JP4292461B2 - ヒドロキシルアミンエステルを使用するエチレン性不飽和カルボン酸誘導体の熱可塑性ポリマーへのグラフト化方法 - Google Patents

Description

本発明は、ヒドロキシルアミンエステルを使用してエチレン性不飽和カルボン酸誘導体を熱可塑性ポリマーにグラフト化する方法に関する。本発明はまた、そのようなヒドロキシルアミンエステルを含むポリマー組成物に、およびグラフト化反応におけるその使用に関する。

プラスチックおよびその特性を変性する慣用的な方法は反応性の押出しである。その方法において、ポリマーの特性を変性するために、添加剤が熱可塑性ポリマーに押出しの間に添加される。それは例えば、不飽和化合物がポリマーにグラフト化される反応で達成することができる。そのような反応性グラフト化加工は、不飽和化合物と遊離ラジカル形成剤としての過酸化物との組み合わせた使用により慣用的に行われる。該ポリマーが官能性モノマー、例えば無水マレイン酸で変性されると、相溶剤または接着促進剤として使用されるコポリマーが得られる。

しかしながら、現在の方法は、遊離ラジカル形成剤としての過酸化物の使用に帰することができる極めて重大な欠点を有する。望ましくない副反応がポリマーの加工挙動に影響する一方（例えば、架橋／ゲル形成またはポリマー破壊が使用されたポリマーの種類に依存して起こり得る。）、ポリマーの長期間安定性における劣化は、過酸化物の反応生成物により、また過酸化物残渣により引き起こされる。さらに、過酸化物の添加でのプラスチック加工の場合には、相当の安全性に対する予めの注意が払われなければならない。

過酸化物で開始されたグラフト化反応は、熱可塑性ポリマーとしてのポリプロピレンの場合、例えば結合した無水マレイン酸（ＭＡＨ）０．２％ないし約１．６％の収率を与える。米国特許第５００１１９７号明細書では、例えば、無水マレイン酸のグラフト化量が得られたメルトフローインデックス（ＭＦＲ値）と比較され、そして極少量のＭＨＡがグラフト化したときでさえ、過酸化物がポリマーの相当の破壊を引き起こすことが示されている。
米国特許第５００１１９７号明細書

国際公開第００／１４１３４号パンフレットおよび国際公開第００／１４１３５号パンフレットは、所望により過酸化物と一緒に安定な遊離ニトロキシルラジカルが、または過酸化物と一緒にアルコキシアミンが使用されるグラフト化反応を記載する。しかしながら、グラフト化反応の開始剤としてのヒドロキシルアミンエステルの使用はそれらには述べられていない。

本発明は、不飽和カルボン酸誘導体の熱可塑性ポリマーへのグラフト化収率を増加させ、同時に、ポリマー破壊および／または架橋により為されるポリマーの機械特性の顕著な傷害を増やさない方法を提供する。過酸化物誘発グラフト化の欠点は完全に回避される。例えば、ヒドロキシルアミンエステルが使用または貯蔵されるとき、多くの保護手段は必要とされない。メルトフロー値は僅かのみしか変化せず、それは熱可塑性ポリマーの機械特性が実質的に保たれていることを意味する。本発明に従う方法の使用により、グラフト化されることができるエチレン性不飽和カルボン酸誘導体の量は、従来技術に記載された方法よりも顕著に多い。

本発明は、不飽和カルボン酸誘導体を熱可塑性ポリマーにグラフト化する方法であって、熱可塑性ポリマーと、不飽和のカルボン酸またはカルボン酸誘導体と、次式（Ｉ）または（Ｉ’）

［式中、
Ｘは、水素原子、炭素原子数１ないし３６のアルキル基、ハロゲン原子により置換された炭素原子数１ないし３６のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１２のビシクロ−またはトリシクロアルキル基、炭素原子数２ないし３６のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｏ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−ＮＨ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−ＮＨ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｎ（炭素原子数１ないし６のアルキル）₂基を表し、
Ｘ’は、直接結合または炭素原子数１ないし３６のアルキレン基、炭素原子数２ないし３６のアルケニレン基、炭素原子数２ないし３６のアルキニレン基、−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−フェニル−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）基または次式

で表される基を表す。］で表される構造単位を少なくとも１つ有するヒドロキシルアミンエステルとの混合物を、熱可塑性ポリマーのための加工装置中で、該熱可塑性ポリマーの軟化点／融点より上まで加熱し、そして該混合物の成分を互いに反応させることからなる方法に関する。

^*は、カルボニル基が接続する結合を示す。

適した熱可塑性ポリマーを以下に述べる。

１． モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン、例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチレン（所望により架橋されることができる。）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（Ｈ
ＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）および（ＵＬＤＰＥ）。

ポリオレフィン、即ち前段落において例示したモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは、異なる方法、また特に以下の方法によって生成されることができる。

ａ）ラジカル重合（普通、高圧下および高温で）。
ｂ）触媒重合であって、普通、周期表のＩＶｂ族、Ｖｂ族、ＶＩｂ族またはＶＩＩＩ族の金属の１つまたは１つ以上を含有する触媒を使用するもの。これらの金属は通常、π−またはσ−配位され得る典型的にはオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールのような１つまたは１つ以上のリガンドを有する。これらの金属錯体は遊離形態にあるか、または、典型的には活性化された塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケイ素のような基材上に固定され得る。これらの触媒は、重合媒体中で可溶または不溶であり得る。該触媒は重合においてそのまま使用されることができるか、または典型的には金属アルキル、金属ヒドリド、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンであって、該金属が周期表のＩａ族、ＩＩａ族および／またはＩＩＩａ族の元素であるようなさらなる活性化剤が使用され得る。該活性化剤は、さらなるエステル基、エーテル基、アミン基またはシリルエーテル基で都合良く変性され得る。これらの触媒系は、通常、フィリップス、スタンダード・オイル・インディアナ、チグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デュポン）、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と命名される。

２． １）で述べたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレン、ポリプロピレンとポリエチレン（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）の混合物、および異なる種類のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

３． モノオレフィンおよびジオレフィンの相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）および低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とのその混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えば、ＣＯＣのようなエチレン／ノルボルネン）、エチレン／１−オレフィンコポリマーであって、１−オレフィンがその場で生成されるもの、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（アイオノマー）、並びにエチレンとプロピレンおよびへキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなジエンとのターポリマー、およびそのようなコポリマー相互および１）で上述したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダムのポリアルキレン／一酸化炭素コポリマーおよびそれらの他のポリマー、例えばポリアミドとの混合物。

４． 炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）であって、それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）を包含するもの、およびポリアルキレンとデンプンとの混合物。

１．）〜４．）からのホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチックまたはアタクチックを包含するいずれかの立体構造を有することができ、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた包含される。

５． ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。

６． スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にｐ−ビニルトルエン、エチルスチレンの全ての異性体、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、およびビニルアントラセン、およびそれらの混合物を包含するビニル芳香族モノマーから誘導された芳香族ホモポリマーおよびコポリマー。ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチックまたはアタクチックを包含するいずれかの立体構造を有することができ、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた包含される。

６ａ． 上述のビニル芳香族モノマーと、エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、無水マレイン酸、マレイミド、酢酸ビニルおよび塩化ビニルより選択されたコモノマーまたはアクリル誘導体およびそれらの混合物を含むコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（インターポリマー）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート、スチレンコポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの高衝撃強度性の混合物、およびスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンのようなスチレンのブロックコポリマー。

６ｂ． ６．）で述べたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー、特にアタクチックポリスチレンを水素化することにより生成されたポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）であって、しばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として参照されるものを包含するもの。

６ｃ． ６ａ．）で述べたポリマーの水素化から誘導された水素化芳香族ポリマー。

ホモポリマーおよびコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミ−アイソタクチックまたはアタクチックを包含するいずれかの立体構造を有することができ、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーもまた包含される。

７． スチレンまたはα−メチルスチレンのようなビニル芳香族モノマーのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルのコポリマーにスチレン、ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリロニトリル）、ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート、ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸、ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレイミド、ポリブタジエンにスチレンおよびマレイミド、ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアルキルアクリレートまたはポリアルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、並びに６）で列挙したコポリマーとのその混合物、例えばＡＢ
Ｓ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡＥＳポリマーとして既知であるコポリマー混合物。

８． ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化および臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化またはスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ボリフッ化ビニリデン、並びに塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマーのようなそのコポリマー。

９． α，β−不飽和酸から誘導されたポリマー並びにポリアクリレートおよびポリメタクリレートのようなその誘導体、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリルであって、ブチルアクリレートで衝撃変性されたもの。

１０． ９）で述べたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。

１１． 不飽和アルコールとアミンとから誘導されたポリマーまたはそのアシル誘導体もしくはそれらのアセタール、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン、並びに１）において上述したオレフィンとのそのコポリマー。

１２． 環式エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはビスグリシジルエーテルとのそのコポリマー。

１３． ポリオキシメチレンのようなポリアセタールおよびコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するポリオキシメチレン、熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。

１４． ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリマーまたはポリアミドとの混合物。

１５． 一方の成分としてのヒドロキシル末端のポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンと、他方の成分としての脂肪族または芳香族のポリイソシアナートとから誘導されたポリウレタン、並びにその前駆体。

１６． ジアミシとジカルボン酸とからおよび／またはアミノカルボン酸または対応するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミンおよびアジピン酸から出発した芳香族ポリアミド、へキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸または／およびテレフタル酸から変性剤としてのエラストマーを伴ってまたは伴わずに生成されたポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、およびまた上述されたポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合もしくはグラフト化したエラストマーとの、
またはポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー、並びにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性されたポリアミドまたはコポリアミド、および加工の間に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。

