JP4227288B2 - Coating liquid for charge transport layer and method for producing electrophotographic photosensitive member - Google Patents
Coating liquid for charge transport layer and method for producing electrophotographic photosensitive member Download PDFInfo
- Publication number
- JP4227288B2 JP4227288B2 JP2000162817A JP2000162817A JP4227288B2 JP 4227288 B2 JP4227288 B2 JP 4227288B2 JP 2000162817 A JP2000162817 A JP 2000162817A JP 2000162817 A JP2000162817 A JP 2000162817A JP 4227288 B2 JP4227288 B2 JP 4227288B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- charge transport
- transport layer
- layer
- charge
- photosensitive member
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電荷輸送層用塗布液、および、それを用いた電子写真感光体の製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム、シリコン等の無機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する無機感光体が、広く用いられてきた。しかし、これらは感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等において必ずしも満足し得るものではなく、また一部の無機感光体では感光体中に人体に有害な物質を含むため、廃棄に際して問題がある。
【0003】
これら無機感光体の持つ欠点を克服する目的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する有機感光体の研究・開発が近年盛んに行われている。特に電荷発生機能と電荷輸送機能とを異なる物質にそれぞれ分担させた機能分離型の感光体は、それぞれの材料を広い範囲から選択することができ、所望の性能を有する感光体を比較的容易に作製し得ることから多くの研究がなされており、実用に供されているものも多い。
【0004】
これら有機感光体を作製するには、導電性支持体上に電荷発生機能や電荷輸送機能を持つ化合物を積層塗布して作製される。従って、通常は多層構造を有し、各層は固体状の化合物を溶媒で溶解した塗工液を、各種の塗布方式を用いて溶媒塗布することになる。
【0005】
しかし、有機溶媒、特に工業生産に適した高い溶解力と適当な沸点を有する溶媒は、意外に少ない。
【0006】
無論、感光体の製造に用いる溶媒である以上、溶解能や適当な沸点をもつと共に、電子写真感光体としての特性に悪影響を与えないものでないと使用することができないから、これらをすべて満足する溶媒の必要性は近年ますます高まっている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、電子写真感光体を製造する際に広い塗布条件で白化せず、電子写真特性が従来のハロゲン系炭化水素溶媒を用いた時と同等以上であり、画像形成の初期から長期間にわたって電位特性、耐久性や画像特性、解像度に優れた電子写真感光体の電荷輸送層用塗布液、および、それを用いた電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記構成を採ることにより達成される。
【0009】
(1)導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体の該電荷輸送層を形成するために用いられる電荷輸送層用塗布液において、
1,3−ジオキソランと芳香族炭化水素(ただしベンゼンおよびトルエンを除く)とからなる混合溶媒、ならびに、電荷輸送層用のバインダー樹脂としてのポリアリレートを含有することを特徴とする電荷輸送層用塗布液。
【0010】
(2)前記芳香族炭化水素(ただしベンゼンおよびトルエンを除く)の101kPa下での沸点が200℃以下である(1)に記載の電荷輸送層用塗布液。
【0011】
(3)前記1,3−ジオキソランと芳香族炭化水素(ただしベンゼンおよびトルエンを除く)との混合比率が10/90〜90/10(重量比)である(1)または(2)に記載の電荷輸送層用塗布液。
【0012】
(4)さらに電荷輸送材料を含有する(1)〜(3)のいずれかに記載の電荷輸送層用塗布液。
【0015】
(5)さらに酸化防止剤を含有する(1)〜(4)のいずれかに記載の電荷輸送層用塗布液。
【0016】
(6)導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積層してなる電子写真感光体を製造する方法において、
該電荷輸送層を、(1)〜(5)のいずれかに記載の電荷輸送層用塗布液を用いて形成することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【0017】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【0018】
電子写真感光体、特に有機感光体の場合にはその感光層を形成するために、それらを構成する各固形材料を溶媒に溶かして塗布するのが一般的な製造方法である。
【0019】
電荷発生と電荷輸送の機能を分離して積層構造にした積層感光体の場合、感光層の膜厚の殆どが電荷輸送層(10〜40μm程度)であり、そのため、電荷輸送層の塗布液に使う溶媒には、高い溶解性、適当な沸点をもつことにより感光層内に残留しないこと、沸点が高すぎて塗布液がダレないことや不純物として残留し電子写真特性に悪影響を及ぼさないこと等、種々の必要特性が求められる。
【0020】
最近、電荷輸送層の結着樹脂によく用いられているポリカーボネートやポリアリレート系バインダーは優れたバインダーとして電子写真感光体の表面層等に用いられてきた。しかし、これらの塗布溶媒は、メチレンクロライド、エチレンクロライド、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の含ハロゲン系の有機溶媒を組み合わせたものまたは単体である場合が多い。
【0021】
ハロゲンを含まない有機溶媒としてはアセトン、酢酸、メチルエチルケトン、トルエン、テトラヒドロフラン(THF)、ジオキサン、シクロヘキサノン等多数あるが、表面層の結着樹脂として強度的に優れているポリカーボネートやポリアリレート系バインダーに対して溶解能、塗膜形成時にダレない(適当な沸点を有する)、更には電子写真感光体となった時に感度的に優れている、等のあらゆる必要特性を全て満たす非ハロゲン系溶剤はなかなか見つかっていない。特に電荷輸送層の場合、通常膜厚が15μm以上必要とされるので、高分子化されたポリカーボネートやポリアリレートをバインダーとして用いる場合等には、これら高分子の溶解能が十分である必要がある。
【0022】
ハロゲンを含まない良溶媒として、分子内に酸素原子を含む環状エーテルのテトラヒドロフラン等や酸素原子を2個含むジオキサン等があるが、テトラヒドロフラン等は構造的に不安定なので安定化剤などトラップとなりうるものを相当量添加しなければならず、また、ジオキサン等は毒性が強く、発ガン性の疑いもあり極力製造工程に投入したくない。
【0023】
