity (acceptor). Further, in the Eu-doped Ga 1-x In x N active layer 6, 0 <x ≦ 1 and the Eu concentration is 1 × 10 19 to 1 × 10 21 cm −3 . In the n-type Al y Ga 1-y N clad layer 4 and the p-type Al y Ga 1-y N clad layer 8, 0 <y ≦ 1. As an example of the thickness of these layers, the GaN buffer layer 2 is 5 to 20 nm, the n-type GaN contact layer 3 is 3 μm, the n-type Al y Ga 1-y N cladding layer 4 is 0.5 μm, and the n-type GaN. The optical waveguide layer 5 is 0.1 μm, the Eu-doped Ga 1-x In x N active layer 6 is 10 to 20 nm, the p-type GaN optical waveguide layer 7 is 0.1 μm, and the p-type Al y Ga 1-y N cladding layer 8. Is 0.5 μm, and the p-type GaN contact layer 9 is 0.5 μm.
[0030]
Upper layer portion of n-type GaN contact layer 3, n-type Al y Ga 1-y N cladding layer 4, n-type GaN optical waveguide layer 5, Eu-doped Ga 1-x In x N active layer 6, p-type GaN optical waveguide layer 7. The p-type Al y Ga 1-y N cladding layer 8 and the p-type GaN contact layer 9 have a mesa shape. The p-side electrode 10 is in ohmic contact with the p-type GaN contact layer 9 in the mesa portion, and the n-side electrode 11 is in ohmic contact with the n-type GaN contact layer 3 in the portion adjacent to the mesa portion. . In this case, for example, a Ni / Au film or a Ni / Pt / Au film is used as the p-side electrode 10, and a Ti / Al film is used as the n-side electrode 11, for example. When the GaN-based semiconductor light emitting element is a light emitting diode, the p-side electrode 10 is formed transparent to the emission wavelength.
[0031]
Further, when the GaN-based semiconductor light emitting device is a semiconductor laser, resonator end faces are formed on a pair of opposite end faces of the above-described mesa portion.
[0032]
Next, a method for manufacturing the GaN-based semiconductor light-emitting element configured as described above will be described.
[0033]
That is, to manufacture this GaN-based semiconductor light-emitting device, first, as shown in FIG. 1, a GaN buffer layer 2 is grown on a sapphire substrate 1 at a low temperature by a gas source MBE method at a substrate temperature of 200 to 400 ° C. Let During this growth, solid metal Ga is used as the Ga source, and NH 3 gas is used as the N source.
[0034]
Next, the n-type GaN contact layer 3 and the n-type Al y Ga 1 are formed on the GaN buffer layer 2 by a gas source MBE method similar to that described above at a substrate temperature of 500 to 800 ° C., preferably 650 to 700 ° C. -y n cladding layer 4, n-type GaN optical waveguide layer 5, Eu-doped Ga 1-x In x n active layer 6, p-type GaN optical waveguide layer 7, p-type Al y Ga 1-y n cladding layer 8 and the p The type GaN contact layer 9 is grown sequentially. During this growth, solid metal Al and solid metal In are used as the Al source and In source, respectively. Here, when the Eu-doped Ga 1-x In x N active layer 6 is grown at a substrate temperature of 700 ° C. or higher, the amount of Eu taken into the growth layer decreases. In this case, preferably, Eu Is ionized to dope the growth layer. In this way, even if the Eu-doped Ga 1-x In x N active layer 6 is grown at a substrate temperature of 700 ° C. or higher, the amount of Eu taken into the growth layer can be sufficiently increased.
[0035]
Next, after a resist pattern (not shown) having a predetermined stripe shape is formed on the p-type GaN contact layer 9 by lithography, the n-type GaN contact layer 3 has a depth in the middle in the thickness direction using the resist pattern as a mask. Etching is performed until the upper layer of the n-type GaN contact layer 3, the n-type Al y Ga 1 -y N cladding layer 4, the n-type GaN optical waveguide layer 5, the Eu-doped Ga 1 -x In x N active layer 6. The p-type GaN optical waveguide layer 7, the p-type Al y Ga 1-y N cladding layer 8, and the p-type GaN contact layer 9 are patterned into a mesa shape.
[0036]
Next, the p-side electrode 10 is formed on the p-type GaN contact layer 9 by, for example, the lift-off method, and the n-side electrode 11 is formed on the n-type GaN contact layer 3 adjacent to the mesa portion.
[0037]
Thereafter, the sapphire substrate 1 on which the light emitting element structure is formed as described above is chipped to obtain a target GaN-based semiconductor light emitting element. In particular, when the GaN-based semiconductor light-emitting device is a semiconductor laser, the sapphire substrate 1 on which the light-emitting device structure is formed is cleaved into a bar shape to form both resonator end faces, and further, end face coating is performed. This bar is cleaved to make a chip.
[0038]
As described above, according to this embodiment, by using the Eu-doped Ga 1-x In x N active layer 6, the Eu becomes a light emission center, and the emission wavelength according to the valence of this Eu Luminescence can be obtained. In this case, unlike the conventional case, the emission wavelength can be accurately determined by selecting the valence of Eu without considering the problem of controlling the composition of the base crystal Ga 1-x In x N. Further, since the emission wavelength is determined by Ga 1-x In x N which is a base crystal and Eu doped therein, there is little fluctuation. Further, since the energy level spread due to Eu formed in the band gap of the Eu-doped Ga 1-x In x N active layer 6 is small, light emission from this Eu-doped Ga 1-x In x N active layer 6 Therefore, the GaN-based semiconductor light-emitting element has high color purity. Further, by growing a GaN-based semiconductor layer forming the light emitting element structure including the Eu-doped Ga 1-x In x N active layer 6 at a substrate temperature of 500 to 800 ° C., preferably 650 to 700 ° C. The crystallinity of these layers can be made favorable. As described above, a GaN-based semiconductor light-emitting element that can emit light in red or blue and has good characteristics can be realized.