１７． ポリ尿素、ポリイミド、ボリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントインおよびポリベンゾイミダゾール。

１８． ジカルボン酸とジオールとからおよび／またはヒドロキシカルボン酸または対応するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート（ＰＡＮ）およびポリヒドロキシベンゾエート、並びにヒドロキシル末端のポリエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエステル、およびまたポリカーボネートまたはＭＢＳで変性されたポリエステル。

１９． ポリカーボネートおよびポリエステルカーボネート。

２０． ポリケトン

２１． ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。

２２． 上述したポリマーのブレンド（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳまたはＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。

前記熱可塑性ポリマーは、好ましくはポリオレフィン、スチレンブロックコポリマー、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ＥＰＤＭ（エチレン−プロピレンジエンモノマー）およびＥＰＲ（エチレン−プロピレンエラストマー）からなる群より選択される。

特に好ましいのは、ポリオレフィン、特に様々な市販形態にあるポリエチレンおよびポリプロピレンである。

好ましくは１６０℃ないし２８０℃、特に１８０℃ないし２６０℃、またより特に１９０℃ないし２５０℃の温度が使用される。

前記不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸誘導体は、好ましくは不飽和ジカルボン酸の無水物、不飽和のモノ−またはジ−カルボン酸のエステルまたはジエステルおよび不飽和のモノ−またはジ−カルボン酸のアミドからなる群より選択される。

前記不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸誘導体は、特に３ないし４０個の炭素原子を有する。

適したカルボン酸およびその誘導体の例は、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル酢酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレイン酸、アコニット酸、イタコン酸およびノルボルネンジカルボン酸、並びにそれらのエステル、アミドおよび無水物を包含する。

上述した酸誘導体に加え、例えばビニルシラン、スチレンまたはグリシジルアクリレートのような他のモノマーが存在し得る。

特に好ましい不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸誘導体は、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ビニル酢酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレイン酸、アコニット酸、イタコン酸および無水ノルボルネンジカルボン酸である。

前記不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸誘導体は、前記熱可塑性ポリマーの重量に基いて、好ましくは０．５ないし２０重量％、特に１ないし１０重量％の量で使用される。

前記ヒドロキシルアミンエステルとして、次式（Ｉａ）または（Ｉａ’）

［式中、
Ｘは、水素原子、炭素原子数１ないし３６のアルキル基、ハロゲン原子により置換された炭素原子数１ないし３６のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１２のビシクロ−またはトリシクロアルキル基、炭素原子数２ないし３６のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｏ−Ｒ ₁₀₀ 基、−ＮＨＲ ₁₀₀ 基、−Ｎ（Ｒ ₁₀₁ ） ₂ 基（これら式中、
Ｒ ₁₀₀ は炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し、
Ｒ ₁₀₁ は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）を表し、
Ｘ’は、直接結合または炭素原子数１ないし３６のアルキレン基、炭素原子数２ないし３６のアルケニレン基、炭素原子数２ないし３６のアルキニレン基、フェニレン基、−Ｒ
₁₀₂ −フェニル−Ｒ ₁₀₂ 基（式中、Ｒ ₁₀₂ は炭素原子数１ないし６のアルキレン基を表す。）を表すか、または
Ｘ’は、次式

で表される基を表し、
Ｒ₂₀、Ｒ’₂₀、Ｒ₃₀およびＲ’₃₀は、他と互いに独立して、未置換であるか、ハロ−、ＣＮ−、ＮＯ₂ −または−ＣＯＯＲ₄₀−置換されるか、またはＯ−またはＮＲ₄₀−中断された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基を表し、
Ｒ₄₀は、水素原子、フェニル基または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか、または
Ｒ₂₀とＲ₃₀および／またはＲ’₂₀とＲ’₃₀は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、窒素原子または酸素原子により中断されることができ、また炭素原子数１ないし６のアルキル基およびカルボキシル基により１回またはそれより多くの回数置換され得る５−または６−員環を形成する。］で表される化合物が好ましく使用される。

式（Ｉ）で表される化合物について好ましいのは、特に、式中、Ｒ₂₀とＲ₃₀は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、２，２−および６，６−位において炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され、また４−位においてエーテル基、アミン基、アミド基、ウレタン基、エステル基またはケタール基を有するピペリジン環を形成するものである。特に好ましいのは環式ケタールである。

式（Ｉ）または（Ｉ’）で表される構造単位が下記の構造式ＡないしＳで表されるものである化合物が特に適している。

［式中、
Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃およびＧ₄は、独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すか、またはＧ₁とＧ₂が一緒になりまたＧ₃とＧ₄が一緒になるか、またはＧ₁とＧ₂が一緒になるかまたはＧ₃とＧ₄が一緒になって、ペンタメチレン基を表し、
Ｇ₅およびＧ₆は、他と互いに独立して、水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、そして
Ｘは、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｏ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−ＮＨ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−ＮＨ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｎ（炭素原子数１ないし６のアルキル）₂基を表し、
Ａ’は、直接結合または炭素原子数１ないし３６のアルキレン基、炭素原子数３ないし３６のアルケニレン基、炭素原子数３ないし３６のアルキニレン基、フェニレン基、−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）−フェニル−（炭素原子数１ないし６のアルキレン）基または次式

で表される基を表し、
ｍは１〜４の数を表し、
Ｒは、ｍが１を表すとき、
水素原子、未中断であるか、または１つまたはそれ以上の酸素原子により中断された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、シアノエチル基、ベンジル基、グリシジル基、２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の、７ないし１５個の炭素原子を有する環式脂肪族カルボン酸の、３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の、または７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の、カルバミン酸またはリン原子含有酸の一価基を表すか、または一価シリル基であって、該カルボン酸について、脂肪族部分、環式脂肪族部分または芳香族部分において、場合により、１ないし３個の基−ＣＯＯＺ₁₂｛式中、Ｚ₁₂は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す。｝により置換されることが可能な基を表し、
Ｒは、ｍが２を表すとき、
炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、２ないし３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の、８ないし１４個の炭素原子を有する環式脂肪族または芳香族のジカルボン酸の、または８ないし１４個の炭素原子を有する脂肪族、環式脂肪族または芳香族のジカルバミン酸の二価基であって、該ジカルボン酸について、脂肪族部分、環式脂肪族部分または芳香族部分において、場合により、１または２個の基−ＣＯＯＺ₁₂により置換されることが可能な基を表し、
Ｒは、ｍが３を表すとき、
脂肪族、環式脂肪族または芳香族のトリカルボン酸の三価基であって、脂肪族部分、環式脂肪族部分または芳香族部分において、−ＣＯＯＺ₁₂により置換されることができる基を表すか、または芳香族トリカルバミン酸の、またはリン原子含有酸の三価基を表すか、または三価シリル基を表し、
Ｒは、ｍが４を表すとき、
脂肪族、環式脂肪族または芳香族のテトラカルボン酸の四価基を表し、
ｐは１、２または３を表し、
Ｒ₁は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基またはベンゾイル基を表し、
Ｒ₂は、ｐが１を表すとき、
未置換であるか、またはシアノ−、カルボニル−またはカルバミド−置換された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基を表すか、グリシジル基、次式−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｚまたは次式−ＣＯ−Ｚまたは−ＣＯＮＨ−Ｚ｛式中、Ｚは、水素原子、メチル基またはフェニル基を表す。｝で表される基を表し、または
Ｒ₂は、ｐが２を表すとき、
炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン基、基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−Ｂ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−｛式中、Ｂは、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基または炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。｝を表すか、またはＲ₁がアルカノイル基、アルケノイル基またはベンゾイル基を表さないとき、Ｒ₂は、脂肪族、環式脂肪族または芳香族のジカルボン酸またはカルバミン酸の二価アシル基を表すことができるか、または基−ＣＯ−を表すか、または
ｐが１を表すとき、Ｒ₁およびＲ₂は、一緒になって、脂肪族または芳香族の１，２−または１，３−ジカルボン酸の環式アシル基をも表すことができるか、または
Ｒ₂は、次式

｛式中、Ｔ₇およびＴ₈は、他と互いに独立して、水素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか、またはＴ₇およびＴ₈は、一緒になって、炭素原子数４ないし６のアルキレン基または３−オキサペンタメチレン基を表す。｝で表される基を表し、
Ｒ₂は、ｐが３を表すとき、
２，４，６−トリアジニル基を表し、
ｎが１を表すとき、
Ｒ₃は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基または炭素原子数２ないし８のヒドロキシアルキレン基または炭素原子数４ないし３６のアシルオキシアルキレン基を表し、または
ｎが２を表すとき、
Ｒ₃は、（−ＣＨ₂）₂Ｃ（ＣＨ₂−）₂を表し、
ｎが１を表すとき、
Ｒ₄は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし５のアルケニル基、炭素原子数７ないし９のアラルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし４のヒドロキシアルキル基、炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、グリシジル基、次式−（ＣＨ₂）_m−ＣＯＯ−Ｑで、または次式−（ＣＨ₂）_m−Ｏ−ＣＯ−Ｑ｛式中、ｍは、１または２を表し、そしてＱは、炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニル基を表す。｝で表される基を表し、または
ｎが２を表すとき、
Ｒ₄は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−Ｄ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−｛式中、Ｄは、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基または炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。｝を表すか、または基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＺ₁）ＣＨ₂−（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＺ₁）ＣＨ₂）₂−｛式中、Ｚ₁は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、アリル基、ベンジル基、炭素原子数２ないし１２のアルカノイル基またはベンゾイル基を表す。｝を表し、
Ｒ₅は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、アリル基、ベンジル基、グリシジル基または炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基を表し、
Ｑ₁は、−Ｎ（Ｒ₇）−または−Ｏ−を表し、
Ｅは、炭素原子数１ないし３のアルキレン基、基−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₈）−Ｏ−｛式中、Ｒ₈は、水素原子、メチル基またはフェニル基を表す。｝、基−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ−または直接結合を表し、
Ｒ₇は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１２のアラルキル基、シアノエチル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、基−ＣＨ₂ＣＨ（Ｒ₈）−ＯＨ、または次式