一方、1,3−ジオキソランは各種結着剤の溶解能が高く、沸点も74〜75℃程度であり、感光体用塗布液の溶媒に適しているものの、実際の感光体の製造に当たっては、塗布後の白化(ブラッシング)を避けるため、狭い範囲での温湿度管理が必要であり、また、電子写真特性的にも感度が十分とれない場合があるため、感光体の製造、性能的に制約があった。
【0024】
なかんずく、1,3−ジオキソランを低沸点溶媒とし、高沸点溶媒に芳香族炭化水素(ただしベンゼンおよびトルエンを除く)を組み合わせることにより、固形分(CT材や結着材など)を広く溶解し、芳香族炭化水素を含有しているため塗布〜乾燥の工程で広い温湿度範囲に渡って白化し難く、かつ、ハロゲン系炭化水素やハロゲン系芳香族炭化水素を好ましく組み合わせた溶媒と同等かそれ以上の電子写真特性を発揮する。この時、電荷輸送層の膜厚プロフィール(膜厚ダレなど)の許容範囲が広ければ、1,3−ジオキソランに限定することなく、メチル基、エチル基他の置換基が1個以上ついていて、その沸点が1,3−ジオキソランより高い1,3−ジオキソラン誘導体を単体、組み合わせ、または1,3−ジオキソランと組み合わせて電荷輸送層用塗布液の1,3−ジオキソラン溶媒としてもよい。
【0025】
なお、この時の1,3−ジオキソランと芳香族炭化水素溶媒の混合比は白化のし易さと乾燥後の膜厚ダレの関係より所望の混合比を選択することができ、通常1,3−ジオキソラン/芳香族炭化水素=5/95〜95/5(重量比)で、より一般的には10/90〜90/10と広い混合比率で混合溶媒を構成できる。
【0026】
本発明の1,3−ジオキソランは名称の通り、下記の構造を有している。
【0027】
【化1】
【0028】
1,3−ジオキソランは、他の脂肪族炭化水素、アルコール、ケトン、エステル、カルボン酸やエーテル等の脂肪族溶媒にはみられない脂肪族でありながら、高分子ポリカーボネートやポリアリレート等の結着材高分子を溶解せしめることが可能であり、かつ、電荷輸送材料等の低分子機能材料をも十分溶解させることができる電子写真感光体の塗布液の良溶媒である。また、沸点も74〜75℃程度と感光体の塗布溶媒に適した蒸発特性を備えている。
【0029】
一方、一般に芳香族炭化水素には、ベンゼンのように無置換のものの他に、トルエン、キシレン、アニソール、ベンジルアルコール、フェノール、クレゾール、モノクロロベンゼンやジクロロベンゼンなど各種置換基を有するものも多数ある。この芳香族炭化水素は、塗布液の構成溶媒として塗布され、しかる後に高温乾燥にて溶媒を蒸発により除去される工程をとるので、蒸発し難い溶媒であれば感光層の中に残留溶媒として存在し、表面層の塗布液であれば、耐摩耗性の障害となる。したがって、本発明に係わる芳香族炭化水素は、通常の乾燥温度とかけ離れた沸点を有するのでは感光体用塗布液の溶媒に適さないので、常圧下で沸点が200℃以下であることが好ましい。
【0030】
上記の様な沸点を有する芳香族炭化水素の例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、アニソール、クロロベンゼンなどである。ただしベンゼンは、人体への悪影響の知見及び、後述の白化の観点から本発明の芳香族炭化水素には含めない。
【0031】
この様な芳香族炭化水素を1,3−ジオキソランと組み合わせた感光体の電荷輸送層用の塗布液とすることで、脱ハロゲン系溶媒を確立するだけでなく、塗布〜乾燥時の急激な温度低下を妨げられるため、広い温湿度にわたって白化(ブラッシング)が防げ、更に、この組み合わせで他の非ハロゲン系溶媒単体や非ハロゲン系溶媒の組み合わせではみられない良好な電子写真特性(感光体の初期から耐久後にわたり高感度/低残留電位を維持)を発現することが可能となる。
【0032】
その理由は定かではないが、電荷発生層の上に電荷輸送層を積層した感光体の電荷輸送層の塗布液の低沸点良溶媒に適当量の芳香族炭化水素(蒸発の遅い溶媒)が混合されていることで、芳香族炭化水素のポリカーボネートやポリアリレート等の結着材や各種電荷輸送材料への高溶解能をもちながらも、電荷発生層に用いられる樹脂(各種アセタール樹脂など)を膨潤させることはできても自由に溶解させることはできない。そのため、電荷発生層と電荷輸送層の界面を残しつつも、電荷輸送層塗布液は十分に電荷発生層を濡らすことができるので、結果として非常に広い面積の電荷発生層/電荷輸送層界面を形成することができ、かつ、顔料を覆う樹脂を溶解せしめることはないこと、等が高感度の一因と考えられる。
【0033】
また、芳香族炭化水素であれば、感光層中に微少量残留しても他の脂肪族飽和炭化水素や極性の強い有機化合物等に比べて、電荷の電導性や移動性の妨げになることが幾分小さくなることも期待できる。
【0034】
本発明の1,3−ジオキソランや芳香族炭化水素の感光体中に含まれる残留含有量は電荷輸送層の厚さ、バインダーとの親和性、塗布スピード、ドラム径、工程プロセス等によって微妙に変わってくるので、実際はドラム中の含有量分析によって確認後生産するのがよい。含有量制御は乾燥温度、乾燥時間、乾燥風速、風量等の好ましい組み合わせにより行われる。
【0035】
本発明の塗布溶媒の感光体中に含まれる残留含有量の検出は当業者においてよく知られている方法、例えばガスクロマトグラフィー等により定量できる。
【0036】
本発明に特に適した電荷輸送層用塗布液に溶解させるバインダー樹脂としては、ポリカーボネートやポリアリレート等があり、これらのバインダーは公知であり、各種資料例えば、特開平07−092703号公報や特開平10−020523号公報などに記述されている。これらポリカーボネートやポリアリレートの例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。なお、例示中のnおよびmは重合度(モル比)を表す。
【0037】
【化2】
【0038】
1,3−ジオキソランの保存安定性を高めるために酸化防止剤(AO剤)の添加を行ってもよい。その際、用いられる酸化防止剤としては、電子写真特性に悪影響を及ぼすものでなければ特に化学構造等に限定はない。好ましく用いられる化合物の例としては、例えばヒンダードアミン構造単位もしくはヒンダードフェノール構造単位を有するもの、或いはその双方を有するもの、有機リン系化合物、有機硫黄系化合物、ハイドロキノン系化合物、フェニルアミン系化合物等があるが、これらに限定されるものではない。
【0039】
(1)ヒンダードフェノール構造単位を有する化合物例
【0040】
【化3】
【0041】
(2)ヒンダードアミン構造単位を有する化合物例
【0042】
【化4】
【0043】
(3)有機リン系化合物例
【0044】
【化5】
【0045】
(4)有機硫黄系化合物例
【0046】
【化6】
【0047】
(5)ハイドロキノン系化合物例((3−10)および誘導体)
【0048】
【化7】
【0049】
好ましい酸化防止剤としては、分子内にヒンダードフェノール構造単位を有するものが、塗布液組成物の安定性と成膜された感光体の繰り返し特性や電位の安定性の点で有利であり、酸化防止剤の異種混合物を用いてもよい。
【0050】
酸化防止剤の添加量は1,3−ジオキソランに対して30〜1000ppmが好ましく、添加量が少ないと塗布液の経時劣化が早く、添加量が多すぎると電子写真特性に悪影響を及ぼす(感度劣化、残留電位の増加など)ので、所望の液保存期間に応じてできるだけ少ない添加量にとどめるのが好ましい。
【0051】
以下本発明に用いる電子写真感光体の構成について説明する。
【0052】
本発明における電子写真感光体は、電荷輸送層と電荷発生層に分離した積層型であり、表面層は電荷輸送層である方がより機能を発現できる。
【0053】
使用する導電性支持体は導電性を有するものであればよく、アルミニウム、ステンレスなどの金属、あるいは導電層を設けた金属、紙、プラスチックなどが挙げられ、形状はシート状、円筒状などが挙げられる。
【0054】