[0039]
Although one embodiment of the present invention has been specifically described above, the present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications based on the technical idea of the present invention are possible.
[0040]
For example, the numerical values, element structures, substrates, processes, growth methods, etc. given in the above-described one embodiment are merely examples, and different numerical values, element structures, substrates, processes, growth methods, etc. are used as necessary. May be.
[0041]
Specifically, in the above-described embodiment, the Eu-doped Ga 1-x In x N active layer 6 is formed by doping Eu during crystal growth, but the Ga 1-x In x N active layer is formed. Then, Eu-doped Ga 1-x In x N active layer 6 may be formed by doping Eu by ion implantation or the like.
[0042]
In addition, the GaN-based semiconductor light-emitting device according to the embodiment described above has an SCH structure, but may have a DH (Double Heterostructure) structure.
[0043]
【The invention's effect】
As described above, according to the semiconductor light emitting device of the present invention, Ga 1-x In x N is used as a light emitting material by having a light emitting layer made of a nitride-based III-V compound semiconductor doped with a rare earth element. It is possible to realize not only a light emitting diode and a semiconductor laser that can emit light in yellow and red, but also various types using a nitride III-V compound semiconductor containing Ga 1-x In x N as a light emitting material. It is also possible to realize a light emitting diode or a semiconductor laser that can emit light at a different wavelength.
[0044]
According to the method for manufacturing a semiconductor light emitting device according to the present invention, the light emitting layer made of a nitride III-V compound semiconductor doped with rare earth elements is grown at a growth temperature of 500 to 800 ° C. The crystallinity of the light emitting layer can be made favorable, whereby the semiconductor light emitting device as described above can be manufactured.
[0045]
Further, according to the method for manufacturing a semiconductor light emitting device according to the present invention, the light emitting layer made of a nitride III-V compound semiconductor doped with rare earth elements is grown at a growth temperature of 500 to 1200 ° C. The crystallinity of the light emitting layer can be made favorable, whereby the semiconductor light emitting device as described above can be manufactured.
[0046]
According to the method for manufacturing a semiconductor light emitting device according to the present invention, the light emitting layer made of a nitride III-V compound semiconductor doped with rare earth elements is grown at a growth temperature of 500 to 900 ° C. The crystallinity of the light emitting layer can be made favorable, whereby the semiconductor light emitting device as described above can be manufactured.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram showing a PL spectrum measurement result of an Eu-doped GaN layer.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a GaN-based semiconductor light emitting device according to an embodiment of the present invention.
[Explanation of symbols]
1 ... sapphire substrate, 3... N-type GaN contact layer, 4 ... n-type Al y Ga 1-y N cladding layer, 5 ... n-type GaN optical guide layer, 6 ... Eu doped Ga 1-x In x N active layer, 7... P-type GaN optical waveguide layer, 8... P-type Al y Ga 1-y N clad layer, 9.・ P-side electrode, 11 ... n-side electrode

Claims (4)

価数が3のEuが発光センターとして1×10Eu with a valence of 3 is 1 × 10 as the light emission center 1818 〜1×10~ 1x10 22twenty two cmcm -3-3 の濃度にドープされたGaGa doped to a concentration of 1-x 1-x InIn x x N(0<x≦1)からなり、上記Euから赤色発光を得る発光層を有するGaN系半導体発光素子。A GaN-based semiconductor light emitting device comprising a light emitting layer made of N (0 <x ≦ 1) and obtaining red light emission from the Eu. 価数が3のEuが発光センターとして1×10Eu with a valence of 3 is 1 × 10 as the light emission center 1818 〜1×10~ 1x10 22twenty two cmcm -3-3 の濃度にドープされたGaGa doped to a concentration of 1-x 1-x InIn x x N(0<x≦1)からなり、上記Euから赤色発光を得る発光層を分子線エピタキシー法により530℃の成長温度で成長させるようにしたGaN系半導体発光素子の製造方法。A method of manufacturing a GaN-based semiconductor light-emitting element comprising a light-emitting layer made of N (0 <x ≦ 1) that obtains red light emission from Eu at a growth temperature of 530 ° C. by a molecular beam epitaxy method. 上記分子線エピタキシー法はアンモニアを窒素源として用いた分子線エピタキシー法である請求項2記載のGaN系半導体発光素子の製造方法。3. The method of manufacturing a GaN-based semiconductor light-emitting element according to claim 2, wherein the molecular beam epitaxy method is a molecular beam epitaxy method using ammonia as a nitrogen source. 価数が3のEuが発光センターとして1×10Eu with a valence of 3 is 1 × 10 as the light emission center 1818 〜1×10~ 1x10 22twenty two cmcm -3-3 の濃度にドープされたGaGa doped to a concentration of 1-x 1-x InIn x x N(0<x≦1)からなり、上記Euから赤色発光を得る発光層を有機金属化学気相成長法により530℃の成長温度で成長させるようにしたGaN系半導体発光素子の製造方法。A method for producing a GaN-based semiconductor light-emitting element comprising a light-emitting layer made of N (0 <x ≦ 1) and capable of obtaining red light emission from Eu, grown at a growth temperature of 530 ° C. by metal organic chemical vapor deposition.
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