または次式

｛式中、Ｇは、炭素原子数２ないし６のアルキレン基または炭素原子数６ないし１２のアリーレン基を表し、そしてＲは上記で定義されたものを表す。｝で表される基を表すか、または
Ｒ₇は、基−Ｅ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ₂−ＯＲ₆を表し、
Ｒ₆は、水素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、
式（Ｆ）は、オリゴマーの繰り返し構造単位を表し、式中、Ｔはエチレン基または１，２−プロピレン基を表すか、またはα−オレフィンコポリマーとアルキルアクリレートまたはメタクリレートから誘導された繰り返し構造単位を表し、
ｋは、２ないし１００の数を表し、
Ｒ₁₀は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基または炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基を表し、
Ｔ₂は、Ｒ₄について定義されたものを表し、
Ｔ₃およびＴ₄は、他と互いに独立して、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表すか、またはＴ₄は次式

で表される基を表し、
Ｔ₅は、炭素原子数２ないし２２のアルキレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン）基、フェニレン基またはフェニレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）基を表し、
Ｔ₆は

｛式中、ａ、ｂおよびｃは、他と互いに独立して、２または３を表し、そしてｄは、０または１を表す。｝を表し、
ｅは、３または４を表し、
Ｅ₁およびＥ₂は、オキソ基またはイミノ基を表し、
Ｅ₃は、水素原子、炭素原子数１ないし３０のアルキル基、フェニル基、ナフチル基を表であって、フェニル基またはナフチル基について、塩素原子によりまたは炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換されることが可能な基を表すか、または炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルキル置換された炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基を表し、
Ｅ₄は、水素原子、炭素原子数１ないし３０のアルキル基、フェニル基、ナフチル基または炭素原子数７ないし１２のフェニルアルキル基を表し、
Ｅ₃およびＥ₄は、一緒になって、４個までの炭素原子数１ないし４のアルキル基により置換され得る炭素原子数４ないし１７のポリメチレン基を表し、そして
Ｅ₆は、脂肪族または芳香族の四価基を表す。］。

基Ａ’は、飽和または不飽和の脂肪族、芳香族または脂肪族／芳香族のジカルボン酸から誘導される。そのような酸の例は下記に与えられる。炭素原子数２ないし１８の脂肪族ジカルボン酸から、または以下に述べる二量体酸から誘導された基が特に適している。

炭素原子数１ないし１２のアルキル基であるいずれかの置換基は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチル−ヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基またはｎ−ドデシル基である。Ｒの意味としての炭素原子数１ないし１８のアルキル基は、例えば上述した基および、また加えて、例えばｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基およびｎ−オクタデシル基であり得る。

Ｒが炭素原子数３ないし８のアルケニル基を表すとき、それは例えば、１−プロペニル基、アリル基、メタアリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基、
２−オクテニル基または４−第三ブチル−２−ブテニル基であり得る。

炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基は、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基またはシクロヘプチル基である。

Ｒがカルボン酸の一価基を表すとき、Ｒは、例えば酢酸、カプロン酸、ステアリン酸、アクリル酸、メタクリル酸、安息香酸またはβ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル）プロピオン酸の基を表す。

Ｒが一価シリル基を表わすとき、Ｚ₁₂は、例えば次式−（Ｃ_jＨ_2j）−Ｓｉ（Ｚ’）₂Ｚ”｛式中、ｊは２ないし５の範囲の整数を表し、そしてＺ’およびＺ”は、他と互いに独立して、炭素原子数１ないし４のアルキル基または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基を表す。｝で表される基を表す。

Ｒがジカルボン酸の二価基を表わすとき、Ｒは、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸、ブチル−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸またはビシクロヘプテンジカルボン酸の基を表す。

３６個までの炭素原子を有するさらに適したジカルボン酸は、以下の二量体酸またはその混合物である。

Ｒがトリカルボン酸の三価基を表すとき、Ｒは、例えばトリメリト酸、クエン酸またはニトリロトリ酢酸の基を表す。

Ｒがテトラカルボン酸の四価基を表わすとき、Ｒは、例えばブタン−１，２，３，４−テトラカルボン酸またはピロメリト酸の四価基を表す。

Ｒがジカルバミン酸の二価基を表すとき、Ｒは、例えばヘキサメチレンジカルバミン酸の、または２，４−トルイレン−ジカルバミン酸の基を表す。

炭素原子数７ないし８のアラルキル基は、特にフェネチル基、またより特にベンジル基である。

炭素原子数１ないし８のアルカノイル基は、例えばホルミル基、プロピオニル基、ブチリル基、オクタノイル基であるが、好ましくはアセチル基であり、また炭素原子数３ないし５のアルケノイル基として、特にアクリロイル基である。

炭素原子数１ないし１２のまたは炭素原子数１ないし１８のアルキル基であるいずれか
の置換基は、上記で定義されたものである。

炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基であるいずれかの置換基は、特にシクロヘキシル基である。

炭素原子数２ないし５のヒドロキシアルキル基は、特に２−ヒドロキシエチル基または２−ヒドロキシプロピル基である。

炭素原子数２ないし８のアルケニル基は、例えばアリル基、メタアリル基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−ヘキセニル基または２−オクテニル基である。

ヒドロキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基またはカルバミド基により置換された炭素原子数１ないし４のアルキル基は、例えば２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、２−シアノエチル基、メトキシカルボニルメチル基、２−エトキシカルボニルエチル基、２−アミノカルボニルプロピル基または２−（ジメチルアミノカルボニル）エチル基であり得る。

炭素原子数２ないし１２のアルキレン基であるいずれかの置換基は、例えばエチレン基、プロピレン基、２，２−ジメチルプロピレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基またはドデカメチレン基である。

アリール基であるいずれかの置換基は、例えばフェニル基またはナフチル基である。

炭素原子数６ないし１５のアリーレン基であるいずれかの置換基は、例えばｏ−、ｍ−またはｐ−フェニレン基、１，４−ナフチレン基または４，４’−ジフェニレン基である。

炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基として、シクロヘキシレン基が特別に言及されるべきである。

炭素原子数４ないし３６のアシルオキシアルキレン基は、例えば２−エチル−２−アセトキシメチルプロピレン基である。Ｒ₃は、特に次式

で表される基を表す。

炭素原子数２ないし６のアルコキシアルキル基であるいずれかの置換基は、例えばメトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、第三ブトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ｎ−ブトキシエチル基、第三ブトキシエチル基、イソプロポキシエチル基またはプロポキシプロピル基である。

ハロゲン原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩである。ハロゲン原子により置換されたアルキル基は、例えばトリフルオロメチル基である。

好ましい部分群は、次式Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｃ、Ｏ、Ｐ、Ｑ、ＲおよびＳ

［式中、
Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃およびＧ₄は、他と互いに独立して、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基を表すか、またはＧ₁とＧ₂が一緒になりまたＧ₃とＧ₄が一緒になるか、またはＧ₁とＧ₂が一緒になるかまたはＧ₃とＧ₄が一緒になって、ペンタメチレン基を表し、
Ｇ₅およびＧ₆は、他と互いに独立して、水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
ｍは１〜４の数を表し、
Ｒは、ｍが１を表すとき、水素原子、未中断の炭素原子数１ないし１８のアルキル基または１つまたはそれ以上の酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基を表すか、またはシアノエチル基、ベンゾイル基、グリシジル基、２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の、７ないし１５個の炭素原子を有する環式脂肪族カルボン酸の、または３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の、または７ないし１５個の炭素原子を有する芳香族カルボン酸の一価基であって、各カルボン酸について、脂肪族単位、環式脂肪族単位または芳香族単位において、１ないし３個の基−ＣＯＯＺ₁₂｛式中、Ｚ₁₂は、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数
３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す。｝により置換されることが可能な基を表すか、または
Ｒは、カルバミン酸またはリン原子含有酸の一価基を表すか、または一価シリル基を表し、
Ｒは、ｍが２を表すとき、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、２ないし３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の、８ないし１４個の炭素原子を有する環式脂肪族または芳香族のジカルボン酸の、または８ないし１４個の炭素原子を有する脂肪族、環式脂肪族または芳香族のジカルバミン酸の二価基であって、各ジカルボン酸について、脂肪族単位、環式脂肪族単位または芳香族単位において、１または２個の基−ＣＯＯＺ₁₂により置換されることが可能な基を表すか、または
Ｒは、リン原子含有酸の二価基を表すか、または二価シリル基を表し、
Ｒは、ｍが３を表すとき、脂肪族単位、環式脂肪族単位または芳香族単位において、−ＣＯＯＺ₁₂により置換されることができる脂肪族、環式脂肪族または芳香族のトリカルボン酸の三価基を表すか、または芳香族トリカルバミン酸の、またはリン原子含有酸の三価基を表すか、または三価シリル基を表し、
Ｒは、ｍが４を表すとき、脂肪族、環式脂肪族または芳香族のテトラカルボン酸の四価基を表し、
ｐは１、２または３を表し、
Ｒ₁は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基またはベンゾイル基を表し、
ｐが１を表すとき、
Ｒ₂は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数３ないし８のアルケニル基であって、各々が未置換であるかまたはシアノ基、カルボニル基またはカルバミド基により置換された基を表すか、またはグリシジル基、次式−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｚまたは次式−ＣＯ−Ｚまたは−ＣＯＮＨ−Ｚ｛式中、Ｚは、水素原子、メチル基またはフェニル基を表す。｝で表される基を表し、または
ｐが２を表すとき、
Ｒ₂は、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数６ないし１２のアリーレン基、キシリレン基、基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−Ｏ−Ｂ−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−｛式中、Ｂは、炭素原子数２ないし１０のアルキレン基、炭素原子数６ないし１５のアリーレン基または炭素原子数６ないし１２のシクロアルキレン基を表す。｝を表すか、またはＲ₁がアルカノイル基、アルケノイル基またはベンゾイル基を表さないという条件で、Ｒ₂は、脂肪族、環式脂肪族または芳香族のジカルボン酸またはジカルバミン酸の二価アシル基を表すことができるか、または基−ＣＯ−を表すことができるか、またはｐが１を表すとき、Ｒ₁およびＲ₂は、一緒になって、脂肪族または芳香族の１，２−または１，３−ジカルボン酸の環式アシル基を表すことができるか、または
Ｒ₂は、次式