支持体の傷を被覆することを目的とした導電層を設けてもよい。これはカーボンブラック、金属粒子などの導電性粉体をバインダー樹脂に分散させて形成することができる。導電層の膜厚は5〜40μm、好ましくは10〜30μmが適当である。
【0055】
その上に接着機能を有する中間層をもうける。中間層の材料としてはポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレタンなどが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して塗布される。中間層の膜厚は0.05〜5μm、好ましくは0.3〜1μmが適当である。
【0056】
中間層の上には電荷発生層が形成される。本発明に用いられる電荷発生層としては、電荷発生材料およびバインダー樹脂を溶剤中に分散させた塗料を塗工乾燥して形成する。機能分離型の場合、電荷発生層は電荷発生材料を結着剤樹脂および溶剤とともにホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルおよび液衝突型高速分散機などの方法でよく分散する。ここで用いる電荷発生材料としてはピリリウム、チアピリリウム系染料、フタロシアニン、アントアントロン、ジベンズピレンキノン、トリスアゾ、シアニン、ジスアゾ、モノアゾ、インジゴ、キナクリドン、非対称キノシアニン系の各顔料が挙げられる。バインダー樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、塩化ビニルデン、ポリビニルベンザール樹脂、ポリブチラール樹脂などが主として用いられる。顔料とバインダー樹脂の比率(重量比)は1/0.1〜1/10が好ましく、より好ましくは1/1〜3/1である。分散液を塗布、乾燥させて形成される電荷発生層の膜厚は5μm以下、好ましくは0.1〜2μmが適当である。
【0057】
電荷輸送層は、主として電荷輸送材料と結着材(バインダー)とを本発明に基づく混合溶媒中に溶解させた塗料を塗工/乾燥して形成する。用いられる電荷輸送材料としては、トリアリールアミン系化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合物、トリアリールメタン系化合物、チアゾール系化合物などの低分子化合物が挙げられる。電荷輸送層のバインダーとしては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるわけではない。電荷輸送材料は、0.5〜2倍量のバインダー樹脂と組み合わされ、塗工、乾燥し電荷輸送層を形成する。電荷輸送層の膜厚は5〜40μm、好ましくは15〜30μmが適当である。
【0058】
次に、電子写真感光体の近傍の構成について説明する。
【0059】
図1に接触帯電方式の電子写真装置の一例を示した。本例は転写式複写機もしくはプリンタであり、1の感光体、2の帯電ローラ、4の現像器と8のクリーニングブレードが9のプロセスカートリッジ枠体の中に組み込まれたカートリッジ方式の場合の例である。
【0060】
1は本発明の対象となっている電子写真感光体でドラム型のものである。この電子写真感光体1は矢印の時計方向に所定の周速度(プロセススピード)をもって回転駆動される。
【0061】
2は帯電手段としての接触帯電部材である帯電ローラである。この帯電ローラ2は該帯電ローラに圧接した感光体1の回転に従動して回転し、バイアス電源(不図示)からAC電圧を重畳されたDC電圧が印加される。この帯電ローラ2により感光体1の周面が所定の極性/電位に一様に帯電される。その感光体1の帯電処理面に不図示の露光手段(レーザービームスキャナなど)により目的画像情報の露光3がなされて、感光体1面に目的画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。
【0062】
その形成静電潜像は、現像器4内の荷電粒子(トナー)で正規現像または反転現像により可転写粒子像(トナー像)として顕画化される。
【0063】
次いでそのトナー像は、感光体1と該感光体に圧接している転写ローラ5との間に給送された用紙6に転写される。この時、転写ローラ5にはバイアス電源(不図示)からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加されている。
【0064】
トナー像転写を受けた用紙6は感光体1面から分離されて定着ローラ7へ搬送されてトナー像の定着処理を受ける。
【0065】
トナー像転写後の感光体1面はクリーナー(クリーニングブレード)8により転写残りトナーなどの付着物の除去を受け、全工程を終了する。
【0066】
以下実施例に従って説明する。
【0067】
【実施例】
参考例1
常温/常湿下で、30φ×358mmのA1シリンダーを支持体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を支持体上に浸せき法で塗布し140℃、30分熱硬化して15μmの導電層を形成した。
【0068】
導電性顔料:SnO2コート処理硫酸バリウム 10部
抵抗調節用顔料:酸化チタン 2部
バインダー樹脂:フェノール樹脂 6部
レベリング材:シリコーンオイル 0.001部
溶剤:メタノール/メトキシプロパノール 0.2/0.8 20部
【0068】
次にこの上にNメトキシメチル化ナイロン3部および共重合ナイロン3部をメタノール65部、nブタノール30部の混合溶媒に溶解した溶液を浸せき法で塗布し、0.5μmの中間層を形成した。
【0069】
次にCuKα特性X線回折のブラッグ角2θ±0.2°が9.0°、14.2°、23.9°及び27.1°に強いピークを有するオキシチタウムフタロシアニン(TiOPc)4部及びポリビニルブチラール(商品名:エスレックBM2、積水化学工業製)2部およびシクロヘキサノン60部を、φ1mmガラスビーズ入りのサンドミル装置で4時間分散したあと、エチルアセテート100部を加えて電荷発生層用分散液を調製した。これを浸せき法で塗布し0.2μmの電荷発生層を形成した。
【0070】
次に下記構造式(4)
【0071】
【化8】
【0072】
の電荷輸送材料10部および、ポリカーボネート樹脂(三菱エンジニアリングプラスチックス社製 Z−400)10部を1,3−ジオキソラン40部とトルエン(沸点110.6℃)40部の混合溶媒に溶解させて電荷輸送層用塗布液とした。
【0073】
この塗料で浸せき法で塗布(塗布速度一定)し、120℃で1時間乾燥し、28μm(中心付近)の電荷輸送層を形成した。この時、乾燥後の電荷輸送層を光学顕微鏡で観察して微小泡が多数観察された場合は白化:×、みられないものは白化:○とした。結果を表2に示した。
【0074】
さらに、電荷輸送層の(未塗布側)上端から180mmの位置(感光体のほぼ中心)と同20mmの位置の膜厚差を測定し、膜厚差が7μm未満の場合をダレ:○、7μm以上の場合を×と評価した。結果を表2に示した。
【0075】
次に機械を用いた評価について説明する。
【0076】
装置はキヤノン製LBP−930(プロセススピード106mm/秒の初期設定を倍速の212mm/秒に、レーザー照射部にフィルターをつけ、レーザー光量は通常の50%まで弱めた設定に改造した)及びそのプロセスカートリッジを用いた。
【0077】
作製した電子写真感光体をこの装置で常温常湿下(23℃/60%程度)でレター紙耐久をおこない、シーケンスはプリント1枚ごとに1回停止する間欠モードで印字率は2%の文字画像で、初期と2,000枚後の明部電位(Vl)を測定した結果を表2に示した。
【0078】
参考例2〜13
表1に記載されたNo.2〜13の電荷輸送層の溶媒組成であること、添加剤としてBHT(2、6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール)の添加の有無と電荷輸送層の膜厚を26μmに変えたこと以外は、参考例1と同様に電子写真感光体を作製し、白化、ダレと耐久前後の感度(V1)を評価/測定した。その結果を表2に示す。