｛式中、Ｔ₇およびＴ₈は、他と互いに独立して、水素原子、１ないし１８個の炭素原子を
有するアルキル基を表すか、またはＴ₇およびＴ₈は、一緒になって、４ないし６個の炭素原子を有するアルキレン基または３−オキサペンタメチレン基を表す。｝で表される基を表し、
ｐが３を表すとき、
Ｒ₂は、２，４，６−トリアジニル基を表し、
ｎは、１または２の数を表し、
ｎが１を表すとき、
Ｒ₃は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基もしくはヒドロキシアルキレン基または炭素原子数４ないし３６のアシルオキシアルキレン基、特に次式

で表される基を表し、または
ｎが２を表すとき、
Ｒ₃は、（−ＣＨ₂）₂Ｃ（ＣＨ₂−）₂を表し、
Ｒ₁₀は、水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基または炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基を表し、
Ｔ₅は、炭素原子数２ないし２２のアルキレン基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン基、炭素原子数１ないし４のアルキレンジ（炭素原子数５ないし７のシクロアルキレン）基、フェニレン基またはフェニレンジ（炭素原子数１ないし４のアルキレン）基を表し、
Ｘは、水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｏ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−ＮＨ−炭素原子数１ないし１８のアルキル基、−ＮＨ−炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｎ（炭素原子数１ないし６のアルキル）₂基を表し、
Ａ’は、炭素原子数１ないし３６のアルキレン基、炭素原子数３ないし３６のアルケニレン基または炭素原子数３ないし３６のアルキニレン基を表す。］で表されるヒドロキシアミンエステルにより形成される。

特に好ましいのは、式Ａ、Ｂ、ＣおよびＯで表されるヒドロキシルアミンエステルである。

式Ａ、Ｂ、ＣおよびＯで表される化合物の中でも、好ましいのは、式中、
Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃およびＧ₄は、他と互いに独立して、１ないし４個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
Ｇ₅およびＧ₆は、他と互いに独立して、水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
ｍは１〜２の数を表し、
Ｒは、ｍが１を表すとき、水素原子、未中断の炭素原子数１ないし１８のアルキル基、または１つまたはそれ以上の酸素原子により中断された炭素原子数２ないし１８のアルキル基を表すか、またはシアノエチル基、ベンゾイル基、グリシジル基、２ないし１８個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸の、７ないし１５個の炭素原子を有する環式脂肪族カルボン酸の、または３ないし５個の炭素原子を有するα，β−不飽和カルボン酸の、または７ないし１５個の炭素原子を含む芳香族カルボン酸の一価基であって、各カルボン酸について、脂肪族単位、環式脂肪族単位または芳香族単位において、１ないし３個の基−Ｃ
ＯＯＺ₁₂｛式中、Ｚ₁₂は、水素原子、炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子数３ないし１２のアルケニル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基またはベンジル基を表す。｝により置換されることが可能な基を表すか、またはＲは、カルバミン酸またはリン原子含有酸の一価基を表すか、または一価シリル基を表し、
Ｒは、ｍが２を表すとき、炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基、キシリレン基、２ないし３６個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸の、または８ないし１４個の炭素原子を有する環式脂肪族または芳香族のジカルボン酸の、または８ないし１４個の炭素原子を有する脂肪族、環式脂肪族または芳香族ジカルバミン酸の二価基であって、各ジカルボン酸について、脂肪族単位、環式脂肪族単位または芳香族単位において、１または２個の基−ＣＯＯＺ₁₂により置換されることが可能な基を表すか、または
Ｒは、リン原子含有酸の二価基または二価シリル基を表し、
ｐは１を表し、
Ｒ₁は、炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし８のアラルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルカノイル基、炭素原子数３ないし５のアルケノイル基またはベンゾイル基を表し、
Ｒ₂は、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数２ないし８のアルケニル基であって、各々が未置換であるかまたはシアノ基、カルボニル基またはカルバミド基により置換された基を表すか、またはグリシジル基、次式−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｚ、または次式−ＣＯ−Ｚまたは−ＣＯＮＨ−Ｚ｛式中、Ｚは、水素原子、メチル基またはフェニル基を表す。｝で表される基を表し、
ｎは１または２の数を表し、
ｎが１を表すとき、
Ｒ₃は、炭素原子数２ないし８のアルキレン基もしくはヒドロキシアルキレン基または炭素原子数４ないし３６のアシルオキシアルキレン基、特に次式

で表される基を表し、または
ｎが２を表すとき、
Ｒ₃は、（−ＣＨ₂）₂Ｃ（ＣＨ₂−）₂を表すものである。

同様に好ましい群は、式中、Ｇ₁およびＧ₂はエチル基を表しそしてＧ₃およびＧ₄はメチル基を表すか、またはＧ₁およびＧ₃はエチル基を表しそしてＧ₂およびＧ₄はメチル基を表し、そして
Ｇ₅およびＧ₆は、他と互いに独立して、水素原子またはメチル基を表すヒドロキシルアミンからなる。
他の置換基は、好ましい意味を含め、上記された定義を有する。

置換基Ｘは、特に炭素原子数１ないし３６のアルキル基、炭素原子数２ないし１９のアルケニル基および炭素原子数６ないし１０のアリール基からなる群より選択される。

さらに適したヒドロキシルアミンは、ジカルボン酸を次式Ａ１またはＢ１

［式中、基Ｇ₁、Ｇ₂、Ｇ₃、Ｇ₄、Ｇ₅、Ｇ₆およびＲ₁は、好ましい意味を含め、上記された定義を有する。］で表される化合物と反応させることにより、またはジイソシアネートを上記式Ａ１で表される化合物と反応させることにより得られるオリゴマーまたはポリマーである。

式Ａ１で表される化合物は反応させられてポリエステルを形成し得る。該ポリエステルは、脂肪族、環式脂肪族または芳香族のジカルボン酸とジオールと式Ａ１で表される化合物とから誘導されたホモ−またはコポリエステルであり得る。

前記脂肪族ジカルボン酸は２ないし４０個の炭素原子を、環式脂肪族ジカルボン酸は６ないし１０個の炭素原子を、芳香族ジカルボン酸は８ないし１４個の炭素原子を、脂肪族ヒドロキシカルボン酸は２ないし１２個の炭素原子を、また芳香族および環式脂肪族のヒドロキシカルボン酸は７ないし１４個の炭素原子を含有し得る。

前記ポリエステルについて、存在するジカルボン酸に基いて少量、例えば０．１ないし３ｍｏｌ％で、さらなる二官能性以上のモノマー（例えば、ペンタエリトリトール、トリメリト酸、１，３，５−トリス（ヒドロキシフェニル）ベンゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸または２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）プロパン）により分岐されることも可能である。

適したジカルボン酸は、線状および分岐した飽和脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および環式脂肪族ジカルボン酸である。
適した脂肪族ジカルボン酸は２ないし４０個の炭素原子を有するもの、例えばオキサル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ピメリン酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸および二量体酸（オレイン酸のような不飽和脂肪族カルボン酸の二量化生成物）、オクタデシルコハク酸のようなアルキル化されたマロン酸およびコハク酸である。

適した環式脂肪族ジカルボン酸は、１，３−シクロブタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−および１，４−（ジカルボキシメチル）シクロヘキサンおよび４，４’−ジシクロヘキシルジカルボン酸である。

適した芳香族ジカルボン酸は、特にテレフタル酸、イソフタル酸、ｏ−フタル酸、および１，３−、１，４−、２，６−または２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、４，４’−ベンゾフェノンジカルボン酸、１，１，３−トリメチル−５−カルボキシル−３−（ｐ−カルボキシルフェニル）インダン、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、ビス−ｐ−（カルボキシフェニル）メタンまたはビス−ｐ−（カルボキシフェニル）エタンである。

好ましいのは、芳香族ジカルボン酸、またなかんずく、特にテレフタル酸、イソフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸である。

さらに適したジカルボン酸は、−ＣＯ−ＮＨ−基を含有するものであり、それらは独国特許出願公開第２４１４３４９号明細書に記載されている。Ｎ−ヘテロ環式環を含有するジカルボン酸がまた適しており、例えばカルボキシルアルキル化、カルボキシルフェニル化またはカルボキシルベンジル化されたモノアミン−ｓ−トリアジンジカルボン酸（独国特許出願公開第２１２１１８４号明細書および独国特許出願公開第２５３３６７５号明細書参照）、モノ−またはビス−ヒダントイン、所望によりハロゲン化されたベンゾイミダゾールまたはパラバン酸から誘導されたものである。それら中のカルボキシアルキル基は、３ないし２０個の炭素原子を含有し得る。