【0079】
【表1】
【0080】
【表2】
【0081】
比較例1〜7
表3に記載されたNo.1〜7の電荷輸送層の溶媒組成であることと電荷輸送層の膜厚を26μmに変えたこと以外は、参考例1と同様に電子写真感光体を作製し、白化、ダレと耐久前後の感度(V1)を評価/測定した。その結果を表4に示す。
【0082】
【表3】
【0083】
【表4】
【0084】
参考例14、実施例15〜16
表5に記載されたNo.14〜16の電荷輸送層の溶媒組成であること、電荷輸送層用の結着樹脂に前記(2−2)のポリアリレート(Mw=10万)を使用し、電荷輸送層の膜厚を26μmに変えたこと以外は参考例1と同様に電子写真感光体を作製し、白化、ダレと耐久前後の感度(V1)を評価/測定した。その結果を表6に示す。
【0085】
実施例17
表5に記載されたNo.17の電荷輸送層の溶媒組成であること、電荷輸送層用の結着樹脂に前記ポリカーボネート樹脂Z400と前記(2−2)のポリアリレートを1:1の比率で混合して使用したこと、電荷輸送層の膜厚を26μmに変えたこと以外は参考例1と同様に電子写真感光体を作製し、白化、ダレと耐久前後の感度(V1)を評価/測定した。その結果を表6に示す。
【0086】
参考例18
表5に記載されたNo.18の電荷輸送層の溶媒組成であること、電荷輸送層用の結着樹脂にポリメチルメタクリレート(Mw=10万)を使用し、電荷輸送層の膜厚を26μmに変えたこと以外は参考例1と同様に電子写真感光体を作製し、白化、ダレと耐久前後の感度(V1)を評価/測定した。その結果を表6に示す。
【0087】
【表5】
【0088】
【表6】
【0089】
また、参考例1〜7の電荷輸送層用塗布液を調合後12ヶ月後に外観を観察すると、添加剤が含有されている参考例5〜7に変化は見られなかったが、無添加の参考例1〜4は僅かに黄色味が増加し、環状エーテル溶媒の劣化を示唆する結果となった。
【0090】
【発明の効果】
1,3−ジオキソランと芳香族炭化水素溶媒(ただしベンゼンおよびトルエンを除く)を組み合わせて電荷輸送層用塗布液の溶媒として用いることにより、固形分の十分な溶解能、白化しない温湿度範囲が広いこと、膜厚のダレが少ないこと、更には電子写真感光体として十分な特性を有すること、というハロゲン系溶媒でなければ困難であった電荷輸送層用の溶媒に求められる各種特性を、本発明はハロゲン系溶媒に限定されない溶媒構成で全て満たすことができた。
【図面の簡単な説明】
【図1】 電子写真装置の一例の概略構成図
【符号の説明】
1 感光体
2 帯電ローラ
3 像露光
4 現像器
5 転写ローラ
6 用紙
7 定着ローラ
8 クリーニングブレード
9 カートリッジ枠体
10 カートリッジガイド[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention is a charge transport layer coating solution, and Ru der relates to a process for the preparation of electrophotographic photosensitive member had use it.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor, an inorganic photoreceptor having a photosensitive layer mainly composed of an inorganic photoconductive compound such as selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, and silicon has been widely used. However, these are not always satisfactory in terms of sensitivity, thermal stability, moisture resistance, durability, etc., and some inorganic photoreceptors contain substances harmful to the human body, so there are problems in disposal. is there.
[0003]
In order to overcome the drawbacks of these inorganic photoreceptors, research and development of organic photoreceptors having a photosensitive layer mainly composed of various organic photoconductive compounds have been actively conducted in recent years. In particular, the function-separated type photoconductor in which the charge generation function and the charge transport function are assigned to different substances can select each material from a wide range, and a photoconductor having a desired performance can be relatively easily obtained. Much research has been done because it can be produced, and many have been put to practical use.
[0004]
In order to produce these organic photoreceptors, a compound having a charge generation function or a charge transport function is laminated and applied on a conductive support. Therefore, it usually has a multilayer structure, and each layer is applied with a coating solution prepared by dissolving a solid compound in a solvent using various coating methods.
[0005]
However, there are surprisingly few organic solvents, especially those with high solvency and suitable boiling points suitable for industrial production.
[0006]
Of course, as long as it is a solvent used in the production of a photoreceptor, it can be used only if it has a dissolving ability and an appropriate boiling point, and does not adversely affect the characteristics as an electrophotographic photoreceptor. The need for solvents has increased in recent years.
[0007]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, the object of the present invention is to prevent whitening under a wide range of coating conditions when producing an electrophotographic photosensitive member, and the electrophotographic characteristics are equal to or better than those obtained when a conventional halogenated hydrocarbon solvent is used. potential characteristic over a long period of time from, durability and image characteristics, a charge transport layer coating solution of the electrophotographic photoreceptor excellent in resolution, and to provide a manufacturing how the electrophotographic photoreceptor using the same.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The object of the present invention is achieved by adopting the following configuration.
[0009]
(1) on the conductive support in the charge transport layer coating liquid used for forming the charge transporting layer of the electrophotographic photosensitive member obtained by laminating a charge transport layer and charge generating layer,
A coating for a charge transport layer comprising a mixed solvent comprising 1,3-dioxolane and an aromatic hydrocarbon ( excluding benzene and toluene ) , and polyarylate as a binder resin for the charge transport layer liquid.
[0010]
(2) The coating liquid for a charge transport layer according to (1), wherein the aromatic hydrocarbon ( excluding benzene and toluene ) has a boiling point of 200 ° C. or less under 101 kPa.
[0011]
(3) The mixing ratio of the 1,3-dioxolane and aromatic hydrocarbon ( excluding benzene and toluene ) is 10/90 to 90/10 (weight ratio) according to (1) or (2) Coating liquid for charge transport layer.
[0012]
(4) The charge transport layer coating solution according to any one of (1) to (3), further comprising a charge transport material .
[0015]
( 5 ) The charge transport layer coating solution according to any one of (1) to ( 4 ), further comprising an antioxidant.
[0016]
( 6 ) In a method for producing an electrophotographic photosensitive member obtained by laminating a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive support,
The charge transport layer, (1) to (5) or the method for producing a photoreceptor and forming by using a charge transport layer coating liquid according to the.
[0017]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0018]
In the case of an electrophotographic photosensitive member, particularly an organic photosensitive member, in order to form the photosensitive layer, it is a common production method to apply each solid material constituting them in a solvent.
[0019]
In the case of a laminated photoconductor having a laminated structure in which the functions of charge generation and charge transport are separated, most of the film thickness of the photosensitive layer is the charge transport layer (about 10 to 40 μm). The solvent used has high solubility and has an appropriate boiling point so that it does not remain in the photosensitive layer, the boiling point is too high, the coating solution does not sag, and it remains as an impurity and does not adversely affect the electrophotographic characteristics, etc. Various required characteristics are required.
[0020]
Recently, polycarbonates and polyarylate binders often used as binder resins for charge transport layers have been used as surface binders for electrophotographic photoreceptors as excellent binders. However, these coating solvents are often a combination of halogen-containing organic solvents such as methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, monochlorobenzene, dichlorobenzene, or a simple substance.
[0021]
There are many halogen-free organic solvents such as acetone, acetic acid, methyl ethyl ketone, toluene, tetrahydrofuran (THF), dioxane, cyclohexanone, etc., but for polycarbonate and polyarylate binders that are excellent in strength as binder resins for the surface layer. It is easy to find a non-halogen solvent that satisfies all the necessary properties such as dissolution ability, no sagging during film formation (having an appropriate boiling point), and excellent sensitivity when it becomes an electrophotographic photoreceptor. Not. In particular, in the case of a charge transport layer, a film thickness of usually 15 μm or more is required. Therefore, when a polymerized polycarbonate or polyarylate is used as a binder, the solubility of these polymers needs to be sufficient. .
[0022]
Examples of good solvents that do not contain halogens include cyclic ether tetrahydrofuran containing oxygen atoms in the molecule and dioxane containing two oxygen atoms. Tetrahydrofuran etc. are structurally unstable and can be trapped as stabilizers. In addition, dioxane and the like are highly toxic and are suspected to be carcinogenic.
[0023]
On the other hand, 1,3-dioxolane has a high ability to dissolve various binders and has a boiling point of about 74 to 75 ° C., which is suitable as a solvent for a coating solution for a photoreceptor, but in the production of an actual photoreceptor, In order to avoid whitening (brushing) after coating, temperature and humidity control in a narrow range is required, and sensitivity may not be sufficient in terms of electrophotographic characteristics. was there.
[0024]
Above all, by using 1,3-dioxolane as a low-boiling solvent, and combining high-boiling solvents with aromatic hydrocarbons ( except benzene and toluene ), solids (CT materials, binders, etc.) are widely dissolved. Because it contains aromatic hydrocarbons, it is difficult to whiten over a wide temperature and humidity range in the coating to drying process, and it is equivalent to or more than a solvent that preferably combines halogenated hydrocarbons and halogenated aromatic hydrocarbons. Exhibits the electrophotographic characteristics of At this time, if the allowable range of the charge transport layer thickness profile (thickness sagging, etc.) is wide, it is not limited to 1,3-dioxolane, but has one or more substituents such as methyl group, ethyl group, and the like. A 1,3-dioxolane derivative having a boiling point higher than that of 1,3-dioxolane may be used alone, in combination, or in combination with 1,3-dioxolane as a 1,3-dioxolane solvent for the charge transport layer coating solution.
[0025]
The mixing ratio of 1,3-dioxolane and aromatic hydrocarbon solvent at this time can be selected from the relationship between ease of whitening and sagging of the film thickness after drying. Dioxolane / aromatic hydrocarbon = 5/95 to 95/5 (weight ratio), and more generally, the mixed solvent can be constituted with a wide mixing ratio of 10/90 to 90/10.
[0026]
As the name indicates, 1,3-dioxolane of the present invention has the following structure.
[0027]
[Chemical 1]
[0028]
1,3-dioxolane is an aliphatic group that is not found in other aliphatic hydrocarbons, alcohols, ketones, esters, carboxylic acids, ethers, and other aliphatic solvents, but is a binder such as high molecular polycarbonates and polyarylates. it is possible to lyse wood polymer and a good solvent for the coating solution of the electrophotographic photosensitive member can be sufficiently dissolve the low molecular functional materials such as a charge-transporting materials. Further, the boiling point is about 74 to 75 ° C., and evaporation characteristics suitable for the coating solvent for the photoreceptor are provided.
[0029]
On the other hand, in general, there are many aromatic hydrocarbons having various substituents such as toluene, xylene, anisole, benzyl alcohol, phenol, cresol, monochlorobenzene and dichlorobenzene, in addition to unsubstituted ones such as benzene. This aromatic hydrocarbon is applied as a constituent solvent of the coating solution, and then takes a process of removing the solvent by evaporation at high temperature drying. Therefore, if the solvent is difficult to evaporate, it exists as a residual solvent in the photosensitive layer. However, a coating solution for the surface layer is an obstacle to wear resistance. Therefore, the aromatic hydrocarbon according to the present invention is not suitable as a solvent for a coating solution for a photosensitive member if it has a boiling point far from the normal drying temperature. Therefore, the boiling point is preferably 200 ° C. or lower under normal pressure.