さらなるジオールが使用されるとき、適した脂肪族ジオールは線状または分岐した脂肪族グリコール、特に２ないし１２個、より特には２ないし６個の炭素原子を分子中に有するものであり、例えば、エチレングリコール、１，２−および１，３−プロピレングリコール、１，２−、１，３−、２，３−または１，４−ブタンジオール、ペンチルグリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオールおよび１，１２−ドデカンジオールである。適した環式脂肪族ジオールは、例えば１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンである。さらに適した脂肪族ジオールは、例えば１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ｐ−キシリレングリコールまたは２，５−ジクロロ−ｐ−キシリレングリコールのような芳香族−脂肪族ジオール、２，２−（β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、およびまたジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールのようなポリアルキレングリコールである。該アルキレンジオールは好ましくは線状であり、また特に２ないし４個の炭素原子を含有する。

１５０ないし４００００の分子量を有するポリオキシアルキレングリコールも適している。

芳香族ジオールとして、２つのヒドロキシ基が１つのまたは異なる芳香族炭化水素基に結合したものが言及される。

好ましいジオールは、アルキレンジオール、および１，４−ジヒドロキシシクロヘキサンおよび１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンである。特に好ましいのは、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、およびまた１，２−および１，３−プロピレングリコールである。

さらに適した脂肪族ジオールは、β−ヒドロキシアルキル化、特にβ−ヒドロキシエチル化されたビスフェノール、例えば２，２−ビス［４’−（β−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパンである。さらなるビスフェノールは以下に述べられる。

適した脂肪族ジオールのさらなる群は、独国特許出願公開第１８１２００３号明細書、独国特許出願公開第２３４２４３２号明細書、独国特許出願公開第２３４２３７２号明細書および独国特許出願公開第２４５３３２６号明細書に記載されているヘテロ環式ジオールを含む。例は、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチル−ヒダントイン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシプロピル）−５，５−ジメチル−ヒダントイン、メチレンビス［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５−メチル−５−エチルヒダントイン］、メチレンビス［Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダントイン］、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）ベンゾイミダゾロン、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−（テトラクロロ）−ベンゾイミダゾロンおよびＮ，Ｎ’−ビス（β―
ヒドロキシエチル）−（テトラブロモ）−ベンゾイミダゾロンである。

適した芳香族ジオールは、単核ジフェノール、および特に、各芳香核にヒドロキシル基を持つ二核ジフェノールを包含する。“芳香族”は、好ましくは炭化水素芳香族基、例えばフェニレン基またはナフチレン基を指すと理解される。例えばヒドロキノン、レゾルシノールおよび１，５−、２，６−および２，７−ジヒドロキシナフタレン加えて、次式

により表されることができるビスフェノールが特別に言及される。

前記ヒドロキシル基はｍ−位にあり得るが、特にｐ−位にあることができ、それらの式中のＲ’およびＲ”は、１ないし６個の炭素原子を有するアルキル基、塩素原子または臭素原子のようなハロゲン原子、また特に水素原子であり得る。Ａは、直接結合または−Ｏ−、−Ｓ−、−（Ｏ）Ｓ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｐ（Ｏ）（炭素原子数１ないし２０のアルキル）−、未置換または置換されたアルキリデン基、シクロアルキリデン基またはアルキレン基を示すことができる。

未置換であるかまたは置換されたアルキリデン基の例は、エチリデン基、１，１−または２，２−プロピリデン基、２，２−ブチリデン基、１，１−イソブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基、オクチリデン基、ジクロロエチリデン基およびトリクロロエチリデン基である。

未置換であるかまたは置換されたアルキレン基の例は、メチレン基、エチレン基、フェニルメチレン基、ジフェニルメチレン基およびメチルフェニルメチレン基である。シクロアルキリデン基の例は、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基およびシクロオクチリデン基である。

ビスフェノールの例は、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エーテルまたはチオエーテル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２’−ビフェニル、フェニルヒドロキノン、１，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１−フェニル−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニルビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、ジフェニル−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンベンゼン、２，２−ビス（３’，５’−ジメチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、１，１−または２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−または１，１，１−トリクロロ−２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロペンタンおよび特に２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）および１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＣ）である。

ヒドロキシカルボン酸の適したポリエステルは、例えばポリカプロラクトン、ポリピバロラクトン、並びに４−ヒドロキシシクロヘキサンカルボン酸、２−ヒドロキシ−６−ナフタレンカルボン酸または４−ヒドロキシ安息香酸のポリエステルである。

さらに、主にエステル結合を含むが、他の結合も含むポリマー、例えばポリエステルアミドおよびポリエステルイミドもまた適している。

繰り返し構造単位として、次式Ａ２

［式中、置換基Ｇ₁ないしＧ₆は上記で定義されたものを表し、ｖは２〜２００の数を表し、そしてＧの意味は使用されたジカルボン酸から生じる。］で表される基を含むオリゴマー／ポリマーが得られる。適したジカルボン酸は上述された。

式Ｂ１で表される化合物が上記されたジカルボン酸と、また所望によりさらなるジオールと反応させられるとき、繰り返し構造単位（Ｂ２）

を有するポリエステルアミドが得られる。
置換基の定義は上記で与えられた。

非常に適したオリゴマー／ポリマーの第三の群は、ジイソシアネートを式Ａ１で表される化合物と、また所望によりさらなるジオールと反応させることにより得られるポリウレタンを含む。

非常に適したジイソシアネートは、１，６−ビス［イソシアネート］ヘキサン、５−イソシアネート−３−（イソシアネートメチル）−１，１，３−トリメチルシクロヘキサン
、１，３−ビス［５−イソシアネート−１，３，３−トリメチル−フェニル］−２，４−ジオキソ−１，３−ジアゼチジン、３，６−ビス［９−イソシアネート−ノニル］−４，５−ジ（１−ヘプテニル）シクロヘキサン、ビス［４−イソシアネート−シクロヘキシル］メタン、トランス−１，４−ビス［イソシアネート］シクロヘキサン、１，３−ビス［イソシアネートメチル］ベンゼン、１，３−ビス［１−イソシアネート−１−メチル−エチル］ベンゼン、１，４−ビス［２−イソシアネート−エチル］シクロヘキサン、１，３−ビス［イソシアネートメチル］シクロヘキサン、１，４−ビス［１−イソシアネート−１−メチルエチル］ベンゼン、ビス［イソシアネート］イソドデシルベンゼン、１，４−ビス［イソシアネート］ベンゼン、２，４−ビス［イソシアネート］トルエン、２，６−ビス［イソシアネート］トルエン、２，４−／２，６−ビス［イソシアネート］トルエン、２−エチル−１，２，３−トリス［３−イソシアネート−４−メチル−アニリノカルボニルオキシ］プロパン、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−イソシアネート−４−メチルフェニル］ウレア、１，４−ビス［３−イソシアネート−４−メチルフェニル］−２，４−ジオキソ−１，３−ジアゼチジン、１，３，５−トリス［３−イソシアネート−４−メチルフェニル］−２，４，６−トリオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３−ビス［３−イソシアネート−４−メチルフェニル］−２，４，５−トリオキソイミダゾリジン、ビス［２−イソシアネートフェニル］メタン、（２−イソシアネート−フェニル）−（４−イソシアネート−フェニル）メタン、ビス［４−イソシアネート−フェニル］メタン、２，４−ビス［４−イソシアネートベンジル］−１−イソシアネートベンゼン、［４−イソシアネート−３−（４−イソシアネート−ベンジル）−フェニル］−［２−イソシアネート−５−（４−イソシアネート−ベンジル）−フェニル］メタン、トリス［４−イソシアネート−フェニル］メタン、１，５−ビス［イソシアネート］ナフタレンおよび４，４’−ビス［イソシアネート］−３，３’−ジメチル−ビフェニルである。

特に好ましいジイソシアネートは、１，６−ビス［イソシアネート］ヘキサン、５−イソシアネート−３−（イソシアネートメチル）−１，１，３−トリメチルシクロヘキサン、２，４−ビス［イソシアネート］トルエン、２，６−ビス［イソシアネート］トルエン、２，４−／２，６−ビス［イソシアネート］トルエンまたはビス［４−イソシアネート−フェニル］メタンである。

繰り返し構造単位（Ａ３）

を有するポリウレタンが得られる。置換基は上記で定義されている。Ｇの意味は、使用されたジイソシアネートから生じる。

前記ヒドロキシルアミンエステルは、使用される熱可塑性ポリマーの重量に基いて、０．０１ないし５重量％、特に０．１ないし２重量％の量で使用される。

特に適した個々の化合物を以下に述べる。
表１

本方法は、攪拌装置を備えたいずれかの加熱可能な容器中で行われ得る。好ましくは、加熱は大気酸素を排除した密閉容器中、例えば不活性ガス雰囲気（ＡｒまたはＮ₂）下の混練機、混合機または攪拌容器中で行われる。しかしながら、本方法を押出機中およびまた空気の存在下で行うことも同様に可能である。

ポリマーへの付加は、ポリマーが溶解しそして添加剤と混合されるいずれかの慣用の混合装置中で行われることができる。適した装置は当業者に知られており、そして主に混合
機、混練機および押出機を含む。

混練機または押出機が加工装置として好ましく使用される。

特に好ましい加工装置は、一軸押出機、同方向または反対方向に回転する軸を有する二軸押出機、プラネタリーローラー押出機、リング押出機およびコニーダーである。さらに、少なくとも１つのガス除去ゾーンを有しそして部分的な真空が適用されることができる加工機械もまた使用され得る。ガス除去ゾーンが、未反応モノマーまたは副生物の除去のために好ましく使用される。

適した押出機および混練機は、なかんずくHandbuch der Kunststoffextrusion, Vol. 1
Grundlagen、Ｆ．ヘンセン、Ｗ．ナップ、 Ｐ．ポテンテ編、１９８９、３〜７頁、ISBN:3-446-14339-4 (Vol. 2 Extrusionsanlagen １９８６、ISBN 3-446-14329-7)において記載されている。

軸長は、軸径の例えば１ないし６０倍、また好ましくは３５ないし４８倍である。軸の回転速度は、好ましくは１分当り１０ないし４００回転（回／分）、また特に２５ないし２００回／分である。

最大処理量は、軸径、回転速度および駆動力に依存する。本発明の方法は、述べられたパラメータを変更することにより、または秤量供給機で作業することにより最大処理量未満で行われ得る。

複数の成分が添加されるとき、それらは予備混合されることができるか、または一度に添加され得る。

前記ポリマーは、おおよそ所望のグラフト化をもたらすには十分な時間の期間の間、高温に供される。該温度は、アモルファスポリマーの場合には軟化点より上であり、または結晶性ポリマーの場合には融点より上である。

グラフト化反応のために必要とされる時間の期間は、温度、グラフト化させる材料の量、および利用できる場合には、使用される押出機の種類に従って変化し得る。それは通常、約１０秒ないし３０分、特に２０秒ないし１０分である。

あるいは、混入は、本発明に従う化合物の破壊を引き起こすには十分高くない温度で行われ得る（潜在化合物）。その方法で生成されたポリマーは、二度目に加熱され、そしておおよそ所望のグラフト化反応をもたらすに十分な時間の期間の間、高温に供される。

また最初に、前記ヒドロキシルアミンエステルおよび前記ポリマーから、ヒドロキシルアミンエステルの破壊が起きるには十分高くない温度で加工してマスターバッチを生成することも可能である。該マスターバッチ中のヒドロキシルアミンエステルの濃度は、前記ポリマーに基いて、典型的に１ないし２０重量％、好ましくは２ないし１５重量％、また特に５ないし１０重量％である。該マスターバッチは引き続いてさらなるポリマー材料および不飽和酸または酸誘導体と一緒にさらに加工され、そして反応させられる。

融点より上への加熱は一般に、均一な分布が達成されるまで攪拌と共に行われ、該温度は使用されるポリマーに依存する。前記反応を行うために、融点（結晶性ポリマー）または軟化点（アモルファスポリマー）と融点／軟化点より約１０〜１５０℃上の温度との間の領域にある温度が使用される。

述べられ得るポリオレフィンについて好ましい加工温度は、ＬＤＰＥについて１６０〜２４０℃、ＨＤＰＥについて１８０〜２６０℃、ＰＰについて２２０〜３００℃、またＰＰコポリマーについて１８０〜２８０℃である。

本発明はまた、熱可塑性ポリマーと、不飽和のカルボン酸またはカルボン酸誘導体と、次式（Ｉ）または（Ｉ’）

で表される構造単位を有するヒドロキシルアミンエステルとを含む組成物にも関する。

本発明はまた、上記された方法により得られるグラフトコポリマーにも関する。

本発明は同様に、不飽和のカルボン酸またはカルボン酸誘導体の熱可塑性ポリマーへのグラフト化のための開始剤としての、式（Ｉ）または（Ｉ’）で表される構造単位を有するヒドロキシルアミンエステルの使用に、並びにポリマー混合物中の相溶剤としての、上記された方法に従い得られるグラフトコポリマーの使用に関する。

ＸおよびＸ’の定義および好ましい意味は上述されている。全てのさらなる定義および好ましい意味は、該組成物および該使用に同様にあてはまる。

上述された方法に有利に使用され得るヒドロキシルアミンエステルの生成は、例えば米国特許第４５９０２３１号明細書、米国特許第５３００６４７号明細書、米国特許第４８３１１３４号明細書、米国特許第５２０４４７３号明細書、米国特許第５００４７７０号明細書、米国特許第５０９６９５０号明細書、米国特許第５０２１４７８号明細書、米国特許第５１１８７３６号明細書、米国特許第５０２１４８０号明細書、米国特許第５０１５６８３号明細書、米国特許第５０２１４８１号明細書、米国特許第５０１９６１３号明細書、米国特許第５０２１４８６号明細書、米国特許第５０２１４８３号明細書、米国特許第５１４５８９３号明細書、米国特許第５２８６８６５号明細書、米国特許第５３５９０６９号明細書、米国特許第４９８３７３７号明細書、米国特許第５０４７４８９号明細書、米国特許第５０７７３４０号明細書、米国特許第５０２１５７７号明細書、米国特許第５１８９０８６号明細書、米国特許第５０１５６８２号明細書、米国特許第５０１５６７８号明細書、米国特許第５０５１５１１号明細書、米国特許第５１４００８１号明細書、米国特許第５２０４４２２号明細書、米国特許第５０２６７５０号明細書、米国特許第５１８５４４８号明細書、米国特許第５１８０８２９号明細書、米国特許第５２６２５３８号明細書、米国特許第５３７１１２５号明細書、米国特許第５２１６１５６号明細書および米国特許第５３００５４４号明細書に記載されている。

さらなるヒドロキシルアミンエステルおよびその生成は国際公開第００／９０１１３号パンフレットに記載されている。

多くの場合において、遊離ラジカル形成剤のさらなる添加が有利であることができる。遊離ラジカル形成剤の例は当業者に既知であり、そして市販で入手可能であり、例えば

２，２’−アゾ−ビス（２−メチル−ブチロニトリル）＝ＡＩＢＮ、
２，２’−アゾ−ビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、
２，２’−アゾ−ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、
１，１’−アゾ−ビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、
２，２’−アゾ−ビス（イソブチラミド）ジヒドレート、
２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、
ジメチル−２，２’−アゾ−ビスイソブチレート、
２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、
２，２’−アゾ−ビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、
２，２’−アゾ−ビス（２−メチルプロパン）、
遊離塩基または塩酸塩形態にある２，２’−アゾ−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレン−イソブチロ−アミジン）、
遊離塩基または塩酸塩形態にある２，２’−アゾ−ビス（２−アミジノプロパン）、
２，２’−アゾ−ビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド｝または
２，２’−アゾ−ビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシ−エチル］プロピオンアミド｝
である。

アセチルシクロヘキサン−スルホニルペルオキシド、
ジイソプロピル−ペルオキシ−ジカーボネート、
第三アミルペルネオデカノエート、
第三ブチルペルネオデカノエート、
第三ブチルペルピバレート、
第三アミルペルピバレート、
ジ（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、
ジイソノナノイルペルオキシド、
ジデカノイルペルオキシド、
ジオクタノイルペルオキシド、
ジラウロイルペルオキシド、
ジ（４−メチル−ベンゾイル）ペルオキシド、
ジコハク酸ペルオキシド、
ジアセチルペルオキシド、
ジベンゾイルペルオキシド＝ＢＰＯ、
第三ブチルペル−２−エチルヘキサノエート、
ジ（４−クロロ−ベンゾイル）ペルオキシド、
第三ブチルペルイソブチレート、
第三ブチルペルマレイネート、
１，１−ビス（第三ブチルペルオキシ）−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ビス（第三ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、
第三ブチル−ペルオキシ−イソプロピルカーボネート、
第三ブチルペルイソノナノエート、
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジベンゾエート、
第三ブチルペルアセテート、
第三アミルペルベンゾエート、
第三ブチルペルベンゾエート、
ジイソプロピルペルオキシジカーボネート、
ビス（４−第三ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、
２，２−ビス（第三ブチルペルオキシ）ブタン、
２，２−ビス（第三ブチル−ペルオキシ）プロパン、
ジクミルペルオキシド＝ＤＣＰ、
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジ−第三ブチルペルオキシド、
３−第三ブチルペルオキシ−３−フェニルフタリド、
ジ−第三アミルペルオキシド、
１，３−ビス（第三ブチルペルオキシ−イソプロピル）ベンゼン、
３，５−ビス（第三ブチルペルオキシ）−３，５−ジメチル−２−ジオキソラン、
ジ−第三ブチルペルオキシド、
２，５−ジメチル−ヘキシン−２，５−ジ−第三ブチルペルオキシド、
ｎ−ブチル４，４−ジ（第三ブチルペルオキシ）バレエート、
エチル３，３−ジ（第三ブチルペルオキシ）ブチレート、
ジ（１−ヒドロキシシクロヘキシル）ペルオキシド、
ジベンジルペルオキシド、
第三ブチル−クミルペルオキシド、
３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル−１，２，４，５−テトラオキサシクロノナン、ｐ−メタンヒドロペルオキシド、
ピナンヒドロペルオキシド、
ジイソプロピルベンゼンモノヒドロペルオキシド、
クメンヒドロペルオキシド、
メチルエチルケトンペルオキシドおよび
第三ブチルヒドロペルオキシド。

市販で入手可能な‘Ｃ遊離ラジカル形成剤’、例えば２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサンまたはポリ−１，４−ジイソプロピルベンゼンもまた言及され得る。