[0030]
Examples of the aromatic hydrocarbon having the boiling point as described above include benzene, toluene, xylene, anisole, chlorobenzene and the like. However, benzene is not included in the aromatic hydrocarbon of the present invention from the viewpoint of adverse effects on the human body and the point of whitening described later.
[0031]
By using such an aromatic hydrocarbon as a coating solution for a charge transport layer of a photoreceptor in combination with 1,3-dioxolane, not only a dehalogenated solvent is established, but also a rapid temperature during coating to drying. Because it prevents the deterioration, whitening (brushing) can be prevented over a wide range of temperatures and humidity. In addition, this combination has good electrophotographic characteristics that are not seen with other non-halogen solvents alone or in combination with non-halogen solvents. High sensitivity / maintaining low residual potential after the endurance).
[0032]
The reason for this is not clear, but an appropriate amount of aromatic hydrocarbon (slow evaporation solvent) is mixed in the low boiling point good solvent of the charge transport layer coating solution of the photoreceptor with the charge transport layer laminated on the charge generation layer. by being, even while having a high dissolving power to the binder and various charge transport materials such as polycarbonate or polyarylate of aromatic hydrocarbons, used in the charge generation layer resin (various acetal resin) Although it can be swollen, it cannot be freely dissolved. Therefore, the charge transport layer coating solution can sufficiently wet the charge generation layer while leaving the interface between the charge generation layer and the charge transport layer. As a result, the charge generation layer / charge transport layer interface having a very large area can be formed. It is considered that one of the reasons for high sensitivity is that it can be formed and the resin covering the pigment is not dissolved.
[0033]
In the case of aromatic hydrocarbons, even if a small amount remains in the photosensitive layer, the conductivity and mobility of charges are hindered compared to other aliphatic saturated hydrocarbons and highly polar organic compounds. Can be expected to be somewhat smaller.
[0034]
The residual content contained in the 1,3-dioxolane or aromatic hydrocarbon photoreceptor of the present invention varies slightly depending on the thickness of the charge transport layer, affinity with the binder, coating speed, drum diameter, process, etc. In fact, it is better to produce after confirmation by content analysis in the drum. The content control is performed by a preferable combination of drying temperature, drying time, drying air speed, air volume, and the like.
[0035]
The residual content of the coating solvent of the present invention contained in the photoreceptor can be quantified by a method well known to those skilled in the art, such as gas chromatography.
[0036]
Binder resins to be dissolved in the charge transport layer coating solution particularly suitable for the present invention include polycarbonate and polyarylate. These binders are known, and various materials such as Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 07-092703 and Hei. 10-020523 and the like. Examples of these polycarbonates and polyarylates are shown below, but are not limited thereto. In the examples, n and m represent the degree of polymerization (molar ratio).
[0037]
[Chemical formula 2]
[0038]
In order to improve the storage stability of 1,3-dioxolane, an antioxidant (AO agent) may be added. In this case, the antioxidant used is not particularly limited in chemical structure and the like as long as it does not adversely affect the electrophotographic characteristics. Examples of the compounds preferably used include those having a hindered amine structural unit or a hindered phenol structural unit, or those having both, an organic phosphorus compound, an organic sulfur compound, a hydroquinone compound, a phenylamine compound, and the like. However, it is not limited to these.
[0039]
(1) Examples of compounds having hindered phenol structural units
[Chemical 3]
[0041]
(2) Examples of compounds having hindered amine structural units
[Formula 4]
[0043]
(3) Organophosphorus compound examples
[Chemical formula 5]
[0045]
(4) Examples of organic sulfur compounds [0046]
[ Chemical 6 ]
[0047]
(5) Hydroquinone compound examples ((3-10) and derivatives)
[0048]
[Chemical 7]
[0049]
As a preferred antioxidant, those having a hindered phenol structural unit in the molecule are advantageous in terms of the stability of the coating solution composition, the repetition characteristics of the film-formed photoreceptor and the stability of the potential. A heterogeneous mixture of inhibitors may be used.
[0050]
The addition amount of the antioxidant is preferably 30 to 1000 ppm with respect to 1,3-dioxolane. If the addition amount is small, the coating solution deteriorates with time, and if the addition amount is too large, the electrophotographic characteristics are adversely affected (sensitivity deterioration). Therefore, it is preferable to keep the addition amount as small as possible according to the desired liquid storage period.
[0051]
The structure of the electrophotographic photoreceptor used in the present invention will be described below.
[0052]
The electrophotographic photosensitive member in the present invention is a laminated type separated into a charge transport layer and a charge generation layer, and the surface layer can exhibit more functions if it is a charge transport layer.
[0053]
Any conductive support may be used as long as it has conductivity. Examples thereof include metals such as aluminum and stainless steel, metals provided with a conductive layer, paper, plastics, and the like. It is done.
[0054]
You may provide the conductive layer aiming at coat | covering the damage | wound of a support body. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black and metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is 5 to 40 μm, preferably 10 to 30 μm.
[0055]
An intermediate layer having an adhesive function is provided thereon. Examples of the material for the intermediate layer include polyamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethyl cellulose, casein, polyurethane, and polyether urethane. These are dissolved in an appropriate solvent and applied. The thickness of the intermediate layer is 0.05 to 5 μm, preferably 0.3 to 1 μm.
[0056]
A charge generation layer is formed on the intermediate layer. The charge generation layer used in the present invention is formed by coating and drying a paint in which a charge generation material and a binder resin are dispersed in a solvent. In the case of the functional separation type, the charge generation layer may be formed by a method such as a homogenizer, ultrasonic dispersion, ball mill, vibration ball mill, sand mill, attritor, roll mill and liquid collision type high-speed disperser together with the binder resin and solvent. scatter. Examples of the charge generation material used here include pyrium, thiapyrylium dyes, phthalocyanine, anthanthrone, dibenzpyrenequinone, trisazo, cyanine, disazo, monoazo, indigo, quinacridone, and asymmetric quinocyanine pigments. Examples of the binder resin include polyester resin, polyacrylic resin, polyvinyl carbazole resin, phenoxy resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, polysulfone resin, polyarylate resin, vinylidene chloride, polyvinyl benzal resin, polybutyral resin, and the like. Mainly used. The ratio (weight ratio) between the pigment and the binder resin is preferably 1 / 0.1 to 1/10, more preferably 1/1 to 3/1. The film thickness of the charge generation layer formed by applying and drying the dispersion is 5 μm or less, preferably 0.1 to 2 μm.
[0057]
The charge transport layer is formed by applying / drying a paint in which a charge transport material and a binder (binder) are dissolved in a mixed solvent based on the present invention. Examples of the charge transport material used include low-molecular compounds such as triarylamine compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, triarylmethane compounds, and thiazole compounds. Examples of the binder for the charge transport layer include polycarbonate resin, polyarylate resin, polyacrylate resin, polyester resin, polystyrene resin, styrene-acrylonitrile copolymer resin, polymethacrylic ester resin, and styrene-methacrylic ester copolymer. Examples of the resin include, but are not limited to. The charge transport materials is combined with 0.5 to 2 times the amount of the binder resin, coating, drying and forming a charge transport layer. The thickness of the charge transport layer is 5 to 40 μm, preferably 15 to 30 μm.
[0058]
Next, the configuration in the vicinity of the electrophotographic photosensitive member will be described.
[0059]
FIG. 1 shows an example of a contact charging type electrophotographic apparatus. This example is a transfer type copying machine or printer, and is an example in the case of a cartridge system in which one photosensitive member, two charging rollers, four developing devices and eight cleaning blades are incorporated in nine process cartridge frames. It is.
[0060]
Reference numeral 1 denotes a drum type electrophotographic photosensitive member which is an object of the present invention. The electrophotographic photosensitive member 1 is rotationally driven at a predetermined peripheral speed (process speed) in the clockwise direction of an arrow.
[0061]
A charging roller 2 is a contact charging member as a charging unit. The charging roller 2 rotates following the rotation of the photosensitive member 1 in pressure contact with the charging roller, and a DC voltage on which an AC voltage is superimposed is applied from a bias power source (not shown). The charging roller 2 uniformly charges the peripheral surface of the photoreceptor 1 to a predetermined polarity / potential. The target image information is exposed 3 on the charging surface of the photosensitive member 1 by an exposure unit (not shown) such as a laser beam scanner, and an electrostatic latent image corresponding to the target image information is formed on the surface of the photosensitive member 1. Go.
[0062]
The formed electrostatic latent image is visualized as a transferable particle image (toner image) by regular development or reversal development with charged particles (toner) in the developing device 4.
[0063]
Next, the toner image is transferred onto a sheet 6 fed between the photoreceptor 1 and a transfer roller 5 that is in pressure contact with the photoreceptor. At this time, a bias voltage having a polarity opposite to the charge held in the toner is applied to the transfer roller 5 from a bias power source (not shown).
[0064]
The sheet 6 that has received the toner image transfer is separated from the surface of the photosensitive member 1 and conveyed to the fixing roller 7 to undergo a toner image fixing process.
[0065]
After the toner image has been transferred, the surface of the photoreceptor 1 is subjected to removal of deposits such as toner remaining after transfer by a cleaner (cleaning blade) 8 and the entire process is completed.
[0066]
A description will be given below in accordance with examples.
[0067]
【Example】
Reference example 1
At room temperature / humidity, a 30φ × 358mm A1 cylinder is used as a support, and a coating material composed of the following materials is applied onto the support by a dipping method, and heat-cured at 140 ° C. for 30 minutes for 15 μm conductivity. A layer was formed.
[0068]
Conductive pigment: SnO 2 coated barium sulfate 10 parts Resistance adjusting pigment: Titanium oxide 2 parts Binder resin: Phenol resin 6 parts Leveling material: Silicone oil 0.001 part Solvent: Methanol / methoxypropanol 0.2 / 0.8 20 copies [0068]
Next, a solution obtained by dissolving 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymer nylon in a mixed solvent of 65 parts of methanol and 30 parts of n-butanol was applied by a dipping method to form a 0.5 μm intermediate layer. .
[0069]
Next, 4 parts of oxytitanium phthalocyanine (TiOPc) in which the Bragg angle 2θ ± 0.2 ° of CuKα characteristic X-ray diffraction has strong peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 ° and 27.1 ° And 2 parts of polyvinyl butyral (trade name: ESREC BM2, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 60 parts of cyclohexanone were dispersed in a sand mill apparatus containing φ1 mm glass beads for 4 hours, and then 100 parts of ethyl acetate was added to the dispersion for charge generation layer. Was prepared. This was applied by a dipping method to form a 0.2 μm charge generation layer.
[0070]
Next, the following structural formula (4)
[0071]
[Chemical 8]
[0072]
The charge transport materials 10 parts and, dissolved in polycarbonate resin (Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd. Z-400) and 10 parts of 1,3-dioxolane, 40 parts of toluene (boiling point 110.6 ° C.) 40 parts solvent mixture of A coating solution for a charge transport layer was obtained.
[0073]
This coating was applied by a dipping method (constant coating speed) and dried at 120 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer of 28 μm (near the center). At this time, when the dried charge transport layer was observed with an optical microscope and a large number of microbubbles were observed, whitening was indicated as “X”, and those not observed were indicated as “whitening”. The results are shown in Table 2.
[0074]
Further, the difference in film thickness at a position 180 mm from the upper end (uncoated side) of the charge transport layer (approximately the center of the photoconductor) and a position 20 mm is measured. The above case was evaluated as x. The results are shown in Table 2.
[0075]
Next, evaluation using a machine will be described.
[0076]
The equipment is Canon's LBP-930 (the process speed is 106mm / sec, the initial setting is double speed 212mm / sec, the laser irradiation part is attached with a filter, and the laser light quantity is reduced to 50% normal setting) and its process A cartridge was used.
[0077]
The produced electrophotographic photosensitive member is endured with letter paper at room temperature and humidity (about 23 ° C / 60%) with this device, and the sequence is an intermittent mode that stops once for each print. Table 2 shows the results of measuring the initial portion and the light potential (Vl) after 2,000 sheets.
[0078]
Reference Examples 2-13
No. described in Table 1. The solvent composition of the charge transport layer was 2 to 13, the presence or absence of addition of BHT (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol) as an additive, and the thickness of the charge transport layer were changed to 26 μm. Except for this, an electrophotographic photoreceptor was prepared in the same manner as in Reference Example 1, and whitening, sagging, and sensitivity (V1) before and after durability were evaluated / measured. The results are shown in Table 2.
[0079]
[Table 1]
[0080]
[Table 2]
[0081]
Comparative Examples 1-7
No. described in Table 3 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the solvent composition of the charge transport layer was 1 to 7 and the thickness of the charge transport layer was changed to 26 μm. Sensitivity (V1) was evaluated / measured. The results are shown in Table 4.