適当な場合には、そのような遊離ラジカル形成剤の組み合わせも使用され得る。

通常少量の遊離ニトロキシルラジカルの存在下で本グラフト化反応を行うのが有利であり得ることがさらに見出された。結果として、さらにより良好に制御された反応が達成され、ポリマーの破壊または架橋により影響されるポリマーの機械特性が損なわれることは無い。適したニトロキシルラジカルは既知であり、例えば米国特許第４５８１４２９号明細書または欧州特許出願公開第６２１８７８号明細書に記載されている。開鎖構造は、例えば国際公開第９９／０３８９４号パンフレットおよび国際公開第００／０７９８１号パンフレットに記載されている。さらに、ピペリジン誘導体は、国際公開第９９／６７２９８号パンフレットおよび英国特許出願公開第２３３５１９０号明細書に記載されている。ヘテロ環式化合物は、英国特許出願公開第２３４２６４９号明細書に見出される。

熱可塑性ポリマーはまたさらなる添加剤を含み得る。例は、加工安定剤、光安定剤、充填剤および顔料を包含する。典型的な例は以下に述べられる。

１． 酸化防止剤
１．１． アルキル化モノフェノール、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、
２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、
２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、
２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、
２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、
線状または側鎖において分岐したノニルフェノール、例えば
２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、
２，４−ジメチル−６−（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、
２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−１’−イル）フェノール、
２，４−ジメチル−６−（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよびそれらの混合物。

１．２． アルキルチオメチルフェノール、例えば、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、
２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、
２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。

１．３． ヒドロキノンおよびアルキル化ヒドロキノン、例えば、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチルヒドロキノン、
２，５−ジ−第三アミルヒドロキノン、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、
２，６−ジ−第三ブチルヒドロキノン、
２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、
ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。

１．４． トコフェロール、例えば、
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。

１．５． ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば、
２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２’−チオビス（４−オクチルフェノール）、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、
４，４’−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、
４，４’−チオビス（３，６−ジ−第二アミルフェノール）、
４，４’−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。

１．６． アルキリデンビスフェノール、例えば、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、
２，２’−メチレンビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、
４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、
１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、
１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
エチレングリコールビス［３，３−ビス（３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、
ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、
ビス［２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、
１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。

１．７． Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば、
３，５，３’，５’−テトラ−第三ブチル−４，４’−ジヒドロキシジベンジルエーテル、
オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、
トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、
ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、
ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、
イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。

１．８． ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば、
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、
ジオクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、
ジドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、
ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。

１．９． 芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、
２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。

１．１０． トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
アニリノ）−１，３，５−トリアジン、
２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、
２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。

１．１１． ベンジルホスホネート、例えば、
ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、
ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、
ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、
ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。

１．１２． アシルアミノフェノール、例えば、
４−ヒドロキシラウラニリド、
４−ヒドロキシステアラニリド、
オクチルＮ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）カルバメート。

１．１３． β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって一価または多価アルコールとのもの、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、
ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、
ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、
トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、
３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、
トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。

１．１４． β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸のエステルであって一価または多価アルコールとのもの、
アルコール例、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、
ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、
ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、
トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、
３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、
トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン、
３，９−ビス［２−｛３−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル］−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン。

１．１５． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のエステルであって以下の一価または多価アルコールとのもの、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、
オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、
ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、
トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、
３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、
トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。

１．１６． ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸のエステルであって以下の一価または多価アルコールとのもの、
アルコール例、メタノール、エタノール、オクタノール、
オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、
ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、
トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、
Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、
３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、
トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、
４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。

１．１７． β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、
Ｎ，Ｎ’−ビス［２−（３−［３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオニルオキシ）エチル］オキサミド（登録商標ナウガードＸＬ−１、ユニロイヤル社よ
り供給）。

１．１８． アスコルビン酸（ビタミンＣ）。

１．１９． アミン酸化防止剤、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、
４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、
ジフェニルアミン、
Ｎ−アリルジフェニルアミン、
４−イソプロポキシジフェニルアミン、
Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、
Ｎ−（４−第三オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、
Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、
オクチル化ジフェニルアミン、例えば
ｐ，ｐ’−ジ−第三オクチルジフェニルアミン、
４−ｎ−ブチルアミノフェノール、
４−ブチリルアミノフェノール、
４−ノナノイルアミノフェノール、
４−ドデカノイルアミノフェノール、
４−オクタデカノイルアミノフェノール、
ビス（４−メトキシフェニル）アミン、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、
２，４’−ジアミノジフェニルメタン、
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
１，２−ビス［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、
１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、
（ｏ−トリル）ビグアニド、
ビス［４−（１’，３’−ジメチルブチル）フェニル］アミン、
第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、
モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、
モノ−およびジアルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、
モノ−およびジアルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、
モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシル−ジフェニルアミンの混合物、
モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、
２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、
フェノチアジン、
モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルフェノチアジンの混合物、
モノ−およびジアルキル化第三オクチルフェノチアジンの混合物、
Ｎ−アリルフェノチアジン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、
Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）ヘキサメチレンジアミン、
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニ−４−イル）セバケート、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オン、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジノ−４−オール。

２． ＵＶ吸収剤および光安定剤
２．１． ２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］、
２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物、
次式［Ｒ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＣＯＯ−ＣＨ₂ＣＨ₂−］₂−｛式中、Ｒ＝３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾリ−２−イルフェニル基｝で表されるもの、
２−［２’−ヒドロキシ−３’−（α，α−ジメチルベンジル）−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル］ベンゾトリアゾール、
２−［２’−ヒドロキシ−３’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−５’−（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］ベンゾトリアゾール。

２．２． ２−ヒドロキシベンゾフェノン、例えば、
４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、
４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２’，４’−トリヒドロキシおよび２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシの誘導体。

２．３． 置換および未置換安息香酸のエステル、例えば、
４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチレート、
オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、
ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、
ベンゾイルレゾルシノール、
２，４−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
ヘキサデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、
２−メチル−４，６−ジ−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

２．４． アクリレート、例えば、
エチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、
イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、
メチルα−カルボメトキシシンナメート、
メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、
ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、
メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、および
Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。

２．５． ニッケル化合物、例えば、
２，２’−チオビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、例えば１：１または１：２錯体であって、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのようなさらなるリガンドを伴うまたは伴わないもの、
ニッケルジブチルジチオカルバメート、
４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル、例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、
ケトキシムのニッケル錯体、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシム、
１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって、さらなるリガンドを伴うまたは伴わないもの。

２．６． 立体障害性アミン、例えば、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環式の縮合物、
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、
４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジル）マロネート、
３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、
ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの線状または環式の縮合物、
２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、
２−クロロ−４，６−ジ−（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、
８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、
３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、
４−ヘキサデシルオキシ−と４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの混合物、
Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、
１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１３６５０４−９６−６］）、
１，６−ヘキサンジアミンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン並びにＮ，Ｎ−ジブチルアミンと４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの縮合物（ＣＡＳ登録番号［１９２２６８−６４−７］）、
Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、
Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、
２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４．５］デカン、
７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ［４．５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、
１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エタン、
Ｎ，Ｎ’−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、
４−メトキシメチレンマロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、
ポリ［メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）］シロキサン、
無水マレイン酸−α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジンまたは１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。

２．７． オキサミド、例えば、
４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、
２，２’−ジエトキシオキサニリド、
２，２’−ジオクチルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、
２，２’−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ−第三ブトキサニリド、
２−エトキシ−２’−エチルオキサニリド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、
２−エトキシ−５−第三ブチル−２’−エトキサニリド、および２−エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ−第三ブトキサニリドとのその混合物、
ｏ−とｐ−メトキシ二置換オキサニリドとの混合物並びにｏ−とｐ−エトキシ二置換オキサニリドとの混合物。

２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば、
２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、
２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、
２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン、
２−｛２−ヒドロキシ−４−［３−（２−エチルヘキシル−１−オキシ）−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニル｝−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。

３． 金属奪活剤、例えば、
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、
Ｎ−サリチラル−Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、
３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、
ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、
オキサニリド、
イソフタロイルジヒドラジド、
セバコイルビスフェニルヒドラジド、
Ｎ，Ｎ’−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、
Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。

４． ホスフィットおよびホスホナイト、例えば、
トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、
フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、
トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、
ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、
ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，４−ジ−クミルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、
ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，４，６−トリス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィット、
トリステアリルソルビトールトリホスフィット、
テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、
６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット、
６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、
２，２’，２”−ニトリロ［トリエチルトリス（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット］、
２−エチルヘキシル（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフィット、
５−ブチル−５−エチル−２−（２，４，６−トリ−第三ブチルフェノキシ）−１，３，２−ジオキサホスフィラン。

以下のホスフィットが特に好ましい：
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット（登録商標イルガフォス１６８、チバ−ガイギー社）、
トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、

５． ヒドロキシルアミン、例えば、
Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、
Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、
Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、
Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、
水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。

６． ニトロン、例えば、
Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、
Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、
Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、
Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、
Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、
Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、
Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、
Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、
Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、
Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、
Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、
水素化牛脂アミンから誘導されたＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されたニトロン。

７． チオ相乗剤化合物、例えば、
ジラウリルチオジプロピオネート、または
ジステアリルチオジプロピオネート。

８． ペルオキシド捕捉剤、例えば、
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えば、ラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、
メルカプトベンゾイミダゾールまたは２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、
亜鉛ジブチルジチオカルバメート、
ジオクタデシルジスルフィド、
ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。

９． ポリアミド安定剤、例えば
ヨウ化物および／またはリン化合物と組み合わせた銅塩および二価マンガンの塩。

１０． 塩基性補助安定剤、例えば、
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、
トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、
ポリアミド、ポリウレタン、
高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えば
カルシウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウムベヘネート、
マグネシウムステアレート、ナトリウムリシノレートおよびカリウムパルミテート、
アンチモンピロカテコレート、または亜鉛ピロカテコレート。

１１． 核剤、例えば、
タルクのような無機物質、
二酸化チタン、酸化マグネシウムのような金属酸化物、
ホスフェート、カーボネートまたはサルフェートであって、好ましくはアルカリ土類金属のもの、
モノ−またはポリカルボン酸のような有機化合物およびそれらの塩、例えば、
４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、
ナトリウムスクシネートまたはナトリウムベンゾエート、
イオン性コポリマー（アイオノマー）のようなポリマー性化合物。
特に好ましいのは、１，３：２，４−ビス（３’，４’−ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ジ（パラメチルジベンジリデン）ソルビトール、および１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）ソルビトールである。

１２． 充填剤および強化剤、例えば、
炭酸カルシウム、シリケート、ガラス繊維、ガラス球、アスベスト
タルク、カオリン、雲母、バリウムスルフェート、
金属オキシドおよびヒドロキシド、カーボンブラック、グラファイト、
木粉および他の天然製品の粉末または繊維、合成繊維。

１３． その他の添加剤、例えば、
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、帯電防止剤、および発泡剤。

１４． ベンゾフラノンおよびインドリノン、例えば、
米国特許第４３２５８６３号明細書、
米国特許第４３３８２４４号明細書、
米国特許第５１７５３１２号明細書、
米国特許第５２１６０５２号明細書、
米国特許第５２５２６４３号明細書、
独国特許出願公開第４３１６６１１号明細書、
独国特許出願公開第４３１６６２２号明細書、
独国特許出願公開第４３１６８７６号明細書、
欧州特許出願公開第０５８９８３９号明細書もしくは
欧州特許出願公開第０５９１１０２号明細書において開示されるもの、または
３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、
５，７−ジ−第三ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、
３，３’−ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、
５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、
３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、
３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、
３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン、３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチルベンゾフラノ−２−オン。

本発明の他の態様は、さらにフェノール酸化防止剤、ホスフィットまたはホスホナイトおよびベンゾフラノンまたはインドリノンからなる群より選択される安定剤が前記熱可塑性ポリマーに添加される方法である。

以下の実施例が本発明を説明する。

遊離ラジカル発生剤としてヒドロキシルアミンエステルを使用する無水マレイン酸（ＭＡＨ）のポリオレフィンへのグラフト化
２３０℃、２．１６ｋｇでＭＦＲ＝６のメルトフローレイトを有するポリプロピレン、バーゼル社からのプロファクス６５０１をポリマーとして使用した。
該ポリマーを最初に、最大１０％の市販で入手可能なＭＡＨ（無水マレイン酸）と混合した。ヒドロキシルアミンエステル（ＮＯＲ）の溶液（ペンタン５ｍＬ中で０．５〜２．０％）をその後該混合物に噴霧し、そして該混合物を１０分間、１ｍｂａｒの圧力および室温で真空乾燥キャビネット中で乾燥した。該混合物をその後５０回／分および所定の温度（表参照）で押出した（ハアケＴＷ１００）。押出したポリマーのストランドをその後顆粒化し、そしてＭＦＲ（メルトフローレイト、２３０℃、２．１６ｋｇ）をＩＳＯ１１３３に従って測定した。ＦＴ−ＩＲ測定（透過）のために、試料をジクロロベンゼン中に予め溶解し、そしてメタノールから再沈殿し、その結果、非結合ＭＡＨを除去した。

表１：

エクセロＰＯ１０２０は、市販で入手可能な無水マレイン酸でグラフト化されたポリプロピレンである。比較標準として利用する。ＦＴ−ＩＲ透過測定からの信号比は、本発明に従う実施例のための参照として利用する。同様またはより高い数値は、同様またはより高いグラフト化量を意味する。

ＦＴ−ＩＲデータ（透過）：
言及された比率は、ＭＡＨカルボニルバンドとＰＰの選択された結合特徴との比率として計算され、結果として、グラフト化したＭＡＨの量の尺度となる。比率が高ければ高い程、結合したＭＡＨの濃度はより高い。
ＤＣＰ：ジクミルペルオキシド

ＮＯＲ１：酢酸４−アセトキシ−２，６−ジエチル−２，３，６−トリメチル−ピペリジニ−１−イルエステル

ＮＯＲ２：酢酸８，１０−ジエチル−３，３，７，８，１０−ペンタメチル−１，５−ジオキサ−９−アザスピロ［５．５］ウンデシル−９−イルエステル

不飽和モノマーのポリプロピレンへのグラフト化
反対方向に回転する軸を持つ二軸押出機（ハアケ社からのＴＷ１００）中で、市販で入手可能なポリプロピレン（プロファクスＰＨ３５０、製造者：バーゼル社、ＭＦＲ２３０／２．１６＝５．８）を、温度Ｔｍａｘ＝２４０℃（加熱ゾーン１〜５）、４０回／分で、表３に列挙した添加剤と共に押出した。
ラジカル発生剤（ＮＯＲ３）を、ポリプロピレン（モプレンＨＰ５６５Ｓ、製造者：バーゼル、ＭＦＲ２３０／２．１６＝３７）中の溶融配合した濃縮物として添加した。
押出したポリマーをストランド顆粒化し、そしてＭＦＲをＩＳＯ１１３３に従って決定した。
試料をデカリン中に溶解し、メタノール中で沈殿させ、そして真空オーブン中９０℃で乾燥することにより、遊離モノマーを除去した。

表２

^*ＩＳＯ１１３３に従うＭＦＲ
ＮＯＲ３：オクタデカン酸９−アセトキシ−３，８，１０−トリエチル−７，８，１０−トリメチル−１，５−ジオキサ−９−アザスピロ［５．５］ウンデシ−３−イルメチルエステル

ニトロキシル１：４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル

滴定によるグラフト化した酸［％］の決定
沈殿したポリマー１ｇを、５０ｍのＬデカリン中、窒素雰囲気下で溶解した。２０ｍＬのエチレングリコール−ＫＯＨ溶液（０．１Ｍ）の添加後、混合物を３０分間１２０℃で加熱した。冷却後、１０ｍＬの水（８０℃で）および７５ｍＬのイソプロパノール（室温で）を添加した。最後に、酸含量を、塩酸（水／エタノール溶液中で０．１Ｍ）での逆滴定により決定した。
本発明に従う例は、顕著な量のポリマーにグラフト化したモノマーを示す。加えて、ＭＦＲは、市販品（エクセロＰＯ１０２０）と比較して実質的に低く、ポリプロピレンのより少ない崩壊を示す。
補助添加剤としてのニトロキシルラジカルの添加は、高いグラフト化収率を維持しつつ、ポリプロピレンの崩壊をさらに減じる。

Claims (4)

1. 不飽和カルボン酸誘導体を熱可塑性ポリマーにグラフト化する方法であって、
   熱可塑性ポリマーと、不飽和のカルボン酸またはカルボン酸誘導体と、次式（Ｉａ）または（Ｉａ’）
   

   

   ［式中、
   Ｘは、水素原子、炭素原子数１ないし３６のアルキル基、ハロゲン原子により置換された炭素原子数１ないし３６のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１２のビシクロ−またはトリシクロアルキル基、炭素原子数２ないし３６のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基、炭素原子数６ないし１０のアリール基、−Ｏ−Ｒ₁₀₀ 基、−ＮＨＲ₁₀₀ 基、−Ｎ（Ｒ₁₀₁ ）₂ 基（これら式中、
   Ｒ₁₀₀ は炭素原子数１ないし１８のアルキル基または炭素原子数６ないし１０のアリール基を表し、
   Ｒ₁₀₁ は炭素原子数１ないし６のアルキル基を表す。）を表し、
   Ｘ’は、直接結合または炭素原子数１ないし３６のアルキレン基、炭素原子数２ないし３６のアルケニレン基、炭素原子数２ないし３６のアルキニレン基、フェニレン基、−Ｒ₁₀₂ −フェニル−Ｒ₁₀₂ 基（式中、Ｒ₁₀₂ は炭素原子数１ないし６のアルキレン基を表す。）を表すか、または
   Ｘ’は、次式
   

   

   で表される基を表し、
   Ｒ₂₀、Ｒ’₂₀、Ｒ₃₀およびＲ’₃₀は、他と互いに独立して、未置換であるか、ハロ−、ＣＮ−、ＮＯ₂ −または−ＣＯＯＲ₄₀−置換されるか、またはＯ−またはＮＲ₄₀−中断された炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数２ないし１８のアルケニル基、炭素原子数２ないし１８のアルキニル基を表し、
   Ｒ₄₀は、水素原子、フェニル基または炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表すか、または
   Ｒ₂₀とＲ₃₀および／またはＲ’₂₀とＲ’₃₀は、それらが結合する窒素原子と一緒になって、窒素原子または酸素原子により中断されることができ、また炭素原子数１ないし６のアルキル基およびカルボキシル基により１回またはそれより多くの回数置換され得る５−または６−員環を形成する。］で表されるヒドロキシルアミンエステルとの混合物を、熱可塑性ポリマーのための加工装置中で、該熱可塑性ポリマーの軟化点／融点より上まで加熱し、そして該混合物の成分を互いに反応させることからなる方法。
2. 前記不飽和カルボン酸または不飽和カルボン酸誘導体は、不飽和ジカルボン酸の無水物、不飽和のモノ−またはジ−カルボン酸のエステルまたはジエステルおよび不飽和のモノ−またはジ−カルボン酸のアミドからなる群より選択される、請求項１記載の方法。
3. さらに、フェノール酸化防止剤、ホスフィットまたはホスホナイトおよびベンゾフラノンまたはインドリノンからなる群より選択された安定剤が添加される、請求項１記載の方法。
4. 請求項１記載の方法に従い得られたグラフトコポリマー。