[0082]
[Table 3]
[0083]
[Table 4]
[0084]
Reference Example 14, Example 1 5-16
No. described in Table 5 The solvent composition of the charge transport layer is 14 to 16, the polyarylate (Mw = 100,000) is used as the binder resin for the charge transport layer, and the thickness of the charge transport layer is 26 μm. An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the whitening, sagging, and sensitivity (V1) before and after durability were evaluated / measured. The results are shown in Table 6.
[0085]
Example 17
No. described in Table 5 The solvent composition of the charge transport layer is 17, the polycarbonate resin Z400 and the polyarylate (2-2) are mixed and used in a ratio of 1: 1 to the binder resin for the charge transport layer, An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the thickness of the transport layer was changed to 26 μm, and whitening, sagging, and sensitivity (V1) before and after durability were evaluated / measured. The results are shown in Table 6.
[0086]
Reference Example 18
No. described in Table 5 Reference example, except that the solvent composition of the charge transport layer is 18 and polymethyl methacrylate (Mw = 100,000) is used as the binder resin for the charge transport layer and the film thickness of the charge transport layer is changed to 26 μm. An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1, and whitening, sagging and sensitivity (V1) before and after durability were evaluated / measured. The results are shown in Table 6.
[0087]
[Table 5]
[0088]
[Table 6]
[0089]
In addition, when the appearance was observed 12 months after the preparation of the charge transport layer coating liquids of Reference Examples 1 to 7, no change was found in Reference Examples 5 to 7 containing the additive, but the additive-free reference In Examples 1 to 4, the yellowish color slightly increased, suggesting that the cyclic ether solvent was deteriorated.
[0090]
【The invention's effect】
By combining 1,3-dioxolane and aromatic hydrocarbon solvent ( excluding benzene and toluene ) as a solvent for the coating solution for the charge transport layer, sufficient solubility of solids and wide temperature / humidity range where no whitening occurs In addition, the present invention has various characteristics required for a solvent for a charge transport layer, which has been difficult unless it is a halogen-based solvent, such that the thickness of the film is small and that the electrophotographic photosensitive member has sufficient characteristics. Could be fully satisfied with the solvent composition not limited to the halogen-based solvent.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an example of an electrophotographic apparatus.
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Photoconductor 2 Charging roller 3 Image exposure 4 Developing device 5 Transfer roller 6 Paper 7 Fixing roller 8 Cleaning blade 9 Cartridge frame 10 Cartridge guide
Claims (6)
1,3−ジオキソランと芳香族炭化水素(ただしベンゼンおよびトルエンを除く)とからなる混合溶媒、ならびに、電荷輸送層用のバインダー樹脂としてのポリアリレートを含有することを特徴とする電荷輸送層用塗布液。In the charge transport layer coating liquid used for forming the charge transporting layer of the electrophotographic photosensitive member on a conductive support formed by laminating a charge transporting layer and the charge generation layer,
A charge transport layer coating comprising a mixed solvent comprising 1,3-dioxolane and an aromatic hydrocarbon ( excluding benzene and toluene ) and polyarylate as a binder resin for the charge transport layer liquid.
該電荷輸送層を、請求項1〜5のいずれかに記載の電荷輸送層用塗布液を用いて形成することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。In a method for producing an electrophotographic photosensitive member obtained by laminating a charge generation layer and a charge transport layer on a conductive support,
The charge transport layer, the method for producing a photoreceptor and forming by using a charge transport layer coating solution according to any one of claims 1-5.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000162817A JP4227288B2 (en) | 2000-05-31 | 2000-05-31 | Coating liquid for charge transport layer and method for producing electrophotographic photosensitive member |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000162817A JP4227288B2 (en) | 2000-05-31 | 2000-05-31 | Coating liquid for charge transport layer and method for producing electrophotographic photosensitive member |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2001343763A JP2001343763A (en) | 2001-12-14 |
JP2001343763A5 JP2001343763A5 (en) | 2007-03-15 |
JP4227288B2 true JP4227288B2 (en) | 2009-02-18 |
Family
ID=18666670
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000162817A Expired - Fee Related JP4227288B2 (en) | 2000-05-31 | 2000-05-31 | Coating liquid for charge transport layer and method for producing electrophotographic photosensitive member |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4227288B2 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015190609A1 (en) | 2014-06-13 | 2015-12-17 | 三菱化学株式会社 | Coating solution for use in production of electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor, and image formation device |
-
2000
- 2000-05-31 JP JP2000162817A patent/JP4227288B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2001343763A (en) | 2001-12-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2002082469A (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic device, and process cartridge | |
JP3868180B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
EP1130474B1 (en) | Process for producing electrophotographic photosensitive member and electrophotographic photosensitive member | |
JP4630813B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member and method for manufacturing the same, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
JP3944134B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
JP3175481B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JP4227288B2 (en) | Coating liquid for charge transport layer and method for producing electrophotographic photosensitive member | |
JP4227289B2 (en) | Coating liquid for charge transport layer and method for producing electrophotographic photosensitive member | |
JP3785019B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JP4336462B2 (en) | Method for producing electrophotographic photosensitive member | |
JP4208383B2 (en) | Coating liquid for charge transport layer and method for producing electrophotographic photosensitive member | |
JP2006047344A (en) | Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus | |
JP2002040687A (en) | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge and electrophotographic device | |
JPH06214412A (en) | Electrophotographic sensitive body | |
JP2001343767A (en) | Coating liquid for charge transfer layer and electrophotographic photoreceptor manufactured using the liquid | |
JP2001343766A (en) | Coating liquid for charge transfer layer, and electrophotographic photoreceptor manufactured using the liquid | |
EP2713207B1 (en) | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus | |
JP2001343764A (en) | Coating liquid for charge transfer layer, electrophotographic photoreceptor, and method for manufacturing the electrophotographic photoreceptor | |
JP3595636B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor manufacturing method, electrophotographic photoreceptor, process cartridge having electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic apparatus | |
JP4214655B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JP3788723B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JP2002268491A (en) | Image forming device provided with cleaning means with elastic blade | |
JP2000258932A (en) | Electrophotographic photoreceptor, production of electrophotographic photoreceptor, process cartridge having this electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device | |
JP4389349B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JP2003262968A (en) | Electrophotographic photoreceptor, method for manufacturing the same, process cartridge and electrophotographic device |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070130 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070130 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080403 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080715 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080916 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20081117 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20081128 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111205 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4227288 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121205 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131205 Year of fee payment: 5 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |